JP2020175602A - 液体吐出ヘッドおよびプリンター - Google Patents

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Abstract

【課題】振動板の変位量が大きい液体吐出ヘッドを提供する。【解決手段】液体を吐出するノズル孔が設けられたノズルプレートと、前記ノズル孔と連通する圧力発生室が設けられたシリコン基板と、前記シリコン基板に設けられた振動板と、前記振動板に設けられ、前記圧力発生室の容積を変化させる圧電素子と、を含み、前記圧電素子は、鉛、ジルコニウム、およびチタンを含むペロブスカイト型構造の複合酸化物を含む圧電体層を有し、を有し、前記圧電体層のX線回折において、前記圧電体層の(100)面に由来するピークの位置と、前記シリコン基板の(220)面に由来するピークの位置と、の差は、25.00°未満である、液体吐出ヘッド。【選択図】図6

Description

本発明は、液体吐出ヘッドおよびプリンターに関する。
液体吐出ヘッドの代表例としては、例えば、振動板を圧電素子により変形させて圧力発生室のインクを加圧し、ノズル孔からインク滴として吐出させるインクジェット式記録ヘッドがある。インクジェット式記録ヘッドに用いられる圧電素子としては、例えば特許文献1のように、電気機械変換機能を呈する圧電材料、例えば、結晶化した誘電材料からなる圧電体層を、2つの電極で挟んで構成されたものがある。
特開2015−193228号公報
上記のような液体吐出ヘッドに用いられる振動板の変位量は、大きいことが求められている。
本発明に係る液体吐出ヘッドの一態様は、
液体を吐出するノズル孔が設けられたノズルプレートと、
前記ノズル孔と連通する圧力発生室が設けられたシリコン基板と、
前記シリコン基板に設けられた振動板と、
前記振動板に設けられ、前記圧力発生室の容積を変化させる圧電素子と、
を含み、
前記圧電素子は、鉛、ジルコニウム、およびチタンを含むペロブスカイト型構造の複合酸化物を含む圧電体層を有し、
を有し、
前記圧電体層のX線回折において、前記圧電体層の(100)面に由来するピークの位置と、前記シリコン基板の(220)面に由来するピークの位置と、の差は、25.00°未満である。
前記液体吐出ヘッドの一態様において、
前記圧電体層において、チタンの原子濃度とジルコニウムの原子濃度との合計に対するチタンの原子濃度の比Ti/(Zr+Ti)をxとし、前記差をyとすると、
y≦−0.50x+25.21
の関係を満たしてもよい。
前記液体吐出ヘッドの一態様において、
前記圧電体層において、チタンの原子濃度とジルコニウムの原子濃度との合計に対するチタンの原子濃度の比Ti/(Zr+Ti)は、0.55以下であってもよい。
前記液体吐出ヘッドの一態様において、
前記差は、24.80°以上であってもよい。
前記液体吐出ヘッドの一態様において、
前記振動板は、酸化ジルコニウム層を有していてもよい。
本発明に係るプリンターの一態様は、
前記液体吐出ヘッドの一態様と、
前記液体吐出ヘッドに対して被記録媒体を相対移動させる搬送機構と、
前記液体吐出ヘッドおよび前記搬送機構を制御する制御部と、
を含む。
本実施形態に係る液体吐出ヘッドを模式的に示す分解斜視図。 本実施形態に係る液体吐出ヘッドを模式的に示す平面図。 本実施形態に係る液体吐出ヘッドを模式的に示す断面図。 本実施形態の変形例に係る液体吐出ヘッドを模式的に示す断面図。 本実施形態に係るプリンターを模式的に示す斜視図。 PZT層における比Ti/(Zr+Ti)と、X線回折強度曲線のピークの位置の差Δと、の関係を示すグラフ。
以下、本発明の好適な実施形態について、図面を用いて詳細に説明する。なお、以下に説明する実施形態は、特許請求の範囲に記載された本発明の内容を不当に限定するものではない。また、以下で説明される構成の全てが本発明の必須構成要件であるとは限らない。
1. 液体吐出ヘッド
1.1. 構成
まず、本実施形態に係る液体吐出ヘッドについて、図面を参照しながら説明する。図1は、本実施形態に係る液体吐出ヘッド200を模式的に示す分解斜視図である。図2は、本実施形態に係る液体吐出ヘッド200を模式的に示す平面図である。図3は、本実施形態に係る液体吐出ヘッド200を模式的に示す図2のIII−III線断面図である。なお、図1〜図3では、互いに直交する3軸として、X軸、Y軸、およびZ軸を図示している。
液体吐出ヘッド200は、図1〜図3に示すように、例えば、圧電素子100と、シリコン基板210と、ノズルプレート220と、振動板230と、保護基板240と、回路基板250と、コンプライアンス基板260と、を含む。なお、便宜上、図2では、回路基板250の図示を省略している。
シリコン基板210には、圧力発生室211が設けられている。圧力発生室211は、複数の隔壁212によって区画されている。圧力発生室211は、圧電素子100により容積が変化する。
シリコン基板210の、圧力発生室211の+X軸方向の端には、第1連通路213および第2連通路214が設けられている。第1連通路213は、圧力発生室211の+X軸方向の端をY軸方向から絞ることで、その開口面積が小さくなるように構成されている。第2連通路214のY軸方向の幅は、例えば、圧力発生室211のY軸方向の幅と同じである。第2連通路214の+X軸方向には、複数の第2連通路214と連通する第3連通路215が設けられている。第3連通路215は、マニホールド216の一部を構成する。マニホールド216は、各圧力発生室211の共通の液室となる。このように、シリコン基板210には、第1連通路213、第2連通路214、および第3連通路215からなる供給流路217と、圧力発生室211とが設けられている。供給流路217は、圧
力発生室211に連通し、圧力発生室211に液体を供給する。
ノズルプレート220は、シリコン基板210の一方側の面に設けられている。ノズルプレート220の材質は、例えば、SUS(Steel Use Stainless)である。ノズルプレート220は、例えば接着剤や熱溶着フィルムなどによって、シリコン基板210に接合されている。ノズルプレート220には、Y軸に沿って複数のノズル孔222が設けられている。ノズル孔222は、圧力発生室211に連通し、液体を吐出する。
振動板230は、シリコン基板210の他方側の面に設けられている。振動板230は、例えば、シリコン基板210上に設けられた酸化シリコン層232と、酸化シリコン層232上に設けられた酸化ジルコニウム層234と、を有している。振動板230は、酸化ジルコニウム層234を1層だけ有している。酸化ジルコニウム層234の厚さは、例えば、350nm以上450nm以下である。
圧電素子100は、例えば、振動板230上に設けられている。圧電素子100は、複数設けられている。圧電素子100の数は、特に限定されない。圧電素子100は、圧力発生室211の容積を変化させる。
液体吐出ヘッド200では、電気機械変換特性を有する圧電体層20の変形によって、振動板230および第1電極10が変位する。圧電素子100の詳細な構成については、後述する。
保護基板240は、接着剤203によってシリコン基板210に接合されている。保護基板240には、貫通孔242が設けられている。図示の例では、貫通孔242は、保護基板240をZ軸方向に貫通しており、第3連通路215と連通している。貫通孔242および第3連通路215は、各圧力発生室211の共通の液室となるマニホールド216を構成している。さらに、保護基板240には、保護基板240をZ軸方向に貫通する貫通孔244が設けられている。貫通孔244には、リード電極202の端部が位置している。
保護基板240には、開口部246が設けられている。開口部246は、圧電素子100の駆動を阻害しないための空間である。開口部246は、密封されていてもよいし、密封されていなくてもよい。
回路基板250は、保護基板240上に設けられている。回路基板250には、圧電素子100を駆動させるための半導体集積回路(Integrated Circuit:IC)を含む。回路基板250とリード電極202は、接続配線204を介して電気的に接続されている。
コンプライアンス基板260は、保護基板240上に設けられている。コンプライアンス基板260は、保護基板240上に設けられた封止層262と、封止層262上に設けられた固定板264と、を有している。封止層262は、マニホールド216を封止するための層である。封止層262は、例えば、可撓性を有する。固定板264には、貫通孔266が設けられている。貫通孔266は、固定板264をZ軸方向に貫通している。貫通孔266は、Z軸方向からみて、マニホールド216と重なる位置に設けられている。
1.2. 圧電素子
圧電素子100は、図2および図3に示すように、第1電極10と、圧電体層20と、第2電極30と、を有している。
第1電極10の形状は、例えば、層状である。第1電極10の厚さは、例えば、3nm
以上200nm以下である。第1電極10は、例えば、白金層、イリジウム層、ルテニウム層などの金属層、それらの導電性酸化物層、ニッケル酸ランタン(LaNiO:LNO)層、ルテニウム酸ストロンチウム(SrRuO:SRO)層などである。第1電極10は、上記に例示した層を複数積層した構造を有していてもよい。第1電極10は、チタンを含んでいてもよい。
第1電極10は、圧力発生室211ごとに独立する個別電極として構成されている。第1電極10のY軸方向の幅は、例えば、圧力発生室211のY軸方向の幅よりも狭い。第1電極10のX軸方向の長さは、例えば、圧力発生室211のX軸方向の長さよりも長い。X軸方向において、第1電極10の両端は、圧力発生室211の両端を挟んで位置する。第1電極10の−X軸方向の端部には、リード電極202が接続されている。
第1電極10は、圧電体層20に電圧を印加するための一方の電極である。第1電極10は、圧電体層20の下に設けられた下部電極である。
圧電体層20は、第1電極10上に設けられている。圧電体層20は、第1電極10と第2電極30との間に設けられている。圧電体層20の厚さは、例えば、500nm以上5μm以下である。圧電体層20は、第1電極10と第2電極30との間に電圧が印加されることにより、変形することができる。
圧電体層20は、鉛(Pb)、ジルコニウム(Zr)、およびチタン(Ti)を含むペロブスカイト型構造の複合酸化物を含む。圧電体層20は、PZTからなるPZT層である。圧電体層20は、鉛、ジルコニウム、チタン、および酸素(O)以外の添加物を含んでもよい。すなわち、圧電体層20は、添加物が添加されたPZT層であってもよい。
圧電体層20のY軸方向の幅は、例えば、第1電極10のY軸方向の幅よりも広い。圧電体層20のX軸方向の長さは、例えば、圧力発生室211のX軸方向の長さよりも長い。第1電極10の+X軸方向の端は、例えば、圧電体層20の+X軸方向の端と圧力発生室211の+X軸方向の端との間に位置する。第1電極10の+X軸方向の端は、圧電体層20によって覆われている。一方、圧電体層20の−X軸方向の端は、例えば、第1電極10の−X軸方向側の端と圧力発生室211の+X軸方向の端との間に位置する。第1電極10の−X軸方向側の端は、圧電体層20によって覆われていない。
第2電極30は、圧電体層20上に設けられている。第2電極30の形状は、例えば、層状である。第2電極30の厚さは、例えば、15nm以上300nm以下である。第2電極30は、例えば、イリジウム層、白金層、ルテニウム層などの金属層、それらの導電性酸化物層、ニッケル酸ランタン層、ルテニウム酸ストロンチウム層などである。第2電極30は、上記に例示した層を複数積層した構造を有していてもよい。
第2電極30は、例えば、圧電体層20および振動板230上に連続して設けられている。第2電極30は、複数の圧電素子100に共通する共通の電極として構成されている。
第2電極30は、圧電体層20に電圧を印加するための他方の電極である。第2電極30は、圧電体層20上に設けられた上部電極である。
1.3. XRD評価
圧電体層20のX線回折(X‐ray diffraction:XRD)において、圧電体層20の(100)面に由来するピークの位置と、シリコン基板210の(220)面に由来するピークの位置と、の差Δは、25.00°未満であり、好ましくは24.80°以上25.
00未満であり、より好ましくは24.86°以上24.95°以下である。具体的には、差Δは、シリコン基板210の(220)面に由来するピークの位置から、圧電体層20の(100)面に由来するピークの位置を引いた値である。例えば、図2に示すように、圧電体層20の振動板230上に設けられた部分であって、第2電極30に覆われていない領域20aのXRD測定によって差Δを求めることができる。なお、差Δを求めることができれば、XRD測定を行う領域は、特に限定されない。
ここで、面方位に関しては、圧電体層20の結晶構造を擬立方晶として取り扱う。これは、薄膜状の圧電体層20の結晶構造を正確に同定することは困難であり、説明を簡略化するためである。ただし、面方位に関して圧電体層20の結晶構造を擬立方晶として取り扱うことは、圧電体層20の結晶構造が、例えば、正方晶、斜方晶、単斜晶、菱面体晶など、擬立方晶よりも対称性の低いABO構造であることを否定するものではない。
圧電体層20は、例えば、(100)優先配向している。ここで、「(100)優先配向」とは、XRD測定により得られるX線回折強度曲線において、(100)面に由来するピーク強度をI(100)、(110)面に由来するピーク強度をI(110)、(111)面に由来するピーク強度をI(111)とすると、下記式(1)で表される配向率Fが70%以上であることをいう。
F=I(100)/(I(100)+I(110)+I(111))×100・・・(1)
圧電体層20の(100)面に由来するピークの位置は、例えば、2θ=22.00°〜22.20°である。シリコン基板210の(220)面に由来するピークの位置は、例えば、2θ=47.03°である。
圧電体層20には、振動板230の酸化ジルコニウム層234によって応力が生じている。具体的には、ジルコニウム層を熱酸化させて酸化ジルコニウム層234を形成した際に、酸化ジルコニウム層234が膨張して圧電体層20を引っ張ることにより、圧電体層20には、圧縮応力が生じる。この圧縮応力の大きさによって、圧電体層20の(100)面に由来するピークの位置が変化する。
圧電体層20において、チタンの原子濃度とジルコニウムの原子濃度との合計に対するチタンの原子濃度の比Ti/(Zr+Ti)をxとし、差Δをyとすると、例えば、下記式(2)を満たす。
y≦−0.50x+25.21・・・(2)
比Ti/(Zr+Ti)は、例えば、0.55以下であり、好ましくは0.35以上0.55以下である。比Ti/(Zr+Ti)は、例えば、EDX(Energy dispersive X-ray spectrometry)によって求めることができる。
1.4. 特徴
液体吐出ヘッド200は、例えば、以下の特徴を有する。
液体吐出ヘッド200では、圧電体層20のXRDにおいて、圧電体層20の(100)面に由来するピークの位置と、シリコン基板の(220)面に由来するピークの位置と、の差Δは、25.00°未満である。そのため、液体吐出ヘッド200では、後述する「5. 実験例」に示すように、差Δが25.00°以上の場合に比べて、振動板230の変位量を大きくすることができる。
液体吐出ヘッド200では、圧電体層20において、チタンの原子濃度とジルコニウムの原子濃度との合計に対するチタンの原子濃度の比Ti/(Zr+Ti)をxとし、差Δをyとすると、式(2)の関係を満たす。そのため、液体吐出ヘッド200では、後述する「5. 実験例」に示すように、y>−0.50x+25.21の関係を満たす場合に比べて、振動板230の変位量を大きくすることができる。
液体吐出ヘッド200では、比Ti/(Zr+Ti)は、0.55以下である。そのため、液体吐出ヘッド200では、比Ti/(Zr+Ti)が0.55より大きい場合に比べて、良好な繰り返し特性を有することができる。ここで、「繰り返し特性」とは、圧電素子を繰り返し動作させて、振動板を繰り返し変位させたときの特性のことである。圧電素子を繰り返し動作させると、圧電素子が変形し難くなり、振動板の変位量が小さくなる。液体吐出ヘッド200では、このような振動板の変位量の低下を抑えることができ、良好な繰り返し特性を有することができる。
2. 液体吐出ヘッドの製造方法
次に、本実施形態に係る液体吐出ヘッド200の製造方法について、図面を参照しながら説明する。
図3に示すように、シリコン基板210上に振動板230を形成する。具体的には、シリコン基板210を熱酸化させて酸化シリコン層232を形成する。次に、酸化シリコン層232上に、ジルコニウム層を形成する。ジルコニウム層は、例えば、スパッタ法により形成される。次に、ジルコニウム層を熱酸化させて酸化ジルコニウム層234を形成する。ジルコニウム層の熱酸化の温度は、例えば、850℃以上950℃以下である。次に、酸化ジルコニウム層234を750℃以下で熱処理する。なお、該熱処理は、行われなくてもよい。以上の工程により、振動板230を形成することができる。
次に、振動板230上に第1電極10を形成する。第1電極10は、例えば、スパッタ法や真空蒸着法などによって形成される。次に、例えば、フォトリソグラフィーおよびエッチングによって、第1電極10をパターニングする。
次に、第1電極10上に圧電体層20を形成する。圧電体層20は、例えば、ゾルゲル法やMOD(Metal Organic Deposition)などの化学溶液堆積(Chemical Solution Deposition:CSD)法によって形成される。以下、圧電体層20の形成方法について説明する。
まず、鉛を含む金属錯体、ジルコニウムを含む金属錯体、およびチタンを含む金属錯体を、有機溶媒に溶解または分散させて前駆体溶液を調整する。
鉛を含む金属錯体としては、例えば、酢酸鉛などが挙げられる。ジルコニウムを含む金属錯体としては、例えば、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセチルアセトナート、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムモノアセチルアセトナート、ジルコニウムビスアセチルアセトナートなどが挙げられる。チタンを含む金属錯体としては、例えば、チタニウムテトラ−i−プロポキシドなどが挙げられる。
金属錯体の溶媒としては、例えば、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、オクタン、デカン、シクロヘキサン、キシレン、トルエン、テトラヒドロフラン、酢酸、オクチル酸、2−nブトキシエタノール、n−オクタンまたはこれらの混合溶媒などが挙げられる。
次に、調整された前駆体溶液を、第1電極10上に、スピンコート法などを用いて塗布して前駆体層を形成する。次に、前駆体層を、例えば130℃以上250℃以下で加熱して一定時間乾燥させ、さらに、乾燥した前駆体層を、例えば300℃以上550℃以下で加熱して一定時間保持することによって脱脂する。次に、脱脂した前駆体層を、例えば700℃以上800℃以下で焼成することによって結晶化させる。
そして、上記の前駆体溶液の塗布から前駆体層の焼成までの一連の工程を、複数回繰り返す。以上により、圧電体層20を形成することができる。次に、例えば、フォトリソグラフィーおよびエッチングによって、圧電体層20をパターニングする。
前駆体層の乾燥および脱脂で用いられる加熱装置は、例えば、ホットプレートである。前駆体層の焼成で用いられる加熱装置は、例えば、赤外線ランプアニール装置(Rapid Thermal Annealing:RTA)装置である。
次に、圧電体層20上に第2電極30を形成する。第2電極30は、例えば、スパッタ法や真空蒸着法などによって形成される。次に、例えば、フォトリソグラフィーおよびエッチングによって、第2電極30をパターニングする。
以上の工程により、振動板230上に圧電素子100を形成する。
次に、シリコン基板210の圧電素子100が設けられている面とは反対の面をエッチングして、シリコン基板210に、圧力発生室211および供給流路217を形成する。
次に、例えば図示しない接着剤によって、シリコン基板210に、ノズル孔222が設けられたノズルプレート220を接合させる。次に、接着剤203によって、振動板230に、回路基板250およびコンプライアンス基板260が設けられた保護基板240を接合させる。
以上の工程により、液体吐出ヘッド200を製造することができる。
3. 液体吐出ヘッドの変形例
次に、本実施形態の変形例に係る液体吐出ヘッドについて、図面を参照しながら説明する。図4は、本実施形態の変形例に係る液体吐出ヘッド201を模式的に示す断面図である。なお、便宜上、図4では、圧電素子100および振動板230以外の部材の図示を省略している。
以下、本実施形態の変形例に係る液体吐出ヘッド201において、上述した本実施形態に係る液体吐出ヘッド200の例と異なる点について説明し、同様の点については説明を省略する。
液体吐出ヘッド201では、図4に示すように、圧電素子100は、チタン酸鉛(PbTiO:PTO)層40を有する点において、上述した液体吐出ヘッド200とは異なる。
チタン酸鉛層40は、第1電極10と圧電体層20との間に設けられている。チタン酸鉛層40は、圧電体層20に応力を生じさせる機能を有していてもよい。なお、図示はしないが、チタン酸鉛層40の代わりに、第1電極10と圧電体層20との間に酸化鉛(PbO)層が設けられていてもよい。
4. プリンター
次に、本実施形態に係るプリンターについて、図面を参照しながら説明する。図5は、本実施形態に係るプリンター300を模式的に示す斜視図である。
プリンター300は、インクジェット式のプリンターである。プリンター300は、図5に示すように、ヘッドユニット310を含む。ヘッドユニット310は、例えば、液体吐出ヘッド200を有している。液体吐出ヘッド200の数は、特に限定されない。ヘッドユニット310は、供給手段を構成するカートリッジ312,314が着脱可能に設けられている。ヘッドユニット310を搭載したキャリッジ316は、装置本体320に取り付けられたキャリッジ軸322に軸方向移動自在に設けられており、液体供給手段から供給された液体を吐出する。
ここで、液体とは、物質が液相であるときの状態の材料であればよく、ゾル、ゲル等のような液状態の材料も液体に含まれる。また、物質の一状態としての液体のみならず、顔料や金属粒子などの固形物からなる機能材料の粒子が溶媒に溶解、分散または混合されたものなども液体に含まれる。液体の代表的な例としては、インクや液晶乳化剤等が挙げられる。インクとは、一般的な水性インクおよび油性インク並びにジェルインク、ホットメルトインク等の各種の液体状組成物を包含するものとする。
プリンター300では、駆動モーター330の駆動力が図示しない複数の歯車およびタイミングベルト332を介してキャリッジ316に伝達されることで、ヘッドユニット310を搭載したキャリッジ316は、キャリッジ軸322に沿って移動される。一方、装置本体320には、液体吐出ヘッド200に対して、紙などの被記録媒体であるシートSを相対移動させる搬送機構としての搬送ローラー340が設けられている。シートSを搬送する搬送機構は、搬送ローラーに限られず、ベルトやドラムなどであってもよい。
プリンター300は、液体吐出ヘッド200および搬送ローラー340を制御する制御部としてのプリンターコントローラー350を含む。プリンターコントローラー350は、液体吐出ヘッド200の回路基板250と電気的に接続されている。プリンターコントローラー350は、例えば、各種データを一時的に記憶するRAM(Random Access Memory)、制御プログラムなどを記憶したROM(Read Only Memory)、CPU(Central Processing Unit)、および液体吐出ヘッド200へ供給するための駆動信号を発生する駆動信号発生回路などを備えている。
5. 実験例
5.1. サンプルの作製
5.1.1. サンプル1
サンプル1では、シリコン基板を熱酸化させることで、シリコン基板の表面にSiO層を形成した。次に、スパッタ法により、SiO層上にZr層を形成し、900℃で熱酸化させることでZrO層を形成した。ZrO層の厚さは、400nmであった。以上により、SiO層およびZrO層からなる振動板を形成した。
次に、スパッタ法によって、振動板上に、チタン層、白金層、イリジウム層をこの順で形成し、所定の形状にパターニングして、第1電極とした。
次に、以下の手順で、第1電極上に、圧電体層を形成した。
容器に酢酸および水を量り取り、次に酢酸鉛、ジルコニウムブトキシド、チタニウムテトラ−i−プロポキシド、およびポリエチレングリコールを量り取り、これらを90℃で加熱撹拌することで、PZT前駆体溶液を作製した。
上記のPZT前駆体溶液を、スピンコート法で第1電極上に塗布することで、PZT前駆体層を形成した。次に、PZT前駆体層を155℃、275℃、530℃の順番で加熱した。その後、RTA装置を使用して747℃で焼成した。PZT前駆体溶液の塗布から焼成までの一連の工程を、10回繰り返してPZT層を形成した。
5.1.2. サンプル2
サンプル2では、ZrO層を形成した後であって第1電極を形成する前に、750℃の熱処理を行ったこと以外は、サンプル1と同様である。
5.1.3. サンプル3
サンプル3では、ZrO層を形成した後であって第1電極を形成する前に、850℃の熱処理を行ったこと以外は、サンプル1と同様である。
5.1.4. サンプル4
サンプル4は、サンプル1の薄膜状のPZT層を粉末状にしたものである。
5.2. 特性評価
上記のようなサンプル1〜4に対して、XRD測定を行った。サンプル1,2,4では、PZT層の比Ti/(Zr+Ti)を振ったものに対して、測定を行った。
XRD測定では、Bruker社製の「D8 DISCOVER with GADDS」を用いた。管電圧:50kV、管電流:100mA、検出器距離:15cm、コリメーター径:0.3mm、測定時間:480secで測定した。得られた2次元データを付属のソフトで2θ範囲:20°〜80°、χ範囲:−95°〜−85°、ステップ幅:0.02°、強度規格化法:Bin normalizedとして、X線解析強度曲線に変換した。
図6は、サンプル1〜4において、PZT層における比Ti/(Zr+Ti)と、X線回折強度曲線のピークの位置の差Δと、の関係を示すグラフである。差Δは、シリコン基板の(220)面に由来するピークの位置から、PZT層の(100)面に由来するピークの位置を引いた値である。
図6において、比Ti/(Zr+Ti)をxとし、差Δをyとすると、サンプル1の3点の近似曲線は、y=−0.46x+25.14であった。サンプル2の8点の近似曲線は、y=−0.50x+25.21であった。サンプル4の3点の近似曲線は、y=−0.46+25.24であった。また、サンプル3の差Δは、25.00°であった。図6では、サンプル1,2,4の近似曲線を破線で示している。
図6において、例えば、x=0.48でみると、サンプル4の差Δが最も大きく、次にサンプル3の差Δが大きく、次にサンプル2の差Δが大きく、サンプル1の差Δが最も小さかった。この順番は、振動板のZrO層によってPZT層に生じる応力の大きさに起因するものであり、該応力が大きいほど、差Δが大きくなった。
サンプル4は、粉末状のPZTであるため、PZTは、ZrO層による拘束を受けていない。したがって、サンプル4では、PZTは、ZrO層によって応力を受けていない。
サンプル2,3は、ZrO層を形成した後の熱処理により、ZrO層によってPZT層に生じる応力が、サンプル1に比べて低減されている。該熱処理によって、サンプル2,3では、ZrO層の結晶系が変化する。
サンプル1は、ZrO層を形成した後の熱処理を行っていないため、ZrO層によってPZT層に生じる応力が、サンプル2,3に比べて大きい。サンプル1では、PZTを焼成させる747℃の熱処理によって、ZrO層の結晶系が変化する。
次に、サンプル1〜3において、PZT層上に、イリジウム層を形成し、所定の形状にパターニングして、第2電極とした。次に、シリコン基板にマスク層を形成し、該マスク層をマスクとしてアルカリ溶液を用いたウェットエッチングにより圧力発生室を形成した。
このように、振動板上に圧電素子が形成されたサンプル1〜3に対して、振動板の変位量を測定した。変位量は、Bruker社製の3次元白色光干渉型顕微鏡を用いた。圧電素子に電圧を印加していない状態での撓み量と、圧電素子に50Vの直流電圧を印加した状態での撓み量と、を室温にて測定した。電圧を印加した状態での撓み量から、電圧を印加していない状態での撓み量を引いた値を、振動板の変量とした。
振動板の変位量は、図6における差Δが小さいほど大きかった。したがって、差Δを25.00°未満とすることにより、差Δが25.00°以上の場合に比べて、振動板の変位量を大きくできることがわかった。さらに、y≦−0.50x+25.21を満たすことにより、y>−0.50x+25.21を満たす場合に比べて、振動板の変位量を大きくできることがわかった。
ここで、Zr層を熱処理してZrO層を形成する場合、通常、圧電素子を形成する前に、サンプル3のように850℃程度でZrO層に生じた応力を緩和させるための熱処理を行う。該熱処理を行わないと、ZrO層に生じた応力によってシリコン基板が反ってしまうため、通常の半導体製造装置によってシリコン基板を精度よく加工することが困難となる場合がある。
発明者らは、サンプル1のようにZrO層に生じた応力を緩和させるための熱処理を行わない、または、サンプル2のようにZrO層に生じた応力を緩和させるための熱処理の温度を低くすることにより、差Δを25.00°未満とすることができ、振動板の変位量を大きくできることを見出した。
なお、図6において、シリコン基板の(220)面に由来するピークの位置は、2θ=47.03°であり、PZT層の(100)面に由来するピークの位置が2θ=22.23°より小さくなることは有り得ない。したがって、差Δは、24.80°以上である。
次に、振動板上に圧電素子が形成されたサンプル1〜4に対して、圧電素子に電圧を印加していない状態と、圧電素子に50Vの直流電圧を印加した状態と、を複数回繰り返した後、上記と同じ方法で振動板の変位量を測定し、サンプル1〜4の繰り返し特性を評価した。
繰り返し特性は、図6において、比Ti/(Zr+Ti)が0.55より大きくなると急激に悪化した。したがって、比Ti/(Zr+Ti)を0.55以下とすることにより、繰り返し特性を良好にできることがわかった。
本発明は、本願に記載の特徴や効果を有する範囲で一部の構成を省略したり、各実施形態や変形例を組み合わせたりしてもよい。
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、さらに種々の変形が可能であ
る。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成を含む。実質的に同一の構成とは、例えば、機能、方法、および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成である。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
10…第1電極、20…圧電体層、20a…領域、30…第2電極、40…チタン酸鉛層、100…圧電素子、200,201…液体吐出ヘッド、202…リード電極、203…接着剤、204…接続配線、210…シリコン基板、211…圧力発生室、212…隔壁、213…第1連通路、214…第2連通路、215…第3連通路、216…マニホールド、217…供給流路、220…ノズルプレート、222…ノズル孔、230…振動板、232…酸化シリコン層、234…酸化ジルコニウム層、240…保護基板、242,244…貫通孔、246…開口部、250…回路基板、260…コンプライアンス基板、262…封止層、264…固定板、266…貫通孔、300…プリンター、310…ヘッドユニット、312,314…カートリッジ、316…キャリッジ、320…装置本体、322…キャリッジ軸、330…駆動モーター、332…タイミングベルト、340…搬送ローラー、350…プリンターコントローラー

Claims (6)

  1. 液体を吐出するノズル孔が設けられたノズルプレートと、
    前記ノズル孔と連通する圧力発生室が設けられたシリコン基板と、
    前記シリコン基板に設けられた振動板と、
    前記振動板に設けられ、前記圧力発生室の容積を変化させる圧電素子と、
    を含み、
    前記圧電素子は、鉛、ジルコニウム、およびチタンを含むペロブスカイト型構造の複合酸化物を含む圧電体層を有し、
    を有し、
    前記圧電体層のX線回折において、前記圧電体層の(100)面に由来するピークの位置と、前記シリコン基板の(220)面に由来するピークの位置と、の差は、25.00°未満である、液体吐出ヘッド。
  2. 請求項1において、
    前記圧電体層において、チタンの原子濃度とジルコニウムの原子濃度との合計に対するチタンの原子濃度の比Ti/(Zr+Ti)をxとし、前記差をyとすると、
    y≦−0.50x+25.21
    の関係を満たす、液体吐出ヘッド。
  3. 請求項1または2において、
    前記圧電体層において、チタンの原子濃度とジルコニウムの原子濃度との合計に対するチタンの原子濃度の比Ti/(Zr+Ti)は、0.55以下である、液体吐出ヘッド。
  4. 請求項1ないし3のいずれか1項において、
    前記差は、24.80°以上である、液体吐出ヘッド。
  5. 請求項1ないし4のいずれか1項において、
    前記振動板は、酸化ジルコニウム層を有する、液体吐出ヘッド。
  6. 請求項1ないし5のいずれか1項に記載の液体吐出ヘッドと、
    前記液体吐出ヘッドに対して被記録媒体を相対移動させる搬送機構と、
    前記液体吐出ヘッドおよび前記搬送機構を制御する制御部と、
    を含む、プリンター。
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