JP2020169153A5 - - Google Patents

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JP2020169153A5
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  1. 下記一般式(1)
    Figure 2020169153
    (式中、R〜Rは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、ヘテロアラルキル基、アルコキシ基又はアミノ基を示し、該アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、ヘテロアラルキル基、アルコキシ基及びアミノ基は、アルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン基又はアルコキシ基で置換されていてもよい。R〜Rは同一の基であってもよく、異なる基であってもよい。Xはハロゲン原子を示す。)で表されるハロゲン化ベンゼン誘導体を含む液にリチオ化剤を添加してリチオ化し、得られるリチオ化物を含むa液と、
    下記一般式(2)
    Figure 2020169153
    (式中、R〜Rは、アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、ヘテロアラルキル基又はアミノ基を示し、該アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、ヘテロアラルキル基、アルコキシ基及びアミノ基は、アルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン基又はアルコキシ基で置換されていてもよい。R〜Rは同一の基であってもよく、異なる基であってもよい。Xはハロゲン原子を示す。)で表されるベンゼン誘導体を含むb液を調製し、前記一般式(2)で表されるベンゼン誘導体に対する、前記一般式(1)で表されるハロゲン化ベンゼン誘導体の仕込みモル比が1.2〜3.0となるようにa液とb液とを混合して反応を行って下記一般式(3)
    Figure 2020169153
    (式中、R〜Rは前記と同義。)で表されるビフェニル誘導体を得る第A工程、
    次いで、該ビフェニル誘導体と、下記一般式(4):
    (R)(R)PX(4)
    (式中、R〜Rはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基又はヘテロアラルキル基を示し、R〜Rは同一の基であってもよく、異なる基であってもよい。該アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、ヘテロアラルキル基は、アルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン基又はアルコキシ基で置換されていてもよい。Xはハロゲン原子を示す。)で表されるハロゲン化ホスフィンとを反応させる第B工程
    とを、有する下記一般式(5)
    Figure 2020169153
    (式中、R〜Rは前記と同義。)で表されるビアリールホスフィンの製造方法。
  2. 下記一般式(1)
    Figure 2020169153
    (式中、R〜Rは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、ヘテロアラルキル基、アルコキシ基又はアミノ基を示し、該アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、ヘテロアラルキル基、アルコキシ基及びアミノ基は、アルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン基、アルコキシ基で置換されていてもよい。R〜Rは同一の基であってもよく、異なる基であってもよい。Xはハロゲン原子を示す。)で表されるハロゲン化ベンゼン誘導体を含む液にリチオ化剤を添加してリチオ化し、得られるリチオ化物を含むa液と、
    下記一般式(2)
    Figure 2020169153
    (式中、R〜Rは、アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、ヘテロアラルキル基又はアミノ基を示し、該アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、ヘテロアラルキル基、アルコキシ基及びアミノ基は、アルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン基、アルコキシ基で置換されていてもよい。R〜Rは同一の基であってもよく、異なる基であってもよい。Xはハロゲン原子を示す。)で表されるベンゼン誘導体を含むb液を調製し、前記一般式(2)で表されるベンゼン誘導体に対する、前記一般式(1)で表されるハロゲン化ベンゼン誘導体の仕込みモル比が1.2〜3.0となるようにa液とb液とを混合して反応を行って下記一般式(3)
    Figure 2020169153
    (式中、R〜Rは前記と同義。)で表されるビフェニル誘導体を得る第A工程、
    次いで、該ビフェニル誘導体と、臭素化剤又はヨウ素化剤とを反応させて、下記一般式(6)
    Figure 2020169153
    (式中、R〜Rは前記と同義。Aは臭素原子又はヨウ素原子を示す。)で表されるハロゲン化ビフェニル誘導体を得る第C工程、
    次いで、該ハロゲン化ビフェニル誘導体をリチオ化し、得られるリチオ化物と、下記一般式(4):
    (R)(R)PX(4)
    (式中、R〜Rはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基又はヘテロアラルキル基を示し、R〜Rは同一の基であってもよく、異なる基であってもよい。該アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、ヘテロアラルキル基は、アルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン基、アルコキシ基で置換されていてもよい。Xはハロゲン原子を示す。)で表されるハロゲン化ホスフィンとを反応させる第D工程
    とを、有する下記一般式(5)
    Figure 2020169153
    (式中、R〜Rは前記と同義。)で表されるビアリールホスフィンの製造方法。
  3. 第B工程は、第A工程からの連続反応で行う請求項1に記載の請求項1に記載のビアリールホスフィンの製造方法。
  4. 式中のR〜Rが同一の基であり、且つR〜Rが同一の基である請求項1乃至3の何れか一項に記載のビアリールホスフィンの製造方法。
  5. 式中のR〜Rがiso−プロピル基である請求項4に記載のビアリールホスフィンの製造方法。
  6. 式中のR〜Rがメトキシ基又はメチル基である請求項4又は5に記載のビアリールホスフィンの製造方法。
  7. 式中のR〜Rが同一の基である請求項4記載のビアリールホスフィンの製造方法。
  8. 式中のR〜Rが、アダマンチル基、tert−ブチル基又はシクロヘキシル基である請求項7に記載のビアリールホスフィンの製造方法。
  9. 下記一般式(1)
    Figure 2020169153
    (式中、R〜Rは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、ヘテロアラルキル基、アルコキシ基又はアミノ基を示し、該アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、ヘテロアラルキル基、アルコキシ基及びアミノ基は、アルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン基、アルコキシ基で置換されていてもよい。R〜Rは同一の基であってもよく、異なる基であってもよい。Xはハロゲン原子を示す。)で表されるハロゲン化ベンゼン誘導体を含む液にリチオ化剤を添加してリチオ化し、得られるリチオ化物を含むa液と、
    下記一般式(2)
    Figure 2020169153
    (式中、R〜Rは、アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、ヘテロアラルキル基又はアミノ基を示し、該アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、ヘテロアラルキル基、アルコキシ基及びアミノ基は、アルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン基、アルコキシ基で置換されていてもよい。R〜Rは同一の基であってもよく、異なる基であってもよい。Xはハロゲン原子を示す。)で表されるベンゼン誘導体を含むb液を調製し、前記一般式(2)で表されるベンゼン誘導体に対する、前記一般式(1)で表されるハロゲン化ベンゼン誘導体の仕込みモル比が1.2〜3.0となるようにa液とb液とを混合して反応を行って下記一般式(3)
    Figure 2020169153
    (式中、R〜Rは前記と同義。)で表されるビフェニル誘導体を得る第A工程、
    次いで、該ビフェニル誘導体と、臭素化剤又はヨウ素化剤とを反応させる第C工程とを、
    有する下記一般式(6)
    Figure 2020169153
    (式中、R〜Rは前記と同義。Aは臭素原子又はヨウ素原子を示す。)で表されるハロゲン化ビフェニル誘導体の製造方法。
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