JP2020164614A - 粘着シート - Google Patents

粘着シート Download PDF

Info

Publication number
JP2020164614A
JP2020164614A JP2019065213A JP2019065213A JP2020164614A JP 2020164614 A JP2020164614 A JP 2020164614A JP 2019065213 A JP2019065213 A JP 2019065213A JP 2019065213 A JP2019065213 A JP 2019065213A JP 2020164614 A JP2020164614 A JP 2020164614A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
sensitive adhesive
pressure
weight
less
meth
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2019065213A
Other languages
English (en)
Other versions
JP7339009B2 (ja
Inventor
直宏 加藤
Naohiro Kato
直宏 加藤
健太 定司
Kenta Jozuka
健太 定司
匡崇 西脇
Masataka Nishiwaki
匡崇 西脇
康 武蔵島
Yasushi Musashijima
康 武蔵島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Priority to JP2019065213A priority Critical patent/JP7339009B2/ja
Priority to KR1020200035752A priority patent/KR20200115257A/ko
Priority to CN202010227715.6A priority patent/CN111748291A/zh
Publication of JP2020164614A publication Critical patent/JP2020164614A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7339009B2 publication Critical patent/JP7339009B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/25Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/255Polyesters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22Plastics; Metallised plastics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/203Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers characterised by the structure of the release feature on the carrier layer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/326Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for bonding electronic components such as wafers, chips or semiconductors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2475/00Presence of polyurethane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

【課題】良好な遮光性を有し、かつクリーンな粘着シートを提供すること。
【解決手段】粘着シートが提供される。この粘着シートは、黒色着色剤を含む基材フィルム層と、該基材フィルム層の少なくとも一方の表面に配置された光透過性の粘着剤層とを備える。また、この粘着シートは、厚さ方向の光透過率が5%未満である。
【選択図】図1

Description

本発明は、粘着シートに関する。
一般に、粘着剤(感圧接着剤ともいう。以下同じ。)は室温付近の温度域において柔らかい固体(粘弾性体)の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する。このような性質を活かして、粘着剤は、携帯電話等の携帯電子機器内における部材の接合や固定、保護等の目的で広く利用されている。また、上記携帯電子機器においては、例えばバックライトモジュール等の光源からの光漏れの防止等を目的として、遮光性を有する粘着シートが用いられている。この種の技術に関する文献として特許文献1〜6が挙げられる。特許文献1〜5は、樹脂フィルム基材の片面に黒色印刷層を設けた粘着シートを開示している。特許文献6は、グラファイトシートに積層される片面接着シートを開示する従来技術文献である。
特開2013−87246号公報 特開2013−166891号公報 特開2015−83660号公報 特開2017−57375号公報 特開2018−2898号公報 特開2017−52835号公報
例えば、携帯電子機器用途に用いられる粘着シートは、機器の形状やサイズにあわせて、また、電子機器の表示画面に対応する部分の除去等のため、打ち抜き加工等の加工処理が施される。しかし、特許文献1〜5に記載されるような黒色印刷層を有する遮光性粘着シートでは、打ち抜き等の加工時に、黒色印刷層が切断不良等により剥がれると、黒色印刷層に含まれる黒色着色剤(典型的にはカーボンブラック等の黒色顔料)が散失し、発塵の原因になる。発塵はクリーン環境の汚染原因であり、精密機器の保守、ひいては製品としての粘着シートの品質に影響を及ぼし得る。
また、上記遮光性粘着シートのなかには、粘着剤層に着色剤を含ませて遮光性を高めているものがある(例えば特許文献4)。しかし、粘着剤層中の着色剤は打ち抜き等の加工の際に刃に付着し得る。着色剤の加工刃への付着は二次汚染を引き起こすため、加工機の連続使用の制限要因となる。
本発明は、上記の事情に鑑みて創出されたものであり、良好な遮光性を有し、かつクリーンな粘着シートを提供することを目的とする。
本明細書によると、黒色着色剤を含む基材フィルム層と、該基材フィルム層の少なくとも一方の表面に配置された光透過性の粘着剤層とを備える粘着シートが提供される。この粘着シートは、厚さ方向の光透過率が5%未満である。上記構成の粘着シートは、基材として黒色着色剤含有基材フィルムを用いることで、光透過性の粘着剤層を有しているにもかかわらず、良好な遮光性を発揮することができる。この粘着シートにおいて、遮光性に寄与する黒色着色剤は、所定の剛性を有する基材フィルム中に含まれているので、剥離、散失しにくく、また、加工刃等に付着しにくいため、発塵や汚染を生じない。粘着剤層も光透過性を有する程度に着色剤の使用量が制限されているか、あるいは着色剤を含有しない。そのため、粘着剤からの着色剤の汚染も制限されている。要するに、上記構成の粘着シートは、良好な遮光性を発揮しつつ、発塵や汚染が防止されたクリーンなものとなり得る。
いくつかの好ましい態様では、前記粘着剤層は、その厚さ方向の光透過率が5%以上である。ここに開示される技術によると、粘着剤層の光透過率が5%以上である構成において、良好な遮光性とクリーン性とを両立することができる。前記粘着剤層は、その厚さ方向の光透過率が50%を超えることがより好ましい。このような粘着剤層は透明性が高く、着色剤による汚染が高度に防止されたものであり得る。
いくつかの好ましい態様では、粘着シートは、前記厚さ方向の光透過率が0.01%以下である。この特性を満足する粘着シートによると、厚さ方向に対して優れた遮光性を実現することができる。他の好ましい態様では、粘着シートは、前記厚さ方向の光透過率が0.01%超5%未満である。この特性を満足する粘着シートは、厚さ方向に所定の光透過性を有するので、粘着シート越しに被着体の外観検査が可能である。
いくつかの好ましい態様では、前記基材フィルム層の厚さ方向の光透過率は5%未満である。このように基材層の厚さ方向の光透過率を所定値以下にすることにより、良好な遮光性が好ましく実現される。
いくつかの好ましい態様では、前記基材フィルム層は、前記黒色着色剤を含む樹脂フィルム層である。基材材料として黒色着色剤含有樹脂フィルムを用いることにより、目的とする遮光性を有する粘着シートを好ましく得ることができる。黒色着色剤含有樹脂フィルムは、加工性にも優れるので、クリーンな粘着シートを得やすい材料でもある。
いくつかの好ましい態様では、前記粘着剤層の厚さは1.5μm〜60μmである。粘着剤層の厚さを1.5μm以上とすることによって、接着力や耐衝撃性等の粘着特性が向上する傾向がある。また、上記厚さを60μm以下とすることによって、粘着シートは薄厚化され得る。
ここに開示される粘着シートは、その遮光性を活かして、接着手段と遮光性とを兼ね備えるものとして、例えばバックライトユニットを含む液晶表示(LCD)装置等の、発光要素を含む電子機器に好ましく用いられる。
また、ここに開示される粘着シートは、携帯電子機器に好ましく用いられる。携帯電子機器用途では、当該電子機器の形状や部材の形状にあわせて、粘着シートは枠状や細幅となるような各種形状に加工されて用いられ得る。ここに開示される粘着シートは、加工時に、発塵や汚染のないクリーンなものであり得るので、打ち抜き加工等の加工処理においてクリーン環境を損なわず扱いやすい。また、携帯電子機器は、光源を有するものについては光漏れ防止が求められ、表示画面を有するものについては光の反射等を防止して表示画面の視認性等を確保することが求められる。ここに開示される粘着シートを用いることで、光漏れ防止や表示画面の視認性を確保することができ、有意義である。
粘着シートの一構成例を模式的に示す断面図である。 液晶表示装置の構成例を模式的に示す模式的分解斜視図である。
以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、本明細書に記載された発明の実施についての教示と出願時の技術常識とに基づいて当業者に理解され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。また、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明することがあり、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、製品として実際に提供される本発明の粘着シートのサイズや縮尺を必ずしも正確に表したものではない。
本明細書において「粘着剤」とは、前述のように、室温付近の温度域において柔らかい固体(粘弾性体)の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する材料をいう。ここでいう粘着剤は、「C. A. Dahlquist, “Adhesion : Fundamental and Practice”, McLaren & Sons, (1966) P. 143」に定義されているとおり、一般的に、複素引張弾性率E(1Hz)<10dyne/cmを満たす性質を有する材料(典型的には、25℃において上記性質を有する材料)であり得る。
ここに開示される粘着シートは、基材フィルム層(支持基材ともいう。)の少なくとも一方の表面に粘着剤層を有する形態の基材付き粘着シートである。ここでいう粘着シートの概念には、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称されるものが包含され得る。なお、ここに開示される粘着シートは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。あるいは、さらに種々の形状に加工された形態の粘着シートであってもよい。
<粘着シートの構成>
ここに開示される粘着シートは、例えば、図1に模式的に示される断面構造を有するものであり得る。図1に示す粘着シート1は、基材フィルム層10と、その基材フィルム層10の第1面10Aおよび第2面10Bにそれぞれ支持された第1粘着剤層21および第2粘着剤層22とを備える。基材フィルム層10としては、具体的には、黒色着色剤を含む樹脂フィルムが用いられている。また、第1粘着剤層21および第2粘着剤層22はともに光透過性を有する。第1面10Aおよび第2面10Bは、いずれも非剥離性の表面(非剥離面)である。粘着シート1は、第1粘着剤層21の表面(第1粘着面)21Aおよび第2粘着剤層22の表面(第2粘着面)22Aをそれぞれ被着体に貼り付けて使用される。すなわち、粘着シート1は両面粘着シート(両面接着性の粘着シート)として構成されている。使用前の粘着シート1は、第1粘着面21Aおよび第2粘着面22Aが、少なくとも該粘着剤面側が剥離性を有する表面(剥離面)となっている剥離ライナー31,32によってそれぞれ保護された構成を有している。あるいは、剥離ライナー32を省略して、剥離ライナー31として両面が剥離面となっているものを使用し、粘着シート1を巻回して第2粘着面22Aを剥離ライナー31の裏面に当接させることにより、第2粘着面22Aもまた剥離ライナー31によって保護された構成としてもよい。
ここに開示される技術は、部材の固定や接合のため、上述の基材付き両面粘着シートの形態で好ましく実施される。あるいは、ここに開示される粘着シートは、特に図示しないが、非剥離性の基材フィルム層の片面のみに粘着剤層を有する基材付き片面粘着シートの形態であってもよい。片面粘着シートの形態の例として、図1に示す構成において第1粘着剤層21および第2粘着剤層22のいずれか一方を有しない形態が挙げられる。
<粘着シートの厚さ方向光透過率>
ここに開示される粘着シートは、その厚さ方向の光透過率が5%未満であることによって特徴づけられる。これにより、粘着シートは、光透過性の粘着剤層を有しているにもかかわらず、良好な遮光性を発揮することができる。いくつかの態様では、粘着シートの厚さ方向光透過率は、好ましくは凡そ4%以下、より好ましくは凡そ3%以下(例えば凡そ2%以下)である。この態様において、粘着シートの厚さ方向光透過率の下限は特に限定されず、粘着シート越しの被着体の検査を許容し得る減光性を有してもよい。そのような観点から、粘着シートの厚さ方向光透過率は、好ましくは0.01%以上(例えば0.01%超)、より好ましくは0.04%超、さらに好ましくは凡そ0.1%以上(例えば0.1%超)、特に好ましくは凡そ0.5%以上(例えば凡そ1%以上)である。他のいくつかの態様では、より高い遮光性を得る観点から、上記厚さ方向の光透過率は、好ましくは凡そ1%以下、より好ましくは凡そ0.1%以下、さらに好ましくは0.04%以下、特に好ましくは0.02%以下(典型的には凡そ0.01%以下)である。粘着シートの厚さ方向の光透過率は、粘着剤層、基材層の遮光性に基づき調節することができる。粘着シートの厚さ方向の光透過率は、後述の実施例に記載の方法で測定される。
<基材フィルム層>
ここに開示される粘着シートは基材フィルム層を含む。ここに開示される基材フィルム層は、黒色着色剤を含む基材フィルム層である。より具体的には、黒色着色剤が練り込まれた基材フィルム層(典型的には樹脂フィルム層)ということができる。ここで黒色着色剤が練り込まれた基材フィルム層とは、基材フィルムの主構成材料(基材フィルム中に最も多く含まれる材料。典型的には樹脂材料)中に、黒色着色剤が混合された基材フィルム層をいう。黒色着色剤は、実質的に基材フィルム層中に分散状態で含まれる。基材フィルム層における黒色着色剤の分散状態は特に限定されず、黒色着色剤は、基材フィルム層の厚さ方向光透過率が所定値以下(例えば5%未満)になる程度まで基材フィルム層中に分散していることが好ましい。
上記黒色着色剤含有基材フィルム層を備える粘着シートによると、その厚さ方向に対して、良好な遮光性を実現することができる。また、遮光性に寄与する黒色着色剤は、所定の剛性を有する基材フィルム中に含まれているので、剥離、散失しにくく、また、加工刃等に付着しにくいため、発塵や汚染を生じない。また、黒色着色剤含有基材フィルム層から粘着剤層への着色剤の移行は生じないか、無視し得るほど少ない。さらに、黒色着色剤含有基材フィルム層は、当該基材フィルム層と同じ厚みの従来の着色層(印刷層)と樹脂フィルムとの積層体と比べて、基材フィルム層が相対的に厚くなる分コシがあり、加工性の点でも有利である。特に、黒色着色剤含有樹脂フィルム層は、加工性に優れるので、切断不良等による破片、発塵等が生じにくく、クリーンな粘着シートを得やすい。さらに、黒色着色剤含有基材フィルムによると、追加の着色層が不要となるため、その厚さを粘着剤層に割り当てることにより、良好な粘着特性を保持しやすい。黒色着色剤含有基材フィルムを備える粘着シートは、折り曲げられても、ピンホールなどの欠陥が生じないので、遮光性粘着シートとしての耐久性にも優れる。なお、上述の黒色着色剤含有基材フィルム層は、それ自体が黒色に着色されていると換言することができ、黒色基材フィルム層(例えば黒色樹脂フィルム層)ということができる。
ここに開示される基材フィルム層の構造や材料は、粘着シートの厚さ方向光透過率を満足するものであればよく特に限定されない。基材フィルム層は、具体的にはフィルム状基材(「基材フィルム」ともいう。)からなる。基材フィルムとしては、ベースフィルムとして樹脂フィルムを含むものを好ましく用いることができる。上記ベースフィルムは、典型的には、独立して形状維持可能な(非依存性の)部材である。ここに開示される技術における基材フィルムは、このようなベースフィルムから実質的に構成されたものであり得る。あるいは、上記基材フィルム層は、上記ベースフィルムの他に、補助的な層を含むものであってもよい。上記補助的な層の例としては、上記ベースフィルムの表面に設けられた着色層、反射層、下塗り層、帯電防止層等が挙げられる。
上記樹脂フィルムは、樹脂材料を主成分(例えば、当該樹脂フィルム中に50重量%を超えて含まれる成分)とするフィルムである。樹脂フィルムの例としては、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系樹脂フィルム;ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル系樹脂フィルム;ポリウレタン系樹脂フィルム;塩化ビニル系樹脂フィルム;酢酸ビニル系樹脂フィルム;ポリイミド系樹脂フィルム;ポリアミド系樹脂フィルム;フッ素樹脂フィルム;セロハン;等が挙げられる。樹脂フィルムは、天然ゴムフィルム、ブチルゴムフィルム等のゴム系フィルムであってもよい。樹脂フィルムは、上記で例示した樹脂種の2種以上を混合したブレンドフィルムであってもよい。なかでも、ハンドリング性、加工性の観点から、ポリエステルフィルムが好ましく、そのなかでもPETフィルムが特に好ましい。なお、本明細書において「樹脂フィルム」とは、典型的には非多孔質のシートであって、いわゆる不織布や織布とは区別される概念(換言すると、不織布や織布を除く概念)である。
基材フィルム層に含まれる黒色着色剤としては、有機または無機の着色剤(顔料、染料等)を用いることができる。黒色着色剤の具体例としては、カーボンブラック(ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック、松煙等)、グラファイト、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、ペリレンブラック、チタンブラック、シアニンブラック、活性炭、フェライト(非磁性フェライト、磁性フェライト等)、マグネタイト、酸化クロム、酸化鉄、二硫化モリブデン、クロム錯体、アントラキノン系着色剤等が挙げられる。黒色着色剤は1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。なかでもカーボンブラックが好ましい。
黒色着色剤としては、特に限定されず、少量の使用によって遮光性を効率よく調節し得ることから、粒子状の着色剤(顔料)を好ましく使用し得る。いくつかの好ましい態様において、平均粒径約10nm以上(例えば凡そ50nm以上)の黒色着色剤(例えば、カーボンブラック等の黒色顔料)を用いることができる。上記黒色着色剤の平均粒径の上限は特に限定されず、凡そ500nm以下とすることができ、好ましくは凡そ300nm以下、より好ましくは凡そ250nm以下、例えば200nm以下(例えば凡そ120nm以下)であり得る。なお、本明細書中における「平均粒径」とは、特記しない限り、レーザ散乱・回折法に基づく粒度分布測定装置に基づいて測定した粒度分布における積算値50%での粒径(50%体積平均粒子径;以下、D50と略記する場合もある。)を指す。
基材フィルム層における黒色着色剤の使用量は特に限定されず、目的とする遮光性を付与できるように適宜調整した量とすることができる。黒色着色剤の使用量は、基材フィルム層の総重量の0.1〜30重量%程度とすることが適当であり、例えば0.1〜25重量%(典型的には0.1〜20重量%)とすることができる。
ここに開示される基材フィルム層は、黒色着色剤以外の着色剤(顔料や染料)の1種または2種以上を含んでもよい。そのような非黒色着色剤の色は、例えば、赤色、青色、黄色、緑色、黄緑色、橙色、紫色、金色、銀色、パール色等であり得る。いくつかの態様では、非黒色着色剤として、例えば白色着色剤が挙げられる。白色着色剤としては、例えば、酸化チタン(ルチル型二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン等の二酸化チタン)、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化スズ、酸化バリウム、酸化セシウム、酸化イットリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム(軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム等)、炭酸バリウム、炭酸亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、亜鉛華、硫化亜鉛、タルク、シリカ、アルミナ、クレー、カオリン、燐酸チタン、マイカ、石膏、ホワイトカーボン、珪藻土、ベントナイト、リトポン、ゼオライト、セリサイト、加水ハロイサイト等の無機系白色着色剤や、アクリル系樹脂粒子、ポリスチレン系樹脂粒子、ポリウレタン系樹脂粒子、アミド系樹脂粒子、ポリカーボネート系樹脂粒子、シリコーン系樹脂粒子、尿素−ホルマリン系樹脂粒子、メラミン系樹脂粒子等の有機系白色着色剤等が挙げられる。これらは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
基材フィルム層における非黒色着色剤の使用量は特に限定されず、所望の光学特性を付与できるように適宜調整した量とすることができる。非黒色着色剤の使用量は、基材フィルム層の重量の0.1〜30重量%程度とすることが適当であり、例えば0.1〜25重量%(典型的には0.1〜20重量%)とすることができる。
上記基材フィルム層には、必要に応じて、充填剤(無機充填剤、有機充填剤等)、分散剤(界面活性剤等)、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤等の各種添加剤が配合されていてもよい。各種添加剤の配合割合は、凡そ30重量%未満(例えば20重量%未満、典型的には10重量%未満)程度であり得る。
上記基材フィルム層は、単層構造であってもよく、2層、3層またはそれ以上の多層構造を有するものであってもよい。形状安定性の観点から、基材フィルム層は単層構造であることが好ましい。多層構造の場合、少なくとも一つの層(好ましくは全ての層)は、典型的には黒色着色剤含有樹脂(例えば黒色着色剤含有ポリエステル系樹脂)の連続構造を有する層であり得る。基材フィルム層(典型的には樹脂フィルム層)の製造方法は、従来公知の方法を適宜採用すればよく、特に限定されない。例えば、押出成形、インフレーション成形、Tダイキャスト成形、カレンダーロール成形等の従来公知の一般的なフィルム成形方法を適宜採用することができる。
基材フィルム層は、ベースフィルム(好ましくは樹脂フィルム)が黒色着色剤を含有するので、典型的には、ベースフィルムの表面に配置されるような着色層を含まないものであり得る。ここでいう着色層は、典型的には、着色剤およびバインダを含有する着色層形成用組成物をベースフィルムに塗布して形成される、いわゆるインク層、印刷層と称される層である。そのような着色層の厚さは1μm〜10μm程度であり得る。ここに開示される技術によると、黒色着色剤含有基材フィルムの使用により良好な遮光性が得られるので、発塵の原因となり得る着色層の使用を必要としない。このことは、着色層で遮光性を得るタイプで問題となり得るピンホール、それによる局所的な光漏れを防止する点や、耐スクラッチ性、耐ケミカル性(例えば耐溶剤性)の点でも有利である。
基材フィルム層の表面には、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、酸処理、アルカリ処理、下塗り剤の塗布等の、従来公知の表面処理が施されていてもよい。このような表面処理は、基材フィルム層と粘着剤層との密着性、言い換えると粘着剤層の基材フィルム層への投錨性を向上させるための処理であり得る。また、ここに開示される技術が、基材付き片面粘着シートの形態で実施される場合、基材フィルム層の背面に、必要に応じて剥離処理が施されていてもよい。剥離処理は、例えば、一般的なシリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系等の剥離処理剤を、典型的には0.01μm〜1μm(例えば0.01μm〜0.1μm)程度の薄膜状に付与する処理であり得る。かかる剥離処理を施すことにより、粘着シートをロール状に巻回した巻回体の巻き戻しを容易にする等の効果が得られる。
ここに開示される基材フィルム層の厚さ方向光透過率は、粘着シートの厚さ方向光透過率が所定値以下となるよう適切に設定することができ、特定の範囲に限定されない。粘着シートの厚さ方向の遮光性向上の観点から、基材フィルム層の厚さ方向光透過率は5%未満とすることが適当であり、好ましくは凡そ4%以下、より好ましくは凡そ3%以下(例えば凡そ2%以下)である。この態様において、基材フィルム層の厚さ方向光透過率の下限は特に限定されず、粘着シート越しの被着体の検査を許容し得る減光性を有してもよい。そのような観点から、基材フィルム層の厚さ方向光透過率は、好ましくは0.01%以上(例えば0.01%超)、より好ましくは0.04%超、さらに好ましくは凡そ0.1%以上(例えば0.1%超)、特に好ましくは凡そ0.5%以上(例えば凡そ1%以上)であり、凡そ1.5%以上であってもよい。基材フィルム層の厚さ方向光透過率を所定値以上とすることは、基材フィルムの特性(加工性、機械的特性)の維持や、生産性や効率面を含む工業的見地からも有意義である。他のいくつかの態様では、より高い遮光性を得る観点から、上記厚さ方向の光透過率は、好ましくは凡そ1%以下、より好ましくは凡そ0.1%以下、さらに好ましくは0.04%以下、特に好ましくは0.02%以下(典型的には凡そ0.01%以下)である。基材フィルム層の厚さ方向の光透過率は、後述の実施例に記載の方法で測定される。
ここに開示される基材フィルム層の厚さは特に限定されない。粘着シートが過度に厚くなることを避ける観点から、基材フィルム層(例えば樹脂フィルム層)の厚さは、例えば凡そ200μm以下であり、凡そ150μm以下が適当であり、凡そ100μm以下とすることができる。厚さが制限された基材フィルム層は、薄型化や軽量化が求められる用途に好ましく利用される。また例えば、基材フィルム層の厚さを制限して粘着剤層の厚さを相対的に大きくすることで、剥離強度や耐衝撃性等の粘着特性の向上が可能となり、段差を有する被着体表面に対する追従性(段差追従性)も向上する傾向がある。そのような観点から、基材フィルム層の厚さは、好ましくは75μm未満(例えば凡そ60μm以下)、より好ましくは凡そ50μm以下(例えば50μm未満)、さらに好ましくは凡そ40μm以下、特に好ましくは凡そ30μm以下(例えば30μm未満、典型的には凡そ25μm以下)である。いくつかの態様において、基材フィルム層の厚さは、凡そ20μm以下であってよく、凡そ12μm以下でもよく、凡そ7μm以下(例えば凡そ3μm以下)でもよい。
基材フィルム層の厚さの下限は特に制限されない。粘着シートの取扱い性(ハンドリング性)や加工性等の観点から、基材フィルム層の厚さは凡そ0.5μm以上(例えば凡そ1μm以上)であることが適当である。基材フィルム層の厚さを大きくすることにより、高い遮光性が得られやすい傾向がある。いくつかの態様において、基材フィルム層の厚さは凡そ3μm以上であってもよい。他のいくつかの態様において、基材フィルム層の厚さは、凡そ8μm以上とすることができ、凡そ13μm以上でもよく、凡そ16μm以上でもよい。
<粘着剤層>
(ベースポリマー)
ここに開示される技術において、粘着剤層を構成する粘着剤の種類は、粘着剤層が光透過性を有する限りにおいて特に限定されない。上記粘着剤は、粘着剤の分野において公知のアクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、フッ素系ポリマー等の各種ゴム状ポリマーの1種または2種以上をベースポリマーとして含むものであり得る。粘着性能やコスト等の観点から、アクリル系ポリマーまたはゴム系ポリマーをベースポリマーとして含む粘着剤を好ましく採用し得る。なかでもアクリル系ポリマーをベースポリマーとする粘着剤(アクリル系粘着剤)が好ましい。以下、アクリル系粘着剤により構成された粘着剤層、すなわちアクリル系粘着剤層を有する粘着シートについて主に説明するが、ここに開示される粘着シートの粘着剤層をアクリル系粘着剤により構成されたものに限定する意図ではない。
なお、粘着剤の「ベースポリマー」とは、該粘着剤に含まれるゴム状ポリマーの主成分をいう。上記ゴム状ポリマーとは、室温付近の温度域においてゴム弾性を示すポリマーをいう。また、この明細書において「主成分」とは、特記しない場合、50重量%を超えて含まれる成分を指す。
また、「アクリル系ポリマー」とは、該ポリマーを構成するモノマー単位として、1分子中に少なくとも一つの(メタ)アクリロイル基を有するモノマーに由来するモノマー単位を含む重合物をいう。以下、1分子中に少なくとも一つの(メタ)アクリロイル基を有するモノマーを「アクリル系モノマー」ともいう。したがって、この明細書におけるアクリル系ポリマーは、アクリル系モノマーに由来するモノマー単位を含むポリマーとして定義される。アクリル系ポリマーの典型例として、該アクリル系ポリマーの合成に用いられる全モノマー成分のうちアクリル系モノマーの割合が50重量%より多いアクリル系ポリマーが挙げられる。
また、「(メタ)アクリロイル」とは、アクリロイルおよびメタクリロイルを包括的に指す意味である。同様に、「(メタ)アクリレート」とはアクリレートおよびメタクリレートを、「(メタ)アクリル」とはアクリルおよびメタクリルを、それぞれ包括的に指す意味である。
(アクリル系ポリマー)
特に限定するものではないが、ここに開示される技術の好ましい態様において、上記粘着剤層は、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含む。上記アクリル系ポリマーは、好ましくは、アルキル(メタ)アクリレートを主モノマーとして含み、該主モノマーと共重合性を有する副モノマーをさらに含み得るモノマー原料の重合物である。ここで主モノマーとは、上記モノマー原料において50重量%を超えて含まれる成分をいう。
アルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば下式(1)で表される化合物を好適に用いることができる。
CH=C(R)COOR (1)
ここで、上記式(1)中のRは水素原子またはメチル基である。また、Rは炭素原子数1〜20の鎖状アルキル基(以下、このような炭素原子数の範囲を「C1−20」と表すことがある。)である。粘着剤の貯蔵弾性率等の観点から、RがC1−14の鎖状アルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、RがC1−10の鎖状アルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートがより好ましく、Rがブチル基または2−エチルヘキシル基であるアルキル(メタ)アクリレートが特に好ましい。
がC1−20の鎖状アルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートとしては、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、s−ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、ノナデシル(メタ)アクリレート、エイコシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらアルキル(メタ)アクリレートは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。特に好ましいアルキル(メタ)アクリレートとして、n−ブチルアクリレート(BA)および2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)が挙げられる。
ここに開示される技術は、上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分がBAおよび2EHAの少なくとも一方を含み、該モノマー成分に含まれるアルキル(メタ)アクリレートのうちBAと2EHAとの合計量が75重量%以上(典型的には85重量%以上、例えば90重量%以上、さらには95重量%以上)を占める態様で好ましく実施され得る。ここに開示される技術は、例えば、上記モノマー成分に含まれるアルキル(メタ)アクリレートが、BA単独である態様、2EHA単独である態様、BAと2EHAとからなる態様等で実施することができる。
ここに開示される技術は、上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分がC1−6アルキル(メタ)アクリレートを50重量%以上含む態様で好ましく実施することができる。換言すると、上記アクリル系ポリマーにおけるC1−6アルキル(メタ)アクリレートの重合割合は50重量%以上であることが好ましい。このようにC1−6アルキル(メタ)アクリレートを主モノマーとして使用することで、耐変形性(例えば持続的荷重に対する耐変形性)に優れるアクリル系ポリマーを好ましく設計することができる。モノマー成分に占めるC1−6アルキル(メタ)アクリレートの割合(換言すると重合割合)は、より好ましくは50重量%よりも大きく、さらに好ましくは60重量%以上、特に好ましくは70重量%以上(例えば80重量%以上、さらには85重量%以上)である。モノマー成分に占めるC1−6アルキル(メタ)アクリレートの割合の上限は、特に制限されず、例えば99重量%以下、他の共重合性モノマーの使用割合との関係から、97重量%以下であることが適当であり、95重量%以下とすることが好ましい。C1−6アルキル(メタ)アクリレートは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。C1−6アルキル(メタ)アクリレートとしては、C1−6アルキルアクリレートが好ましく、C2−6アルキルアクリレートがより好ましく、C4−6アルキルアクリレートがさらに好ましい。他のいくつかの態様では、C1−6アルキル(メタ)アクリレートは、好ましくはC1−4アルキルアクリレートであり、より好ましくはC2−4アルキルアクリレートである。C1−6アルキル(メタ)アクリレートの好適例としてBAが挙げられる。
主モノマーとしてBAを用いる態様において、アクリル系ポリマーにおけるBAの共重合割合は、好ましくは50重量%以上であり、より好ましくは50重量%よりも大きく、さらに好ましくは60重量%以上、特に好ましくは70重量%以上(例えば80重量%以上、さらには85重量%以上)、さらに特に好ましくは90重量%以上(例えば90重量%超)である。BAを主モノマーとして共重合することで、粘着剤は、被着体に対して良好な接着性が得られやすい。また、上記アクリル系ポリマーにおけるBAの共重合割合は、特に限定されず、例えば99重量%以下、他の共重合性モノマー(例えば酸性基含有モノマー)の共重合割合との関係から、97重量%以下であることが適当であり、95重量%以下とすることが好ましい。
いくつかの好ましい態様では、主モノマーであるアルキル(メタ)アクリレートと共重合性を有するモノマーとして酸性基含有モノマーを使用する。酸性基含有モノマーは、その極性に基づく凝集性向上と、極性被着体に対する良好な結合力を発揮することができる。また、イソシアネート系、エポキシ系架橋剤等の架橋剤を使用する場合には、当該酸性基(典型的にはカルボキシル基)がアクリル系ポリマーの架橋点となる。これらの作用により、耐変形性を好適に実現することができる。酸性基含有モノマーを所定以上の割合で使用することで、例えば、初期接着性(例えば軽圧着初期接着性)と耐変形性とを実現し得るアクリル系ポリマーを好ましく設計することができる。
酸性基含有モノマーとしては、カルボキシ基含有モノマーが好ましく用いられる。カルボキシ基含有モノマーとしては、例えばアクリル酸(AA)、メタクリル酸(MAA)、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、クロトン酸、イソクロトン酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸;マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸およびその無水物(無水マレイン酸、無水イタコン酸等)が挙げられる。また、酸性基含有モノマーは、カルボキシ基の金属塩(例えばアルカリ金属塩)を有するモノマーであってもよい。酸性基含有モノマーは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。なかでも、AAおよびMAAが好ましく、AAがより好ましい。1種または2種以上の酸性基含有モノマーを使用する場合、上記酸性基含有モノマーに占めるAAの割合は、好ましくは50重量%以上、より好ましくは70重量%以上、さらに好ましくは90重量%以上である。特に好ましい態様では、酸性基含有モノマーは、実質的にAAのみからなる。AAは、そのカルボキシ基に基づく極性、架橋点としての役割、Tg(106℃)等の複合的な作用から、ここに開示される酸性基含有モノマーにおいて、初期接着性と耐変形性とのバランスを実現するうえで、最適なモノマー材料と考えられる。
ここに開示される技術では、モノマー成分に占める酸性基含有モノマー(典型的にはカルボキシ基含有モノマー)の含有量(換言すると、アクリル系ポリマーにおける酸性基含有モノマーの共重合割合)は、特に限定されず、凡そ0.1重量%以上とすることができ、凡そ1重量%以上とすることが適当である。いくつかの好ましい態様では、上記モノマー成分に占める酸性基含有モノマーの含有量は、凡そ3重量%以上であり、より好ましくは凡そ5重量%以上である。所定量以上の酸性基含有モノマーを使用することで、その凝集性向上作用等に基づき、初期接着性と耐変形性とを両立し得るアクリル系ポリマーを好ましく実現することができる。アクリル系ポリマーにおける酸性基含有モノマーの共重合割合は、20重量%以下とすることが適当であり、主モノマーを特性を維持する観点から、好ましくは18重量%以下である。上記共重合割合は、15重量%以下、例えば13重量%以下であってもよい。より好ましい態様では、アクリル系ポリマーにおける酸性基含有モノマーの共重合割合は凡そ12重量%以下であり、さらに好ましくは凡そ10重量%以下、特に好ましくは凡そ8重量%以下である。C1−6アルキル(メタ)アクリレート(典型的にはBA)を多く含むモノマー組成のアクリル系ポリマーでは、モノマー成分における酸性基含有モノマー(例えばAA)の含有量を上記の範囲とすることが特に効果的である。
いくつかの好ましい態様では、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分において、上述の主モノマー(典型的にはアルキル(メタ)アクリレート)の含有割合CMに対する酸性基含有モノマーの含有割合Cの比(C/CM(%); C/CM×100から求められる。)は、重量基準で、凡そ1%以上とすることができ、凡そ3%以上とすることが適当であり、凡そ5%以上であることが好ましく、例えば凡そ7%以上であってもよい。主モノマー(典型的にはアルキル(メタ)アクリレート)に対して所定量以上の酸性基含有モノマーを使用することで、主モノマーによる粘着性能と、酸性基含有モノマーによる凝集性向上作用等とを好ましく両立し得るアクリル系ポリマーを得ることができる。上記比(C/CM)は、凡そ25%以下とすることが適当であり、主モノマーを特性を維持する観点から、好ましくは20%以下である。上記比(C/CM)は、15%以下、例えば13%以下であってもよい。より好ましい態様では、上記比(C/CM)は凡そ11%以下であり、さらに好ましくは凡そ9%以下である。C1−6アルキル(メタ)アクリレート(典型的にはBA)を多く含むモノマー組成のアクリル系ポリマーでは、モノマー成分における酸性基含有モノマー(例えばAA)の含有量を上記の範囲とすることが特に効果的である。
ここに開示される技術では、主モノマーであるアルキル(メタ)アクリレートと共重合性を有する副モノマーとして、酸性基含有モノマー(典型的にはカルボキシ基含有モノマー)以外の共重合性モノマーを使用することができる。かかる副モノマーとしては、例えば以下のような官能基含有モノマーを用いることができる。
水酸基含有モノマー:例えば2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類;ビニルアルコール、アリルアルコール等の不飽和アルコール類;ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート。
アミド基含有モノマー:例えば(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メチロールプロパン(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド。
アミノ基含有モノマー:例えばアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、t−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート。
エポキシ基を有するモノマー:例えばグリシジル(メタ)アクリレート、メチルグリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテル。
シアノ基含有モノマー:例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル。
ケト基含有モノマー:例えばジアセトン(メタ)アクリルアミド、ジアセトン(メタ)アクリレート、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、アリルアセトアセテート、ビニルアセトアセテート。
窒素原子含有環を有するモノマー:例えばN−ビニル−2−ピロリドン、N−メチルビニルピロリドン、N−ビニルピリジン、N−ビニルピペリドン、N−ビニルピリミジン、N−ビニルピペラジン、N−ビニルピラジン、N−ビニルピロール、N−ビニルイミダゾール、N−ビニルオキサゾール、N−ビニルモルホリン、N−ビニルカプロラクタム、N−(メタ)アクリロイルモルホリン。
アルコキシシリル基含有モノマー:例えば3−(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン。
上記官能基含有モノマーは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分が官能基含有モノマーを含む場合、該モノマー成分に占める官能基含有モノマーの割合は、要求性能に応じて適宜決定される。上記官能基含有モノマー(例えば水酸基含有モノマー)の割合(共重合割合)は、モノマー成分中、0.01重量%以上(例えば0.02重量%以上、典型的には0.03重量%以上)程度とすることが適当であり、さらには0.1重量%以上(例えば0.5重量%以上、典型的には1重量%以上)程度であってもよい。また、その上限は、40重量%以下(例えば30重量%以下、典型的には20重量%以下)程度とすることが好ましい。より好ましい態様では、上記酸性基含有モノマー以外の官能基含有モノマーの割合は、例えば10重量%以下、さらには5重量%以下とすることが適当であり、1重量%以下とすることができる。さらに好ましい態様では、上記酸性基含有モノマー以外の官能基含有モノマー(例えば水酸基含有モノマー)の割合は凡そ0.5重量%以下(例えば凡そ0.2重量%以下)である。
アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分としては、該アクリル系ポリマーの凝集力を高める等の目的で、上述した酸性基含有モノマーその他の副モノマー以外の他の共重合成分を用いることができる。かかる共重合成分の例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等のビニルエステル系モノマー;スチレン、置換スチレン(α−メチルスチレン等)、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等のシクロアルキル(メタ)アクリレート;アリール(メタ)アクリレート(例えばフェニル(メタ)アクリレート)、アリールオキシアルキル(メタ)アクリレート(例えばフェノキシエチル(メタ)アクリレート)、アリールアルキル(メタ)アクリレート(例えばベンジル(メタ)アクリレート)等の芳香族性環含有(メタ)アクリレート;エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系モノマー;塩化ビニル、塩化ビニリデン等の塩素含有モノマー;2−(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基含有モノマー;メトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシ基含有モノマー;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー;等が挙げられる。
かかる他の共重合成分の量は、目的および用途に応じて適宜選択すればよく特に限定されないが、モノマー成分の10重量%以下とすることが好ましい。例えば、上記他の共重合成分としてビニルエステル系モノマー(例えば酢酸ビニル)を用いる場合、その含有量は、モノマー成分の例えば凡そ0.1重量%以上(典型的には凡そ0.5重量%以上)とすることができ、また、凡そ20重量%以下(典型的には凡そ10重量%以下)とすることが適当である。
アクリル系ポリマーは、他のモノマー成分として、(メタ)アクリロイル基やビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性官能基(典型的にはラジカル重合性官能基)を少なくとも2つ有する多官能モノマーを含んでもよい。モノマー成分として、多官能モノマーを用いることにより、粘着剤層の凝集力を高めることができる。多官能モノマーは、架橋剤として用いることができる。
多官能モノマーの例としては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,2−エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート,1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,12−ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート等の、多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル;アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート等が挙げられる。これらのうちの好適例として、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが挙げられる。なかでも好ましい例として1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレートが挙げられる。多官能モノマーは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。反応性等の観点から、2以上のアクリロイル基を有する多官能モノマーが好ましい。
多官能モノマーの使用量は特に限定されず、該多官能モノマーの使用目的が達成されるように適切に設定することができる。ここに開示される好ましい貯蔵弾性率と他の粘着性能または他の特性とをバランスよく両立する観点から、多官能モノマーの使用量は、上記モノマー成分の凡そ3重量%以下とすることができ、凡そ2重量%以下が好ましく、凡そ1重量%以下(例えば凡そ0.5重量%以下)がより好ましい。多官能モノマーを使用する場合における使用量の下限は、0重量%より大きければよく、特に限定されない。多官能モノマーの使用量をモノマー成分の凡そ0.001重量%以上(例えば凡そ0.01重量%以上)とすることにより、該多官能モノマーの使用効果が適切に発揮され得る。
アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分の組成は、該アクリル系ポリマーのガラス転移温度(Tg)が凡そ−15℃以下(例えば凡そ−70℃以上−15℃以下)となるように設計されていることが適当である。ここで、アクリル系ポリマーのTgとは、上記モノマー成分の組成に基づいて、Foxの式により求められるTgをいう。Foxの式とは、以下に示すように、共重合体のTgと、該共重合体を構成するモノマーのそれぞれを単独重合したホモポリマーのガラス転移温度Tgiとの関係式である。
1/Tg=Σ(Wi/Tgi)
なお、上記Foxの式において、Tgは共重合体のガラス転移温度(単位:K)、Wiは該共重合体におけるモノマーiの重量分率(重量基準の共重合割合)、Tgiはモノマーiのホモポリマーのガラス転移温度(単位:K)を表す。
Tgの算出に使用するホモポリマーのガラス転移温度としては、公知資料に記載の値を用いるものとする。例えば、以下に挙げるモノマーについては、該モノマーのホモポリマーのガラス転移温度として、以下の値を使用する。
2−エチルヘキシルアクリレート −70℃
n−ブチルアクリレート −55℃
エチルアクリレート −22℃
メチルアクリレート 8℃
メチルメタクリレート 105℃
2−ヒドロキシエチルアクリレート −15℃
4−ヒドロキシブチルアクリレート −40℃
酢酸ビニル 32℃
スチレン 100℃
アクリル酸 106℃
メタクリル酸 228℃
上記で例示した以外のモノマーのホモポリマーのガラス転移温度については、「Polymer Handbook」(第3版、John Wiley & Sons, Inc., 1989)に記載の数値を用いるものとする。本文献に複数種類の値が記載されているモノマーについては、最も高い値を採用する。
上記文献にもホモポリマーのガラス転移温度が記載されていないモノマーについては、以下の測定方法により得られる値を用いるものとする。
具体的には、温度計、攪拌機、窒素導入管および還流冷却管を備えた反応器に、モノマー100重量部、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.2重量部および重合溶媒として酢酸エチル200重量部を投入し、窒素ガスを流通させながら1時間攪拌する。このようにして重合系内の酸素を除去した後、63℃に昇温し10時間反応させる。次いで、室温まで冷却し、固形分濃度33重量%のホモポリマー溶液を得る。次いで、このホモポリマー溶液を剥離ライナー上に流延塗布し、乾燥して厚さ約2mmの試験サンプル(シート状のホモポリマー)を作製する。この試験サンプルを直径7.9mmの円盤状に打ち抜き、パラレルプレートで挟み込み、粘弾性試験機(ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製、機種名「ARES」)を用いて周波数1Hzのせん断歪みを与えながら、温度領域−70℃〜150℃、5℃/分の昇温速度でせん断モードにより粘弾性を測定し、tanδのピークトップ温度に相当する温度をホモポリマーのTgとする。
特に限定するものではないが、接着性の観点から、アクリル系ポリマーのTgは、凡そ−25℃以下であることが有利であり、好ましくは凡そ−35℃以下、より好ましくは凡そ−40℃以下、さらに好ましくは−45℃以下であり、例えば−50℃以下であってもよく、−55℃以下であってもよい。また、粘着剤層の凝集力の観点から、アクリル系ポリマーのTgは、凡そ−75℃以上であり、好ましくは凡そ−70℃以上である。ここに開示される技術は、アクリル系ポリマーのTgが凡そ−65℃以上凡そ−40℃以下(例えば、凡そ−65℃以上凡そ−45℃以下)である態様で好ましく実施され得る。いくつかの好ましい態様において、アクリル系ポリマーのTgは、凡そ−55℃以上凡そ−45℃以下であり得る。他のいくつかの態様において、アクリル系ポリマーのTgは、凡そ−65℃以上凡そ−55℃以下であり得る。アクリル系ポリマーのTgは、モノマー組成(すなわち、該ポリマーの合成に使用するモノマーの種類や使用量比)を適宜変えることにより調整することができる。
アクリル系ポリマーのMwは、特に限定されず、例えば凡そ10×10以上500×10以下であり得る。凝集性の観点から、上記Mwは、例えば凡そ30×10以上であり、凡そ45×10以上(例えば凡そ65×10以上)とすることが適当である。いくつかの好ましい態様では、アクリル系ポリマーのMwは70×10以上である。アクリル系ポリマーのMwは70×104よりも大きいことが適当である。Mwが70×104超のアクリル系ポリマーを用いることにより、その凝集性に基づき、持続的な変形荷重に対して優れた耐変形性が得られる。アクリル系ポリマーのMwは、より好ましくは凡そ75×10以上、さらに好ましくは凡そ90×10以上、特に好ましくは凡そ95×10以上である。特に好ましい態様では、上記Mwは、凡そ100×10以上(例えば凡そ110×10以上)であり、典型的には120×10以上(例えば130×10以上)である。また、上記Mwは、凡そ300×10以下(より好ましくは凡そ200×10以下、例えば凡そ150×10以下)であることが適当である。アクリル系ポリマーのMwは、凡そ145×10以下であってもよい。例えば溶液重合法、エマルション重合法で得られるアクリル系ポリマーでは、上記範囲のMwとすることが好ましい。
ここに開示されるアクリル系ポリマーの分散度(Mw/Mn)は、特に限定されない。ここでいう分散度(Mw/Mn)とは、数平均分子量(Mn)に対する重量平均分子量(Mw)の比で表わされる分散度(Mw/Mn)をいう。いくつかの好ましい態様において、アクリル系ポリマーの分散度(Mw/Mn)は15未満である。例えば溶液重合法、エマルション重合法で得られる比較的高分子量(典型的にはMw70万超)のアクリル系ポリマーでは、上記範囲のMw/Mnとすることが好ましい。アクリル系ポリマーのMw/Mnが15未満であることは、当該ポリマーが比較的高分子量である場合に比較的均一な高分子量体を相当量含むことを意味し、高分子量体に基づく凝集性が精度よく発現し、優れた耐変形性を示す。上記Mw/Mnは、好ましくは12未満、より好ましくは10未満、さらに好ましくは8未満(例えば7.5以下)である。また、上記Mw/Mnは、理論上1以上であり、例えば2以上であってもよく、3以上であってもよく、4以上(典型的には5以上)であってもよい。
なお、Mw,MnおよびMw/Mnは、重合条件(時間、温度等)や、連鎖移動剤の使用、連鎖移動定数に基づく重合溶媒の選択等によって調節可能である。また、MwおよびMnは、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)により得られた標準ポリスチレン換算の値から求められる。GPC装置としては、例えば機種名「HLC−8320GPC」(カラム:TSKgelGMH−H(S)、東ソー社製)を用いることができる。
ベースポリマー(典型的にはアクリル系ポリマー)の重合方法は特に限定されず、従来公知の各種重合方法を適宜採用することができる。例えば、溶液重合、エマルション重合、塊状重合等の熱重合(典型的には、熱重合開始剤の存在下で行われる。);紫外線等の光を照射して行う光重合(典型的には、光重合開始剤の存在下で行われる。);β線、γ線等の放射線を照射して行う放射線重合;等を適宜採用することができる。なかでも、溶液重合、光重合が好ましい。これらの重合方法において、重合の態様は特に限定されず、従来公知のモノマー供給方法、重合条件(温度、時間、圧力、光照射量、放射線照射量等)、モノマー以外の使用材料(重合開始剤、界面活性剤等)等を適宜選択して行うことができる。
例えば、いくつかの好ましい態様では、アクリル系ポリマーの合成に溶液重合法が採用され得る。上記溶液重合によると、アクリル系ポリマーが有機溶媒に溶解した形態の重合反応液が得られる。ここに開示される技術における粘着剤層は、上記重合反応液または該反応液に適当な後処理を施して得られたアクリル系ポリマー溶液を含む粘着剤組成物から形成されたものであり得る。上記アクリル系ポリマー溶液としては、上記重合反応液を必要に応じて適当な粘度(濃度)に調製したものを使用し得る。あるいは、溶液重合以外の重合方法(例えば、エマルション重合、光重合、バルク重合等)でアクリル系ポリマーを合成し、該アクリル系ポリマーを有機溶媒に溶解させて調製したアクリル系ポリマー溶液を用いてもよい。
溶液重合を行う際のモノマー供給方法としては、全モノマー原料を一度に供給する一括仕込み方式、連続供給(滴下)方式、分割供給(滴下)方式等を適宜採用することができる。重合温度は、使用するモノマーおよび溶媒の種類、重合開始剤の種類等に応じて適宜選択することができ、例えば20℃〜170℃程度(通常は40℃〜140℃程度)とすることができる。いくつかの好ましい態様において、重合温度を凡そ75℃以下(より好ましく凡そ65℃以下、例えば凡そ45℃〜65℃程度)とすることができる。
溶液重合に用いる溶媒(重合溶媒)は、従来公知の有機溶媒から適宜選択することができる。例えば、トルエン、キシレン等の芳香族化合物類(例えば芳香族炭化水素類);酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類;ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素類;1,2−ジクロロエタン等のハロゲン化アルカン類;イソプロピルアルコール等の低級アルコール類(例えば、炭素原子数1〜4の一価アルコール類);tert−ブチルメチルエーテル等のエーテル類;メチルエチルケトン、アセトン等のケトン類;等から選択されるいずれか1種の溶媒、または2種以上の混合溶媒を用いることができる。
重合開始剤としては、特に限定されるものではないが、例えばアゾ系重合開始剤、過酸化物系開始剤、過酸化物と還元剤との組合せによるレドックス系開始剤、置換エタン系開始剤等を使用することができる。より具体的には、例えば2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2’−アゾビス[2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2’−アゾビス(N,N’−ジメチレンイソブチルアミジン)、2,2’−アゾビス[N−(2−カルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]ハイドレート等のアゾ系開始剤;例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩;ベンゾイルパーオキサイド(BPO)、t−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素等の過酸化物系開始剤;例えばフェニル置換エタン等の置換エタン系開始剤;例えば過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組合せ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組合せ等のレドックス系開始剤;等が例示されるが、これらに限定されない。重合開始剤は、1種を単独でまたは2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。なお、重合は、例えば20〜100℃(典型的には40〜80℃)程度の温度で好ましく実施され得る。
このような重合開始剤の使用量は、重合方法や重合態様等に応じた適当な使用量とすることができ、特に限定されない。例えば、重合対象のモノマー100重量部に対して重合開始剤凡そ0.001〜5重量部(典型的には凡そ0.01〜2重量部、例えば凡そ0.01〜1重量部)を用いることができる。
(架橋剤)
粘着剤層の形成に用いられる粘着剤組成物(好ましくは溶剤型粘着剤組成物)は、任意成分として、架橋剤を含有することが好ましい。架橋剤を含むことにより、ここに開示される粘弾性特性を好ましく実現することができる。ここに開示される技術における粘着剤層は、上記架橋剤を、架橋反応後の形態、架橋反応前の形態、部分的に架橋反応した形態、これらの中間的または複合的な形態等で含有し得る。上記架橋剤は、専ら架橋反応後の形態で粘着剤層に含まれている。
架橋剤の種類は特に制限されず、従来公知の架橋剤から適宜選択して用いることができる。そのような架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属塩系架橋剤等が挙げられる。架橋剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。ここに開示される技術において好ましく使用し得る架橋剤として、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤およびオキサゾリン系架橋剤が例示される。
エポキシ系架橋剤としては、1分子中に2個以上のエポキシ基を有する化合物を特に制限なく用いることができる。1分子中に3〜5個のエポキシ基を有するエポキシ系架橋剤が好ましい。エポキシ系架橋剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
特に限定するものではないが、エポキシ系架橋剤の具体例として、例えばN,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシレンジアミン、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。エポキシ系架橋剤の市販品としては、三菱ガス化学社製の商品名「TETRAD−C」および商品名「TETRAD−X」、DIC社製の商品名「エピクロンCR−5L」、ナガセケムテックス社製の商品名「デナコールEX−512」、日産化学工業社製の商品名「TEPIC−G」等が挙げられる。
エポキシ系架橋剤を使用する態様において、その使用量は特に限定されない。エポキシ系架橋剤の使用量は、例えば、アクリル系ポリマー100重量部に対して、0重量部を超えて凡そ1重量部以下(好ましくは凡そ0.001〜0.5重量部)とすることができる。凝集力の向上効果を好適に発揮する観点から、エポキシ系架橋剤の使用量は、アクリル系ポリマー100重量部に対して凡そ0.002重量部以上とすることが適当であり、好ましくは凡そ0.005重量部以上であり、例えば凡そ0.01重量部以上であってもよく、凡そ0.02重量部以上であってもよく、凡そ0.03重量部以上であってもよい。また、過度の架橋による接着力不足を避ける観点から、エポキシ系架橋剤の使用量は、アクリル系ポリマー100重量部に対して凡そ0.2重量部以下とすることが適当であり、凡そ0.1重量部以下(例えば0.05重量部以下)とすることが好ましい。
イソシアネート系架橋剤としては、多官能イソシアネート(1分子当たり平均2個以上のイソシアネート基を有する化合物をいい、イソシアヌレート構造を有するものを包含する。)が好ましく使用され得る。イソシアネート系架橋剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
好ましい多官能イソシアネートとして、1分子当たり平均して3個以上のイソシアネート基を有する多官能イソシアネートが例示される。かかる3官能以上のイソシアネートは、2官能または3官能以上のイソシアネートの多量体(例えば、2量体または3量体)、誘導体(例えば、多価アルコールと2分子以上の多官能イソシアネートとの付加反応生成物)、重合物等であり得る。例えば、ジフェニルメタンジイソシアネートの2量体や3量体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(イソシアヌレート構造の3量体付加物)、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反応生成物、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネート等の多官能イソシアネートが挙げられる。かかる多官能イソシアネートの市販品としては、旭化成ケミカルズ社製の商品名「デュラネートTPA−100」、東ソー社製の商品名「コロネートL」、同「コロネートHL」、同「コロネートHK」、同「コロネートHX」、同「コロネート2096」等が挙げられる。
イソシアネート系架橋剤を使用する態様において、その使用量は特に限定されない。イソシアネート系架橋剤の使用量は、例えば、アクリル系ポリマー100重量部に対して、凡そ0.5重量部以上凡そ10重量部以下とすることができる。凝集性の観点から、アクリル系ポリマー100重量部に対するイソシアネート系架橋剤の使用量は、凡そ0.1重量部以上とすることが適当であり、凡そ0.3重量部以上(例えば0.5重量部以上)とすることが好ましい。より好ましい態様では、アクリル系ポリマー100重量部に対するイソシアネート系架橋剤の使用量は凡そ1重量部以上であり、凡そ1.5重量部以上であってもよい。また、アクリル系ポリマー100重量部に対するイソシアネート系架橋剤の使用量は、凡そ8重量部以下とすることが適当であり、凡そ5重量部以下(例えば凡そ4重量部未満)とすることが好ましい。より好ましい態様では、アクリル系ポリマー100重量部に対するイソシアネート系架橋剤の使用量は凡そ3重量部以下であり、例えば2重量部以下である。
ここに開示される技術は、架橋剤として少なくともエポキシ系架橋剤を使用する態様で好ましく実施され得る。エポキシ系架橋剤のエポキシ基は、アクリル系ポリマーに導入され得る酸性基と反応し、架橋構造を構築し得る。この架橋反応によって粘着剤の凝集性は高まり、持続的な荷重に対する耐変形性がより好ましく発揮される。かかる態様の例には、エポキシ系架橋剤を単独で使用する態様と、エポキシ系架橋剤と他の架橋剤とを組み合わせて使用する態様とが含まれる。いくつかの態様では、上記粘着剤組成物は、架橋剤としてエポキシ系架橋剤を含むがイソシアネート系架橋剤を実質的に含まない。
他のいくつかの態様では、上記粘着剤組成物は、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤を含む。イソシアネート系架橋剤のイソシアネート基は、エポキシ系架橋剤とは異なる反応形態でアクリル系ポリマーに導入され得る酸性基と反応し、架橋構造を構築し得る。基材フィルムに対する投錨性向上の観点から、イソシアネート系架橋剤を用いることが有意義である。
特に好ましい態様では、上記粘着剤組成物は、架橋剤としてエポキシ系架橋剤とイソシアネート系架橋剤の両方を含む。例えば酸性基を有するアクリル系ポリマーに対してエポキシ系架橋剤とイソシアネート系架橋剤とを併用することにより、初期接着性を損なうことなく、耐変形性がさらに向上し得る。エポキシ系架橋剤の含有量Cに対するイソシアネート系架橋剤の含有量Cの比(C/C)は、特に限定されず、要求特性に応じて適切に設定される。上記比(C/C)は、例えば1よりも大きく、凡そ5以上であることが適当であり、好ましくは凡そ15以上、より好ましくは凡そ30以上、さらに好ましくは凡そ60以上、特に好ましくは凡そ80以上(例えば凡そ100以上)である。また、上記比(C/C)は、例えば凡そ1000以下であり、凡そ500以下とすることが適当であり、好ましくは凡そ200以下である。
ここに開示される粘着剤組成物における架橋剤の含有量(架橋剤の総量)は、特に限定されない。凝集性の観点から、上記架橋剤の含有量は、ベースポリマー(好適にはアクリル系ポリマー)100重量部に対して凡そ0.001重量部以上とすることができ、凡そ0.002重量部以上とすることが適当であり、好ましくは凡そ0.005重量部以上、より好ましくは凡そ0.01重量部以上、さらに好ましくは凡そ0.02重量部以上、特に好ましくは凡そ0.03重量部以上である。また、初期接着性不足を避ける観点から、粘着剤組成物における架橋剤の含有量は、ベースポリマー100重量部に対して凡そ20重量部以下とすることができ、凡そ15重量部以下とすることが適当であり、凡そ10重量部以下(例えば凡そ5重量部以下)とすることが好ましい。
(粘着付与樹脂)
いくつかの好ましい態様では、粘着剤層は粘着付与樹脂を含む。上記粘着付与樹脂としては、フェノール系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、変性テルペン系粘着付与樹脂、ロジン系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂等の公知の各種粘着付与樹脂から選択される1種または2種以上を用いることができる。粘着付与樹脂の使用により、接着力が向上する。
フェノール系粘着付与樹脂の例には、テルペンフェノール樹脂、水素添加テルペンフェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂およびロジンフェノール樹脂が含まれる。
テルペンフェノール樹脂とは、テルペン残基およびフェノール残基を含むポリマーを指し、テルペン類とフェノール化合物との共重合体(テルペン−フェノール共重合体樹脂)と、テルペン類またはその単独重合体もしくは共重合体をフェノール変性したもの(フェノール変性テルペン樹脂)との双方を包含する概念である。このようなテルペンフェノール樹脂を構成するテルペン類の好適例としては、α−ピネン、β−ピネン、リモネン(d体、l体およびd/l体(ジペンテン)を包含する。)等のモノテルペン類が挙げられる。水素添加テルペンフェノール樹脂とは、このようなテルペンフェノール樹脂を水素化した構造を有する水素添加テルペンフェノール樹脂をいう。水添テルペンフェノール樹脂と称されることもある。
アルキルフェノール樹脂は、アルキルフェノールとホルムアルデヒドから得られる樹脂(油性フェノール樹脂)である。アルキルフェノール樹脂の例としては、ノボラックタイプおよびレゾールタイプのものが挙げられる。
ロジンフェノール樹脂は、典型的には、ロジン類または上記の各種ロジン誘導体(ロジンエステル類、不飽和脂肪酸変性ロジン類および不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類を包含する。)のフェノール変性物である。ロジンフェノール樹脂の例には、ロジン類または上記の各種ロジン誘導体にフェノールを酸触媒で付加させ熱重合する方法等により得られるロジンフェノール樹脂が含まれる。
これらのフェノール系粘着付与樹脂のうち、テルペンフェノール樹脂、水素添加テルペンフェノール樹脂およびアルキルフェノール樹脂が好ましく、テルペンフェノール樹脂および水素添加テルペンフェノール樹脂がより好ましく、なかでもテルペンフェノール樹脂が好ましい。
テルペン系粘着付与樹脂の例には、α−ピネン、β−ピネン、d−リモネン、l−リモネン、ジペンテン等のテルペン類(例えばモノテルペン類)の重合体が含まれる。1種のテルペン類の単独重合体であってもよく、2種以上のテルペン類の共重合体であってもよい。1種のテルペン類の単独重合体としては、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、ジペンテン重合体等が挙げられる。
変性テルペン樹脂の例としては、上記テルペン樹脂を変性したものが挙げられる。具体的には、スチレン変性テルペン樹脂、水素添加テルペン樹脂等が例示される。
ここでいうロジン系粘着付与樹脂の概念には、ロジン類およびロジン誘導体樹脂の双方が包含される。ロジン類の例には、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等の未変性ロジン(生ロジン);これらの未変性ロジンを水素添加、不均化、重合等により変性した変性ロジン(水素添加ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、その他の化学的に修飾されたロジン等);が含まれる。
ロジン誘導体樹脂は、典型的には上記のようなロジン類の誘導体である。ここでいうロジン系樹脂の概念には、未変性ロジンの誘導体および変性ロジン(水素添加ロジン、不均化ロジンおよび重合ロジンを包含する。)の誘導体が包含される。例えば、未変性ロジンとアルコール類とのエステルである未変性ロジンエステルや、変性ロジンとアルコール類とのエステルである変性ロジンエステル等のロジンエステル類;例えば、ロジン類を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジン類;例えば、ロジンエステル類を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類;例えば、ロジン類または上記の各種ロジン誘導体(ロジンエステル類、不飽和脂肪酸変性ロジン類および不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類を包含する。)のカルボキシ基を還元処理したロジンアルコール類;例えば、ロジン類または上記の各種ロジン誘導体の金属塩;等が挙げられる。ロジンエステル類の具体例としては、未変性ロジンまたは変性ロジン(水素添加ロジン、不均化ロジン、重合ロジン等)のメチルエステル、トリエチレングリコールエステル、グリセリンエステル、ペンタエリスリトールエステル等が挙げられる。
炭化水素系粘着付与樹脂の例としては、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族系環状炭化水素樹脂、脂肪族・芳香族系石油樹脂(スチレン−オレフィン系共重合体等)、脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加炭化水素樹脂、クマロン系樹脂、クマロンインデン系樹脂等の各種の炭化水素系の樹脂が挙げられる。
粘着付与樹脂の軟化点は特に限定されない。凝集力向上の観点から、軟化点(軟化温度)が凡そ80℃以上(好ましくは凡そ100℃以上)である粘着付与樹脂を好ましく採用し得る。例えば、このような軟化点を有するフェノール系粘着付与樹脂(テルペンフェノール樹脂等)を好ましく用いることができる。いくつかの好ましい態様において、軟化点が凡そ135℃以上(さらには凡そ140℃以上)のテルペンフェノール樹脂を用いることができる。粘着付与樹脂の軟化点の上限は特に制限されない。被着体や基材フィルムに対する密着性の観点から、軟化点が凡そ200℃以下(より好ましくは凡そ180℃以下)の粘着付与樹脂を好ましく使用し得る。なお、粘着付与樹脂の軟化点は、JIS K2207に規定する軟化点試験方法(環球法)に基づいて測定することができる。
いくつかの好ましい態様において、上記粘着付与樹脂は、1種または2種以上のフェノール系粘着付与樹脂(例えばテルペンフェノール樹脂)を含む。ここに開示される技術は、例えば、粘着付与樹脂の総量の凡そ25重量%以上(より好ましくは凡そ30重量%以上)がテルペンフェノール樹脂である態様で好ましく実施され得る。粘着付与樹脂の総量の凡そ50重量%以上がテルペンフェノール樹脂であってもよく、凡そ80重量%以上(例えば凡そ90重量%以上)がテルペンフェノール樹脂であってもよい。粘着付与樹脂の実質的に全部(例えば凡そ95重量%以上100重量%以下、さらには凡そ99重量%以上100重量%以下)がテルペンフェノール樹脂であってもよい。
フェノール系粘着付与樹脂(例えばテルペンフェノール樹脂)の含有量は特に限定されない。フェノール系粘着付与樹脂(例えばテルペンフェノール樹脂)の含有量は、接着力(例えば軽圧着初期接着性)の観点から、アクリル系ポリマー100重量部に対して凡そ1重量部以上とすることができ、凡そ5重量部以上とすることが適当であり、好ましくは凡そ8重量部以上(典型的には10重量部以上)、より好ましくは凡そ12重量部以上(例えば15重量部以上)である。また、耐変形性等の観点から、上記フェノール系粘着付与樹脂の含有量は、アクリル系ポリマー100重量部に対して、凡そ45重量部以下とすることが適当であり、好ましくは凡そ35重量部以下、より好ましくは凡そ30重量部以下、さらに好ましくは30重量部未満(例えば25重量部以下、典型的には20重量部以下)である。
特に限定するものではないが、ここに開示される技術のいくつかの態様において、上記粘着付与樹脂は、水酸基価が20mgKOH/gより高い粘着付与樹脂を含み得る。なかでも水酸基価が30mgKOH/g以上の粘着付与樹脂が好ましい。以下、水酸基価が30mgKOH/g以上の粘着付与樹脂を「高水酸基価樹脂」ということがある。このような高水酸基価樹脂を含む粘着付与樹脂によると、粘着力に加えて、イソシアネート系架橋剤等の架橋剤と相互作用することで凝集力の高い粘着剤層が実現され得る。いくつかの態様において、上記粘着付与樹脂は、水酸基価が50mgKOH/g以上(より好ましくは70mgKOH/g以上)の高水酸基価樹脂を含んでいてもよい。また、上記のような高水酸基価樹脂(例えばテルペンフェノール樹脂)は、例えば、C1−6アルキル(メタ)アクリレートを主モノマーとするアクリル系ポリマーと組み合わせて好ましく用いられて、被着体に対して良好な接着力を発揮し得る。
高水酸基価樹脂の水酸基価の上限は特に限定されない。アクリル系ポリマーとの相溶性等の観点から、高水酸基価樹脂の水酸基価は、例えば凡そ300mgKOH/g以下であり、凡そ200mgKOH/g以下が適当であり、好ましくは凡そ180mgKOH/g以下、より好ましくは凡そ160mgKOH/g以下、さらに好ましくは凡そ140mgKOH/g以下である。ここに開示される技術は、粘着付与樹脂が水酸基価30〜160mgKOH/gの高水酸基価樹脂(例えばフェノール系粘着付与樹脂、好ましくはテルペンフェノール樹脂)を含む態様で好ましく実施され得る。いくつかの態様において、水酸基価30〜80mgKOH/g(例えば30〜65mgKOH/g)の高水酸基価樹脂を好ましく採用し得る。他のいくつかの態様において、水酸基価70〜140mgKOH/gの高水酸基価樹脂を好ましく採用し得る。
ここで、上記水酸基価の値としては、JIS K0070:1992に規定する電位差滴定法により測定される値を採用することができる。具体的な測定方法は以下に示すとおりである。
[水酸基価の測定方法]
1.試薬
(1)アセチル化試薬としては、無水酢酸約12.5g(約11.8mL)を取り、これにピリジンを加えて全量を50mLにし、充分に攪拌したものを使用する。または、無水酢酸約25g(約23.5mL)を取り、これにピリジンを加えて全量を100mLにし、充分に攪拌したものを使用する。
(2)測定試薬としては、0.5mol/L水酸化カリウムエタノール溶液を使用する。
(3)その他、トルエン、ピリジン、エタノールおよび蒸留水を準備する。
2.操作
(1)平底フラスコに試料約2gを精秤採取し、アセチル化試薬5mLおよびピリジン10mLを加え、空気冷却管を装着する。
(2)上記フラスコを100℃の浴中で70分間加熱した後、放冷し、冷却管の上部から溶剤としてトルエン35mLを加えて攪拌した後、蒸留水1mLを加えて攪拌することにより無水酢酸を分解する。分解を完全にするため再度浴中で10分間加熱し、放冷する。
(3)エタノール5mLで冷却管を洗い、取り外す。次いで、溶剤としてピリジン50mLを加えて攪拌する。
(4)0.5mol/L水酸化カリウムエタノール溶液を、ホールピペットを用いて25mL加える。
(5)0.5mol/L水酸化カリウムエタノール溶液で電位差滴定を行う。得られた滴定曲線の変曲点を終点とする。
(6)空試験は、試料を入れないで上記(1)〜(5)を行う。
3.計算
以下の式により水酸基価を算出する。
水酸基価(mgKOH/g)=[(B−C)×f×28.05]/S+D
ここで、
B: 空試験に用いた0.5mol/L水酸化カリウムエタノール溶液の量(mL)、
C: 試料に用いた0.5mol/L水酸化カリウムエタノール溶液の量(mL)、
f: 0.5mol/L水酸化カリウムエタノール溶液のファクター、
S: 試料の重量(g)、
D: 酸価、
28.05: 水酸化カリウムの分子量56.11の1/2、
である。
高水酸基価樹脂としては、上述した各種の粘着付与樹脂のうち所定値以上の水酸基価を有するものを用いることができる。高水酸基価樹脂は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。例えば、高水酸基価樹脂として、水酸基価が30mgKOH/g以上のフェノール系粘着付与樹脂を好ましく採用し得る。テルペンフェノール樹脂は、フェノールの共重合割合によって水酸基価を任意にコントロールすることができるので好都合である。
特に限定するものではないが、高水酸基価樹脂を使用する場合、粘着剤層に含まれる粘着付与樹脂全体に占める高水酸基価樹脂(例えばテルペンフェノール樹脂)の割合は、例えば凡そ25重量%以上とすることができ、凡そ30重量%以上が好ましく、凡そ50重量%以上(例えば凡そ80重量%以上、典型的には凡そ90重量%以上)がより好ましい。粘着付与樹脂の実質的に全部(例えば凡そ95〜100重量%、さらには凡そ99〜100重量%)が高水酸基価樹脂であってもよい。
粘着付与樹脂を使用する態様において、該粘着付与樹脂の含有量は特に限定されない。粘着付与樹脂の含有量は、ベースポリマー(例えばアクリル系ポリマー)100重量部に対して凡そ1重量部以上とすることができ、また凡そ5重量部以上とすることができ、凡そ8重量部以上(例えば凡そ10重量部以上)とすることが適当である。ここに開示される技術は、ベースポリマー100重量部に対する粘着付与樹脂の含有量が凡そ12重量部以上(例えば凡そ15重量部以上)である態様で好ましく実施され得る。粘着付与樹脂の含有量の上限は特に限定されない。ベースポリマーとの相溶性や耐変形性の観点から、ベースポリマー100重量部に対する粘着付与樹脂の含有量は、凡そ70重量部以下とすることが適当であり、好ましくは凡そ55重量部以下、より好ましくは凡そ45重量部以下(例えば凡そ40重量部以下、典型的には凡そ30重量部以下)である。いくつかの好ましい態様では、ベースポリマー100重量部に対する粘着付与樹脂の含有量は30重量部未満であり、より好ましくは凡そ25重量部以下、さらに好ましくは凡そ20重量部以下である。
((メタ)アクリル系オリゴマー)
ここに開示される粘着剤組成物(ひいては粘着剤層)には、接着力向上等の観点から、(メタ)アクリル系オリゴマーを含有させることができる。(メタ)アクリル系オリゴマーとしては、上記モノマー成分の組成に対応する共重合体のTg(典型的には、粘着剤組成物から形成される粘着剤に含まれる(メタ)アクリル系ポリマーのTgに概ね対応する。)よりもTgが高い重合体を用いることが好ましい。(メタ)アクリル系オリゴマーを含有させることにより、粘着剤の接着力を向上させ得る。
上記(メタ)アクリル系オリゴマーは、Tgが約0℃以上約300℃以下、好ましくは約20℃以上約300℃以下、さらに好ましくは約40℃以上約300℃以下であることが望ましい。Tgが上記範囲内であることにより、接着力を好適に向上することができる。いくつかの好ましい態様では、粘着剤の凝集性の観点から、(メタ)アクリル系オリゴマーのTgは約30℃以上であり、より好ましくは約50℃以上(例えば約60℃以上)であり、また初期接着性の観点から、好ましくは約200℃以下、より好ましくは約150℃以下、さらに好ましくは約100℃以下(例えば凡そ80℃以下)である。なお(メタ)アクリル系オリゴマーのTgは、上記モノマー成分の組成に対応する共重合体のTgと同じく、Foxの式に基づいて計算される値である。
(メタ)アクリル系オリゴマーの重量平均分子量(Mw)は、典型的には約1000以上約30000未満、好ましくは約1500以上約20000未満、さらに好ましくは約2000以上約10000未満であり得る。Mwが上記範囲内にあることで、良好な接着力や保持特性が得られるため好ましい。いくつかの好ましい態様では、耐変形性の観点から、(メタ)アクリル系オリゴマーのMwは約2500以上(例えば約3000以上)であり、また、初期接着性の観点から、好ましくは約7000以下、より好ましくは約5000以下(例えば約4500以下、典型的には約4000以下)である。(メタ)アクリル系オリゴマーのMwは、GPCにより測定し、標準ポリスチレン換算の値として求めることができる。具体的には、東ソー社製のHPLC8020に、カラムとしてTSKgelGMH−H(20)×2本を用いて、テトラヒドロフラン溶媒で流速約0.5mL/分の条件にて測定される。
(メタ)アクリル系オリゴマーを構成するモノマーとしては、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、s−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレートのようなアルキル(メタ)アクリレート;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレートのような(メタ)アクリル酸と脂環族アルコールとのエステル(脂環式炭化水素基含有(メタ)アクリレート);フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレートのようなアリール(メタ)アクリレート;テルペン化合物誘導体アルコールから得られる(メタ)アクリレート;等を挙げることができる。このような(メタ)アクリレートは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
(メタ)アクリル系オリゴマーとしては、イソブチル(メタ)アクリレートやt−ブチル(メタ)アクリレートのようなアルキル基が分岐構造を有するアルキル(メタ)アクリレート;シクロヘキシル(メタ)アクリレートやイソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレートのような(メタ)アクリル酸と脂環式アルコールとのエステル(脂環式炭化水素基含有(メタ)アクリレート);フェニル(メタ)アクリレートやベンジル(メタ)アクリレートのようなアリール(メタ)アクリレート等の環状構造を有する(メタ)アクリレートに代表される、比較的嵩高い構造を有するアクリル系モノマーをモノマー単位として含んでいることが、接着力向上の観点から好ましい。また、(メタ)アクリル系オリゴマーの合成の際や粘着剤層の作製の際に紫外線を採用する場合には、重合阻害を起こしにくいという点で、飽和結合を有するものが好ましく、アルキル基が分岐構造を有するアルキル(メタ)アクリレート、または脂環式アルコールとのエステル(脂環式炭化水素基含有(メタ)アクリレート)を、(メタ)アクリル系オリゴマーを構成するモノマーとして好適に用いることができる。なお、上記の分岐鎖状アルキル(メタ)アクリレート、脂環式炭化水素基(メタ)アクリレート、アリール(メタ)アクリレートはいずれも、ここに開示される技術における(メタ)アクリレートモノマーに該当する。脂環式炭化水素基は飽和または不飽和の脂環式炭化水素基であり得る。
(メタ)アクリル系オリゴマーを構成する全モノマー成分に占める(メタ)アクリレートモノマー(例えば、脂環式炭化水素基含有(メタ)アクリレート)の割合は、典型的には50重量%超であり、好ましくは60重量%以上であり、より好ましくは70重量%以上(例えば80重量%以上、さらには90重量%以上)である。いくつかの好ましい態様では、(メタ)アクリル系オリゴマーは、実質的に(メタ)アクリレートモノマーのみからなるモノマー組成を有する。
(メタ)アクリル系オリゴマーの構成モノマー成分としては、上記の(メタ)アクリレートモノマーに加えて、官能基含有モノマーを用いることができる。上記官能基含有モノマーの好適例としては、N−ビニル−2−ピロリドン、N−アクリロイルモルホリン等の窒素原子含有環(典型的には窒素原子含有複素環)を有するモノマー;N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノ基含有モノマー;N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド等のアミド基含有モノマー;AA、MAA等のカルボキシル基含有モノマー;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の水酸基含有モノマー;が挙げられる。これらの官能基含有モノマーは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。なかでも、カルボキシル基含有モノマーが好ましく、AAが特に好ましい。
(メタ)アクリル系オリゴマーを構成する全モノマー成分が官能基含有モノマーを含む場合、上記全モノマー成分に占める官能基含有モノマー(例えば、AA等のカルボキシル基含有モノマー)の割合は、凡そ1重量%以上とすることが適当であり、好ましくは2重量%以上、より好ましくは3重量%以上であり、また凡そ15重量%以下とすることが適当であり、好ましくは10重量%以下、より好ましくは7重量%以下である。
(メタ)アクリル系オリゴマーは、その構成モノマー成分を重合することにより形成され得る。重合方法や重合態様は特に限定されず、従来公知の各種重合方法(例えば、溶液重合、エマルション重合、塊状重合、光重合、放射線重合等)を、適宜の態様で採用することができる。必要に応じて使用し得る重合開始剤(例えば、AIBN等のアゾ系重合開始剤)の種類は、概ねアクリル系ポリマーの合成にて例示したとおりであり、重合開始剤量や、任意に使用されるn−ドデシルメルカプタン等の連鎖移動剤の量は、所望の分子量となるよう技術常識に基づいて適切に設定されるので、ここでは詳細な説明は省略する。
上記の観点から、好適な(メタ)アクリル系オリゴマーとしては、例えば、ジシクロペンタニルメタクリレート(DCPMA)、シクロヘキシルメタクリレート(CHMA)、イソボルニルメタクリレート(IBXMA)、イソボルニルアクリレート(IBXA)、ジシクロペンタニルアクリレート(DCPA)、1−アダマンチルメタクリレート(ADMA)、1−アダマンチルアクリレート(ADA)の各単独重合体のほか、CHMAとイソブチルメタクリレート(IBMA)との共重合体、CHMAとIBXMAとの共重合体、CHMAとアクリロイルモルホリン(ACMO)との共重合体、CHMAとジエチルアクリルアミド(DEAA)との共重合体、CHMAとAAとの共重合体、ADAとメチルメタクリレート(MMA)の共重合体、DCPMAとIBXMAとの共重合体、DCPMAとMMAの共重合体、等を挙げることができる。
ここに開示される粘着剤組成物に(メタ)アクリル系オリゴマーを含有させる場合、その含有量は、ベースポリマー(好適にはアクリル系ポリマー)100重量部に対して例えば0.1重量部以上(例えば1重量部以上)とすることが適当である。(メタ)アクリル系オリゴマーの効果をよりよく発揮させる観点からは、上記(メタ)アクリル系オリゴマーの含有量は、ベースポリマー100重量部に対して好ましくは凡そ5重量部以上、より好ましくは凡そ8重量部以上、さらに好ましくは凡そ10重量部以上、特に好ましくは凡そ12重量部以上である。また、ベースポリマーとの相溶性等の観点から、上記(メタ)アクリル系オリゴマーの含有量は、ベースポリマー100重量部に対して50重量部未満(例えば40重量部未満)とすることが適当であり、好ましくは30重量部未満、より好ましくは凡そ25重量部以下、さらに好ましくは凡そ20重量部以下である。
いくつかの好ましい態様では、粘着剤層は、上述の粘着付与樹脂の1種または2種以上と、(メタ)アクリル系オリゴマーの1種または2種以上と、を含む。高分子量のアクリル系ポリマーを含む組成において、粘着付与樹脂と(メタ)アクリル系オリゴマーとを併用することにより、優れた初期接着性を得つつ、強反撥等のより過酷な条件に曝される使用態様においても高度に優れた耐変形性を発揮し得る。粘着付与樹脂の含有量Cと(メタ)アクリル系オリゴマーの含有量Cの比は、特に限定されず、例えばC:Cは1:9〜9:1とすることが適当であり、好ましくは2:8〜8:2、より好ましくは3:7〜7:3、さらに好ましくは4:6〜6:4である。
いくつかの好ましい態様において、粘着剤層に含まれる粘着付与樹脂および(メタ)アクリル系オリゴマーの合計量(総量)は、ここに開示される技術による効果を好ましく発揮する観点から、ベースポリマー(好適にはアクリル系ポリマー)100重量部に対して凡そ1重量部以上とすることが適当であり、好ましくは凡そ10重量部以上、より好ましくは凡そ16重量部以上、さらに好ましくは20重量部以上、特に好ましくは25重量部以上である。また、粘着付与樹脂および(メタ)アクリル系オリゴマーの総量は、ベースポリマー(好適にはアクリル系ポリマー)100重量部に対して120重量部未満(例えば凡そ80重量部以下)とすることが適当であり、好ましくは60重量部未満、より好ましくは凡そ50重量部以下、さらに好ましくは凡そ40重量部以下である。
(着色剤)
ここに開示される粘着剤層は、光透過性を損なわない範囲で着色剤を含有してもよい。粘着剤に着色剤を含ませることにより、粘着剤層を含む粘着シートの光透過性を調整することができる。上記着色剤としては、粘着剤層内を進行する光を反射および/または吸収することで減衰させ得る各種の材料を用いることができる。着色剤の色は特に制限されず、有色であっても無色であってもよい。着色剤の色は、例えば、黒色、灰色、白色、赤色、青色、黄色、緑色、黄緑色、橙色、紫色、金色、銀色、パール色等であり得る。上記着色剤は、典型的には粘着剤層の構成材料中に分散した状態(溶解した状態であり得る。)で該粘着剤層に含まれ得る。
着色剤としては、各種の顔料や染料を用いることができる。顔料としては、例えば、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、硫化亜鉛、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、シリカ、フッ化リチウム、フッ化カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、ジルコニア、酸化鉄系、水酸化鉄系、酸化クロム系、スピネル型焼成系、クロム酸系、クロムバーミリオン系、紺青系、アルミニウム粉末系、ブロンズ粉末系、銀粉末系、リン酸カルシウム等の無機顔料や、フタロシアニン系、アゾ系、縮合アゾ系、アゾレーキ系、アントラキノン系、ペリレン・ペリノン系、インジゴ系、チオインジゴ系、イソインドリノン系、アゾメチン系、ジオキサジン系、キナクリドン系、アニリンブラック系、トリフェニルメタン系、カーボンブラック系等の有機顔料が挙げられる。染料としては、例えば、アゾ系染料、アントラキノン、キノフタロン、スチリル、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、オキサジン、トリアジン、キサンタン、メタン、アゾメチン、アクリジン、ジアジンが挙げられる。着色剤は、1種を単独でまたは2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
粘着剤層に着色剤を含ませる態様において、少量の着色剤により遮光性を効率よく調節し得ることから、黒色着色剤を好ましく使用し得る。黒色着色剤の具体例としては、カーボンブラック(ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック、松煙等)、グラファイト、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、ペリレンブラック、チタンブラック、シアニンブラック、活性炭、フェライト(非磁性フェライト、磁性フェライト等)、マグネタイト、酸化クロム、酸化鉄、二硫化モリブデン、クロム錯体、アントラキノン系着色剤等が挙げられる。これらは1種を単独でまたは2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。なかでもカーボンブラックが好ましい。
粘着剤層に着色剤を含ませる態様において、少量の着色剤によって粘着剤層の遮光性を効率よく調節し得ることから、粒子状の着色剤(顔料)を好ましく使用し得る。いくつかの好ましい態様において、平均粒径約10nm以上の顔料(例えば、カーボンブラック等の粒子状黒色着色剤)を用いることができる。上記平均粒径は、例えば凡そ50nm以上であり、凡そ100nm以上であってもよく、凡そ150nm以上であってもよい。上記着色剤の平均粒径の上限は特に限定されず、例えば凡そ500nm以下であり、好ましくは凡そ300nm以下、より好ましくは凡そ250nm以下、さらに好ましくは200nm以下(例えば凡そ120nm以下)であり得る。
粘着剤層に着色剤を含ませる態様において、着色剤の含有量は、所望の厚さ方向光透過率を満たす粘着シートが形成されるように適切に設定することができ、特定の範囲に限定されない。着色剤の含有量は、粘着剤層中、凡そ0.1重量%以上とすることができ、凡そ0.5重量%以上とすることが適当であり、遮光性の観点から、好ましくは凡そ1重量%以上、より好ましくは凡そ2重量%以上、さらに好ましくは凡そ3重量%以上(例えば凡そ4重量%以上)である。また、着色剤の含有量の上限は、粘着剤層中、例えば15重量%未満とすることができる。着色剤の加工刃への付着による汚染を防止または抑制する観点から、着色剤の含有量は、粘着剤層中、10重量%未満とすることが適当であり、8重量%未満とすることが好ましく、7重量%未満とすることがより好ましい。粘着剤層に含まれる着色剤の使用量を制限することは、粘着特性の低下を抑制し、目的とする性能を保持する観点からも好ましい。いくつかの好ましい態様では、粘着剤層中の着色剤の含有量は3重量%未満であり、より好ましくは1重量%未満(例えば0.1重量%未満)である。ここに開示される技術は、粘着剤層が着色剤を実質的に含有しない態様で好ましく実施され得る。
粘着剤層に着色剤を含ませる態様において、粘着剤層は、上記着色剤の分散性向上に寄与する成分を含んでいてもよい。かかる分散性向上成分は、例えば、ポリマー、オリゴマー、液状樹脂、界面活性剤等であり得る。上記分散性向上成分は、粘着剤層中に溶解していることが好ましい。上記オリゴマーは、例えば、上記で例示したようなアクリル系モノマーの1種または2種以上を含むモノマー成分の低分子量重合物(例えば、Mwが凡そ10×10未満、好ましくは5×10未満のアクリル系オリゴマー)であり得る。上記液状樹脂は、例えば、軟化点が凡そ50℃以下、より好ましくは凡そ40℃以下の粘着付与樹脂(典型的にはロジン系、テルペン系、炭化水素系等の粘着付与樹脂、例えば水添ロジンメチルエステル等)であり得る。このような分散性向上成分により、着色剤(例えばカーボンブラック等の粒子状黒色着色剤)の分散ムラを抑制し、ひいては粘着剤層の色ムラを抑制することができる。したがって、より外観品質のよい粘着シートを形成することができる。
分散性向上成分の含有量は特に限定されず、粘着特性への影響(例えば凝集性の低下)を抑える観点から、粘着剤層全体の凡そ20重量%以下(好ましくは凡そ10重量%以下、より好ましくは7重量%以下、例えば凡そ5重量%以下)とすることが適当である。いくつかの態様において、分散性向上成分の含有量は、着色剤の重量の凡そ10倍以下(好ましくは凡そ5倍以下、例えば凡そ3倍以下)とすることができる。一方、分散性向上成分の効果を好適に発揮する観点から、その含有量は、粘着剤層全体の凡そ0.2重量%以上(典型的には凡そ0.5重量%以上、好ましくは凡そ1重量%以上)とすることが適当である。いくつかの態様において、分散性向上成分の含有量は、着色剤の重量の凡そ0.2倍以上(好ましくは凡そ0.5倍以上、例えば1倍以上)とすることができる。
(その他の添加剤)
粘着剤組成物には、上述した各成分以外に、必要に応じてレベリング剤、架橋助剤、可塑剤、軟化剤、帯電防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、防錆剤(例えばアゾール系防錆剤、具体的にはベンゾトリアゾール系防錆剤)等の粘着剤の分野において一般的な各種の添加剤が含まれていてもよい。このような各種添加剤については、従来公知のものを常法により使用することができ、特に本発明を特徴づけるものではないので、詳細な説明は省略する。
(粘着剤層の形成)
ここに開示される粘着剤層は、水系粘着剤組成物、溶剤型粘着剤組成物、ホットメルト型粘着剤組成物、活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物から形成された粘着剤層であり得る。水系粘着剤組成物とは、水を主成分とする溶媒(水系溶媒)中に粘着剤(粘着剤層形成成分)を含む形態の粘着剤組成物のことをいい、典型的には、水分散型粘着剤組成物(粘着剤の少なくとも一部が水に分散した形態の組成物)等と称されるものが含まれる。また、溶剤型粘着剤組成物とは、有機溶媒中に粘着剤を含む形態の粘着剤組成物のことをいう。ここに開示される技術は、粘着特性等の観点から、溶剤型粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備える態様で好ましく実施され得る。
ここに開示される粘着剤層は、従来公知の方法によって形成することができる。例えば、上述のような基材フィルムに粘着剤組成物を直接付与(典型的には塗布)して乾燥させることにより粘着剤層を形成する方法(直接法)を採用することができる。また、剥離性を有する表面(剥離面)に粘着剤組成物を付与して乾燥させることにより該表面上に粘着剤層を形成し、その粘着剤層を基材フィルムに転写する方法(転写法)を採用してもよい。生産性の観点から、転写法が好ましい。上記剥離面としては、剥離ライナーの表面や、剥離処理された基材フィルム背面等を利用し得る。なお、ここに開示される粘着剤層は典型的には連続的に形成されるが、このような形態に限定されるものではなく、例えば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成された粘着剤層であってもよい。
粘着剤組成物の塗布は、例えば、グラビアロールコーター、ダイコーター、バーコーター等の、従来公知のコーターを用いて行うことができる。あるいは、含浸やカーテンコート法等により粘着剤組成物を塗布してもよい。
架橋反応の促進、製造効率向上等の観点から、粘着剤組成物の乾燥は加熱下で行うことが好ましい。乾燥温度は、例えば40〜150℃程度とすることができ、60〜130℃程度とすることが好ましい。粘着剤組成物を乾燥させた後、さらに、粘着剤層内における成分移行の調整、架橋反応の進行、基材フィルムや粘着剤層内に存在し得る歪の緩和等を目的としてエージングを行ってもよい。
(粘着剤層の光透過率)
ここに開示される粘着剤層は光透過性を有するので、厚さ方向に対して所定以上の光透過率を示す。粘着剤層の厚さ方向の光透過率は0.1%以上(例えば凡そ1%以上、さらには3.1%超)であり、凡そ5%以上とすることができ、凡そ30%以上とすることが適当である。ここに開示される粘着剤層は、例えば着色剤を使用しないクリーンなものであり得る。そのようなクリーン性の観点から、いくつかの態様において、粘着剤層の厚さ方向の光透過率は50%を超えることが好ましく、凡そ70%以上(例えば凡そ80%以上)であることがより好ましい。所定値以上の光透過率を示す粘着剤層は、粘着特性を維持しやすく、また生産性や効率面を含む工業的見地から有利である。粘着剤層の厚さ方向の光透過率の上限は、理論上100%であり、実用上は95%以下(例えば90%以下)程度であり得る。粘着剤層の厚さ方向の光透過率は、後述の実施例に記載の方法で測定される。
(粘弾性特性)
ここに開示される粘着剤層の貯蔵弾性率は、用途や要求性能等に応じて適切に設定され得るので、特定の範囲に限定されない。例えば、粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率G'(25℃)は凡そ0.15MPa以上であり得る。上記G'(25℃)を有する粘着剤によると、被着体に貼り付けた後の早い段階から良好な耐変形性を好ましく発揮し得る。また、打ち抜き加工等において良好な加工性を示す傾向があるので、加工時に汚染を発生しにくく、クリーン性に優れたものとなり得る。上記G'(25℃)は、好ましくは0.17MPa以上、より好ましくは0.2MPa以上、さらに好ましくは0.23MPa以上である。上記G'(25℃)は、特に好ましくは0.25MPa以上であり、例えば0.3MPa以上であってもよい。また、上記G'(25℃)は、凡そ1.0MPa以下とすることが適当であり、初期接着性と耐変形性との両立の観点から、好ましくは0.6MPa以下、より好ましくは0.4MPa以下、さらに好ましくは0.35MPa以下である。貯蔵弾性率が所定値以下に制限された粘着剤層は、耐衝撃性に優れる傾向があり、例えば、所定の耐落下衝撃性が求められる携帯電子機器用の粘着剤として好適である。
また、ここに開示される粘着剤層の損失弾性率は、用途や要求性能等に応じて適切に設定され得るので、特定の範囲に限定されない。例えば、粘着剤層は、25℃における損失弾性率G''(25℃)が2.0MPa以下であることが適当である。上記G''(25℃)は、好ましくは1.5MPa以下、より好ましくは1.0MPa以下、さらに好ましくは0.5MPa以下である。また、上記G''(25℃)は、0.01MPa以上であることが適当であり、被着体表面への濡れ性、ひいては初期接着性等の観点から、好ましくは0.05MPa以上、より好ましくは0.1MPa以上、さらに好ましくは0.2MPa以上であり、例えば0.25MPa以上であってもよい。
また、ここに開示される粘着剤層の25℃におけるtanδ(25℃)は、常温での初期接着性および耐変形性を考慮して適切に設定され得る。ここで、粘着剤層のtanδ(損失正接)とは、該粘着剤層の貯蔵弾性率G'に対する損失弾性率G''の比をいう。すなわち、tanδ=G''/G'である。tanδ(25℃)は、例えば凡そ0.3以上とすることが適当であり、耐変形性の観点から、好ましくは凡そ0.5以上、より好ましくは凡そ0.7以上、さらに好ましくは凡そ0.8以上、特に好ましくは凡そ0.9以上(例えば凡そ1以上)である。tanδ(25℃)が所定値以上であることにより、粘着剤層は、耐衝撃性に優れる傾向があり、例えば、所定の耐落下衝撃性が求められる携帯電子機器用の粘着剤として好適である。また、tanδ(25℃)は、例えば凡そ3以下が適当であり、初期接着性の観点から、好ましくは凡そ2以下、より好ましくは凡そ1.5以下、さらに好ましくは凡そ1.2以下である。tanδ(25℃)が所定値以下に制限されていることにより、打ち抜き加工等において良好な加工性を示す傾向があり、加工時に汚染を発生しにくく、クリーン性に優れたものとなり得る。
上述の粘着剤層の貯蔵弾性率G'(25℃)、損失弾性率G''(25℃)およびtanδ(25℃)は、粘着剤層のベースポリマー種、その分子構造や分子量、粘着付与樹脂等の添加成分およびその使用量、架橋剤種およびその使用量等を選定することにより調節することができる。
ここに開示される技術において、粘着剤層の貯蔵弾性率G'(25℃)、損失弾性率G''(25℃)およびtanδ(25℃)は、動的粘弾性測定により求めることができる。具体的には、測定対象である粘着剤層を複数枚重ね合わせることにより、厚さ約2mmの粘着剤層を作製する。この粘着剤層を直径7.9mmの円盤状に打ち抜いた試料をパラレルプレートで挟み込んで固定し、粘弾性試験機(例えば、ティー・エー・インスツルメント社製、ARESまたはその相当品)により以下の条件で動的粘弾性測定を行い、貯蔵弾性率G'(25℃)、損失弾性率G''(25℃)およびtanδ(25℃)を求める。
・測定モード:せん断モード
・温度範囲 :−70℃〜150℃
・昇温速度 :5℃/min
・測定周波数:1Hz
後述の実施例においても上記の方法で測定される。なお、測定対象である粘着剤層は、対応する粘着剤組成物を層状に塗布し、乾燥または硬化することにより形成することができる。
(ゲル分率)
特に限定するものではないが、ここに開示される粘着剤層のゲル分率は、重量基準で、例えば20%以上とすることができ、30%以上とすることが適当であり、35%以上が好ましい。粘着剤層のゲル分率を適度な範囲で高くすることにより、耐変形性が得られやすくなる傾向にある。ここに開示される技術では、ゲル分率が40%以上の粘着剤層とすることがより好ましい。上記ゲル分率は、さらに好ましくは45%以上、特に好ましくは50%以上である。上記ゲル分率は例えば55%以上であってもよい。一方、ゲル分率が高すぎると初期接着性が低下することがあり得る。そのような観点から、粘着剤層のゲル分率は、90%以下が好ましく、80%以下がより好ましく、70%以下がさらに好ましい。粘着剤層のゲル分率は、ベースポリマー種や、その分子構造、分子量、粘着付与樹脂等の添加成分およびその使用量、架橋剤種およびその使用量等を選定することにより調節することができる。
ここで「粘着剤層のゲル分率」とは、次の方法により測定される値をいう。該ゲル分率は、粘着剤層のうち酢酸エチル不溶分の重量割合として把握され得る。
[ゲル分率測定方法]
約0.1gの粘着剤サンプル(重量Wg1)を平均孔径0.2μmの多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜(重量Wg2)で巾着状に包み、口をタコ糸(重量Wg3)で縛る。上記多孔質ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)膜としては、日東電工社から入手可能な商品名「ニトフロン(登録商標)NTF1122」(平均孔径0.2μm、気孔率75%、厚さ85μm)またはその相当品を使用する。
この包みを酢酸エチル50mLに浸し、室温(典型的には23℃)で7日間保持して粘着剤層中のゾル成分のみを上記膜外に溶出させた後、上記包みを取り出して外表面に付着している酢酸エチルを拭き取り、該包みを130℃で2時間乾燥させ、該包みの重量(Wg4)を測定する。粘着剤層のゲル分率Fは、各値を以下の式に代入することにより求められる。後述の実施例においても同様の方法が採用される。
ゲル分率F(%)=[(Wg4−Wg2−Wg3)/Wg1]×100
粘着剤層の厚さは特に制限されない。粘着シートが過度に厚くなることを避ける観点から、粘着剤層の厚さは凡そ100μm以下が適当であり、薄厚化の観点から、好ましくは凡そ70μm以下、より好ましくは凡そ60μm以下(例えば凡そ55μm以下)、さらに好ましくは凡そ50μm以下、特に好ましくは凡そ40μm以下(例えば凡そ30μm以下)である。粘着剤層の厚さは凡そ20μm以下とすることができ、例えば凡そ15μm以下であってもよく、さらには凡そ10μm以下または凡そ5μm以下(例えば凡そ3μm以下)であってもよい。例えば、粘着剤層の厚さが薄くなるほど厚さ方向の遮光性は低下する反面、シート面方向の光透過率は問題になりにくくなる。そのようなことを考慮して、粘着剤層の厚さは適切に設定され得る。粘着剤層の厚さの下限は特に制限されず、被着体に対する密着性の観点からは、凡そ1μm以上とすることができ、凡そ1.5μm以上とすることが適当であり、好ましくは凡そ5μm以上、より好ましくは凡そ7μm以上であり、凡そ12μm以上(例えば凡そ15μm以上)であってもよい。粘着剤層の厚さを所定値以上とすることによって、接着力や耐衝撃性等の粘着特性を向上することができ、段差追従性も改善する傾向がある。ここに開示される粘着シートが第1粘着剤層と第2粘着剤層とを備える態様で実施される場合、第1粘着剤層および第2粘着剤層の厚さは同じであってもよく、異なっていてもよい。
粘着シートの総厚さに占める粘着剤層の合計厚さの割合は特に限定されない。ここで、粘着シートの総厚さに占める粘着剤層の合計厚さとは、基材フィルム層の一方の表面上に設けられた粘着剤層と他方の表面上に設けられた粘着剤層との合計厚さをいう。基材フィルム層の一方の表面上にのみ粘着剤層が設けられている片面粘着シートの場合は、他方の表面上に設けられた粘着剤層の厚さはゼロであり、上記一方の表面上に設けられた粘着剤層の厚さと上記粘着剤層の合計厚さとは一致する。ここに開示される技術は、例えば、粘着シートの総厚さに占める粘着剤層の合計厚さの割合が40%以上(好ましくは50%以上、典型的には50%超、より好ましくは60%以上、さらに好ましくは70%以上)である態様で実施することができる。このように構成することにより、粘着シートの総厚さに比して、細幅においてもより高レベルの耐衝撃性が発揮される傾向にある。いくつかの態様において、粘着シートの総厚さに占める粘着剤層の合計厚さの割合が75%以上、さらには80%以上であってもよい。粘着剤層の厚さ比率が高いことは、段差追従性向上の点でも有利である。粘着シートの総厚さに占める粘着剤層の合計厚さの割合の上限は特に制限されないが、95%以下とすることが適当であり、90%以下とすることが好ましい。
<剥離ライナー>
ここに開示される技術において、粘着剤層の形成、粘着シートの作製、使用前の粘着シートの保存、流通、形状加工等の際に、剥離ライナーを用いることができる。剥離ライナーとしては、特に限定されず、例えば、樹脂フィルムや紙等のライナー基材の表面に剥離処理層を有する剥離ライナーや、フッ素系ポリマー(ポリテトラフルオロエチレン等)やポリオレフィン系樹脂(ポリエチレン、ポリプロピレン等)の低接着性材料からなる剥離ライナー等を用いることができる。上記剥離処理層は、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により上記ライナー基材を表面処理して形成されたものであり得る。
<粘着シートの厚さ>
ここに開示される粘着シート(粘着剤層および基材フィルム層を含むが、剥離ライナーは含まない。)の総厚さは特に限定されない。粘着シートの総厚さは、例えば凡そ300μm以下とすることができ、薄型化の観点から、凡そ200μm以下が適当である。粘着シートの厚さの下限は特に限定されず、凡そ1μm以上とすることができ、例えば凡そ3μm以上とすることが適当であり、好ましくは凡そ6μm以上、より好ましくは凡そ10μm以上(例えば凡そ15μm以上)である。
いくつかの好ましい態様では、粘着シートの総厚さは150μm未満であり、より好ましくは凡そ120μm以下、さらに好ましくは凡そ70μm以下、特に好ましくは50μm未満(例えば凡そ40μm以下)であり、例えば35μm以下であってもよく、凡そ25μm以下であってもよく、さらには凡そ15μm以下または凡そ10μm以下(例えば凡そ7μm以下)であってもよい。このような薄厚の粘着シートを用いる構成においても、ここに開示される技術による遮光性効果は好ましく発揮され得る。
<接着力>
ここに開示される粘着シートは、接合や固定等に適した所定以上の接着力を有するものであり得る。粘着シートは、例えば、JIS Z 0237:2000に準じて測定されるステンレス鋼板(SUS板)に対する180℃剥離強度(対SUS接着力)が、凡そ3N/20mm以上(例えば凡そ5N/20mm以上)を示すことが適当であり、上記対SUS接着力が凡そ8N/20mm以上であることが好ましい。上記の対SUS接着力を有する粘着シートは、被着体に対して良好な接着性を示す。上記接着力を有する粘着シートは、例えばポリカーボネート(PC)やポリイミド(PI)等の電子機器に用いられる樹脂材料に対して良好な接着性を示す傾向がある。対SUS接着力は、より好ましくは10N/20mm以上、さらに好ましくは12N/20mm以上、特に好ましくは14N/20mm以上(例えば18N/20mm以上)である。上記対SUS接着力の上限は特に制限されないが、凡そ50N/20mm以下(例えば凡そ45N/20mm以下)が適当である。
上記対SUS接着力は、下記の方法で測定される。具体的には、粘着シートを幅20mm、長さ100mmのサイズにカットして試料片を作製する。両面粘着シートの場合、粘着シートの一方の粘着面に、厚さ50μmのPETフィルムを貼り付けて裏打ちする。23℃、50%RHの環境下にて、上記試料片の粘着面をステンレス鋼板(SUS304BA板)に圧着して測定サンプルを作製する。上記圧着は、2kgのローラを1往復させることにより行う。上記測定サンプルを、23℃、50%RHの環境下に30分間放置した後、引張試験機を使用して、JIS Z 0237:2000に準じて、引張速度300mm/分、剥離角度180度の条件で、剥離強度[N/20mm]を測定する。この値を対SUS接着力とする。なお、引張試験機としては、島津製作所社製の「精密万能試験機 オートグラフ AG−IS 50N」またはその相当品を用いることができる。
<用途>
ここに開示される粘着シートの用途は特に限定されず、遮光性が求められる各種用途に用いることができる。ここに開示される粘着シートは、例えば両面粘着シートの形態で、所定の遮光性を発揮しつつ、部材を固定または接合する用途に好ましく利用され得る。いくつかの態様では、粘着シートは、電子機器を構成する部品に貼り付けられて、電子機器内において遮光性を付与しつつ、当該部品の固定、接合、補強等する用途に用いられ得る。また、ここに開示される粘着シートは、加工時に発塵や汚染のないクリーンなものであり得るので、特定の形状に加工されたり、細幅化されて利用され得る用途、例えば、携帯電子機器における部材固定に好適である。そのような携帯電子機器等の電子機器のなかには、画像表示等の目的から発光要素を含むものがあるため、粘着シートには遮光性が求められ得る。また、ここに開示される粘着シートは、所定の遮光性を有しつつ薄厚化が可能であるので、携帯電子機器の薄型化や軽量化のニーズに沿うものでもあり得る。
上記携帯電子機器の非限定的な例には、携帯電話、スマートフォン、タブレット型パソコン、ノート型パソコン、各種ウェアラブル機器(例えば、腕時計のように手首に装着するリストウェア型、クリップやストラップ等で体の一部に装着するモジュラー型、メガネ型(単眼型や両眼型。ヘッドマウント型も含む。)を包含するアイウェア型、シャツや靴下、帽子等に例えばアクセサリの形態で取り付ける衣服型、イヤホンのように耳に取り付けるイヤウェア型等)、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、音響機器(携帯音楽プレーヤー、ICレコーダー等)、計算機(電卓等)、携帯ゲーム機器、電子辞書、電子手帳、電子書籍、車載用情報機器、携帯ラジオ、携帯テレビ、携帯プリンター、携帯スキャナ、携帯モデム等が含まれる。なお、この明細書において「携帯」とは、単に携帯することが可能であるだけでは充分ではなく、個人(標準的な成人)が相対的に容易に持ち運び可能なレベルの携帯性を有することを意味するものとする。
ここに開示される粘着シートは、例えば、このような携帯電子機器のうち感圧センサを備える携帯電子機器内において、感圧センサと他の部材とを固定する目的で好ましく利用され得る。いくつかの好ましい態様では、粘着シートは、画面上の位置を指示するための装置(典型的にはペン型、マウス型の装置)と位置を検出するための装置とで、画面に対応する板(典型的にはタッチパネル)の上で絶対位置を指定することを可能とする機能を備える電子機器(典型的には携帯電子機器)内において、感圧センサと他の部材とを固定するために用いられ得る。
また、ここに開示される粘着シートは、携帯電子機器におけるタッチパネルディスプレイ等の表示画面(表示部)の裏面に配置されて、当該表示画面越しの光の反射を防止する用途にも好適である。ここに開示される粘着シートを上記表示画面(表示部)の裏面に配置することで、携帯電子機器の使用態様にかかわらず表示画面の視認性の低下を防止することができる。また、上述の反射は、表示画面の裏面側に配置される金属製部材によって起こり得るが、ここに開示される粘着シートを、例えば上記金属製部材と表示部との接合に用いることで、部材の接合と遮光性付与とを同時に実現することができる。
上記感圧センサや表示部等の固定対象物(例えば電磁波シールドや補強板等の裏面部材)を構成する材料としては、特に限定されるものではないが、例えば、銅、銀、金、鉄、錫、パラジウム、アルミニウム、ニッケル、チタン、クロム、亜鉛等、またはこれらの2種以上を含む合金等の金属材料や、例えばポリイミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエーテルニトリル系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリエステル系樹脂(ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリエチレンナフタレート系樹脂等)、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリアミド系樹脂(いわゆるアラミド樹脂等)、ポリアリレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、液晶ポリマー等の各種樹脂材料(典型的にはプラスチック材)、アルミナ、ジルコニア、ソーダガラス、石英ガラス、カーボン等の無機材料等が挙げられる。なかでも、銅やアルミニウム、ステンレス等の金属材料や、ポリイミド系樹脂やアラミド樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂等の樹脂材料(典型的にはプラスチック材)が広く用いられている。また、上記固定対象物は、単層構造、多層構造のいずれの形態であってもよく、粘着シートを貼り付ける表面(貼付け面)には、各種の表面処理が施されていてもよい。特に限定されるものではないが、固定対象物の一例として、厚さが1μm以上(典型的には5μm以上、例えば60μm以上、さらには120μm以上)1500μm以下(例えば800μm以下)程度の裏面部材が挙げられる。
ここに開示される粘着シートは、良好な遮光性を有するので、LED(light emitting diode)等の各種光源や、自己発光する有機EL(electro-luminescence)等の発光要素を含む電子機器に好ましく用いられる。例えば、所定の光学特性が要求される液晶表示装置を備える電子機器(典型的には携帯電子機器)に好ましく用いることができる。より具体的には、液晶表示モジュールユニット(LCDユニット)とバックライトモジュールユニット(BLユニット)とを備える液晶表示装置において、該LCDユニットと該BLユニットとの接合に好ましく使用され得る。
図2は、液晶表示装置の構成例を模式的に示す模式的分解斜視図である。図2に示すように、携帯電子機器100が備える液晶表示装置200は、LCDユニット(部品)210とBLユニット(部品)220とを備える。液晶表示装置200は、粘着シート230をさらに含んで構成されている。この構成例では、粘着シート230は枠状(額縁状)に加工された両面接着性のシート(両面粘着シート)の形態であり、BLユニット220とLCDユニット210との間に配置されて両者を接合している。なお、BLユニット220は、典型的には、光源の他、反射シート、導光板、拡散シート、プリズムシート等を含んで構成されている。
ここに開示される粘着シートは、種々の外形に加工された接合部材の形態で、上記のように例えばLCDユニットと該BLユニットとの接合その他の接合用途に利用され得る。このような接合部材の好ましい形態として、幅2.0mm未満(例えば1.0mm未満)の細幅部を有する形態が挙げられる。ここに開示される粘着シートは、上記のような細幅部を含む形状(例えば枠状)の接合部材として使用されても良好な遮光性を発揮し得る。また、いくつかの態様では、粘着シートは細幅粘着シートの形態でも、優れた耐衝撃性等の粘着特性を発揮することが可能である。いくつかの態様において、上記細幅部の幅は、0.7mm以下であってもよく、0.5mm以下であってもよく、0.3mm程度またはそれ以下であってもよい。細幅部の幅の下限は特に制限されないが、粘着シートの取扱い性の観点から、0.1mm以上(典型的には0.2mm以上)が適当である。
上記細幅部は、典型的には線状である。ここで線状とは、直線状、曲線状、折線状(例えばL字型)等の他、枠状や円状等の環状や、これらの複合的または中間的な形状を包含する概念である。上記環状とは、曲線により構成されるものに限定されず、例えば四角形の外周に沿う形状(枠状)や扇型の外周に沿う形状のように、一部または全部が直線状に形成された環状を包含する概念である。上記細幅部の長さは特に限定されない。例えば、上記細幅部の長さが10mm以上(典型的には20mm以上、例えば30mm以上)である形態において、ここに開示される技術を適用することの効果が好適に発揮され得る。
この明細書により開示される事項には以下のものが含まれる。
(1) 液晶表示モジュールユニットと、バックライトモジュールユニットと、該液晶表示モジュールユニットと該バックライトモジュールユニットとを接合する両面接着性の粘着シートとを備え、
前記粘着シートは、黒色着色剤を含む基材フィルム層と、該基材フィルム層の両面に配置された光透過性の粘着剤層とを備え、
前記粘着シートは、厚さ方向の光透過率が5%未満である、液晶表示装置。
(2) 前記粘着剤層は、その厚さ方向の光透過率が5%以上である、上記(1)に記載の液晶表示装置。
(3) 前記粘着剤層は、その厚さ方向の光透過率が50%を超える、上記(1)または(2)に記載の液晶表示装置。
(4) 前記粘着シートは、前記厚さ方向の光透過率が0.01%以下である、上記(1)〜(3)のいずれかに記載の液晶表示装置。
(5) 前記粘着シートは、前記厚さ方向の光透過率が0.01%超5%未満である、上記(1)〜(3)のいずれかに記載の液晶表示装置。
(6) 前記基材フィルム層の厚さ方向の光透過率は5%未満である、上記(1)〜(5)のいずれかに記載の液晶表示装置。
(7) 前記基材フィルム層は、前記黒色着色剤を含む樹脂フィルム層である、上記(1)〜(6)のいずれかに記載の液晶表示装置。
(8) 前記粘着剤層の厚さは1.5μm〜60μmである、上記(1)〜(7)のいずれかに記載の液晶表示装置。
(9) 前記基材フィルム層は、ポリエステル系樹脂フィルムからなる、上記(1)〜(8)のいずれかに記載の液晶表示装置。
(10) 前記粘着シートの総厚さは300μm以下である、上記(1)〜(9)のいずれかに記載の液晶表示装置。
(11) 黒色着色剤を含む基材フィルム層と、該基材フィルム層の少なくとも一方の表面に配置された光透過性の粘着剤層とを備え、厚さ方向の光透過率が5%未満である、粘着シート。
(12) 前記粘着剤層は、その厚さ方向の光透過率が5%以上である、上記(11)に記載の粘着シート。
(13) 前記粘着剤層は、その厚さ方向の光透過率が50%を超える、上記(11)または(12)に記載の粘着シート。
(14) 前記厚さ方向の光透過率は0.01%以下である、上記(11)〜(13)のいずれかに記載の粘着シート。
(15) 前記厚さ方向の光透過率は0.01%超5%未満である、上記(11)〜(13)のいずれかに記載の粘着シート。
(16) 前記基材フィルム層の厚さ方向の光透過率は5%未満である、上記(11)〜(15)のいずれかに記載の粘着シート。
(17) 前記基材フィルム層は、前記黒色着色剤を含む樹脂フィルム層である、上記(11)〜(16)のいずれかに記載の粘着シート。
(18) 前記粘着剤層の厚さは1.5μm〜60μmである、上記(11)〜(17)のいずれかに記載の粘着シート。
(19) 前記基材フィルム層は、ポリエステル系樹脂フィルムからなる、上記(11)〜(18)のいずれかに記載の粘着シート。
(20) 前記粘着シートの総厚さは300μm以下である、上記(11)〜(19)のいずれかに記載の粘着シート。
(21) 前記粘着剤層は、ベースポリマーとしてのアクリル系ポリマーと、粘着付与樹脂および(メタ)アクリル系オリゴマーから選択される少なくとも1種と、を含むアクリル系粘着剤層であり、
前記アクリル系ポリマーの重量平均分子量は70×104よりも大きく、
前記アクリル系ポリマーの分散度(Mw/Mn)は15未満である、上記(11)〜(20)のいずれかに記載の粘着シート。
(22) 前記アクリル系ポリマーは、炭素原子数1以上6以下のアルキル基をエステル末端に有するアルキル(メタ)アクリレートが50重量%以上の割合で重合されている、上記(21)に記載の粘着シート。
(23) 前記アクリル系ポリマーは、酸性基含有モノマーが共重合されている、上記 (21)または(22)に記載の粘着シート。
(24) 前記アクリル系ポリマーにおける前記酸性基含有モノマーの共重合割合は10重量%未満である、上記(23)に記載の粘着シート。
(25) 前記アクリル系粘着剤層において、前記粘着付与樹脂は、前記アクリル系ポリマー100重量部に対して30重量部未満の割合で含まれている、上記(21)〜(24)のいずれかに記載の粘着シート。
(26) 前記アクリル系粘着剤層において、前記(メタ)アクリル系オリゴマーは、前記アクリル系ポリマー100重量部に対して30重量部未満の割合で含まれている、上記(21)〜(25)のいずれかに記載の粘着シート。
(27) 前記アクリル系粘着剤層は、前記粘着付与樹脂および前記(メタ)アクリル系オリゴマーの両方を含む、上記(21)〜(26)のいずれかに記載の粘着シート。
(28) 前記粘着剤層は、25℃における貯蔵弾性率G'(25℃)が0.15MPa以上である、上記(11)〜(27)のいずれかに記載の粘着シート。
(29) 前記粘着剤層のゲル分率は40重量%以上である、上記(11)〜(28)のいずれかに記載の粘着シート。
(30) 前記アクリル系ポリマーは架橋されている、上記(11)〜(29)のいずれかに記載の粘着シート。
(31) 前記アクリル系ポリマーは、n−ブチルアクリレートが50重量%以上の割合で共重合されている、上記(11)〜(30)のいずれかに記載の粘着シート。
(32) 前記粘着剤層は前記粘着付与樹脂を含み、該粘着付与樹脂の凡そ50重量%以上はフェノール系粘着付与樹脂(例えばテルペンフェノール樹脂)である、上記(11)〜(31)のいずれかに記載の粘着シート。
(33) 前記フェノール系粘着付与樹脂は、水酸基価が凡そ30mgKOH/g未満のテルペンフェノール樹脂を含む、上記(32)に記載の粘着シート。
(34) 前記粘着剤層は、25℃における損失弾性率G''(25℃)が2.0MPa以下である、上記(11)〜(33)のいずれかに記載の粘着シート。
(35) 前記粘着剤層は、溶剤型粘着剤組成物または活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物から形成された粘着剤層である、上記(11)〜(34)のいずれかに記載の粘着シート。
(36) 厚さが50μm未満の両面接着性粘着シートとして構成されている、上記(11)〜(35)のいずれかに記載の粘着シート。
(37) 前記酸性基含有モノマーはアクリル酸である、上記(23)または(24)に記載の粘着シート。
(38) 発光要素を含む電子機器に用いられる、上記(11)〜(37)のいずれかに記載の粘着シート。
(39) 携帯電子機器において部材の固定に用いられる、上記(11)〜(38)のいずれかに記載の粘着シート。
以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明を実施例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明において「部」および「%」は、特に断りがない限り重量基準である。
<評価方法>
[厚さ方向光透過率]
粘着シートを用意し、その厚さ方向の光透過率を測定することにより把握することができる。厚さ方向の光透過率の測定は、市販の分光光度計を用いて、測定サンプルのシート面に対して波長が380〜780nmの光を垂直に照射し、他方の面に透過した光の強度を測定することにより求められる。分光光度計としては、日立製作所製の分光光度計(装置名「U4100型分光光度計」)またはその相当品が用いられる。支持基材(基材フィルム)の厚さ方向光透過率についても同様の方法で測定される。粘着剤層の厚さ方向光透過率は、粘着シート作製の際に支持基材に転写する前の剥離ライナー付き粘着剤層を該剥離ライナーから剥がし、得られた粘着剤層単体の厚さ方向について光透過率を測定することにより求めることができる。
上記厚さ方向の光透過率が5%未満であるものは、良好な遮光性を有するものと評価できる。
[発塵性]
粘着シート製造時に削れ落ちた着色剤を採取し、発塵の有無を目視で観察する。着色剤の削れ落ちが認められなかったものを「○」と評価し、着色剤の削れ落ちが認められたものを「×」と評価する。
<例1>
(アクリル系ポリマーの調製)
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器および滴下ロートを備えた反応容器に、モノマー成分としてのBA93部、AA7部および4−ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)0.05部と、重合溶媒としての酢酸エチルとを仕込み、窒素ガスを導入しながら2時間撹拌した。このようにして重合系内の酸素を除去した後、重合開始剤として0.1部のAIBNを加え、60℃で6時間溶液重合して本例に係るアクリル系ポリマーの溶液を得た。このアクリル系ポリマーのMwは140×104であり、Mw/Mnは5.5であった。
(粘着剤組成物の調製)
上記で得たアクリル系ポリマーの溶液に、該溶液に含まれるアクリル系ポリマー100部に対して1.5部のイソシアネート系架橋剤(商品名「コロネートL」、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物の75%酢酸エチル溶液、東ソー社製)と、0.01部のエポキシ系架橋剤(商品名「TETRAD−C」、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロへキサン、三菱瓦斯化学社製)と、15部のテルペンフェノール樹脂(ヤスハラケミカル社製の商品名「YSポリスターS−145」、軟化点約145℃、水酸基価70〜110mgKOH/g)と、15部の(メタ)アクリル系オリゴマーと、を加え、攪拌混合して本例に係る粘着剤組成物を調製した。
(メタ)アクリル系オリゴマーとしては、次の方法で調製したものを用いた。具体的には、撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器、滴下ロートを備えた反応容器に、CHMA95部およびAA5部と、重合開始剤としてのAIBN10部と、重合溶媒としてのトルエンとを仕込み、窒素気流中で1時間撹拌して重合系内の酸素を除去した後、85℃に昇温し、5時間反応させて固形分濃度50%の(メタ)アクリルオリゴマーを得た。得られた(メタ)アクリル系オリゴマーのMwは3600であった。
(粘着シートの作製)
剥離ライナーとして、片面が剥離処理された剥離面となっているポリエステル製剥離フィルム(商品名「ダイアホイルMRF」、厚さ38μm、三菱ポリエステル社製)を2枚用意した。これらの剥離ライナーの剥離面に上記粘着剤組成物を、乾燥後の厚さが7.5μmとなるように塗布し、100℃で2分間乾燥させた。このようにして、上記2枚の剥離ライナーの剥離面上にそれぞれ粘着剤層を形成した。得られた粘着剤層のゲル分率は60%であり、25℃における粘着剤層の貯蔵弾性率G'(25℃)は0.32MPa、損失弾性率G''(25℃)は0.36MPaであった。
基材フィルムとして、厚さ方向の光透過率が2.4%となるようカーボンブラック粒子を練り込んで作製された厚さ5μmのPETフィルムを用意した。上記基材フィルムの第1面および第2面に、上記2枚の剥離ライナー上に形成された粘着剤層をそれぞれ貼り合わせて、総厚さが20μmの両面粘着シートを作製した(転写法)。上記剥離ライナーは、そのまま粘着剤層上に残し、該粘着剤層の表面(接着面)の保護に使用した。
<例2>
例1に係る粘着剤組成物に、該組成物に含まれるアクリル系ポリマー100部に対して黒色顔料(大日精化工業社製、商品名「ATDN101ブラック」)6.5部を添加し、撹拌混合したものを本例に係る粘着剤組成物として用意した。この粘着剤組成物を用いて、厚さ12.5μmの粘着剤層を形成した他は例1と同様にして、総厚さが30μmの両面粘着シートを作製した。
<例3>
基材フィルムとして、厚さ方向の光透過率が0.01%未満となるようカーボンブラック粒子を練り込んで作製された厚さ12μmのPETフィルムを使用した。また、各粘着剤層の厚さを9μmに変更した。その他は例1と同様にして、総厚さが30μmの両面粘着シートを作製した。
<例4>
基材フィルムとして、厚さ方向の光透過率が0.01%未満となるようカーボンブラック粒子を練り込んで作製された厚さ19μmのPETフィルムを使用した。また、各粘着剤層の厚さを15.5μmに変更した。その他は例3と同様にして、総厚さが50μmの両面粘着シートを作製した。
<例5>
基材フィルムとして、厚さ方向の光透過率が0.01%未満となるようカーボンブラック粒子を練り込んで作製された厚さ25μmのPETフィルムを使用した。また、各粘着剤層の厚さを27.5μmに変更した。その他は例3と同様にして、総厚さが80μmの両面粘着シートを作製した。
<例6>
各粘着剤層の厚さを38μmに変更した他は例5と同様にして、総厚さが約100μmの両面粘着シートを作製した。
<例7>
基材フィルムとして、厚さ方向の光透過率が1.1%となるようカーボンブラック粒子を練り込んで作製された厚さ50μmのPETフィルムを使用した。また、各粘着剤層の厚さを35μmに変更した。その他は例1と同様にして、総厚さが120μmの両面粘着シートを作製した。
<例8>
基材フィルムとして、厚さ方向の光透過率が0.53%となるようカーボンブラック粒子を練り込んで作製された厚さ75μmのPETフィルムを使用した。また、各粘着剤層の厚さを38μmに変更した。その他は例7と同様にして、総厚さが約150μmの両面粘着シートを作製した。
<例9>
各粘着剤層の厚さを50μmに変更した他は例5と同様にして、総厚さが約125μmの両面粘着シートを作製した。
<例10>
各粘着剤層の厚さを50μmに変更した他は例7と同様にして、総厚さが約150μmの両面粘着シートを作製した。
<例11>
基材フィルムとして、厚さ方向の光透過率が0.01%未満となるようカーボンブラック粒子を練り込んで作製された厚さ100μmのPETフィルムを使用した。また、各粘着剤層の厚さを50μmに変更した。その他は例1と同様にして、総厚さが約200μmの両面粘着シートを作製した。
<例12>
本例では、基材として、透明なPETフィルム(商品名「ルミラー」、東レ社製)と該PETフィルムの第2面に設けられた黒色印刷層とからなる合計厚さ約10μmの多層構造の支持基材を使用した。上記黒色印刷層は、黒色着色剤を含むインク組成物を用い、グラビア印刷法を利用して印刷を行うことにより形成した。剥離フィルムへの粘着剤組成物の塗布量は、乾燥後の厚さが10μmとなるように調節した。その他は例1と同様にして、本例に係る粘着シートを作製した。
各例に係る粘着シートにつき、厚さ方向の光透過率[%]、粘着剤層の厚さ方向の光透過率[%]、基材フィルムの厚さ方向の光透過率[%]および発塵性を測定または評価した。結果を表1に示す。
Figure 2020164614
表1に示されるように、例1〜11に係る粘着シートは、黒色着色剤を含む基材フィルムを用いることで、厚さ方向の光透過率5%未満を達成し、良好な遮光性を示した。また、これらの粘着シートはいずれも発塵のないクリーンなものであった。一方、黒色着色剤を含む基材フィルムを用いなかった例12では、黒色印刷層を用いることで遮光性は良好であったものの、発塵が認められた。
上記の結果から、黒色着色剤を含む基材フィルム層と、該基材フィルム層の少なくとも一方の表面に配置された光透過性の粘着剤層とを備え、厚さ方向の光透過率が5%未満である粘着シートは、クリーンで、かつ良好な遮光性を有するものとなり得ることがわかる。
以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を
限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々
に変形、変更したものが含まれる。
1 粘着シート
10 基材フィルム層
10A 第1面
10B 第2面
21 第1粘着剤層
21A 第1粘着面
22 第2粘着剤層
22A 第2粘着面
31,32 剥離ライナー

Claims (10)

  1. 黒色着色剤を含む基材フィルム層と、該基材フィルム層の少なくとも一方の表面に配置された光透過性の粘着剤層とを備え、厚さ方向の光透過率が5%未満である、粘着シート。
  2. 前記粘着剤層は、その厚さ方向の光透過率が5%以上である、請求項1に記載の粘着シート。
  3. 前記粘着剤層は、その厚さ方向の光透過率が50%を超える、請求項1または2に記載の粘着シート。
  4. 前記厚さ方向の光透過率は0.01%以下である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の粘着シート。
  5. 前記厚さ方向の光透過率は0.01%超5%未満である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の粘着シート。
  6. 前記基材フィルム層の厚さ方向の光透過率は5%未満である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の粘着シート。
  7. 前記基材フィルム層は、前記黒色着色剤を含む樹脂フィルム層である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の粘着シート。
  8. 前記粘着剤層の厚さは1.5μm〜60μmである、請求項1〜7のいずれか一項に記載の粘着シート。
  9. 発光要素を含む電子機器に用いられる、請求項1〜8のいずれか一項に記載の粘着シート。
  10. 携帯電子機器において部材の固定に用いられる、請求項1〜9のいずれか一項に記載の粘着シート。
JP2019065213A 2019-03-29 2019-03-29 粘着シート Active JP7339009B2 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019065213A JP7339009B2 (ja) 2019-03-29 2019-03-29 粘着シート
KR1020200035752A KR20200115257A (ko) 2019-03-29 2020-03-24 점착 시트
CN202010227715.6A CN111748291A (zh) 2019-03-29 2020-03-27 粘合片

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019065213A JP7339009B2 (ja) 2019-03-29 2019-03-29 粘着シート

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2020164614A true JP2020164614A (ja) 2020-10-08
JP7339009B2 JP7339009B2 (ja) 2023-09-05

Family

ID=72673251

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019065213A Active JP7339009B2 (ja) 2019-03-29 2019-03-29 粘着シート

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP7339009B2 (ja)
KR (1) KR20200115257A (ja)
CN (1) CN111748291A (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102415526B1 (ko) * 2021-12-20 2022-07-05 이성일 친환경 점착 클리너

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002235053A (ja) * 2001-02-09 2002-08-23 Dainippon Ink & Chem Inc 遮光性粘着シート
JP2005126624A (ja) * 2003-10-27 2005-05-19 Lintec Corp 遮光用両面粘着テープ
JP2006259495A (ja) * 2005-03-18 2006-09-28 Dainippon Ink & Chem Inc Lcdモジュール固定用遮光性粘着テープ
JP2007284551A (ja) * 2006-04-17 2007-11-01 Nitto Denko Corp 粘着テープ又はシート用基材、反射性及び/又は遮光性を有する粘着テープ又はシート、および液晶表示装置
US20130101819A1 (en) * 2011-10-20 2013-04-25 Toshihide Suzuki Double-sided adhesive tape
WO2014098124A1 (ja) * 2012-12-21 2014-06-26 日東電工株式会社 樹脂発泡体、及び、発泡シール材
JP2016196527A (ja) * 2015-04-02 2016-11-24 Dic株式会社 遮光粘着テープ及び液晶表示装置
JP2017039837A (ja) * 2015-08-19 2017-02-23 積水化学工業株式会社 両面粘着テープ及び液晶表示装置
JP2017052835A (ja) * 2015-09-07 2017-03-16 日東電工株式会社 グラファイトシート用粘着シート
JP2017057375A (ja) * 2015-09-18 2017-03-23 日東電工株式会社 粘着シート
JP2017222798A (ja) * 2016-06-16 2017-12-21 Dic株式会社 遮光粘着テープ及び液晶表示装置

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5841801B2 (ja) 2011-10-20 2016-01-13 日東電工株式会社 粘着テープ
JP5800728B2 (ja) 2012-02-16 2015-10-28 日東電工株式会社 耐指紋性粘着テープ
KR102353279B1 (ko) 2013-09-18 2022-01-19 닛토덴코 가부시키가이샤 점착 시트
JP6789013B2 (ja) 2016-07-04 2020-11-25 日東電工株式会社 粘着シート

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002235053A (ja) * 2001-02-09 2002-08-23 Dainippon Ink & Chem Inc 遮光性粘着シート
JP2005126624A (ja) * 2003-10-27 2005-05-19 Lintec Corp 遮光用両面粘着テープ
JP2006259495A (ja) * 2005-03-18 2006-09-28 Dainippon Ink & Chem Inc Lcdモジュール固定用遮光性粘着テープ
JP2007284551A (ja) * 2006-04-17 2007-11-01 Nitto Denko Corp 粘着テープ又はシート用基材、反射性及び/又は遮光性を有する粘着テープ又はシート、および液晶表示装置
US20130101819A1 (en) * 2011-10-20 2013-04-25 Toshihide Suzuki Double-sided adhesive tape
JP2013100465A (ja) * 2011-10-20 2013-05-23 Nitto Denko Corp 両面接着テープ
WO2014098124A1 (ja) * 2012-12-21 2014-06-26 日東電工株式会社 樹脂発泡体、及び、発泡シール材
JP2016196527A (ja) * 2015-04-02 2016-11-24 Dic株式会社 遮光粘着テープ及び液晶表示装置
JP2017039837A (ja) * 2015-08-19 2017-02-23 積水化学工業株式会社 両面粘着テープ及び液晶表示装置
JP2017052835A (ja) * 2015-09-07 2017-03-16 日東電工株式会社 グラファイトシート用粘着シート
JP2017057375A (ja) * 2015-09-18 2017-03-23 日東電工株式会社 粘着シート
JP2017222798A (ja) * 2016-06-16 2017-12-21 Dic株式会社 遮光粘着テープ及び液晶表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN111748291A (zh) 2020-10-09
KR20200115257A (ko) 2020-10-07
JP7339009B2 (ja) 2023-09-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6774806B2 (ja) 粘着シート
JP7339087B2 (ja) 粘着シート
JP6945091B1 (ja) 粘着シート、表示装置、構造体および光透過性部材付き粘着シート
TW201329187A (zh) 黏著劑組合物、及黏著片
KR20140110750A (ko) 점착 시트
JP2020164615A (ja) 粘着シート
JP7339009B2 (ja) 粘着シート
WO2021153500A1 (ja) 粘着シートおよび粘着剤組成物
CN115380092A (zh) 粘合片
WO2021193208A1 (ja) 粘着シート
JP7087162B2 (ja) 粘着シート
JP7469925B2 (ja) 粘着シート
JP6884258B1 (ja) 粘着シート
WO2022054787A1 (ja) 粘着シート
WO2021157534A1 (ja) 粘着シート
WO2021153498A1 (ja) 粘着シート
WO2021153497A1 (ja) 粘着シート
WO2021157533A1 (ja) 粘着シート
WO2024024829A1 (ja) 粘着シートの剥離方法
US20230132305A1 (en) Pressure-sensitive adhesive sheet
WO2021193314A1 (ja) 粘着シート
JP2024049203A (ja) 粘着シート
JP2024040999A (ja) 両面粘着シート

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20220207

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20221121

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20221222

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20230216

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20230417

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20230803

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20230824

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7339009

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150