WO2021157534A1 - 粘着シート - Google Patents

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匡崇 西脇
一樹 箕浦
康 武蔵島
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日東電工株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an adhesive sheet.
  • an adhesive also referred to as a pressure-sensitive adhesive; the same applies hereinafter
  • adhesives are widely used for the purpose of joining, fixing, and protecting members in portable electronic devices such as mobile phones.
  • a light-shielding adhesive layer for the purpose of preventing light leakage and reflection from a light source such as a backlight module of a liquid crystal display device in a portable electronic device such as a mobile phone or a self-luminous element such as organic EL (electroluminescence).
  • An adhesive sheet with a base material having a base material is used.
  • Patent Document 1 is mentioned as a document relating to this kind of technology.
  • Patent Documents 2 and 3 disclose an adhesive sheet to be attached to a polarizing film such as a liquid crystal display device.
  • Some adhesive sheets are used for applications that require a certain level of light-shielding property, in addition to optical applications that require transparency, such as being placed on the visual side of an image display surface (Patent Document 1).
  • an adhesive having a light-shielding property is used as the adhesive placed on the back surface of the image display unit of a portable electronic device in order to suppress reflection of light through the display unit and prevent deterioration of visibility of the display screen.
  • an adhesive sheet having limited light transmission is desirable for the purpose of adjusting the appearance of the adherend through the adhesive sheet (for example, suppressing uneven appearance), designability, and the like.
  • adhesive sheets having different light transmission properties such as having a predetermined light-shielding property and dimming property are used depending on the purpose of use, the place of application, and the like.
  • light rays such as infrared rays, visible light, and ultraviolet rays are emitted for the purpose of operating the devices, detecting nearby objects, detecting the ambient brightness (ambient light), data communication, and the like.
  • the optical sensor used is used.
  • the light rays used in the optical sensor pass through the materials that make up the device and perform the desired function. However, if the light rays are blocked by reflection or the like inside the device, the operating accuracy of the sensor will be affected. Or, it may cause a poor response of the sensor.
  • the adhesive sheet used in the above equipment if the difference in refractive index from the member to which the adhesive sheet is attached is large, light rays may be reflected at the interface thereof, which may adversely affect the operating accuracy of the optical sensor.
  • many materials to which an adhesive having limited light transmission is attached such as a back surface member arranged on the back surface of the image display unit, have a higher refractive index than the adhesive, and the adhesive sheet and the adherend. Due to the difference in refractive index between the two, light rays may be reflected at the interface between the two.
  • the present invention provides a novel pressure-sensitive adhesive sheet in which light transmission is limited, the refractive indexes of infrared rays and visible light are improved, the wavelength dependence of the refractive indexes is small, and good adhesive properties are exhibited.
  • the purpose is.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet with a pressure-sensitive adhesive layer has a total light transmittance of less than 80%.
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a first surface and a second surface on the opposite side of the first surface.
  • the pressure-sensitive adhesive layer contains high-refractive index particles, and the high-refractive index particles are unevenly distributed on the first surface side of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the difference between the refractive index n VIS at a wavelength of 500 nm and the refractive index n IR at a wavelength of 940 nm is less than 0.03.
  • the light transmission is limited to some extent, and the pressure-sensitive adhesive layer is unevenly distributed on the first surface side thereof and contains high-refractive index particles, so that the pressure-sensitive adhesive properties such as adhesive strength are deteriorated. While suppressing it, the refractive index of the first surface can be effectively increased.
  • the refractive index of the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer for example, when attached to an adherend having a higher refractive index than a known general pressure-sensitive adhesive, light reflection at the interface with the adherend. Can be suppressed.
  • n VIS- n IR When the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer satisfies
  • the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive sheet is 10% or less.
  • Such an adhesive sheet can be preferably used in applications that require light-shielding properties such as light leakage prevention and reflection prevention.
  • the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer is the difference between the reflectance R VIS [%] at a wavelength of 500 nm and the reflectance R IR [%] at a wavelength of 940 nm (ie,
  • is 0.40% or less. According to the pressure-sensitive adhesive sheet satisfying
  • R VIS- R IR is the absolute value (R VIS- R IR [%]) obtained by subtracting the reflectance R IR [%] at a wavelength of 940 nm from the reflectance R VIS [%] at a wavelength of 500 nm. Means a value.
  • the high-refractive index particles have a thickness of 1.0 ⁇ m or more spreading from the first surface to the second surface side of the pressure-sensitive adhesive layer and a thickness range of less than 50% of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer. It is preferable that they are unevenly distributed. In such a configuration, it is possible to preferably realize a pressure-sensitive adhesive sheet in which the refractive index of the first surface is improved and the wavelength dependence of the refractive index is small while suppressing deterioration of the pressure-sensitive adhesive characteristics.
  • the refractive index of the first surface is 0.05 or more higher than the refractive index of the second surface. It is preferable to use a pressure-sensitive adhesive sheet in which the refractive index of the first surface is improved with respect to the second surface by unevenly distributing the pressure-sensitive adhesive layer on the first surface side and including high-refractive index particles in the pressure-sensitive adhesive layer. It can be realized.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is in the range of 10 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is 10 ⁇ m or more, limited light transmission and desired pressure-sensitive adhesive properties can be preferably realized.
  • the above thickness can be preferably applied to a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet composed of only the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the base material-less double-sided adhesive sheet can be made thinner because it does not have a base material, and can contribute to miniaturization and space saving of products to which the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is applied. Further, according to the base material-less pressure-sensitive adhesive sheet, the effects of the pressure-sensitive adhesive layer such as adhesive strength and impact resistance can be maximized.
  • the pressure-sensitive adhesive layer disclosed here may be an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic polymer as a base polymer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may further contain a black colorant.
  • a black colorant By including the black colorant in the pressure-sensitive adhesive layer, the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive sheet can be lowered and the desired light-shielding property can be realized.
  • the black colorant for example, carbon black particles can be preferably used.
  • the black colorant is contained in a thickness range of at least 50% of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer from the second surface. With such a configuration, the effect of imparting blackness by the black colorant is preferably exhibited, and it is possible to contribute to the improvement of the design of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can be preferably used, for example, for joining (typically fixing) members of portable electronic devices. Since the portable electronic device may have an optical sensor built-in, the influence on the operation of the optical sensor can be reduced by suppressing the light reflection by using the adhesive sheet disclosed herein. Further, as described above, portable electronic devices are required to prevent light leakage if they have a light source. Further, for a device having a display screen, it is required to prevent light reflection in the device and reflection of incident light from the outside such as sunlight to ensure visibility of the display screen. Therefore, it is particularly meaningful to apply the technique disclosed herein to suppress light reflection, improve light-shielding property, prevent light leakage, and ensure visibility of the display screen.
  • the term "adhesive” as used herein refers to a material that exhibits a soft solid state (viscoelastic body) in a temperature range near room temperature and has the property of easily adhering to an adherend by pressure. ..
  • the adhesive referred to here is generally a complex tensile modulus E * (1 Hz) as defined in "C. A. Dahlquist," Adhesion: Fundamental and Practice “, McLaren & Sons, (1966) P. 143".
  • ⁇ material having a property that meets the 10 7 dyne / cm 2 typically, a material having the properties in 25 ° C. may be.
  • the term "refractive index” means a refractive index at a wavelength of 500 nm, unless otherwise specified. However, this is not the case when it is clear from the context that it means a different refractive index (for example, the refractive index at a wavelength of 940 nm).
  • the term “reflectance” means, unless otherwise specified, a reflectance at a wavelength of 500 nm. However, this is not the case if it is clear from the context that it means different reflectances (eg, reflectances at a wavelength of 940 nm).
  • the present specification provides a pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer containing high-refractive index particles and having a total light transmittance limited to less than 80%.
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a first surface and a second surface.
  • the first surface is one surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and is typically a surface (adhesive surface) that can be attached to an adherend.
  • the second surface is the other surface of the pressure-sensitive adhesive layer, which is the surface opposite to the first surface.
  • the second surface may be an adhesive surface or a surface that is not intended to be attached to an adherend.
  • the second surface of the pressure-sensitive adhesive layer may be a bonding surface to the surface (non-peeling surface) of the base material.
  • the high-refractive index particles are particles capable of increasing the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer at least at a wavelength of 500 nm.
  • the high refractive index particles may be referred to as "particle P HR”.
  • HR means high refractive index.
  • the particles P HR are unevenly distributed on the first surface side of the pressure-sensitive adhesive layer, whereby the first surface side may be referred to as a high-refractive index particle uneven distribution region (hereinafter, referred to as "region A").
  • the refractive index of the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer can be increased by the contribution of the particles PHR contained in the region A, for example, a pressure-sensitive adhesive sheet having a refractive index of 1.50 or more on the first surface.
  • Particle PHRI can be used alone or in combination of two or more.
  • the ratio of the thickness of the region where the particles PHRI is unevenly distributed (that is, the thickness of the region A) to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and a desired refractive index improving effect can be obtained and the refractive index can be adjusted.
  • the wavelength dependence can be set to a desired degree (eg, to satisfy
  • the thickness ratio of the region A can be, for example, 0.8% or more, preferably 1% or more, and 1.5% or more. It may be 2% or more or 2.5% or more.
  • the thickness ratio of the region A may be, for example, 70% or less, preferably 60% or less, and more preferably less than 50%. By limiting the thickness ratio of the region A in this way, the improvement of the refractive index of the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer and other characteristics (for example, adhesive strength, shock absorption, etc.) can be suitably compatible. .. From this point of view, the thickness ratio of the region A to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer may be, for example, 40% or less, 30% or less, or 20% or less. In some embodiments, the thickness ratio of the region A may be 15% or less, 10% or less, 5% or less, or 3% or less. Even in such an embodiment, the above-mentioned effect of improving the refractive index can be appropriately exerted.
  • the region A of the pressure-sensitive adhesive layer in which the particles PHRI are unevenly distributed has a thickness of, for example, 300 nm or more (preferably more than 500 nm) extending from the first surface to the second surface side (that is, the inside of the pressure-sensitive adhesive layer) of the pressure-sensitive adhesive layer. , More preferably over 700 nm). Since the region A having such a thickness is provided so as to extend from the first surface to the second surface side of the pressure-sensitive adhesive layer, the effects of improving the refractive index of the first surface and suppressing the wavelength dependence of the refractive index are preferably exhibited. Tend to do.
  • the thickness of the region A is preferably 0.8 ⁇ m or more, more preferably 1.0 ⁇ m or more, still more preferably 1.2 ⁇ m or more, and may be 1.5 ⁇ m or more. It may be 0.0 ⁇ m or more, 3.0 ⁇ m or more, or 4.0 ⁇ m or more.
  • the upper limit of the thickness of the region A is not particularly limited, and may be, for example, 20 ⁇ m or less, 15 ⁇ m or less, 10 ⁇ m or less, or 7.0 ⁇ m or less.
  • the thickness of the region A may be 4.5 ⁇ m or less, and may be 3.0 ⁇ m or less in some embodiments. It may be 1.8 ⁇ m or less.
  • the thickness of the region A is measured by the method described in Examples described later.
  • the thickness ratio of the area A has a thickness T A of the region A is calculated based on the thickness T 0 of the adhesive layer having a region A.
  • the thickness of the region A is the composition of the pressure-sensitive adhesive layer or the pressure-sensitive adhesive composition used for forming the pressure-sensitive adhesive layer (for example, the type of polymer and the type of solvent), the method for forming the region A, and the material used in the method. (For example, the dispersion medium of the high refractive index particle dispersion liquid, the particle concentration) and the like can be adjusted.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein may be a pressure-sensitive adhesive sheet with a base material having the pressure-sensitive adhesive layer on one side or both sides of a non-peelable base material (supporting base material), and the pressure-sensitive adhesive layer may be peeled off. It may be a base material-less pressure-sensitive adhesive sheet held on a liner (that is, a pressure-sensitive adhesive sheet having no non-peelable base material).
  • the concept of the pressure-sensitive adhesive sheet as used herein may include what is called an pressure-sensitive adhesive tape, a pressure-sensitive adhesive label, a pressure-sensitive adhesive film, or the like.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein may be in the form of a roll or in the form of a single leaf. Alternatively, the pressure-sensitive adhesive sheet may be further processed into various shapes. Further, the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein is typically formed continuously, but is not limited to such a form, and has a regular or random pattern such as a dot shape or a striped shape. It may be a pressure-sensitive adhesive layer formed on the surface.
  • Figures 1 and 2 show a configuration example of a double-sided adhesive type base material-less adhesive sheet (base material-less double-sided adhesive sheet).
  • the first surface 21A and the second surface 21B of the base-less pressure-sensitive adhesive layer 21 are protected by peeling liners 31 and 32 having at least the pressure-sensitive adhesive layer side as a peeling surface, respectively.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 can be used by attaching the first surface (first adhesive surface) 21A and the second surface (second adhesive surface) 21B of the pressure-sensitive adhesive layer 21 to an adherend, respectively.
  • the second surface 21B of the base material-less pressure-sensitive adhesive layer 21 may be protected by a release liner 31 having both sides as release surfaces.
  • the technique disclosed herein can be preferably carried out in such a substrate-less form from the viewpoint of reducing the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the base material-less pressure-sensitive adhesive sheet is also advantageous in that it can be easily thinned and can maximize the pressure-sensitive adhesive properties such as adhesive strength and impact resistance.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed here may have, for example, a cross-sectional structure schematically shown in FIG.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 3 shown in FIG. 3 has a support base material 10 and a first pressure-sensitive adhesive layer 21 and a second pressure-sensitive adhesive layer 22 supported on one surface 10A and the other surface 10B of the support base material 10, respectively. Be prepared.
  • the second surface of the first pressure-sensitive adhesive layer 21 and the second surface of the second pressure-sensitive adhesive layer 22 are one surface 10A and the other surface 10B of the support base material 10 (both are non-peelable surfaces (non-peelable surfaces)). ) Are joined respectively.
  • the adhesive sheet 3 is used by attaching the first surface (first adhesive surface) 21A of the first adhesive layer 21 and the first surface (second adhesive surface) 22A of the second adhesive layer 22 to an adherend. Can be done. That is, the adhesive sheet 1 is configured as a double-sided adhesive sheet (double-sided adhesive adhesive sheet).
  • the adhesive sheet 3 before use was protected by release liners 31 and 32, respectively, in which the first adhesive surface 21A and the second adhesive surface 22A are surfaces (peeling surfaces) having at least the adhesive surface side having peelability. It has a configuration.
  • the release liner 32 is omitted, a release liner 31 having both sides as release surfaces is used, and the adhesive sheet 3 is wound to bring the second adhesive surface 22A into contact with the back surface of the release liner 31.
  • the second adhesive surface 22A may also be protected by the release liner 31.
  • the technique disclosed herein is preferably carried out in the form of the above-mentioned base material-less or double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a base material for fixing or joining members.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein may be in the form of a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a base material having a pressure-sensitive adhesive layer on only one side of a non-peelable base material (supporting base material).
  • the form of the single-sided pressure-sensitive adhesive sheet there is a form in which either the first pressure-sensitive adhesive layer 21 or the second pressure-sensitive adhesive layer 22 is not provided in the configuration shown in FIG.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein has a pressure-sensitive adhesive layer having a region of uneven distribution of high-refractive index particles (region A).
  • the pressure-sensitive adhesive sheet may have only the pressure-sensitive adhesive layer having the region A as the pressure-sensitive adhesive layer, or may have the pressure-sensitive adhesive layer having no region A in addition to the pressure-sensitive adhesive layer having the region A. good.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a base material having two pressure-sensitive adhesive layers separated by a supporting base material as in the pressure-sensitive adhesive sheet 3 shown in FIG. 3
  • only one of the pressure-sensitive adhesive layers has a region A. It may be a pressure-sensitive adhesive layer in which both pressure-sensitive adhesive layers each have a region A.
  • the pressure-sensitive adhesive layer provided on the other surface of the support base material contains particles PHRI. It may be (eg, it may be included throughout the pressure-sensitive adhesive layer) and may not contain the particles PHRI. According to the aspect in which the pressure-sensitive adhesive layer provided on the other surface of the support base material does not contain the particles PHRI , better adhesive properties can be exhibited on the other surface.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing one aspect of the pressure-sensitive adhesive layer 40 having a region of uneven distribution of high-refractive index particles (region A).
  • the pressure-sensitive adhesive layer 40 has a first surface 40A and a second surface 40B on the opposite side thereof.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 40 contains high-refractive index particles (particles PHR ) 42, and the high-refractive index particles 42 are unevenly distributed on the first surface 40A side of the pressure-sensitive adhesive layer 40 and have a high-refractive index particle uneven distribution region (region A). It forms 44.
  • High refractive index particle-enriched region 44 from the first surface 40A of the adhesive layer 40 is spread on the second surface side 40B, preferably has a thickness greater than T A 300 nm.
  • the thickness T A of the high refractive index particle-enriched region 44 is preferably less than 50% of the thickness T 0 of the adhesive layer 40.
  • the second surface 40B side of the pressure-sensitive adhesive layer 40 with respect to the high-refractive index particle uneven distribution region 44 is a base region (base region) 46 that essentially does not include the high-refractive index particles 42.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 40 having such a structure is the pressure-sensitive adhesive layer of the base-less pressure-sensitive adhesive sheet as shown in FIGS. 1 and 2, the pressure-sensitive adhesive layer of at least one of the base-based pressure-sensitive adhesive sheets as shown in FIG. Can be used as an adhesive layer on a single-sided adhesive sheet.
  • High refractive index particle-enriched region 44 is, for example, a dispersion containing the particles P HRI on the application of the base pressure-sensitive adhesive composition containing no particles P HRI (hereinafter, also referred to as "particles P HRI dispersion".) Grant It can be formed by a method comprising curing the coating (wet-on-wet method).
  • a dispersion liquid containing the particles PHRI is applied to the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer (original pressure-sensitive adhesive layer) composed of the base pressure-sensitive adhesive, and the above-mentioned first surface to the above. It may be formed by a method involving permeation of particles PHR into the pressure-sensitive adhesive layer (wet-on-dry method).
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein has a total light transmittance of less than 80%.
  • the total light transmittance may be 75% or less, 70% or less, 65% or less, or 60% or less (for example, 55% or less).
  • the lower limit of the total light transmittance is not particularly limited, and may be substantially 0%, that is, equal to or less than the detection limit.
  • the total light transmittance is more than 0.01% (for example, more than 0.05%), and even if it is more than 0.1%. It may be 1% or more, for example, 3% or more, or about 5% or more.
  • the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive sheet is 10% or less.
  • Such an adhesive sheet can have a light-shielding property suitable for light leakage prevention and reflection prevention.
  • the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive sheet can be less than 10%.
  • the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive sheet is less than 8.0%, may be less than 6.0%, may be less than 3.0%, and more preferably less than 1.00%. , More preferably less than 0.50%, particularly preferably less than 0.30% (eg less than 0.10%). According to the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet showing total light transmittance, excellent light-shielding property is realized.
  • the lower limit of the total light transmittance is not particularly limited, and may be substantially 0%, that is, equal to or less than the detection limit.
  • the total light transmittance of the adhesive sheet can be measured by the method described in Examples described later.
  • the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive sheet can be adjusted by the components contained in the pressure-sensitive adhesive (preferably the type and amount of particles such as pigments used), the arrangement of the colored layer, and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed here has a pressure-sensitive adhesive layer in which the refractive index of the first surface is increased by having the region A and the wavelength dependence of the refractive index of the first surface is suppressed.
  • the wavelength dependence of the refractive index is such that the difference between the refractive index n VIS at a wavelength of 500 nm and the refractive index n IR at a wavelength of 940 nm (that is,
  • ) is less than 0.03. It is preferably suppressed to some extent.
  • is preferably 0.02 or less, preferably 0.01 or less, and more preferably less than 0.01. , 0.00 is more preferred.
  • is 0.00, it means that the difference between n VIS and n IR is equal to or less than the detection limit.
  • the magnitude relationship between n VIS and n IR is not particularly limited, and n VIS ⁇ n IR or n VIS > n IR may be used.
  • the index of refraction of the first surface can be n VIS ⁇ n IR .
  • can be adjusted by the thickness of the region A, the forming method, and the like.
  • the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer having the region A has an improved refractive index, but the refractive index can be set according to the purpose of use and the mode of use. Not limited.
  • the refractive index n VIS of the first surface at a wavelength of 500 nm can be, for example, 1.50 or greater. Since the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer has the above-mentioned refractive index n VIS , both of them are used when the first surface is attached to a material having a higher refractive index than the pressure-sensitive adhesive constituting the second surface of the pressure-sensitive adhesive layer. It is possible to suppress light reflection at the interface of.
  • the refractive index n VIS is preferably 1.52 or more, may be 1.54 or more, may be 1.56 or more, or may be 1.58 or more.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-sensitive adhesive layer having a refractive index of n VIS on the first surface light reflection at the interface with the adherend is preferably applied in the embodiment in which the first surface is attached to a material having a high refractive index. It can be suppressed.
  • the refractive index n VIS is 1.60 or higher and may be 1.61 or higher.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-sensitive adhesive layer having the refractive index n VIS on the first surface light reflection at the interface with the adherend is suitable in the embodiment in which the first surface is attached to a material having a higher refractive index. Can be suppressed.
  • the upper limit of the refractive index n VIS of the first surface may differ depending on the refractive index of the adherend and the like, and is not limited to a specific range. For example, it is 1.70 or less and 1.66 or less. It may be 1.65 or less, or 1.63 or less.
  • the refractive index n VIS of the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer can be adjusted by the thickness and composition of the region A (for example, the monomer composition of the polymer contained in the base pressure-sensitive adhesive, the type of particle PHRI, etc.).
  • the refractive index n IR of the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer at a wavelength of 940 nm may be, for example, 1.50 or more, preferably 1.52 or more, 1.54 or more, and 1.56 or more. It may be 1.58 or more, 1.60 or more, or 1.61 or more.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-sensitive adhesive layer having a refractive index n IR on the first surface light reflection at the interface with the adherend is preferably applied in the embodiment in which the first surface is attached to a material having a high refractive index. It can be suppressed.
  • the upper limit of the refractive index n IR may differ depending on the refractive index of the adherend and the like, and is not limited to a specific range.
  • the refractive index n IR of the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer can be adjusted by the thickness and composition of the region A, similarly to the refractive index n VIS of the first surface described above.
  • the refractive index n VIS of the first surface of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer may be the same or different. The same applies to the refractive index n IR.
  • the first surface of one pressure-sensitive adhesive layer (for example, the first pressure-sensitive adhesive layer) may have the above-mentioned refractive index n VIS.
  • the refractive index n VIS of the other pressure-sensitive adhesive layer (for example, the second pressure-sensitive adhesive layer) may be, for example, less than 1.50. The same applies to the refractive index n IR.
  • the pressure-sensitive adhesive layer disclosed here has a structure in which the refractive index of the first surface is higher than the refractive index of the second surface of the pressure-sensitive adhesive layer by having the region A on the first surface side thereof. possible.
  • the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein is typically a region in which the second surface side (for example, a range of 1 ⁇ m in thickness from the second surface) does not substantially contain the particles PHR.
  • the degree of increase in the refractive index of the first surface with respect to the refractive index of the second surface can be a measure of the effect of improving the refractive index by using the particle PHRI.
  • n VIS refractive index improving effect in the first surface
  • n VIS refractive index improving effect in the first surface
  • [Delta] n VIS May be, for example, 0.03 or more, preferably 0.05 or more, and more preferably 0.07 or more.
  • the ⁇ n VIS may be 0.09 or more, 0.11 or more, 0.12 or more, or 0.13 or more.
  • the upper limit of ⁇ n VIS is not particularly limited. From the viewpoint of suppressing deterioration of adhesive properties such as adhesive strength, ⁇ n VIS may be, for example, 0.25 or less, 0.20 or less, or 0.18 or less.
  • n IR From the refractive index n IR of the first surface a second surface value obtained by subtracting the refractive index n IR of, a for example 0.03 or higher It is often 0.05 or more, more preferably 0.07 or more, 0.09 or more, 0.11 or more, 0.12 or more, or 0.13 or more. ..
  • the upper limit of ⁇ n IR is not particularly limited. From the viewpoint of suppressing deterioration of adhesive properties such as adhesive strength, ⁇ n IR may be, for example, 0.25 or less, 0.20 or less, or 0.18 or less.
  • the refractive index n VIS of the second surface of the pressure-sensitive adhesive layer at a wavelength of 500 nm is not particularly limited, and may be, for example, 1.40 or more. From the viewpoint of easy to obtain high refractive index n VIS the first surface, the refractive index n VIS of the second surface is preferably 1.43 or more, more preferably 1.45 or more, 1.46 The above is more preferable.
  • the upper limit of the refractive index n VIS of the second surface is not particularly limited. From the viewpoint of facilitating the exertion of good adhesive properties (for example, adhesive strength) on the second surface, in some embodiments, the refractive index n VIS of the second surface may be, for example, less than 1.50, 1.48. It may be less than.
  • the refractive index n VIS of the second surface depends on the composition of the pressure-sensitive adhesive layer (for example, the monomer composition of the polymer contained in the base pressure-sensitive adhesive) on the second surface side (for example, the range from the second surface to the thickness of 1 ⁇ m). Can be adjusted.
  • the refractive index n IR of the second surface of the pressure-sensitive adhesive layer at a wavelength of 940 nm is not particularly limited and may be, for example, 1.40 or more.
  • the refractive index n IR of the second surface is preferably 1.43 or more, more preferably 1.45 or more, 1.46 The above is more preferable.
  • the upper limit of the refractive index n IR of the second surface is not particularly limited. From the viewpoint of facilitating the exertion of good adhesive properties (for example, adhesive strength) on the second surface, in some embodiments, the refractive index n IR of the second surface may be, for example, less than 1.50, 1.48. It may be less than.
  • the refractive index n IR of the second surface is adjusted by the composition of the pressure-sensitive adhesive layer on the second surface side (for example, in the range of 1 ⁇ m in thickness from the second surface), similarly to the refractive index n VIS of the second surface described above. be able to.
  • the refractive index n VIS , n VIS of the surface (first surface or second surface) of the pressure-sensitive adhesive layer is a commercially available refractive index measuring device (multi-wavelength Abbe refractive index meter or spectroscopic ellipsometer). It can be measured under the condition of 23 ° C.
  • a model "DR-M2" manufactured by ATAGO or an equivalent product thereof is used.
  • the spectroscopic ellipsometer for example, the product name "EC-400" (manufactured by JA.Woolam) or an equivalent product thereof is used.
  • the refractive indexes n VIS and n VIS can be specifically measured by the method described in Examples described later. Further, in the examples described later, the refractive index at wavelengths of 500 nm and 940 nm is measured, but the range of the refractive index to which the technical idea grasped from the present specification is applied is not limited to this.
  • the concept of refractive index in the art disclosed herein includes the refractive index of light in a specific wavelength region selected from within the visible light region (380-780 nm), and further includes the ultraviolet region (380 nm or less). For example, it may include the refractive index of light rays in a specific wavelength region selected from (for example, 100 to 380 nm) and the infrared region (780 nm or more, for example, 780 to 2500 nm).
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein preferably has a small wavelength dependence of the reflectance of the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer. Specifically, the difference between the reflectance R VIS [%] at a wavelength of 500 nm and the reflectance R IR [%] at a wavelength of 940 nm (that is,
  • ⁇ 0.40% When the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer satisfies
  • R VIS- R IR is preferably 0.20% or less, preferably 0.10% or less, and more preferably 0.05% or less. , 0.03% or less, 0.02% or less, 0.01% or less, 0.00% or less.
  • is 0.00%, it means that the difference between R VIS and R IR is below the detection limit.
  • is larger than 0.00%, the magnitude relationship between R VIS and R IR is not particularly limited, and R VIS ⁇ R IR or R VIS > R IR may be used.
  • the reflectance of the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer can be R VIS ⁇ R IR.
  • can be adjusted by the thickness of the region A, the forming method, and the like.
  • the reflectance R VIS of the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer at a wavelength of 500 nm can be set according to the purpose of use and the mode of use, and is not limited to a specific range.
  • the reflectance R VIS may be, for example, 4.50% or higher, 5.00% or higher, 5.50% or higher, 6.00% or higher, 6.50. It may be% or more, and it may be 6.80% or more.
  • the reflectance R VIS is preferably 10.00% or less, preferably 9.00% or less, may be 8.00% or less, and may be 7.50% or less. good.
  • the reflectance R VIS of the first surface can be adjusted by the thickness and composition of the region A.
  • the reflectivity VIS of the first surface of the adhesive layer is higher than the reflectance of the second surface VIS.
  • the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein is typically a region in which the second surface side (for example, a range of 1 ⁇ m in thickness from the second surface) does not substantially contain particle PHR. reflectivity of the second surface VIS and the difference between the reflectance VIS of the first surface, a region near each surface can be grasped as a difference by whether containing particles P HRI.
  • the value obtained by subtracting the reflectance R VIS of the second surface may be for example 1.30% or more, preferably It is 1.50% or more, and may be 1.80% or more, 2.00% or more, 2.20% or more, 2.40% or more, or 2.50% from the viewpoint of exerting a higher effect. But it may be. Further, from the viewpoint of suppressing deterioration of adhesive properties such as adhesive strength, ⁇ R VIS may be, for example, 7.00% or less, preferably 5.00% or less, and 4.00% or less or 3.00. More preferably, it is less than%.
  • the reflectances R VIS and R IR of the surface (first surface or second surface) of the pressure-sensitive adhesive layer are determined by using a commercially available reflectance measuring device (typically a spectrophotometer). It can be measured under the condition of 23 ° C.
  • a commercially available reflectance measuring device typically a spectrophotometer.
  • the spectrophotometer for example, a model "U-4100" manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation or an equivalent product thereof is used.
  • the reflectances R VIS and R IR can be measured by the method described in Examples described later. Further, in the examples described later, the reflectance at wavelengths of 500 nm and 940 nm is measured, but the range of the reflectance to which the technical idea grasped from the present specification is applied is not limited to this.
  • the concept of reflectance in the art disclosed herein includes the reflectance of light in a particular wavelength region selected from within the visible light region (380-780 nm), and further includes the ultraviolet region (380 nm or less). It may include the reflectance of light in a particular wavelength region selected from, for example, 100 to 380 nm) or the infrared region (780 nm or higher, eg, 780 to 2500 nm).
  • the 180-degree peel strength (adhesive strength) of the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer may differ depending on the purpose of use and the place of application, and is not limited to a specific range.
  • the adhesive strength of the first surface can be, for example, 0.3 N / 10 mm or more. From the viewpoint of obtaining good adhesiveness to the adherend, it is appropriate that the adhesive strength is about 1.0 N / 10 mm or more, preferably about 2.0 N / 10 mm or more, and more preferably about 3 It is 0.0N / 10mm or more.
  • the particles PHR are unevenly distributed on the first surface side of the pressure-sensitive adhesive layer, whereby the refractive index is effectively improved by the contribution of the particles PHR, and the above-mentioned adhesive strength is preferably realized. can do.
  • the above-mentioned adhesive strength is realized in a configuration in which a colorant (for example, a black colorant such as carbon black) is contained in the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer for the purpose of adjusting light transmission or the like. Can be done. From the viewpoint of adhesive stability to the adherend, the adhesive strength may be about 4.0 N / 10 mm or more.
  • the upper limit of the adhesive strength is not particularly limited, and may be, for example, 12N / 10mm or less, and may be 8N / 10mm or less (for example, 7N / 10mm or less).
  • the 180-degree peel strength can be measured by the method described in Examples described later.
  • the 180-degree peel strength (adhesive strength) of the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the base material-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is the purpose of use. It is not limited to a specific range because it may differ depending on the application location.
  • the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein is typically a region in which the second surface side (for example, a range of 1 ⁇ m in thickness from the second surface) does not substantially contain the particles PHR.
  • the degree of decrease in the adhesive force of the first surface with respect to the adhesive force of the second surface is such that the decrease in the adhesive force due to the use of the particle PHRI is suppressed. It can be a guide to grasp whether or not.
  • a in the formula is the adhesive force [N / 10 mm] of the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer
  • B is the adhesive force [N / 10 mm] of the second surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the refractive index of the first surface is increased by unevenly distributing the particles PHRI on the first surface side of the pressure-sensitive adhesive layer (for example, the refractive index difference ⁇ n IR is 0.03).
  • the refractive index difference ⁇ n IR is 0.03
  • it is preferably 0.05 or more
  • a pressure-sensitive adhesive sheet in which the wavelength dependence of the refractive index is suppressed and the adhesive strength retention rate of the first surface with respect to the second surface is 70% or more can be provided.
  • the adhesive strength retention rate is preferably 75% or more, and more preferably 80% or more (for example, 85% or more).
  • the upper limit of the adhesive strength retention rate is not particularly limited, but is typically 100% or less, and practically, for example, 97% or less, or 95% or less, from the viewpoint of better suppressing the wavelength dependence of the refractive index. It may be 92% or less.
  • the adhesive strength of the second surface of the pressure-sensitive adhesive layer may vary depending on the purpose of use and the place of application, and is not limited to a specific range.
  • the adhesive strength of the second surface can be, for example, 0.5 N / 10 mm or more. From the viewpoint of obtaining good adhesiveness to the adherend, it is appropriate that the adhesive strength is about 1.5 N / 10 mm or more, preferably about 2.5 N / 10 mm or more, and more preferably about 3 .5N / 10mm or more.
  • the refractive index of the first surface is effectively improved, and the above-mentioned adhesive force is preferably obtained on the second surface. It can be realized.
  • the above-mentioned adhesive strength is realized in a configuration in which a colorant (for example, a black colorant such as carbon black) is contained in the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer for the purpose of adjusting light transmission or the like. Can be done.
  • the adhesive strength may be about 4.0 N / 10 mm or more, or about 4.5 N / 10 mm or more.
  • the upper limit of the adhesive strength is not particularly limited, and may be, for example, 12N / 10mm or less, and may be 8N / 10mm or less (for example, 5N / 10mm or less).
  • the adhesive strength of the second surface can be measured in the same manner as the adhesive strength of the first surface.
  • the high adhesive strength of the second surface of the pressure-sensitive adhesive layer means that the adhesive sheet with a base material (double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a base material) in which the second surface is bonded to the surface (non-peeling surface) of the supporting base material.
  • a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a base material which can be advantageous from the viewpoint of improving the adhesion (anchorability) of the pressure-sensitive adhesive layer to the support base material. Therefore, the fact that the decrease in the adhesive strength of the second surface is suppressed by unevenly distributing the particles PHRI on the first surface side of the pressure-sensitive adhesive layer means that the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is in the form of a pressure-sensitive adhesive sheet with a base material. It can also be an advantageous feature in the case of.
  • the type of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited.
  • the pressure-sensitive adhesives include acrylic polymers, rubber-based polymers (natural rubber, synthetic rubber, mixtures thereof, etc.), polyester-based polymers, urethane-based polymers, polyether polymers, silicone-based polymers, which can be used in the field of pressure-sensitive adhesives.
  • One or more of various rubber-like polymers such as polyamide-based polymer and fluorine-based polymer may be contained as an adhesive polymer (hereinafter, also referred to as "base polymer” in the sense of a structural polymer forming an adhesive). ..
  • an adhesive containing an acrylic polymer or a rubber polymer as a base polymer can be preferably adopted.
  • a pressure-sensitive adhesive (acrylic pressure-sensitive adhesive) using an acrylic polymer as a base polymer is preferable.
  • a pressure-sensitive adhesive layer composed of an acrylic pressure-sensitive adhesive that is, a pressure-sensitive adhesive sheet having an acrylic-based pressure-sensitive adhesive layer will be mainly described, but the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is composed of an acrylic pressure-sensitive adhesive. It is not intended to be limited to just what you have.
  • the “base polymer” of the pressure-sensitive adhesive refers to the main component of the rubber-like polymer contained in the pressure-sensitive adhesive, and is not interpreted in any limitation other than this.
  • the rubber-like polymer refers to a polymer that exhibits rubber elasticity in a temperature range near room temperature.
  • the “main component” refers to a component contained in an amount of more than 50% by weight unless otherwise specified.
  • the "acrylic polymer” refers to a polymer containing a monomer unit derived from a monomer having at least one (meth) acryloyl group in one molecule as a monomer unit constituting the polymer.
  • a monomer having at least one (meth) acryloyl group in one molecule is also referred to as an “acrylic monomer”. Therefore, the acrylic polymer in this specification is defined as a polymer containing a monomer unit derived from an acrylic monomer.
  • a typical example of the acrylic polymer is an acrylic polymer in which the proportion of the acrylic monomer in the total monomer components used in the synthesis of the acrylic polymer is more than 50% by weight.
  • “(meth) acryloyl” means acryloyl and methacryloyl comprehensively.
  • “(meth) acrylate” means acrylate and methacrylate
  • “(meth) acrylic” means acrylic and methacrylic, respectively.
  • acrylic polymer As the acrylic polymer in the technique disclosed herein, for example, a polymer of a monomer raw material containing an alkyl (meth) acrylate as a main monomer and further containing a submonomer having copolymerizability with the main monomer is preferable.
  • the main monomer means a component that occupies more than 50% by weight of the monomer composition in the above-mentioned monomer raw material.
  • alkyl (meth) acrylate for example, a compound represented by the following formula (1) can be preferably used.
  • CH 2 C (R 1 ) COOR 2 (1)
  • R 1 in the above formula (1) is a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 2 is a chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • such a range of the number of carbon atoms may be expressed as "C 1-20”.
  • alkyl (meth) acrylate in which R 2 is a chain alkyl group of C 1-14 for example, C 1-10 , typically C 4-8 ) is used as the main monomer. It is appropriate to do.
  • a R 1 is a hydrogen atom an alkyl acrylate
  • R 2 is a linear alkyl group of C 4-8 (hereinafter, simply referred to as C 4-8 alkyl acrylates.)
  • C 4-8 alkyl acrylates To the main monomer Is preferable.
  • alkyl (meth) acrylate in which R 2 is a C 1-20 chain alkyl group are not particularly limited, but are, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and isopropyl.
  • alkyl (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.
  • Preferable examples of alkyl (meth) acrylates include n-butyl acrylate (BA) and 2-ethylhexyl acrylate (2EHA).
  • the proportion of alkyl (meth) acrylate in the monomer components constituting the acrylic polymer is typically more than 50% by weight, for example, 70% by weight or more, 85% by weight or more, and 90% by weight. It may be% by weight or more.
  • the upper limit of the proportion of the alkyl (meth) acrylate is not particularly limited, but is preferably 99.5% by weight or less (for example, 99% by weight or less), or characteristics based on a submonomer such as a carboxy group-containing monomer (for example, cohesion). From the viewpoint of preferably exerting force), it may be 98% by weight or less (for example, less than 97% by weight).
  • the acrylic polymer may be substantially obtained by polymerizing only an alkyl (meth) acrylate.
  • the proportion of C 4-8 alkyl acrylate in the alkyl (meth) acrylate contained in the monomer component is preferably 70% by weight or more. More preferably, it is 90% by weight or more.
  • the technique disclosed herein can be preferably carried out in an embodiment in which 50% by weight or more (typically 60% by weight or more) of all monomer components is BA.
  • the proportion of BA in the total monomer component may be 70% by weight or more, 80% by weight or more, and even 90% by weight or more.
  • the total monomer component may further contain 2EHA in a smaller proportion than BA.
  • the technique disclosed herein can be preferably carried out in a manner in which the monomer component contains 50% by weight or more of C 1-4 alkyl (meth) acrylate.
  • the ratio of C 1-4 alkyl (meth) acrylate in the monomer component may be 70% by weight or more, or 85% by weight or more (for example, 90% by weight or more).
  • the ratio of C 1-4 alkyl (meth) acrylate in the monomer component is 99.5% by weight or less, and 98% by weight or less (for example, 97% by weight). %) May be used.
  • the technique disclosed herein can be preferably carried out in an embodiment in which the monomer component contains 50% by weight or more (for example, 70% by weight or more, 85% by weight or more, or 90% by weight or more) of C 2-4 alkyl acrylate.
  • the C 2-4 alkyl acrylate include ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate (BA), isobutyl acrylate, s-butyl acrylate and t-butyl acrylate.
  • the C 2-4 alkyl acrylate may be used alone or in combination of two or more. According to such an aspect, it is easy to realize an adhesive sheet having good adhesion to an adherend.
  • a preferred embodiment includes an embodiment in which the monomer component contains more than 50% by weight of BA (for example, 70% by weight or more, 85% by weight or more, or 90% by weight or more).
  • BA for example, 70% by weight or more, 85% by weight or more, or 90% by weight or more.
  • C2-4 alkyl acrylate for example, BA
  • the ratio of C 2-4 alkyl acrylate to the monomer component is 99.5% by weight or less, and 98% by weight or less (for example, less than 97% by weight). May be.
  • the technique disclosed herein is also carried out in an embodiment in which the monomer component contains 50% by weight or more (for example, 70% by weight or more, 85% by weight or more, or 90% by weight or more) of C 5-20 alkyl (meth) acrylate. be able to.
  • the C 5-20 alkyl (meth) acrylate C 6-14 alkyl (meth) acrylate is preferable.
  • C 6-10 alkyl acrylates (eg C 8-10 alkyl acrylates) may be preferably employed.
  • the acrylic polymer in the technique disclosed herein may be copolymerized with a submonomer.
  • a carboxy group-containing monomer, a hydroxyl group (OH group) -containing monomer, an acid anhydride group-containing monomer, and an amide group are contained as an accessory monomer capable of introducing a functional group that can serve as a cross-linking base point into an acrylic polymer or contributing to an improvement in adhesive strength.
  • Examples thereof include a monomer, an amino group-containing monomer, an epoxy group-containing monomer, a cyano group-containing monomer, a keto group-containing monomer, a monomer having a nitrogen atom-containing ring, an alkoxysilyl group-containing monomer, and an imide group-containing monomer.
  • the submonomer one type may be used alone or two or more types may be used in combination.
  • an acrylic polymer in which a carboxy group-containing monomer is copolymerized as the submonomer can be mentioned.
  • the carboxy group-containing monomer include acrylic acid (AA), methacrylic acid (MAA), carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid. Will be done. Of these, AA and MAA are preferable.
  • an acrylic polymer in which a hydroxyl group-containing monomer is copolymerized as the submonomer can be mentioned.
  • hydroxyl group-containing monomers include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate.
  • Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as acrylates; polypropylene glycol mono (meth) acrylates; N-hydroxyethyl (meth) acrylamides and the like.
  • a preferred hydroxyl group-containing monomer includes hydroxyalkyl (meth) acrylate in which the alkyl group is linear with 2 to 4 carbon atoms.
  • the amide group-containing monomer include (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylolpropane (meth) acrylamide, and N-. Examples thereof include methoxymethyl (meth) acrylamide and N-butoxymethyl (meth) acrylamide.
  • Examples of the amino group-containing monomer include aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and t-butylaminoethyl (meth) acrylate.
  • Examples of the monomer having an epoxy group include glycidyl (meth) acrylate, methyl glycidyl (meth) acrylate, and allyl glycidyl ether.
  • Examples of the cyano group-containing monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile.
  • keto group-containing monomer examples include diacetone (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylate, vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, allyl acetoacetate, and vinyl acetoacetate.
  • monomer having a nitrogen atom-containing ring examples include N-vinyl-2-pyrrolidone, N-methylvinylpyrrolidone, N-vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrimidine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrazine, and N.
  • alkoxysilyl group-containing monomer examples include 3- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyltriethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane, and 3- (meth).
  • Acryloxypropylmethyldiethoxysilane can be mentioned.
  • the content of the functional group-containing monomer in the monomer component is not particularly limited.
  • the content of the functional group-containing monomer in the monomer component can be, for example, 0.1% by weight or more, and 0.5% by weight or more. Is appropriate, and may be 1% by weight or more.
  • the content of the functional group-containing monomer in the monomer component is 40% by weight or less, and 20% by weight or less. Is preferable, and it may be 10% by weight or less (for example, 5% by weight or less).
  • the base polymer may include a carboxy group-containing monomer as a monomer component constituting the base polymer (for example, an acrylic polymer).
  • a carboxy group-containing monomer as a monomer component constituting the base polymer (for example, an acrylic polymer).
  • the monomer component contains a carboxy group-containing monomer, it becomes easy to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet exhibiting good adhesive properties (cohesive force, etc.).
  • by copolymerizing an appropriate amount of a carboxy group-containing monomer even when a black colorant such as carbon black is blended in the pressure-sensitive adhesive, the colorant can be easily dispersed in the layer and the pressure-sensitive adhesive property can be improved. It can be preferably maintained.
  • the content of the carboxy group-containing monomer in the monomer component constituting the base polymer is not particularly limited, and is, for example, 0.2% by weight or more of the monomer component. It can be (typically 0.5% by weight or more), 1% by weight or more is appropriate, 2% by weight or more, or 3% by weight or more. A higher effect is exhibited by setting the content of the carboxy group-containing monomer to more than 3% by weight.
  • the content of the carboxy group-containing monomer can be 3.2% by weight or more of the monomer component, 3.5% by weight or more, or 4% by weight or more. It may be 5% by weight or more.
  • the upper limit of the content of the carboxy group-containing monomer is not particularly limited, and may be, for example, 15% by weight or less, 12% by weight or less, or 10% by weight or less.
  • the techniques disclosed herein have a carboxy group-containing monomer content of 7% by weight or less of the monomer component (typically less than 7% by weight, such as 6.8% by weight or less, or 6.0% by weight or less). It can also be preferably carried out in certain embodiments.
  • the monomer component constituting the acrylic polymer may contain a copolymerization component other than the above-mentioned submonomer for the purpose of improving cohesive force and the like.
  • copolymerization components include vinyl ester-based monomers such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl laurate; aromatic vinyl compounds such as styrene, substituted styrene ( ⁇ -methylstyrene, etc.), vinyl toluene; cyclohexyl (cyclohexyl).
  • Cycloalkyl (meth) acrylates such as meta) acrylates, cyclopentyl (meth) acrylates, isobornyl (meth) acrylates; aryl (meth) acrylates (eg, phenyl (meth) acrylates), aryloxyalkyl (meth) acrylates (eg, phenoxyethyl (eg, phenoxyethyl) Aromatic ring-containing (meth) acrylates such as meth) acrylates) and arylalkyl (meth) acrylates (eg, benzyl (meth) acrylates); olefinic monomers such as ethylene, propylene, isoprene, butadiene, and isobutylene; vinyl chloride, chloride.
  • Chlorine-containing monomer such as vinylidene; isocyanate group-containing monomer such as 2- (meth) acryloyloxyethyl isocyanate; alkoxy group-containing monomer such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate; methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether and the like Vinyl ether-based monomer; 2 or more (for example, 3 or more) polymerizable functional groups (for example, (meth) acryloyl group) in one molecule such as 1,6-hexanediol di (meth) acrylate and trimethylpropantri (meth) acrylate. ), And the like.
  • the amount of the other copolymerization component may be appropriately selected depending on the purpose and application, and is not particularly limited, but is appropriately set to 0.05% by weight or more from the viewpoint of appropriately exerting the effect of use. , 0.5% by weight or more. Further, from the viewpoint of facilitating the balance of adhesive performance, it is appropriate that the content of the other copolymerization component in the monomer component is 20% by weight or less, and 10% by weight or less (for example, 5% by weight or less). May be good.
  • the technique disclosed herein can also be preferably carried out in an embodiment in which the monomer component is substantially free of other copolymerization components.
  • the fact that the monomer component does not substantially contain other copolymerization component means that the other copolymerization component is not used at least intentionally, and the other copolymerization component is, for example, 0.01% by weight or less. To some extent, unintentional inclusion can be tolerated.
  • the copolymer composition of the acrylic polymer is appropriately designed so that the glass transition temperature (Tg) of the polymer is about ⁇ 15 ° C. or lower (for example, about ⁇ 70 ° C. or higher and ⁇ 15 ° C. or lower).
  • Tg of the acrylic polymer means the Tg obtained by the Fox formula based on the composition of the monomer component used in the synthesis of the polymer.
  • the Fox formula is a relational expression between the Tg of the copolymer and the glass transition temperature Tgi of the homopolymer in which each of the monomers constituting the copolymer is homopolymerized.
  • Tg is the glass transition temperature (unit: K) of the copolymer
  • Wi is the weight fraction of the monomer i in the copolymer (copolymerization ratio based on the weight)
  • Tgi is the monomer i. Represents the glass transition temperature (unit: K) of the homopolymer.
  • the glass transition temperature of the homopolymer used for calculating Tg the value described in publicly known materials shall be used.
  • the monomers listed below the following values are used as the glass transition temperature of the homopolymer of the monomer.
  • 2-Ethylhexyl acrylate-70 ° C Isononyl acrylate -60 ° C n-Butyl acrylate-55 ° C Ethyl acrylate-22 ° C Methyl acrylate 8 °C Methyl methacrylate 105 ° C 2-Hydroxyethyl acrylate -15 ° C 4-Hydroxybutyl acrylate-40 ° C Vinyl acetate 32 ° C Acrylic acid 106 °C Methacrylic acid 228 ° C
  • the Tg of the acrylic polymer is about ⁇ 25 ° C. or lower, preferably about ⁇ 35 ° C. or lower, from the viewpoint of impact resistance and adhesion to the adherend. , More preferably about ⁇ 40 ° C. or lower.
  • the Tg of the acrylic polymer may be, for example, about ⁇ 65 ° C. or higher, about ⁇ 60 ° C. or higher, or about ⁇ 55 ° C. or higher. good.
  • the technique disclosed herein can be preferably carried out in an embodiment in which the Tg of the acrylic polymer is approximately ⁇ 65 ° C. or higher and ⁇ 35 ° C.
  • the Tg of the acrylic polymer can be adjusted by appropriately changing the monomer composition (that is, the type and amount ratio of the monomers used in the synthesis of the polymer).
  • the method for obtaining the acrylic polymer is not particularly limited, and various polymerization methods known as synthetic methods for the acrylic polymer, such as a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, a suspension polymerization method, and a photopolymerization method. Can be adopted as appropriate.
  • a solution polymerization method can be preferably adopted.
  • the polymerization temperature at the time of solution polymerization can be appropriately selected depending on the type of monomer and solvent used, the type of polymerization initiator, etc., and is, for example, about 20 ° C. to 170 ° C. (typically 40 ° C. to 140 ° C.). °C).
  • the solvent (polymerization solvent) used for solution polymerization can be appropriately selected from conventionally known organic solvents.
  • aromatic compounds such as toluene (typically aromatic hydrocarbons); acetate esters such as ethyl acetate; aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as hexane and cyclohexane; 1,2-dichloroethane and the like.
  • the initiator used for polymerization can be appropriately selected from conventionally known polymerization initiators according to the type of polymerization method.
  • one or more azo-based polymerization initiators such as 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN) can be preferably used.
  • Other examples of polymerization initiators include persulfates such as potassium persulfate; peroxide-based initiators such as benzoyl peroxide and hydrogen peroxide; substituted ethane-based initiators such as phenyl-substituted ethane; aromatic carbonyl compounds. ; Etc. can be mentioned.
  • polymerization initiator is a redox-based initiator that is a combination of a peroxide and a reducing agent.
  • a polymerization initiator can be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the polymerization initiator used may be a normal amount, for example, about 0.005 to 1 part by weight (typically about 0.01 to 1 part by weight) with respect to 100 parts by weight of the monomer component. ) Can be selected.
  • a polymerization reaction solution in which an acrylic polymer is dissolved in an organic solvent can be obtained.
  • the pressure-sensitive adhesive layer in the technique disclosed herein may be formed from the above-mentioned polymerization reaction solution or a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer solution obtained by subjecting the reaction solution to an appropriate post-treatment.
  • the acrylic polymer solution a solution prepared by preparing the polymerization reaction solution to an appropriate viscosity (concentration) can be used.
  • an acrylic polymer solution prepared by synthesizing an acrylic polymer by a polymerization method other than solution polymerization for example, emulsion polymerization, photopolymerization, bulk polymerization, etc.
  • a polymerization method other than solution polymerization for example, emulsion polymerization, photopolymerization, bulk polymerization, etc.
  • dissolving the acrylic polymer in an organic solvent may be used. good.
  • the weight average molecular weight of the base polymer (preferably the acrylic polymer) in the technology disclosed herein (Mw) of, is not, may be in the range, for example, about 10 ⁇ 10 4 ⁇ 500 ⁇ 10 4 particularly limited.
  • the Mw of the base polymer is approximately 30 ⁇ 10 4 to 200 ⁇ 10 4 (more preferably approximately 45 ⁇ 10 4 to 150 ⁇ 10 4 , typically approximately 60 ⁇ 10 4 to 130 ⁇ 10). It is preferably in the range of 4).
  • Mw refers to a standard polystyrene-equivalent value obtained by GPC (gel permeation chromatography).
  • GPC gel permeation chromatography
  • a model name "HLC-8320GPC” column: TSKgelGMH-H (S), manufactured by Tosoh Corporation
  • particle P HR As the particle PHR contained in the pressure-sensitive adhesive layer, various materials capable of improving the refractive index of the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer can be used.
  • the refractive index of a known general pressure-sensitive adhesive is less than 1.50 (for example, about 1.47), and it is made of a material having a refractive index of, for example, more than 1.50 with respect to a pressure-sensitive adhesive having such a basic composition.
  • the refractive index of the first surface can be improved by including the particles unevenly distributed on the first surface side of the pressure-sensitive adhesive layer formed by using the pressure-sensitive adhesive.
  • the particle PHR is composed of, for example, a material having a refractive index of 1.60 or more, preferably 1.70 or more, more preferably 1.80 or more, and further preferably 2.00 or more (for example, 2.20 or more).
  • One or more of the particles can be used.
  • the upper limit of the refractive index of the material constituting the particle PHRI is not particularly limited, and is, for example, 3.00 or less and 2.80 or less from the viewpoint of handleability in consideration of compatibility with the adhesive. It may be 2.50 or less, or 2.20 or less.
  • the refractive index of the material constituting the particle PHR is measured at 23 ° C.
  • spectroscopic ellipsometer using a commercially available spectroscopic ellipsometer with respect to the single-layer film (the film thickness at which the refractive index can be measured) of the material.
  • the wavelength range to be measured is similar to the refractive index of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the spectroscopic ellipsometer for example, the product name "EC-400" (manufactured by JA.Woolam) or an equivalent product thereof is used.
  • the type of particle PHRI is not particularly limited, and is one of a material capable of improving the refractive index of the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer from among metal particles, metal compound particles, organic particles, and organic-inorganic composite particles. Alternatively, two or more types can be selected and used.
  • the particle PHRI among inorganic oxides (for example, metal oxides), those capable of improving the refractive index of the first surface can be preferably used.
  • the materials constituting the particle PHR are titania (titanium oxide, TiO 2 ), zirconia (zirconium oxide, ZrO 2 ), cerium oxide, aluminum oxide, zinc oxide, tin oxide, copper oxide, barium titanate, and the like.
  • examples thereof include inorganic oxides (specifically, metal oxides) such as niobium oxide (Nb 2 O 5 and the like).
  • the particles composed of these inorganic oxides may be used alone or in combination of two or more.
  • particles made of titania or zirconia are preferable, and particles made of zirconia are particularly preferable.
  • the metal particles for example, iron-based, zinc-based, tungsten-based, and platinum-based materials can have a high refractive index.
  • the refractive index of the particles made of a resin such as a styrene resin, a phenol resin, a polyester resin, or a polycarbonate resin is relatively high.
  • organic-inorganic composite particles examples include the above-mentioned composite of an inorganic material and an organic material, and those in which the inorganic particles are coated with an organic material such as a resin.
  • the particle PHRI does not contain carbon black particles and can be defined as particles different from carbon black particles. Typically, the particle PHRI does not contain a light-absorbing black colorant.
  • the particle PHRI those obtained by surface-treating the above-mentioned organic and inorganic particles with a surface treatment agent can be preferably used from the viewpoint of compatibility with the pressure-sensitive adhesive component.
  • a surface treatment can bring about an effective improvement in compatibility with nano-sized particles having an average particle size of less than 1 ⁇ m.
  • the surface treatment is not limited to a specific treatment because an appropriate treatment can be selected depending on the type of core particles, the type of dispersion medium, and the like.
  • the surface treatment is typically a treatment of modifying the surface treatment agent into core particles (for example, inorganic particles such as metal oxides).
  • the surface treatment agent is a functional group (carboxyl group, sulfonic acid group, phosphoric acid group, hydroxyl group, amino group, isocyanate group, vinyl group, alkoxy) having reactivity with core particles (for example, inorganic particles such as metal oxide). It can be a compound having an alkyl group (silyl group, etc.) and an aliphatic, alicyclic, aromatic or other organic group such as an alkyl group, an alkenyl group, a (meth) acryloyl group or a phenyl group.
  • the surface of the core particles (for example, inorganic particles such as metal oxides) is made hydrophobic by the surface treatment, and a polymer such as acrylic or rubber is used. It can be well compatible with the adhesive components contained.
  • a surface treatment can be called a hydrophobic surface treatment (hydrophobic treatment).
  • the surface treatment can preferably be such that reactive groups such as an alkenyl group and a (meth) acryloyl group constitute the surface of the particle PHRI.
  • the surface treatment agent examples include organic acids such as aliphatic carboxylic acids and surfactants (reactive surfactants having reactive functional groups) such as anionic surfactants (sulfonic acid type, phosphoric acid type, fatty acid type, etc.). Includes agents), functional group-containing (meth) acrylates, silane compounds such as silane coupling agents and alkoxysilanes, siloxane compounds, silazane compounds, titanium coupling agents and the like.
  • the surface treatment agent may be used alone or in combination of two or more.
  • the surface treatment agent is used for surface treatment of core particles by an appropriate method and conditions known to those skilled in the art (amount of surface treatment agent used, presence / absence of reaction aid used, solvent, temperature, time, etc.).
  • a surface treatment (hydrophobic treatment) using a sulfonic acid-based compound can be adopted for the core particles of the particle PHRI (for example, inorganic particles such as metal oxides).
  • the sulfonic acid-based compound include alkylbenzene sulfonates such as nonylbenzene sulfonate and dodecylbenzene sulfonate; naphthalene sulfonates such as dodecylnaphthalene sulfonate; alkyldiphenyl ether disulfonate such as dodecyldiphenyl ether disulfonate; Sulfonic acid-based surfactants such as, etc. can be used.
  • the sulfonic acid-based compound may be used alone or in combination of two or more.
  • a surface treatment agent is applied to the core particles of particle PHRI (for example, inorganic particles such as metal oxides) with a carboxyl group-containing compound such as a saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acid or methacrylic acid.
  • the surface treatment (hydrophobic treatment) used as the above can be adopted.
  • isocyanate group-containing (meth) acrylates such as methacryloyloxyethyl isocyanate (MOI) and polyfunctional (meth) acrylates such as dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) are used as surface treatment agents.
  • Surface treatment hydrophobic treatment
  • surface treatment using a vinyl group-containing alkoxysilane such as vinyltrimethoxysilane (VTMS) or a silane compound such as (meth) acryloyl group-containing alkoxysilane as a surface treatment agent.
  • VTMS vinyltrimethoxysilane
  • silane compound such as (meth) acryloyl group-containing alkoxysilane
  • the average particle size of the particles PHR is not particularly limited, and particles having an appropriate size capable of achieving a desired improvement in the refractive index can be used depending on the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, the type of pressure-sensitive adhesive, and the like.
  • the average particle size of the particles PHR can be, for example, about 1 nm or more, and about 5 nm or more is suitable. From the viewpoint of improving the refractive index, compatibility, handleability, etc., the average particle size of the particles PHRI is preferably about 10 nm or more, about 20 nm or more, or about 30 nm or more.
  • the upper limit of the average particle size is preferably, for example, about 300 nm or less from the viewpoint of maintaining adhesive properties, and is preferably about 100 nm or less, more preferably about 70 nm or less, and further preferably about 50 nm from the viewpoint of improving the refractive index. It may be about 35 nm or less (for example, about 25 nm or less).
  • the average particle size of the particle P HR refers to the volume average particle size, and specifically, in the particle size distribution measured for the particle P HR dispersion using a particle size distribution measuring device based on the laser scattering / diffraction method.
  • the particle diameter at cumulative value of 50% refers (50% volume average particle diameter hereinafter may be abbreviated as D 50.).
  • the measuring device for example, the product name “Microtrack MT3000II” manufactured by Microtrack Bell Co., Ltd. or an equivalent product thereof can be used.
  • the content of the particle PHRI in the pressure-sensitive adhesive layer (that is, the ratio of the weight of the particle PHRI to the total weight of the pressure-sensitive adhesive layer) is not particularly limited.
  • the content of the particles PHRI may vary depending on the desired refractive index and the like.
  • the content of the particles PHRI can be appropriately set so that the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer has a refractive index of a predetermined value or higher in consideration of the required pressure-sensitive adhesive properties and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein contains the particles P HR unevenly on the first surface side, so that the pressure-sensitive adhesive layer contains the particles P HR substantially evenly over the entire pressure-sensitive adhesive layer, for example.
  • the desired refractive index improving effect can be obtained on the first surface.
  • This can be advantageous from the viewpoint of adhesive properties and color development in a mode in which the pressure-sensitive adhesive layer contains a colorant (for example, a black colorant such as carbon black).
  • the content of the particle PHRI in the pressure-sensitive adhesive layer may be, for example, less than 30% by weight, less than 20% by weight, or less than 10% by weight. In some preferred embodiments, the content of the particle PHRI in the pressure-sensitive adhesive layer may be, for example, less than 5% by weight, less than 1% by weight, or less than 0.5% by weight.
  • the lower limit of the content of the particle PHRI in the pressure-sensitive adhesive layer can be set so as to obtain a desired refractive index, and may be, for example, 0.01% by weight or more, or 0.05% by weight or more. It may be 0.1% by weight or more.
  • the particle P HR can be used for forming an adhesive layer having a region (region A) in which the particle P HR is unevenly distributed, for example, in the form of a dispersion liquid containing the particle P HR in a dispersion medium.
  • the dispersion medium is not particularly limited, and is an appropriate dispersion medium in consideration of the composition of the pressure-sensitive adhesive layer or the pressure-sensitive adhesive composition used for forming the pressure-sensitive adhesive layer, depending on the method of forming the region A. Can be used. From the viewpoint of the control ease of forming ease and the thickness T A of the region A, the organic solvent is preferably used.
  • organic solvent examples include alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol and ethylene glycol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone, methyl propyl ketone (MPK), cyclohexanone and cyclopentanone; diethyl.
  • alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol and ethylene glycol
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone, methyl propyl ketone (MPK), cyclohexanone and cyclopentanone
  • MEK methyl ethyl ketone
  • MPK methyl propyl ketone
  • cyclohexanone and cyclopentanone diethyl.
  • Ethers such as ether, tetrahydrofuran, dioxane, anisole, propylene glycol monomethyl ether (PGME), propylene glycol monomethyl ether acetate; esters such as ethyl acetate, butyl acetate, methyl acetate, methyl lactate; aromatics such as benzene, toluene, xylene Group hydrocarbons; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and cyclohexane; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide (DMA); cellosolves such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve and butyl cellosolve; These organic solvents may be used alone or in admixture of two or more.
  • PGME propylene glycol monomethyl ether
  • esters such as ethyl acetate, butyl acetate, methyl acetate, methyl lactate
  • aromatics such as
  • alcohols, ketones, esters (for example, acetic acid esters) and amides are preferable, and for example, ethanol, isopropyl alcohol, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl isobutyl ketone, dimethylacetamide and the like can be preferably adopted.
  • the concentration of the particle PHR in the particle PHR dispersion is not particularly limited, and may be, for example, about 0.1 to 50% by weight. From the viewpoint of permeability to the pressure-sensitive adhesive layer and compatibility with the base pressure-sensitive adhesive composition, it is appropriate that the concentration of the particle PHRI is about 20% by weight or less in some embodiments, and it is about 15% by weight. It is preferably 7% by weight or less (for example, 0.5 to 15% by weight), more preferably about 10% by weight or less (for example, 1.0 to 10% by weight), and 7% by weight or less (for example, 1.5% by weight). ⁇ 7% by weight) may be used. In some embodiments, the concentration of the particle PHRI is preferably 1.6% by weight or more, more preferably 1. It is 8% by weight or more, and may be 2.0% by weight or more, for example.
  • Dry weight of the particles P HRI dispersion i.e., weight of the nonvolatile component contained in the dispersion
  • weight fraction W1 [wt%] of the particles P HRI occupied in is not particularly limited, for example, of 5 to 100 wt% Can be within range. It formed ease and region A by using the particle P HRI dispersion, from the viewpoint of the control ease of the thickness T A of the region A, in some embodiments, the weight fraction W1 is preferably 25 wt% More preferably, it is 50% by weight or more, further preferably 75% by weight or more, 85% by weight or more, 90% by weight or more, 95% by weight or more, 98% by weight or more. It may be 99% by weight or more, and may be substantially 100% by weight.
  • the fact that the weight fraction W1 of the particle P HR dispersion is substantially 100% by weight means that a non-volatile component other than the particle P HR is not intentionally contained, and such particle P HR dispersion.
  • the weight fraction W1 can be, for example, 99.5% by weight or more (preferably 99.9% by weight or more).
  • the particle PHRI dispersion preferably has a limited polymer content.
  • the content of the polymer in the particle PHRI dispersion is preferably less than 10% by weight, for example, less than 10% by weight of the dry weight of the dispersion (ie, the weight of the non-volatile content in the dispersion). More preferably, it may be less than 3% by weight, less than 1% by weight, or less than 0.5% by weight.
  • a particulate PHRI dispersion that is substantially free of polymer may be used.
  • the fact that the particle P HR dispersion liquid does not substantially contain the polymer means that the particle P HR dispersion liquid does not contain the polymer at least intentionally, and in such a particle P HR dispersion liquid, the dispersion liquid of the dispersion liquid
  • the weight fraction of the polymer in the dry weight can be, for example, 0% by weight or more and less than 0.01% by weight.
  • the average particle size is relatively small (e.g., an average particle diameter of less 100 nm) in the dispersion of particles P HRI, since prone to aggregation of the particles P HRI due to interaction with the polymer, the content of the polymer It makes sense to limit.
  • the motility of the particle P HR contained in the dispersion liquid is enhanced, and the region A by the wet-on-wet method or the wet-on-dry method described later is used.
  • the particles PHRI can be successfully and appropriately introduced into the base pressure-sensitive adhesive composition or base pressure-sensitive adhesive layer.
  • the polymer to be of restricted content in the particles P HRI dispersion typically, the weight average molecular weight of about 1 ⁇ 10 4 or more organic polymer compound.
  • This weight average molecular weight refers to a standard polystyrene-equivalent value based on GPC, similar to the weight average molecular weight of the base polymer described above.
  • a particle PHRI dispersion having a limited content of a polymer exhibiting rubber elasticity in a temperature range near room temperature typically, an adhesive polymer such as that used as a base polymer of an adhesive
  • the pressure-sensitive adhesive layer can contain a colorant. Thereby, the light transmission (light shielding property) of the adhesive sheet can be adjusted.
  • a colorant various materials that can be attenuated by absorbing the light traveling in the pressure-sensitive adhesive layer can be used.
  • the colorant can be, for example, a colorant such as black, gray, red, blue, yellow, green, yellowish green, orange, or purple.
  • the colorant can typically be contained in the pressure-sensitive adhesive layer in a dispersed state (may be in a dissolved state) in the constituent material of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • one or more materials capable of reducing the total light transmittance can be used from among conventionally known pigments and dyes.
  • pigments include inorganic pigments and organic pigments.
  • the dye include azo dyes, anthraquinone, quinophthalone, styryl, diphenylmethane, triphenylmethane, oxazine, triazine, xanthane, methane, azomethin, acridine and diazine.
  • the colorant one type may be used alone or two or more types may be used in combination as appropriate.
  • the black colorant Since the light-shielding property can be efficiently adjusted with a small amount of the colorant, the black colorant can be preferably used. Specific examples of the black colorant include carbon black, graphite, aniline black, perylene black, cyanine black, activated carbon, molybdenum disulfide, chromium complex, anthraquinone-based colorant and the like. As the black colorant, one type may be used alone or two or more types may be used in combination as appropriate.
  • the pressure-sensitive adhesive layer comprises carbon black particles.
  • carbon black particles those generally called carbon black (furness black, channel black, acetylene black, thermal black, lamp black, pine smoke, etc.) can be used without particular limitation.
  • carbon black particles it is also possible to use surface-modified carbon black particles having a functional group such as a carboxyl group, an amino group, a sulfonic acid group, or a silicon-containing group (for example, an alkoxysilyl group or an alkylsilyl group).
  • a functional group such as a carboxyl group, an amino group, a sulfonic acid group, or a silicon-containing group (for example, an alkoxysilyl group or an alkylsilyl group).
  • Such surface-modified carbon black particles are also referred to as self-dispersing carbon black, and the addition of a dispersant becomes unnecessary or the amount of the dispersant added can be reduced.
  • the carbon black particles may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the colorant other than the carbon black particles in the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and may be, for example, less than 13% by weight, preferably less than 10% by weight. For example, it may be less than 5.0% by weight, and may be less than 3.0% by weight (for example, less than 2.0% by weight, and even less than 1.0% by weight).
  • the technique disclosed herein can be preferably carried out in an embodiment including a pressure-sensitive adhesive layer substantially containing no colorant other than carbon black particles.
  • substantially not contained means that it is not intentionally added, and for example, the content in the pressure-sensitive adhesive layer is 0.3% by weight or less (for example, 0.1% by weight or less, Typically 0.01% by weight or less).
  • a particulate colorant (pigment) can be preferably used.
  • a colorant having an average particle size of about 10 nm or more for example, about 30 nm or more
  • a particulate black colorant such as carbon black
  • the average particle size may be, for example, about 50 nm or more, about 100 nm or more, about 150 nm or more, about 200 nm or more, about 250 nm or more, or about 300 nm or more.
  • the upper limit of the average particle size of the colorant is not particularly limited, and may be, for example, about 3000 nm or less, and may be about 1000 nm or less. From the viewpoint of improving the light-shielding property, the average particle size of the colorant is preferably about 500 nm or less, and preferably about 400 nm or less. In some embodiments, the average particle size of the colorant can be, for example, approximately 300 nm or less, approximately 250 nm or less, approximately 200 nm or less, approximately 120 nm or less, or approximately 100 nm or less.
  • the average particle size of the colorant in the present specification refers to the volume average particle size, and specifically, 50% of the integrated value in the particle size distribution measured based on the particle size distribution measuring device based on the laser scattering / diffraction method. particle size of at; refers (50% volume average particle diameter hereinafter may be abbreviated as D 50.).
  • the measuring device for example, the product name "Microtrack MT3000II” manufactured by Microtrack Bell Co., Ltd. or an equivalent product thereof can be used.
  • the form of addition of the colorant (preferably a black colorant such as carbon black particles) to the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited.
  • a colorant such as carbon black particles can be added to the pressure-sensitive adhesive composition in the form of a dispersion liquid in which the particles are dispersed in a dispersion medium.
  • the dispersion medium constituting the dispersion is not particularly limited, and water (ion exchange water, back-penetration water, distilled water, etc.) and various organic solvents (alcohols such as ethanol; ketones such as acetone; butyl cellosolve, propylene glycol monomethyl) are not particularly limited.
  • the dispersion liquid may contain the above-mentioned dispersant.
  • the pressure-sensitive adhesive composition contains a colorant (preferably a black colorant such as carbon black particles), and may further contain a dispersant.
  • the content of the colorant (preferably a black colorant such as carbon black particles) is not particularly limited, and is appropriate in consideration of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, the light-shielding property to be achieved, the required pressure-sensitive adhesive properties, and the like. Can be set to.
  • the content of the colorant in the pressure-sensitive adhesive layer is preferably about 0.1% by weight or more, and from the viewpoint of light-shielding property, it is preferably about 0.5% by weight or more, more preferably about 1% by weight or more. More preferably, it is about 1.5% by weight or more, and may be about 2.0% by weight or more.
  • the content of the colorant may be, for example, about 2.5% by weight or more, even if it is about 3.0% by weight or more. good.
  • the content of the above-mentioned colorant preferably a black colorant such as carbon black particles
  • the content of the above-mentioned colorant can be about 50% by weight or less, and about 30% by weight or less is appropriate, from the viewpoint of adhesive properties and the like. It is preferably about 10% by weight or less.
  • the content of the above-mentioned colorant is preferably about 7.0 weight by weight. % Or less, more preferably about 5% by weight or less, and may be about 3.0% by weight or less.
  • the colorant may be contained over the entire thickness of the pressure-sensitive adhesive layer including the region A, or may be contained so as to be unevenly distributed in a part of the thickness range of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the partial thickness range may be on the first surface side, the second surface side, or the central portion of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the colorant preferably a black colorant such as carbon black particles
  • the thickness range from the first surface to 50% of the pressure-sensitive adhesive layer may or may not contain a colorant.
  • the content of the colorant in the region of uneven distribution of high refractive index particles (region A) and the content of the colorant in the region (base region) on the second surface side of the region A are about the same. It may be present or different. For example, by increasing the content of the colorant in the base region rather than the content of the colorant in the region A, the effect of the colorant tends to be preferably exhibited in the base region. Further, with such a configuration, the influence of the colorant on the refractive index of the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer can be reduced, and the effect of improving the refractive index by the particle PHRI can be suitably exhibited.
  • the pressure-sensitive adhesive composition disclosed herein may contain a component that contributes to improving the dispersibility of the colorant.
  • the dispersibility improving component may be, for example, a polymer, an oligomer, a liquid resin, a surfactant (anionic, cationic, nonionic, amphoteric surfactant) or the like.
  • a surfactant anionic, cationic, nonionic, amphoteric surfactant
  • the dispersibility improving component is preferably dissolved in the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the oligomer is, for example, low molecular weight polymer of one or a monomer component containing two or more acrylic monomers as exemplified above (e.g., Mw is approximately 10 ⁇ 10 than 4, preferably less than 5 ⁇ 10 4 Acrylic oligomer).
  • the liquid resin is, for example, a tackifier resin having a softening point of about 50 ° C. or lower, more preferably about 40 ° C. or lower (typically, a rosin-based, terpene-based, hydrocarbon-based, or other tackifier resin, for example, hydrogenated rosin. It can be a methyl ester, etc.).
  • a dispersibility improving component it is possible to suppress uneven dispersion of a colorant (for example, a particulate black colorant such as carbon black), and eventually to suppress color unevenness of the pressure-sensitive adhesive layer. Therefore, it is possible to form an adhesive sheet having better appearance quality.
  • a colorant for example, a particulate black colorant such as carbon black
  • the form of addition of the dispersibility improving component is not particularly limited, and it may be contained in a colorant (preferably a black colorant such as carbon black particles) -containing liquid before being blended in the pressure-sensitive adhesive composition, or it may be adhered. It may be supplied into the agent composition at the same timing as the colorant or before or after the addition of the colorant.
  • a colorant preferably a black colorant such as carbon black particles
  • the content of the dispersibility improving component is not particularly limited, and from the viewpoint of suppressing the influence on the adhesive properties (for example, decrease in cohesiveness), it is approximately 20% by weight or less (preferably approximately 10% by weight or less) of the entire pressure-sensitive adhesive layer. It is preferably 7% by weight or less, for example, about 5% by weight or less). In some embodiments, the content of the dispersibility improving component can be approximately 10 times or less (preferably approximately 5 times or less, eg, approximately 3 times or less) the weight of the colorant. On the other hand, from the viewpoint of preferably exerting the effect of the dispersibility improving component, the content thereof is about 0.2% by weight or more (typically about 0.5% by weight or more, preferably about 1) of the entire pressure-sensitive adhesive layer. Weight% or more) is appropriate. In some embodiments, the content of the dispersibility improving component can be approximately 0.2 times or more (preferably approximately 0.5 times or more, for example 1 time or more) the weight of the colorant.
  • the pressure-sensitive adhesive layer in the technique disclosed herein may contain a pressure-imparting resin.
  • the tackifying resin include phenol-based tack-imparting resin, terpene-based tackifier resin, modified terpene-based tackifier resin, rosin-based tackifier resin, hydrocarbon-based tackifier resin, epoxy-based tackifier resin, polyamide-based tackifier resin, and the like.
  • One or more selected from various known tackifier resins such as an elastomer-based tackifier resin and a ketone-based tackifier resin can be used.
  • phenol-based tackifier resins include terpene phenol resins, hydrogenated terpene phenol resins, alkylphenol resins and rosinphenol resins.
  • the terpene phenol resin refers to a polymer containing a terpene residue and a phenol residue, and is a copolymer of terpenes and a phenol compound (terpene-phenol copolymer resin) and a homopolymer or copolymer of terpenes. Is a concept that includes both a phenol-modified product (phenol-modified terpene resin).
  • terpenes constituting such a terpene phenol resin are monoterpenes such as ⁇ -pinene, ⁇ -pinene, and limonene (including d-form, l-form, and d / l-form (dipentene)).
  • the hydrogenated terpene phenol resin refers to a hydrogenated terpene phenol resin having a structure in which such a terpene phenol resin is hydrogenated. It is also called hydrogenated terpene phenol resin.
  • the alkylphenol resin is a resin (oil-based phenol resin) obtained from alkylphenol and formaldehyde. Examples of alkylphenol resins include novolak type and resol type.
  • Rosin phenolic resins are typically phenolic forms of rosins or the various rosin derivatives described above, including rosin esters, unsaturated fatty acid modified rosins and unsaturated fatty acid modified rosin esters.
  • the rosin phenol resin include a rosin phenol resin obtained by adding phenol to rosins or the above-mentioned various rosin derivatives with an acid catalyst and thermally polymerizing the resin.
  • terpene-based tackifier resins include polymers of terpenes (typically monoterpenes) such as ⁇ -pinene, ⁇ -pinene, d-limonene, l-limonene, and dipentene. It may be a homopolymer of one kind of terpenes or a copolymer of two or more kinds of terpenes. Examples of the homopolymer of one kind of terpenes include ⁇ -pinene polymer, ⁇ -pinene polymer, dipentene polymer and the like.
  • the modified terpene resin include modified terpene resins. Specific examples thereof include styrene-modified terpene resin and hydrogenated terpene resin.
  • rosin-based tackifier resin here includes both rosins and rosin derivative resins.
  • rosins include unmodified rosins (raw rosins) such as gum rosins, wood rosins, and tall oil rosins; modified rosins obtained by modifying these unmodified rosins by hydrogenation, disproportionation, polymerization, etc. (hydrogenated rosins, non-modified rosins) Normalized rosins, polymerized rosins, other chemically modified rosins, etc.);
  • the rosin derivative resin is typically a derivative of rosins as described above.
  • the concept of a rosin-based resin as used herein includes derivatives of unmodified rosins and derivatives of modified rosins (including hydrogenated rosins, disproportionated rosins and polymerized rosins).
  • rosin esters such as unmodified rosin esters, which are esters of unmodified rosins and alcohols, and modified rosin esters, which are esters of modified rosins and alcohols; for example, unmodified rosins modified with unsaturated fatty acids.
  • Saturated fatty acid-modified rosins for example, unsaturated fatty acid-modified rosin esters obtained by modifying rosin esters with unsaturated fatty acids; for example, rosins or various rosin derivatives described above (rosin esters, unsaturated fatty acid-modified rosins and unsaturated).
  • unsaturated fatty acid-modified rosin esters obtained by modifying rosin esters with unsaturated fatty acids
  • rosins or various rosin derivatives described above rosin esters, unsaturated fatty acid-modified rosins and unsaturated.
  • examples thereof include rosin alcohols obtained by reducing the carboxy group of fatty acid-modified rosin esters; for example, metal salts of rosins or various rosin derivatives described above.
  • rosin esters include methyl esters of unmodified rosins or modified rosins (hydrogenated rosins, disproportionated rosins, polymerized rosins, etc.), triethylene glycol esters, glycerin esters, pentaerythritol esters, and the like.
  • hydrocarbon-based tackifier resins examples include aliphatic hydrocarbon resins, aromatic hydrocarbon resins, aliphatic cyclic hydrocarbon resins, aliphatic / aromatic petroleum resins (styrene-olefin copolymers, etc.) ), Various hydrocarbon-based resins such as aliphatic / alicyclic petroleum resins, hydrogenated hydrocarbon resins, kumaron-based resins, and kumaron-inden-based resins.
  • the softening point of the tackifying resin is not particularly limited. From the viewpoint of improving the cohesive force, in some embodiments, a tackifier resin having a softening point (softening temperature) of about 80 ° C. or higher (preferably about 100 ° C. or higher) can be preferably adopted. In the technique disclosed herein, the total amount of the tackifier resin contained in the pressure-sensitive adhesive layer is 100% by weight, and more than 50% by weight (more preferably more than 70% by weight, for example, more than 90% by weight) has the softening point. It can be preferably carried out in the embodiment of the tackifier resin having.
  • a phenol-based tackifier resin (terpene phenol resin or the like) having such a softening point can be preferably used.
  • the tackifier resin may contain, for example, a terpene phenol resin having a softening point of about 135 ° C. or higher (further, about 140 ° C. or higher).
  • the upper limit of the softening point of the tackifier resin is not particularly limited. From the viewpoint of improving the adhesion to the adherend, in some embodiments, a tackifier resin having a softening point of about 200 ° C. or lower (more preferably about 180 ° C. or lower) can be preferably used.
  • the softening point of the tackifier resin can be measured based on the softening point test method (ring ball method) specified in JIS K2207.
  • the tackifier resin contains one or more phenol-based tackifier resins (typically terpene phenolic resins).
  • the technique disclosed herein can be preferably carried out, for example, in an embodiment in which the total amount of the tackifier resin is 100% by weight, of which about 25% by weight or more (more preferably about 30% by weight or more) is a terpene phenol resin.
  • Approximately 50% by weight or more of the total amount of the tackifier resin may be terpene phenol resin, and approximately 80% by weight or more (for example, approximately 90% by weight or more) may be terpene phenol resin.
  • Substantially all of the tackifier resin (for example, about 95 to 100% by weight, further about 99 to 100% by weight) may be a terpene phenol resin.
  • the tackifier resin may include a tackifier resin having a hydroxyl value higher than 20 mgKOH / g. Of these, a tackifier resin having a hydroxyl value of 30 mgKOH / g or more is preferable. Hereinafter, a tackifier resin having a hydroxyl value of 30 mgKOH / g or more may be referred to as a “high hydroxyl value resin”. According to the tackifier resin containing such a high hydroxyl value resin, a pressure-sensitive adhesive layer having excellent adhesion to an adherend and high cohesive force can be realized.
  • the tackifier resin may contain a high hydroxyl value resin having a hydroxyl value of 50 mgKOH / g or more (more preferably 70 mgKOH / g or more).
  • a value measured by the potentiometric titration method specified in JIS K0070: 1992 can be adopted.
  • the high hydroxyl value resin among the various tackifier resins described above, those having a hydroxyl value equal to or higher than a predetermined value can be used.
  • the high hydroxyl value resin one type can be used alone or two or more types can be used in combination.
  • a phenolic tackifier resin having a hydroxyl value of 30 mgKOH / g or more can be preferably adopted.
  • a terpene phenol resin having a hydroxyl value of at least 30 mgKOH / g is used as the tackifier resin.
  • the terpene phenol resin is convenient because the hydroxyl value can be arbitrarily controlled by the copolymerization ratio of phenol.
  • the upper limit of the hydroxyl value of the high hydroxyl value resin is not particularly limited. From the viewpoint of compatibility with the base polymer and the like, the hydroxyl value of the high hydroxyl value resin is preferably about 200 mgKOH / g or less, preferably about 180 mgKOH / g or less, more preferably about 160 mgKOH / g or less, still more preferably. It is about 140 mgKOH / g or less.
  • the technique disclosed herein can be preferably carried out in an embodiment in which the tackifier resin contains a high hydroxyl value resin having a hydroxyl value of 30 to 160 mgKOH / g (for example, a phenol-based tackifier resin, preferably a terpene phenol resin).
  • a high hydroxyl value resin having a hydroxyl value of 30 to 80 mgKOH / g (for example, 30 to 65 mgKOH / g) can be preferably adopted. In some other embodiments, a high hydroxyl value resin having a hydroxyl value of 70 to 140 mgKOH / g can be preferably adopted.
  • the ratio of the high hydroxyl value resin (for example, terpene phenol resin) to the entire tackifier resin contained in the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, about 25% by weight or more. It is preferably about 30% by weight or more, and more preferably about 50% by weight or more (for example, about 80% by weight or more, typically about 90% by weight or more). Substantially all of the tackifier resin (for example, about 95 to 100% by weight, more preferably about 99 to 100% by weight) may be a high hydroxyl value resin.
  • the amount of the pressure-sensitive adhesive resin used is not particularly limited, and can be appropriately set in the range of about 1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer, for example. From the viewpoint of preferably exerting the effect of improving the peel strength, it is appropriate that the amount of the tackifier resin used with respect to 100 parts by weight of the base polymer (for example, an acrylic polymer) is 5 parts by weight or more, and 10 parts by weight or more. It is preferable that the amount is 15 parts by weight or more.
  • the amount of the tackifier resin used with respect to 100 parts by weight of the base polymer is 50 parts by weight or less, and even if it is 40 parts by weight or less. It may be 30 parts by weight or less.
  • the pressure-sensitive adhesive composition used to form the pressure-sensitive adhesive layer may optionally contain a cross-linking agent.
  • the type of the cross-linking agent is not particularly limited, and a conventionally known cross-linking agent can be appropriately selected and used.
  • Examples of such cross-linking agents include isocyanate-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, oxazoline-based cross-linking agents, aziridine-based cross-linking agents, melamine-based cross-linking agents, peroxide-based cross-linking agents, urea-based cross-linking agents, and metal alkoxide-based cross-linking agents.
  • Examples thereof include a cross-linking agent, a metal chelate-based cross-linking agent, a metal salt-based cross-linking agent, a carbodiimide-based cross-linking agent, a hydrazine-based cross-linking agent, an amine-based cross-linking agent, and a silane coupling agent.
  • isocyanate-based cross-linking agents isocyanate-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, oxazoline-based cross-linking agents, aziridine-based cross-linking agents, and melamine-based cross-linking agents are preferable, isocyanate-based cross-linking agents and epoxy-based cross-linking agents are more preferable, and isocyanate-based cross-linking agents are particularly preferable. ..
  • an isocyanate-based cross-linking agent there is a tendency to obtain better impact resistance than other cross-linking systems while obtaining the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the use of an isocyanate-based cross-linking agent is advantageous in terms of improving the adhesive force to an adherend made of a polyester resin such as PET.
  • the cross-linking agent may be used alone or in combination of two or more.
  • polyfunctional isocyanate (a compound having an average of two or more isocyanate groups per molecule, including one having an isocyanurate structure) can be preferably used.
  • the isocyanate-based cross-linking agent may be used alone or in combination of two or more.
  • polyfunctional isocyanates examples include aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, aromatic polyisocyanates and the like.
  • aliphatic polyisocyanes include 1,2-ethylene diisocyanate; 1,2-tetramethylene diisocyanate, 1,3-tetramethylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate and other tetramethylene diisocyanates; 1,2.
  • -Hexamethylene diisocyanate such as 1,3-hexamethylene diisocyanate, 1,4-hexamethylene diisocyanate, 1,5-hexamethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,5-hexamethylene diisocyanate;
  • Examples thereof include 2-methyl-1,5-pentanediisocyanate, 3-methyl-1,5-pentanediisocyanate and lysine diisocyanate.
  • alicyclic polyisocyanates include isophorone diisocyanates; 1,2-cyclohexyldiisocyanates, 1,3-cyclohexyldiisocyanates, cyclohexyldiisocyanates such as 1,4-cyclohexyldiisocyanates; 1,2-cyclopentyldiisocyanates, 1,3.
  • -Cyclopentyl diisocyanate such as cyclopentyl diisocyanate; hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated tetramethylxylene diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate and the like.
  • aromatic polyisocyanates include 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, and 2,2'-diphenylmethane diisocyanate.
  • polyfunctional isocyanate As a preferable polyfunctional isocyanate, a polyfunctional isocyanate having an average of 3 or more isocyanate groups per molecule is exemplified.
  • trifunctional or higher functional isocyanates are bifunctional or trifunctional or higher functional isocyanate multimers (typically dimers or trimers), derivatives (eg, polyhydric alcohols and two or more molecules of polyfunctional isocyanates). It can be an addition reaction product), a polymer, or the like.
  • examples thereof include reaction products with methylene diisocyanate, polyfunctional isocyanates such as polymethylene polyphenyl isocyanate, polyether polyisocyanate, and polyester polyisocyanate.
  • the amount of the isocyanate-based cross-linking agent used is not particularly limited. For example, it can be approximately 0.5 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the base polymer. From the viewpoint of achieving both cohesiveness and adhesion and impact resistance, the amount of the isocyanate-based cross-linking agent used with respect to 100 parts by weight of the base polymer can be, for example, 1.0 part by weight or more, and 1.5 parts by weight. The above (typically 2.0 parts by weight or more, for example 2.5 parts by weight or more) may be used.
  • the amount of the isocyanate-based cross-linking agent used is preferably 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the base polymer, and may be 8 parts by weight or less. 5, 5 parts by weight or less (for example, 3 parts by weight or less) may be used.
  • an isocyanate-based cross-linking agent and at least one cross-linking agent having a different type of cross-linking functional group from the isocyanate-based cross-linking agent are used in combination.
  • a cross-linking agent other than the isocyanate-based cross-linking agent that is, a cross-linking agent having a different type of cross-linking reactive group from the isocyanate-based cross-linking agent; hereinafter also referred to as "non-isocyanate-based cross-linking agent").
  • the pressure-sensitive adhesive layer in the technique disclosed herein is obtained by using the above-mentioned cross-linking agent in a form after the cross-linking reaction, a form before the cross-linking reaction, a form in which the cross-linking reaction is partially carried out, an intermediate or complex form thereof, or the like. May contain.
  • the cross-linking agent is typically contained in the pressure-sensitive adhesive layer exclusively in the form after the cross-linking reaction.
  • non-isocyanate-based cross-linking agent that can be used in combination with the isocyanate-based cross-linking agent is not particularly limited, and can be appropriately selected and used from the above-mentioned cross-linking agents.
  • the non-isocyanate cross-linking agent may be used alone or in combination of two or more.
  • an epoxy-based cross-linking agent can be used as the non-isocyanate-based cross-linking agent.
  • an isocyanate-based cross-linking agent and an epoxy-based cross-linking agent in combination it is easy to achieve both cohesiveness and impact resistance.
  • the epoxy-based cross-linking agent a compound having two or more epoxy groups in one molecule can be used without particular limitation.
  • An epoxy-based cross-linking agent having 3 to 5 epoxy groups in one molecule is preferable.
  • the epoxy-based cross-linking agent may be used alone or in combination of two or more.
  • epoxy-based cross-linking agent examples include, for example, N, N, N', N'-tetraglycidyl-m-xylene diamine, 1,3-bis (N, N-diglycidyl aminomethyl).
  • Cyclohexane, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether and the like can be mentioned.
  • Commercially available epoxy-based cross-linking agents include Mitsubishi Gas Chemical Company's product name "TETRAD-C” and product name “TETRAD-X”, DIC's product name "Epicron CR-5L", and Nagase ChemteX's product.
  • the product name "Denacol EX-512", the product name "TEPIC-G” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., and the like can be mentioned.
  • the amount of epoxy cross-linking agent used is not particularly limited.
  • the amount of the epoxy-based cross-linking agent used is, for example, more than 0 parts by weight and about 1 part by weight or less (typically about 0.001 to 0.5 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the base polymer. Can be done. From the viewpoint of preferably exerting the effect of improving the cohesive force, it is appropriate that the amount of the epoxy-based cross-linking agent used is about 0.002 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the base polymer, and is about 0.005 parts by weight. More than parts are preferable, and about 0.008 parts by weight or more are more preferable.
  • the amount of the epoxy-based cross-linking agent used is about 0.2 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the base polymer, and is about 0.1 parts by weight. It is preferably less than about 0.05 parts by weight, more preferably less than about 0.03 parts by weight (for example, about 0.025 parts by weight or less). Impact resistance tends to be improved by reducing the amount of the epoxy-based cross-linking agent used.
  • the relationship between the content of the isocyanate-based cross-linking agent and the content of the non-isocyanate-based cross-linking agent is not particularly limited.
  • the content of the non-isocyanate cross-linking agent can be, for example, approximately 1/50 or less of the content of the isocyanate-based cross-linking agent. From the viewpoint of more preferably achieving both adhesion to the adherend and cohesive force, the content of the non-isocyanate cross-linking agent should be about 1/75 or less of the content of the isocyanate-based cross-linking agent on a weight basis.
  • the content of the non-isocyanate-based cross-linking agent is the same as that of the isocyanate-based cross-linking agent. It is appropriate that the content is about 1/1000 or more, for example, about 1/500 or more.
  • total amount of cross-linking agent used is not particularly limited. For example, it can be about 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the base polymer (preferably an acrylic polymer), preferably about 0.005 to 10 parts by weight, and more preferably about 0.01 to 5 parts by weight. You can select from the range of parts.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may contain a rust preventive.
  • a rust preventive an azole-based rust preventive can be preferably used.
  • the pressure-sensitive adhesive layer containing the rust preventive is preferable when metal corrosion prevention is required, such as when it is used by being attached to a metal.
  • the azole-based rust preventive agent a five-membered ring aromatic compound containing two or more heteroatoms, wherein an azole-based compound in which at least one of the heteroatoms is a nitrogen atom is preferably used as an active ingredient.
  • an azole compound that has been conventionally used as a rust preventive agent for metals such as copper can be appropriately adopted.
  • azole compounds include imidazole, pyrazole, oxazole, isooxazole, thiadiazole, isothiazole, selenazole, 1,2,3-triazole, 1,2,4-triazole, 1,2,5-oxadiazole, and the like.
  • Azole such as 1,3,4-oxadiazole, 1,2,3-thiadiazole, 1,2,4-thiadiazole, 1,3,4-thiadiazole, tetrazole, 1,2,3,4-thiatriazole These derivatives; these amine salts; these metal salts; etc.
  • Examples of derivatives of azoles include compounds having a structure containing a fused ring of an azole ring and another ring, for example, a benzene ring.
  • Specific examples include indazole, benzotriazole, benzotriazole (that is, 1,2,3-benzotriazole in which the azole ring and benzene ring of 1,2,3-triazole are condensed), benzotriazole and the like, and Further, these derivatives are alkylbenzotriazoles (eg, 5-methylbenzotriazole, 5-ethylbenzotriazole, 5-n-propylbenzotriazole, 5-isobutylbenzotriazole, 4-methylbenzotriazole), alkoxybenzotriazoles (eg, 5-methylbenzotriazole).
  • 5-methoxybenzotriazole alkylaminobenzotriazole, alkylaminosulfonylbenzotriazole, mercaptobenzotriazole, hydroxybenzotriazole, nitrobenzotriazole (eg 4-nitrobenzotriazole), halobenzotriazole (eg 5-chlorobenzotriazole), Hydroxyalkylbenzotriazoles, hydroxybenzotriazoles, aminobenzotriazoles, (substituted aminomethyl) -tolyltriazoles, carboxybenzotriazoles, N-alkylbenzotriazoles, bisbenzotriazoles, naphthotriazoles, mercaptobenzotriazoles, aminobenzotriazoles, etc.
  • azole derivatives examples thereof include amine salts and metal salts thereof.
  • azole derivatives having a non-condensed ring structure such as 3-amino-1,2,4-triazole, 5-phenyl-1H-tetrazole, etc., are placed on the non-condensed azole ring.
  • examples thereof include compounds having a structure having a substituent.
  • the azole compound one kind may be used alone or two or more kinds may be used in combination.
  • a preferable example of a compound that can be used as an azole-based rust preventive is a benzotriazole-based rust preventive containing a benzotriazole-based compound as an active ingredient.
  • the technique disclosed herein can be preferably carried out, for example, in a manner in which the base polymer is an acrylic polymer and the rust preventive is a benzotriazole rust preventive.
  • an adhesive sheet having good metal corrosion resistance and excellent adhesive reliability can be preferably realized.
  • the benzotriazole-based compound include 1,2,3-benzotriazole, 5-methylbenzotriazole, 4-methylbenzotriazole, carboxybenzotriazole and the like.
  • Examples of rust preventives other than azole-based rust preventives that can be contained in the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein are not particularly limited, and are, for example, amine compounds, nitrites, ammonium benzoate, ammonium phthalate, and stear. Examples thereof include ammonium acid, ammonium palmitate, ammonium oleate, ammonium carbonate, dicyclohexylamine benzoate, urea, urotropin, thiourea, phenylcarbamate, cyclohexylammonium-N-cyclohexylcarbamate (CHC) and the like.
  • amine compounds, nitrites, ammonium benzoate, ammonium phthalate, and stear examples thereof include ammonium acid, ammonium palmitate, ammonium oleate, ammonium carbonate, dicyclohexylamine benzoate, urea, urotropin, thiourea, phenylc
  • non-azole rust preventives can be used alone or in combination of two or more.
  • the technique disclosed herein can also be preferably carried out in a mode in which a non-azole rust preventive is substantially not used.
  • the content of the rust preventive (preferably an azole-based rust preventive, for example, a benzotriazole-based rust preventive) is not particularly limited, and is, for example, 0.01 part by weight or more (typically) with respect to 100 parts by weight of the base polymer. Can be 0.05 parts by weight or more). From the viewpoint of obtaining a better metal corrosion prevention effect, the content may be 0.1 parts by weight or more, 0.3 parts by weight or more, or 0.5 parts by weight or more. On the other hand, from the viewpoint of increasing the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive, the content of the rust preventive is preferably less than 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer, and may be 6 parts by weight or less, and 5 parts by weight. It may be less than or equal to a part.
  • the pressure-sensitive adhesive composition used for forming the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein includes, if necessary, a leveling agent, a cross-linking aid, a plasticizer, a softening agent, an antistatic agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and the like.
  • Various additives that are common in the field of pressure-sensitive adhesives such as antioxidants and light stabilizers may be contained.
  • conventionally known ones can be used by a conventional method and do not particularly characterize the present invention, and thus detailed description thereof will be omitted.
  • the method for producing the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein is not particularly limited, and various methods capable of producing the pressure-sensitive adhesive layer in which the region A is formed on the first surface side can be used.
  • the base pressure-sensitive adhesive composition comprising a base polymer, a dispersion containing particles P HRI (particles P HRI dispersion) and methods to involve wet-on-wet coating (wet-on-wet method; hereinafter "
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be preferably formed by the "WOW method”).
  • the wet-on-wet coating means that the base pressure-sensitive adhesive composition and the particle PHR dispersion liquid are both applied in a liquid state (a state having fluidity). Coating order is not particularly limited, may be coated with particles P HRI dispersion after the application of the base pressure-sensitive adhesive composition may be applied to the base pressure-sensitive adhesive composition after application of the particles P HRI dispersion. From the viewpoint of ease of manufacture, a method of applying the particle PHR dispersion after applying the base pressure-sensitive adhesive composition can be preferably adopted.
  • the particle P HR dispersion liquid is applied to one side of the applied base pressure-sensitive adhesive composition (the side in contact with the coating material of the particle P HR dispersion liquid). Is mixed.
  • the region A is formed on one side (first side).
  • the pressure-sensitive adhesive layer on which is formed can be formed.
  • Curing of the coating can be performed by one or more curing treatments such as drying (typically evaporation of a volatile medium such as an organic solvent), polymerization of unreacted monomers, cooling from a heated melted state, etc. .. When performing two or more types of curing treatments, these can be performed simultaneously or in multiple stages.
  • the weight fraction W2 [% by weight] of the particles PHRI in the cured product of the composition is the same as that of the composition.
  • wet-on-wet weight fraction W1 [wt%] of the particles P HRI occupying the dry weight of the particles P HRI dispersions used for coating is preferably used below. That is, a base pressure-sensitive adhesive composition in which the ratio (W2 / W1) of the weight fraction W2 to the weight fraction W1 is less than 1.0 is preferable.
  • the ratio (W2 / W1) is more preferably less than 0.5 (for example, less than 0.2), less than 0.1, less than 0.05, less than 0.01, 0.00. But it may be.
  • the weight fraction W2 is preferably less than 10% by weight (for example, less than 5% by weight), may be less than 1% by weight, may be less than 0.5% by weight, or may be less than 0.1% by weight.
  • a base pressure-sensitive adhesive composition that is substantially free of particle PHRI may be used.
  • the fact that the base pressure-sensitive adhesive composition does not substantially contain the particle P HR means that the base pressure-sensitive adhesive composition does not contain the particle P HR at least intentionally.
  • the weight fraction W2 can be, for example, in the range of 0% by weight or more and less than 0.005% by weight.
  • the dispersion medium of the particle PHRI dispersion used in the WOW method is the above-mentioned alcohols, ketones, ethers, esters, aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons, amides. It can be one or more organic solvents selected from the class, cellosolves and the like.
  • the dispersion medium of the particle PHRI dispersion and the solvent of the base pressure-sensitive adhesive composition may be the same or different.
  • the dispersion medium of the particle PHRI dispersion in the case of a mixed solvent of two or more kinds, the solvent contained most by weight
  • the solvent of the base pressure-sensitive adhesive composition mixture of two or more kinds. If a solvent is, the difference and the boiling point of the solvent) contained most by weight, preferably from the viewpoint of control easiness of thickness T a of the region a, is within about 50 ° C., approximately 30 It is more preferably within ° C., and more preferably within approximately 20 ° C.
  • the dispersion medium of the particle PHRI dispersion and the solvent of the base pressure-sensitive adhesive composition have independent boiling points of about 130 ° C. It can be selected from the following organic solvents (more preferably about 110 ° C. or lower, for example about 90 ° C. or lower). Further, from the viewpoint of ease of controlling the thickness T 0 of the pressure-sensitive adhesive layer , in some embodiments, the dispersion medium of the particle PHRI dispersion and the solvent of the base pressure-sensitive adhesive composition have independent boiling points. Can be selected from organic solvents of about 50 ° C. or higher (more preferably about 60 ° C. or higher, for example about 70 ° C. or higher).
  • the thickness T A of the region A can be adjusted by the relationship between the dispersion medium of the composition and the high refractive index particle dispersion based adhesive composition (particles P HRI dispersion) .. Dispersion medium, so that a desired thickness T A is obtained, it is possible to appropriately select.
  • the coating amount of the dispersion to a desired thickness T A is set appropriately.
  • a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition is used as the base pressure-sensitive adhesive composition, and the solvent of the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition (when two or more kinds of mixed solvents are used, the most by weight) is used.
  • the solvent ethyl acetate
  • alcohols such as ethanol and ketones such as MEK
  • the dispersion medium of the particle PHR dispersion can be preferably selected as the dispersion medium of the particle PHR dispersion. Since it is easy to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a region A having a thickness (for example, 300 nm or more) suitable for suppressing the wavelength dependence of the refractive index, a particle PHRI dispersion liquid using ketones such as MEK as a dispersion medium can be used. More preferred.
  • the particle PHRI dispersion liquid is applied to one surface of the pressure-sensitive adhesive layer (original pressure-sensitive adhesive layer) formed in advance.
  • a method including the above, that is, a wet-on-dry method (hereinafter, also referred to as “WOD method”) can be mentioned. WOD method can impart particles P HRI dispersion on the first surface of the original pressure-sensitive adhesive layer, then preferably carried out in a manner that comprise drying.
  • the dispersion medium typically an organic solvent
  • the particles PHRI in the dispersion liquid permeate into the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer original pressure-sensitive adhesive layer
  • the pressure-sensitive adhesive layer original pressure-sensitive adhesive layer
  • the raw adhesive layer can be formed by a conventionally known method.
  • a method of forming a pressure-sensitive adhesive layer by applying a pressure-sensitive adhesive composition to a peelable surface (peeling surface) and drying it can be adopted.
  • a method (direct method) of forming a pressure-sensitive adhesive layer by directly applying (typically applying) the pressure-sensitive adhesive composition to the support base material and drying it is performed.
  • a method (transfer method) in which a pressure-sensitive adhesive composition is applied to a peelable surface (peeling surface) and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer on the surface, and the pressure-sensitive adhesive layer is transferred to a supporting substrate (transfer method). ) May be adopted.
  • the peeling surface for example, the surface of a peeling liner described later can be preferably used.
  • the application method of the dispersion liquid is, for example, roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, Daiko.
  • An appropriate method such as a tar can be used.
  • a dispersing medium of the particles P HRI dispersion used WOD method It may be one or more organic solvents selected from the above-mentioned alcohols, ketones, ethers, esters, aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons, amides, cellosolves and the like. From the viewpoint of solvent removability during drying after the particle P HR dispersion is applied and suppression of deterioration of the pressure-sensitive adhesive, an organic solvent having a boiling point of about 130 ° C. or lower (more preferably about 110 ° C. or lower, for example, about 90 ° C. or lower) is preferable.
  • an organic solvent having a boiling point of about 50 ° C. or higher (more preferably about 60 ° C. or higher, for example, about 70 ° C. or higher) can be preferably adopted.
  • the solvent of the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition and the dispersion medium of the particle PHRI dispersion may be the same or different. ..
  • the thickness T A of the area A, the adhesive composition used to form the original pressure-sensitive adhesive layer, and a dispersion medium of high refractive index particle dispersion (particles P HRI dispersion) It can be adjusted according to the relationship. Dispersion medium, so that a desired thickness T A is obtained, it is possible to appropriately select.
  • the coating amount of the dispersion to a desired thickness T A is set appropriately.
  • the solvent of the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition used for forming the raw pressure-sensitive adhesive layer is ethyl acetate.
  • alcohols such as ethanol and ketones such as MEK can be preferably selected as the dispersion medium for the particle PHRI dispersion.
  • Alcohols such as ethanol are more preferable from the viewpoint of better suppressing the decrease in adhesive strength due to the formation of the region A.
  • the form of the pressure-sensitive adhesive composition used to prepare the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein (which may be the pressure-sensitive adhesive composition used to prepare the pressure-sensitive adhesive layer by the WOW method, the WOD method or other methods) is particularly limited. Not limited, for example, a water-based pressure-sensitive adhesive composition, a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition, a hot-melt type pressure-sensitive adhesive composition, an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition that cures by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams. It can be a thing, etc.
  • the water-based pressure-sensitive adhesive composition refers to a pressure-sensitive adhesive composition in which a pressure-sensitive adhesive (sticking agent layer-forming component) is contained in a solvent containing water as a main component (water-based solvent), and is typically water-dispersed.
  • a type pressure-sensitive adhesive composition (a composition in which at least a part of the pressure-sensitive adhesive is dispersed in water) and the like are included.
  • the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition refers to a pressure-sensitive adhesive composition in the form of containing a pressure-sensitive adhesive in an organic solvent.
  • the organic solvent contained in the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition one kind or two or more kinds exemplified as the organic solvent (toluene, ethyl acetate, etc.) that can be used in the above-mentioned solution polymerization can be used without particular limitation.
  • a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition can be preferably adopted as the pressure-sensitive adhesive composition for forming the raw pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition can be applied using a conventionally known coater such as a gravure roll coater, a die coater, or a bar coater. Alternatively, the pressure-sensitive adhesive composition may be applied by impregnation, a curtain coating method, or the like. From the viewpoint of promoting the cross-linking reaction and improving the production efficiency, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition is dried under heating. The drying temperature can be, for example, about 40 to 150 ° C., preferably about 60 to 130 ° C. After the pressure-sensitive adhesive composition is dried, aging may be further carried out for the purpose of adjusting the component transfer in the pressure-sensitive adhesive layer, advancing the cross-linking reaction, alleviating the strain that may exist in the pressure-sensitive adhesive layer, and the like.
  • the thickness T 0 of the adhesive layer disclosed herein is not particularly limited. From the viewpoint of avoiding excessive thickening of the pressure-sensitive adhesive sheet, the thickness T 0 of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably about 100 ⁇ m or less, preferably about 70 ⁇ m or less, more preferably about 50 ⁇ m or less (for example, about 30 ⁇ m or less). be.
  • the thickness T 0 of the pressure-sensitive adhesive layer can be approximately 35 ⁇ m or less, for example, it may be approximately 25 ⁇ m or less, and further may be approximately 15 ⁇ m or less.
  • the thickness-limited pressure-sensitive adhesive layer can well meet the demand for thinner and lighter weight.
  • the lower limit of the thickness T 0 of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and from the viewpoint of adhesion to the adherend, it is advantageous to set it to about 1 ⁇ m or more, and it is appropriate and preferable to set it to about 3 ⁇ m or more. Is about 5 ⁇ m or more, more preferably about 8 ⁇ m or more, more preferably about 12 ⁇ m or more (for example, about 15 ⁇ m or more), particularly preferably about 20 ⁇ m or more, about 30 ⁇ m or more from the viewpoint of adhesiveness, impact resistance and the like. It may be about 35 ⁇ m or more, and may be about 40 ⁇ m or more.
  • the thickness By setting the thickness to a predetermined value or more, limited light transmission (for example, light-shielding property) and desired adhesive properties can be preferably realized. Further, according to the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of a predetermined value or more, more excellent impact resistance can be easily obtained.
  • the base material for supporting (lining) the pressure-sensitive adhesive layer is a resin film, paper, cloth, or rubber. Sheets, foam sheets, metal foils, composites thereof and the like can be used.
  • resin films include polyolefin films such as polyethylene (PE), polypropylene (PP), and ethylene / propylene copolymers; polyester films such as polyethylene terephthalate (PET); vinyl chloride resin films; vinyl acetate resin films; polyimides.
  • Resin film; polyamide resin film; fluororesin film; cellophane and the like examples of paper include Japanese paper, kraft paper, glassin paper, high-quality paper, synthetic paper, top-coated paper and the like.
  • cloths include woven cloths and non-woven fabrics made by spinning various fibrous substances alone or by blending them.
  • the fibrous material include cotton, sufu, Manila hemp, pulp, rayon, acetate fiber, polyester fiber, polyvinyl alcohol fiber, polyamide fiber, polyolefin fiber and the like.
  • the rubber sheet include a natural rubber sheet, a butyl rubber sheet and the like.
  • the foam sheet include a foamed polyurethane sheet, a foamed polychloroprene rubber sheet, and the like.
  • the metal foil include aluminum foil, copper foil and the like.
  • the non-woven fabric referred to here is a concept that mainly refers to a non-woven fabric for an adhesive sheet used in the field of adhesive tape and other adhesive sheets, and is typically a non-woven fabric produced by using a general paper machine. (Sometimes called "paper").
  • a base film containing a resin film can be preferably used as the supporting base material constituting the pressure-sensitive adhesive sheet with a base material.
  • the base film is typically an independently shape-retainable (independent) member.
  • the supporting substrate in the techniques disclosed herein may be substantially composed of such a base film.
  • the supporting base material may include an auxiliary layer in addition to the base film. Examples of the auxiliary layer include a colored layer, a reflective layer, an undercoat layer, an antistatic layer and the like provided on the surface of the base film.
  • the resin film is a film containing a resin material as a main component (for example, a component contained in the resin film in an amount of more than 50% by weight).
  • resin films include polyethylene (PE), polypropylene (PP), ethylene / propylene copolymer and other polyolefin resin films; polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN) and the like.
  • the resin film may be a rubber-based film such as a natural rubber film or a butyl rubber film.
  • the polyester film is preferable from the viewpoint of handleability and processability, and a PET film is particularly preferable.
  • the "resin film” is typically a non-porous sheet, and is a concept that is distinguished from so-called non-woven fabrics and woven fabrics (in other words, a concept excluding non-woven fabrics and woven fabrics). be.
  • the resin film may be a non-stretched film, a uniaxially stretched film, or a biaxially stretched film.
  • a colorant can be contained in the supporting base material (for example, a resin film). Thereby, the light transmission (light shielding property) of the supporting base material can be adjusted. Adjusting the light transmittance (for example, vertical light transmittance) of the support base material can also be useful for adjusting the light transmission of the support base material and also the light transmission of the pressure-sensitive adhesive sheet containing the base material.
  • the colorant conventionally known pigments and dyes can be used as well as the colorant that can be contained in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the colorant is not particularly limited, and may be, for example, a colorant such as black, gray, white, red, blue, yellow, green, yellowish green, orange, purple, gold, silver, and pearl.
  • the light-shielding property (for example, vertical light transmittance) can be efficiently adjusted with a small amount of the colorant, so that the black colorant can be preferably used as the colorant for the supporting base material.
  • the black colorant include those exemplified as a colorant that can be contained in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • pigments having an average particle size of 10 nm to 500 nm, more preferably 10 nm to 120 nm eg, particulate black colorants such as carbon black
  • the amount of the colorant used in the supporting base material is not particularly limited, and can be appropriately adjusted so as to impart desired optical characteristics.
  • the amount of the colorant used is preferably about 0.1 to 30% by weight of the weight of the supporting base material, for example, 0.1 to 25% by weight (typically 0.1 to 20% by weight). Can be.
  • the supporting base material may contain a filler (inorganic filler, organic filler, etc.), a dispersant (surfactant, etc.), an antioxidant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, if necessary. , Antistatic agents, lubricants, plasticizers and other various additives may be blended.
  • the blending ratio of the various additives is about less than 30% by weight (for example, less than 20% by weight, typically less than 10% by weight).
  • the supporting base material (for example, a resin film) may have a single-layer structure or may have a multi-layer structure of two layers, three layers or more. From the viewpoint of shape stability, the supporting base material preferably has a single-layer structure. In the case of a multi-layer structure, it is preferable that at least one layer (preferably all layers) is a layer having a continuous structure of the above resin (for example, a polyester resin).
  • the method for producing the supporting base material (typically, the resin film) may appropriately adopt a conventionally known method, and is not particularly limited. For example, conventionally known general film molding methods such as extrusion molding, inflation molding, T-die casting molding, and calender roll molding can be appropriately adopted.
  • the supporting base material may be colored by a colored layer arranged on the surface of the base film (preferably a resin film).
  • the base film may or may not contain a coloring agent.
  • the colored layer may be arranged on one surface of the base film, or may be arranged on both surfaces, respectively. In the configuration in which the colored layers are arranged on both surfaces of the base film, the configurations of the colored layers may be the same or different.
  • Such a colored layer can typically be formed by applying a colored layer forming composition containing a colorant and a binder to a base film.
  • a colorant conventionally known pigments and dyes can be used as well as the colorant that can be contained in the pressure-sensitive adhesive layer or the resin film.
  • the binder a material known in the field of paint or printing can be used without particular limitation.
  • polyurethane, phenol resin, epoxy resin, urea melamine resin, polymethyl methacrylate and the like are exemplified.
  • the composition for forming a colored layer may be, for example, a solvent type, an ultraviolet curable type, a thermosetting type or the like.
  • the formation of the colored layer can be carried out by adopting the means conventionally used for forming the colored layer without particular limitation.
  • a method of forming a colored layer (printing layer) by printing such as gravure printing, flexographic printing, and offset printing can be preferably adopted.
  • the colored layer may have a single-layer structure in which the whole is composed of one layer, or may have a multi-layer structure including two layers, three layers or more sub-colored layers.
  • a colored layer having a multilayer structure including two or more sub-colored layers can be formed, for example, by repeatedly applying (for example, printing) a composition for forming a colored layer.
  • the color and blending amount of the colorant contained in each sub-colored layer may be the same or different.
  • the thickness of the entire colored layer is preferably about 1 ⁇ m to 10 ⁇ m, preferably about 1 ⁇ m to 7 ⁇ m, and can be, for example, about 1 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • the thickness of each sub-colored layer is preferably about 1 ⁇ m to 2 ⁇ m.
  • the thickness of the supporting base material is not particularly limited. From the viewpoint of avoiding the pressure-sensitive adhesive sheet from becoming excessively thick, the thickness of the supporting base material can be, for example, about 200 ⁇ m or less (for example, about 100 ⁇ m or less). Depending on the purpose and mode of use of the pressure-sensitive adhesive sheet, the thickness of the supporting base material may be about 70 ⁇ m or less, about 30 ⁇ m or less, or about 15 ⁇ m or less (for example, about 8 ⁇ m or less). The lower limit of the thickness of the supporting base material is not particularly limited.
  • the thickness of the supporting base material is preferably about 2 ⁇ m or more, preferably about 5 ⁇ m or more, for example, about 10 ⁇ m or more.
  • the surface of the supporting base material may be subjected to conventionally known surface treatments such as corona discharge treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation treatment, acid treatment, alkali treatment, and application of an undercoat agent.
  • a surface treatment may be a treatment for improving the adhesion between the supporting base material and the pressure-sensitive adhesive layer, in other words, the anchoring property of the pressure-sensitive adhesive layer on the supporting base material.
  • the back surface of the supporting base material may be peeled off, if necessary.
  • a general silicone-based, long-chain alkyl-based, fluorine-based or the like peeling treatment agent is typically made into a thin film of about 0.01 ⁇ m to 1 ⁇ m (for example, 0.01 ⁇ m to 0.1 ⁇ m). It can be a process to be given. By performing such a peeling treatment, it is possible to obtain an effect such as facilitating the unwinding of the wound body in which the adhesive sheet is wound in a roll shape.
  • a release liner can be used when forming the pressure-sensitive adhesive layer, producing the pressure-sensitive adhesive sheet, storing the pressure-sensitive adhesive sheet before use, distributing it, processing the shape, and the like.
  • the release liner is not particularly limited, and for example, a release liner having a release treatment layer on the surface of a liner base material such as a resin film or paper, a fluoropolymer (polytetrafluoroethylene, etc.) or a polyolefin resin (polyethylene, etc.)
  • a release liner or the like made of a low adhesive material (polypropylene or the like) can be used.
  • the peeling treatment layer may be formed by surface-treating the liner base material with a peeling treatment agent such as silicone-based, long-chain alkyl-based, fluorine-based, or molybdenum sulfide.
  • the total thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein (including the pressure-sensitive adhesive layer and further including the support base material in the configuration having the support base material, but not including the release liner) is not particularly limited.
  • the total thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet can be, for example, about 300 ⁇ m or less, and from the viewpoint of thinning, about 200 ⁇ m or less is appropriate, and it may be about 100 ⁇ m or less (for example, about 70 ⁇ m or less).
  • the lower limit of the thickness of the adhesive sheet is not particularly limited, but can be about 1 ⁇ m or more, for example, about 3 ⁇ m or more is appropriate, preferably about 6 ⁇ m or more, more preferably about 10 ⁇ m or more (for example, about 15 ⁇ m). Above).
  • An adhesive sheet having a thickness of a predetermined value or more tends to be easy to handle, and also has excellent adhesiveness and impact resistance.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is the total thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet can be about 50 ⁇ m or less, for example, about 35 ⁇ m or less, about 25 ⁇ m or less, and even about 15 ⁇ m or less or about 10 ⁇ m or less. (For example, it may be about 7 ⁇ m or less).
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited, but can be preferably applied to a base-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. Even in such a thin structure, according to the technique disclosed herein, good light-shielding property can be exhibited.
  • the lower limit of the thickness of the base-less double-sided adhesive sheet can be about 1 ⁇ m or more, and from the viewpoint of adhesive properties such as adhesive strength, it is appropriate and preferable to be about 3 ⁇ m or more (for example, 5 ⁇ m or more). Is about 8 ⁇ m or more, more preferably about 12 ⁇ m or more (for example, about 15 ⁇ m or more), more preferably about 20 ⁇ m or more, and may be about 30 ⁇ m or more, about 35 ⁇ m from the viewpoint of adhesiveness and impact resistance. It may be more than 40 ⁇ m or more.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is suitable for application to a material having limited light transmission and having a higher refractive index than a general pressure-sensitive adhesive.
  • the adhesive sheet may be required to have limited light transmission (for example, light shielding property).
  • Adhesive sheets disclosed herein are suitable for such electronic devices.
  • Non-limiting examples of the above-mentioned portable electronic devices include mobile phones, smartphones, tablet computers, laptop computers, various wearable devices (for example, wristwear type worn on the wrist like a wristwatch, clips, straps, etc.).
  • Modular type to be attached to a part of eyewear type including glasses type (monocular type and binocular type, including head mount type), clothes type to be attached to shirts, socks, hats, etc. in the form of accessories, earphones (Earwear type, etc.
  • portable means that it is not enough to be portable, but to have a level of portability that an individual (standard adult) can carry relatively easily. It shall mean.
  • the adhesive sheet disclosed here can be preferably used for the purpose of fixing the pressure sensor and other members in the portable electronic device including the pressure sensor among such portable electronic devices.
  • the adhesive sheet is a plate corresponding to the screen, with a device for indicating a position on the screen (typically a pen-type or mouse-type device) and a device for detecting the position.
  • a device for indicating a position on the screen typically a pen-type or mouse-type device
  • a device for detecting the position typically a pen-type or mouse-type device
  • a device for detecting the position typically a pen-type or mouse-type device
  • To fix the pressure sensor and other members in an electronic device typically a portable electronic device that has a function that allows the absolute position to be specified on (typically a touch panel). Can be used.
  • the adhesive sheet disclosed here is arranged on the back surface of a display screen (display unit) of a touch panel display or the like in a portable electronic device, and is suitable for an application of preventing reflection of light through the display screen.
  • a display screen display unit
  • the adhesive sheet disclosed here is arranged on the back surface of the display screen (display unit), it is possible to prevent deterioration of the visibility of the display screen regardless of the usage mode of the portable electronic device.
  • the above-mentioned reflection may occur due to a metal member arranged on the back surface side of the display screen, but by using the adhesive sheet disclosed here for joining the metal member and the display portion, for example, the member And the addition of light-shielding property can be realized at the same time.
  • the adhesive sheet disclosed here is suitable for a portable electronic device having a built-in optical sensor.
  • Various devices such as the above-mentioned portable electronic devices use infrared rays, visible rays, ultraviolet rays, and the like for the purpose of operating the devices, detecting nearby objects, detecting the ambient brightness (ambient light), data communication, and the like. It may be equipped with an optical sensor.
  • the optical sensor include an acceleration sensor, a proximity sensor, a luminance sensor (ambient light sensor), and the like.
  • Such an optical sensor may have a light receiving element for light rays such as ultraviolet rays, visible rays, and infrared rays, and may have a light emitting element for specific light rays such as infrared rays.
  • the optical sensor may include a light emitting element and / or a light receiving element of light rays in a specific wavelength region among wavelength regions including ultraviolet rays, visible rays, and infrared rays.
  • the material (adhesive material) to which the adhesive sheet disclosed herein is attached is not particularly limited, but for example, copper, silver, gold, iron, tin, palladium, aluminum, nickel, titanium, and the like.
  • Metallic materials such as chromium, zinc, etc., or alloys containing two or more of these, for example, polyimide resins, acrylic resins, polyether nitrile resins, polyether sulfone resins, polyester resins (PET resins, polyethylenes) Naphthalate resin, etc.), Polyvinyl chloride resin, Polyphenylene sulfide resin, polyether ether ketone resin, Polyamide resin (so-called aramid resin, etc.), Polyallylate resin, Polycarbonate resin, Liquid crystal polymer, etc.
  • Examples thereof include materials (typically plastic materials), and inorganic materials such as alumina, zirconia, soda glass, quartz glass, and carbon.
  • metal materials such as copper, aluminum, and stainless steel
  • resin materials such as polyester resins such as PET, polyimide resins, aramid resins, and polyphenylene sulfide resins are widely used.
  • the above-mentioned material can be a material of a member constituting a product such as an electronic device.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can be used by being attached to a member made of the above-mentioned material.
  • the above-mentioned material may be a material constituting a fixed object (for example, a back surface member such as an electromagnetic wave shield or a reinforcing plate) such as the pressure-sensitive sensor and the display unit.
  • the fixed object is an object to which the adhesive sheet is attached, that is, an adherend.
  • the back surface member refers to a member arranged on the opposite side of the front surface (visual side) of the pressure sensor and the display unit, for example, in a portable electronic device.
  • the object to be fixed may be in either a single-layer structure or a multi-layer structure, and the surface to which the adhesive sheet is attached (attachment surface) may be subjected to various surface treatments.
  • a back surface member having a thickness of 1 ⁇ m or more typically 5 ⁇ m or more, for example 60 ⁇ m or more, further 120 ⁇ m or more
  • 1500 ⁇ m or less for example, 800 ⁇ m or less.
  • the member or material to which the pressure-sensitive adhesive sheet is attached may be made of a material having a higher refractive index than a general pressure-sensitive adhesive. ..
  • the refractive index of the adherend material is, for example, 1.50 or more, some of the adherend materials have a refractive index of 1.58 or more, and further, the refractive index is 1.62 or more (for example, about 1.66).
  • the adherend material having such a high refractive index is typically a resin material.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein may be a polyester resin such as PET, a polyimide resin, an aramid resin, a polyphenylene sulfide resin, a polycarbonate resin, or the like.
  • a polyester resin such as PET, a polyimide resin, an aramid resin, a polyphenylene sulfide resin, a polycarbonate resin, or the like.
  • the upper limit of the refractive index of the adherend material at a wavelength of 500 nm is, for example, 1.80 or less, and may be 1.70 or less.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can be preferably used in a mode of being attached to an adherend (for example, a member) having a high refractive index as described above.
  • a preferable example of such an adherend is a resin film having a refractive index of 1.50 to 1.80 (preferably 1.60 to 1.70) at a wavelength of 500 nm.
  • the refractive index can be measured in the same manner as the refractive index on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the refractive index of the member or material to which the pressure-sensitive adhesive sheet is to be attached (at least one adherend in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet) at a wavelength of 500 nm and the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet (attachment to the above-mentioned target). It is appropriate that the difference (refractive index difference) of the surface) from the refractive index at a wavelength of 500 nm is approximately less than 0.18. As a result, light reflection at the interface between the adherend and the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably suppressed.
  • the difference in refractive index is preferably less than 0.12, more preferably less than 0.10, still more preferably less than 0.08, and particularly preferably less than 0.05. Theoretically, the difference in refractive index is zero ( ⁇ 0.00), but it is practically acceptable to have a difference of about 0.01 or more (for example, 0.03 or more).
  • a laminate including the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed here and a member to which the pressure-sensitive adhesive sheet is attached is provided.
  • the member to which the pressure-sensitive adhesive sheet is attached may have the refractive index of the adherend material described above.
  • the difference (refractive index difference) between the refractive index of the member and the refractive index of the first surface of the adhesive sheet (the surface attached to the member) is the difference in refractive index between the adherend and the adhesive sheet described above. possible. Since the members constituting the laminated body have been described as the above-mentioned members, materials, and adherends, the overlapping description will not be repeated.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein has limited light transmission and may be excellent in light-shielding property in a preferred embodiment. Therefore, various light sources such as LEDs (light emission diodes) and self-luminous organic EL (self-emitting organic EL) It is preferably used for electronic devices including light emitting elements such as electro-luminescence). For example, it can be preferably used for an electronic device (typically a portable electronic device) including a liquid crystal display device that requires predetermined optical characteristics. More specifically, in a liquid crystal display device including a liquid crystal display module unit (LCD unit) and a backlight module unit (BL unit), it can be preferably used for joining the LCD unit and the BL unit.
  • LCD unit liquid crystal display module unit
  • BL unit backlight module unit
  • FIG. 5 is a schematic exploded perspective view schematically showing a configuration example of a liquid crystal display device.
  • the liquid crystal display device 200 included in the portable electronic device 100 includes an LCD unit (part) 210 and a BL unit (part) 220.
  • the liquid crystal display device 200 is configured to further include an adhesive sheet 230.
  • the adhesive sheet 230 is in the form of a double-sided adhesive sheet (double-sided adhesive sheet) processed into a frame shape (frame shape), and is arranged between the BL unit 220 and the LCD unit 210 to hold both. It is joined.
  • the BL unit 220 typically includes a reflection sheet, a light guide plate, a diffusion sheet, a prism sheet, and the like in addition to the light source.
  • the adhesive sheet disclosed here can be used in the form of a joining member processed into various outer shapes, for example, for joining an LCD unit and the BL unit or for other joining purposes.
  • a preferred form of such a joining member is a form having a narrow portion having a width of less than 2.0 mm (for example, less than 1.0 mm). Since the pressure-sensitive adhesive sheet according to some preferred embodiments can exhibit good light-shielding properties, it exhibits good performance even when used as a joining member having a shape (for example, a frame shape) including a narrow portion as described above. obtain.
  • the width of the narrow portion may be 0.7 mm or less, 0.5 mm or less, and may be about 0.3 mm or less.
  • the lower limit of the width of the narrow portion is not particularly limited, but from the viewpoint of handleability of the pressure-sensitive adhesive sheet, 0.1 mm or more (typically 0.2 mm or more) is suitable.
  • the narrow portion is typically linear.
  • the linear shape is a concept that includes a linear shape, a curved line shape, a polygonal line shape (for example, an L-shape), an annular shape such as a frame shape or a circular shape, and a complex or intermediate shape thereof. ..
  • the annular shape is not limited to the one formed by a curved line, and a part or all of the ring shape is formed in a straight line, for example, a shape along the outer circumference of a quadrangle (frame shape) or a shape along the outer circumference of a fan shape. It is a concept that includes a ring.
  • the length of the narrow portion is not particularly limited. For example, in a form in which the length of the narrow portion is 10 mm or more (typically 20 mm or more, for example, 30 mm or more), the effect of applying the technique disclosed herein can be suitably exhibited.
  • Matters disclosed by this specification include: [1] A liquid crystal display module unit, a backlight module unit, and a double-sided adhesive adhesive sheet for joining the liquid crystal display module unit and the backlight module unit are provided.
  • the adhesive sheet has a total light transmittance of less than 80%.
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a first surface and a second surface on the opposite side of the first surface.
  • the pressure-sensitive adhesive layer contains high refractive index particles and contains high refractive index particles. The high-refractive index particles are unevenly distributed on the first surface side of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the first surface is a liquid crystal display device in which the difference between the refractive index n VIS at a wavelength of 500 nm and the refractive index n IR at a wavelength of 940 nm is less than 0.03.
  • the liquid crystal display device according to the above [1] which has a built-in optical sensor including a light emitting element and / or a light receiving element of light rays in a specific wavelength region among wavelength regions including ultraviolet rays, visible rays, and infrared rays.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is a double-sided adhesive pressure-sensitive adhesive sheet composed of the pressure-sensitive adhesive layer and having no base material.
  • the liquid crystal display device according to any one of the above [1] to [3], wherein the total light transmittance is 10% or less.
  • the difference between the reflectance R VIS [%] at a wavelength of 500 nm and the reflectance R IR [%] at a wavelength of 940 nm is 0.40% or less, the above [1] to [4].
  • the liquid crystal display device according to any one of. [6]
  • the high-refractive index particles have a thickness of 1.0 ⁇ m or more extending from the first surface to the second surface side and a thickness range of less than 50% of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the liquid crystal display device according to any one of the above [1] to [5], which is unevenly distributed in the above.
  • [7] The above-mentioned [1] to [6], wherein the refractive index n VIS of the first surface at a wavelength of 500 nm is 0.05 or more higher than the refractive index n VIS of the second surface at a wavelength of 500 nm.
  • [8] The liquid crystal display device according to any one of [1] to [7] above, wherein the refractive index n VIS of the first surface at a wavelength of 500 nm is 1.50 or more.
  • An adhesive sheet provided with an adhesive layer.
  • the adhesive sheet has a total light transmittance of less than 80%.
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a first surface and a second surface on the opposite side of the first surface.
  • the pressure-sensitive adhesive layer contains high refractive index particles and contains high refractive index particles.
  • the high-refractive index particles are unevenly distributed on the first surface side of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the first surface is an adhesive sheet in which the difference between the refractive index n VIS at a wavelength of 500 nm and the refractive index n IR at a wavelength of 940 nm is less than 0.03.
  • the high-refractive index particles have a thickness of 1.0 ⁇ m or more extending from the first surface to the second surface side and a thickness range of less than 50% of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the adhesive sheet according to any one of the above [17] to [20], which is unevenly distributed in. [22] The above-mentioned [17] to [21], wherein the refractive index n VIS of the first surface at a wavelength of 500 nm is 0.05 or more higher than the refractive index n VIS of the second surface at a wavelength of 500 nm.
  • Adhesive sheet wherein the refractive index n VIS of the first surface at a wavelength of 500 nm is 0.05 or more higher than the refractive index n VIS of the second surface at a wavelength of 500 nm.
  • the high refractive index particles include at least one selected from metal particles, metal compound particles, organic particles and organic-inorganic composite particles.
  • Adhesive sheet [30] The pressure-sensitive adhesive sheet according to the above [29], which contains particles made of a metal oxide as the high-refractive index particles. [31] The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [17] to [30] above, wherein the pressure-sensitive adhesive layer further contains a colorant. [32] The pressure-sensitive adhesive sheet according to the above [31], which contains a black colorant as the colorant. [33] The pressure-sensitive adhesive sheet according to the above [31], which contains carbon black particles as the colorant.
  • the method according to [37] above, wherein curing the coating material comprises drying the coating material.
  • ⁇ Measurement method and evaluation method> [Thickness of unevenly distributed region of high refractive index particles]
  • the pressure-sensitive adhesive sample was rapidly frozen in a liquid nitrogen atmosphere, and the sample was cut into a thickness of about 100 nm in a freezing atmosphere at -30 ° C using an ultramicrotome (model "UC7" manufactured by Leica), and ultrathin sections were cut out. To get.
  • the obtained ultrathin section is observed by TEM using a transmission electron microscope (TEM; manufactured by Hitachi High-Technology Co., Ltd., acceleration voltage 100 kV).
  • the thickness of the region where the high refractive index particles are unevenly distributed is measured from the TEM image magnified about 40,000 times.
  • the thickness of the region where the high-refractive index particles are unevenly distributed is the average value of the depths from the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer at the boundary between the region where the high-refractive index particles are dispersed and the region where the high-refractive index particles are not dispersed in the above TEM image. And.
  • the TEM image is binarized with image processing software, and the depth of the region where 90% (area reference) of the high refractive index particles exists is set to the uneven distribution region of the high refractive index particles.
  • the thickness of When identifying the high-refractive index particles, the analysis is performed by omitting the high-refractive index particles on the edges of the image.
  • image analysis software for example, image J can be used.
  • the total light transmittance [%] of the adhesive sheet is the total light transmittance in the thickness direction of the adhesive sheet peeled off from the release liner, and is based on JIS K 7136: 2000, using a commercially available transmissometer. Be measured. As the transmittance meter, the trade name "HAZEMETER HM-150" manufactured by Murakami Color Technology Research Institute or its equivalent is used.
  • the refractive indexes n VIS and n IR on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer are measured under the condition (1) when the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive sheet is 50% or more. When the total light transmittance is less than 50%, it is measured under the condition (2).
  • is calculated from the obtained n VIS and n IR. (Condition (1)) Using a multi-wavelength Abbe refractive index meter, the refractive index is measured in the wavelength range of 380 nm to 1500 nm, and the refractive indexes n VIS and n IR at wavelengths of 500 nm and 940 nm are read.
  • the multi-wavelength Abbe refractive index meter a model "DR-M2" manufactured by ATAGO or an equivalent product thereof is used.
  • the refractive index is measured under the condition of 23 ° C. using a spectroscopic ellipsometer. Specifically, the refractive index of the adhesive sheet surface (adhesive surface) peeled off from the release liner is measured in the wavelength range of 380 nm to 1500 nm, and the refractive indexes n VIS and n IR at wavelengths of 500 nm and 940 nm are read. The above measurement is performed after attaching a blackboard to the opposite surface (non-measurement surface) side of the measurement surface side.
  • a spectroscopic ellipsometer JA.
  • the product name "EC-400” manufactured by Woolam or an equivalent product thereof is used.
  • the reflectances R VIS and R IR on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer are measured by the following methods. From the obtained R VIS and R IR , the reflectance difference
  • Measuring device Spectrophotometer manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation, model "U-4100" Measurement conditions: Measurement mode application measurement, data mode% R, measurement wavelength range 200 nm to 1500 nm, scan speed 750 nm / min, sampling interval 1 nm, slit automatic control, photometric voltage automatic 1, light intensity control mode fixed, high resolution measurement OFF, reduction No light plate, PbS sensitivity 1, cell length 10 mm. Measuring method: (i).
  • a PET film having a thickness of 50 ⁇ m is attached to one of the adhesive surfaces of the double-sided adhesive sheet, lined with the adhesive sheet, and cut into a size of 10 mm in width and 100 mm in length to prepare a measurement sample. do.
  • the prepared measurement sample is pressure-bonded to the surface of a stainless steel plate (SUS304BA plate) by reciprocating a 2 kg roller once in an environment of 23 ° C. and 50% RH.
  • the peel strength (adhesive strength) (adhesive strength) under the conditions of a tensile speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 degrees according to JIS Z 0237: 2000. ) Measure [N / 10 mm].
  • the universal tensile compression tester for example, "Tensile compression tester, TG-1kN" manufactured by Minebea Co., Ltd. or an equivalent product thereof is used. In the case of a single-sided adhesive sheet, it is not necessary to line the PET film.
  • Adhesive Composition C1 (Preparation of Adhesive Composition C1)
  • 20 parts of terpenphenol resin as a tackifier resin and 1,2,3-benzotriazole as a rust preventive (trade name "BT-").
  • 120 manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd.
  • 0.8 parts, 3 parts of isocyanate-based cross-linking agent and 0.01 part of epoxy-based cross-linking agent are added as cross-linking agents, carbon black particles are further added, and the mixture is stirred and mixed to adhere.
  • the agent composition C1 was prepared.
  • the trade name "ATDN101 Black” (average particle size 350 nm) manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd. was used in an amount of 2.0% by weight of the dry weight of the pressure-sensitive adhesive composition C1.
  • the trade name "YS Polystar T-115" (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., softening point of about 115 ° C., hydroxyl value of 30 to 60 mgKOH / g) was used.
  • the isocyanate-based cross-linking agent the trade name "Coronate L” (manufactured by Tosoh Corporation, a 75 wt% ethyl acetate solution of a trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct) was used.
  • the epoxy-based cross-linking agent the trade name "TETRAD-C” (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane) was used.
  • the pressure-sensitive adhesive composition C1 and the dispersion liquid P1 were applied onto the peeling surface using a double coating machine. It is coated (wet-on-wet coated), dried at 100 ° C. for 2 minutes, and then aged at 23 ° C. for 96 hours (hereinafter, abbreviated as "drying and aging"), Examples 1 to 1.
  • Adhesive layers F1 to F3 having a thickness of about 35 ⁇ m corresponding to No. 3 were obtained.
  • the coating amount of the pressure-sensitive adhesive composition C1 was the same as the coating amount of the pressure-sensitive adhesive composition C1 in Example 6 below.
  • the coating amount of the dispersion liquid P1 was adjusted so that the thickness of the unevenly distributed region of the high refractive index particles was about 1.0 ⁇ m to 5.0 ⁇ m.
  • a 75 ⁇ m thick polyester release liner R2 (trade name “Diafoil MRF”, manufactured by Mitsubishi Polyester) is attached to the first surface of the adhesive layers F1 to F3, and both sides are release liners R1 and R2.
  • a base material-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (adhesive sheet consisting of pressure-sensitive adhesive layers F1 to F3) protected by The first surface side of each pressure-sensitive adhesive layer was dried in a state in which the pressure-sensitive adhesive composition C1 and the dispersion liquid P1 applied thereto were partially mixed, so that the thickness shown in Table 1 was high. It is a region where the refractive index particles are unevenly distributed.
  • Example 4> Preparation of high refractive index particle dispersion P2
  • Surface-treated zirconia particles (average particle size 20 nm, dispersion medium: ethanol, manufactured by CIK Nanotech) were diluted with ethanol to prepare a dispersion liquid P2 having a particle concentration of 2.0% by weight.
  • the pressure-sensitive adhesive composition C1 was applied to the peel-off surface of the release liner R1 and dried and aged to obtain a pressure-sensitive adhesive layer D4 having a thickness of 35 ⁇ m.
  • the dispersion liquid P2 was applied (wet-on-dry application) to one surface (first surface) of the pressure-sensitive adhesive layer D4 and dried to obtain a pressure-sensitive adhesive layer E4.
  • the peeling surface of the release liner R2 was bonded to the first surface (the surface coated with the dispersion liquid P2) of the pressure-sensitive adhesive layer E4.
  • a base material-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (adhesive sheet composed of the pressure-sensitive adhesive layer E4) having a thickness of 35 ⁇ m was produced in which both sides were protected by the release liners R1 and R2.
  • the first surface side of the pressure-sensitive adhesive layer E4 has a high refractive index of the thickness shown in Table 1 due to the surface-treated zirconia particles (high-refractive index particles PHRI ) that have penetrated into the inside from the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer D4. It is a particle uneven distribution region.
  • Example 5 (Preparation of Adhesive Composition C5)
  • the surface-treated zirconia particles (average particle size 40 nm, dispersion medium: dimethylacetamide) were added to the above-mentioned acrylic polymer solution with respect to 100 parts of the acrylic polymer contained in the solution.
  • DMA and CIK Nanotech were added in an amount of 100 parts based on the solid content.
  • the pressure-sensitive adhesive composition C5 was prepared in the same manner as in the preparation of the pressure-sensitive adhesive composition C1.
  • the pressure-sensitive adhesive composition C5 was applied to the peel-off surface of the release liner R1 and dried and aged to obtain a pressure-sensitive adhesive layer D5 having a thickness of 35 ⁇ m.
  • the peeling surface of the release liner R2 was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer D5 to prepare a base material-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (a pressure-sensitive adhesive sheet composed of the pressure-sensitive adhesive layer D5) whose both sides were protected by the release liners R1 and R2.
  • the pressure-sensitive adhesive layer D5 contains high refractive index particles PHR over the entire thickness range.
  • the pressure-sensitive adhesive composition C1 was applied to the peel-off surface of the release liner R1 and dried and aged to form a pressure-sensitive adhesive layer D6 having a thickness of 35 ⁇ m.
  • the peeling surface of the release liner R2 was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer D6 to prepare a base material-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (a pressure-sensitive adhesive sheet composed of the pressure-sensitive adhesive layer D6) whose both sides were protected by the release liners R1 and R2.
  • the pressure-sensitive adhesive layer D6 does not contain high refractive index particles.
  • Example 7-9 Substrate-free double-sided pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 7 to 9 were obtained in the same manner as in the production of the pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 1 to 3, except that the coating amount of the pressure-sensitive adhesive composition C1 was the same as that of Example 10 below.
  • Example 10 A substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to this example was obtained in the same manner as in Example 6 except that the coating amount of the pressure-sensitive adhesive composition C1 was adjusted so that a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 ⁇ m was formed.
  • Tables 1 and 2 show an outline of the adhesive sheets according to Examples 1 to 10 and evaluation results of total light transmittance, refractive index of the first surface, refractive index difference, reflectance difference and adhesive strength.
  • the adhesive strength retention rates of Examples 1 to 5 shown in Table 1 are values calculated assuming that the adhesive strength of Example 6 containing no high refractive index particles is 100%.
  • the adhesive strength retention rates of Examples 7 to 9 shown in Table 2 are values calculated assuming that the adhesive strength of Example 10 containing no high refractive index particles is 100%.
  • the refractive index of the first surface is higher than that in Example 6. Improved.
  • the refractive index could be improved while suppressing the decrease in the adhesive force.
  • the wavelength dependence (refractive index difference) of the refractive index of the first surface is suppressed to less than 0.03, and the refractive index is improved satisfactorily over the wavelength range from infrared light to visible light. The effect was obtained.
  • 1,2,3 Adhesive sheet 10 Supporting base material 10A 1st surface 10B 2nd surface 21 Adhesive layer, 1st adhesive layer 21A 1st adhesive surface (1st surface) 21B 2nd adhesive surface (2nd surface) 22 Second adhesive layer 22A Second adhesive surface (first surface) 31, 32 Release liner 40 Adhesive layer 40A 1st surface 40B 2nd surface 42 High refractive index particles (particle PHR ) 44 High-refractive index particle uneven distribution region (region A) 46 Base area (base area) The thickness T 0 thickness of the adhesive layer of T A high refractive index particle-enriched region (region A)

Landscapes

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Abstract

光透過性が制限されており、赤外線および可視光の屈折率が向上し、上記屈折率の波長依存性が小さく、かつ良好な粘着特性を示す粘着シートを提供する。本発明により提供される粘着シートは、粘着剤層を備える。この粘着シートは、全光線透過率が８０％未満である。上記粘着剤層は、第１面および上記第１面の反対側に第２面を有する。上記粘着剤層は高屈折率粒子を含み、該高屈折率粒子は上記粘着剤層の上記第１面側に偏在している。上記第１面は、波長５００ｎｍにおける屈折率ｎVISと波長９４０ｎｍにおける屈折率ｎIRとの差が０．０３未満である。

Description

粘着シート
　本発明は、粘着シートに関する。本出願は、２０２０年２月７日に出願された日本国特許出願２０２０－２０１４８号に基づく優先権を主張しており、その出願の全内容は本明細書中に参照として組み入れられている。
　一般に、粘着剤（感圧接着剤ともいう。以下同じ。）は室温付近の温度域において柔らかい固体（粘弾性体）の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する。このような性質を活かして、粘着剤は携帯電話等の携帯電子機器内における部材の接合や固定、保護等の目的で広く利用されている。例えば、携帯電話等の携帯電子機器における液晶表示装置のバックライトモジュール等の光源や有機ＥＬ（electroluminescence）等の自発光素子からの光漏れの防止、反射防止等を目的として、遮光性粘着剤層を有する基材付き粘着シートが用いられている。この種の技術に関する文献として特許文献１が挙げられる。また、特許文献２，３には、液晶表示装置等の偏光フィルムに貼り付けられる粘着シートが開示されている。
日本国特許出願公開２０１７－５７３７５号公報 国際公開第２０１５／１０８１５９号 日本国特許出願公開２０１９－１９６４６８号公報
　粘着シートのなかには、画像表示面の視認側に配置されるような、透明性が要求される光学用途以外に、一定の遮光性が求められる用途に用いられるものがある（特許文献１）。例えば、携帯電子機器の画像表示部の裏面に配置される粘着剤には、表示部越しの光の反射を抑えて表示画面の視認性の低下を防止するため、遮光性を有するものが用いられている。また、粘着シート越しの被着体外観の調整（例えば外観ムラの抑制）や意匠性等を目的として、光透過性が制限された粘着シートが望ましい用途が存在する。このように、使用目的や適用箇所等に応じて、所定の遮光性、減光性を有するなど、光透過性の異なる粘着シートが用いられている。
　ところで、上述した携帯電子機器等の各種機器では、機器の操作や近接物の感知、周囲の明るさ（環境光）の検知、データ通信等を目的として、赤外線や可視光、紫外線等の光線を利用した光センサが用いられている。光センサに用いられる光線は、機器を構成する材料を通過して目的の機能を発揮するものであるが、上記機器内で反射等により当該光線が遮蔽されると、センサの作動精度に影響したり、センサの応答不良の原因となり得る。上記機器に用いられる粘着シートについても、当該粘着シートが貼り付けられる部材との屈折率差が大きいと、その界面で光線の反射が起こり、光センサの作動精度に悪影響を及ぼすおそれがある。例えば、上記画像表示部の裏面に配置される裏面部材など、光透過性が制限された粘着剤が貼り付けられる材料は、粘着剤よりも屈折率が高いものが多く、粘着シートと被着体との屈折率差のため、両者の界面で光線の反射が起こり得る。特に、全光線透過率が１０％以下の遮光性粘着シートでは、本来、粘着シート内で吸収されるべき光線が、粘着シートと被着体との界面で反射してしまうと、誤作動や応答不良の原因となるおそれがある。
　しかしながら、光透過性が制限された粘着シートでは、光吸収や反射を高めたり調整することについて検討されてきたものの、被着体との屈折率差に起因する光線反射抑制に関する検討はこれまでなされてこなかった。光透過性を制限しつつ、光線の反射を抑制し得る粘着シートが提供されれば、透明でないことが望ましい適用箇所において、上述した光センサの作動精度低下を防止できるなど、実用上の利点は大きい。本発明は、この点に着目し、これまで潜在的であった上記の課題を認識し、取り組み、完成されたものである。すなわち、本発明は、光透過性が制限されており、赤外線および可視光の屈折率が向上し、上記屈折率の波長依存性が小さく、かつ良好な粘着特性を示す新規な粘着シートを提供することを目的とする。
　この明細書によると、粘着剤層を備える粘着シートが提供される。この粘着シートは、全光線透過率が８０％未満である。上記粘着剤層は、第１面および上記第１面の反対側に第２面を有する。上記粘着剤層は高屈折率粒子を含み、該高屈折率粒子は上記粘着剤層の上記第１面側に偏在している。上記粘着剤層の上記第１面は、波長５００ｎｍにおける屈折率ｎVISと波長９４０ｎｍにおける屈折率ｎIRとの差（すなわち、｜ｎVIS－ｎIR｜）が０．０３未満である。上記構成の粘着シートによると、光透過性がある程度制限された構成で、粘着剤層がその第１面側に偏在して高屈折率粒子を含むことにより、粘着力等の粘着特性の低下を抑制しつつ、上記第１面の屈折率を効果的に高めることができる。粘着剤層の第１面の屈折率を高めることにより、例えば、公知の一般的な粘着剤よりも屈折率が高い被着体に貼り付けたときに、被着体との界面での光線反射を抑制することができる。粘着剤層の第１面が｜ｎVIS－ｎIR｜＜０．０３を満たすことにより、赤外（infrared；ＩＲ）光から可視（visible；ＶＩＳ）光に至る波長域にわたって上記の反射抑制効果を良好に発揮することができる。なお、｜ｎVIS－ｎIR｜とは、波長５００ｎｍにおける屈折率ｎVISから波長９４０ｎｍにおける屈折率ｎIRを減じた値（ｎVIS－ｎIR）の絶対値を意味する。
　いくつかの好ましい態様では、粘着シートの全光線透過率は１０％以下である。このような粘着シートは、光漏れ防止や反射防止など遮光性が求められる用途に好ましく用いられ得る。
　いくつかの好ましい態様では、上記粘着剤層の上記第１面は、波長５００ｎｍにおける反射率ＲVIS［％］と波長９４０ｎｍにおける反射率ＲIR［％］との差（すなわち、｜ＲVIS－ＲIR｜）が０．４０％以下である。｜ＲVIS－ＲIR｜≦０．４０％を満たす粘着シートによると、赤外光から可視光に至る波長域にわたって良好な反射抑制効果を発揮することができる。なお、｜ＲVIS－ＲIR｜とは、波長５００ｎｍにおけ反射率ＲVIS［％］から波長９４０ｎｍにおける反射率ＲIR［％］を減じた値（ＲVIS－ＲIR［％］）の絶対値を意味する。
　上記高屈折率粒子は、粘着剤層の第１面から第２面側に広がる厚さ１．０μｍ以上の範囲であってかつ上記粘着剤層の厚さの５０％より小さい厚さの範囲に偏在していることが好ましい。このような構成において、粘着特性の低下を抑制しつつ上記第１面の屈折率が向上し、かつ該屈折率の波長依存性が小さい粘着シートを好適に実現し得る。
　いくつかの好ましい態様では、上記第１面の屈折率は、上記第２面の屈折率よりも０．０５以上高い。粘着剤層の第１面側に偏在させて該粘着剤層内に高屈折率粒子を含ませることにより、このように第２面に対して第１面の屈折率が向上した粘着シートを好ましく実現することができる。
　いくつかの好ましい態様では、上記粘着シートの厚さは１０μｍ～５０μｍの範囲内である。粘着シートの厚さを１０μｍ以上とすることで、制限された光透過性と、所望の粘着特性とを好ましく実現することができる。粘着シートの厚さを５０μｍ以下とすることにより、薄厚化、軽量化の要請によく対応したものとなり得る。上記の厚さは、粘着剤層のみから構成された基材レス両面粘着シートに好ましく適用され得る。基材レス両面粘着シートは、基材を有しない分、薄厚化することが可能であり、両面粘着シートが適用される製品の小型化、省スペース化に貢献し得る。また、基材レス粘着シートによると、接着力、耐衝撃性等の粘着剤層の作用を最大限発現させることができる。
　ここに開示される粘着剤層は、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含むアクリル系粘着剤層であり得る。アクリル系粘着剤層を備える構成において、ここに開示される技術による屈折率向上、該屈折率の波長依存性の抑制、および粘着特性の低下抑制の両立は好ましく実現され得る。
　上記粘着剤層は、黒色着色剤をさらに含んでいてもよい。粘着剤層に黒色着色剤を含有させることにより、粘着シートの全光線透過率を低下させ、所望の遮光性を実現することができる。黒色着色剤としては、例えばカーボンブラック粒子が好ましく用いられ得る。
　いくつかの好ましい態様では、上記黒色着色剤は、上記粘着剤層の厚さのうち少なくとも上記第２面から５０％までの厚さ範囲に含まれている。このように構成することにより、黒色着色剤による黒色性の付与効果が好ましく発現し、粘着シートの意匠性の向上に貢献し得る。
　ここに開示される粘着シートは、例えば、携帯電子機器の部材を接合（典型的には固定）するために好ましく用いられ得る。携帯電子機器は、光センサを内蔵するものであり得るので、ここに開示される粘着シートを用いて光線反射を抑制することにより、光センサの作動への影響を低減することができる。また、上述のように携帯電子機器は、光源を有するものについては光漏れ防止が求められる。また、表示画面を有するものについては、当該機器内での光反射や、日光等の外部からの入射光の反射等を防止して表示画面の視認性等を確保することが求められる。そのため、ここに開示される技術を適用して、光線反射を抑制しつつ、遮光性を高めて光漏れ防止や表示画面の視認性を確保することが特に有意義である。
粘着シートの一構成例を模式的に示す断面図である。 粘着シートの他の構成例を模式的に示す断面図である。 粘着シートの他の構成例を模式的に示す断面図である。 一実施形態に係る粘着シートの粘着剤層を模式的に示す断面図である。 液晶表示装置の構成例を模式的に示す模式的分解斜視図である。
　以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、本明細書に記載された発明の実施についての教示と出願時の技術常識とに基づいて当業者に理解され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。また、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明することがあり、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、実際に提供される製品のサイズや縮尺を必ずしも正確に表したものではない。
　本明細書において「粘着剤」とは、前述のように、室温付近の温度域において柔らかい固体（粘弾性体）の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する材料をいう。ここでいう粘着剤は、「C. A. Dahlquist, “Adhesion : Fundamental and Practice”, McLaren & Sons, (1966) P. 143」に定義されているとおり、一般的に、複素引張弾性率Ｅ＊（１Ｈｚ）＜１０７ｄｙｎｅ／ｃｍ２を満たす性質を有する材料（典型的には、２５℃において上記性質を有する材料）であり得る。
　本明細書において「屈折率」とは、特記しない場合、波長５００ｎｍにおける屈折率を意味する。ただし、異なる屈折率（例えば、波長９４０ｎｍにおける屈折率）を意味することが文脈から明らかな場合はその限りではない。
　本明細書において「反射率」とは、特記しない場合、波長５００ｎｍにおける反射率を意味する。ただし、異なる反射率（例えば、波長９４０ｎｍにおける反射率）を意味することが文脈から明らかな場合はその限りではない。
　＜高屈折率粒子偏在領域＞
　この明細書により、高屈折率粒子を含む粘着剤層を備え、かつ全光線透過率が８０％未満に制限された粘着シートが提供される。上記粘着剤層は、第１面と第２面とを有する。上記第１面は、粘着剤層の一方の表面であって、典型的には被着体に貼り付けられ得る表面（粘着面）である。上記第２面は、上記粘着剤層の他方の表面であって、上記第１面とは反対側の表面である。上記第２面は、粘着面であってもよく、被着体に貼り付けられることが意図されていない表面であってもよい。例えば、後述のような基材付き片面粘着シートまたは基材付き両面粘着シートにおいて、粘着剤層の第２面は、上記基材の表面（非剥離面）への接合面であり得る。
　上記高屈折率粒子は、粘着剤層の少なくとも波長５００ｎｍにおける屈折率を高めることが可能な粒子である。以下、高屈折率粒子を「粒子ＰＨＲＩ」と表記することがある。ＨＲＩは、high refractive indexを意味する。粒子ＰＨＲＩは、上記粘着剤層の第１面側に偏在して含まれており、このことによって上記第１面側は高屈折率粒子偏在領域（以下、「領域Ａ」と表記することがある。）となっている。かかる構成によると、領域Ａに含まれる粒子ＰＨＲＩの寄与により、粘着剤層の第１面の屈折率を高めることができ、例えば上記第１面の屈折率が１．５０以上の粘着シートを作製することができる。粒子ＰＨＲＩは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　粘着剤層の厚さのうち粒子ＰＨＲＩが偏在する領域の厚さ（すなわち、領域Ａの厚さ）の割合は特に制限されず、所望の屈折率向上効果が得られ、かつ該屈折率の波長依存性が所望の程度に抑制されるように（例えば、｜ｎVIS－ｎIR｜＜０．０３を満たすように）設定することができる。屈折率の波長依存性を抑制しやすくする観点から、上記領域Ａの厚さ割合は、例えば０．８％以上とすることができ、１％以上とすることが好ましく、１．５％以上としてもよく、２％以上または２．５％以上としてもよい。また、上記領域Ａの厚さ割合は、例えば７０％以下であってよく、好ましくは６０％以下、より好ましくは５０％未満である。このように領域Ａの厚さ割合を制限することにより、粘着剤層の第１面の屈折率の向上と、他の特性（例えば、粘着力、衝撃吸収性等）とを好適に両立させ得る。かかる観点から、粘着剤層の厚さに占める領域Ａの厚さ割合は、例えば４０％以下であってよく、３０％以下でもよく、２０％以下でもよい。いくつかの態様において、上記領域Ａの厚さ割合は、１５％以下でもよく、１０％以下でもよく、５％以下でもよく、３％以下でもよい。このような態様においても、上述の屈折率向上効果は適切に発揮され得る。
　粘着剤層のうち粒子ＰＨＲＩが偏在する領域Ａは、例えば、該粘着剤層の第１面から第２面側（すなわち、粘着剤層の内側）に広がる厚さ３００ｎｍ以上（好ましくは５００ｎｍ超、より好ましくは７００ｎｍ超）の範囲であり得る。かかる厚さの領域Ａが粘着剤層の第１面から第２面側に広がって設けられていることにより、第１面の屈折率向上および該屈折率の波長依存性抑制の効果が好ましく発現する傾向にある。より高い効果を得やすくする観点から、領域Ａの厚さは、好ましくは０．８μｍ以上、より好ましくは１．０μｍ以上、さらに好ましくは１．２μｍ以上であり、１．５μｍ以上でもよく、２．０μｍ以上でもよく、３．０μｍ以上または４．０μｍ以上でもよい。領域Ａの厚さの上限は特に制限されず、例えば２０μｍ以下であってよく、１５μｍ以下でもよく、１０μｍ以下でもよく、７．０μｍ以下でもよい。上述の効果を発揮しつつ、領域Ａを設けることによる粘着力の低下をよりよく抑制する観点から、いくつかの態様において、領域Ａの厚さは、４．５μｍ以下でもよく、３．０μｍ以下でもよく、１．８μｍ以下でもよい。
　領域Ａの厚さは、後述する実施例に記載の方法で測定される。領域Ａの厚さ割合は、この領域Ａの厚さＴＡと、該領域Ａを有する粘着剤層の厚さＴ０とに基づいて算出される。領域Ａの厚さは、粘着剤層または該粘着剤層の形成に用いる粘着剤組成物の組成（例えば、ポリマーの種類、溶媒の種類）や、領域Ａの形成方法、該方法に使用する材料（例えば、高屈折率粒子分散液の分散媒、粒子濃度）等によって調節することができる。
　＜粘着シートの構成例＞
　ここに開示される粘着シートは、非剥離性の基材（支持基材）の片面または両面に上記粘着剤層を有する形態の基材付き粘着シートであってもよく、上記粘着剤層が剥離ライナーに保持された形態等の基材レスの粘着シート（すなわち、非剥離性の基材を有しない粘着シート）であってもよい。ここでいう粘着シートの概念には、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称されるものが包含され得る。なお、ここに開示される粘着シートは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。あるいは、さらに種々の形状に加工された形態の粘着シートであってもよい。また、ここに開示される粘着剤層は、典型的には連続的に形成されるが、このような形態に限定されるものではなく、例えば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成された粘着剤層であってもよい。
　両面粘着タイプの基材レス粘着シート（基材レス両面粘着シート）の構成例を図１，２に示す。図１に示す粘着シート１は、基材レスの粘着剤層２１の第１面２１Ａおよび第２面２１Ｂが、少なくとも該粘着剤層側が剥離面となっている剥離ライナー３１，３２によってそれぞれ保護された構成を有する。粘着シート１は、粘着剤層２１の第１面（第１粘着面）２１Ａおよび第２面（第２粘着面）２１Ｂをそれぞれ被着体に貼り付けて使用され得る。図２に示す粘着シート２は、基材レスの粘着剤層２１の第１面２１Ａが、両面が剥離面となっている剥離ライナー３１により保護された構成を有し、これを巻回すると、粘着剤層２１の他方の表面（粘着面）２１Ｂが剥離ライナー３１の背面に当接することにより、第２面２１Ｂもまた剥離ライナー３１で保護された構成とできるようになっている。あるいは、基材レスの粘着剤層２１の第２面２１Ｂが、両面が剥離面となっている剥離ライナー３１により保護された構成であってもよい。ここに開示される技術は、粘着シートの厚さを小さくする観点から、このような基材レスの形態で好ましく実施され得る。基材レスの粘着シートは、薄層化しやすく、また接着力や耐衝撃性等の粘着剤特性を最大限発揮させ得る点でも有利である。
　ここに開示される粘着シートは、例えば、図３に模式的に示される断面構造を有するものであってもよい。図３に示す粘着シート３は、支持基材１０と、その支持基材１０の一方の面１０Ａおよび他方の面１０Ｂにそれぞれ支持された第１粘着剤層２１および第２粘着剤層２２とを備える。第１粘着剤層２１の第２面および第２粘着剤層２２の第２面は、支持基材１０の一方の面１０Ａおよび他方の面１０Ｂ（いずれも非剥離性の表面（非剥離面））にそれぞれ接合している。粘着シート３は、第１粘着剤層２１の第１面（第１粘着面）２１Ａおよび第２粘着剤層２２の第１面（第２粘着面）２２Ａをそれぞれ被着体に貼り付けて使用され得る。すなわち、粘着シート１は両面粘着シート（両面接着性の粘着シート）として構成されている。使用前の粘着シート３は、第１粘着面２１Ａおよび第２粘着面２２Ａが、少なくとも該粘着剤面側が剥離性を有する表面（剥離面）となっている剥離ライナー３１，３２によってそれぞれ保護された構成を有している。あるいは、剥離ライナー３２を省略し、剥離ライナー３１として両面が剥離面となっているものを使用し、粘着シート３を巻回して第２粘着面２２Ａを剥離ライナー３１の裏面に当接させることにより、第２粘着面２２Ａもまた剥離ライナー３１によって保護された構成としてもよい。
　ここに開示される技術は、部材の固定や接合のため、上述の基材レスまたは基材付き両面粘着シートの形態で好ましく実施される。あるいは、ここに開示される粘着シートは、特に図示しないが、非剥離性の基材（支持基材）の片面のみに粘着剤層を有する基材付き片面粘着シートの形態であってもよい。片面粘着シートの形態の例として、図３に示す構成において第１粘着剤層２１および第２粘着剤層２２のいずれか一方を有しない形態が挙げられる。
　ここに開示される粘着シートは、高屈折率粒子偏在領域（領域Ａ）を有する粘着剤層を有する。上記粘着シートは、粘着剤層として、領域Ａを有する粘着剤層のみを有していてもよく、領域Ａを有する粘着剤層に加えて領域Ａを有しない粘着剤層を有していてもよい。例えば、図３に示す粘着シート３のように支持基材によって隔てられた２つの粘着剤層を有する基材付き両面粘着シートでは、いずれか一方の粘着剤層のみが領域Ａを有する粘着剤層であってもよく、両方の粘着剤層がそれぞれ領域Ａを有する粘着剤層であってもよい。支持基材のいずれか一方の面に設けられた粘着剤層のみが領域Ａを有する粘着剤層である場合、支持基材の他方の面に設けられた粘着剤層は、粒子ＰＨＲＩを含んでいてもよく（例えば、粘着剤層の全体にわたって含んでいてもよく）、粒子ＰＨＲＩを含んでいなくてもよい。支持基材の他方の面に設けられた粘着剤層は粒子ＰＨＲＩを含まない態様によると、該他方の面においてより良好な粘着特性が発揮され得る。
　図４は、高屈折率粒子偏在領域（領域Ａ）を有する粘着剤層４０の一態様を模式的に示す断面図である。この粘着剤層４０は、第１面４０Ａと、その反対側の第２面４０Ｂとを有する。粘着剤層４０は、高屈折率粒子（粒子ＰＨＲＩ）４２を含有し、高屈折率粒子４２は粘着剤層４０の第１面４０Ａ側に偏在して高屈折率粒子偏在領域（領域Ａ）４４を形成している。高屈折率粒子偏在領域４４は、粘着剤層４０の第１面４０Ａから第２面側４０Ｂに広がっており、好ましくは３００ｎｍ以上の厚さＴＡを有する。高屈折率粒子偏在領域４４の厚さＴＡは、粘着剤層４０の厚さＴ０の５０％未満であることが好ましい。粘着剤層４０のうち高屈折率粒子偏在領域４４よりも第２面４０Ｂ側は、本質的に高屈折率粒子４２を含まない基盤領域（ベース領域）４６となっている。
　このような構成の粘着剤層４０は、図１、２に示すような基材レス粘着シートの粘着剤層、図３に示すような基材付き粘着シートの少なくとも一方の粘着剤層、または図示しない片面粘着シートの粘着剤層として採用され得る。高屈折率粒子偏在領域４４は、例えば、粒子ＰＨＲＩを含まないベース粘着剤組成物を塗布した上に粒子ＰＨＲＩを含む分散液（以下、「粒子ＰＨＲＩ分散液」ともいう。）を付与し、該塗布物を硬化させることを含む方法によって形成されたものであり得る（wet-on-wet法）。また、高屈折率粒子偏在領域４４は、ベース粘着剤により構成された粘着剤層（原粘着剤層）の第１面に、粒子ＰＨＲＩを含む分散液を付与し、上記第１面から上記粘着剤層内に粒子ＰＨＲＩを浸透させることを含む方法によって形成されたものであってもよい（wet-on-dry法）。
　＜粘着シートの特性＞
　（全光線透過率）
　ここに開示される粘着シートは、全光線透過率が８０％未満である。全光線透過率が所定値以下に制限されていることにより、例えば被着体の外観ムラの抑制など粘着シート越しの被着体外観を調整したり、意匠性を付与することができる。上記全光線透過率は、遮光性向上の観点から、７５％以下であってもよく、７０％以下でもよく、６５％以下でもよく、６０％以下（例えば５５％以下）でもよい。また、上記全光線透過率の下限は特に限定されず、実質的に０％、すなわち検出限界以下であってもよい。粘着特性の維持や、生産性や効率面を含む工業的見地から、上記全光線透過率は、０．０１％超（例えば０．０５％超）、さらには０．１％超であってもよく、１％以上でもよく、例えば３％以上でもよく、凡そ５％以上でもよい。
　いくつかの好ましい態様では、粘着シートの全光線透過率は１０％以下である。このような粘着シートは、光漏れ防止や反射防止に適した遮光性を有するものとなり得る。この態様において、粘着シートの全光線透過率は１０％未満であり得る。いくつかの好ましい態様では、粘着シートの全光線透過率は８．０％未満であり、６．０％未満であってもよく、３．０％未満でもよく、より好ましくは１．００％未満、さらに好ましくは０．５０％未満、特に好ましくは０．３０％未満（例えば０．１０％未満）である。上記の全光線透過率を示す粘着シートによると、優れた遮光性が実現される。上記全光線透過率の下限は特に制限されず、実質的に０％、すなわち検出限界以下であってもよい。
　粘着シートの全光線透過率は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。粘着シートの全光線透過率は、粘着剤の含有成分（好適には顔料等の粒子の種類や使用量）や、着色層の配置等によって調節することができる。
　（屈折率）
　ここに開示される粘着シートは、上記領域Ａを有することにより第１面の屈折率が高められ、かつ該第１面の屈折率の波長依存性が抑制された粘着剤層を有する。上記屈折率の波長依存性は、具体的には、波長５００ｎｍにおける屈折率ｎVISと波長９４０ｎｍにおける屈折率ｎIRとの差（すなわち、｜ｎVIS－ｎIR｜）が０．０３未満となる程度に抑制されていることが好ましい。粘着剤層の第１面が、このように波長依存性が小さくかつ向上した屈折率を有することにより、赤外光から可視光に至る波長域にわたって安定した反射抑制効果を発揮することができる。いくつかの態様において、屈折率差｜ｎVIS－ｎIR｜は、０．０２以下であることが有利であり、０．０１以下であることが好ましく、０．０１未満であることがより好ましく、０．００であることがさらに好ましい。ここで、｜ｎVIS－ｎIR｜が０．００であるとは、ｎVISとｎIRとの差が検出限界以下であることを意味する。屈折率差｜ｎVIS－ｎIR｜が０．００より大きい場合、ｎVIS，ｎIRの大小関係は特に限定されず、ｎVIS＜ｎIRでもよく、ｎVIS＞ｎIRでもよい。いくつかの態様において、第１面の屈折率はｎVIS≦ｎIRであり得る。上記屈折率差｜ｎVIS－ｎIR｜は、領域Ａの厚さや形成方法等によって調節することができる。
　ここに開示される粘着シートにおいて、上記領域Ａを有する粘着剤層の第１面は向上した屈折率を有するが、屈折率は使用目的や使用態様に応じて設定され得るので、特定の範囲に限定されない。いくつかの好ましい態様において、上記第１面の波長５００ｎｍにおける屈折率ｎVISは、例えば１．５０以上であり得る。粘着剤層の第１面が上記屈折率ｎVISを有することにより、該粘着剤層の第２面を構成する粘着剤よりも屈折率が高い材料に上記第１面を貼り付けるときに、両者の界面における光線反射を抑制することができる。例えば、遮光性を有する粘着シートにおいては、粘着シート内で吸収されるべき光線が被着体との界面で反射してしまうことは望ましくない。このような態様において、向上した屈折率を有する構成で光線反射を抑制することは特に有意義である。そのような観点から、上記屈折率ｎVISは、好ましくは１．５２以上であり、１．５４以上であってもよく、１．５６以上でもよく、１．５８以上でもよい。第１面が上記屈折率ｎVISを有する粘着剤層を備えた粘着シートによると、該第１面を屈折率が高い材料に貼り付ける態様において、被着体との界面における光線反射を好適に抑制することができる。いくつかの態様では、上記屈折率ｎVISは、１．６０以上であり、１．６１以上であってもよい。第１面が上記屈折率ｎVISを有する粘着剤層を備えた粘着シートによると、より屈折率が高い材料に上記第１面を貼り付ける態様において、被着体との界面における光線反射を好適に抑制することができる。上記第１面の屈折率ｎVISの上限は、被着体の屈折率等に応じて異なり得るので、特定の範囲に限定されず、例えば１．７０以下であり、１．６６以下であってもよく、１．６５以下でもよく、１．６３以下でもよい。粘着剤層の第１面の屈折率ｎVISは、領域Ａの厚さや組成（例えば、ベース粘着剤に含まれるポリマーのモノマー組成、粒子ＰＨＲＩの種類等）によって調節することができる。
　粘着剤層の第１面の波長９４０ｎｍにおける屈折率ｎIRは、例えば１．５０以上であってよく、好ましくは１．５２以上であり、１．５４以上であってもよく、１．５６以上でもよく、１．５８以上でもよく、１．６０以上でもよく、１．６１以上でもよい。第１面が上記屈折率ｎIRを有する粘着剤層を備えた粘着シートによると、該第１面を屈折率が高い材料に貼り付ける態様において、被着体との界面における光線反射を好適に抑制することができる。上記屈折率ｎIRの上限は、被着体の屈折率等に応じて異なり得るので、特定の範囲に限定されず、例えば１．７０以下であり、１．６６以下であってもよく、１．６５以下でもよく、１．６３以下でもよい。粘着剤層の第１面の屈折率ｎIRは、上述した第１面の屈折率ｎVISと同様、領域Ａの厚さや組成によって調節することができる。
　支持基材の一方の面および他方の面に第１、第２粘着剤層を有する両面粘着シートの場合、第１粘着剤層の第１面の屈折率ｎVISと、第２粘着剤層の第１面の屈折率ｎVISとは、同じであってもよく、異なっていてもよい。屈折率ｎIRについても同様である。
　両面粘着シートの各粘着剤層の第１面の屈折率ｎVISが異なる態様においては、一方の粘着剤層（例えば第１粘着剤層）の第１面が上記屈折率ｎVISを有することが好ましく、他方の粘着剤層（例えば第２粘着剤層）の屈折率ｎVISは、例えば１．５０未満であってもよい。屈折率ｎIRについても同様である。
　ここに開示される粘着剤層は、その第１面側に領域Ａを有することにより、該粘着剤層の第２面の屈折率に比べて上記第１面の屈折率が高められた構成であり得る。ここに開示される粘着剤層は、典型的には上記第２面側（例えば、第２面から厚さ１μｍの範囲）が粒子ＰＨＲＩを実質的に含まない領域となっていることから、第２面の屈折率に対する第１面の屈折率の上昇の程度は、粒子ＰＨＲＩの使用による屈折率の向上効果の目安となり得る。第１面において良好な屈折率向上効果を発揮する観点から、第１面の屈折率ｎVISから第２面の屈折率ｎVISを減じた値（以下「ΔｎVIS」と表記することがある。）は、例えば０．０３以上であってよく、０．０５以上であることが好ましく、０．０７以上であることがより好ましい。より高い効果を得る観点から、いくつかの態様において、上記ΔｎVISは、０．０９以上でもよく、０．１１以上でもよく、０．１２以上でもよく、０．１３以上でもよい。ΔｎVISの上限は、特に制限されない。粘着力等の粘着特性の低下抑制の観点から、ΔｎVISは、例えば０．２５以下であってよく、０．２０以下でもよく、０．１８以下でもよい。
　同様の理由により、第１面の屈折率ｎIRから第２面の屈折率ｎIRを減じた値（以下「ΔｎIR」と表記することがある。）は、例えば０．０３以上であってよく、０．０５以上であることが好ましく、０．０７以上であることがより好ましく、０．０９以上でもよく、０．１１以上でもよく、０．１２以上でもよく、０．１３以上でもよい。ΔｎIRの上限は、特に制限されない。粘着力等の粘着特性の低下抑制の観点から、ΔｎIRは、例えば０．２５以下であってよく、０．２０以下でもよく、０．１８以下でもよい。
　粘着剤層の第２面の波長５００ｎｍにおける屈折率ｎVISは特に限定されず、例えば１．４０以上であり得る。第１面において高い屈折率ｎVISを得やすくする観点から、第２面の屈折率ｎVISは、１．４３以上であることが好ましく、１．４５以上であることがより好ましく、１．４６以上であることがさらに好ましい。第２面の屈折率ｎVISの上限は特に制限されない。第２面において良好な粘着特性（例えば粘着力）を発揮しやすくする観点から、いくつかの態様において、第２面の屈折率ｎVISは、例えば１．５０未満であってよく、１．４８未満であってもよい。第２面の屈折率ｎVISは、該第２面側（例えば、第２面から厚さ１μｍの範囲）における粘着剤層の組成（例えば、ベース粘着剤に含まれるポリマーのモノマー組成等）によって調節することができる。
　粘着剤層の第２面の波長９４０ｎｍにおける屈折率ｎIRは特に限定されず、例えば１．４０以上であり得る。第１面において高い屈折率ｎIRを得やすくする観点から、第２面の屈折率ｎIRは、１．４３以上であることが好ましく、１．４５以上であることがより好ましく、１．４６以上であることがさらに好ましい。第２面の屈折率ｎIRの上限は特に制限されない。第２面において良好な粘着特性（例えば粘着力）を発揮しやすくする観点から、いくつかの態様において、第２面の屈折率ｎIRは、例えば１．５０未満であってよく、１．４８未満であってもよい。第２面の屈折率ｎIRは、上述した第２面の屈折率ｎVISと同様、該第２面側（例えば、第２面から厚さ１μｍの範囲）における粘着剤層の組成によって調節することができる。
　なお、本明細書において、粘着剤層の表面（第１面または第２面）の屈折率ｎVIS，ｎVISは、市販の屈折率測定装置（多波長アッベ屈折率計または分光エリプソメーター）を用いて、２３℃の条件で測定することができる。多波長アッベ屈折率計としては、例えばＡＴＡＧＯ社製の型式「ＤＲ－Ｍ２」またはその相当品が用いられる。分光エリプソメーターとしては、例えば製品名「ＥＣ－４００」（ＪＡ．Ｗｏｏｌａｍ社製）またはその相当品が用いられる。屈折率ｎVIS，ｎVISは、具体的には、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。また、後述の実施例では波長５００ｎｍおよび９４０ｎｍにおける屈折率を測定しているが、本明細書から把握される技術的思想が適用される屈折率の範囲は、これに限定されない。本明細書に開示される技術における屈折率の概念は、可視光線領域（３８０～７８０ｎｍ）内から選択される特定の波長領域の光線の屈折率を包含し、さらには、紫外線領域（３８０ｎｍ以下、例えば１００～３８０ｎｍ）や赤外線領域（７８０ｎｍ以上、例えば７８０～２５００ｎｍ）から選択される特定の波長領域の光線の屈折率を包含し得る。
　（反射率）
　ここに開示される粘着シートは、粘着剤層の第１面の反射率の波長依存性が小さいことが好ましい。具体的には、波長５００ｎｍにおける反射率ＲVIS［％］と波長９４０ｎｍにおける反射率ＲIR［％］との差（すなわち、｜ＲVIS－ＲIR｜）が０．４０％以下であることが好ましい。粘着剤層の第１面が｜ＲVIS－ＲIR｜≦０．４０％を満たすことにより、赤外光から可視光に至る波長域にわたって安定した反射抑制効果が発揮される傾向にある。いくつかの態様において、｜ＲVIS－ＲIR｜は、０．２０％以下であることが有利であり、０．１０％以下であることが好ましく、０．０５％以下であることがより好ましく、０．０３％以下でもよく、０．０２％以下でもよく、０．０１％以下でもよく、０．００％でもよい。ここで、｜ＲVIS－ＲIR｜が０．００％であるとは、ＲVISとＲIRとの差が検出限界以下であることを意味する。｜ＲVIS－ＲIR｜が０．００％より大きい場合、ＲVIS，ＲIRの大小関係は特に限定されず、ＲVIS＜ＲIRでもよく、ＲVIS＞ＲIRでもよい。いくつかの態様において、粘着剤層の第１面の反射率はＲVIS≦ＲIRであり得る。反射率差｜ＲVIS－ＲIR｜は、領域Ａの厚さや形成方法等によって調節することができる。
　粘着剤層の第１面の波長５００ｎｍにおける反射率ＲVISは、使用目的や使用態様に応じて設定され得るので、特定の範囲に限定されない。いくつかの態様において、反射率ＲVISは、例えば４．５０％以上であってよく、５．００％以上でもよく、５．５０％以上でもよく、６．００％以上でもよく、６．５０％以上でもよく、６．８０％以上でもよい。いくつかの態様において、反射率ＲVISは、１０．００％以下であることが適当であり、９．００％以下であることが好ましく、８．００％以下でもよく、７．５０％以下でもよい。第１面の反射率ＲVISは、領域Ａの厚さや組成によって調節することができる。
　いくつかの態様において、粘着剤層の第１面の反射率VISは第２面の反射率VISよりも高い。ここに開示される粘着剤層は、典型的には上記第２面側（例えば、第２面から厚さ１μｍの範囲）が粒子ＰＨＲＩを実質的に含まない領域となっていることから、第２面の反射率VISと第１面の反射率VISとの違いは、各表面付近の領域が粒子ＰＨＲＩを含むか否かによる違いとして把握され得る。第１面の反射率ＲVISから第２面の反射率ＲVISを減じた値（以下「ΔＲVIS」と表記することがある。）は、例えば１．３０％以上であってよく、好ましくは１．５０％以上であり、より高い効果を発揮する観点から１．８０％以上でもよく、２．００％以上でもよく、２．２０％以上でもよく、２．４０％以上または２．５０％でもよい。また、粘着力等の粘着特性の低下抑制の観点から、ΔＲVISは、例えば７．００％以下であってよく、５．００％以下であることが好ましく、４．００％以下または３．００％以下であることがより好ましい。
　なお、本明細書において、粘着剤層の表面（第１面または第２面）の反射率ＲVIS，ＲIRは、市販の反射率測定装置（典型的には分光光度計）を用いて、２３℃の条件で測定することができる。分光光度計としては、例えば株式会社日立ハイテクノロジーズ製の型式「Ｕ－４１００」またはその相当品が用いられる。反射率ＲVIS，ＲIRは、具体的には、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。また、後述の実施例では波長５００ｎｍおよび９４０ｎｍにおける反射率を測定しているが、本明細書から把握される技術的思想が適用される反射率の範囲は、これに限定されない。本明細書に開示される技術における反射率の概念は、可視光線領域（３８０～７８０ｎｍ）内から選択される特定の波長領域の光線の反射率を包含し、さらには、紫外線領域（３８０ｎｍ以下、例えば１００～３８０ｎｍ）や赤外線領域（７８０ｎｍ以上、例えば７８０～２５００ｎｍ）から選択される特定の波長領域の光線の反射率を包含し得る。
　（粘着力）
　ここに開示される粘着シートにおいて、粘着剤層の第１面の１８０度剥離強度（粘着力）は、使用目的や適用箇所に応じて異なり得るので、特定の範囲に限定されない。上記第１面の粘着力は、例えば０．３Ｎ／１０ｍｍ以上であり得る。被着体に対して良好な接着性を得る観点から、上記粘着力は、凡そ１．０Ｎ／１０ｍｍ以上とすることが適当であり、好ましくは凡そ２．０Ｎ／１０ｍｍ以上、より好ましくは凡そ３．０Ｎ／１０ｍｍ以上である。ここに開示される技術では、粘着剤層の第１面側に粒子ＰＨＲＩを偏在させることにより、該粒子ＰＨＲＩの寄与により屈折率を効果的に向上させつつ、上記の粘着力を好ましく実現することができる。また、いくつかの態様においては、光透過性の調整等を目的として上記粘着剤層中に着色剤（例えば、カーボンブラック等の黒色着色剤）を含む構成において、上記の粘着力を実現することができる。被着体に対する接着安定性の観点から、上記粘着力は、凡そ４．０Ｎ／１０ｍｍ以上であってもよい。上記粘着力の上限は特に限定されず、例えば１２Ｎ／１０ｍｍ以下であり、８Ｎ／１０ｍｍ以下（例えば７Ｎ／１０ｍｍ以下）であってもよい。上記１８０度剥離強度は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
　ここに開示される粘着シートが基材レス両面粘着シートの形態である場合、該基材レス両面粘着シートを構成する粘着剤層の第１面の１８０度剥離強度（粘着力）は、使用目的や適用箇所に応じて異なり得るので、特定の範囲に限定されない。ここに開示される粘着剤層は、典型的には上記第２面側（例えば、第２面から厚さ１μｍの範囲）が粒子ＰＨＲＩを実質的に含まない領域となっていることから、第２面の粘着力に対する第１面の粘着力の低下の程度（すなわち第２面に対する第１面の粘着力維持率）は、粒子ＰＨＲＩの使用による粘着力の低下がどの程度抑制されているかを把握する目安となり得る。
　上記粘着力維持率は、以下の式により算出される。
　　　粘着力維持率［％］＝（１－Ｂ／Ａ）×１００
　ここで、式中のＡは粘着剤層の第１面の粘着力［Ｎ／１０ｍｍ］であり、Ｂは粘着剤層の第２面の粘着力［Ｎ／１０ｍｍ］である。
　ここに開示される技術によると、粘着剤層の第１面側に粒子ＰＨＲＩを偏在させることにより、該第１面の屈折率が高められ（例えば、上記屈折率差ΔｎIRが０．０３以上、好ましくは０．０５以上であり）、該屈折率の波長依存性が抑制され、かつ第２面に対する第１面の粘着力維持率が７０％以上である粘着シートが提供され得る。接合信頼性等の観点から、上記粘着力維持率は、７５％以上であることが好ましく、８０％以上（例えば８５％以上）であることがより好ましい。粘着力維持率の上限は特に制限されないが、典型的には１００％以下であり、屈折率の波長依存性をよりよく抑制する観点から、実用上、例えば９７％以下でもよく、９５％以下でもよく、９２％以下でもよい。
　粘着剤層の第２面の粘着力は、使用目的や適用箇所に応じて異なり得るので、特定の範囲に限定されない。上記第２面の粘着力は、例えば０．５Ｎ／１０ｍｍ以上であり得る。被着体に対して良好な接着性を得る観点から、上記粘着力は、凡そ１．５Ｎ／１０ｍｍ以上とすることが適当であり、好ましくは凡そ２．５Ｎ／１０ｍｍ以上、より好ましくは凡そ３．５Ｎ／１０ｍｍ以上である。ここに開示される技術では、粘着剤層の第１面側に粒子ＰＨＲＩを偏在させることにより、第１面の屈折率を効果的に向上させつつ、第２面において上記の粘着力を好ましく実現することができる。また、いくつかの態様においては、光透過性の調整等を目的として上記粘着剤層中に着色剤（例えば、カーボンブラック等の黒色着色剤）を含む構成において、上記の粘着力を実現することができる。被着体に対する接着安定性の観点から、上記粘着力は、凡そ４．０Ｎ／１０ｍｍ以上であってもよく、凡そ４．５Ｎ／１０ｍｍ以上であってもよい。上記粘着力の上限は特に限定されず、例えば１２Ｎ／１０ｍｍ以下であり、８Ｎ／１０ｍｍ以下（例えば５Ｎ／１０ｍｍ以下）であってもよい。第２面の粘着力は、第１面の粘着力と同様にして測定することができる。
　なお、粘着剤層の第２面の粘着力が高いことは、該第２面が支持基材の表面（非剥離面）に接合している基材付き粘着シート（基材付き両面粘着シートおよび基材付き片面粘着シートを包含する。）において、該粘着剤層の上記支持基材に対する密着性（投錨性）向上の観点から有利となり得る。したがって、粘着剤層の第１面側に粒子ＰＨＲＩを偏在させることにより第２面の粘着力の低下が抑制されていることは、ここに開示される粘着シートが基材付き粘着シートの形態である場合にも有利な特徴となり得る。
　＜粘着剤層＞
　（ベースポリマー）
　ここに開示される技術において、粘着剤層を構成する粘着剤の種類は特に限定されない。上記粘着剤は、粘着剤の分野において用いられ得るアクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー（天然ゴム、合成ゴム、これらの混合物等）、ポリエステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、フッ素系ポリマー等の各種ゴム状ポリマーの１種または２種以上を粘着性ポリマー（粘着剤を形づくる構造ポリマーという意味で、以下「ベースポリマー」ともいう。）として含むものであり得る。粘着性能やコスト等の観点から、アクリル系ポリマーまたはゴム系ポリマーをベースポリマーとして含む粘着剤を好ましく採用し得る。なかでもアクリル系ポリマーをベースポリマーとする粘着剤（アクリル系粘着剤）が好ましい。ここに開示される技術を適用することで、第１面の屈折率ｎVISが例えば１．５０以上であるアクリル系粘着剤層を好適に得ることができる。
　以下、アクリル系粘着剤により構成された粘着剤層、すなわちアクリル系粘着剤層を有する粘着シートについて主に説明するが、ここに開示される粘着シートの粘着剤層をアクリル系粘着剤により構成されたものに限定する意図ではない。
　なお、粘着剤の「ベースポリマー」とは、該粘着剤に含まれるゴム状ポリマーの主成分をいい、このこと以外、何ら限定的に解釈されるものではない。上記ゴム状ポリマーとは、室温付近の温度域においてゴム弾性を示すポリマーをいう。また、この明細書において「主成分」とは、特記しない場合、５０重量％を超えて含まれる成分を指す。
　また、「アクリル系ポリマー」とは、該ポリマーを構成するモノマー単位として、１分子中に少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基を有するモノマーに由来するモノマー単位を含む重合物をいう。以下、１分子中に少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基を有するモノマーを「アクリル系モノマー」ともいう。したがって、この明細書におけるアクリル系ポリマーは、アクリル系モノマーに由来するモノマー単位を含むポリマーとして定義される。アクリル系ポリマーの典型例として、該アクリル系ポリマーの合成に用いられる全モノマー成分のうちアクリル系モノマーの割合が５０重量％より多いアクリル系ポリマーが挙げられる。
　また、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイルおよびメタクリロイルを包括的に指す意味である。同様に、「（メタ）アクリレート」とはアクリレートおよびメタクリレートを、「（メタ）アクリル」とはアクリルおよびメタクリルを、それぞれ包括的に指す意味である。
　（アクリル系ポリマー）
　ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーとしては、例えば、アルキル（メタ）アクリレートを主モノマーとして含み、該主モノマーと共重合性を有する副モノマーをさらに含み得るモノマー原料の重合物が好ましい。ここで主モノマーとは、上記モノマー原料におけるモノマー組成の５０重量％超を占める成分をいう。
　アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば下記式（１）で表される化合物を好適に用いることができる。
　ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２　　　　　（１）
　ここで、上記式（１）中のＲ１は水素原子またはメチル基である。また、Ｒ２は炭素原子数１～２０の鎖状アルキル基である。以下、このような炭素原子数の範囲を「Ｃ１－２０」と表すことがある。粘着剤の貯蔵弾性率等の観点から、Ｒ２がＣ１－１４（例えばＣ１－１０、典型的にはＣ４－８）の鎖状アルキル基であるアルキル（メタ）アクリレートを主モノマーとすることが適当である。粘着特性の観点から、Ｒ１が水素原子であってＲ２がＣ４－８の鎖状アルキル基であるアルキルアクリレート（以下、単にＣ４－８アルキルアクリレートともいう。）を主モノマーとすることが好ましい。
　Ｒ２がＣ１－２０の鎖状アルキル基であるアルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、特に限定されないが、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらアルキル（メタ）アクリレートは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。アルキル（メタ）アクリレートの好適例として、ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）および２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）が挙げられる。
　アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分に占めるアルキル（メタ）アクリレートの割合は、典型的には５０重量％超であり、例えば７０重量％以上とすることができ、８５重量％以上としてもよく、９０重量％以上としてもよい。アルキル（メタ）アクリレートの割合の上限は特に限定されないが、９９．５重量％以下（例えば９９重量％以下）とすることが好ましく、あるいは、カルボキシ基含有モノマー等の副モノマーに基づく特性（例えば凝集力）を好ましく発揮させる観点から、９８重量％以下（例えば９７重量％未満）としてもよい。あるいは、アクリル系ポリマーは実質的にアルキル（メタ）アクリレートのみを重合したものであってもよい。
　また、モノマー成分としてＣ４－８アルキルアクリレートを使用する場合、該モノマー成分中に含まれるアルキル（メタ）アクリレートのうちＣ４－８アルキルアクリレートの割合は、７０重量％以上であることが好ましく、９０重量％以上であることがより好ましい。ここに開示される技術は、全モノマー成分の５０重量％以上（典型的には６０重量％以上）がＢＡである態様で好ましく実施され得る。いくつかの好ましい態様において、全モノマー成分に占めるＢＡの割合は、７０重量％以上であってよく、８０重量％以上、さらには９０重量％以上でもよい。上記全モノマー成分は、ＢＡより少ない割合で２ＥＨＡをさらに含んでもよい。
　ここに開示される技術は、上記モノマー成分がＣ１－４アルキル（メタ）アクリレートを５０重量％以上含む態様で好ましく実施することができる。モノマー成分に占めるＣ１－４アルキル（メタ）アクリレートの割合を７０重量％以上としてもよく、８５重量％以上（例えば９０重量％以上）としてもよい。一方、良好な凝集力を得る観点から、モノマー成分に占めるＣ１－４アルキル（メタ）アクリレートの割合は、９９．５重量％以下とすることが適当であり、９８重量％以下（例えば９７重量％未満）としてもよい。
　ここに開示される技術は、上記モノマー成分がＣ２－４アルキルアクリレートを５０重量％以上（例えば７０重量％以上、または８５重量％以上、または９０重量％以上）含む態様で好ましく実施され得る。Ｃ２－４アルキルアクリレートの具体例として、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）、イソブチルアクリレート、ｓ－ブチルアクリレートおよびｔ－ブチルアクリレートが挙げられる。Ｃ２－４アルキルアクリレートは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いられ得る。このような態様によると、被着体に対する密着性のよい粘着シートが実現されやすい。なかでも好ましい態様として、上記モノマー成分がＢＡを５０重量％より多く（例えば７０重量％以上、または８５重量％以上、または９０重量％以上）含む態様が挙げられる。Ｃ２－４アルキルアクリレート（例えばＢＡ）を所定量以上用いることで、例えばカーボンブラック等の黒色着色剤を粘着剤に配合した場合にも、当該着色剤を層内に良好に分散させつつ、接着力等の粘着特性を良好に維持することができる。一方、良好な凝集力を得る観点から、モノマー成分に占めるＣ２－４アルキルアクリレートの割合は、９９．５重量％以下とすることが適当であり、９８重量％以下（例えば９７重量％未満）としてもよい。
　ここに開示される技術は、上記モノマー成分がＣ５－２０アルキル（メタ）アクリレートを５０重量％以上（例えば７０重量％以上、または８５重量％以上、または９０重量％以上）含む態様でも実施することができる。Ｃ５－２０アルキル（メタ）アクリレートとしては、Ｃ６－１４アルキル（メタ）アクリレートが好ましい。いくつかの態様において、Ｃ６－１０アルキルアクリレート（例えばＣ８－１０アルキルアクリレート）を好ましく採用し得る。
　ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーには、副モノマーが共重合されていてもよい。アクリル系ポリマーに架橋基点となり得る官能基を導入し、あるいは接着力の向上に寄与し得る副モノマーとして、カルボキシ基含有モノマー、水酸基（ＯＨ基）含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ケト基含有モノマー、窒素原子含有環を有するモノマー、アルコキシシリル基含有モノマー、イミド基含有モノマー類等が挙げられる。上記副モノマーは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーの一好適例として、上記副モノマーとしてカルボキシ基含有モノマーが共重合されたアクリル系ポリマーが挙げられる。カルボキシ基含有モノマーとしては、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等が例示される。なかでも、ＡＡ、ＭＡＡが好ましい。
　他の好適例として、上記副モノマーとして水酸基含有モノマーが共重合されたアクリル系ポリマーが挙げられる。水酸基含有モノマーの例としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート；Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。なかでも好ましい水酸基含有モノマーとして、アルキル基が炭素原子数２～４の直鎖状であるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　アミド基含有モノマーとしては、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
　アミノ基含有モノマーとしては、例えばアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　エポキシ基を有するモノマーとしては、例えばグリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテルが挙げられる。
　シアノ基含有モノマーとしては、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリルが挙げられる。
　ケト基含有モノマーとしては、例えばジアセトン（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリレート、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、アリルアセトアセテート、ビニルアセトアセテートが挙げられる。
　窒素原子含有環を有するモノマーとしては、例えばＮ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－メチルビニルピロリドン、Ｎ－ビニルピリジン、Ｎ－ビニルピペリドン、Ｎ－ビニルピリミジン、Ｎ－ビニルピペラジン、Ｎ－ビニルピラジン、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルオキサゾール、Ｎ－ビニルモルホリン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリンが挙げられる。
　アルコキシシリル基含有モノマーとしては、例えば３－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシランが挙げられる。
　アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分が上述の官能基含有モノマーを含む場合、該モノマー成分における官能基含有モノマーの含有量は特に限定されない。官能基含有モノマーの使用による効果を適切に発揮する観点から、モノマー成分における官能基含有モノマーの含有量は、例えば０．１重量％以上とすることができ、０．５重量％以上とすることが適当であり、１重量％以上としてもよい。また、主モノマーとの関係で粘着性能のバランスをとりやすくする観点から、モノマー成分における官能基含有モノマーの含有量は、４０重量％以下とすることが適当であり、２０重量％以下とすることが好ましく、１０重量％以下（例えば５重量％以下）としてもよい。
　いくつかの好ましい態様に係るベースポリマーは、該ベースポリマー（例えばアクリル系ポリマー）を構成するモノマー成分がカルボキシ基含有モノマーを含むものであり得る。モノマー成分がカルボキシ基含有モノマーを含むことにより、良好な粘着特性（凝集力等）を示す粘着シートが得られやすくなる。また、粘着剤層と被着体との密着性向上にも有利となり得る。さらに、適当量のカルボキシ基含有モノマーを共重合させることで、例えばカーボンブラック等の黒色着色剤を粘着剤に配合した場合にも、当該着色剤を層内に良好に分散させやすく、粘着特性を好ましく維持することができる。
　ベースポリマーにカルボキシ基含有モノマーが共重合されている態様において、ベースポリマーを構成するモノマー成分におけるカルボキシ基含有モノマーの含有量は、特に限定されず、例えば、該モノマー成分の０．２重量％以上（典型的には０．５重量％以上）とすることができ、１重量％以上とすることが適当であり、２重量％以上としてもよく、３重量％以上としてもよい。カルボキシ基含有モノマーの含有量を３重量％超とすることにより、より高い効果が発揮される。いくつかの態様において、カルボキシ基含有モノマーの含有量は、モノマー成分の３．２重量％以上とすることができ、３．５重量％以上としてもよく、４重量％以上としてもよく、４．５重量％以上としてもよい。カルボキシ基含有モノマーの含有量の上限は特に制限されず、例えば１５重量％以下とすることができ、１２重量％以下としてもよく、１０重量％以下としてもよい。ここに開示される技術は、カルボキシ基含有モノマーの含有量がモノマー成分の７重量％以下（典型的には７重量％未満、例えば６．８重量％以下、または６．０重量％以下）である態様でも好ましく実施され得る。
　アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、凝集力向上等の目的で、上述した副モノマー以外の他の共重合成分を含んでいてもよい。他の共重合成分の例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等のビニルエステル系モノマー；スチレン、置換スチレン（α－メチルスチレン等）、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート；アリール（メタ）アクリレート（例えばフェニル（メタ）アクリレート）、アリールオキシアルキル（メタ）アクリレート（例えばフェノキシエチル（メタ）アクリレート）、アリールアルキル（メタ）アクリレート（例えばベンジル（メタ）アクリレート）等の芳香族性環含有（メタ）アクリレート；エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系モノマー；塩化ビニル、塩化ビニリデン等の塩素含有モノマー；２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基含有モノマー；メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシ基含有モノマー；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー；１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の、１分子中に２以上（例えば３以上）の重合性官能基（例えば（メタ）アクリロイル基）を有する多官能モノマー；等が挙げられる。
　かかる他の共重合成分の量は、目的および用途に応じて適宜選択すればよく特に限定されないが、使用による効果を適切に発揮する観点から、０．０５重量％以上とすることが適当であり、０．５重量％以上としてもよい。また、粘着性能のバランスをとりやすくする観点から、モノマー成分における他の共重合成分の含有量は、２０重量％以下とすることが適当であり、１０重量％以下（例えば５重量％以下）としてもよい。ここに開示される技術は、モノマー成分が他の共重合成分を実質的に含まない態様でも好ましく実施され得る。ここで、モノマー成分が他の共重合成分を実質的に含まないとは、少なくとも意図的には他の共重合成分を用いないことをいい、他の共重合成分が例えば０．０１重量％以下程度、非意図的に含まれることは許容され得る。
　アクリル系ポリマーの共重合組成は、該ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が凡そ－１５℃以下（例えば凡そ－７０℃以上－１５℃以下）となるように設計されていることが適当である。ここで、アクリル系ポリマーのＴｇとは、該ポリマーの合成に用いられるモノマー成分の組成に基づいて、Ｆｏｘの式により求められるＴｇをいう。Ｆｏｘの式とは、以下に示すように、共重合体のＴｇと、該共重合体を構成するモノマーのそれぞれを単独重合したホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇｉとの関係式である。
　　　１／Ｔｇ＝Σ（Ｗｉ／Ｔｇｉ）
　なお、上記Ｆｏｘの式において、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｗｉは該共重合体におけるモノマーｉの重量分率（重量基準の共重合割合）、Ｔｇｉはモノマーｉのホモポリマーのガラス転移温度（単位：Ｋ）を表す。
　Ｔｇの算出に使用するホモポリマーのガラス転移温度としては、公知資料に記載の値を用いるものとする。例えば、以下に挙げるモノマーについては、該モノマーのホモポリマーのガラス転移温度として、以下の値を使用する。
　　２－エチルヘキシルアクリレート　　－７０℃
　　イソノニルアクリレート　　　　　　－６０℃
　　ｎ－ブチルアクリレート　　　　　　－５５℃
　　エチルアクリレート　　　　　　　　－２２℃
　　メチルアクリレート　　　　　　　　　　８℃
　　メチルメタクリレート　　　　　　　１０５℃
　　２－ヒドロキシエチルアクリレート　－１５℃
　　４－ヒドロキシブチルアクリレート　－４０℃
　　酢酸ビニル　　　　　　　　　　　　　３２℃
　　アクリル酸　　　　　　　　　　　　１０６℃
　　メタクリル酸　　　　　　　　　　　２２８℃
　上記で例示した以外のモノマーのホモポリマーのガラス転移温度については、「Polymer Handbook」（第３版、John Wiley & Sons， Inc.， 1989）に記載の数値を用いるものとする。本文献に複数種類の値が記載されているモノマーについては、最も高い値を採用する。上記Polymer Handbookにも記載されていない場合には、日本国特許出願公開２００７－５１２７１号公報に記載の測定方法により得られる値を用いるものとする。
　特に限定するものではないが、耐衝撃性や、被着体に対する密着性の観点から、アクリル系ポリマーのＴｇは、凡そ－２５℃以下であることが有利であり、好ましくは凡そ－３５℃以下、より好ましくは凡そ－４０℃以下である。いくつかの態様において、凝集力の観点から、アクリル系ポリマーのＴｇは、例えば凡そ－６５℃以上であってよく、凡そ－６０℃以上であってもよく、凡そ－５５℃以上であってもよい。ここに開示される技術は、アクリル系ポリマーのＴｇが凡そ－６５℃以上－３５℃以下（例えば、凡そ－５５℃以上－４０℃以下）である態様で好ましく実施され得る。アクリル系ポリマーのＴｇは、モノマー組成（すなわち、該ポリマーの合成に使用するモノマーの種類や使用量比）を適宜変えることにより調整することができる。
　アクリル系ポリマーを得る方法は特に限定されず、溶液重合法、エマルション重合法、バルク重合法、懸濁重合法、光重合法等の、アクリル系ポリマーの合成手法として知られている各種の重合方法を適宜採用することができる。例えば、溶液重合法を好ましく採用し得る。溶液重合を行う際の重合温度は、使用するモノマーおよび溶媒の種類、重合開始剤の種類等に応じて適宜選択することができ、例えば２０℃～１７０℃程度（典型的には４０℃～１４０℃程度）とすることができる。
　溶液重合に用いる溶媒（重合溶媒）は、従来公知の有機溶媒から適宜選択することができる。例えば、トルエン等の芳香族化合物類（典型的には芳香族炭化水素類）；酢酸エチル等の酢酸エステル類；ヘキサンやシクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素類；１，２－ジクロロエタン等のハロゲン化アルカン類；イソプロピルアルコール等の低級アルコール類（例えば、炭素原子数１～４の一価アルコール類）；ｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテル等のエーテル類；メチルエチルケトン等のケトン類；等から選択されるいずれか１種の溶媒、または２種以上の混合溶媒を用いることができる。
　重合に用いる開始剤は、重合方法の種類に応じて、従来公知の重合開始剤から適宜選択することができる。例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）等のアゾ系重合開始剤の１種または２種以上を好ましく使用し得る。重合開始剤の他の例としては、過硫酸カリウム等の過硫酸塩；ベンゾイルパーオキサイド、過酸化水素等の過酸化物系開始剤；フェニル置換エタン等の置換エタン系開始剤；芳香族カルボニル化合物；等が挙げられる。重合開始剤のさらに他の例として、過酸化物と還元剤との組み合わせによるレドックス系開始剤が挙げられる。このような重合開始剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。重合開始剤の使用量は、通常の使用量であればよく、例えば、モノマー成分１００重量部に対して凡そ０．００５～１重量部程度（典型的には凡そ０．０１～１重量部程度）の範囲から選択することができる。
　上記溶液重合によると、アクリル系ポリマーが有機溶媒に溶解した形態の重合反応液が得られる。ここに開示される技術における粘着剤層は、上記重合反応液または該反応液に適当な後処理を施して得られたアクリル系ポリマー溶液を含む粘着剤組成物から形成されたものであり得る。上記アクリル系ポリマー溶液としては、上記重合反応液を必要に応じて適当な粘度（濃度）に調製したものを使用し得る。あるいは、溶液重合以外の重合方法（例えば、エマルション重合、光重合、バルク重合等）でアクリル系ポリマーを合成し、該アクリル系ポリマーを有機溶媒に溶解させて調製したアクリル系ポリマー溶液を用いてもよい。
　ここに開示される技術におけるベースポリマー（好適にはアクリル系ポリマー）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されず、例えば凡そ１０×１０４～５００×１０４の範囲であり得る。粘着性能の観点から、ベースポリマーのＭｗは、凡そ３０×１０４～２００×１０４（より好ましくは凡そ４５×１０４～１５０×１０４、典型的には凡そ６０×１０４～１３０×１０４）の範囲にあることが好ましい。Ｍｗの高いベースポリマーを使用することで、ポリマー自体の凝集力を利用して、よりよい耐衝撃性が得られやすい傾向がある。ここでＭｗとは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により得られた標準ポリスチレン換算の値をいう。ＧＰＣ装置としては、例えば機種名「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」（カラム：ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ－Ｈ（Ｓ）、東ソー社製）を用いることができる。
　（粒子ＰＨＲＩ）
　粘着剤層に含有させる粒子ＰＨＲＩとしては、該粘着剤層の第１面の屈折率を向上させることが可能な種々の材料を用いることができる。公知の一般的な粘着剤の屈折率は１．５０未満（例えば１．４７程度）であり、このような基本組成の粘着剤に対して、例えば１．５０超の屈折率を有する材料からなる粒子を、上記粘着剤を用いて構成された粘着剤層の第１面側に偏在させて含ませることにより、上記第１面の屈折率を向上させ得る。粒子ＰＨＲＩとしては、例えば１．６０以上、好ましくは１．７０以上、より好ましくは１．８０以上、さらに好ましくは２．００以上（例えば２．２０以上）の屈折率を有する材料から構成された粒子の１種または２種以上が用いられ得る。粒子ＰＨＲＩを構成する材料の屈折率の上限は、特に限定されず、粘着剤との相溶性を考慮した取扱い性等の観点から、例えば３．００以下であり、２．８０以下であってもよく、さらには２．５０以下または２．２０以下でもよい。粒子ＰＨＲＩを構成する材料の屈折率は、当該材料の単層膜（屈折率測定が可能な膜厚とする。）につき、市販の分光エリプソメーターを用いて２３℃の条件で測定される屈折率である。測定される波長領域は、粘着剤層の表面の屈折率と同様である。分光エリプソメーターとしては、例えば製品名「ＥＣ－４００」（ＪＡ．Ｗｏｏｌａｍ社製）またはその相当品が用いられる。
　粒子ＰＨＲＩの種類は、特に限定されず、金属粒子、金属化合物粒子、有機粒子、有機－無機複合体粒子のなかから、粘着剤層の第１面の屈折率を向上させ得る材料の１種または２種以上を選定し、用いることができる。粒子ＰＨＲＩとしては、無機酸化物（例えば金属酸化物）のなかから、上記第１面の屈折率を向上させ得るものが好ましく用いられ得る。粒子ＰＨＲＩを構成する材料の好適例としては、チタニア（酸化チタン、ＴｉＯ２）、ジルコニア（酸化ジルコニウム、ＺｒＯ２）、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化銅、チタン酸バリウム、酸化ニオブ（Ｎｂ２Ｏ５等）等の無機酸化物（具体的には金属酸化物）が挙げられる。これら無機酸化物（例えば金属酸化物）からなる粒子は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。なかでも、チタニアやジルコニアからなる粒子が好ましく、ジルコニアからなる粒子が特に好ましい。また、金属粒子としては、例えば鉄系や亜鉛系、タングステン系、白金系の材料は高い屈折率を有し得る。有機粒子としては、スチレン系樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等の樹脂からなる粒子の屈折率は相対的に高い。有機－無機複合体粒子としては、上述の無機材料と有機材料との複合体や、樹脂等の有機材料で無機粒子を被覆したもの等が挙げられる。なお、粒子ＰＨＲＩは、カーボンブラック粒子を含まず、カーボンブラック粒子とは異なる粒子として定義され得る。典型的には、粒子ＰＨＲＩには、光吸収性の黒色着色剤は含まれない。
　また、粒子ＰＨＲＩとしては、粘着剤成分との相溶性の観点から、上述の有機、無機粒子を表面処理剤によって表面処理したものが好ましく用いられ得る。このような表面処理は、平均粒径が１μｍ未満のナノサイズの粒子に対して、効果的な相溶性向上をもたらし得る。表面処理としては、コア粒子の種類や分散媒の種類等に応じて適切な処理が選択され得るので、特定の処理に限定されない。表面処理は、典型的には、表面処理剤をコア粒子（例えば金属酸化物等の無機粒子）に修飾させる処理である。表面処理剤は、コア粒子（例えば金属酸化物等の無機粒子）に対して反応性を有する官能基（カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、水酸基、アミノ基、イソシアネート基、ビニル基、アルコキシシリル基等）と、アルキル基やアルケニル基、（メタ）アクリロイル基、フェニル基等の脂肪族、脂環族、芳香族その他の有機基とを有する化合物であり得る。上記有機基は、所定の疎水性（親油性）を有するので、上記表面処理によって、コア粒子（例えば金属酸化物等の無機粒子）の表面は疎水化され、アクリル系やゴム系等のポリマーを含む粘着剤成分によく相溶し得る。このような表面処理は、疎水性の表面処理（疎水化処理）ということができる。上記表面処理は、好ましくは、アルケニル基や（メタ）アクリロイル基等の反応性基が粒子ＰＨＲＩの表面を構成するような処理であり得る。表面処理剤としては、脂肪族カルボン酸等の有機酸や、アニオン性界面活性剤（スルホン酸系、リン酸系、脂肪酸系等）等の界面活性剤（反応性官能基を有する反応性界面活性剤を包含する。）、官能基含有（メタ）アクリレート類、シランカップリング剤やアルコキシシラン等のシラン化合物、シロキサン化合物、シラザン化合物、チタンカップリング剤等が挙げられる。表面処理剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。表面処理剤は、当業者に公知の適当な方法、条件（表面処理剤使用量、反応助剤使用の有無、溶媒、温度、時間等）で、コア粒子の表面処理に用いられる。
　いくつかの好ましい態様では、粒子ＰＨＲＩのコア粒子（例えば金属酸化物等の無機粒子）に対して、スルホン酸系化合物を用いた表面処理（疎水処理）が採用され得る。スルホン酸系化合物としては、ノニルベンゼンスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；ドデシルナフタレンスルホン酸塩等のナフタレンスルホン酸塩；ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸塩等のアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩；等のスルホン酸系界面活性剤が用いられ得る。スルホン酸系化合物は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　他のいくつかの態様では、粒子ＰＨＲＩのコア粒子（例えば金属酸化物等の無機粒子）に対して、飽和または不飽和の脂肪族カルボン酸やメタクリル酸等のカルボキシル基含有化合物を表面処理剤として用いた表面処理（疎水処理）が採用され得る。さらに他のいくつかの態様では、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）等のイソシアネート基含有（メタ）アクリレートや、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）等の多官能（メタ）アクリレートを表面処理剤として用いた表面処理（疎水処理）が採用され得る。さらに他のいくつかの態様では、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ）等のビニル基含有アルコキシシランや、（メタ）アクリロイル基含有アルコキシシラン等のシラン化合物を表面処理剤として用いた表面処理（疎水処理）が採用され得る。
　粒子ＰＨＲＩの平均粒径は、特に限定されず、粘着剤層の厚さや粘着剤種等に応じて、所望の屈折率向上を実現し得る適当なサイズの粒子が用いられ得る。粒子ＰＨＲＩの平均粒径は、例えば凡そ１ｎｍ以上とすることができ、凡そ５ｎｍ以上が適当である。屈折率向上や、相溶性、取扱い性等の観点から、粒子ＰＨＲＩの平均粒径は、好ましくは凡そ１０ｎｍ以上、凡そ２０ｎｍ以上であってもよく、凡そ３０ｎｍ以上でもよい。上記平均粒径の上限は、粘着特性維持等の観点から、例えば凡そ３００ｎｍ以下が適当であり、屈折率向上の観点から、好ましくは凡そ１００ｎｍ以下、より好ましくは凡そ７０ｎｍ以下、さらに好ましくは凡そ５０ｎｍ以下であり、凡そ３５ｎｍ以下（例えば凡そ２５ｎｍ以下）であってもよい。
　なお、上記粒子ＰＨＲＩの平均粒径は、体積平均粒子径を指し、具体的には、レーザ散乱・回折法に基づく粒度分布測定装置を用いて、粒子ＰＨＲＩ分散液について測定した粒度分布における積算値５０％での粒径（５０％体積平均粒子径；以下、Ｄ５０と略記する場合もある。）を指す。測定装置としては、例えば、マイクロトラック・ベル社製の製品名「マイクロトラックＭＴ３０００ＩＩ」またはその相当品を用いることができる。
　粘着剤層における粒子ＰＨＲＩの含有量（すなわち、粘着剤層の全体重量に対する粒子ＰＨＲＩの重量の割合）は、特に限定されない。上記粒子ＰＨＲＩの含有量は、目的とする屈折率等に応じて異なり得る。例えば、上記粒子ＰＨＲＩの含有量は、要求される粘着特性等を考慮して、粘着剤層の第１面が所定以上の屈折率となるように適切に設定され得る。ここに開示される粘着剤層は、第１面側に偏在して粒子ＰＨＲＩを含むことにより、例えば上記粘着剤層の全体にわたってほぼ均等に粒子ＰＨＲＩを含む場合に比べて、粘着剤層における粒子ＰＨＲＩの含有量をより少なくしても、第１面において所望の屈折率向上効果を得ることができる。このことは、粘着特性や、粘着剤層が着色剤（例えば、カーボンブラック等の黒色着色剤）を含む態様における発色性の観点から有利となり得る。粘着剤層における粒子ＰＨＲＩの含有量は、例えば３０重量％未満であってよく、２０重量％未満でもよく、１０重量％未満でもよい。いくつかの好ましい態様において、粘着剤層における粒子ＰＨＲＩの含有量は、例えば５重量％未満であってよく、１重量％未満でもよく、０．５重量％未満でもよい。粘着剤層における粒子ＰＨＲＩの含有量の下限は、所望の屈折率が得られるように設定することができ、例えば０．０１重量％以上であってよく、０．０５重量％以上でもよく、０．１重量％以上でもよい。
　粒子ＰＨＲＩは、例えば分散媒中に上記粒子ＰＨＲＩを含む分散液の形態で、該粒子ＰＨＲＩが偏在する領域（領域Ａ）を有する粘着剤層の形成に用いられ得る。上記分散媒としては、特に限定されず、領域Ａの形成方法に応じて、好ましくは粘着剤層または該粘着剤層の形成に用いられる粘着剤組成物の組成を考慮して、適当な分散媒が用いられ得る。領域Ａの形成容易性やその厚さＴＡの制御容易性の観点から、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン、メチルプロピルケトン（ＭＰＫ）、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等のケトン類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メチル、乳酸メチル等のエステル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）等のアミド類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類；が挙げられる。これらの有機溶媒は、１種を単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。なかでも、アルコール類、ケトン類、エステル類（例えば酢酸エステル類）、アミド類が好ましく、例えばエタノール、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジメチルアセトアミド等を好ましく採用し得る。
　粒子ＰＨＲＩ分散液における粒子ＰＨＲＩの濃度は特に限定されず、例えば０．１～５０重量％程度であり得る。粘着剤層への浸透性やベース粘着剤組成物との馴染み性の観点から、いくつかの態様において、上記粒子ＰＨＲＩの濃度は、凡そ２０重量％以下とすることが適当であり、凡そ１５重量％以下（例えば０．５～１５重量％）とすることが好ましく、凡そ１０重量％以下（例えば１．０～１０重量％）とすることがより好ましく、７重量％以下（例えば１．５～７重量％）としてもよい。いくつかの態様において、第１面の屈折率を向上させる効果の高い領域Ａを形成しやすくする観点から、上記粒子ＰＨＲＩの濃度は、好ましくは１．６重量％以上、より好ましくは１．８重量％以上であり、例えば２．０重量％以上であってもよい。
　粒子ＰＨＲＩ分散液の乾燥重量（すなわち、該分散液に含まれる不揮発分の重量）に占める粒子ＰＨＲＩの重量分率Ｗ１［重量％］は、特に限定されず、例えば５～１００重量％の範囲内であり得る。粒子ＰＨＲＩ分散液を用いることによる領域Ａの形成容易性や、該領域Ａの厚さＴＡの制御容易性の観点から、いくつかの態様において、重量分率Ｗ１は、好ましくは２５重量％以上であり、より好ましくは５０重量％以上であり、さらに好ましくは７５重量％以上であり、８５重量％以上でもよく、９０重量％以上でもよく、９５重量％以上でもよく、９８重量％以上でもよく、９９重量％以上でもよく、実質的に１００重量％でもよい。ここで、粒子ＰＨＲＩ分散液の重量分率Ｗ１が実質的に１００重量％であるとは、少なくとも意図的には粒子ＰＨＲＩ以外の不揮発性成分を含有させないことをいい、かかる粒子ＰＨＲＩ分散液において、重量分率Ｗ１は、例えば９９．５重量％以上（好ましくは９９．９重量％以上）であり得る。
　いくつかの態様において、上記粒子ＰＨＲＩ分散液は、ポリマーの含有量が制限されていることが好ましい。粒子ＰＨＲＩ分散液におけるポリマーの含有量は、例えば、該分散液の乾燥重量（すなわち、該分散液に含まれる不揮発分の重量）の１０重量％未満であることが好ましく、５重量％未満であることがより好ましく、３重量％未満でもよく、１重量％未満でもよく、０．５重量％未満でもよい。いくつかの態様において、ポリマーを実質的に含有しない粒子ＰＨＲＩ分散液を好ましく使用し得る。ここで、粒子ＰＨＲＩ分散液がポリマーを実質的に含有しないとは、少なくとも意図的には粒子ＰＨＲＩ分散液にポリマーを含有させないことをいい、かかる粒子ＰＨＲＩ分散液において、該分散液の乾燥重量に占めるポリマーの重量分率は、例えば０重量％以上０．０１重量％未満であり得る。特に、平均粒子径が比較的小さい（例えば、平均粒子径が１００ｎｍ以下の）粒子ＰＨＲＩの分散液では、ポリマーとの相互作用に起因する粒子ＰＨＲＩの凝集が起こりやすいため、ポリマーの含有量を制限することは有意義である。また、粒子ＰＨＲＩ分散液のポリマー含有量を制限することにより、該分散液に含まれる粒子ＰＨＲＩの運動性を高め、後述するwet-on-wet法やwet-on-dry法による領域Ａの形成において、ベース粘着剤組成物またはベース粘着剤層中に粒子ＰＨＲＩを良好かつ適切に導入することができる。
　ここで、粒子ＰＨＲＩ分散液における含有量の制限対象となるポリマーとは、典型的には、重量平均分子量が凡そ１×１０４以上の有機高分子化合物である。この重量平均分子量は、上述したベースポリマーの重量平均分子量と同様、ＧＰＣに基づく標準ポリスチレン換算の値をいう。なかでも、室温付近の温度域においてゴム弾性を示すポリマー（典型的には、粘着剤のベースポリマーとして用いられるような粘着性ポリマー）の含有量が制限された粒子ＰＨＲＩ分散液が好ましい。これにより、ベース粘着剤組成物またはベース粘着剤層中に粒子ＰＨＲＩを良好かつ適切に導入することができる。
　（着色剤）
　粘着剤層には着色剤を含有させることができる。これにより粘着シートの光透過性（遮光性）を調整することができる。上記着色剤としては、粘着剤層内を進行する光を吸収することで減衰させ得る各種の材料を用いることができる。着色剤は、例えば、黒色、灰色、赤色、青色、黄色、緑色、黄緑色、橙色、紫色等の着色剤であり得る。上記着色剤は、典型的には粘着剤層の構成材料中に分散した状態（溶解した状態であってもよい。）で該粘着剤層に含まれ得る。着色剤としては、従来公知の顔料や染料のなかから、全光線透過率を低減し得る１種または２種以上の材料が用いられ得る。顔料としては、無機顔料や有機顔料が挙げられる。染料としては、例えば、アゾ系染料、アントラキノン、キノフタロン、スチリル、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、オキサジン、トリアジン、キサンタン、メタン、アゾメチン、アクリジン、ジアジンが挙げられる。着色剤は、１種を単独でまたは２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
　（黒色着色剤）
　少量の着色剤により遮光性を効率よく調節し得ることから、黒色着色剤を好ましく使用し得る。黒色着色剤の具体例としては、カーボンブラック、グラファイト、アニリンブラック、ペリレンブラック、シアニンブラック、活性炭、二硫化モリブデン、クロム錯体、アントラキノン系着色剤等が挙げられる。黒色着色剤は、１種を単独でまたは２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
　（カーボンブラック粒子）
　いくつかの好ましい態様では、粘着剤層はカーボンブラック粒子を含む。用いられるカーボンブラック粒子としては、一般にカーボンブラック（ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック、松煙等）と称されるものを特に制限なく用いることができる。また、カーボンブラック粒子として、カルボキシル基やアミノ基、スルホン酸基、ケイ素含有基（例えばアルコキシシリル基、アルキルシリル基）等の官能基を有する表面改質カーボンブラック粒子を用いることも可能である。このような表面改質カーボンブラック粒子は、自己分散型カーボンブラックとも称され、分散剤の添加が不要になったり、その添加量を低減することができる。上記カーボンブラック粒子は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　粘着剤層がカーボンブラック粒子を含む態様において、粘着剤層におけるカーボンブラック粒子以外の着色剤の含有量は、特に限定されず、例えば１３重量％未満とすることができ、１０重量％未満が好ましく、例えば５．０重量％未満であってもよく、３．０重量％未満（例えば２．０重量％未満、さらには１．０重量％未満）であってもよい。ここに開示される技術は、カーボンブラック粒子以外の着色剤を実質的に含まない粘着剤層を備える態様で好ましく実施することができる。なお、本明細書において「実質的に含まない」とは、意図的に添加しないことを意味し、例えば粘着剤層中における含有量が０．３重量％以下（例えば０．１重量％以下、典型的には０．０１重量％以下）であり得る。
　少量の着色剤によって粘着剤層の遮光性を効率よく調節し得ることから、粒子状の着色剤（顔料）を好ましく使用し得る。いくつかの好ましい態様において、平均粒径約１０ｎｍ以上（例えば凡そ３０ｎｍ以上）の着色剤（例えば、カーボンブラック等の粒子状黒色着色剤）を用いることができる。上記平均粒径は、例えば凡そ５０ｎｍ以上であり、凡そ１００ｎｍ以上であってもよく、凡そ１５０ｎｍ以上であってもよく、凡そ２００ｎｍ以上でもよく、凡そ２５０ｎｍ以上でもよく、凡そ３００ｎｍ以上でもよい。上記着色剤の平均粒径の上限は特に限定されず、例えば凡そ３０００ｎｍ以下であり、凡そ１０００ｎｍ以下であってもよい。遮光性向上の観点から、上記着色剤の平均粒径は、凡そ５００ｎｍ以下が適当であり、凡そ４００ｎｍ以下が好ましい。いくつかの態様において、着色剤の平均粒径は、例えば凡そ３００ｎｍ以下、凡そ２５０ｎｍ以下、凡そ２００ｎｍ以下、凡そ１２０ｎｍ以下または凡そ１００ｎｍ以下であり得る。
　なお、本明細書中における着色剤の平均粒径は、体積平均粒子径を指し、具体的には、レーザ散乱・回折法に基づく粒度分布測定装置に基づいて測定した粒度分布における積算値５０％での粒径（５０％体積平均粒子径；以下、Ｄ５０と略記する場合もある。）を指す。測定装置としては、例えば、マイクロトラック・ベル社製の製品名「マイクロトラックＭＴ３０００ＩＩ」またはその相当品を用いることができる。
　ここに開示される技術において、粘着剤組成物への着色剤（好適にはカーボンブラック粒子等の黒色着色剤）の添加形態は特に限定されない。カーボンブラック粒子等の着色剤は、当該粒子が分散媒に分散した状態の分散液の形態で粘着剤組成物に添加され得る。分散液を構成する分散媒は特に限定されず、水（イオン交換水、逆浸透水、蒸留水等）や、各種有機溶媒（エタノール等のアルコール類；アセトン等のケトン類；ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエーテル類；酢酸エチル等のエステル類；トルエン等の芳香族炭化水素類；それらの混合溶媒）、水と上記有機溶媒との水性混合溶媒が挙げられる。上記分散液は、上述の分散剤を含むものであってもよい。上記分散液を粘着剤組成物に混合することによって、上記粘着剤組成物は着色剤（好適にはカーボンブラック粒子等の黒色着色剤）を含有し、さらに分散剤も含有し得る。
　着色剤（好適にはカーボンブラック粒子等の黒色着色剤）の含有量は、特に限定されず、粘着剤層の厚さや、達成しようとする遮光性、要求される粘着特性等を考慮して適切に設定され得る。粘着剤層における着色剤の含有量は、凡そ０．１重量％以上であることが適当であり、遮光性の観点から、好ましくは凡そ０．５重量％以上、より好ましくは凡そ１重量％以上、さらに好ましくは凡そ１．５重量％以上であり、凡そ２．０重量％以上であってもよい。より高い遮光性または色調調整効果を得る観点から、いくつかの態様において、着色剤の含有量は、例えば凡そ２．５重量％以上であってよく、凡そ３．０重量％以上であってもよい。また、上記着色剤（好適にはカーボンブラック粒子等の黒色着色剤）の含有量は、凡そ５０重量％以下とすることができ、凡そ３０重量％以下が適当であり、粘着特性等の観点から、好ましくは凡そ１０重量％以下である。屈折率向上を優先する場合や、接着力等の粘着特性を重視する場合には、上記着色剤（好適にはカーボンブラック粒子等の黒色着色剤）の含有量は、好ましくは凡そ７．０重量％以下であり、より好ましくは凡そ５重量％以下であり、凡そ３．０重量％以下であってもよい。
　着色剤は、領域Ａを含む粘着剤層の厚さ全体にわたって含まれていてもよく、粘着剤層の厚さのうち一部の厚さ範囲に偏在するように含まれていてもよい。上記一部の厚さ範囲は、粘着剤層の第１面側であってもよく、第２面側であってもよく、中央部であってもよい。いくつかの態様において、着色剤（好適にはカーボンブラック粒子等の黒色着色剤）は、上記粘着剤層の厚さのうち、少なくとも該粘着剤層の第２面から５０％までの厚さ範囲に含まれていることが好ましい。かかる構成によると、粘着剤層に含まれる粒子ＰＨＲＩが上記着色剤による発色の妨げとなりにくいので、粘着シートの意匠性が向上し得る。かかる態様において、粘着剤層の第１面から５０％までの厚さ範囲は、着色剤を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。
　いくつかの態様において、高屈折率粒子偏在領域（領域Ａ）における着色剤の含有量と、該領域Ａより第２面側の領域（ベース領域）における着色剤の含有量とは、同程度であってもよく、異なっていてもよい。例えば、領域Ａにおける着色剤の含有量よりもベース領域における着色剤の含有量を多くすることにより、該ベース領域において着色剤の効果が好ましく発現する傾向にある。また、かかる構成とすることにより、上記着色剤が粘着剤層の第１面の屈折率に及ぼす影響を軽減することができ、粒子ＰＨＲＩによる屈折率向上効果を好適に発現することができる。
　ここに開示される粘着剤組成物は、上記着色剤の分散性向上に寄与する成分を含んでいてもよい。かかる分散性向上成分は、例えば、ポリマー、オリゴマー、液状樹脂、界面活性剤（アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性の界面活性剤）等であり得る。分散性向上成分は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。上記分散性向上成分は、粘着剤組成物中に溶解していることが好ましい。上記オリゴマーは、例えば、上記で例示したようなアクリル系モノマーの１種または２種以上を含むモノマー成分の低分子量重合物（例えば、Ｍｗが凡そ１０×１０４未満、好ましくは５×１０４未満のアクリル系オリゴマー）であり得る。上記液状樹脂は、例えば、軟化点が凡そ５０℃以下、より好ましくは凡そ４０℃以下の粘着付与樹脂（典型的にはロジン系、テルペン系、炭化水素系等の粘着付与樹脂、例えば水添ロジンメチルエステル等）であり得る。このような分散性向上成分により、着色剤（例えばカーボンブラック等の粒子状黒色着色剤）の分散ムラを抑制し、ひいては粘着剤層の色ムラを抑制することができる。したがって、より外観品質のよい粘着シートを形成することができる。
　分散性向上成分の添加形態は、特に限定されず、粘着剤組成物に配合する前の着色剤（好適にはカーボンブラック粒子等の黒色着色剤）含有液中に含ませてもよいし、粘着剤組成物中に着色剤と同じタイミングで、あるいは着色剤の添加の前後で供給してもよい。
　分散性向上成分の含有量は特に限定されず、粘着特性への影響（例えば凝集性の低下）を抑える観点から、粘着剤層全体の凡そ２０重量％以下（好ましくは凡そ１０重量％以下、より好ましくは７重量％以下、例えば凡そ５重量％以下）とすることが適当である。いくつかの態様において、分散性向上成分の含有量は、着色剤の重量の凡そ１０倍以下（好ましくは凡そ５倍以下、例えば凡そ３倍以下）とすることができる。一方、分散性向上成分の効果を好適に発揮する観点から、その含有量は、粘着剤層全体の凡そ０．２重量％以上（典型的には凡そ０．５重量％以上、好ましくは凡そ１重量％以上）とすることが適当である。いくつかの態様において、分散性向上成分の含有量は、着色剤の重量の凡そ０．２倍以上（好ましくは凡そ０．５倍以上、例えば１倍以上）とすることができる。
　（粘着付与樹脂）
　ここに開示される技術における粘着剤層には、粘着付与樹脂を含有させることができる。これにより、粘着シートの剥離強度を高めることができる。粘着付与樹脂としては、フェノール系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、変性テルペン系粘着付与樹脂、ロジン系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂等の、公知の各種粘着付与樹脂から選択される１種または２種以上を用いることができる。
　フェノール系粘着付与樹脂の例には、テルペンフェノール樹脂、水素添加テルペンフェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂およびロジンフェノール樹脂が含まれる。
　テルペンフェノール樹脂とは、テルペン残基およびフェノール残基を含むポリマーを指し、テルペン類とフェノール化合物との共重合体（テルペン－フェノール共重合体樹脂）と、テルペン類の単独重合体または共重合体をフェノール変性したもの（フェノール変性テルペン樹脂）との双方を包含する概念である。このようなテルペンフェノール樹脂を構成するテルペン類の好適例としては、α－ピネン、β－ピネン、リモネン（ｄ体、ｌ体およびｄ／ｌ体（ジペンテン）を包含する。）等のモノテルペン類が挙げられる。水素添加テルペンフェノール樹脂とは、このようなテルペンフェノール樹脂を水素化した構造を有する水素添加テルペンフェノール樹脂をいう。水添テルペンフェノール樹脂と称されることもある。
　アルキルフェノール樹脂は、アルキルフェノールとホルムアルデヒドから得られる樹脂（油性フェノール樹脂）である。アルキルフェノール樹脂の例としては、ノボラックタイプおよびレゾールタイプのものが挙げられる。
　ロジンフェノール樹脂は、典型的には、ロジン類または上記の各種ロジン誘導体（ロジンエステル類、不飽和脂肪酸変性ロジン類および不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類を包含する。）のフェノール変性物である。ロジンフェノール樹脂の例には、ロジン類または上記の各種ロジン誘導体にフェノールを酸触媒で付加させ熱重合する方法等により得られるロジンフェノール樹脂が含まれる。
　テルペン系粘着付与樹脂の例には、α－ピネン、β－ピネン、ｄ－リモネン、ｌ－リモネン、ジペンテン等のテルペン類（典型的にはモノテルペン類）の重合体が含まれる。１種のテルペン類の単独重合体であってもよく、２種以上のテルペン類の共重合体であってもよい。１種のテルペン類の単独重合体としては、α－ピネン重合体、β－ピネン重合体、ジペンテン重合体等が挙げられる。変性テルペン樹脂の例としては、上記テルペン樹脂を変性したものが挙げられる。具体的には、スチレン変性テルペン樹脂、水素添加テルペン樹脂等が例示される。
　ここでいうロジン系粘着付与樹脂の概念には、ロジン類およびロジン誘導体樹脂の双方が包含される。ロジン類の例には、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等の未変性ロジン（生ロジン）；これらの未変性ロジンを水素添加、不均化、重合等により変性した変性ロジン（水素添加ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、その他の化学的に修飾されたロジン等）；が含まれる。
　ロジン誘導体樹脂は、典型的には上記のようなロジン類の誘導体である。ここでいうロジン系樹脂の概念には、未変性ロジンの誘導体および変性ロジン（水素添加ロジン、不均化ロジンおよび重合ロジンを包含する。）の誘導体が包含される。例えば、未変性ロジンとアルコール類とのエステルである未変性ロジンエステルや、変性ロジンとアルコール類とのエステルである変性ロジンエステル等のロジンエステル類；例えば、ロジン類を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジン類；例えば、ロジンエステル類を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類；例えば、ロジン類または上記の各種ロジン誘導体（ロジンエステル類、不飽和脂肪酸変性ロジン類および不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類を包含する。）のカルボキシ基を還元処理したロジンアルコール類；例えば、ロジン類または上記の各種ロジン誘導体の金属塩；等が挙げられる。ロジンエステル類の具体例としては、未変性ロジンまたは変性ロジン（水素添加ロジン、不均化ロジン、重合ロジン等）のメチルエステル、トリエチレングリコールエステル、グリセリンエステル、ペンタエリスリトールエステル等が挙げられる。
　炭化水素系粘着付与樹脂の例としては、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族系環状炭化水素樹脂、脂肪族・芳香族系石油樹脂（スチレン－オレフィン系共重合体等）、脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加炭化水素樹脂、クマロン系樹脂、クマロンインデン系樹脂等の各種の炭化水素系の樹脂が挙げられる。
　粘着付与樹脂の軟化点は特に限定されない。凝集力向上の観点から、いくつかの態様において、軟化点（軟化温度）が凡そ８０℃以上（好ましくは凡そ１００℃以上）である粘着付与樹脂を好ましく採用し得る。ここに開示される技術は、粘着剤層に含まれる粘着付与樹脂の総量を１００重量％として、そのうち５０重量％超（より好ましくは７０重量％超、例えば９０重量％超）が上記軟化点を有する粘着付与樹脂である態様で好ましく実施され得る。例えば、このような軟化点を有するフェノール系粘着付与樹脂（テルペンフェノール樹脂等）を好ましく用いることができる。粘着付与樹脂は、例えば、軟化点が凡そ１３５℃以上（さらには凡そ１４０℃以上）のテルペンフェノール樹脂を含んでいてもよい。粘着付与樹脂の軟化点の上限は特に制限されない。被着体に対する密着性向上の観点から、いくつかの態様において、軟化点が凡そ２００℃以下（より好ましくは凡そ１８０℃以下）の粘着付与樹脂を好ましく使用し得る。なお、粘着付与樹脂の軟化点は、ＪＩＳ　Ｋ２２０７に規定する軟化点試験方法（環球法）に基づいて測定することができる。
　いくつかの好ましい態様として、上記粘着付与樹脂が１種または２種以上のフェノール系粘着付与樹脂（典型的にはテルペンフェノール樹脂）を含む態様が挙げられる。ここに開示される技術は、例えば、粘着付与樹脂の総量を１００重量％として、そのうち凡そ２５重量％以上（より好ましくは凡そ３０重量％以上）がテルペンフェノール樹脂である態様で好ましく実施され得る。粘着付与樹脂の総量の凡そ５０重量％以上がテルペンフェノール樹脂であってもよく、凡そ８０重量％以上（例えば凡そ９０重量％以上）がテルペンフェノール樹脂であってもよい。粘着付与樹脂の実質的に全部（例えば凡そ９５～１００重量％、さらには凡そ９９～１００重量％）がテルペンフェノール樹脂であってもよい。
　特に限定するものではないが、いくつかの態様において、上記粘着付与樹脂は、水酸基価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇより高い粘着付与樹脂を含み得る。なかでも水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の粘着付与樹脂が好ましい。以下、水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の粘着付与樹脂を「高水酸基価樹脂」ということがある。このような高水酸基価樹脂を含む粘着付与樹脂によると、被着体に対する密着性に優れ、かつ凝集力の高い粘着剤層が実現され得る。いくつかの態様において、上記粘着付与樹脂は、水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上（より好ましくは７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上）の高水酸基価樹脂を含んでいてもよい。なお、上記水酸基価の値としては、ＪＩＳ　Ｋ００７０：１９９２に規定する電位差滴定法により測定される値を採用することができる。
　高水酸基価樹脂としては、上述した各種の粘着付与樹脂のうち所定値以上の水酸基価を有するものを用いることができる。高水酸基価樹脂は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。例えば、高水酸基価樹脂として、水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のフェノール系粘着付与樹脂を好ましく採用し得る。いくつかの好ましい態様では、粘着付与樹脂として、少なくとも水酸基価３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のテルペンフェノール樹脂を使用する。テルペンフェノール樹脂は、フェノールの共重合割合によって水酸基価を任意にコントロールすることができるので好都合である。
　高水酸基価樹脂の水酸基価の上限は特に限定されない。ベースポリマーとの相溶性等の観点から、高水酸基価樹脂の水酸基価は、凡そ２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が適当であり、好ましくは凡そ１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは凡そ１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは凡そ１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。ここに開示される技術は、粘着付与樹脂が水酸基価３０～１６０ｍｇＫＯＨ／ｇの高水酸基価樹脂（例えばフェノール系粘着付与樹脂、好ましくはテルペンフェノール樹脂）を含む態様で好ましく実施され得る。いくつかの態様において、水酸基価３０～８０ｍｇＫＯＨ／ｇ（例えば３０～６５ｍｇＫＯＨ／ｇ）の高水酸基価樹脂を好ましく採用し得る。他のいくつかの態様において、水酸基価７０～１４０ｍｇＫＯＨ／ｇの高水酸基価樹脂を好ましく採用し得る。
　特に限定するものではないが、高水酸基価樹脂を使用する場合、粘着剤層に含まれる粘着付与樹脂全体に占める高水酸基価樹脂（例えばテルペンフェノール樹脂）の割合は、例えば凡そ２５重量％以上とすることができ、凡そ３０重量％以上が好ましく、凡そ５０重量％以上（例えば凡そ８０重量％以上、典型的には凡そ９０重量％以上）がより好ましい。粘着付与樹脂の実質的に全部（例えば凡そ９５～１００重量％、さらには凡そ９９～１００重量％）が高水酸基価樹脂であってもよい。
　粘着剤層が粘着付与樹脂を含む場合において、該粘着付与樹脂の使用量は特に限定されず、例えばベースポリマー１００重量部に対して１～１００重量部程度の範囲で適宜設定し得る。剥離強度を向上させる効果を好適に発揮する観点から、ベースポリマー（例えばアクリル系ポリマー）１００重量部に対する粘着付与樹脂の使用量は、５重量部以上とすることが適当であり、１０重量部以上とすることが好ましく、１５重量部以上としてもよい。また、耐衝撃性、凝集力の観点から、ベースポリマー（例えばアクリル系ポリマー）１００重量部に対する粘着付与樹脂の使用量は、５０重量部以下とすることが適当であり、４０重量部以下としてもよく、３０重量部以下としてもよい。
　（架橋剤）
　ここに開示される技術において、粘着剤層の形成に用いられる粘着剤組成物は、必要に応じて架橋剤を含んでもよい。架橋剤の種類は特に制限されず、従来公知の架橋剤から適宜選択して用いることができる。そのような架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アミン系架橋剤、シランカップリング剤等が挙げられる。なかでも、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤が好ましく、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤がより好ましく、イソシアネート系架橋剤が特に好ましい。イソシアネート系架橋剤の使用により、粘着剤層の凝集力を得つつ、他の架橋系よりも優れた耐衝撃性が得られる傾向がある。また、イソシアネート系架橋剤の使用は、例えば、ＰＥＴ等のポリエステル樹脂製の被着体に対する接着力改善の点で有利である。架橋剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　イソシアネート系架橋剤としては、多官能イソシアネート（１分子当たり平均２個以上のイソシアネート基を有する化合物をいい、イソシアヌレート構造を有するものを包含する。）が好ましく使用され得る。イソシアネート系架橋剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　多官能イソシアネートの例として、脂肪族ポリイソシアネート類、脂環族ポリイソシアネート類、芳香族ポリイソシアネート類等が挙げられる。
　脂肪族ポリイソシアネート類の具体例としては、１，２－エチレンジイソシアネート；１，２－テトラメチレンジイソシアネート、１，３－テトラメチレンジイソシアネート、１，４－テトラメチレンジイソシアネート等のテトラメチレンジイソシアネート；１，２－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，３－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，４－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、２，５－ヘキサメチレンジイソシアネート等のヘキサメチレンジイソシアネート；２－メチル－１，５－ペンタンジイソシアネート、３－メチル－１，５－ペンタンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等が挙げられる。
　脂環族ポリイソシアネート類の具体例としては、イソホロンジイソシアネート；１，２－シクロヘキシルジイソシアネート、１，３－シクロヘキシルジイソシアネート、１，４－シクロヘキシルジイソシアネート等のシクロヘキシルジイソシアネート；１，２－シクロペンチルジイソシアネート、１，３－シクロペンチルジイソシアネート等のシクロペンチルジイソシアネート；水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。
　芳香族ポリイソシアネート類の具体例としては、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、２－ニトロジフェニル－４，４’－ジイソシアネート、２，２’－ジフェニルプロパン－４，４’－ジイソシアネート、３，３’－ジメチルジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、４，４’－ジフェニルプロパンジイソシアネート、ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、ナフチレン－１，４－ジイソシアネート、ナフチレン－１，５－ジイソシアネート、３，３’－ジメトキシジフェニル－４，４’－ジイソシアネート、キシリレン－１，４－ジイソシアネート、キシリレン－１，３－ジイソシアネート等が挙げられる。
　好ましい多官能イソシアネートとして、１分子当たり平均して３個以上のイソシアネート基を有する多官能イソシアネートが例示される。かかる３官能以上のイソシアネートは、２官能または３官能以上のイソシアネートの多量体（典型的には２量体または３量体）、誘導体（例えば、多価アルコールと２分子以上の多官能イソシアネートとの付加反応生成物）、重合物等であり得る。例えば、ジフェニルメタンジイソシアネートの２量体や３量体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（イソシアヌレート構造の３量体付加物）、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反応生成物、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネート等の多官能イソシアネートが挙げられる。かかる多官能イソシアネートの市販品としては、旭化成ケミカルズ社製の商品名「デュラネートＴＰＡ－１００」、東ソー社製の商品名「コロネートＬ」、同「コロネートＨＬ」、同「コロネートＨＫ」、同「コロネートＨＸ」、同「コロネート２０９６」等が挙げられる。
　イソシアネート系架橋剤の使用量は特に限定されない。例えば、ベースポリマー１００重量部に対して、凡そ０．５重量部以上とすることができる。凝集力と密着性との両立や耐衝撃性等の観点から、ベースポリマー１００重量部に対するイソシアネート系架橋剤の使用量は、例えば１．０重量部以上とすることができ、１．５重量部以上（典型的には２．０重量部以上、例えば２．５重量部以上）としてもよい。一方、被着体に対する密着性向上の観点から、上記イソシアネート系架橋剤の使用量は、ベースポリマー１００重量部に対して１０重量部以下とすることが適当であり、８重量部以下としてもよく、５重量部以下（例えば３重量部以下）としてもよい。
　いくつかの好ましい態様では、架橋剤として、イソシアネート系架橋剤と、該イソシアネート系架橋剤とは架橋性官能基の種類が異なる少なくとも一種の架橋剤とが組み合わせて用いられる。ここに開示される技術によると、イソシアネート系架橋剤以外の架橋剤（すなわち、イソシアネート系架橋剤とは架橋性反応基の種類の異なる架橋剤。以下「非イソシアネート系架橋剤」ともいう。）とイソシアネート系架橋剤とを組み合わせて用いることにより、優れた凝集力を発揮することができる。例えばアゾール系防錆剤等の防錆剤を含む構成において、高い耐熱凝集力と優れた金属腐食防止性とを好適に両立させることができる。なお、ここに開示される技術における粘着剤層は、上記架橋剤を、架橋反応後の形態、架橋反応前の形態、部分的に架橋反応した形態、これらの中間的または複合的な形態等で含有し得る。上記架橋剤は、典型的には、専ら架橋反応後の形態で粘着剤層に含まれている。
　イソシアネート系架橋剤と組み合わせて用いられ得る非イソシアネート系架橋剤の種類は特に制限されず、上述の架橋剤から適宜選択して用いることができる。非イソシアネート系架橋剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　いくつかの好ましい態様において、非イソシアネート系架橋剤としてエポキシ系架橋剤を採用することができる。例えば、イソシアネート系架橋剤とエポキシ系架橋剤とを併用することにより、凝集性と耐衝撃性とを両立しやすい。エポキシ系架橋剤としては、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物を特に制限なく用いることができる。１分子中に３～５個のエポキシ基を有するエポキシ系架橋剤が好ましい。エポキシ系架橋剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　特に限定するものではないが、エポキシ系架橋剤の具体例として、例えばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。エポキシ系架橋剤の市販品としては、三菱ガス化学社製の商品名「ＴＥＴＲＡＤ－Ｃ」および商品名「ＴＥＴＲＡＤ－Ｘ」、ＤＩＣ社製の商品名「エピクロンＣＲ－５Ｌ」、ナガセケムテックス社製の商品名「デナコールＥＸ－５１２」、日産化学工業社製の商品名「ＴＥＰＩＣ－Ｇ」等が挙げられる。
　エポキシ系架橋剤の使用量は特に限定されない。エポキシ系架橋剤の使用量は、例えば、ベースポリマー１００重量部に対して、０重量部を超えて凡そ１重量部以下（典型的には凡そ０．００１～０．５重量部）とすることができる。凝集力の向上効果を好適に発揮する観点から、エポキシ系架橋剤の使用量は、ベースポリマー１００重量部に対して凡そ０．００２重量部以上とすることが適当であり、凡そ０．００５重量部以上が好ましく、凡そ０．００８重量部以上がより好ましい。また、被着体に対する密着性向上の観点から、エポキシ系架橋剤の使用量は、ベースポリマー１００重量部に対して凡そ０．２重量部以下とすることが適当であり、凡そ０．１重量部以下とすることが好ましく、凡そ０．０５重量部未満がより好ましく、凡そ０．０３重量部未満（例えば凡そ０．０２５重量部以下）がさらに好ましい。エポキシ系架橋剤の使用量を減らすことにより、耐衝撃性も向上する傾向がある。
　ここに開示される技術において、イソシアネート系架橋剤の含有量と非イソシアネート系架橋剤（例えばエポキシ系架橋剤）の含有量との関係は特に限定されない。非イソシアネート系架橋剤の含有量は、例えば、イソシアネート系架橋剤の含有量の凡そ１／５０以下とすることができる。被着体に対する密着性と凝集力とをより好適に両立する観点から、非イソシアネート系架橋剤の含有量は、重量基準で、イソシアネート系架橋剤の含有量の凡そ１／７５以下とすることが適当であり、凡そ１／１００以下（例えば１／１５０以下）とすることが好ましく、凡そ１／２００以下としてもよく、凡そ１／２５０以下としてもよい。また、イソシアネート系架橋剤と非イソシアネート系架橋剤（例えばエポキシ系架橋剤）とを組み合わせて用いることによる効果を好適に発揮する観点から、非イソシアネート系架橋剤の含有量は、イソシアネート系架橋剤の含有量の凡そ１／１０００以上、例えば凡そ１／５００以上とすることが適当である。
　架橋剤の総使用量（総量）は特に制限されない。例えば、ベースポリマー（好適にはアクリル系ポリマー）１００重量部に対して凡そ１０重量部以下とすることができ、好ましくは凡そ０．００５～１０重量部、より好ましくは凡そ０．０１～５重量部の範囲から選択することができる。
　（防錆剤）
　いくつかの好ましい態様に係る粘着剤層は防錆剤を含み得る。防錆剤としては、アゾール系防錆剤が好ましく用いられ得る。上記防錆剤を含む粘着剤層は、金属に貼り付けられて用いられるなど金属腐食防止性が求められる場合に好ましい。アゾール系防錆剤としては、ヘテロ原子を２個以上含む五員環芳香族化合物であって、それらのヘテロ原子の少なくとも１個が窒素原子であるアゾール系化合物を有効成分とするものが好ましく用いられ得る。上記アゾール系化合物としては、従来から銅等の金属の防錆剤として使用されてきたアゾール系化合物を適宜採用し得る。
　アゾール系化合物としては、例えば、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、セレナゾール、１，２，３－トリアゾール、１，２，４－トリアゾール、１，２，５－オキサジアゾール、１，３，４－オキサジアゾール、１，２，３－チアジアゾール、１，２，４－チアジアゾール、１，３，４－チアジアゾール、テトラゾール、１，２，３，４－チアトリアゾール等のアゾール類；これらの誘導体；これらのアミン塩；これらの金属塩；等が挙げられる。アゾール類の誘導体の例としては、アゾール環と他の環、例えばベンゼン環との縮合環を含む構造の化合物が挙げられる。具体例としては、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール（すなわち、１，２，３－トリアゾールのアゾール環とベンゼン環とが縮合した構造の１，２，３－ベンゾトリアゾール）、ベンゾチアゾール等、および、さらにこれらの誘導体であるアルキルベンゾトリアゾール（例えば、５－メチルベンゾトリアゾール、５－エチルベンゾトリアゾール、５－ｎ－プロピルベンゾトリアゾール、５－イソブチルベンゾトリアゾール、４－メチルベンゾトリアゾール）、アルコキシベンゾトリアゾール（例えば５－メトキシベンゾトリアゾール）、アルキルアミノベンゾトリアゾール、アルキルアミノスルホニルベンゾトリアゾール、メルカプトベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾトリアゾール、ニトロベンゾトリアゾール（例えば４－ニトロベンゾトリアゾール）、ハロベンゾトリアゾール（例えば５－クロロベンゾトリアゾール）、ヒドロキシアルキルベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾトリアゾール、アミノベンゾトリアゾール、（置換アミノメチル）－トリルトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、Ｎ－アルキルベンゾトリアゾール、ビスベンゾトリアゾール、ナフトトリアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、アミノベンゾチアゾール等、これらのアミン塩、これらの金属塩等が挙げられる。アゾール類の誘導体の他の例として、非縮合環構造のアゾール類誘導体、例えば３－アミノ－１，２，４－トリアゾールや５－フェニル－１Ｈ－テトラゾール等のように非縮合のアゾール環上に置換基を有する構造の化合物が挙げられる。アゾール系化合物は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　アゾール系防錆剤として使用し得る化合物の好適例として、ベンゾトリアゾール系化合物を有効成分とするベンゾトリアゾール系防錆剤が挙げられる。ここに開示される技術は、例えば、上記ベースポリマーがアクリル系ポリマーであり、かつ上記防錆剤がベンゾトリアゾール系防錆剤である態様で好ましく実施され得る。このような態様において、金属腐食防止性がよく、かつ接着信頼性に優れた粘着シートが好適に実現され得る。ベンゾトリアゾール系化合物の好適例として、１，２，３－ベンゾトリアゾール、５－メチルベンゾトリアゾール、４－メチルベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール等が挙げられる。
　ここに開示される粘着剤層に含まれ得るアゾール系防錆剤以外の防錆剤の例としては、特に限定されず、例えば、アミン化合物、亜硝酸塩類、安息香酸アンモニウム、フタル酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、パルミチン酸アンモニウム、オレイン酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、ジシクロヘキシルアミン安息香酸塩、尿素、ウロトロピン、チオ尿素、カルバミン酸フェニル、シクロヘキシルアンモニウム－Ｎ－シクロヘキシルカルバメート（ＣＨＣ）等が挙げられる。これらアゾール系以外の防錆剤（非アゾール系防錆剤）は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。ここに開示される技術は、非アゾール系防錆剤を実質的に使用しない態様でも好ましく実施され得る。
　防錆剤（好適にはアゾール系防錆剤、例えばベンゾトリアゾール系防錆剤）の含有量は特に限定されず、例えば、ベースポリマー１００重量部に対して０．０１重量部以上（典型的には０．０５重量部以上）とすることができる。より良好な金属腐食防止効果を得る観点から、上記含有量は、０．１重量部以上であってよく、０．３重量部以上でもよく、０．５重量部以上でもよい。一方、粘着剤の凝集力を高める観点から、防錆剤の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して８重量部未満とすることが適当であり、６重量部以下としてもよく、５重量部以下としてもよい。
　（その他の添加剤）
　ここに開示される粘着剤層の形成に用いられる粘着剤組成物には、必要に応じて、レベリング剤、架橋助剤、可塑剤、軟化剤、帯電防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等の粘着剤の分野において一般的な各種の添加剤が含まれていてもよい。このような各種添加剤については、従来公知のものを常法により使用することができ、特に本発明を特徴づけるものではないので、詳細な説明は省略する。
　（粘着剤層の作製）
　ここに開示される粘着剤層を作製する方法は特に限定されず、第１面側に領域Ａが形成された粘着剤層を作製し得る各種の方法を用いることができる。
　例えば、ベースポリマーを含むベース粘着剤組成物と、粒子ＰＨＲＩを含む分散液（粒子ＰＨＲＩ分散液）とをwet-on-wet塗布することを含む方法（wet-on-wet法；以下「ＷＯＷ法」と表記することもある。）により、上記粘着剤層を好ましく形成することができる。上記wet-on-wet塗布とは、上記ベース粘着剤組成物と上記粒子ＰＨＲＩ分散液とを、いずれも液状の状態（流動性を有する状態）で塗り重ねることをいう。塗布順序は特に限定されず、ベース粘着剤組成物の塗布後に粒子ＰＨＲＩ分散液を塗布してもよく、粒子ＰＨＲＩ分散液の塗布後にベース粘着剤組成物を塗布してもよい。製造容易性の観点から、ベース粘着剤組成物の塗布後に粒子ＰＨＲＩ分散液を塗布する方法を好ましく採用し得る。
　ベース粘着剤組成物と粒子ＰＨＲＩ分散液とをwet-on-wet塗布すると、塗布されたベース粘着剤組成物の片面（粒子ＰＨＲＩ分散液の塗布物と接する側）に粒子ＰＨＲＩ分散液が混入する。この粒子ＰＨＲＩ分散液に由来する粒子ＰＨＲＩが、塗布されたベース粘着剤組成物の反対面まで拡散する前に塗布物を硬化させることにより、上記片面側（第１面側）に領域Ａが形成された粘着剤層を形成することができる。塗布物の硬化は、乾燥（典型的には、有機溶媒等の揮発性媒体の蒸発）、未反応モノマーの重合、加熱溶融状態からの冷却、等の一または二以上の硬化処理により行われ得る。二種以上の硬化処理を行う場合、これらは、同時に、または多段階にわたって行うことができる。
　ベース粘着剤組成物としては、該組成物の硬化物（例えば、溶剤型粘着剤層組成物ではその乾燥重量）に占める粒子ＰＨＲＩの重量分率Ｗ２［重量％］が、該組成物とのwet-on-wet塗布に用いられる粒子ＰＨＲＩ分散液の乾燥重量に占める粒子ＰＨＲＩの重量分率Ｗ１［重量％］よりも低いものが好ましく用いられる。すなわち、上記重量分率Ｗ１に対する上記重量分率Ｗ２の比（Ｗ２／Ｗ１）が１．０未満であるベース粘着剤組成物が好ましい。上記比（Ｗ２／Ｗ１）は、より好ましくは０．５未満（例えば０．２未満）であり、０．１未満でもよく、０．０５未満でもよく、０．０１未満でもよく、０．００でもよい。
　上記重量分率Ｗ２は、好ましくは１０重量％未満（例えば５重量％未満）であり、１重量％未満でもよく、０．５重量％未満でもよく、０．１重量％未満でもよい。いくつかの態様において、粒子ＰＨＲＩを実質的に含有しないベース粘着剤組成物を好ましく使用し得る。ここで、ベース粘着剤組成物が粒子ＰＨＲＩを実質的に含有しないとは、少なくとも意図的にはベース粘着剤組成物に粒子ＰＨＲＩを含有させないことをいう。かかるベース粘着剤組成物において、上記重量分率Ｗ２は、例えば０重量％以上０．００５重量％未満の範囲内であり得る。
　特に限定するものではないが、ＷＯＷ法に使用する粒子ＰＨＲＩ分散液の分散媒は、上述したアルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類、芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類、アミド類、セロソルブ類等から選択される１種または２種以上の有機溶媒であり得る。ベース粘着剤組成物として溶剤型粘着剤組成物を使用する場合、粒子ＰＨＲＩ分散液の分散媒とベース粘着剤組成物の溶媒とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。いくつかの態様において、粒子ＰＨＲＩ分散液の分散媒（２種以上の混合溶媒である場合は、重量基準で最も多く含まれる溶媒）と、ベース粘着剤組成物の溶媒（２種以上の混合溶媒である場合は、重量基準で最も多く含まれる溶媒）との沸点の差は、領域Ａの厚さＴＡの制御容易性等の観点から、凡そ５０℃以内であることが好ましく、凡そ３０℃以内であることがより好ましく、凡そ２０℃以内であることがより好ましい。
　乾燥による溶媒の除去性や粘着剤の劣化抑制の観点から、いくつかの態様において、粒子ＰＨＲＩ分散液の分散媒およびベース粘着剤組成物の溶媒は、それぞれ独立して、沸点が凡そ１３０℃以下（より好ましくは凡そ１１０℃以下、例えば凡そ９０℃以下）の有機溶媒から選択され得る。また、粘着剤層の厚さＴ０の制御しやすさ等の観点から、いくつかの態様において、粒子ＰＨＲＩ分散液の分散媒およびベース粘着剤組成物の溶媒は、それぞれ独立して、沸点が凡そ５０℃以上（より好ましくは凡そ６０℃以上、例えば凡そ７０℃以上）の有機溶媒から選択され得る。
　ＷＯＷ法による粘着剤層の形成において、領域Ａの厚さＴＡは、ベース粘着剤組成物の組成と高屈折率粒子分散液（粒子ＰＨＲＩ分散液）の分散媒との関係により調節し得る。分散媒は、所望の厚さＴＡが得られるように、適当に選定することができる。また、分散液の塗布量は、所望の厚さＴＡとなるように、適宜に設定される。
　特に限定するものではないが、例えばベース粘着剤組成物として溶剤型粘着剤組成物を使用し、該溶剤型粘着剤組成物の溶媒（２種以上の混合溶媒である場合は、重量基準で最も多く含まれる溶媒）が酢酸エチルである場合、粒子ＰＨＲＩ分散液の分散媒として、エタノール等のアルコール類や、ＭＥＫ等のケトン類を好ましく選択し得る。屈折率の波長依存性の抑制に適した厚さ（例えば、３００ｎｍ以上）の領域Ａを有する粘着剤層が得られやすいことから、ＭＥＫ等のケトン類を分散媒とする粒子ＰＨＲＩ分散液がより好ましい。
　第１面側に領域Ａが形成された粘着剤層を形成する方法の他の例として、あらかじめ形成された粘着剤層（原粘着剤層）の一方の表面に粒子ＰＨＲＩ分散液を付与することを含む方法、すなわちwet-on-dry法（以下「ＷＯＤ法ともいう。」）が挙げられる。ＷＯＤ法は、原粘着剤層の第１面に粒子ＰＨＲＩ分散液を付与し、次いで乾燥させることを含む態様で好ましく実施することができる。粘着剤層の第１面に粒子ＰＨＲＩの分散液（高屈折率粒子分散液）を付与すると、該分散液の分散媒（典型的には有機溶媒）によって上記第１面側が膨潤され、その過程で上記分散液内の粒子ＰＨＲＩが粘着剤層内に浸透する。上記分散媒を蒸発させることにより、第１面側に粒子ＰＨＲＩの偏在する領域（領域Ａ）が形成された粘着剤層を得ることができる。分散液が塗布される前の粘着剤層（原粘着剤層）は、粒子ＰＨＲＩを含んでいてもよく（例えば、厚さ全体にわたって粒子ＰＨＲＩを低含有量で含んでいてもよく）、含んでいなくてもよい。粘着特性等の観点から、粒子ＰＨＲＩを実質的に含有しない原粘着剤層に上記分散液を付与することが好ましい。
　原粘着剤層は、従来公知の方法によって形成することができる。例えば、剥離性を有する表面（剥離面）に粘着剤組成物を付与して乾燥させることにより粘着剤層を形成する方法を採用することができる。支持基材を有する構成の粘着シートでは、例えば、該支持基材に粘着剤組成物を直接付与（典型的には塗布）して乾燥させることにより粘着剤層を形成する方法（直接法）を採用することができる。また、剥離性を有する表面（剥離面）に粘着剤組成物を付与して乾燥させることにより該表面上に粘着剤層を形成し、その粘着剤層を支持基材に転写する方法（転写法）を採用してもよい。上記剥離面としては、例えば、後述する剥離ライナーの表面を好ましく利用し得る。
　上記分散液の塗布方法は、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等の適宜な方法を用いることができる。分散液の塗布方法、分散液の濃度、塗布量等によって上記厚みＴＲを制御することができる。
　特に限定するものではないが、ＷＯＤ法に使用する粒子ＰＨＲＩ分散液の分散媒（該分散媒が２種以上の溶媒の混合溶媒である場合は、重量基準で最も多く含まれる溶媒）は、上述したアルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類、芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類、アミド類、セロソルブ類等から選択される１種または２種以上の有機溶媒であり得る。粒子ＰＨＲＩ分散液付与後の乾燥における溶媒の除去性や粘着剤の劣化抑制の観点から、沸点が凡そ１３０℃以下（より好ましくは凡そ１１０℃以下、例えば凡そ９０℃以下）の有機溶媒を好ましく採用し得る。また、領域Ａの厚さの制御しやすさの観点から、沸点が凡そ５０℃以上（より好ましくは凡そ６０℃以上、例えば凡そ７０℃以上）の有機溶媒を好ましく採用し得る。原粘着剤層の形成に溶剤型粘着剤組成物が用いられる場合、該溶剤型粘着剤組成物の溶媒と粒子ＰＨＲＩ分散液の分散媒は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
　ＷＯＤ法による粘着剤層の形成において、領域Ａの厚さＴＡは、原粘着剤層の形成に用いる粘着剤組成物と、高屈折率粒子分散液（粒子ＰＨＲＩ分散液）の分散媒との関係により調節し得る。分散媒は、所望の厚さＴＡが得られるように、適当に選定することができる。また、分散液の塗布量は、所望の厚さＴＡとなるように、適宜に設定される。
　特に限定するものではないが、例えば原粘着剤層の形成に用いる溶剤型粘着剤組成物の溶媒（２種以上の混合溶媒である場合は、重量基準で最も多く含まれる溶媒）が酢酸エチルである場合、粒子ＰＨＲＩ分散液の分散媒として、エタノール等のアルコール類や、ＭＥＫ等のケトン類を好ましく選択し得る。領域Ａの形成による粘着力の低下をよりよく抑制する観点から、エタノール等のアルコール類がより好ましい。
　ここに開示される粘着剤層の作製に使用する粘着剤組成物（ＷＯＷ法、ＷＯＤ法または他の方法による粘着剤層の作製に用いられる粘着剤組成物であり得る。）の形態は、特に限定されず、例えば水系粘着剤組成物、溶剤型粘着剤組成物、ホットメルト型粘着剤組成物、紫外線や電子線等のような活性エネルギー線の照射により硬化する活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物、等であり得る。水系粘着剤組成物とは、水を主成分とする溶媒（水系溶媒）中に粘着剤（粘着剤層形成成分）を含む形態の粘着剤組成物のことをいい、典型的には、水分散型粘着剤組成物（粘着剤の少なくとも一部が水に分散した形態の組成物）等と称されるものが含まれる。また、溶剤型粘着剤組成物とは、有機溶媒中に粘着剤を含む形態の粘着剤組成物のことをいう。溶剤型粘着剤組成物に含まれる有機溶媒としては、上述の溶液重合で用いられ得る有機溶媒（トルエンや酢酸エチル等）として例示した１種または２種以上を特に制限なく用いることができる。第１面から内部への粒子ＰＨＲＩの浸透性の観点から、原粘着剤層を形成するための粘着剤組成物としては、溶剤型粘着剤組成物を好ましく採用し得る。
　粘着剤組成物の塗布は、例えば、グラビアロールコーター、ダイコーター、バーコーター等の、従来公知のコーターを用いて行うことができる。あるいは、含浸やカーテンコート法等により粘着剤組成物を塗布してもよい。
　架橋反応の促進、製造効率向上等の観点から、粘着剤組成物の乾燥は加熱下で行うことが好ましい。乾燥温度は、例えば４０～１５０℃程度とすることができ、６０～１３０℃程度とすることが好ましい。粘着剤組成物を乾燥させた後、さらに、粘着剤層内における成分移行の調整、架橋反応の進行、粘着剤層内に存在し得る歪の緩和等を目的としてエージングを行ってもよい。
　ここに開示される粘着剤層の厚さＴ０は特に制限されない。粘着シートが過度に厚くなることを避ける観点から、粘着剤層の厚さＴ０は、凡そ１００μｍ以下が適当であり、好ましくは凡そ７０μｍ以下、より好ましくは凡そ５０μｍ以下（例えば凡そ３０μｍ以下）である。粘着剤層の厚さＴ０は凡そ３５μｍ以下とすることができ、例えば凡そ２５μｍ以下であってもよく、さらには凡そ１５μｍ以下であってもよい。厚さの制限された粘着剤層は、薄厚化、軽量化の要請によく対応したものとなり得る。粘着剤層の厚さＴ０の下限は特に制限されず、被着体に対する密着性の観点からは、凡そ１μｍ以上とすることが有利であり、凡そ３μｍ以上とすることが適当であり、好ましくは凡そ５μｍ以上、より好ましくは凡そ８μｍ以上であり、接着性、耐衝撃性等の観点から、さらに好ましくは凡そ１２μｍ以上（例えば凡そ１５μｍ以上）、特に好ましくは凡そ２０μｍ以上であり、凡そ３０μｍ以上であってもよく、凡そ３５μｍ以上でもよく、凡そ４０μｍ以上でもよい。所定以上の厚さとすることにより、制限された光透過性（例えば遮光性）と、所望の粘着特性とを好ましく実現することができる。また、所定値以上の厚さを有する粘着剤層によると、より優れた耐衝撃性が得られやすい。
　＜支持基材＞
　ここに開示される粘着シートが片面粘着タイプまたは両面粘着タイプの基材付き粘着シートの形態である態様において、粘着剤層を支持（裏打ち）する基材としては、樹脂フィルム、紙、布、ゴムシート、発泡体シート、金属箔、これらの複合体等を用いることができる。樹脂フィルムの例としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン製フィルム；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルフィルム；塩化ビニル樹脂フィルム；酢酸ビニル樹脂フィルム；ポリイミド樹脂フィルム；ポリアミド樹脂フィルム；フッ素樹脂フィルム；セロハン等が挙げられる。紙の例としては、和紙、クラフト紙、グラシン紙、上質紙、合成紙、トップコート紙等が挙げられる。布の例としては、各種繊維状物質の単独または混紡等による織布や不織布等が挙げられる。上記繊維状物質としては、綿、スフ、マニラ麻、パルプ、レーヨン、アセテート繊維、ポリエステル繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維等が例示される。ゴムシートの例としては、天然ゴムシート、ブチルゴムシート等が挙げられる。発泡体シートの例としては、発泡ポリウレタンシート、発泡ポリクロロプレンゴムシート等が挙げられる。金属箔の例としては、アルミニウム箔、銅箔等が挙げられる。
　なお、ここでいう不織布は、主として粘着テープその他の粘着シートの分野において使用される粘着シート用不織布を指す概念であって、典型的には一般的な抄紙機を用いて作製されるような不織布（いわゆる「紙」と称されることもある。）をいう。
　基材付き粘着シートを構成する支持基材としては、ベースフィルムとして樹脂フィルムを含むものを好ましく用いることができる。上記ベースフィルムは、典型的には、独立して形状維持可能な（非依存性の）部材である。ここに開示される技術における支持基材は、このようなベースフィルムから実質的に構成されたものであり得る。あるいは、上記支持基材は、上記ベースフィルムの他に、補助的な層を含むものであってもよい。上記補助的な層の例としては、上記ベースフィルムの表面に設けられた着色層、反射層、下塗り層、帯電防止層等が挙げられる。
　上記樹脂フィルムは、樹脂材料を主成分（例えば、当該樹脂フィルム中に５０重量％を超えて含まれる成分）とするフィルムである。樹脂フィルムの例としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系樹脂フィルム；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル系樹脂フィルム；塩化ビニル系樹脂フィルム；酢酸ビニル系樹脂フィルム；ポリイミド系樹脂フィルム；ポリアミド系樹脂フィルム；フッ素樹脂フィルム；セロハン；等が挙げられる。樹脂フィルムは、天然ゴムフィルム、ブチルゴムフィルム等のゴム系フィルムであってもよい。なかでも、ハンドリング性、加工性の観点から、ポリエステルフィルムが好ましく、そのなかでもＰＥＴフィルムが特に好ましい。なお、本明細書において「樹脂フィルム」とは、典型的には非多孔質のシートであって、いわゆる不織布や織布とは区別される概念（換言すると、不織布や織布を除く概念）である。上記樹脂フィルムは、無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルムのいずれであってもよい。
　支持基材（例えば樹脂フィルム）には着色剤を含有させることができる。これにより支持基材の光透過性（遮光性）を調整することができる。支持基材の光透過性（例えば垂直光透過率）を調整することは、該支持基材の光透過性、さらには該基材を含む粘着シートの光透過性の調整にも役立ち得る。
　着色剤としては、粘着剤層に含有させ得る着色剤と同様、従来公知の顔料や染料を用いることができる。着色剤は、特に制限されず、例えば、黒色、灰色、白色、赤色、青色、黄色、緑色、黄緑色、橙色、紫色、金色、銀色、パール色等の着色剤であり得る。
　いくつかの態様において、少量の着色剤により遮光性（例えば垂直光透過率）を効率よく調節し得ることから、支持基材用着色剤として、黒色着色剤を好ましく使用し得る。具体的な黒色着色剤としては、粘着剤層に含有させ得る着色剤として例示したものが挙げられる。いくつかの好ましい態様において、平均粒径１０ｎｍ～５００ｎｍ、より好ましくは１０ｎｍ～１２０ｎｍの顔料（例えば、カーボンブラック等の粒子状黒色着色剤）を用いることができる。
　支持基材（例えば樹脂フィルム）における着色剤の使用量は特に限定されず、所望の光学特性を付与できるように適宜調整した量とすることができる。着色剤の使用量は、支持基材の重量の０．１～３０重量％程度とすることが適当であり、例えば０．１～２５重量％（典型的には０．１～２０重量％）とすることができる。
　上記支持基材（例えば樹脂フィルム）には、必要に応じて、充填剤（無機充填剤、有機充填剤等）、分散剤（界面活性剤等）、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤等の各種添加剤が配合されていてもよい。各種添加剤の配合割合は、３０重量％未満（例えば２０重量％未満、典型的には１０重量％未満）程度である。
　上記支持基材（例えば樹脂フィルム）は、単層構造であってもよく、２層、３層またはそれ以上の多層構造を有するものであってもよい。形状安定性の観点から、支持基材は単層構造であることが好ましい。多層構造の場合、少なくとも一つの層（好ましくは全ての層）は上記樹脂（例えばポリエステル系樹脂）の連続構造を有する層であることが好ましい。支持基材（典型的には樹脂フィルム）の製造方法は、従来公知の方法を適宜採用すればよく、特に限定されない。例えば、押出成形、インフレーション成形、Ｔダイキャスト成形、カレンダーロール成形等の従来公知の一般的なフィルム成形方法を適宜採用することができる。
　支持基材は、ベースフィルム（好ましくは樹脂フィルム）の表面に配置された着色層により着色されていてもよい。このようにベースフィルムと着色層を含む構成の基材において、上記ベースフィルムは、着色剤を含んでもよく、含まなくてもよい。上記着色層は、ベースフィルムのいずれか一方の表面に配置されてもよく、両方の表面にそれぞれ配置されてもよい。ベースフィルムの両方の表面にそれぞれ着色層を配置した構成において、それらの着色層の構成は、同一であってもよく、異なってもよい。
　このような着色層は、典型的には、着色剤およびバインダを含有する着色層形成用組成物を、ベースフィルムに塗布して形成することができる。着色剤としては、粘着剤層や樹脂フィルムに含有させ得る着色剤と同様、従来公知の顔料や染料を用いることができる。バインダとしては、塗料または印刷の分野において公知の材料を特に制限なく使用することができる。例えば、ポリウレタン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素メラミン樹脂、ポリメタクリル酸メチルなどが例示される。着色層形成用組成物は、例えば、溶剤型、紫外線硬化型、熱硬化型等であり得る。着色層の形成は、従来より着色層の形成に採用されている手段を特に制限なく採用して行うことができる。例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷等の印刷により着色層（印刷層）を形成する方法を好ましく採用し得る。
　着色層は、全体が１層からなる単層構造であってもよく、２層、３層またはそれ以上のサブ着色層を含む多層構造であってもよい。２層以上のサブ着色層を含む多層構造の着色層は、例えば、着色層形成用組成物の塗布（例えば印刷）を繰り返して行うことにより形成することができる。各サブ着色層に含まれる着色剤の色や配合量は、同一であってもよく、異なってもよい。遮光性を付与するための着色層では、ピンホールの発生を防止して光漏れ防止の信頼性を高める観点から、多層構造とすることが特に有意義である。
　着色層全体の厚さは、１μｍ～１０μｍ程度が適当であり、１μｍ～７μｍ程度が好ましく、例えば１μｍ～５μｍ程度とすることができる。二層以上のサブ着色層を含む着色層において、各サブ着色層の厚さは、１μｍ～２μｍ程度が好ましい。
　支持基材の厚さは特に限定されない。粘着シートが過度に厚くなることを避ける観点から、支持基材の厚さは、例えば凡そ２００μｍ以下（例えば凡そ１００μｍ以下）とすることができる。粘着シートの使用目的や使用態様に応じて、支持基材の厚さは、凡そ７０μｍ以下であってよく、凡そ３０μｍ以下でもよく、凡そ１５μｍ以下（例えば凡そ８μｍ以下）でもよい。支持基材の厚さの下限は特に制限されない。粘着シートの取扱い性（ハンドリング性）や加工性等の観点から、支持基材の厚さは、凡そ２μｍ以上が適当であり、好ましくは凡そ５μｍ以上、例えば凡そ１０μｍ以上である。
　支持基材の表面には、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、酸処理、アルカリ処理、下塗り剤の塗布等の、従来公知の表面処理が施されていてもよい。このような表面処理は、支持基材と粘着剤層との密着性、言い換えると粘着剤層の支持基材への投錨性を向上させるための処理であり得る。
　また、ここに開示される技術が、基材付き片面粘着シートの形態で実施される場合、支持基材の背面に、必要に応じて剥離処理が施されていてもよい。剥離処理は、例えば、一般的なシリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系等の剥離処理剤を、典型的には０．０１μｍ～１μｍ（例えば０．０１μｍ～０．１μｍ）程度の薄膜状に付与する処理であり得る。かかる剥離処理を施すことにより、粘着シートをロール状に巻回した巻回体の巻き戻しを容易にする等の効果が得られる。
　＜剥離ライナー＞
　ここに開示される技術において、粘着剤層の形成、粘着シートの作製、使用前の粘着シートの保存、流通、形状加工等の際に、剥離ライナーを用いることができる。剥離ライナーとしては、特に限定されず、例えば、樹脂フィルムや紙等のライナー基材の表面に剥離処理層を有する剥離ライナーや、フッ素系ポリマー（ポリテトラフルオロエチレン等）やポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン等）の低接着性材料からなる剥離ライナー等を用いることができる。上記剥離処理層は、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により上記ライナー基材を表面処理して形成されたものであり得る。
　＜粘着シートの総厚さ＞
　ここに開示される粘着シート（粘着剤層を含み、支持基材を有する構成ではさらに支持基材を含むが、剥離ライナーは含まない。）の総厚さは特に限定されない。粘着シートの総厚さは、例えば凡そ３００μｍ以下とすることができ、薄型化の観点から、凡そ２００μｍ以下が適当であり、凡そ１００μｍ以下（例えば凡そ７０μｍ以下）であってもよい。粘着シートの厚さの下限は特に限定されないが、凡そ１μｍ以上とすることができ、例えば凡そ３μｍ以上とすることが適当であり、好ましくは凡そ６μｍ以上、より好ましくは凡そ１０μｍ以上（例えば凡そ１５μｍ以上）である。所定値以上の厚さを有する粘着シートは、取扱い性がよく、接着性、耐衝撃性にも優れる傾向がある。なお、基材レスの粘着シートでは、粘着剤層の厚さが粘着シートの総厚さとなる。
　いくつかの好ましい態様では、粘着シートの厚さは凡そ５０μｍ以下とすることができ、例えば凡そ３５μｍ以下であってもよく、凡そ２５μｍ以下であってもよく、さらには凡そ１５μｍ以下または凡そ１０μｍ以下（例えば凡そ７μｍ以下）であってもよい。上記の粘着シート厚さは、特に限定されるものではないが、基材レス両面粘着シートに好ましく適用され得る。このような薄厚の構成においても、ここに開示される技術によれば、良好な遮光性が発揮され得る。基材レス両面粘着シートの厚さの下限値は、凡そ１μｍ以上とすることができ、接着力等の粘着特性の観点から、凡そ３μｍ以上（例えば５μｍ以上）とすることが適当であり、好ましくは凡そ８μｍ以上、より好ましくは凡そ１２μｍ以上（例えば凡そ１５μｍ以上）であり、接着性、耐衝撃性の観点から、さらに好ましくは凡そ２０μｍ以上であり、凡そ３０μｍ以上であってもよく、凡そ３５μｍ以上でもよく、凡そ４０μｍ以上でもよい。
　＜用途＞
　ここに開示される粘着シートは、光透過性が制限されており、かつ、一般的な粘着剤よりも屈折率が高い材料に貼り付ける用途に好適である。例えば、携帯電子機器等の電子機器のなかには、画像表示等の目的から発光要素を含むものがあるため、粘着シートには、制限された光透過性（例えば遮光性）が求められ得る。そのような電子機器に対して、ここに開示される粘着シートは好適である。
　上記携帯電子機器の非限定的な例には、携帯電話、スマートフォン、タブレット型パソコン、ノート型パソコン、各種ウェアラブル機器（例えば、腕時計のように手首に装着するリストウェア型、クリップやストラップ等で体の一部に装着するモジュラー型、メガネ型（単眼型や両眼型。ヘッドマウント型も含む。）を包含するアイウェア型、シャツや靴下、帽子等に例えばアクセサリの形態で取り付ける衣服型、イヤホンのように耳に取り付けるイヤウェア型等）、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、音響機器（携帯音楽プレーヤー、ＩＣレコーダー等）、計算機（電卓等）、携帯ゲーム機器、電子辞書、電子手帳、電子書籍、車載用情報機器、携帯ラジオ、携帯テレビ、携帯プリンター、携帯スキャナ、携帯モデム等が含まれる。なお、この明細書において「携帯」とは、単に携帯することが可能であるだけでは充分ではなく、個人（標準的な成人）が相対的に容易に持ち運び可能なレベルの携帯性を有することを意味するものとする。
　ここに開示される粘着シートは、例えば、このような携帯電子機器のうち感圧センサを備える携帯電子機器内において、感圧センサと他の部材とを固定する目的で好ましく利用され得る。いくつかの好ましい態様では、粘着シートは、画面上の位置を指示するための装置（典型的にはペン型、マウス型の装置）と位置を検出するための装置とで、画面に対応する板（典型的にはタッチパネル）の上で絶対位置を指定することを可能とする機能を備える電子機器（典型的には携帯電子機器）内において、感圧センサと他の部材とを固定するために用いられ得る。
　また、ここに開示される粘着シートは、携帯電子機器におけるタッチパネルディスプレイ等の表示画面（表示部）の裏面に配置されて、当該表示画面越しの光の反射を防止する用途に好適である。ここに開示される粘着シートを上記表示画面（表示部）の裏面に配置することで、携帯電子機器の使用態様にかかわらず表示画面の視認性の低下を防止することができる。また、上述の反射は、表示画面の裏面側に配置される金属製部材によって起こり得るが、ここに開示される粘着シートを、例えば上記金属製部材と表示部との接合に用いることで、部材の接合と遮光性付与とを同時に実現することができる。
　また、ここに開示される粘着シートは、光センサを内蔵する携帯電子機器に好適である。上述した携帯電子機器等の各種機器は、機器の操作や近接物の感知、周囲の明るさ（環境光）の検知、データ通信等を目的として、赤外線や可視光線、紫外線等の光線を利用した光センサを備え得る。特に限定するものではないが、上記光センサとしては、加速度センサ、近接センサ、輝度センサ（環境光センサ）等が挙げられる。このような光センサは、紫外線、可視光線、赤外線等の光線の受光素子を有しており、また、赤外線等の特定光線の発光素子を有するものであり得る。換言すれば、光センサは、紫外線、可視光線および赤外線を含む波長領域のうち特定の波長領域の光線の発光素子および／または受光素子を含むものであり得る。そのような機器に対して、ここに開示される技術を適用して、光センサに利用される光線の反射を抑制することで、センサの作動精度低下を防止することができる。
　ここに開示される粘着シートが貼り付けられる材料（被着体材料）としては、特に限定されるものではないが、例えば、銅、銀、金、鉄、錫、パラジウム、アルミニウム、ニッケル、チタン、クロム、亜鉛等、またはこれらの２種以上を含む合金等の金属材料や、例えばポリイミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエーテルニトリル系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリエステル系樹脂（ＰＥＴ系樹脂、ポリエチレンナフタレート系樹脂等）、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリアミド系樹脂（いわゆるアラミド樹脂等）、ポリアリレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、液晶ポリマー等の各種樹脂材料（典型的にはプラスチック材）、アルミナ、ジルコニア、ソーダガラス、石英ガラス、カーボン等の無機材料等が挙げられる。なかでも、銅やアルミニウム、ステンレス鋼等の金属材料や、ＰＥＴ等のポリエステル系樹脂やポリイミド系樹脂、アラミド樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂等の樹脂材料（典型的にはプラスチック材）が広く用いられている。上記の材料は、電子機器等の製品を構成する部材の材料であり得る。ここに開示される粘着シートは、上記材料から構成された部材に貼り付けられて用いられ得る。また、上記の材料は、上記感圧センサや表示部等の固定対象物（例えば電磁波シールドや補強板等の裏面部材）を構成する材料であり得る。なお、固定対象物とは、粘着シートが貼り付けられる対象物、すなわち被着体のことをいう。また、裏面部材とは、例えば携帯電子機器において、上記感圧センサや表示部のおもて面（視認側）の反対側に配置される部材をいう。また、上記固定対象物は、単層構造、多層構造のいずれの形態であってもよく、粘着シートを貼り付ける表面（貼付け面）には、各種の表面処理が施されていてもよい。特に限定されるものではないが、固定対象物の一例として、厚さが１μｍ以上（典型的には５μｍ以上、例えば６０μｍ以上、さらには１２０μｍ以上）、１５００μｍ以下（例えば８００μｍ以下）程度の裏面部材が挙げられる。
　ここに開示される粘着シートの貼り付け対象である部材や材料（両面粘着シートにおいては、少なくとも一方の被着体）は、一般的な粘着剤よりも屈折率が高い材料からなるものであり得る。被着体材料の屈折率は、例えば１．５０以上であり、なかには屈折率が１．５８以上の被着体材料もあり、さらには屈折率が１．６２以上（例えば１．６６程度）のものも存在する。そのような高屈折率の被着体材料は、典型的には樹脂材料である。より具体的には、ＰＥＴ等のポリエステル系樹脂や、ポリイミド系樹脂、アラミド樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等であり得る。そのような材料に対して、ここに開示される粘着シートを用いることの効果（屈折率差を原因とする光線の反射抑制）は好ましく発揮され得る。上記被着体材料の波長５００ｎｍにおける屈折率の上限は、例えば１．８０以下であり、１．７０以下であり得る。ここに開示される粘着シートは、上記のような高屈折率の被着体（例えば部材）に貼り付ける態様で好ましく用いられ得る。そのような被着体の好適例として、波長５００ｎｍにおける屈折率が１．５０～１．８０（好ましくは１．６０～１．７０）の樹脂フィルムが挙げられる。上記屈折率は、粘着剤層の表面の屈折率と同様の方法で測定され得る。
　粘着シートの貼り付け対象である部材や材料（両面粘着シートにおいては、少なくとも一方の被着体）の波長５００ｎｍにおける屈折率と、粘着シートの有する粘着剤層の第１面（上記対象への貼付け面）の波長５００ｎｍにおける屈折率との差（屈折率差）は、凡そ０．１８未満であることが適当である。これにより、被着体と粘着シートとの界面での光線反射は好ましく抑制される。上記屈折率差は、好ましくは０．１２未満、より好ましくは０．１０未満、さらに好ましくは０．０８未満、特に好ましくは０．０５未満である。なお、理論的には、上記屈折率差はゼロ（±０．００）であるが、０．０１以上（例えば０．０３以上）程度の差を有することは実用上許容され得る。
　上記より、ここに開示される技術によると、ここに開示される粘着シートと、該粘着シートが貼り付けられた部材とを備える積層体が提供される。粘着シートが貼り付けられる部材は、上述した被着体材料の屈折率を有するものであり得る。また、上記部材の屈折率と、粘着シートの第１面（上記部材への貼付け面）の屈折率との差（屈折率差）は、上述した被着体と粘着シートとの屈折率差であり得る。積層体を構成する部材については、上述の部材、材料、被着体として説明したとおりであるので、重複する説明は繰り返さない。
　ここに開示される粘着シートは、光透過性が制限されており、好ましい態様では遮光性に優れたものであり得るので、ＬＥＤ（light emitting diode）等の各種光源や、自己発光する有機ＥＬ（electro-luminescence）等の発光要素を含む電子機器に好ましく用いられる。例えば、所定の光学特性が要求される液晶表示装置を備える電子機器（典型的には携帯電子機器）に好ましく用いることができる。より具体的には、液晶表示モジュールユニット（ＬＣＤユニット）とバックライトモジュールユニット（ＢＬユニット）とを備える液晶表示装置において、該ＬＣＤユニットと該ＢＬユニットとの接合に好ましく使用され得る。
　図５は、液晶表示装置の構成例を模式的に示す模式的分解斜視図である。図５に示すように、携帯電子機器１００が備える液晶表示装置２００は、ＬＣＤユニット（部品）２１０とＢＬユニット（部品）２２０とを備える。液晶表示装置２００は、粘着シート２３０をさらに含んで構成されている。この構成例では、粘着シート２３０は枠状（額縁状）に加工された両面接着性のシート（両面粘着シート）の形態であり、ＢＬユニット２２０とＬＣＤユニット２１０との間に配置されて両者を接合している。なお、ＢＬユニット２２０は、典型的には、光源の他、反射シート、導光板、拡散シート、プリズムシート等を含んで構成されている。
　ここに開示される粘着シートは、種々の外形に加工された接合部材の形態で、例えばＬＣＤユニットと該ＢＬユニットとの接合その他の接合用途に利用され得る。このような接合部材の好ましい形態として、幅２．０ｍｍ未満（例えば１．０ｍｍ未満）の細幅部を有する形態が挙げられる。いくつかの好ましい態様に係る粘着シートは、良好な遮光性を発揮し得るので、上記のような細幅部を含む形状（例えば枠状）の接合部材として使用されても良好な性能を発揮し得る。いくつかの態様において、上記細幅部の幅は、０．７ｍｍ以下であってもよく、０．５ｍｍ以下であってもよく、０．３ｍｍ程度またはそれ以下であってもよい。細幅部の幅の下限は特に制限されないが、粘着シートの取扱い性の観点から、０．１ｍｍ以上（典型的には０．２ｍｍ以上）が適当である。
　上記細幅部は、典型的には線状である。ここで線状とは、直線状、曲線状、折線状（例えばＬ字型）等の他、枠状や円状等の環状や、これらの複合的または中間的な形状を包含する概念である。上記環状とは、曲線により構成されるものに限定されず、例えば四角形の外周に沿う形状（枠状）や扇型の外周に沿う形状のように、一部または全部が直線状に形成された環状を包含する概念である。上記細幅部の長さは特に限定されない。例えば、上記細幅部の長さが１０ｍｍ以上（典型的には２０ｍｍ以上、例えば３０ｍｍ以上）である形態において、ここに開示される技術を適用することの効果が好適に発揮され得る。
　この明細書により開示される事項には以下のものが含まれる。
　〔１〕　液晶表示モジュールユニットと、バックライトモジュールユニットと、該液晶表示モジュールユニットと該バックライトモジュールユニットとを接合する両面接着性の粘着シートとを備え、
　上記粘着シートは、全光線透過率が８０％未満であり、
　上記粘着剤層は、第１面および上記第１面の反対側に第２面を有し、
　上記粘着剤層は高屈折率粒子を含み、
　上記高屈折率粒子は、上記粘着剤層の上記第１面側に偏在しており、
　上記第１面は、波長５００ｎｍにおける屈折率ｎVISと波長９４０ｎｍにおける屈折率ｎIRとの差が０．０３未満である、液晶表示装置。
　〔２〕　紫外線、可視光線および赤外線を含む波長領域のうち特定の波長領域の光線の発光素子および／または受光素子を含む光センサを内蔵する、上記〔１〕に記載の液晶表示装置。
　〔３〕　上記粘着シートは、上記粘着剤層からなり、基材を有しない両面接着性粘着シートである、上記〔１〕または〔２〕に記載の液晶表示装置。
　〔４〕　全光線透過率が１０％以下である、上記〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の液晶表示装置。
　〔５〕　上記第１面は、波長５００ｎｍにおける反射率ＲVIS［％］と波長９４０ｎｍにおける反射率ＲIR［％］との差が０．４０％以下である、上記〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の液晶表示装置。
　〔６〕　上記高屈折率粒子は、上記第１面から上記第２面側に広がる厚さ１．０μｍ以上の範囲であってかつ上記粘着剤層の厚さの５０％より小さい厚さの範囲に偏在している、上記〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の液晶表示装置。
　〔７〕　上記第１面の波長５００ｎｍにおける屈折率ｎVISは、上記第２面の波長５００ｎｍにおける屈折率ｎVISよりも０．０５以上高い、上記〔１〕～〔６〕のいずれかに記載の液晶表示装置。
　〔８〕　上記第１面の波長５００ｎｍにおける屈折率ｎVISは１．５０以上である、上記〔１〕～〔７〕のいずれかに記載の液晶表示装置。
　〔９〕　上記第２面の波長５００ｎｍにおける屈折率ｎVISは１．５０未満である、上記〔１〕～〔８〕のいずれかに記載の液晶表示装置。
　〔１０〕　上記第１面のステンレス鋼板に対する１８０度剥離強度は、上記第２面のステンレス鋼板に対する１８０度剥離強度の７０％以上である、上記〔１〕～〔９〕のいずれかに記載の液晶表示装置。
　〔１１〕　上記粘着シートの厚さは１０μｍ～５０μｍの範囲内である、上記〔１〕～〔１０〕のいずれかに記載の液晶表示装置。
　〔１２〕　上記高屈折率粒子の平均粒子径は１ｎｍ～１００ｎｍの範囲内である、上記〔１〕～〔１１〕のいずれかに記載の液晶表示装置。
　〔１３〕　上記高屈折率粒子は、上記第１面から上記第２面側に広がる厚さ１．０μｍｎｍ以上５．０μｍ以下の範囲に偏在している、上記〔１〕～〔１２〕のいずれかに記載の液晶表示装置。
　〔１４〕　上記粘着剤層は、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含むアクリル系粘着剤層である、上記〔１〕～〔１３〕のいずれかに記載の液晶表示装置。
　〔１５〕　上記粘着剤層は、さらに着色剤を含む、上記〔１〕～〔１４〕のいずれかに記載の液晶表示装置。
　〔１６〕　上記着色剤は、上記粘着剤層の厚さ全体のうち少なくとも上記第２面から５０％までの厚さ範囲に含まれている、上記〔１５〕に記載の液晶表示装置。
　〔１７〕　粘着剤層を備える粘着シートであって、
　上記粘着シートは、全光線透過率が８０％未満であり、
　上記粘着剤層は、第１面および上記第１面の反対側に第２面を有し、
　上記粘着剤層は高屈折率粒子を含み、
　上記高屈折率粒子は、上記粘着剤層の上記第１面側に偏在しており、
　上記第１面は、波長５００ｎｍにおける屈折率ｎVISと波長９４０ｎｍにおける屈折率ｎIRとの差が０．０３未満である、粘着シート。
　〔１８〕　上記粘着シートは、上記粘着剤層からなり、基材を有しない両面接着性粘着シートである、上記〔１７〕に記載の粘着シート。
　〔１９〕　上記全光線透過率が１０％以下である、上記〔１７〕または〔１８〕に記載の粘着シート。
　〔２０〕　上記第１面は、波長５００ｎｍにおける反射率ＲVIS［％］と波長９４０ｎｍにおける反射率ＲIR［％］との差が０．４０％以下である、上記〔１７〕～〔１９〕のいずれかに記載の粘着シート。
　〔２１〕　上記高屈折率粒子は、上記第１面から上記第２面側に広がる厚さ１．０μｍ以上の範囲であってかつ上記粘着剤層の厚さの５０％より小さい厚さの範囲に偏在している、上記〔１７〕～〔２０〕のいずれかに記載の粘着シート。
　〔２２〕　上記第１面の波長５００ｎｍにおける屈折率ｎVISは、上記第２面の波長５００ｎｍにおける屈折率ｎVISよりも０．０５以上高い、上記〔１７〕～〔２１〕のいずれかに記載の粘着シート。
　〔２３〕　上記第１面の波長５００ｎｍにおける屈折率ｎVISは１．５０以上である、上記〔１７〕～〔２２〕のいずれかに記載の粘着シート。
　〔２４〕　上記第２面の波長５００ｎｍにおける屈折率ｎVISは１．５０未満である、上記〔１７〕～〔２３〕のいずれかに記載の粘着シート。
　〔２５〕　上記第１面のステンレス鋼板に対する１８０度剥離強度は、上記第２面のステンレス鋼板に対する１８０度剥離強度の７０％以上である、上記〔１７〕～〔２４〕のいずれかに記載の粘着シート。
　〔２６〕　上記粘着シートの厚さは１０μｍ～５０μｍの範囲内である、上記〔１７〕～〔２５〕のいずれかに記載の粘着シート。
　〔２７〕　上記粘着剤層は、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含むアクリル系粘着剤層である、上記〔１７〕～〔２６〕のいずれかに記載の粘着シート。
　〔２８〕　上記粘着剤層を構成する粘着剤は、イソシアネート系架橋剤および／またはエポキシ系架橋剤で架橋している、上記〔１７〕～〔２７〕のいずれかに記載の粘着シート。
　〔２９〕　上記高屈折率粒子として、金属粒子、金属化合物粒子、有機粒子および有機－無機複合体粒子から選択される少なくとも１種を含む、上記〔１７〕～〔２８〕のいずれかに記載の粘着シート。
　〔３０〕　上記高屈折率粒子として金属酸化物からなる粒子を含む、上記〔２９〕に記載の粘着シート。
　〔３１〕　上記粘着剤層は、さらに着色剤を含む、上記〔１７〕～〔３０〕のいずれかに記載の粘着シート。
　〔３２〕　上記着色剤として黒色着色剤を含む、上記〔３１〕に記載の粘着シート。
　〔３３〕　上記着色剤としてカーボンブラック粒子を含む、上記〔３１〕に記載の粘着シート。
　〔３４〕　上記着色剤は、上記粘着剤層の厚さのうち少なくとも上記第２面から５０％までの厚さ範囲に含まれている、上記〔３１〕～〔３３〕のいずれかに記載の粘着シート。
　〔３５〕　上記着色剤の体積平均粒子径は５００ｎｍ以下である、上記〔３１〕～〔３４〕のいずれかに記載の粘着シート。
　〔３６〕　上記粘着剤層における上記着色剤の含有量は１．０重量％以上である、上記〔３１〕～〔３５〕のいずれかに記載の粘着シート。
　〔３７〕　上記〔１〕～〔１６〕のいずれかの液晶表示装置における上記粘着シートまたは上記〔１７〕～〔３６〕のいずれかに記載の粘着シートを製造する方法であって、
　ベース粘着剤組成物を用意することと、
　上記高屈折率粒子および分散媒を含む分散液を用意することと、
　上記ベース粘着剤組成物と上記分散液とをwet-on-wet塗布することと、
　上記wet-on-wet塗布による塗布物を硬化させて粘着剤層を形成することと、
を包含する、方法。
　〔３８〕　上記塗布物を硬化させることは、該塗布物を乾燥させることを含む、上記〔３７〕に記載の方法。
　〔３９〕　上記ベース粘着剤組成物として溶剤型粘着剤組成物を使用する、上記〔３７〕または〔３８〕に記載の方法。
　〔４０〕　上記〔１〕～〔１６〕のいずれかの液晶表示装置における上記粘着シートまたは上記〔１７〕～〔３６〕のいずれかに記載の粘着シートを製造する方法であって、
　上記高屈折率粒子および分散媒を含む分散液を用意することと、
　あらかじめ形成された原粘着剤層の一方の表面に上記分散液を付与することと、
　上記分散液が付与された原粘着剤層を乾燥させて粘着剤層を形成することと、
を包含する、方法。
　〔４１〕　上記分散液における上記高屈折率粒子の濃度は０．１重量％以上１０重量％以下である、上記〔３７〕～〔４０〕のいずれかに記載の方法。
　〔４２〕　上記分散液の乾燥重量に占める上記高屈折率粒子の重量分率Ｗ１が５０重量％以上である、上記〔３７〕～〔４１〕のいずれかに記載の方法。
　〔４３〕　携帯電子機器において部材の固定に用いられる、上記〔１７〕～〔３６〕のいずれかに記載の粘着シート。
　〔４４〕　携帯電子機器の表示部の裏面に配置される、上記〔１７〕～〔３６〕のいずれかに記載の粘着シート。
　〔４５〕　光センサを内蔵する携帯電子機器に用いられる、上記〔１７〕～〔３６〕のいずれかに記載の粘着シート。
　〔４６〕　波長５００ｎｍにおける屈折率が１．５０以上の材料に貼り付けられる、上記〔１７〕～〔３６〕のいずれかに記載の粘着シート。
　〔４７〕　上記材料の全光線透過率は８０％以上である、上記〔４６〕に記載の粘着シート。
　〔４８〕　上記〔１７〕～〔３６〕、〔４３〕～〔４７〕のいずれかに記載の粘着シートと、該粘着シートが貼り付けられた部材と、を備え、
　上記部材の波長５００ｎｍにおける屈折率は１．５０以上である、積層体。
　以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明における「部」は、特に断りがない限り重量基準である。
＜測定方法および評価方法＞
　［高屈折率粒子偏在領域の厚さ］
　粘着剤試料を液体窒素雰囲気下で急速凍結し、ウルトラミクロトーム（Ｌｅｉｃａ社製の型式「ＵＣ７」）を用いて、－３０℃の凍結雰囲気下にて該試料を約１００ｎｍ厚に切り出し、超薄切片を得る。得られた超薄切片につき、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ；日立ハイテクノロジー社製、加速電圧１００ｋＶ）を用いてＴＥＭ観察を実施する。約４０，０００倍に拡大したＴＥＭ画像から、高屈折率粒子偏在領域の厚さを計測する。
　高屈折率粒子偏在領域の厚さは、上記ＴＥＭ画像において高屈折率粒子が分散している領域と分散していない領域との境界の、粘着剤層の第１面からの深さの平均値とする。上記境界の判別が困難な場合には、上記ＴＥＭ画像を画像処理ソフトで二値化処理し、高屈折率粒子の９０％（面積基準）が存在する領域の深さを高屈折率粒子偏在領域の厚さとする。なお、高屈折率粒子の識別に際して、画像の端にかかる高屈折率粒子は省いて解析を行う。画像解析ソフトとしては、例えばｉｍａｇｅ　Ｊを使用することができる。
　［全光線透過率］
　粘着シートの全光線透過率［％］は、剥離ライナーから剥がした粘着シートの厚さ方向の全光線透過率であり、ＪＩＳ　Ｋ　７１３６：２０００に準拠して、市販の透過率計を使用して測定される。透過率計としては、村上色彩技術研究所製の商品名「ＨＡＺＥＭＥＴＥＲ　ＨＭ－１５０」またはその相当品が用いられる。
　［屈折率］
　粘着剤層の表面の屈折率ｎVIS，ｎIRは、粘着シートの全光線透過率が５０％以上である場合は、条件（１）で測定される。上記全光線透過率が５０％未満の場合は、条件（２）で測定される。得られたｎVIS，ｎIRから屈折率差｜ｎVIS－ｎIR｜が算出される。
　　（条件（１））
　多波長アッベ屈折率計を使用して、３８０ｎｍ～１５００ｎｍの波長範囲で屈折率測定を行い、波長５００ｎｍおよび９４０ｎｍにおける屈折率ｎVIS，ｎIRを読みとる。多波長アッベ屈折率計としては、ＡＴＡＧＯ社製の型式「ＤＲ－Ｍ２」またはその相当品が用いられる。
　　（条件（２））
　分光エリプソメーターを用いて、２３℃の条件で屈折率を測定する。具体的には、剥離ライナーから剥がした粘着シート表面（粘着面）について、３８０ｎｍ～１５００ｎｍの波長範囲で屈折率測定を行い、波長５００ｎｍおよび９４０ｎｍにおける屈折率ｎVIS，ｎIRを読みとる。上記測定は、測定面側の反対面（非測定面）側に黒板を貼り合わせたうえで行う。分光エリプソメーターとしては、ＪＡ．Ｗｏｏｌａｍ社製の製品名「ＥＣ－４００」またはその相当品が用いられる。
　［反射率］
　粘着剤層の表面の反射率ＲVIS，ＲIRは、以下の方法により測定される。得られたＲVIS，ＲIRから反射率差｜ＲVIS－ＲIR｜が算出される。
　測定装置：株式会社日立ハイテクノロジーズ製の分光光度計、型式「Ｕ－４１００」
　測定条件：測定モード応用計測、データモード％Ｒ、測定波長範囲２００ｎｍ～１５００ｎｍ、スキャンスピード７５０ｎｍ／ｍｉｎ、サンプリング間隔１ｎｍ、スリット自動制御、ホトマル電圧自動１、光量制御モード固定、高分解能測定ＯＦＦ、減光板未使用、ＰｂＳ感度１、セル長１０ｍｍ。
　測定方法：
　(i).測定装置の電源を入れ、装置を安定させるために２時間以上待機した後、反射率測定部分に白色標準板をセットし（サンプルはセットしない。）、ベースラインを測定する。
　(ii).次いで、反射率測定部分にサンプルをセットし、上記測定条件にて波長５００ｎｍおよび９４０ｎｍにおける反射率ＲVIS，ＲIRを測定する。上記測定は、サンプルを透過した光の反射を防止するため、サンプルの測定面側の反対面（非測定面）側に黒板（日東樹脂工業社製の黒色アクリル板、商品名「クラレックス（登録商標）」、厚さ１ｍｍ）を貼り合わせたうえで行う。
　［１８０度剥離強度（粘着力）］
　２３℃、５０％ＲＨの測定環境下において、両面粘着シートの一方の粘着面に厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムを貼り付けて裏打ちし、幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズにカットして測定サンプルを作製する。作製した測定サンプルにつき、２３℃、５０％ＲＨの環境下にて、上記測定サンプルの接着面をステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４ＢＡ板）の表面に、２ｋｇのローラを１往復させて圧着する。これを同環境下に３０分間放置した後、万能引張圧縮試験機を使用して、ＪＩＳ　Ｚ　０２３７：２０００に準じて、引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度の条件で、剥離強度（粘着力）［Ｎ／１０ｍｍ］を測定する。万能引張圧縮試験機としては、例えばミネベア社製の「引張圧縮試験機、ＴＧ－１ｋＮ」またはその相当品が用いられる。なお、片面粘着シートの場合、上記ＰＥＴフィルムの裏打ちは不要である。
＜例１～３＞
　（アクリル系ポリマーの調製）
　攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器および滴下ロートを備えた反応容器に、モノマー成分としてのＢＡ９５部およびＡＡ５部と、重合溶媒としての酢酸エチル２３３部とを仕込み、窒素ガスを導入しながら２時間撹拌した。このようにして重合系内の酸素を除去した後、重合開始剤として０．２部の２，２’－アゾビスイソブチロニトリルを加え、６０℃で８時間溶液重合してアクリル系ポリマーの溶液を得た。このアクリル系ポリマーのＭｗは約７０×１０４であった。
　（粘着剤組成物Ｃ１の調製）
　上記アクリル系ポリマー溶液に、該溶液に含まれるアクリル系ポリマー１００部に対して、粘着付与樹脂としてテルペンフェノール樹脂２０部と、防錆剤として１，２，３－ベンゾトリアゾール（商品名「ＢＴ－１２０」、城北化学工業社製）０．８部と、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤３部およびエポキシ系架橋剤０．０１部とを加え、さらにカーボンブラック粒子を添加し、攪拌混合して粘着剤組成物Ｃ１を調製した。カーボンブラック粒子としては、大日精化工業社製の商品名「ＡＴＤＮ１０１ブラック」（平均粒径３５０ｎｍ）を、粘着剤組成物Ｃ１の乾燥重量の２．０重量％となる量で使用した。テルペンフェノール樹脂（粘着付与樹脂）としては、商品名「ＹＳポリスターＴ－１１５」（ヤスハラケミカル社製、軟化点約１１５℃、水酸基価３０～６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用いた。イソシアネート系架橋剤としては、商品名「コロネートＬ」（東ソー社製、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物の７５重量％酢酸エチル溶液）を用いた。エポキシ系架橋剤としては、商品名「ＴＥＴＲＡＤ－Ｃ」（三菱瓦斯化学社製、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロへキサン）を用いた。
　（高屈折率粒子分散液Ｐ１の調製）
　表面処理ジルコニア粒子（平均粒径２０ｎｍ、分散媒：メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ＣＩＫナノテック社製）をＭＥＫで希釈して、粒子濃度が２．０重量％の分散液Ｐ１を調製した。
　（粘着シートの作製）
　厚さ７５μｍのポリエステル製剥離ライナーＲ１（商品名「ＰＥＴ－７５－ＳＣＡ０」、フジコー社製）の剥離面に、２連塗工機を用いて粘着剤組成物Ｃ１およびその上に分散液Ｐ１を塗布（wet-on-wet塗布）し、１００℃で２分間乾燥させ、次いで２３℃で９６時間のエージングを行って（以下、「乾燥およびエージングを行って」と略記する。）、例１～３に対応する厚さ約３５μｍの粘着剤層Ｆ１～Ｆ３を得た。粘着剤組成物Ｃ１の塗布量は、下記例６における粘着剤組成物Ｃ１の塗布量と同等とした。分散液Ｐ１の塗布量は、高屈折率粒子偏在領域の厚さが１．０μｍ～５．０μｍ程度となるように調整した。
　粘着剤層Ｆ１～Ｆ３の第１面に、厚さ７５μｍのポリエステル製剥離ライナーＲ２（商品名「ダイアホイルＭＲＦ」、三菱ポリエステル社製）の剥離面を貼り合わせて、両面が剥離ライナーＲ１，Ｒ２で保護された基材レス両面粘着シート（粘着剤層Ｆ１～Ｆ３らなる粘着シート）を作製した。各粘着剤層の第１面側は、粘着剤組成物Ｃ１とその上に塗布された分散液Ｐ１とが部分的に混ざり合った状態で乾燥されたことにより、表１に示す厚さの高屈折率粒子偏在領域となっている。
＜例４＞
　（高屈折率粒子分散液Ｐ２の調製）
　表面処理ジルコニア粒子（平均粒径２０ｎｍ、分散媒：エタノール、ＣＩＫナノテック社製）をエタノールで希釈して、粒子濃度が２．０重量％の分散液Ｐ２を調製した。
　（粘着シートの作製）
　剥離ライナーＲ１の剥離面に粘着剤組成物Ｃ１を塗布し、乾燥およびエージングを行って、厚さ３５μｍの粘着剤層Ｄ４を得た。粘着剤層Ｄ４の一方の表面（第１面）に分散液Ｐ２を塗布（wet-on-dry塗布）し、乾燥させて、粘着剤層Ｅ４を得た。粘着剤層Ｅ４の第１面（分散液Ｐ２を塗布した面）に、剥離ライナーＲ２の剥離面を貼り合わせた。このようにして、両面が剥離ライナーＲ１，Ｒ２で保護された、厚さ３５μｍの基材レス両面粘着シート（粘着剤層Ｅ４からなる粘着シート）を作製した。粘着剤層Ｅ４の第１面側は、上記粘着剤層Ｄ４の第１面から内部に浸透した上記表面処理ジルコニア粒子（高屈折率粒子ＰＨＲＩ）により、表１に示す厚さの高屈折率粒子偏在領域となっている。
＜例５＞
　（粘着剤組成物Ｃ５の調製）
　例１に係る粘着剤組成物Ｃ１の調製において、上記アクリル系ポリマー溶液に、該溶液に含まれるアクリル系ポリマー１００部に対して、表面処理ジルコニア粒子（平均粒径４０ｎｍ、分散媒：ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、ＣＩＫナノテック社製）を固形分基準で１００部、さらに加えた。その他の点は粘着剤組成物Ｃ１の調製と同様にして、粘着剤組成物Ｃ５を調製した。
　（粘着シートの作製）
　剥離ライナーＲ１の剥離面に粘着剤組成物Ｃ５を塗布し、乾燥およびエージングを行って、厚さ３５μｍの粘着剤層Ｄ５を得た。この粘着剤層Ｄ５に剥離ライナーＲ２の剥離面を貼り合わせて、両面が剥離ライナーＲ１，Ｒ２で保護された基材レス両面粘着シート（粘着剤層Ｄ５からなる粘着シート）を作製した。この粘着剤層Ｄ５は、その厚さの全範囲にわたって高屈折率粒子ＰＨＲＩを含む。
＜例６＞
　剥離ライナーＲ１の剥離面に粘着剤組成物Ｃ１を塗布し、乾燥およびエージングを行って、厚さ３５μｍの粘着剤層Ｄ６を形成した。この粘着剤層Ｄ６に剥離ライナーＲ２の剥離面を貼り合わせて、両面が剥離ライナーＲ１，Ｒ２で保護された基材レス両面粘着シート（粘着剤層Ｄ６からなる粘着シート）を作製した。この粘着剤層Ｄ６は高屈折率粒子を含有しない。
＜例７～９＞
　粘着剤組成物Ｃ１の塗布量を下記例１０と同等とした他は例１～３に係る粘着シートの作製と同様にして、例７～９に係る基材レス両面粘着シートを得た。
＜例１０＞
　厚さ５０μｍの粘着剤層が形成されるように粘着剤組成物Ｃ１の塗布量を調節した他は例６と同様にして、本例に係る基材レス両面粘着シートを得た。
　例１～１０に係る粘着シートの概要と、全光線透過率、第１面の屈折率、屈折率差、反射率差および粘着力の評価結果を表１、２に示す。表１に示す例１～５の粘着力維持率は、高屈折率粒子を含有しない例６の粘着力を１００％として算出した値である。表２に示す例７～９の粘着力維持率は、高屈折率粒子を含有しない例１０の粘着力を１００％として算出した値である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１に示されるように、全光線透過率が制限された構成において、粘着剤層中に高屈折率粒子を含有させた例１～５では、例６に比べて第１面の屈折率が向上した。粘着剤層の第１面側に高屈折率粒子が偏在している例１～４では、粘着力の低下を抑えつつ屈折率を向上させることができた。そのうち例１～３の粘着シートでは、第１面の屈折率の波長依存性（屈折率差）が０．０３未満に抑制され、赤外光から可視光に至る波長域にわたって良好な屈折率向上効果が得られた。
　以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、請求の範囲を限定するものではない。請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。
　１，２，３　粘着シート
　１０　　支持基材
　１０Ａ　第１面
　１０Ｂ　第２面
　２１　　粘着剤層、第１粘着剤層
　２１Ａ　第１粘着面（第１面）
　２１Ｂ　第２粘着面（第２面）
　２２　　第２粘着剤層
　２２Ａ　第２粘着面（第１面）
　３１，３２　　剥離ライナー
　４０　　粘着剤層
　４０Ａ　第１面
　４０Ｂ　第２面
　４２　　高屈折率粒子（粒子ＰＨＲＩ）
　４４　　高屈折率粒子偏在領域（領域Ａ）
　４６　　基盤領域（ベース領域）
　ＴＡ　　高屈折率粒子偏在領域（領域Ａ）の厚さ
　Ｔ０　　粘着剤層の厚さ

Claims (10)

  1. 　粘着剤層を備える粘着シートであって、
    　前記粘着シートは、全光線透過率が８０％未満であり、
    　前記粘着剤層は、第１面および前記第１面の反対側に第２面を有し、
    　前記粘着剤層は高屈折率粒子を含み、
    　前記高屈折率粒子は、前記粘着剤層の前記第１面側に偏在しており、
    　前記第１面は、波長５００ｎｍにおける屈折率ｎVISと波長９４０ｎｍにおける屈折率ｎIRとの差が０．０３未満である、粘着シート。
  2. 　前記全光線透過率が１０％以下である、請求項１に記載の粘着シート。
  3. 　前記第１面は、波長５００ｎｍにおける反射率ＲVIS［％］と波長９４０ｎｍにおける反射率ＲIR［％］との差が０．４０％以下である、請求項１または２に記載の粘着シート。
  4. 　前記高屈折率粒子は、前記第１面から前記第２面側に広がる厚さ１．０μｍ以上の範囲であってかつ前記粘着剤層の厚さの５０％より小さい厚さの範囲に偏在している、請求項１～３のいずれか一項に記載の粘着シート。
  5. 　前記第１面の波長５００ｎｍにおける屈折率ｎVISは、前記第２面の波長５００ｎｍにおける屈折率ｎVISよりも０．０５以上高い、請求項１～４のいずれか一項に記載の粘着シート。
  6. 　前記粘着シートの厚さは１０μｍ～５０μｍの範囲内である、請求項１～５のいずれか一項に記載の粘着シート。
  7. 　前記粘着剤層は、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含むアクリル系粘着剤層である、請求項１～６のいずれか一項に記載の粘着シート。
  8. 　前記粘着剤層は、さらに黒色着色剤を含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の粘着シート。
  9. 　前記黒色着色剤は、前記粘着剤層の厚さのうち少なくとも前記第２面から５０％までの厚さ範囲に含まれている、請求項８に記載の粘着シート。
  10. 　携帯電子機器において部材の固定に用いられる、請求項１～９のいずれか一項に記載の粘着シート。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005263994A (ja) * 2004-03-18 2005-09-29 Soken Chem & Eng Co Ltd 光拡散反射遮光性粘着テープ及びそれを用いるフラットパネル型ディスプレイ装置
JP2009132803A (ja) * 2007-11-30 2009-06-18 Nitto Denko Corp リワーク性粘着部材
JP2011084733A (ja) * 2009-09-16 2011-04-28 Dic Corp 遮光性粘着剤組成物及び遮光性粘着テープ
WO2014208429A1 (ja) * 2013-06-25 2014-12-31 日本ゼオン株式会社 光学積層体及び面光源装置
JP2017026826A (ja) * 2015-07-22 2017-02-02 日東電工株式会社 透明な粘着剤層及びパターン化された透明導電層を有する偏光フィルム積層体並びに液晶パネル及び有機ｅｌパネル

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105190367B (zh) * 2014-01-17 2017-04-26 日东电工株式会社 具有粘合剂层的光学构件叠层体及其制造方法
JP6801202B2 (ja) 2015-03-24 2020-12-16 デクセリアルズ株式会社 両面粘着テープ、及びその製造方法
JP6774806B2 (ja) * 2015-09-18 2020-10-28 日東電工株式会社 粘着シート

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005263994A (ja) * 2004-03-18 2005-09-29 Soken Chem & Eng Co Ltd 光拡散反射遮光性粘着テープ及びそれを用いるフラットパネル型ディスプレイ装置
JP2009132803A (ja) * 2007-11-30 2009-06-18 Nitto Denko Corp リワーク性粘着部材
JP2011084733A (ja) * 2009-09-16 2011-04-28 Dic Corp 遮光性粘着剤組成物及び遮光性粘着テープ
WO2014208429A1 (ja) * 2013-06-25 2014-12-31 日本ゼオン株式会社 光学積層体及び面光源装置
JP2017026826A (ja) * 2015-07-22 2017-02-02 日東電工株式会社 透明な粘着剤層及びパターン化された透明導電層を有する偏光フィルム積層体並びに液晶パネル及び有機ｅｌパネル

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