JP2020152887A - Pressure sensitive adhesive sheet, manufacturing method of pressure sensitive adhesive sheet, manufacturing method of intermediate laminate and intermediate laminate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、粘着シート、粘着シートの製造方法、中間積層体の製造方法および中間積層体に関し、詳しくは、粘着シート、その粘着シートの製造方法、その粘着シートを用いて得られる中間積層体の製造方法、および、その中間積層体の製造方法により得られる中間積層体に関する。 The present invention relates to an adhesive sheet, a method for producing an adhesive sheet, a method for producing an intermediate laminate, and an intermediate laminate. Specifically, the present invention relates to an adhesive sheet, a method for producing the adhesive sheet, and an intermediate laminate obtained by using the adhesive sheet. The present invention relates to a manufacturing method and an intermediate laminated body obtained by the manufacturing method of the intermediate laminated body.
近年、有機ELパネルを搭載したディスプレイが知られている。有機ELパネルは反射性の高い電極層を有するため、外光反射や背景の映り込みなどを生じやすい。 In recent years, a display equipped with an organic EL panel has been known. Since the organic EL panel has a highly reflective electrode layer, external light reflection and background reflection are likely to occur.
そして、外光反射や背景の映り込みを防ぐために、電極層の反射面に光を吸収する機能を有する層を設けることが知られている。 Then, in order to prevent reflection of external light and reflection of the background, it is known that a layer having a function of absorbing light is provided on the reflecting surface of the electrode layer.
このような層として、カーボンブラック顔料および染料を含む光吸収層が提案されている(例えば、特許文献1参照。)。 As such a layer, a light absorption layer containing a carbon black pigment and a dye has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
一方、光を吸収する機能を有する層が、粘着層である場合には、検査などの観点から透明性が要求される場合がある。 On the other hand, when the layer having a function of absorbing light is an adhesive layer, transparency may be required from the viewpoint of inspection or the like.
このような場合には、粘着層に、酸により着色する化合物と、光酸発生剤とを含ませることが検討される。 In such a case, it is considered to include a compound to be colored by an acid and a photoacid generator in the adhesive layer.
このような粘着層に活性光線を照射すると、光酸発生剤から酸が発生し、その酸によって、化合物が着色する。 When such an adhesive layer is irradiated with an active ray, an acid is generated from the photoacid generator, and the acid colors the compound.
つまり、この粘着層では、任意のタイミングで活性光線を照射することで、粘着層を着色させることができ、これによって、光を吸収する機能を付与することができる。 That is, in this adhesive layer, the adhesive layer can be colored by irradiating with active light rays at an arbitrary timing, thereby imparting a function of absorbing light.
しかし、このような粘着層では、目的および用途に応じて、着色部分以外を、透明のまま残存させたい場合や、着色部分よりも着色量を少なくしたい場合がある。 However, in such an adhesive layer, depending on the purpose and application, there are cases where it is desired to leave the portion other than the colored portion transparent, or when it is desired to reduce the amount of coloring as compared with the colored portion.
このような場合、着色部分以外が外光(活性光線)に晒されると、透明のまま残存させたい部分が着色し、また、着色部分よりも着色量を少なくしたい部分の着色量が多くなるという不具合がある。 In such a case, when the portion other than the colored portion is exposed to external light (active light), the portion that is desired to remain transparent is colored, and the portion that is desired to be colored less than the colored portion is colored more. There is a problem.
本発明は、任意のタイミングで活性光線を照射することで、粘着層を着色させることができ、かつ、着色部分以外が、外光(活性光線)によって着色されることを抑制できる粘着シート、その粘着シートの製造方法、その粘着シートを用いて得られる中間積層体の製造方法、および、その中間積層体の製造方法により得られる中間積層体を提供することにある。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is an adhesive sheet capable of coloring the adhesive layer by irradiating with active light at an arbitrary timing and suppressing coloring of a portion other than the colored portion by external light (active light). It is an object of the present invention to provide a method for producing an adhesive sheet, a method for producing an intermediate laminate obtained by using the adhesive sheet, and an intermediate laminate obtained by the method for producing the intermediate laminate.
本発明[1]は、粘着層および前記粘着層の一方面に配置される活性光線吸収層を備え、
前記粘着層が、活性光線の照射により波長550nmでの可視光透過率が低下可能な粘着性組成物からなり、前記活性光線吸収層の、活性光線の平均透過率が15%以下である、粘着シートである。
The present invention [1] includes an adhesive layer and an active light absorbing layer arranged on one surface of the adhesive layer.
The adhesive layer is made of an adhesive composition capable of reducing the visible light transmittance at a wavelength of 550 nm by irradiation with active light, and the active light absorbing layer has an average transmittance of 15% or less of active light. It is a sheet.
本発明[2]は、前記粘着層が、紫外線の照射により波長550nmでの可視光透過率が低下可能な粘着性組成物からなり、前記活性光線吸収層が、紫外線吸収層であり、前記紫外線吸収層の、波長300nm以上400nm以下における平均透過率が、15%以下である、上記[1]に記載の粘着シートを含んでいる。 In the present invention [2], the adhesive layer comprises an adhesive composition capable of reducing the visible light transmittance at a wavelength of 550 nm by irradiation with ultraviolet rays, and the active light absorbing layer is an ultraviolet absorbing layer, and the ultraviolet rays. The pressure-sensitive adhesive sheet according to the above [1], wherein the absorption layer has an average transmittance of 15% or less at a wavelength of 300 nm or more and 400 nm or less.
本発明[3]は、前記紫外線吸収層の、波長400nm以上700nm以下における平均透過率が、50%以上である、上記[2]に記載の粘着シートを含んでいる。 The present invention [3] includes the pressure-sensitive adhesive sheet according to the above [2], wherein the ultraviolet absorbing layer has an average transmittance of 50% or more at a wavelength of 400 nm or more and 700 nm or less.
本発明[4]は、前記紫外線吸収層が、紫外線吸収剤を含む、上記[2]または[3]に記載の粘着シートを含んでいる。 In the present invention [4], the ultraviolet absorbing layer includes the pressure-sensitive adhesive sheet according to the above [2] or [3], which contains an ultraviolet absorbing agent.
本発明[5]は、前記粘着性組成物は、モノマー成分の重合体である粘着性ポリマーと、酸により着色する化合物と、光酸発生剤と含む、上記[1]〜[4]のいずれか一項に記載の粘着シートを含んでいる。
In the present invention [5], any of the above [1] to [4], wherein the adhesive composition contains an adhesive polymer which is a polymer of a monomer component, a compound which is colored by an acid, and a photoacid generator. The adhesive sheet described in
本発明[6]は、活性光線の照射により波長550nmでの可視光透過率が低下可能な粘着性組成物からなる粘着層を準備する粘着層準備工程と、前記粘着層の一方面に、活性光線の平均透過率が15%以下である活性光線吸収層を配置する配置工程とを備える、粘着シートの製造方法を含んでいる。 In the present invention [6], an adhesive layer preparation step of preparing an adhesive layer made of an adhesive composition capable of reducing visible light transmittance at a wavelength of 550 nm by irradiation with active light, and an activity on one surface of the adhesive layer. It includes a method for producing an adhesive sheet, which comprises an arrangement step of arranging an active light absorption layer having an average light transmittance of 15% or less.
本発明[7]は、前記粘着層準備工程の後、前記配置工程の前に、前記粘着層に、活性光線を照射する、上記[6]に記載の粘着シートの製造方法を含んでいる。 The present invention [7] includes the method for producing an adhesive sheet according to the above [6], wherein the adhesive layer is irradiated with active light rays after the adhesive layer preparation step and before the arrangement step.
本発明[8]は、前記配置工程の後に、活性光線を照射することを特徴とする、上記[6]に記載の粘着シートの製造方法を含んでいる。 The present invention [8] includes the method for producing an adhesive sheet according to the above [6], which comprises irradiating an active light beam after the arrangement step.
本発明[9]は、上記[8]に記載の粘着シートの製造方法により製造される粘着シートを準備する準備工程、前記粘着層に活性光線を照射して、前記粘着層に、相対的に活性光線の照射量が高い高照射部分と、相対的に活性光線の照射量が低いか、活性光線が照射されない非照射/低照射部分とを形成することにより、前記高照射部分の波長550nmでの可視光透過率を、前記非照射/低照射部分の波長550nmでの可視光透過率よりも小さくする照射工程、および、前記粘着シートの他方面を被着体に貼着する貼着工程を備える、中間積層体の製造方法を含んでいる。 The present invention [9] is a preparatory step for preparing an adhesive sheet produced by the method for producing an adhesive sheet according to the above [8], in which the adhesive layer is irradiated with active light to be relatively relative to the adhesive layer. By forming a high-irradiation portion where the irradiation amount of the active light is high and a non-irradiation / low-irradiation portion where the irradiation amount of the active light is relatively low or the active light is not irradiated, the wavelength of the high irradiation portion is 550 nm. The visible light transmission rate of the non-irradiated / low-irradiated portion is smaller than the visible light transmission rate at a wavelength of 550 nm, and the other surface of the adhesive sheet is attached to the adherend. It includes a method for producing an intermediate laminate.
本発明[10]は、前記準備工程の後に、前記照射工程を実施し、前記照射工程の後に、前記貼着工程を実施する、上記[9]に記載の中間積層体の製造方法を含んでいる。 The present invention [10] includes the method for producing an intermediate laminate according to the above [9], wherein the irradiation step is carried out after the preparation step, and the attachment step is carried out after the irradiation step. There is.
本発明[11]は、前記準備工程の後に、前記貼着工程を実施し、前記貼着工程の後に、前記照射工程を実施する、上記[9]に記載の中間積層体の製造方法を含んでいる。 The present invention [11] includes the method for producing an intermediate laminate according to the above [9], wherein the sticking step is carried out after the preparatory step, and the irradiation step is carried out after the sticking step. I'm out.
本発明[12]は、前記照射工程において、前記活性光線吸収層の表面側から、前記粘着層に活性光線を照射する、上記[10]または[11]に記載の中間積層体の製造方法を含んでいる。 The present invention [12] relates to the method for producing an intermediate laminate according to the above [10] or [11], wherein in the irradiation step, the adhesive layer is irradiated with active rays from the surface side of the active light absorbing layer. Includes.
本発明[13]は、前記照射工程において、前記粘着層の表面側から、前記粘着層に活性光線を照射する、上記[10]に記載の中間積層体の製造方法を含んでいる。 The present invention [13] includes the method for producing an intermediate laminate according to the above [10], wherein in the irradiation step, the adhesive layer is irradiated with active rays from the surface side of the adhesive layer.
本発明[14]は、前記照射工程において、前記被着体の表面側から、前記粘着層に活性光線を照射する、上記[11]に記載の中間積層体の製造方法を含んでいる。 The present invention [14] includes the method for producing an intermediate laminate according to the above [11], wherein in the irradiation step, the adhesive layer is irradiated with active light rays from the surface side of the adherend.
本発明[15]は、前記被着体の、活性光線の平均透過率が60%以上であり、前記照射工程において、前記被着体側の他方面の一部に、活性光線を遮断するマスクを配置した後、前記粘着層に活性光線を照射する、上記[14]に記載の中間積層体の製造方法を含んでいる。 In the present invention [15], the average transmittance of active light rays of the adherend is 60% or more, and in the irradiation step, a mask that blocks the active rays is provided on a part of the other surface on the adherend side. The method for producing an intermediate laminate according to the above [14], wherein the adhesive layer is irradiated with an active ray after the arrangement.
本発明[16]は、前記被着体が、活性光線を遮断し、前記貼着工程において、前記粘着シートの他方面の一部に、前記被着体を配置する、上記[14]に記載の中間積層体の製造方法を含んでいる。 The present invention [16] is described in the above [14], wherein the adherend blocks active light rays and arranges the adherend on a part of the other surface of the pressure-sensitive adhesive sheet in the sticking step. Includes a method for producing an intermediate laminate of.
本発明[17]は、前記非照射/低照射部分が、活性光線が照射されない非照射部分であり、前記非照射部分の、波長550nmでの可視光透過率が、80%以上である、上記[9]〜[16]のいずれか一項に記載の中間積層体の製造方法を含んでいる。 In the present invention [17], the non-irradiated / low-irradiated portion is a non-irradiated portion that is not irradiated with active light, and the visible light transmittance of the non-irradiated portion at a wavelength of 550 nm is 80% or more. The method for producing an intermediate laminate according to any one of [9] to [16] is included.
本発明[18]は、前記非照射/低照射部分が、活性光線の照射量が低い低照射部分であり、前記照射工程は、活性光線を遮断する第1マスクを配置した後、前記粘着層に活性光線を照射することにより、前記粘着層に、活性光線が照射された第1照射部分と、活性光線が照射されていない仮非照射部分とを形成する第1照射工程と、前記第1照射部分に、活性光線を遮断する第2マスクを配置した後、前記粘着層における前記仮非照射部分に活性光線を照射することにより、前記仮非照射部分を、第2照射部分にする第2照射工程とを備え、前記第1照射部分および前記第2照射部分のうちいずれか一方が、前記高照射部分であり、他方が前記低照射部分である、上記[9]〜[15]のいずれか一項に記載の中間積層体の製造方法を含んでいる。
In the present invention [18], the non-irradiated / low-irradiated portion is a low-irradiated portion in which the irradiation amount of the active light is low, and in the irradiation step, after arranging the first mask that blocks the active light, the adhesive layer. The first irradiation step of forming the first irradiated portion irradiated with the active ray and the temporary non-irradiated portion not irradiated with the active ray on the adhesive layer by irradiating the adhesive layer, and the first irradiation. After arranging a second mask that blocks the active light on the irradiated portion, the temporary non-irradiated portion of the adhesive layer is irradiated with the active light to make the temporary non-irradiated portion a second irradiated portion. Any of the above [9] to [15], which comprises an irradiation step, wherein one of the first irradiation portion and the second irradiation portion is the high irradiation portion and the other is the low irradiation portion. The method for producing an intermediate laminate according to
本発明[19]は、前記非照射/低照射部分が、活性光線の照射量が低い低照射部分であり、前記照射工程は、前記粘着層の全部に活性光線を照射することにより、前記粘着層の全部を、活性光線が照射された第3照射部分とする第3照射工程と、前記第3照射部分の一部に、活性光線を遮断するマスクを配置した後、前記第3照射部分の残部に活性光線を照射することにより、前記第3照射部分の残部を、第4照射部分にする第4照射工程とを備え、前記第3照射部分が、前記低照射部分であり、前記第4照射部分が、前記高照射部分である、上記[9]〜[15]のいずれか一項に記載の中間積層体の製造方法を含んでいる。 In the present invention [19], the non-irradiated / low-irradiated portion is a low-irradiated portion in which the irradiation amount of the active light is low, and the irradiation step is performed by irradiating the entire adhesive layer with the active light. In the third irradiation step in which the entire layer is used as the third irradiation portion irradiated with the active light beam, and after arranging a mask for blocking the active light beam in a part of the third irradiation portion, the third irradiation portion A fourth irradiation step is provided in which the remaining portion of the third irradiation portion is made into a fourth irradiation portion by irradiating the remaining portion with active light, and the third irradiation portion is the low irradiation portion and the fourth irradiation portion. The method for producing an intermediate laminate according to any one of the above [9] to [15], wherein the irradiated portion is the highly irradiated portion.
本発明[20]は、前記高照射部分の、波長550nmでの可視光透過率が、20%未満であり、前記低照射部分の、波長550nmでの可視光透過率が、20%以上70%以下である、上記[18]〜[19]に記載の中間積層体の製造方法を含んでいる。 In the present invention [20], the visible light transmittance of the high irradiation portion at a wavelength of 550 nm is less than 20%, and the visible light transmittance of the low irradiation portion at a wavelength of 550 nm is 20% or more and 70%. The following methods for producing the intermediate laminate according to the above [18] to [19] are included.
本発明[21]は、粘着層および前記粘着層の一方面に配置される活性光線吸収層を備えた粘着シートと、前記粘着シートの他方面に配置される被着体と備え、前記粘着層が、相対的に波長550nmでの可視光透過率が大きい高光透過率部分と、相対的に波長550nmでの可視光透過率が小さい低光透過率部分とを備え、前記活性光線吸収層の、活性光線の平均透過率が15%以下である、中間積層体である。 The present invention [21] includes an adhesive layer and an adherend having an active light absorbing layer arranged on one surface of the adhesive layer, and an adherend arranged on the other surface of the adhesive sheet. However, the active light absorbing layer comprises a high light transmittance portion having a relatively large visible light transmittance at a wavelength of 550 nm and a low light transmittance portion having a relatively small visible light transmittance at a wavelength of 550 nm. It is an intermediate laminate having an average transmittance of 15% or less of active light.
本発明[22]は、前記低光透過率部分が、パターン形状を有することを特徴とする、上記[21]に記載の中間積層体を含んでいる。 The present invention [22] includes the intermediate laminate according to the above [21], wherein the low light transmittance portion has a pattern shape.
本発明[23]は、前記高光透過率部分の、波長550nmでの可視光透過率が、80%以上である、上記[21]または[22]に記載の中間積層体を含んでいる。 The present invention [23] includes the intermediate laminate according to the above [21] or [22], wherein the high light transmittance portion has a visible light transmittance of 80% or more at a wavelength of 550 nm.
本発明[24]は、前記低光透過率部分の、波長550nmでの可視光透過率が、20%未満であり、前記高光透過率部分の、波長550nmでの可視光透過率が、20%以上70%以下である、上記[21]または[22]に記載の中間積層体を含んでいる。 In the present invention [24], the visible light transmittance of the low light transmittance portion at a wavelength of 550 nm is less than 20%, and the visible light transmittance of the high light transmittance portion at a wavelength of 550 nm is 20%. The intermediate laminate according to the above [21] or [22], which is 70% or more and is 70% or less, is contained.
本発明の粘着シートにおいて、粘着層は、活性光線の照射により波長550nmでの可視光透過率が低下可能な粘着性組成物からなる。 In the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer is made of an adhesive composition capable of reducing the visible light transmittance at a wavelength of 550 nm by irradiation with active light rays.
そのため、任意のタイミングで活性光線を照射することで、粘着層を着色させることができ、これによって、光を吸収する機能を付与することができる。 Therefore, the adhesive layer can be colored by irradiating the active light beam at an arbitrary timing, thereby imparting a function of absorbing light.
また、この粘着シートにおいて、活性光線吸収層の、活性光線の平均透過率が15%以下である。 Further, in this pressure-sensitive adhesive sheet, the average transmittance of active light rays in the active light absorption layer is 15% or less.
そのため、粘着層における着色部分以外を、透明のまま残存させたい場合や、着色部分よりも着色量を少なくしたい場合に、着色部分以外が、外光(活性光線)によって着色されることを抑制できる。 Therefore, when it is desired to leave the colored portion other than the colored portion in the adhesive layer transparent, or when it is desired to reduce the amount of coloring as compared with the colored portion, it is possible to prevent the portion other than the colored portion from being colored by external light (active light). ..
本発明の粘着シートの製造方法は、粘着層の一方面に、活性光線吸収層を配置する配置工程を備える。 The method for producing an adhesive sheet of the present invention includes an arrangement step of arranging an active light absorbing layer on one surface of the adhesive layer.
そのため、粘着層における着色部分以外を、透明のまま残存させたい場合や、着色部分よりも着色量を少なくしたい場合に、着色部分以外が、外光(活性光線)によって着色されることを抑制できる。 Therefore, when it is desired to leave the colored portion other than the colored portion in the adhesive layer transparent, or when it is desired to reduce the amount of coloring as compared with the colored portion, it is possible to prevent the portion other than the colored portion from being colored by external light (active light). ..
本発明の中間積層体の製造方法は、本発明の粘着シートを準備する準備工程を備える。 The method for producing an intermediate laminate of the present invention includes a preparatory step for preparing the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
そのため、この中間積層体の製造方法により得られる中間積層体は、着色部分以外(非照射/低照射部分)が、外光(活性光線)によって着色されることを抑制できる。 Therefore, in the intermediate laminate obtained by this method for producing the intermediate laminate, it is possible to suppress that the portion other than the colored portion (non-irradiated / low-irradiated portion) is colored by external light (active light).
本発明の中間積層体において、活性光線吸収層の、活性光線の平均透過率が15%以下である。 In the intermediate laminate of the present invention, the average transmittance of active rays in the active ray absorbing layer is 15% or less.
そのため、着色部分以外(低光透過率部分)が、外光(活性光線)によって着色されることを抑制できる。 Therefore, it is possible to prevent the portion other than the colored portion (low light transmittance portion) from being colored by external light (active light).
1.粘着シート
図1に示すように、粘着シート1は、所定の厚みを有するフィルム形状(シート形状を含む)を有し、厚み方向と直交する方向(面方向)に延び、平坦な上面および平坦な下面を有する。
1. 1. Adhesive sheet As shown in FIG. 1, the
具体的には、粘着シート1は、粘着層2および粘着層2の一方面に配置される活性光線吸収層3を備える。
Specifically, the pressure-
以下、粘着シート1を構成する各層について、説明する。
1−1.粘着層
粘着層2は、粘着シート1の上層である。
Hereinafter, each layer constituting the
1-1. Adhesive layer The
粘着層2は、粘着シート1を、被着体4(後述)に接着させるための感圧接着層である。
The
粘着層2は、面方向に延びるフィルム形状を有しており、平坦な平面および平坦な下面を有する。
The
粘着層2は、活性光線の照射により波長550nmでの可視光透過率が低下可能な粘着性組成物からなる。
The
そのため、粘着層2に、任意のタイミングで活性光線を照射することで、粘着層2を着色させることができ、これによって、光を吸収する機能を付与することができる。
Therefore, the
活性光線としては、紫外線、可視光、赤外線、X線、α線、β線、γ線が挙げられ、好ましくは、使用設備の多様性およびハンドリング容易性の観点から、紫外線が挙げられる。 Examples of the active light include ultraviolet rays, visible light, infrared rays, X-rays, α-rays, β-rays, and γ-rays, and preferably ultraviolet rays from the viewpoint of variety of equipment used and ease of handling.
また、紫外線とは、1nm以上400nm以下の波長範囲の電磁波を意味する。 Further, the ultraviolet ray means an electromagnetic wave having a wavelength range of 1 nm or more and 400 nm or less.
つまり、粘着層2は、紫外線の照射により波長550nmでの可視光透過率が低下可能な粘着性組成物からなる。
That is, the
なお、粘着性組成物の、波長550nmでの可視光透過率を低下可能とする活性光線の種類は、後述する光酸発生剤の種類(具体的には、光酸発生剤が酸を発生する活性光線の波長)によって決まる。 The type of active light that can reduce the visible light transmittance at a wavelength of 550 nm in the adhesive composition is the type of photoacid generator described later (specifically, the photoacid generator generates acid). It depends on the wavelength of the active light).
粘着性組成物は、粘着性ポリマーと、酸により着色する化合物と、光酸発生剤とを含む。 The tacky composition comprises a tacky polymer, a compound that is colored with an acid, and a photoacid generator.
粘着性組成物が、粘着性ポリマーと、酸により着色する化合物と、光酸発生剤とを含めば、活性光線(好ましくは、紫外線)の照射によって、粘着層2の、波長550nmでの可視光透過率を、確実に低下させることができる。
If the adhesive composition contains an adhesive polymer, a compound colored by an acid, and a photoacid generator, visible light of the
粘着性ポリマーは、粘着性を付与するために配合される。 The tacky polymer is formulated to impart stickiness.
粘着性ポリマーは、モノマー成分(後述)の重合体であって、例えば、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ゴム系ポリマーなどが挙げられ、光学的透明性、接着性、および、貯蔵弾性率の制御の観点から、好ましくは、アクリル系ポリマーが挙げられる。 The adhesive polymer is a polymer of a monomer component (described later), and examples thereof include an acrylic polymer, a silicone polymer, a urethane polymer, and a rubber polymer, which include optical transparency, adhesiveness, and storage. From the viewpoint of controlling the elasticity, an acrylic polymer is preferable.
アクリル系ポリマーは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを主成分として含むモノマー成分の重合により得られる。 The acrylic polymer is obtained by polymerizing a monomer component containing a (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component.
(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エステルであって、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸イソトリドデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸イソテトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸セチル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸イソオクタデシル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシルなどの直鎖状または分岐状の、(メタ)アクリル酸C1−20アルキルエステルなどが挙げられ、好ましくは、(メタ)アクリル酸C4−12アルキルエステル、より好ましくは、アクリル酸ブチルが挙げられる。 The (meth) acrylic acid alkyl ester is an acrylic acid ester and / or a methacrylate ester, for example, methyl (meth) acrylic acid, ethyl (meth) acrylic acid, propyl (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid. Butyl, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, (meth) ) Isopentyl acrylate, (meth) neo-pentyl acrylate, (meth) hexyl acrylate, (meth) heptyl acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, ( Nonyl acrylate, Isononyl (meth) acrylate, Decyl (meth) acrylate, Isodecyl (meth) acrylate, Undecyl (meth) acrylate, Dodecyl (meth) acrylate, Isotridodecyl (meth) acrylate, Tetradecyl (meth) acrylate, isotetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, iso (meth) acrylate Linear or branched (meth) acrylic acid C1-20 alkyl esters such as octadecyl, nonadecil (meth) acrylic acid, and eicosyl (meth) acrylic acid are mentioned, preferably (meth) acrylic acid C4-. 12 Alkyl esters, more preferably butyl acrylate.
(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、単独使用または2種以上併用できる。 The (meth) acrylic acid alkyl ester can be used alone or in combination of two or more.
(メタ)アクリル酸アルキルエステルの配合割合は、モノマー成分に対して、例えば、50質量%以上、好ましくは、60質量%以上であり、また、例えば、99質量%以下である。 The blending ratio of the (meth) acrylic acid alkyl ester is, for example, 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, and for example, 99% by mass or less, based on the monomer component.
また、モノマー成分は、好ましくは、アニオン性基を有する酸性ビニルモノマーを含む。 In addition, the monomer component preferably contains an acidic vinyl monomer having an anionic group.
モノマー成分が、アニオン性基を有する酸性ビニルモノマーを含めば、光酸発生剤(後述)から生じた強酸により乖離促進され、色味が強くなり、着色安定性に優れる。 If the monomer component contains an acidic vinyl monomer having an anionic group, the dissociation is promoted by the strong acid generated from the photoacid generator (described later), the color becomes stronger, and the coloring stability is excellent.
アニオン性基を有する酸性ビニルモノマーとしては、例えば、カルボキシル基含有ビニルモノマー、スルホ基含有ビニルモノマー、リン酸基含有ビニルモノマーなどが挙げられる。 Examples of the acidic vinyl monomer having an anionic group include a carboxyl group-containing vinyl monomer, a sulfo group-containing vinyl monomer, and a phosphoric acid group-containing vinyl monomer.
カルボキシル基含有ビニルモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸2−カルボキシエチル、カルボキシペンチル(メタ)アクリル酸カルボキシペンチル、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などが挙げられる。 Examples of the carboxyl group-containing vinyl monomer include (meth) acrylic acid, 2-carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid. Be done.
また、カルボキシル基含有ビニルモノマーとしては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有モノマーも挙げられる。 Further, examples of the carboxyl group-containing vinyl monomer include an acid anhydride group-containing monomer such as maleic anhydride and itaconic anhydride.
スルホ基含有ビニルモノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸などが挙げられる。 Examples of the sulfo group-containing vinyl monomer include styrene sulfonic acid and allyl sulfonic acid.
リン酸基含有ビニルモノマーとしては、例えば、2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどが挙げられる。 Examples of the phosphoric acid group-containing vinyl monomer include 2-hydroxyethylacryloyl phosphate and the like.
アニオン性基を有する酸性ビニルモノマーとしては、好ましくは、カルボキシル基含有ビニルモノマー、より好ましくは、(メタ)アクリル酸、さらに好ましくは、アクリル酸が挙げられる。 Examples of the acidic vinyl monomer having an anionic group include a carboxyl group-containing vinyl monomer, more preferably (meth) acrylic acid, and even more preferably acrylic acid.
アニオン性基を有する酸性ビニルモノマーは、単独使用または2種以上併用できる。 The acidic vinyl monomer having an anionic group can be used alone or in combination of two or more.
アニオン性基を有する酸性ビニルモノマーの配合割合は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル100質量部に対して、例えば、3質量部以上であり、また、例えば、10質量部以下であり、また、モノマー成分に対して、例えば、1質量%以上であり、また、例えば、8質量%以下である。 The blending ratio of the acidic vinyl monomer having an anionic group is, for example, 3 parts by mass or more, and for example, 10 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid alkyl ester, and the monomer. It is, for example, 1% by mass or more and, for example, 8% by mass or less with respect to the component.
また、モノマー成分は、好ましくは、実質的に、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な孤立電子対を有する塩基性ビニルモノマーを含まない。 Also, the monomer component preferably is substantially free of basic vinyl monomers having a lone electron pair copolymerizable with the (meth) acrylic acid alkyl ester.
具体的には、孤立電子対を有する塩基性ビニルモノマーの配合割合は、モノマー成分に対して、例えば、3質量%以下、好ましくは、1質量%以下、さらに好ましくは、0.5質量%以下、とりわけ好ましくは、0質量%以下である。換言すれば、とりわけ好ましくは、モノマー成分は、孤立電子対を有する塩基性ビニルモノマーを含まない。 Specifically, the blending ratio of the basic vinyl monomer having a lone electron pair is, for example, 3% by mass or less, preferably 1% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or less with respect to the monomer component. , Especially preferably 0% by mass or less. In other words, particularly preferably, the monomer component does not include a basic vinyl monomer having a lone pair of electrons.
モノマー成分が、実質的に、孤立電子対を有する塩基性ビニルモノマーを含まなければ、各モノマー成分の溶出を抑制でき、着色安定性を向上できる。 If the monomer component does not substantially contain a basic vinyl monomer having a lone electron pair, the elution of each monomer component can be suppressed and the coloring stability can be improved.
孤立電子対を有する塩基性ビニルモノマーとしては、複素環に窒素を有する複素環含有塩基性ビニルモノマーであって、例えば、N−ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、N−アクリロイルモルホリン、N−ビニルカプロラクタムなどが挙げられる。 The basic vinyl monomer having an isolated electron pair is a heterocycle-containing basic vinyl monomer having nitrogen in the heterocycle, and is, for example, N-vinylpyrrolidone, methylvinylpyrrolidone, vinylpyridine, vinylpiperidone, vinylpyrimidine, vinylpiperazin. , Vinylpyrazine, vinylpyrrole, vinylimidazole, vinyloxazole, vinylmorpholin, N-acryloylmorpholin, N-vinylcaprolactam and the like.
また、モノマー成分は、必要により、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な官能基含有ビニルモノマー(上記のアニオン性基を有する酸性ビニルモノマーおよび孤立電子対を有する塩基性ビニルモノマーを除く)を含んでいる。 Further, the monomer component is, if necessary, a functional group-containing vinyl monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid alkyl ester (excluding the above-mentioned acidic vinyl monomer having an anionic group and the basic vinyl monomer having a lone electron pair). Includes.
官能基含有ビニルモノマーとしては、ヒドロキシル基含有ビニルモノマー、シアノ基含有ビニルモノマー、グリシジル基含有ビニルモノマー、芳香族ビニルモノマー、ビニルエステルモノマー、ビニルエーテルモノマーなどが挙げられる。 Examples of the functional group-containing vinyl monomer include a hydroxyl group-containing vinyl monomer, a cyano group-containing vinyl monomer, a glycidyl group-containing vinyl monomer, an aromatic vinyl monomer, a vinyl ester monomer, and a vinyl ether monomer.
ヒドロキシル基含有ビニルモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12−ヒドロキシラウリル、(メタ)アクリル酸4−(ヒドロキシメチル)シクロヘキシル)メチルなどが挙げられ、好ましくは、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、より好ましくは、アクリル酸2−ヒドロキシエチルが挙げられる。 Examples of the hydroxyl group-containing vinyl monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate. Examples thereof include 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, and 4- (hydroxymethyl) cyclohexyl) methyl (meth) acrylate, which are preferable. Is 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, more preferably 2-hydroxyethyl acrylate.
シアノ基含有ビニルモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリロニトリルなどが挙げられる。 Examples of the cyano group-containing vinyl monomer include (meth) acrylonitrile.
グリシジル基含有ビニルモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸グリシジルなどが挙げられる。 Examples of the glycidyl group-containing vinyl monomer include glycidyl (meth) acrylate.
芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、p−メチルスチレン、o−メチルスチレン、α−メチルスチレンなどが挙げられる。 Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, p-methylstyrene, o-methylstyrene, α-methylstyrene and the like.
ビニルエステルモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどが挙げられる。 Examples of the vinyl ester monomer include vinyl acetate and vinyl propionate.
ビニルエーテルモノマーとしては、例えば、メチルビニルエーテルなどが挙げられる。 Examples of the vinyl ether monomer include methyl vinyl ether and the like.
官能基含有ビニルモノマーは、単独使用または2種以上併用できる。架橋剤(後述)が配合される場合には、ポリマーに架橋構造を導入する観点から、好ましくは、ヒドロキシル基含有ビニルモノマーが挙げられる。 The functional group-containing vinyl monomer can be used alone or in combination of two or more. When a cross-linking agent (described later) is blended, a hydroxyl group-containing vinyl monomer is preferable from the viewpoint of introducing a cross-linked structure into the polymer.
官能基含有ビニルモノマーの配合割合は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル100質量部に対して、例えば、3質量部以上、好ましくは、5質量部以上、より好ましくは、15質量部以上であり、また、例えば、20質量部以下であり、また、モノマー成分に対して、例えば、4質量%以上、好ましくは、10質量%以上であり、また、例えば、30質量%以下、好ましくは、20質量%以下である。 The blending ratio of the functional group-containing vinyl monomer is, for example, 3 parts by mass or more, preferably 5 parts by mass or more, and more preferably 15 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid alkyl ester. Further, for example, it is 20 parts by mass or less, and is, for example, 4% by mass or more, preferably 10% by mass or more, and, for example, 30% by mass or less, preferably 20% by mass, based on the monomer component. % Or less.
そして、アクリル系ポリマーは、上記したモノマー成分を重合してなる重合体である。 The acrylic polymer is a polymer obtained by polymerizing the above-mentioned monomer components.
モノマー成分を重合させるには、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、必要により、アニオン性基を有する酸性ビニルモノマーおよび官能基含有ビニルモノマーとを配合してモノマー成分を調製し、これを、例えば、溶液重合、塊状重合、乳化重合などの公知の重合方法により調製する。 In order to polymerize the monomer component, for example, a (meth) acrylic acid alkyl ester and, if necessary, an acidic vinyl monomer having an anionic group and a functional group-containing vinyl monomer are blended to prepare a monomer component, which is then combined. For example, it is prepared by a known polymerization method such as solution polymerization, massive polymerization, and emulsion polymerization.
重合方法としては、好ましくは、溶液重合が挙げられる。 The polymerization method is preferably solution polymerization.
溶液重合では、例えば、公知の有機溶媒に、モノマー成分と、重合開始剤とを配合して、モノマー溶液を調製し、その後、モノマー溶液を加熱する。 In solution polymerization, for example, a monomer component and a polymerization initiator are mixed with a known organic solvent to prepare a monomer solution, and then the monomer solution is heated.
重合開始剤としては、例えば、パーオキサイド系重合開始剤、アゾ系重合開始剤などが挙げられる。 Examples of the polymerization initiator include peroxide-based polymerization initiators and azo-based polymerization initiators.
パーオキサイド系重合開始剤としては、例えば、パーオキシカーボネート、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステルなどの有機過酸化物が挙げられる。 Examples of the peroxide-based polymerization initiator include organic peroxides such as peroxycarbonate, ketone peroxide, peroxyketal, hydroperoxide, dialkyl peroxide, diacyl peroxide, and peroxy ester.
アゾ系重合開始剤としては、例えば、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビスイソ酪酸ジメチルなどのアゾ化合物が挙げられる。 Examples of the azo polymerization initiator include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), and 2,2'-azobis (2,4-dimethylvalero). Nitriles), azo compounds such as 2,2'-azobisisobutyrate dimethyl.
重合開始剤として、好ましくは、アゾ系重合開始剤、より好ましくは、2,2’−アゾビスイソブチロニトリルが挙げられる。 Examples of the polymerization initiator include azo-based polymerization initiators, and more preferably 2,2'-azobisisobutyronitrile.
重合開始剤は、単独使用または2種以上併用できる。 The polymerization initiator can be used alone or in combination of two or more.
重合開始剤の配合割合は、モノマー成分100質量部に対して、例えば、0.05質量部以上、好ましくは、0.1質量部以上であり、また、例えば、1質量部以下、好ましくは、0.5質量部以下である。 The blending ratio of the polymerization initiator is, for example, 0.05 parts by mass or more, preferably 0.1 parts by mass or more, and for example, 1 part by mass or less, preferably 1 part by mass, based on 100 parts by mass of the monomer component. It is 0.5 parts by mass or less.
加熱温度は、例えば、50℃以上、80℃以下であり、加熱時間は、例えば、1時間以上、8時間以下である。 The heating temperature is, for example, 50 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, and the heating time is, for example, 1 hour or longer and 8 hours or lower.
これによって、モノマー成分を重合して、アクリル系ポリマーを含むアクリル系ポリマー溶液を得る。 As a result, the monomer components are polymerized to obtain an acrylic polymer solution containing an acrylic polymer.
アクリル系ポリマー溶液の固形分濃度は、例えば、20質量%以上であり、また、例えば、80質量%以下である。 The solid content concentration of the acrylic polymer solution is, for example, 20% by mass or more, and for example, 80% by mass or less.
アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、例えば、100000以上、好ましくは、300000以上、より好ましくは、500000以上あり、また、例えば、5000000以下、好ましくは、3000000以下、より好ましくは、2000000以下である。 The weight average molecular weight of the acrylic polymer is, for example, 100,000 or more, preferably 300,000 or more, more preferably 500,000 or more, and for example, 5,000,000 or less, preferably 3,000,000 or less, more preferably 2000000 or less.
なお、上記の重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ)により測定し、ポリスチレン換算により算出された値である。 The weight average molecular weight is a value measured by GPC (gel permeation chromatography) and calculated in terms of polystyrene.
粘着性ポリマーのガラス転移温度は、例えば、0℃以下、好ましくは、−20℃以下であり、また、通常、−70℃以上である。 The glass transition temperature of the adhesive polymer is, for example, 0 ° C. or lower, preferably −20 ° C. or lower, and usually −70 ° C. or higher.
粘着性ポリマーのガラス転移温度が、上記上限以下であれば、段差追従性に優れる。 When the glass transition temperature of the adhesive polymer is not more than the above upper limit, the step followability is excellent.
なお、ガラス転移温度は、FOXの式による計算で得られる。 The glass transition temperature is obtained by calculation by the FOX formula.
酸により着色する化合物は、酸により無色(透明)から有色に変化する化合物であって、例えば、ロイコ系色素、例えば、p,p’,p”−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタンなどのトリアリールメタン系色素、例えば、4,4−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリルベンジルエーテルなどのジフェニルメタン系色素、例えば、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオランなどのフルオラン系色素、例えば、3−メチルスピロジナフトピランなどのスピロピラン系色素、例えば、ローダミン−B−アニリノラクタムなどのローダミン系色素などが挙げられ、好ましくは、ロイコ系色素が挙げられる。 The acid-colored compound is a compound that changes from colorless (transparent) to colored by acid, and is a triaryl such as a leuco dye, for example, p, p', p "-tris-dimethylaminotriphenylmethane. Diphenylmethane dyes such as methane dyes such as 4,4-bis-dimethylaminophenylbenzhydrylbenzyl ether, fluorane dyes such as 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, eg 3 Spiropyran dyes such as −methylspirodinaphthopyrane, for example, rhodamine dyes such as Rhodamine-B-anilinolactam, and the like, preferably leuco dyes.
酸により着色する化合物は、単独使用または2種以上併用できる。 The acid-colored compounds can be used alone or in combination of two or more.
酸により着色する化合物の配合割合は、粘着性ポリマー100質量部に対して、例えば、0.5質量部以上であり、また、例えば、5質量部以下、好ましくは、2質量部以下である。 The compounding ratio of the compound to be colored by the acid is, for example, 0.5 parts by mass or more, and for example, 5 parts by mass or less, preferably 2 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the adhesive polymer.
光酸発生剤は、活性光線の照射によって酸を発生する化合物である。 A photoacid generator is a compound that generates an acid when irradiated with active light.
このような光酸発生剤のうち、紫外線の照射によって酸を発生する化合物(紫外線酸発生剤)として、例えば、オニウム化合物などが挙げられる。 Among such photoacid generators, examples of compounds that generate acids by irradiation with ultraviolet rays (ultraviolet acid generators) include onium compounds.
オニウム化合物としては、例えば、ヨードニウムおよびスルホニウムなどのオニウムカチオンと、Cl−、Br−、I−、ZnCl3 −、HSO3 −、BF4 −、PF6 −、AsF6 −、SbF6 −、CH3SO3 −、CF3SO3 −、(C6F5)4B−、(C4H9)4B−などのアニオンからなる塩などが挙げられる。 Examples of onium compounds include onium cations such as iodonium and sulfonium, Cl − , Br − , I − , ZnCl 3 − , HSO 3 − , BF 4 − , PF 6 − , AsF 6 − , SbF 6 − , and CH. Examples thereof include salts composed of anions such as 3 SO 3 − , CF 3 SO 3 − , (C 6 F 5 ) 4 B − , and (C 4 H 9 ) 4 B − .
このようなオニウム化合物として、好ましくは、スルホニウム(オニウムカチオン)と、(C6F5)4B−(アニオン)とからなる塩が挙げられる。 Preferred examples of such an onium compound include a salt composed of sulfonium (onium cation) and (C 6 F 5 ) 4 B − (anion).
また、紫外線酸発生剤としては、市販品を用いることもでき、例えば、CPI−310B(スルホニウムと(C6F5)4B−とからなる塩、サンアプロ社製)などが挙げられる。 As the ultraviolet acid generator, can also be used commercially available products, for example, CPI-310B (sulfonium and (C 6 F 5) 4 B - consisting of a salt, manufactured by San-Apro Ltd.).
光酸発生剤は、単独使用または2種以上併用できる。 The photoacid generator can be used alone or in combination of two or more.
光酸発生剤の配合割合は、粘着性ポリマー100質量部に対して、例えば、1質量部以上であり、また、例えば、20質量部以下、好ましくは、15質量部以下である。 The blending ratio of the photoacid generator is, for example, 1 part by mass or more, and for example, 20 parts by mass or less, preferably 15 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the adhesive polymer.
そして、粘着性組成物は、粘着性ポリマー(溶液重合により粘着性ポリマーを調製した場合は、ポリマー溶液)と、酸により着色する化合物と、光酸発生剤とを上記の割合で配合し、混合することにより、調製される(粘着性ポリマーとして、ポリマー溶液を用いた場合には、粘着性組成物の溶液として調製される)。 Then, in the adhesive composition, an adhesive polymer (a polymer solution when the adhesive polymer is prepared by solution polymerization), a compound to be colored with an acid, and a photoacid generator are mixed and mixed in the above ratios. (When a polymer solution is used as the adhesive polymer, it is prepared as a solution of the adhesive composition).
粘着性組成物には、粘着性ポリマーに架橋構造を導入させる観点から、好ましくは、架橋剤を配合する。 The adhesive composition is preferably blended with a cross-linking agent from the viewpoint of introducing a cross-linked structure into the adhesive polymer.
架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、金属キレート系架橋剤などなど挙げられる。 Examples of the cross-linking agent include isocyanate-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, oxazoline-based cross-linking agents, aziridine-based cross-linking agents, carbodiimide-based cross-linking agents, and metal chelate-based cross-linking agents.
イソシアネート系架橋剤としては、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート、例えば、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネート、例えば、2,4−トリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートが挙げられる。 Examples of the isocyanate-based cross-linking agent include aliphatic diisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, and alicyclic diisocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate, for example, 2,4-tolylene diisocyanate. Examples thereof include aromatic diisocyanates such as isocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate.
また、イソシアネート系架橋剤として、上記のイソシアネートの誘導体(例えば、イソシアヌレート変性体、ポリオール変性体など)も挙げられる。 Further, examples of the isocyanate-based cross-linking agent include the above-mentioned derivatives of isocyanate (for example, isocyanurate-modified product, polyol-modified product, etc.).
イソシアネート系架橋剤としては、市販品を用いることもでき、例えば、コロネートL(トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、東ソー製)、コロネートHL(へキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、東ソー製)、コロネートHX(ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、東ソー製)、タケネートD110N(キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、三井化学製)などが挙げられる。 Commercially available products can also be used as the isocyanate-based cross-linking agent, for example, Coronate L (trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate, manufactured by Tosoh), Coronate HL (trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate, manufactured by Tosoh). ), Coronate HX (isocyanurate of hexamethylene diisocyanate, manufactured by Tosoh), Takenate D110N (trimethylolpropane adduct of xylylene diisocyanate, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and the like.
イソシアネート系架橋剤としては、好ましくは、へキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体が挙げられる。 Preferred examples of the isocyanate-based cross-linking agent include a trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate and a trimethylolpropane adduct of xylylene diisocyanate.
エポキシ系架橋剤としては、例えば、ジグリシジルアニリン、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンなどが挙げられる。 Examples of the epoxy-based cross-linking agent include diglycidyl aniline and 1,3-bis (N, N-diglycidyl aminomethyl) cyclohexane.
エポキシ系架橋剤としては、市販品を用いることもでき、例えば、テトラッドC(三菱瓦斯化学製)などが挙げられる。 As the epoxy-based cross-linking agent, a commercially available product can also be used, and examples thereof include Tetrad C (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company).
エポキシ系架橋剤としては、好ましくは、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンが挙げられる。 The epoxy-based cross-linking agent is preferably 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane.
架橋剤としては、好ましくは、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、より好ましくは、エポキシ系架橋剤が挙げられる。 Examples of the cross-linking agent include an isocyanate-based cross-linking agent, an epoxy-based cross-linking agent, and more preferably an epoxy-based cross-linking agent.
架橋剤は、単独使用または2種以上併用できる。 The cross-linking agent can be used alone or in combination of two or more.
粘着性組成物に、架橋剤を配合すれば、ポリマー中のヒドロキシル基などの官能基と、架橋剤とが反応し、ポリマーに架橋構造が導入される。 When a cross-linking agent is added to the adhesive composition, functional groups such as hydroxyl groups in the polymer react with the cross-linking agent to introduce a cross-linked structure into the polymer.
架橋剤の配合割合は、粘着性ポリマー100質量部に対して、例えば、0.01質量部以上、好ましくは、0.1質量部以上であり、また、例えば、10質量部以下、好ましくは、5質量部以下、より好ましくは、4質量部以下、さらに好ましくは、3質量部以下、とりわけ好ましくは、1質量部以下である。 The blending ratio of the cross-linking agent is, for example, 0.01 part by mass or more, preferably 0.1 part by mass or more, and for example, 10 parts by mass or less, preferably 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of the adhesive polymer. It is 5 parts by mass or less, more preferably 4 parts by mass or less, further preferably 3 parts by mass or less, and particularly preferably 1 part by mass or less.
また、粘着性組成物に架橋剤を配合する場合には、架橋反応を促進させるために、架橋触媒を配合することもできる。 Further, when a cross-linking agent is added to the adhesive composition, a cross-linking catalyst may be added in order to promote the cross-linking reaction.
架橋触媒としては、例えば、テトラ−n−ブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、ナーセム第二鉄、ブチルスズオキシド、ジオクチルスズジラウレートなどの金属系架橋触媒などが挙げられる。 Examples of the cross-linking catalyst include metal-based cross-linking catalysts such as tetra-n-butyl titanate, tetraisopropyl titanate, ferric nasem, butyl tin oxide, and dioctyl tin dilaurate.
架橋触媒は、単独使用または2種以上併用できる。 The cross-linking catalyst can be used alone or in combination of two or more.
架橋触媒の配合割合は、粘着性ポリマー100質量部に対して、例えば、0.001質量部以上、好ましくは、0.01質量部以上であり、また、例えば、0.05質量部以下である。 The blending ratio of the cross-linking catalyst is, for example, 0.001 part by mass or more, preferably 0.01 part by mass or more, and for example, 0.05 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the adhesive polymer. ..
また、粘着性組成物には、必要に応じて、例えば、シランカップリング剤、粘着性付与剤、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、着色剤、界面活性剤、帯電防止剤、蛍光灯下または自然光下での安定化の観点から、紫外線吸収剤、酸化防止剤などの添加剤などの各種添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で、含有させることができる。 In addition, the adhesive composition may contain, for example, a silane coupling agent, an adhesive-imparting agent, a plasticizer, a softening agent, an antioxidant, a filler, a colorant, a surfactant, an antistatic agent, and the like. From the viewpoint of stabilization under fluorescent light or natural light, various additives such as additives such as an ultraviolet absorber and an antioxidant can be contained within a range that does not impair the effects of the present invention.
これにより、粘着性組成物(粘着性ポリマーとして、ポリマー溶液を用いた場合には、粘着性組成物の溶液)が得られる。 As a result, a sticky composition (when a polymer solution is used as the sticky polymer, a solution of the sticky composition) is obtained.
この粘着性組成物(固形分)の20℃〜50℃における剪断貯蔵弾性率G’は、例えば、1.0×104Pa以上、好ましくは、2.0×104Pa以上、より好ましくは、4.0×104Pa以上であり、また、例えば、1.0×106Pa以下、好ましくは、5.0×105Pa以下である。 The shear storage elastic modulus G'of this adhesive composition (solid content) at 20 ° C. to 50 ° C. is, for example, 1.0 × 10 4 Pa or more, preferably 2.0 × 10 4 Pa or more, more preferably. It is 4.0 × 10 4 Pa or more, and for example, 1.0 × 10 6 Pa or less, preferably 5.0 × 10 5 Pa or less.
上記の剪断貯蔵弾性率G’が、上記の範囲内であれば、密着性に優れ、より剪断貯蔵弾性率G’が低い場合には、段差追従性にも優れる。 When the shear storage elastic modulus G'is within the above range, the adhesion is excellent, and when the shear storage elastic modulus G'is lower, the step followability is also excellent.
なお、上記の剪断貯蔵弾性率G’は、周波数1Hz、昇温速度5℃/分、温度範囲−70℃〜250℃の条件における動的粘弾性測定により測定される。 The shear storage elastic modulus G'is measured by dynamic viscoelasticity measurement under the conditions of a frequency of 1 Hz, a heating rate of 5 ° C./min, and a temperature range of −70 ° C. to 250 ° C.
そして、後述する方法により、粘着性組成物から粘着層2を形成する。
Then, the
粘着層2は、粘着性組成物からなるため、活性光線(好ましくは、紫外線)照射によって、光酸発生剤から酸を発生させ、その酸によって、酸により着色する化合物が着色することによって、粘着層2は、無色(透明)から有色に変化する。すなわち、活性光線(好ましくは、紫外線)照射前において、粘着層2は、無色(透明)である。
Since the
また、無色(透明)とは、波長400nm以上700nm以下における平均透過率が、例えば、60%以上、好ましくは、70%以上、より好ましくは、90%以上であり、また、例えば、100%以下であることを意味する。 Further, colorless (transparent) means that the average transmittance at a wavelength of 400 nm or more and 700 nm or less is, for example, 60% or more, preferably 70% or more, more preferably 90% or more, and for example, 100% or less. Means that
また、有色とは、波長400nm以上700nm以下における平均透過率が、例えば、0%以上であり、また、例えば、60%未満、好ましくは、50%以下あることを意味する。 Further, "colored" means that the average transmittance at a wavelength of 400 nm or more and 700 nm or less is, for example, 0% or more, and for example, less than 60%, preferably 50% or less.
粘着層2の厚みは、例えば、3μm以上、好ましくは、10μm以上であり、また、例えば、50μm以下、好ましくは、30μm以下である。
1−2.活性光線吸収層
活性光線吸収層3は、粘着層2の一方面の全面に配置され、活性光線吸収層3は、粘着シート1の下層である。
The thickness of the
1-2. Active light absorbing layer The active light
活性光線吸収層3は、面方向に延びるフィルム形状を有しており、平坦な平面および平坦な下面を有する。
The active light
活性光線吸収層3は、活性光線吸収性を備えている。
The active light
具体的には、活性光線吸収層3の、活性光線の平均透過率は、15%以下、好ましくは、10%以下、より好ましくは、9%以下、さらに好ましくは、8%以下、とりわけ好ましくは、7%以下、最も好ましくは、3%以下、さらには、1%以下である。
Specifically, the average transmittance of active rays of the active ray
上記の平均透過率が、上記上限以下であれば、この粘着層2における着色部分以外を、透明のまま残存させたい場合や、着色部分よりも着色量を少なくしたい場合に、着色部分以外が、外光(紫外線)によって着色されることを抑制できる。。
When the above average transmittance is equal to or less than the above upper limit, when it is desired to leave the portion other than the colored portion in the
一方、上記の平均透過率が、上記上限を超過すると、着色部分以外が、外光(活性光線)によって着色されることを抑制できない。 On the other hand, when the above-mentioned average transmittance exceeds the above-mentioned upper limit, it cannot be suppressed that the portion other than the colored portion is colored by external light (active light).
なお、平均透過率の測定方法は、後述する実施例において詳述する。 The method for measuring the average transmittance will be described in detail in Examples described later.
また、活性光線吸収層3は、好ましくは、紫外線吸収性を備えている。
Further, the active light
つまり、活性光線吸収層3は、好ましくは、紫外線吸収層である。
That is, the active light
活性光線吸収層3が、紫外線吸収層であれば、反射制御や使用可能な材料の選択肢が広がるといった利点がある。
If the active light
紫外線吸収層としては、例えば、紫外線吸収剤を配合した樹脂フィルム、紫外線吸収剤を配合した粘着テープなどが挙げられる。つまり、このような紫外線吸収層は、紫外線吸収剤を含む。紫外線吸収層が、紫外線吸収剤を含めば、紫外線吸収層の、波長300nm以上400nm以下における平均透過率を確実に低くできる。 Examples of the ultraviolet absorbing layer include a resin film containing an ultraviolet absorbing agent and an adhesive tape containing an ultraviolet absorbing agent. That is, such an ultraviolet absorbing layer contains an ultraviolet absorbing agent. If the ultraviolet absorbing layer includes an ultraviolet absorber, the average transmittance of the ultraviolet absorbing layer at a wavelength of 300 nm or more and 400 nm or less can be surely lowered.
樹脂フィルムを構成する材料は、紫外線吸収剤を配合しないと紫外線吸収性を有さない材料であって、例えば、トリアセチルセルロース(TAC)などのセルロース樹脂、例えば、シクロオレフィンポリマーなどの環状ポリオレフィン樹脂、例えば、アクリル樹脂、フェニルマレイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂などが挙げられ、好ましくは、セルロース樹脂、より好ましくは、トリアセチルセルロース(TAC)が挙げられる。 The material constituting the resin film is a material that does not have ultraviolet absorption unless an ultraviolet absorber is blended, and is, for example, a cellulose resin such as triacetyl cellulose (TAC), for example, a cyclic polyolefin resin such as a cycloolefin polymer. For example, acrylic resin, phenylmaleimide resin, polycarbonate resin, polyester resin, polyamide resin, polystyrene resin and the like can be mentioned, preferably cellulose resin, and more preferably triacetyl cellulose (TAC).
これら材料は、単独使用または2種以上併用することができる。 These materials can be used alone or in combination of two or more.
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、サリチル酸エステル系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などが挙げられる。 Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole-based compounds, hydroxyphenyltriazine-based compounds, benzophenone-based compounds, salicylic acid ester-based compounds, cyanoacrylate-based compounds, and nickel complex salt-based compounds.
紫外線吸収剤は、単独使用または2種以上併用することができる。 The ultraviolet absorber can be used alone or in combination of two or more.
紫外線吸収剤を配合した樹脂フィルムとしては、市販品を用いることもでき、例えば、KC2UA(TACフィルム、コニカミノルタ社製)などが挙げられる。 As the resin film containing the ultraviolet absorber, a commercially available product can also be used, and examples thereof include KC2UA (TAC film, manufactured by Konica Minolta).
また、紫外線吸収剤を配合した粘着テープとしては、市販品を用いることもでき、例えば、CS9934U(日東電工社製)などが挙げられる。 Further, as the adhesive tape containing the ultraviolet absorber, a commercially available product can be used, and examples thereof include CS9934U (manufactured by Nitto Denko KK).
また、紫外線吸収層として、紫外線吸収剤を配合しなくても、紫外線吸収性する材料から形成されるフィルム、例えば、ポリイミドフィルムなども挙げられる。 Further, as the ultraviolet absorbing layer, a film formed from a material that absorbs ultraviolet rays without blending an ultraviolet absorbing agent, for example, a polyimide film and the like can be mentioned.
ポリイミドフィルムとしては、市販品を用いることもでき、例えば、カプトン200H(東レデュポン社製)などが挙げられる。 As the polyimide film, a commercially available product can also be used, and examples thereof include Kapton 200H (manufactured by Toray DuPont).
紫外線吸収層の、波長300nm以上400nm以下における平均透過率は、例えば、15%以下、好ましくは、10%以下、より好ましくは、9%以下、さらに好ましくは、8%以下、とりわけ好ましくは、7%以下、最も好ましくは、3%以下、さらには、1%以下である。 The average transmittance of the ultraviolet absorbing layer at a wavelength of 300 nm or more and 400 nm or less is, for example, 15% or less, preferably 10% or less, more preferably 9% or less, still more preferably 8% or less, and particularly preferably 7. % Or less, most preferably 3% or less, and even 1% or less.
上記の平均透過率が、上記上限以下であれば、この粘着層2における着色部分以外を、透明のまま残存させたい場合や、着色部分よりも着色量を少なくしたい場合に、着色部分以外が、外光(紫外線)によって着色されることを抑制できる。
When the above average transmittance is equal to or less than the above upper limit, when it is desired to leave the portion other than the colored portion in the
また、紫外線吸収層の、波長400nm以上700nm以下における平均透過率は、例えば、40%以上、好ましくは、50%以上、より好ましくは、70%以上、さらに好ましくは、80%以上、とりわけ好ましくは、85%以上、最も好ましくは、90%以上である。 The average transmittance of the ultraviolet absorbing layer at a wavelength of 400 nm or more and 700 nm or less is, for example, 40% or more, preferably 50% or more, more preferably 70% or more, still more preferably 80% or more, and particularly preferably 80% or more. , 85% or more, most preferably 90% or more.
上記の平均透過率が、上記下限以上であれば、紫外線吸収層は透明性に優れる。 When the average transmittance is equal to or higher than the lower limit, the ultraviolet absorbing layer is excellent in transparency.
そのため、この粘着シート1を、透明性が要求される光デバイスおよびその構成部品に好適に用いることができる。
Therefore, the pressure-
活性光線吸収層3の厚みは、上記した平均透過率が得られる厚みであって、例えば、10μm以上、好ましくは、20μm以上であり、また、例えば、200μm以下、好ましくは、120μm以下、より好ましくは、50μm以下である。
The thickness of the active light
活性光線吸収層3は、1層であってもよく、複数層であってもよい。
The active light
活性光線吸収層3が、複数層である場合には、上記の平均透過率および上記の厚みが、上記した範囲になるように、同種または異種の活性光線吸収層3を複数積層させる。
When the active light
また、活性光線吸収層3には、必要により、表面処理(例えば、ハードコート処理)を、施すことができる。
1−3.粘着シートの製造方法
次に、粘着シート1を製造する方法を、図2を参照して説明する。
Further, the active light
1-3. Method for Manufacturing Adhesive Sheet Next, a method for manufacturing the pressure-
粘着シート1の製造方法は、粘着層2を準備する粘着層準備工程と、粘着層2の一方面に、活性光線吸収層3を配置する配置工程とを備える。
The method for manufacturing the pressure-
粘着層準備工程では、図2Aに示すように、粘着層2を準備する。
In the adhesive layer preparation step, the
粘着層2を準備するには、まず、剥離フィルム5を準備する。
To prepare the
剥離フィルム5としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどの可撓性のプラスチックフィルムが挙げられる。
Examples of the
剥離フィルム5の厚みは、例えば、3μm以上、好ましくは、10μm以上であり、また、例えば、200μm以下、好ましくは、100μm以下、より好ましくは、50μm以下である。
The thickness of the
剥離フィルム5には、好ましくは、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系、脂肪酸アミド系などの離型剤による離型処理、または、シリカ粉による離型処理が施されている。
The
次いで、剥離フィルム5の一方面に、上記粘着性組成物(粘着性組成物の溶液)を塗布し、必要により溶媒を乾燥除去する。
Next, the adhesive composition (solution of the adhesive composition) is applied to one surface of the
粘着性組成物の塗布方法としては、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコートなどが挙げられる。 Examples of the method of applying the adhesive composition include roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat and lip coat. , Die coat, etc.
乾燥条件として、乾燥温度は、例えば、50℃以上、好ましくは、70℃以上、より好ましくは、100℃以上であり、また、例えば、200℃以下、好ましくは、180℃以下、より好ましくは、150℃以下であり、乾燥時間は、例えば、5秒以上、好ましくは、10秒以上であり、また、例えば、20分以下、好ましくは、15分以下、より好ましくは、10分以下である。 As the drying conditions, the drying temperature is, for example, 50 ° C. or higher, preferably 70 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, and for example, 200 ° C. or lower, preferably 180 ° C. or lower, more preferably. It is 150 ° C. or less, and the drying time is, for example, 5 seconds or more, preferably 10 seconds or more, and for example, 20 minutes or less, preferably 15 minutes or less, more preferably 10 minutes or less.
これにより、剥離フィルム5の一方面に、粘着層2を配置する(準備する)。
As a result, the
なお、粘着性組成物が架橋剤を含む場合には、乾燥除去と同時、または、溶媒の乾燥後(必要により、粘着層2の一方面に、剥離フィルム5を積層した後)に、好ましくは、エージングにより架橋を進行させる。
When the adhesive composition contains a cross-linking agent, it is preferable to remove it at the same time as drying or after drying the solvent (if necessary, after laminating the
エージング条件は、架橋剤の種類によって適宜設定され、エージング温度は、例えば、20℃以上であり、また、例えば、160℃以下、好ましくは、50℃以下であり、また、エージング時間は、1分以上、好ましくは、12時間以上、より好ましくは、1日以上であり、また、例えば、7日以下である。 The aging conditions are appropriately set depending on the type of the cross-linking agent, the aging temperature is, for example, 20 ° C. or higher, and the aging temperature is, for example, 160 ° C. or lower, preferably 50 ° C. or lower, and the aging time is 1 minute. The above is preferably 12 hours or more, more preferably 1 day or more, and for example, 7 days or less.
配置工程では、図2Bに示すように、粘着層2の一方面に、活性光線吸収層3を配置する。
In the arranging step, as shown in FIG. 2B, the active light
その後、必要により、剥離フィルム5を剥離する。
Then, if necessary, the
これにより、粘着層2と、粘着層2の一方面に配置される活性光線吸収層3とを備えた粘着シート1が得られる。また、剥離フィルム5を剥離しない場合には、剥離フィルム5と、剥離フィルム5の一方面に配置される粘着層2と、粘着層2の一方面に配置される活性光線吸収層3とを備えた粘着シート1が得られる。
As a result, the
また、上記した説明では、粘着層2を、剥離フィルム5の一方面に粘着層2を配置したが、取り扱い性の観点から、粘着層2を、透明基材の一方面に配置することもできる。
Further, in the above description, the
透明基材は、面方向に延びるフィルム形状を有しており、平坦な平面および平坦な下面を有する。 The transparent substrate has a film shape extending in the plane direction, and has a flat flat surface and a flat lower surface.
透明基材は、可撓性のプラスチック材料からなる。 The transparent substrate is made of a flexible plastic material.
このようなプラスチック材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル樹脂、例えば、ポリメタクリレートなどの(メタ)アクリル樹脂(アクリル樹脂および/またはメタクリル樹脂)、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー(COP)などのポリオレフィン樹脂、例えば、ポリカーボネート樹脂、例えば、ポリエーテルスルフォン樹脂、例えば、ポリアリレート樹脂、例えば、メラミン樹脂、例えば、ポリアミド樹脂、例えば、ポリイミド樹脂、例えば、セルロース樹脂、例えば、ポリスチレン樹脂、例えば、ノルボルネン樹脂の合成樹脂などが挙げられる。 Such plastic materials include, for example, polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and (meth) acrylic resins (acrylic resin and / or methacrylic resin) such as polymethacrylate, for example. , Polyethylene resins such as polyethylene, polypropylene, cycloolefin polymer (COP), eg polycarbonate resins, eg polyether sulfone resins, eg polyarylate resins, eg melamine resins, eg polyamide resins, eg polyimide resins, eg , Cellulous resin, for example, polystyrene resin, for example, synthetic resin of norbornen resin and the like.
透明基材側から活性光線(好ましくは、紫外線)を照射して粘着層2を着色させる場合には、好ましくは、基材5は、光に対する透明性を有する。具体的には、透明基材の全光線透過率(JIS K 7375−2008)が、例えば、80%以上、好ましくは、85%以上である。
When the
光に対する透明性および機械強度を両立させる観点から、プラスチック材料として、好ましくは、ポリエステル樹脂、より好ましくは、ポリエチレンテレフタレート(PET)、が挙げられる。 From the viewpoint of achieving both transparency to light and mechanical strength, a polyester resin is preferable, and polyethylene terephthalate (PET) is more preferable as a plastic material.
透明基材の厚みは、例えば、4μm以上、好ましくは、20μm以上、より好ましくは、30μm以上、さらに好ましくは、45μm以上であり、また、例えば、500μm以下、可撓性およびハンドリング性の観点から、好ましくは、300μm以下、より好ましくは、200μm以下、さらに好ましくは、100μm以下である。 The thickness of the transparent substrate is, for example, 4 μm or more, preferably 20 μm or more, more preferably 30 μm or more, still more preferably 45 μm or more, and for example, 500 μm or less, from the viewpoint of flexibility and handleability. It is preferably 300 μm or less, more preferably 200 μm or less, and even more preferably 100 μm or less.
粘着層2を、透明基材の一方面に配置するには、透明基材の一方面に、上記と同様に、上記粘着性組成物(粘着性組成物の溶液)を塗布し、必要により溶媒を乾燥除去する。
In order to arrange the
そして、粘着シート1には、後述する中間積層体6の製造時、または、後述する中間積層体6の製造前に、粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射することができる。
Then, the pressure-
中間積層体6の製造時に、粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する場合は、具体的には、配置工程の後に、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
When the
具体的には、後述する中間積層体6の製造方法における照射工程で、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
Specifically, in the irradiation step in the method for producing the
また、後述する中間積層体6の製造前に、粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する場合は、具体的には、粘着層準備工程の後、配置工程の前に、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
Further, when the
粘着層準備工程の後、配置工程の前に、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する場合を、図3を参照して説明する。 The case of irradiating with active light rays (preferably ultraviolet rays) after the adhesive layer preparation step and before the placement step will be described with reference to FIG.
粘着層準備工程では、図3Aに示すように、上記した方法と同様に、剥離フィルム5の一方面に、粘着層2を準備する。
In the adhesive layer preparation step, as shown in FIG. 3A, the
次いで、粘着層準備工程の後に、図3Bに示すように、剥離フィルム5の表面側から粘着層2の全部に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
Next, after the pressure-sensitive adhesive layer preparation step, as shown in FIG. 3B, the entire pressure-
次いで、配置工程では、図3Cに示すように、粘着層2の一方面に、活性光線吸収層3を配置する。
Next, in the arranging step, as shown in FIG. 3C, the active light
この方法によれば、粘着層2の全部を予め変色させることができ、また、その着色部分が、外光(活性光線)によってさらに着色されることを抑制できる。
According to this method, the entire
また、上記した説明では、配置工程において、粘着層2の一方面に、活性光線吸収層3を配置したが、図3Dに示すように、粘着層2の他方面の剥離フィルム5(透明基材の一方面に粘着層2を準備する場合は透明基材)を、活性光線吸収層3に貼り替えてもよい。
Further, in the above description, the active light
また、上記した説明では、粘着層2の全部を変色させたが、粘着層2の一部を変色させることもできる。
Further, in the above description, the entire
このような場合には、図3Eに示すように、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する部分51(詳しくは、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する部分51の他方面に配置される剥離フィルム5の他方面)には、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置せず、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射しない部分52(詳しくは、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射しない部分52の他方面に配置される剥離フィルム5の他方面)に、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置して、剥離フィルム5の表面側から活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
In such a case, as shown in FIG. 3E, it is arranged on the other surface of the portion 51 (specifically, the
そして、配置工程では、図3Fに示すように、粘着層2の一方面に、活性光線吸収層3を配置する。
Then, in the arranging step, as shown in FIG. 3F, the active light
これにより、粘着層2の一部を予め変色させることができ、また、その着色部分以外が、外光(活性光線)によって着色されることを抑制できる。
As a result, a part of the
また、このような場合においても、粘着層2の他方面の剥離フィルム5(透明基材一方面に粘着層2を準備する場合は透明基材)を、活性光線吸収層3に貼り替えることもできる。
Further, even in such a case, the
具体的には、図3Gに示すように、剥離フィルム5の全部を活性光線吸収層3に貼り替えることもでき、また、図3Hに示すように、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射しない部分52の他方面に配置される剥離フィルム5(透明基材一方面に粘着層2を準備する場合は透明基材)のみを、活性光線吸収層3に貼り替えることもできる。
Specifically, as shown in FIG. 3G, the
また、上記した説明では、粘着シート1は、粘着層2と、活性光線吸収層3とからなるが、粘着層2と、活性光線吸収層3と間に、上記した透明基材などの中間層を介在させることもできる。
2.中間積層体
図4に示すように、中間積層体6は、所定の厚みを有するフィルム形状(シート形状を含む)を有し、厚み方向と直交する方向(面方向)に延び、平坦な上面および平坦な下面を有する。
Further, in the above description, the pressure-
2. 2. Intermediate Laminated Body As shown in FIG. 4, the intermediate
具体的には、中間積層体6は、粘着層2および粘着層2の一方面に配置される活性光線吸収層3を備えた粘着シート1と、粘着シート1の他方面(粘着層2の他方面)に配置される被着体4とを備える。
Specifically, the
詳しくは後述するが、中間積層体6は、上記した粘着シート1を被着体4に貼付することにより得られる。
As will be described in detail later, the
中間積層体6は、活性光線吸収層3を備えるため、粘着層2における非照射/低照射部分21(後述)が、外光(活性光線)によって着色されることを抑制できる。
2−1.粘着シート
上記したように、粘着シート1は、粘着層2と、粘着層2の一方面に配置される活性光線吸収層3とを備える。
Since the
2-1. Adhesive sheet As described above, the
また、上記したように、粘着シート1は、必要により、粘着層2の他方面に、剥離フィルム5を積層してもよい。
Further, as described above, the pressure-
このような場合には、粘着シート1は、剥離フィルム5と、粘着層2と、活性光線吸収層3とを順に備える。
In such a case, the pressure-
以下の説明では、剥離フィルム5を備える粘着シート1を用いた場合について、詳述する。
In the following description, the case where the pressure-
また、粘着シート1における粘着層2は、相対的に波長550nmでの可視光透過率が大きい高光透過率部分10と、相対的に波長550nmでの可視光透過率が小さい低光透過率部分11とを備える。
Further, the
なお、詳しくは後述するが、高光透過率部分10および低光透過率部分11の、波長550nmでの可視光透過率は、後述する中間積層体6の製造方法によって決まる。
2−2.被着体
被着体4は、粘着シート1によって、補強される被補強体であって、例えば、光学デバイス、電子デバイスおよびその構成部品などが挙げられる。
As will be described in detail later, the visible light transmittance of the high
2-2. The adherend The
なお、図4において、被着体4は、平板形状を有するが、被着体4の形状は、特に限定されず、光学デバイス、電子デバイスおよびその構造部品の種類によって、種々の形状が選択される。
In FIG. 4, the
また、詳しくは後述するが、中間積層体6の製造方法において、被着体4の表面側から粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する場合(後述する第2A実施形態)には、被着体4が、活性光線(好ましくは、紫外線)を透過するか、または、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するかによって、中間積層体6の製造方法が決まる。
Further, as will be described in detail later, in the method of manufacturing the
このような被着体4のうち、活性光線を透過する被着体4(以下、第1被着体30とする。)としては、好ましくは、紫外線を透過する第1被着体30が挙げられる。
Among
紫外線を透過する第1被着体30としては、例えば、無アルカリガラス、PETフィルムなどが挙げられる。
Examples of the
活性光線を透過する第1被着体30の、活性光線の平均透過率は、例えば、例えば、60%以上、好ましくは、65%以上であり、とりわけ、活性光線を透過する第1被着体30が、紫外線を透過する第1被着体30である場合には、紫外線を透過する第1被着体30の、波長300nm以上400nm以下における平均透過率は、例えば、60%以上、好ましくは、65%以上である。
The average transmittance of the active light of the
上記した平均透過率が、上記下限以上であれば、活性光線(好ましくは、紫外線)が第1被着体30を透過し、粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射することができる。
When the above-mentioned average transmittance is equal to or higher than the above-mentioned lower limit, the active light rays (preferably ultraviolet rays) may pass through the
また、このような被着体4のうち、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断する被着体4(以下、第2被着体31とする。)としては、活性光線を吸収する第2被着体31、活性光線を反射する(活性光線を透過しない)第2被着体31が挙げられる。
Further, among
活性光線を吸収する第2被着体31としては、好ましくは、紫外線を吸収する第2被着体31が挙げられる。
As the
紫外線を吸収する第2被着体31としては、例えば、ポリイミドフィルム、上記紫外線吸収剤が塗布されたガラス板などが挙げられる。
Examples of the
活性光線を吸収する第2被着体31の、活性光線の平均透過率は、例えば、例えば、15%以下、好ましくは、10%以下であり、とりわけ、活性光線を吸収する第2被着体31が、紫外線を吸収する第2被着体31である場合には、紫外線を吸収する第2被着体31の、波長300nm以上400nm以下における平均透過率は、例えば、15%以下、好ましくは、10%以下である。
The average transmittance of the active light of the
上記した平均透過率が、上記下限以上であれば、第2被着体31が活性光線(好ましくは、紫外線)を吸収することができる。
When the above-mentioned average transmittance is equal to or more than the above-mentioned lower limit, the
活性光線を反射する第2被着体31としては、好ましくは、紫外線を反射する第2被着体31が挙げられる。
The
紫外線を反射する第2被着体31としては、例えば、銅板などの金属基板などが挙げられる。
2−3.中間積層体の製造方法
中間積層体6の製造方法は、上記の粘着シート1を準備する準備工程、粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射して、粘着層2に、相対的に活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が高い高照射部分20と、相対的に活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が低いか、活性光線(好ましくは、紫外線)が照射されない非照射/低照射部分21とを形成することにより、高照射部分20の波長550nmでの可視光透過率を、非照射/低照射部分21の波長550nmでの可視光透過率よりも小さくする照射工程、および、粘着シート1の他方面を被着体4に貼着する貼着工程を備える。
Examples of the
2-3. Method for manufacturing the
つまり、この中間積層体6の製造方法では、粘着シート1を用いているため、この中間積層体6の製造方法により得られる中間積層体6は、着色部分以外(非照射/低照射部分21)が、外光(活性光線)によって着色されることを抑制できる。
That is, since the pressure-
以下、中間積層体6の製造方法を、各工程の順番および活性光線(好ましくは、紫外線)の照射方向毎に分けて、説明する。
Hereinafter, the method for producing the
詳しくは、各工程の順番としては、準備工程の後に、照射工程を実施し、照射工程の後に、貼着工程を実施する(以下、第1実施形態とする。)か、または、準備工程の後に、貼着工程を実施し、貼着工程の後に、照射工程を実施する(以下、第2実施形態とする。)。 Specifically, as the order of each step, the irradiation step is carried out after the preparation step, and the attachment step is carried out after the irradiation step (hereinafter, referred to as the first embodiment), or the preparation step. Later, a sticking step is carried out, and after the sticking step, an irradiation step is carried out (hereinafter, referred to as a second embodiment).
また、活性光線(好ましくは、紫外線)の照射方向としては、第1実施形態においては、剥離フィルム5の表面側(粘着層2の表面側)から粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する(以下、第1A実施形態とする。)か、または、活性光線吸収層3の表面側から粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射(以下、第1B実施形態とする。)する。また、第2実施形態においては、被着体4の表面側から粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する(以下、第2A実施形態とする。)か、または、活性光線吸収層3の表面側から粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射(以下、第2B実施形態とする。)する。
Further, as for the irradiation direction of the active light rays (preferably ultraviolet rays), in the first embodiment, the active light rays (preferably ultraviolet rays) are applied from the surface side of the release film 5 (the surface side of the adhesive layer 2) to the
以下、各実施形態について、詳述する。 Hereinafter, each embodiment will be described in detail.
なお、この中間積層体6の製造方法において、活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量によって、非照射/低照射部分21が、非照射部分22となるか、または、低照射部分23となるかが決まるが、以下の説明では、非照射/低照射部分21が、非照射部分22である場合について、詳述する。
In the method for producing the
また、非照射部分22は、活性光線(好ましくは、紫外線)が照射されない部分であって、非照射部分22の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、80%以上、好ましくは、90%以上である。
Further, the
上記の可視光透過率が、上記下限以上であれば、非照射部分22は、透明性を有する。
2−3−1.第1A実施形態
第1A実施形態では、準備工程の後に、照射工程を実施し、照射工程の後に、貼着工程を実施する。
If the visible light transmittance is equal to or higher than the lower limit, the
2-3-1. 1A Embodiment In the 1A embodiment, the irradiation step is carried out after the preparation step, and the attachment step is carried out after the irradiation step.
また、第1A実施形態では、照射工程において、粘着層2の表面側から、粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
Further, in the first A embodiment, in the irradiation step, the
第1A実施形態を、図5を参照して説明する。 The first A embodiment will be described with reference to FIG.
準備工程では、図5Aに示すように、粘着シート1を準備する。
In the preparation step, the
照射工程では、図5Bに示すように、粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射して、粘着層2に、相対的に活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が高い高照射部分20と、活性光線(好ましくは、紫外線)が照射されない非照射部分22とを形成する。
In the irradiation step, as shown in FIG. 5B, the
なお、以下の説明では、粘着シート1(粘着層2)の一部に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する場合、具体的には、粘着シート1を面方向に3分割したうちの両端部分の2ヶ所に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射し、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する粘着シート1(粘着層2)の一部を、高照射部分20(換言すれば、粘着シート1を面方向に3分割したうちの中央分の1ヶ所のみが非照射部分22)として、説明する。
In the following description, when a part of the adhesive sheet 1 (adhesive layer 2) is irradiated with active light rays (preferably ultraviolet rays), specifically, both ends of the
具体的には、照射工程では、粘着シート1において、高照射部分20には、剥離フィルム5の表面側(粘着層2の表面側)から活性光線(好ましくは、紫外線)を照射し、非照射部分22には、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射しない。
Specifically, in the irradiation step, in the pressure-
詳しくは、高照射部分20(詳しくは、高照射部分20の他方面に配置される剥離フィルム5の他方面)には、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置せず、非照射部分22(詳しくは、非照射部分22の他方面に配置される剥離フィルム5の他方面)に、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置して、剥離フィルム5の表面側(粘着層2の表面側)から活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
Specifically, the
これにより、高照射部分20のみに、活性光線(好ましくは、紫外線)が照射される。
As a result, only the highly
そして、高照射部分20における粘着層2では、光酸発生剤から酸が発生し、その酸によって、酸により着色する化合物が着色(具体的には、黒色)する。その結果、高照射部分20における粘着層2が、無色(透明)から有色に変化する(波長550nmでの可視光透過率が低くなる。)。そうすると、高照射部分20の波長550nmでの可視光透過率が、非照射部分22の波長550nmでの可視光透過率よりも小さくなる(具体的には、高照射部分20が、非照射部分22よりも黒くなる。)。
Then, in the
つまり、相対的に波長550nmでの可視光透過率が小さい高照射部分20と、相対的に波長550nmでの可視光透過率が大きい非照射部分22とが形成される。
That is, a
そうすると、高照射部分20が、低光透過率部分11となり、非照射部分22が、高光透過率部分10となる。
Then, the
貼着工程では、図5Cに示すように、粘着シート1の他方面(粘着層2の他方面)を、被着体4に貼付する。
In the sticking step, as shown in FIG. 5C, the other surface of the adhesive sheet 1 (the other surface of the adhesive layer 2) is attached to the
具体的には、粘着シート1から、剥離フィルム5を剥離し、粘着シート1の他方面(粘着層2の他方面)に、被着体4を配置する。
Specifically, the
これにより、粘着層2および粘着層2の一方面に配置される活性光線吸収層3を備えた粘着シート1と、粘着シート1の他方面(粘着層2の他方面)に配置される被着体4とを備える中間積層体6が得られる。
As a result, the
また、中間積層体6において、粘着層2は、相対的に波長550nmでの可視光透過率が大きい高光透過率部分10と、相対的に波長550nmでの可視光透過率が小さい低光透過率部分11とを備える。
Further, in the
そして、この中間積層体6において、低光透過率部分11の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、20%未満、好ましくは、10%以下であり、また、例えば、0.01%以上であり、また、高光透過率部分10の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、80%以上、好ましくは、90%以上である。
In this
低光透過率部分11の、上記した可視光透過率が、上記上限未満であれば、低光透過率部分11に光を吸収する機能を確実に付与することができる。
If the visible light transmittance of the low
また、高光透過率部分10の、上記した可視光透過率が、上記下限以上であれば、高光透過率部分10は透明性を有する。
Further, if the visible light transmittance of the high
第1A実施形態によれば、上記した中間積層体6の製造方法の効果を奏するとともに、準備工程の後に、照射工程を実施し、照射工程の後に、貼着工程を実施するため、照射工程において形成させた透過率の異なる領域のパターン形状が外光にさらされた場合にも維持しやすくなる。
According to the first A embodiment, in addition to achieving the effect of the method for producing the
また、第1A実施形態によれば、照射工程において、剥離フィルム5の表面側(粘着層2の表面側)から、粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射するため、粘着層2を確実に着色することができる。
Further, according to the first A embodiment, in the irradiation step, the
また、とりわけ、被着体4が、第2被着体31であれば、第2被着体31の表面側からの外光(活性光線)によって、非照射部分22が、着色されることを抑制できる。
2−3−2.第1B実施形態
第1B実施形態では、準備工程の後に、照射工程を実施し、照射工程の後に、貼着工程を実施する。
Further, in particular, if the
2-3-2. 1B Embodiment In the 1B embodiment, the irradiation step is carried out after the preparation step, and the attachment step is carried out after the irradiation step.
また、第1B実施形態では、照射工程において、活性光線吸収層3の表面側から、粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
Further, in the first B embodiment, in the irradiation step, the
具体的には、照射工程において、活性光線吸収層3の表面側から、活性光線吸収層3に、活性光線吸収層3の吸収量を超える光量の活性光線(好ましくは、紫外線)を照射することで、粘着層2を変色させる。
Specifically, in the irradiation step, the active light
第1B実施形態を、図6を参照して説明する。 The first B embodiment will be described with reference to FIG.
準備工程では、図6Aに示すように、上記した第1A実施形態と同様に、粘着シート1を準備する。
In the preparation step, as shown in FIG. 6A, the
照射工程では、図6Bに示すように、粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射して、粘着層2に、相対的に活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が高い高照射部分20と、活性光線(好ましくは、紫外線)が照射されない非照射部分22とを形成する。
In the irradiation step, as shown in FIG. 6B, the
具体的には、照射工程では、粘着シート1において、高照射部分20には、活性光線吸収層3側から活性光線(好ましくは、紫外線)(活性光線吸収層3の吸収量を超える光量の活性光線(好ましくは、紫外線))を照射し、非照射部分22には、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射しない。
Specifically, in the irradiation step, in the pressure-
詳しくは、高照射部分20(詳しくは、高照射部分20の一方面に配置される活性光線吸収層3の一方面)には、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置せず、非照射部分22(詳しくは、非照射部分22の一方面に配置される活性光線吸収層3の一方面)に、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置し、活性光線吸収層3の表面側から活性光線(好ましくは、紫外線)(活性光線吸収層3の吸収量を超える光量の活性光線(好ましくは、紫外線))を照射する。
Specifically, a
これにより、高照射部分20のみに、活性光線(好ましくは、紫外線)が照射され、上記した第1A実施形態と同様に、高照射部分20(低光透過率部分11)と、非照射部分22(高光透過率部分10)とを形成することができる。
As a result, only the highly
貼着工程では、図6Cに示すように、上記した第1A実施形態と同様に、粘着シート1の他方面(粘着層2の他方面)を、被着体4に貼付する。
In the sticking step, as shown in FIG. 6C, the other surface of the adhesive sheet 1 (the other surface of the adhesive layer 2) is attached to the
これにより、粘着層2および粘着層2の一方面に配置される活性光線吸収層3を備えた粘着シート1と、粘着シート1の他方面(粘着層2の他方面)に配置される被着体4とを備える中間積層体6が得られる。
As a result, the
また、中間積層体6において、粘着層2は、相対的に波長550nmでの可視光透過率が大きい高光透過率部分10と、相対的に波長550nmでの可視光透過率が小さい低光透過率部分11とを備える。
Further, in the
そして、この中間積層体6において、低光透過率部分11の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、20%未満、好ましくは、10%以下であり、また、例えば、0.01%以上であり、また、高光透過率部分10の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、80%以上、好ましくは、90%以上である。
In this
低光透過率部分11の、上記した可視光透過率が、上記上限未満であれば、低光透過率部分11に光を吸収する機能を確実に付与することができる。
If the visible light transmittance of the low
また、高光透過率部分10の、上記した可視光透過率が、上記下限以上であれば、高光透過率部分10は透明性を有する。
Further, if the visible light transmittance of the high
第1B実施形態によれば、上記した中間積層体6の製造方法の効果を奏するとともに、準備工程の後に、照射工程を実施し、照射工程の後に、貼着工程を実施するため、照射工程(粘着層2と活性光線吸収層3との貼り合わせ)で不具合が生じた場合には、次工程(照射工程)を事前に停止することができ、その結果、効率性が向上する。
According to the first B embodiment, in order to achieve the effect of the above-mentioned manufacturing method of the
また、第1B実施形態によれば、照射工程において、活性光線吸収層3の表面側から、粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射するため、活性光線吸収層3には、光量の大きい活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する必要があり、これによって、高照射部分20の透過率を制御しやすくなる。
Further, according to the first B embodiment, in the irradiation step, the
また、とりわけ、被着体4が、第2被着体31であれば、第2被着体31の表面側からの外光(活性光線)によって、非照射部分22が、着色されることを抑制できる。
2−3−3.第2A実施形態
第2A実施形態では、準備工程の後に、貼着工程を実施し、貼着工程の後に、照射工程を実施する。
Further, in particular, if the
2-3-3. 2nd A Embodiment In the 2A embodiment, the sticking step is carried out after the preparation step, and the irradiation step is carried out after the sticking step.
また、第2A実施形態では、照射工程において、被着体4の表面側から、粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
Further, in the second A embodiment, in the irradiation step, the
第2A実施形態では、被着体4が、活性光線(好ましくは、紫外線)を透過するか、または、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するかによって(具体的には、被着体4が第1被着体30であるか、または、第2被着体31であるかによって)、中間積層体6の製造方法が決まる。
In the second A embodiment, depending on whether the
以下、被着体4が第1被着体30である場合と、被着体4が第2被着体31である場合に分けて説明する。
Hereinafter, the case where the
被着体4が第1被着体30である場合の第2A実施形態を、図7を参照して説明する。
The second A embodiment when the
準備工程では、図7Aに示すように、上記した第1A実施形態と同様に、粘着シート1を準備する。
In the preparation step, as shown in FIG. 7A, the
貼着工程では、図7Bに示すように、上記した第1A実施形態と同様に、粘着シート1の他方面(粘着層2の他方面)を、第1被着体30に貼付する。
In the sticking step, as shown in FIG. 7B, the other surface of the adhesive sheet 1 (the other surface of the adhesive layer 2) is attached to the
照射工程では、図7Cに示すように、粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射して、粘着層2に、相対的に活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が高い高照射部分20と、活性光線(好ましくは、紫外線)が照射されない非照射部分22とを形成する。
In the irradiation step, as shown in FIG. 7C, the
具体的には、照射工程では、粘着シート1において、高照射部分20には、第1被着体30側から活性光線(好ましくは、紫外線)を照射し、非照射部分22には、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射しない。
Specifically, in the irradiation step, in the pressure-
詳しくは、第1被着体30の他方面の一部に、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置した後、粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
Specifically, after arranging a
より詳しくは、高照射部分20(詳しくは、高照射部分20の他方面に配置される第1被着体30の他方面)には、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置せず、非照射部分22(詳しくは、非照射部分22の他方面に配置される第1被着体30の他方面)に、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置し、第1被着体30の表面側から活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
More specifically, the highly irradiated portion 20 (specifically, the other surface of the
このとき、第1被着体30は、活性光線(好ましくは、紫外線)を透過するため、高照射部分20のみに、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射することができる。
At this time, since the
これにより、上記した第1A実施形態と同様に、高照射部分20(低光透過率部分11)と、非照射部分22(高光透過率部分10)とを形成することができる。 As a result, the high irradiation portion 20 (low light transmittance portion 11) and the non-irradiation portion 22 (high light transmittance portion 10) can be formed as in the first A embodiment described above.
以上により、図7Dに示すように、粘着層2および粘着層2の一方面に配置される活性光線吸収層3を備えた粘着シート1と、粘着シート1の他方面(粘着層2の他方面)に配置される被着体4(第1被着体30)とを備える中間積層体6が得られる。
As described above, as shown in FIG. 7D, the
また、中間積層体6において、粘着層2は、相対的に波長550nmでの可視光透過率が大きい高光透過率部分10と、相対的に波長550nmでの可視光透過率が小さい低光透過率部分11とを備える。
Further, in the
そして、この中間積層体6において、低光透過率部分11の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、20%未満、好ましくは、10%以下であり、また、例えば、0.01%以上であり、また、高光透過率部分10の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、80%以上、好ましくは、90%以上である。
In this
低光透過率部分11の、上記した可視光透過率が、上記上限未満であれば、低光透過率部分11に光を吸収する機能を確実に付与することができる。
If the visible light transmittance of the low
また、高光透過率部分10の、上記した可視光透過率が、上記下限以上であれば、高光透過率部分10は透明性を有する。
Further, if the visible light transmittance of the high
第2A実施形態(被着体4が第1被着体30である場合)によれば、上記した中間積層体6の製造方法の効果を奏するとともに、準備工程の後に、貼着工程を実施し、貼着工程の後に、照射工程を実施するため、貼着工程時に、異物や気泡を確認することができる。
According to the second A embodiment (when the
また、第2A実施形態(被着体4が第1被着体30である場合)によれば、照射工程において、被着体4(第1被着体30)の表面側から、粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射するため、着色したい箇所の位置合わせの精度が向上する。
Further, according to the second A embodiment (when the
また、第2A実施形態(被着体4が第1被着体30である場合)によれば、第1被着体4を用いているため、被着体4(第1被着体30)の表面側から、粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を確実に照射できる。
Further, according to the second A embodiment (when the
次に、被着体4が第2被着体31である場合の第2B実施形態を、図8を参照して説明する。
Next, a second B embodiment in the case where the
準備工程では、図8Aに示すように、上記した第1A実施形態と同様に、粘着シート1を準備する。
In the preparation step, as shown in FIG. 8A, the
貼着工程では、図8Bに示すように、粘着シート1の他方面の一部(粘着層2の他方面の一部)に、第2被着体31を配置する。
In the sticking step, as shown in FIG. 8B, the
具体的には、粘着シート1から、剥離フィルム5を剥離し、粘着シート1の他方面の一部(粘着層2の他方面の一部)に、第2被着体31を配置する。
Specifically, the
なお、以下の説明では、図8Bに示すように、粘着シート1を面方向に3分割したうちの中央分の1ヶ所に、第2被着体31を配置する場合について、説明する。
In the following description, as shown in FIG. 8B, a case where the
照射工程では、図8Cに示すように、粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射して、粘着層2に、相対的に活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が高い高照射部分20と、活性光線(好ましくは、紫外線)が照射されない非照射部分22とを形成する。
In the irradiation step, as shown in FIG. 8C, the
具体的には、照射工程では、粘着シート1において、高照射部分20には、第2被着体31の表面側から活性光線(好ましくは、紫外線)を照射し、非照射部分22には、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射しない。
Specifically, in the irradiation step, in the pressure-
詳しくは、上記した第1A実施形態、第1B実施形態および第2A実施形態(被着体4が第1被着体30である場合)と異なり、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を用いず、そのまま、第2被着体31の表面側から活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
Specifically, unlike the above-mentioned first A embodiment, first B embodiment and second A embodiment (when the
このとき、第2被着体31は、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するため、第2被着体31が、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7に代替えでき、第2被着体31を配置した非照射部分22に、活性光線(好ましくは、紫外線)が照射されることを防止できる一方、第2被着体31を配置しない高照射部分20のみに、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射することができる。
At this time, since the
これにより、上記した第1A実施形態と同様に、高照射部分20(低光透過率部分11)と、非照射部分22(高光透過率部分10)とを形成することができる。 As a result, the high irradiation portion 20 (low light transmittance portion 11) and the non-irradiation portion 22 (high light transmittance portion 10) can be formed as in the first A embodiment described above.
以上により、図8Dに示すように、粘着層2および粘着層2の一方面に配置される活性光線吸収層3を備えた粘着シート1と、粘着シート1の他方面(粘着層2の他方面)に配置される被着体4(第2被着体31)とを備える中間積層体6が得られる。
As described above, as shown in FIG. 8D, the
また、中間積層体6において、粘着層2は、相対的に波長550nmでの可視光透過率が大きい高光透過率部分10と、相対的に波長550nmでの可視光透過率が小さい低光透過率部分11とを備える。
Further, in the
そして、この中間積層体6において、低光透過率部分11の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、20%未満、好ましくは、10%以下であり、また、例えば、0.01%以上であり、また、高光透過率部分10の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、80%以上、好ましくは、90%以上である。
In this
低光透過率部分11の、上記した可視光透過率が、上記上限未満であれば、低光透過率部分11に光を吸収する機能を確実に付与することができる。
If the visible light transmittance of the low
また、高光透過率部分10の、上記した可視光透過率が、上記下限以上であれば、高光透過率部分10は透明性を有する。
Further, if the visible light transmittance of the high
第2A実施形態(被着体4が第2被着体31である場合)によれば、上記した中間積層体6の製造方法の効果を奏するとともに、準備工程の後に、貼着工程を実施し、貼着工程の後に、照射工程を実施するため、貼着工程時に、異物や気泡を確認することができる。
According to the second A embodiment (when the
また、第2A実施形態(被着体4が第2被着体31である場合)によれば、照射工程において、被着体4(第2被着体31)の表面側から、粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射するため、着色したい箇所の位置合わせの精度が向上する。
Further, according to the second A embodiment (when the
また、第2A実施形態(被着体4が第2被着体31である場合)によれば、第2被着体4が配置された部分(非照射部分22)を、確実に活性光線(好ましくは、紫外線)から遮断することができる。
2−3−4.第2B実施形態
第2B実施形態では、準備工程の後に、貼着工程を実施し、貼着工程の後に、照射工程を実施する。
Further, according to the second A embodiment (when the
2-3-4. 2nd B Embodiment In the 2B embodiment, the sticking step is carried out after the preparation step, and the irradiation step is carried out after the sticking step.
また、第2B実施形態では、照射工程において、活性光線吸収層3側から、粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
Further, in the second B embodiment, in the irradiation step, the
具体的には、第1B実施形態と同様に、照射工程において、活性光線吸収層3の表面側から、活性光線吸収層3に、活性光線吸収層3の吸収量を超える光量の活性光線(好ましくは、紫外線)を照射することで、粘着層2を変色させる。
Specifically, as in the first B embodiment, in the irradiation step, from the surface side of the active light
第2B実施形態を、図9を参照して説明する。 The second B embodiment will be described with reference to FIG.
準備工程では、図9Aに示すように、上記した第1A実施形態と同様に、粘着シート1を準備する。
In the preparation step, as shown in FIG. 9A, the
貼着工程では、図9Bに示すように、上記した第1A実施形態と同様に、粘着シート1の他方面(粘着層2の他方面)を、被着体4に貼付する。
In the sticking step, as shown in FIG. 9B, the other surface of the adhesive sheet 1 (the other surface of the adhesive layer 2) is attached to the
照射工程では、図9Cに示すように、粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射して、粘着層2に、相対的に活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が高い高照射部分20と、活性光線(好ましくは、紫外線)が照射されない非照射部分22とを形成する。
In the irradiation step, as shown in FIG. 9C, the
具体的には、照射工程では、粘着シート1において、高照射部分20には、活性光線吸収層3の表面側から活性光線(好ましくは、紫外線)(活性光線吸収層3の吸収量を超える光量の活性光線(好ましくは、紫外線))を照射し、非照射部分22には、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射しない。
Specifically, in the irradiation step, in the pressure-
詳しくは、高照射部分20(詳しくは、高照射部分20の一方面に配置される活性光線吸収層3の一方面)には、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置せず、非照射部分22(詳しくは、非照射部分22の一方面に配置される活性光線吸収層3の一方面)に、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置し、活性光線吸収層3の表面側から活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
Specifically, a
これにより、高照射部分20のみに活性光線(好ましくは、紫外線)を照射することができ、上記した第1A実施形態と同様に、高照射部分20(低光透過率部分11)と、非照射部分22(高光透過率部分10)とを形成することができる。
Thereby, the active light (preferably ultraviolet rays) can be irradiated only to the
以上により、図9Dに示すように、粘着層2および粘着層2の一方面に配置される活性光線吸収層3を備えた粘着シート1と、粘着シート1の他方面(粘着層2の他方面)に配置される被着体4とを備える中間積層体6が得られる。
As described above, as shown in FIG. 9D, the
また、中間積層体6において、粘着層2は、相対的に波長550nmでの可視光透過率が大きい高光透過率部分10と、相対的に波長550nmでの可視光透過率が小さい低光透過率部分11とを備える。
Further, in the
そして、この中間積層体6において、低光透過率部分11の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、20%未満、好ましくは、10%以下であり、また、例えば、0.01%以上であり、また、高光透過率部分10の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、80%以上、好ましくは、90%以上である。
In this
低光透過率部分11の、上記した可視光透過率が、上記上限未満であれば、低光透過率部分11に光を吸収する機能を確実に付与することができる。
If the visible light transmittance of the low
また、高光透過率部分10の、上記した可視光透過率が、上記下限以上であれば、高光透過率部分10は透明性を有する。
Further, if the visible light transmittance of the high
第2B実施形態によれば、上記した中間積層体6の製造方法の効果を奏するとともに、準備工程の後に、貼着工程を実施し、貼着工程の後に、照射工程を実施するため、貼着工程時に、異物や気泡を確認することができる。
According to the second B embodiment, the effect of the method for producing the
また、第2B実施形態によれば、照射工程において、活性光線吸収層3の表面側から、粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射するため、活性光線吸収層3には、光量の大きい活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する必要があり、これによって、高照射部分20の透過率を制御しやすくなる。
Further, according to the second B embodiment, in the irradiation step, the
また、とりわけ、被着体4が、第2被着体31であれば、第2被着体31の表面側からの外光(活性光線)によって、非照射部分22が、着色されることを抑制できる。
2−3−5.変形例
上記した説明では、非照射/低照射部分21が、非照射部分22である場合について説明したが、以下の説明では、非照射/低照射部分21が、低照射部分23とすることもできる。
Further, in particular, if the
2-3-5. Modified Example In the above description, the case where the non-irradiated / low-irradiated portion 21 is the
非照射/低照射部分21が、低照射部分23である場合には、照射工程は、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断する第1マスク8を配置した後、粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射することにより、粘着層2に、活性光線(好ましくは、紫外線)が照射された第1照射部分40と、活性光線(好ましくは、紫外線)が照射されていない仮非照射部分41とを形成する第1照射工程と、第1照射部分40に、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断する第2マスク9を配置した後、粘着層2における仮非照射部分41に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射することにより、仮非照射部分41を、第2照射部分42にする第2照射工程とを備える。
When the non-irradiated / low-irradiated portion 21 is the low-irradiated portion 23, in the irradiation step, after arranging the first mask 8 that blocks the active light (preferably ultraviolet rays), the active light (preferably ultraviolet) is placed on the
そして、詳しくは後述するが、第1照射工程における活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量と、第2照射工程における活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量とが異なるため、第1照射部分40および第2照射部分42のうちいずれか一方が、高照射部分20となり、他方が、低照射部分23となる。
Then, as will be described in detail later, since the irradiation amount of the active light (preferably ultraviolet rays) in the first irradiation step and the irradiation amount of the active rays (preferably ultraviolet rays) in the second irradiation step are different, the first irradiation One of the
以下の説明では、第1A実施形態において、非照射/低照射部分21が、低照射部分23である場合(以下、第1A実施形態の第1変形例とする。)を、図10を参照して、説明する。 In the following description, in the first A embodiment, when the non-irradiated / low-irradiated portion 21 is the low-irradiated portion 23 (hereinafter, referred to as a first modification of the first A embodiment), refer to FIG. I will explain.
準備工程では、図10Aに示すように、上記した第1A実施形態と同様に、粘着シート1を準備する。
In the preparation step, as shown in FIG. 10A, the
照射工程では、粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射して、粘着層2に、相対的に活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が高い高照射部分20と、相対的に活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が低い低照射部分23とを形成する。
In the irradiation step, the
具体的には、照射工程における第1照射工程において、第1照射部分40と仮非照射部分41とを形成し、照射工程における第2照射工程において、仮非照射部分41を、第2照射部分42にする。
Specifically, in the first irradiation step in the irradiation step, the
第1照射工程では、図10Bに示すように、第1照射部分40には、剥離フィルム5の表面側(粘着層2の表面側)から活性光線(好ましくは、紫外線)を照射し、仮非照射部分41には、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射しない。
In the first irradiation step, as shown in FIG. 10B, the
なお、以下の説明では、粘着シート1を面方向に3分割したうちの両端部分の2ヶ所を第1照射部分40(換言すれば、粘着シート1を面方向に3分割したうちの中央分の1ヶ所のみが仮非照射部分41)として、説明する。
In the following description, the first irradiation portion 40 (in other words, the central portion of the
より詳しくは、第1照射部分40(詳しくは、第1照射部分40の他方面に配置される剥離フィルム5の他方面)には、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断する第1マスク8を配置せず、仮非照射部分41(詳しくは、仮非照射部分41の他方面に配置される剥離フィルム5の他方面)に、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断する第1マスク8を配置し、粘着層2の表面側から活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
More specifically, the first irradiation portion 40 (specifically, the other surface of the
これにより、第1照射部分40のみに、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射することができる。
Thereby, the active light beam (preferably ultraviolet light) can be irradiated only to the
そして、第1照射部分40における粘着層2では、光酸発生剤から酸が発生し、その酸によって、酸により着色する化合物が着色(具体的には、黒色)する。その結果、第1照射部分40における粘着層2が、無色(透明)から有色に変化する(波長550nmでの可視光透過率が低くなる。)。
Then, in the
次いで、第2照射工程では、仮非照射部分41を、第2照射部分42にする。
Next, in the second irradiation step, the
詳しくは、第2照射工程では、仮非照射部分41には、粘着層2の表面側から第1照射工程とは異なる光量の活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する一方、第1照射部分40には、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射しない。
Specifically, in the second irradiation step, the temporary
より詳しくは、仮非照射部分41(詳しくは、仮非照射部分41の他方面に配置される剥離フィルム5の他方面)には、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断する第2マスク9を配置せず、第1照射部分40(詳しくは、第1照射部分40の他方面に配置される剥離フィルム5の他方面)に、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断する第2マスク9を配置し、粘着層2の表面側から活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
More specifically, the temporary non-irradiated portion 41 (specifically, the other surface of the
これにより、仮非照射部分41のみに、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射することができ、仮非照射部分41は、第2照射部分42となる。
As a result, the temporary
そして、第2照射部分42における粘着層2では、光酸発生剤から酸が発生し、その酸によって、酸により着色する化合物が着色(具体的には、黒色)する。その結果、第2照射部分42における粘着層2が、無色(透明)から有色に変化する(波長550nmでの可視光透過率が低くなる。)。
Then, in the
これにより、粘着層2に、第1照射部分40および第2照射部分42が形成される。
As a result, the
そして、上記したように、第2照射工程では、第1照射工程とは異なる光量の活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。 Then, as described above, in the second irradiation step, the active light rays (preferably ultraviolet rays) having a light amount different from that in the first irradiation step are irradiated.
つまり、第1照射部分40および第2照射部分42の活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が互いに異なる。
That is, the irradiation amounts of the active light rays (preferably ultraviolet rays) of the
そのため、第1照射部分40および第2照射部分42のうちいずれか一方が、相対的に活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が高い高照射部分20(換言すれば、相対的に波長550nmでの可視光透過率が低い低光透過率部分11)となり、他方が、相対的に活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が低い低照射部分23(換言すれば、相対的に波長550nmでの可視光透過率が高い高光透過率部分10)となる。
Therefore, one of the
なお、図10では、第1照射部分40が、高照射部分20(低光透過率部分11)であり、第2照射部分42が、低照射部分21(高光透過率部分10)であるものとして、説明する。
In FIG. 10, it is assumed that the
詳しくは、高照射部分20の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、20%未満、好ましくは、10%以下、また、例えば、0.01%以上であり、また、低照射部分23の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、20%以上、好ましくは、40%以上であり、また、例えば、70%以下である。
Specifically, the visible light transmittance of the
そして、貼着工程では、図10Dに示すように、上記した第1A実施形態と同様に、粘着シート1の他方面(粘着層2の他方面)を、被着体4に貼付する。
Then, in the attachment step, as shown in FIG. 10D, the other surface of the adhesive sheet 1 (the other surface of the adhesive layer 2) is attached to the
これにより、粘着層2および粘着層2の一方面に配置される活性光線吸収層3を備えた粘着シート1と、粘着シート1の他方面(粘着層2の他方面)に配置される被着体4とを備える中間積層体6が得られる。
As a result, the
また、中間積層体6において、粘着層2は、相対的に波長550nmでの可視光透過率が大きい高光透過率部分10と、相対的に波長550nmでの可視光透過率が小さい低光透過率部分11とを備える。
Further, in the
そして、この中間積層体6において、低光透過率部分11の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、20%未満、好ましくは、10%以下、また、例えば、0.01%以上であり、また、高光透過率部分10の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、20%以上、好ましくは、40%以上であり、また、例えば、70%以下である。
In this
低光透過率部分11の、上記した可視光透過率が、上記範囲内であり、高光透過率部分10の、上記した可視光透過率が、上記範囲内であれば、光透過率部分11および高光透過率部分10の色味を確実に変えることができる。
If the above-mentioned visible light transmittance of the low
第1A実施形態の第1変形例によれば、上記した中間積層体6の製造方法の効果を奏するとともに、第1照射工程および第2照射工程によって、高照射部分20(低光透過率部分11)と低照射部分23(高光透過率部分10)を形成するため、色味の異なる領域を有する粘着層2を備える中間積層体6を製造することができる。
According to the first modification of the first A embodiment, the effect of the method for producing the
また、とりわけ、被着体4が、第2被着体31であれば、第2被着体31の表面側からの外光(活性光線)によって、低照射部分23が、着色されることを抑制できる。
Further, in particular, if the
また、非照射/低照射部分21が、低照射部分23である場合には、照射工程は、粘着層2の全部に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射することにより、粘着層2の全部を、活性光線(好ましくは、紫外線)が照射された第3照射部分43とする第3照射工程と、第3照射部分43の一部45に、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置した後、第3照射部分の残部46に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射することにより、第3照射部分43の残部46を、第4照射部分44にする第4照射工程とを備える。
When the non-irradiated / low-irradiated portion 21 is the low-irradiated portion 23, the irradiation step is to irradiate the entire
以下の説明では、第1A実施形態において、非照射/低照射部分21が、低照射部分23である場合(以下、第1A実施形態の第2変形例とする。)を、図11を参照して、説明する。 In the following description, in the first A embodiment, when the non-irradiated / low-irradiated portion 21 is the low-irradiated portion 23 (hereinafter, referred to as a second modification of the first A embodiment), refer to FIG. I will explain.
準備工程では、図11Aに示すように、上記した第1A実施形態と同様に、粘着シート1を準備する。
In the preparation step, as shown in FIG. 11A, the
照射工程では、粘着層2に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射して、粘着層2に、相対的に活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が高い高照射部分20と、相対的に活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が低い低照射部分23とを形成する。
In the irradiation step, the
具体的には、照射工程における第3照射工程において、第3照射部分43を形成し、照射工程における第4照射工程において、第3照射部分43の残部46(後述)を、第4照射部分44にする。
Specifically, in the third irradiation step in the irradiation step, the
第3照射工程では、図11Bに示すように、粘着層2の全部に、剥離フィルム5の表面側(粘着層2の表面側)から活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
In the third irradiation step, as shown in FIG. 11B, the entire
これにより、粘着層2の全部が、第3照射部分43となる。
As a result, the entire
また、粘着層2(第3照射部分43)では、光酸発生剤から酸が発生し、その酸によって、酸により着色する化合物が着色(具体的には、黒色)する。その結果、粘着層2の全部(第3照射部分43)が、無色(透明)から有色に変化する(波長550nmでの可視光透過率が低くなる。)。 Further, in the adhesive layer 2 (third irradiation portion 43), an acid is generated from the photoacid generator, and the acid causes the compound to be colored by the acid to be colored (specifically, black). As a result, the entire adhesive layer 2 (third irradiation portion 43) changes from colorless (transparent) to colored (visible light transmittance at a wavelength of 550 nm becomes low).
次いで、第4照射工程では、図11Cに示すように、第3照射部分43の一部45に、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置した後、第3照射部分の残部46に活性光線(好ましくは、紫外線)を照射することにより、第3照射部分43の残部46を、第4照射部分44にする。
Next, in the fourth irradiation step, as shown in FIG. 11C, after arranging a
なお、以下の説明では、粘着シート1を面方向に3分割したうちの両端部分の2ヶ所を第3照射部分43の残部46(換言すれば、粘着シート1を面方向に3分割したうちの中央分の1ヶ所のみが第3照射部分43の一部45)として、説明する。
In the following description, the
詳しくは、第4照射工程では、第3照射部分43の残部46には、粘着層2の表面側から活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する一方、第3照射部分43の残部には、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射しない。
Specifically, in the fourth irradiation step, the remaining portion 46 of the
より詳しくは、第3照射部分43の残部46(詳しくは、第3照射部分43の残部46の他方面に配置される剥離フィルム5の他方面)には、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置せず、第3照射部分43の一部45(詳しくは、第3照射部分43の一部45の他方面に配置される剥離フィルム5の他方面)に、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置し、粘着層2の表面側から活性光線(好ましくは、紫外線)を照射する。
More specifically, active light rays (preferably ultraviolet rays) are applied to the remaining portion 46 of the third irradiation portion 43 (specifically, the other surface of the
これにより、第3照射部分43の残部46のみに、活性光線(好ましくは、紫外線)を照射することができ、第3照射部分43の残部46は、第4照射部分44となる。
As a result, only the remaining portion 46 of the
そして、第4照射部分44における粘着層2では、光酸発生剤から酸が発生し、その酸によって、酸により着色する化合物が着色(具体的には、黒色)する。その結果、第4照射部分44における粘着層2が、無色(透明)から有色に変化する(波長550nmでの可視光透過率が低くなる。)。
Then, in the
これにより、第4照射部分44は、第3照射部分43よりも、波長550nmでの可視光透過率が低くなる。
As a result, the fourth
すなわち、第3照射部分43が、相対的に活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が低い低照射部分23(換言すれば、相対的に波長550nmでの可視光透過率が高い高光透過率部分10)となり、第4照射部分44が、相対的に活性光線(好ましくは、紫外線)の照射量が高い高照射部分20(換言すれば、相対的に波長550nmでの可視光透過率が低い低光透過率部分11)となる。
That is, the third
詳しくは、高照射部分20の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、20%未満、好ましくは、10%以下、また、例えば、0.01%以上であり、また、低照射部分23の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、20%以上、好ましくは、40%以上であり、また、例えば、70%以下である。
Specifically, the visible light transmittance of the
そして、貼着工程では、図11Dに示すように、上記した第1A実施形態と同様に、粘着シート1の他方面(粘着層2の他方面)を、被着体4に貼付する。
Then, in the sticking step, as shown in FIG. 11D, the other surface of the adhesive sheet 1 (the other surface of the adhesive layer 2) is attached to the
これにより、粘着層2および粘着層2の一方面に配置される活性光線吸収層3を備えた粘着シート1と、粘着シート1の他方面(粘着層2の他方面)に配置される被着体4とを備える中間積層体6が得られる。
As a result, the
また、中間積層体6において、粘着層2は、相対的に波長550nmでの可視光透過率が大きい高光透過率部分10と、相対的に波長550nmでの可視光透過率が小さい低光透過率部分11とを備える。
Further, in the
そして、この中間積層体6において、低光透過率部分11の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、20%未満、好ましくは、10%以下、また、例えば、0.01%以上であり、また、高光透過率部分10の、波長550nmでの可視光透過率は、例えば、20%以上、好ましくは、40%以上であり、また、例えば、70%以下である。
In this
低光透過率部分11の、上記した可視光透過率が、上記範囲内であり、高光透過率部分10の、上記した可視光透過率が、上記範囲内であれば、光透過率部分11および高光透過率部分10の色味を確実に変えることができる。
If the above-mentioned visible light transmittance of the low
第1A実施形態の第2変形例によれば、上記した中間積層体6の製造方法の効果を奏するとともに、第3照射工程および第4照射工程によって、高照射部分20(低光透過率部分11)と低照射部分23(高光透過率部分10)を形成するため、色味の異なる領域を有する粘着層2を備える中間積層体6を製造することができる。
According to the second modification of the first A embodiment, the effect of the method for producing the
また、とりわけ、被着体4が、第2被着体31であれば、第2被着体31の表面側からの外光(活性光線)によって、低照射部分23が、着色されることを抑制できる。
Further, in particular, if the
上記した説明では、第1A実施形態において、非照射/低照射部分21が、低照射部分23とする場合を説明したが、第1B実施形態、第2A実施形態(第1被着体を用いる場合)および第2B実施形態においても、上記した第1A実施形態の第1変形例または第2変形例における照射工程と同様の手順に基づいて、非照射/低照射部分21を、低照射部分23とすることができる。 In the above description, in the first A embodiment, the case where the non-irradiated / low-irradiated portion 21 is the low-irradiated portion 23 has been described, but the first B embodiment and the second A embodiment (when the first adherend is used). ) And the second B embodiment, the non-irradiation / low irradiation portion 21 is referred to as the low irradiation portion 23 based on the same procedure as the irradiation step in the first modification or the second modification of the first A embodiment described above. can do.
また、活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を、複数用いることで、粘着層2における低光透過率部分11がパターン形状を有する中間積層体6を得ることもできる。
Further, by using a plurality of
具体的には、第1A実施形態の照射工程において、図12Aに示すように、剥離フィルム5の他方面に複数の活性光線(好ましくは、紫外線)を遮断するマスク7を配置する(詳しくは、互いに間隔を隔てて、4つ配置する)。
Specifically, in the irradiation step of the first A embodiment, as shown in FIG. 12A, a
そして、上記した第1A実施形態と同様に、準備工程、照射工程および貼着工程を実施することで、図12Bに示すように、粘着層2における低光透過率部分11がパターン形状を有する中間積層体6を得ることができる。
Then, by carrying out the preparation step, the irradiation step and the sticking step in the same manner as in the first A embodiment described above, as shown in FIG. 12B, the low
中間積層体6において、低光透過率部分11が、パターン形状を有すれば、パターン形状を自由に設計することができる。
In the
以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は、何ら実施例および比較例に限定されない。また、以下の記載において用いられる配合割合(含有割合)、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合(含有割合)、物性値、パラメータなど該当記載の上限値(「以下」、「未満」として定義されている数値)または下限値(「以上」、「超過」として定義されている数値)に代替することができる。 Examples and comparative examples are shown below, and the present invention will be described in more detail. The present invention is not limited to Examples and Comparative Examples. In addition, specific numerical values such as the compounding ratio (content ratio), physical property values, and parameters used in the following description are the compounding ratios corresponding to those described in the above-mentioned "Form for carrying out the invention". Substitute the upper limit value (value defined as "less than or equal to" or "less than") or the lower limit value (value defined as "greater than or equal to" or "excess") such as content ratio), physical property value, and parameters. be able to.
なお、「部」および「%」は、特に言及がない限り、質量基準である。
1.成分の詳細
各実施例および各比較例で用いた各成分を以下に記載する。
BA:アクリル酸ブチル
AA:アクリル酸
テトラッドC:商品名:1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン(エポキシ系架橋剤)、三菱瓦斯化学製
BLACK ND1:ロイコ染料、山田化学工業製
CPI−310B:スルホニウムと(C6F5)4B−とからなる塩、光酸発生剤、サンアプロ製
カプトン200H:ポリイミドフィルム、厚み25μm、東レデュポン社製
KC2UA:TACフィルム、厚み25μm、コニカミノルタ株式会社製
UVA−TAC:KC2UAと、ハードコート層とを順に備えるフィルム(ハードコート処理により、KC2UA(厚み:25μm)の一方面にハードコート層(厚み:7μm)を形成することにより得られる)、厚み32μm
UVA−TAC×1:1枚のUVA−TAC
UVA−TAC×2:2枚のUVA−TAC
UVA−TAC×4:4枚のUVA−TAC
UVA−TAC×8:8枚のUVA−TAC
UVA−OCA:紫外線吸収機能を有する粘着テープ、商品名「CS9934U」、厚み100μm、日東電工社製
2.粘着性ポリマーの調製
合成例1
温度計、攪拌機、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えた反応容器に、モノマー成分として、アクリル酸ブチル95質量部、アクリル酸5質量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.2質量部、溶媒として、酢酸エチル233質量部を投入し、窒素ガスを流し、攪拌しながら約1時間窒素置換した。その後、60℃に加熱し、7時間反応させて、重量平均分子量(Mw)が600000の粘着性ポリマーの溶液を得た。
3.粘着シートの製造
実施例1
合成例1の粘着性ポリマーの溶液に、架橋剤として、テトラッドCを、粘着性ポリマーの溶液中の粘着性ポリマー100質量部に対して、0.075質量部、酸により着色する化合物として、BLACK ND1(ロイコ染料)を粘着性ポリマーの溶液中の粘着性ポリマー100質量部に対して、2質量部、酸発生剤として、CP−310B(光酸発生剤)を粘着性ポリマーの溶液中の粘着性ポリマー100質量部に対して、10質量部を添加し、均一に混合して粘着性組成物を調製した。
In addition, "part" and "%" are based on mass unless otherwise specified.
1. 1. Details of Ingredients Each ingredient used in each Example and each Comparative Example is described below.
BA: Butyl acrylate AA: Tetrad C acrylate C: Trade name: 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane (epoxy-based cross-linking agent), Mitsubishi Gas Chemical BLACK ND1: leuco dye, Yamada Chemical Kogyo CPI-310B: sulfonium and (C 6 F 5) 4 B - consisting of the salts, photoacid generator, Apro Kapton 200H: polyimide film, thickness 25 [mu] m, Toray Co. KC2UA: TAC film, thickness 25 [mu] m, UVA-TAC manufactured by Konica Minolta Co., Ltd .: Obtained by forming a hard coat layer (thickness: 7 μm) on one side of a film (KC2UA (thickness: 25 μm) by hard coat treatment) including KC2UA and a hard coat layer in order. ), Thickness 32 μm
UVA-TAC x 1: 1 UVA-TAC
UVA-TAC x 2: 2 UVA-TAC
UVA-TAC x 4: 4 UVA-TAC
UVA-TAC x 8: 8 UVA-TAC
UVA-OCA: Adhesive tape with UV absorption function, trade name "CS9934U", thickness 100 μm, manufactured by
In a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser and a nitrogen gas introduction tube, 95 parts by mass of butyl acrylate and 5 parts by mass of acrylic acid as monomer components, and 0.2 azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator. 233 parts by mass of ethyl acetate was added as a solvent by mass, nitrogen gas was allowed to flow, and nitrogen was replaced for about 1 hour with stirring. Then, the mixture was heated to 60 ° C. and reacted for 7 hours to obtain a solution of a sticky polymer having a weight average molecular weight (Mw) of 600,000.
3. 3. Manufacture of Adhesive Sheet Example 1
BLACK as a cross-linking agent in the solution of the adhesive polymer of Synthesis Example 1 and 0.075 parts by mass of tetrad C with respect to 100 parts by mass of the adhesive polymer in the solution of the adhesive polymer. Adhesion of ND1 (leuco dye) to 100 parts by mass of the adhesive polymer in the solution of the adhesive polymer, 2 parts by mass, and CP-310B (photoacid generator) as the acid generator in the solution of the adhesive polymer To 100 parts by mass of the sex polymer, 10 parts by mass was added and mixed uniformly to prepare a tacky composition.
次いで、表面離型処理がされている厚み50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(以下、剥離フィルムAとする。)の一方面に、合成例1の粘着性組成物を、乾燥後の厚みが25μmとなるように、ファウンテンロールによって塗布し、130℃で1分間乾燥して溶媒を除去した。これにより、他方面に剥離フィルムAを備える粘着層を形成した。さらに、粘着層の一方面に、剥離フィルムB(表面がシリコーン離型処理された厚み25μmのポリエチレンテレフタレートフィルム)の離型処理面を貼り合わせた。その後、25℃の雰囲気で4日間のエージング処理をし、架橋反応を進行させた。これにより、粘着層を製造(準備)した。 Next, the adhesive composition of Synthesis Example 1 was applied to one surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm (hereinafter referred to as release film A) that had been surface-released so that the thickness after drying was 25 μm. Was coated with a fountain roll and dried at 130 ° C. for 1 minute to remove the solvent. As a result, an adhesive layer having the release film A on the other surface was formed. Further, a release-treated surface of a release film B (a polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm with a silicone release-treated surface) was attached to one surface of the adhesive layer. Then, the aging treatment was carried out in an atmosphere of 25 ° C. for 4 days to allow the crosslinking reaction to proceed. As a result, the adhesive layer was manufactured (prepared).
次いで、粘着層の一方面に配置された剥離フィルムBを剥離し、ガラス基板と、公知の粘着剤からなる低粘着剤層と、PETフィルムと、公知の粘着剤からなる高粘着剤層と、紫外線吸収層としてのカプトン200Hとを、粘着層の一方面に順に配置した。 Next, the release film B arranged on one surface of the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off to obtain a glass substrate, a low pressure-sensitive adhesive layer made of a known pressure-sensitive adhesive, a PET film, and a high pressure-sensitive adhesive layer made of a known pressure-sensitive adhesive. Capton 200H as an ultraviolet absorbing layer was arranged in order on one surface of the adhesive layer.
なお、低粘着剤層は、ガラス基板とPETフィルムとを剥離可能な程度の粘着力を有する。 The low adhesive layer has an adhesive force capable of peeling the glass substrate and the PET film.
また、低粘着剤層および高粘着剤層の、紫外線の平均透過率は、50%以上である。 Further, the average transmittance of ultraviolet rays of the low pressure-sensitive adhesive layer and the high pressure-sensitive adhesive layer is 50% or more.
これにより、剥離フィルムAと、粘着層と、ガラス基板と、低粘着剤層と、PETフィルムと、高粘着剤層と、紫外線吸収層(カプトン200H)とを備える粘着シートを得た。 As a result, an adhesive sheet including a release film A, an adhesive layer, a glass substrate, a low adhesive layer, a PET film, a high adhesive layer, and an ultraviolet absorbing layer (Kapton 200H) was obtained.
実施例2
紫外線吸収層として、UVA−TAC×1を用いた以外は、実施例1と同様に、粘着シートを製造した。
Example 2
An adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that UVA-TAC × 1 was used as the ultraviolet absorbing layer.
実施例3
紫外線吸収層として、UVA−TAC×2を用いた以外は、実施例1と同様に、粘着シートを製造した。
Example 3
An adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that UVA-TAC × 2 was used as the ultraviolet absorbing layer.
実施例4
紫外線吸収層として、UVA−TAC×4を用いた以外は、実施例1と同様に、粘着シートを製造した。
Example 4
An adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that UVA-TAC × 4 was used as the ultraviolet absorbing layer.
実施例5
紫外線吸収層として、UVA−TAC×8を用いた以外は、実施例1と同様に、粘着シートを製造した。
Example 5
An adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that UVA-TAC × 8 was used as the ultraviolet absorbing layer.
実施例6
紫外線吸収層として、UVA−OCAを用いた以外は、実施例1と同様に、粘着シートを製造した。
Example 6
An adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that UVA-OCA was used as the ultraviolet absorbing layer.
実施例7
紫外線吸収層として、UVA−TACおよびUVA−OCAを用いた以外は、実施例1と同様に、粘着シートを製造した。
Example 7
An adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that UVA-TAC and UVA-OCA were used as the ultraviolet absorbing layer.
具体的には、剥離フィルムAと、粘着層と、ガラス基板と、低粘着剤層と、PETフィルムと、高粘着剤層と、UVA−TACと、UVA−OCAとを順に備える粘着シートを得た。 Specifically, an adhesive sheet including a release film A, an adhesive layer, a glass substrate, a low adhesive layer, a PET film, a high adhesive layer, UVA-TAC, and UVA-OCA is obtained in this order. It was.
比較例1
紫外線吸収層として、PETフィルム(厚み25μm)を用いた以外は、実施例1と同様に、粘着シートを製造した。
4.評価
(LED照射前の粘着層の平均透過率)
実施例1の粘着層の一方面に配置された剥離フィルムBを剥離し、粘着層の一方面をガラス基板に貼着した。
Comparative Example 1
An adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that a PET film (thickness 25 μm) was used as the ultraviolet absorbing layer.
4. Evaluation (Average transmittance of adhesive layer before LED irradiation)
The release film B arranged on one surface of the adhesive layer of Example 1 was peeled off, and one surface of the adhesive layer was attached to a glass substrate.
その後、粘着層の他方面に配置された剥離フィルムAを剥離した。これにより、平均透過率測定用サンプルを調製した。 Then, the release film A arranged on the other surface of the adhesive layer was peeled off. As a result, a sample for measuring the average transmittance was prepared.
この平均透過率測定用サンプルを、光源側に粘着層が配置されるように、透過率測定装置(U4100形分光光度計、日本ハイテクノロジーズ社製)に設置し、波長400nm〜700nmにおける平均透過率を、測定した。 This sample for average transmittance is installed in a transmittance measuring device (U4100 spectrophotometer, manufactured by Nippon High Technologies Co., Ltd.) so that an adhesive layer is arranged on the light source side, and the average transmittance at a wavelength of 400 nm to 700 nm. Was measured.
なお、ガラス基板のみで測定したデータをベースラインとした。 The data measured only on the glass substrate was used as the baseline.
その結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.
(LED照射後の粘着層の平均透過率)
上記の平均透過率測定用サンプルにおける粘着層に、LED(365nm、8000mJ/□)の光を照射した後、上記と同様の方法で、波長400nm〜700nmにおける平均透過率を、測定した。
(Average transmittance of the adhesive layer after LED irradiation)
After irradiating the adhesive layer in the above sample for measuring the average transmittance with light of an LED (365 nm, 8000 mJ / □), the average transmittance at a wavelength of 400 nm to 700 nm was measured by the same method as described above.
その結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.
(紫外線吸収層の平均透過率)
各紫外線吸収層を、透過率測定装置(U4100形分光光度計、日本ハイテクノロジーズ社製)に設置し、波長300nm〜400nmにおける平均透過率および波長400nm〜700nmにおける平均透過率を、測定した。
(Average transmittance of UV absorbing layer)
Each ultraviolet absorbing layer was installed in a transmittance measuring device (U4100 spectrophotometer, manufactured by Nippon High Technologies Co., Ltd.), and the average transmittance at a wavelength of 300 nm to 400 nm and the average transmittance at a wavelength of 400 nm to 700 nm were measured.
なお、測定装置内に何も設置しない状態で測定したデータをベースラインとした。 The data measured with nothing installed in the measuring device was used as the baseline.
その結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.
(外光安定性)
各実施例および各比較例の粘着シートにおける紫外線吸収層側から、蛍光灯の光が照射されるように、各実施例および各比較例の粘着シートを、放置した。
(External light stability)
The adhesive sheets of each example and each comparative example were left to stand so that the light of the fluorescent lamp was irradiated from the ultraviolet absorbing layer side of the adhesive sheets of each example and each comparative example.
そして、放置開始時、および、放置開始から一定時間経過後(24時間後、48時間後、120時間後、144時間後)の、波長400nm〜700nmにおける平均透過率を、測定した。 Then, the average transmittance at a wavelength of 400 nm to 700 nm was measured at the start of leaving and after a certain period of time has passed from the start of leaving (24 hours, 48 hours, 120 hours, 144 hours).
具体的には、粘着シートから、ガラス基板の一方面に配置される低粘着剤層と、PETフィルムと、高粘着剤層と、紫外線吸収層とを剥離し、また、粘着層の他方面に配置される剥離フィルムAを剥離した。 Specifically, the low adhesive layer, the PET film, the high adhesive layer, and the ultraviolet absorbing layer arranged on one surface of the glass substrate are peeled off from the adhesive sheet, and the other surface of the adhesive layer is formed. The release film A to be arranged was peeled off.
これにより、粘着層と、ガラス基板とを順に備えた外光安定性測定用サンプルを調製した。 As a result, a sample for measuring external light stability was prepared, which provided the adhesive layer and the glass substrate in this order.
そして、この外光安定性測定用サンプルを、光源側に粘着層が配置されるように、透過率測定装置(U4100形分光光度計、日本ハイテクノロジーズ社製)に設置し、波長400nm〜700nmにおける平均透過率を、測定した。 Then, this sample for measuring external light stability is installed in a transmittance measuring device (U4100 spectrophotometer, manufactured by Nippon High Technologies Co., Ltd.) so that an adhesive layer is arranged on the light source side, and has a wavelength of 400 nm to 700 nm. The average transmittance was measured.
なお、ガラス基板のみで測定したデータをベースラインとした。 The data measured only on the glass substrate was used as the baseline.
また、各時間経過後の変化率を、下記式(1)により求めた。
各時間経過後の変化率=(放置開始時の平均透過率−各時間経過後の平均透過率)/(放置開始時の平均透過率) (1)
その結果を表2に示す。
5.考察
平均透過率の評価において、粘着層が、紫外線の照射により波長550nmでの可視光透過率が低下可能な粘着性組成物からなる実施例1の粘着シートは、LEDを照射する前後での波長400nm〜700nmにおける平均透過率が、低下している。
In addition, the rate of change after each lapse of time was calculated by the following formula (1).
Rate of change after each time = (Average transmittance at the start of leaving-Average transmittance after each time) / (Average transmittance at the start of leaving) (1)
The results are shown in Table 2.
5. Discussion In the evaluation of the average transmittance, the adhesive sheet of Example 1 in which the adhesive layer is made of an adhesive composition capable of reducing the visible light transmittance at a wavelength of 550 nm by irradiation with ultraviolet rays has a wavelength before and after irradiation with the LED. The average transmittance at 400 nm to 700 nm is reduced.
このことから、上記の粘着層を備える粘着シートを用いると、任意のタイミングで紫外線照射することで、粘着層を着色させることができるとわかる。 From this, it can be seen that when the pressure-sensitive adhesive sheet provided with the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer is used, the pressure-sensitive adhesive layer can be colored by irradiating with ultraviolet rays at an arbitrary timing.
外光安定性の評価において、波長300nm以上400nm以下における平均透過率が、15%以下である紫外線吸収層を用いる実施例1〜実施例7は、放置開始から120時間経過後において、変化率が5.72%以下である。 In the evaluation of external light stability, Examples 1 to 7 using an ultraviolet absorbing layer having an average transmittance of 15% or less at a wavelength of 300 nm or more and 400 nm or less have a change rate after 120 hours from the start of leaving. It is 5.72% or less.
一方、波長300nm以上400nm以下における平均透過率が、69%であるPETフィルムを用いる比較例1は、放置開始から120時間経過後において、変化率が64.02%である。 On the other hand, in Comparative Example 1 using a PET film having an average transmittance of 69% at a wavelength of 300 nm or more and 400 nm or less, the rate of change is 64.02% after 120 hours from the start of leaving.
このことから、波長300nm以上400nm以下における平均透過率が、15%以下である紫外線吸収層を用いると、外光安定性に優れることがわかる。 From this, it can be seen that the use of an ultraviolet absorbing layer having an average transmittance of 15% or less at a wavelength of 300 nm or more and 400 nm or less is excellent in external light stability.
そして、外光安定性に優れるため、粘着層における着色部分以外を、透明のまま残存させたい場合や、着色部分よりも着色量を少なくしたい場合に、着色部分以外が、外光(紫外線)によって着色されることを抑制できるとわかる。 Then, in order to have excellent external light stability, when it is desired to leave the portion other than the colored portion in the adhesive layer transparent, or when it is desired to reduce the amount of coloring compared to the colored portion, the portion other than the colored portion is exposed to external light (ultraviolet rays). It can be seen that coloring can be suppressed.
1 粘着シート
2 粘着層
3 紫外線吸収層
4 被着体
6 中間積層体
7 マスク
8 第1マスク
9 第2マスク
10 高光透過率部分
11 低光透過率部分
20 高照射部分
21 非照射/低照射部分
22 非照射部分
23 低照射部分
40 第1照射部分
41 仮非照射部分
42 第2照射部分
43 第3照射部分
44 第4照射部分
45 一部
46 残部
1
Claims (24)
前記粘着層が、活性光線の照射により波長550nmでの可視光透過率が低下可能な粘着性組成物からなり、
前記活性光線吸収層の、活性光線の平均透過率が15%以下であることを特徴とする、粘着シート。 The adhesive layer and the active light absorbing layer arranged on one surface of the adhesive layer are provided.
The adhesive layer comprises an adhesive composition capable of reducing the visible light transmittance at a wavelength of 550 nm by irradiation with active light rays.
An adhesive sheet of the active light absorbing layer, wherein the average transmittance of active light is 15% or less.
前記活性光線吸収層が、紫外線吸収層であり、
前記紫外線吸収層の、波長300nm以上400nm以下における平均透過率が、15%以下であることを特徴とする、請求項1に記載の粘着シート。 The adhesive layer comprises an adhesive composition capable of reducing visible light transmittance at a wavelength of 550 nm by irradiation with ultraviolet rays.
The active light absorbing layer is an ultraviolet absorbing layer.
The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the ultraviolet absorbing layer has an average transmittance of 15% or less at a wavelength of 300 nm or more and 400 nm or less.
前記粘着層の一方面に、活性光線の平均透過率が15%以下である活性光線吸収層を配置する配置工程とを備えることを特徴とする、粘着シートの製造方法。 An adhesive layer preparation step of preparing an adhesive layer made of an adhesive composition capable of reducing visible light transmittance at a wavelength of 550 nm by irradiation with active light rays.
A method for producing an adhesive sheet, which comprises an arrangement step of arranging an active light absorbing layer having an average transmittance of 15% or less on one surface of the adhesive layer.
前記粘着層に、活性光線を照射することを特徴とする、請求項6に記載の粘着シートの製造方法。 After the adhesive layer preparation step and before the placement step,
The method for producing an adhesive sheet according to claim 6, wherein the adhesive layer is irradiated with active light rays.
前記粘着層に活性光線を照射して、前記粘着層に、相対的に活性光線の照射量が高い高照射部分と、相対的に活性光線の照射量が低いか、活性光線が照射されない非照射/低照射部分とを形成することにより、前記高照射部分の波長550nmでの可視光透過率を、前記非照射/低照射部分の波長550nmでの可視光透過率よりも小さくする照射工程、および、
前記粘着シートの他方面を被着体に貼着する貼着工程を備えることを特徴とする、中間積層体の製造方法。 A preparatory step for preparing an adhesive sheet produced by the method for producing an adhesive sheet according to claim 8.
The adhesive layer is irradiated with active light, and the adhesive layer is irradiated with a high irradiation portion having a relatively high irradiation amount of active light and a non-irradiation portion having a relatively low irradiation amount of active light or not being irradiated with active light. An irradiation step in which the visible light transmission of the high irradiation portion at a wavelength of 550 nm is made smaller than the visible light transmission of the non-irradiation / low irradiation portion at a wavelength of 550 nm by forming the / low irradiation portion, and ,
A method for producing an intermediate laminate, which comprises a sticking step of sticking the other surface of the pressure-sensitive adhesive sheet to an adherend.
前記照射工程の後に、前記貼着工程を実施することを特徴とする、請求項9に記載の中間積層体の製造方法。 After the preparatory step, the irradiation step is carried out.
The method for producing an intermediate laminate according to claim 9, wherein the pasting step is carried out after the irradiation step.
前記貼着工程の後に、前記照射工程を実施することを特徴とする、請求項9に記載の中間積層体の製造方法。 After the preparatory step, the sticking step is carried out.
The method for producing an intermediate laminate according to claim 9, wherein the irradiation step is carried out after the sticking step.
前記照射工程において、前記被着体側の他方面の一部に、活性光線を遮断するマスクを配置した後、前記粘着層に活性光線を照射することを特徴とする、請求項14に記載の中間積層体の製造方法。 The average transmittance of active light rays of the adherend is 60% or more.
The intermediate according to claim 14, wherein in the irradiation step, a mask for blocking active rays is placed on a part of the other surface on the adherend side, and then the adhesive layer is irradiated with active rays. Method for manufacturing a laminate.
前記貼着工程において、前記粘着シートの他方面の一部に、前記被着体を配置することを特徴とする、請求項14に記載の中間積層体の製造方法。 The adherend blocks active rays and
The method for producing an intermediate laminate according to claim 14, wherein the adherend is arranged on a part of the other surface of the pressure-sensitive adhesive sheet in the attachment step.
前記非照射部分の、波長550nmでの可視光透過率が、80%以上であることを特徴とする、請求項9〜16のいずれか一項に記載の中間積層体の製造方法。 The non-irradiated / low-irradiated portion is a non-irradiated portion that is not irradiated with active light rays.
The method for producing an intermediate laminate according to any one of claims 9 to 16, wherein the non-irradiated portion has a visible light transmittance of 80% or more at a wavelength of 550 nm.
前記照射工程は、活性光線を遮断する第1マスクを配置した後、前記粘着層に活性光線を照射することにより、前記粘着層に、活性光線が照射された第1照射部分と、活性光線が照射されていない仮非照射部分とを形成する第1照射工程と、
前記第1照射部分に、活性光線を遮断する第2マスクを配置した後、前記粘着層における前記仮非照射部分に活性光線を照射することにより、前記仮非照射部分を、第2照射部分にする第2照射工程とを備え、
前記第1照射部分および前記第2照射部分のうちいずれか一方が、前記高照射部分であり、他方が前記低照射部分であることを特徴とする、請求項9〜15のいずれか一項に記載の中間積層体の製造方法。 The non-irradiated / low-irradiated portion is a low-irradiated portion in which the irradiation amount of active light is low.
In the irradiation step, after arranging the first mask that blocks the active light beam, the adhesive layer is irradiated with the active light beam, so that the adhesive layer is subjected to the first irradiation portion irradiated with the active light beam and the active light beam. The first irradiation step of forming a temporary non-irradiated portion that has not been irradiated, and
After arranging a second mask that blocks active rays in the first irradiated portion, the temporary non-irradiated portion in the adhesive layer is irradiated with active rays to make the temporary non-irradiated portion into the second irradiated portion. With a second irradiation step
The invention according to any one of claims 9 to 15, wherein one of the first irradiation portion and the second irradiation portion is the high irradiation portion and the other is the low irradiation portion. The method for producing an intermediate laminate according to the description.
前記照射工程は、前記粘着層の全部に活性光線を照射することにより、前記粘着層の全部を、活性光線が照射された第3照射部分とする第3照射工程と、
前記第3照射部分の一部に、活性光線を遮断するマスクを配置した後、前記第3照射部分の残部に活性光線を照射することにより、前記第3照射部分の残部を、第4照射部分にする第4照射工程とを備え、
前記第3照射部分が、前記低照射部分であり、
前記第4照射部分が、前記高照射部分であることを特徴とする、請求項9〜15のいずれか一項に記載の中間積層体の製造方法。 The non-irradiated / low-irradiated portion is a low-irradiated portion in which the irradiation amount of active light is low.
The irradiation step includes a third irradiation step of irradiating the entire adhesive layer with active rays to make the entire adhesive layer a third irradiation portion irradiated with the active rays.
After arranging a mask that blocks the active light beam on a part of the third irradiation portion, the remaining portion of the third irradiation portion is irradiated with the active light beam, so that the remaining portion of the third irradiation portion is covered with the fourth irradiation portion. With a fourth irradiation step
The third irradiation portion is the low irradiation portion,
The method for producing an intermediate laminate according to any one of claims 9 to 15, wherein the fourth irradiated portion is the highly irradiated portion.
前記低照射部分の、波長550nmでの可視光透過率が、20%以上70%以下であることを特徴とする、請求項18または19に記載の中間積層体の製造方法。 The visible light transmittance of the highly irradiated portion at a wavelength of 550 nm is less than 20%.
The method for producing an intermediate laminate according to claim 18 or 19, wherein the low-irradiated portion has a visible light transmittance of 20% or more and 70% or less at a wavelength of 550 nm.
前記粘着層が、相対的に波長550nmでの可視光透過率が大きい高光透過率部分と、相対的に波長550nmでの可視光透過率が小さい低光透過率部分とを備え、
前記活性光線吸収層の、活性光線の平均透過率が15%以下であることを特徴とする、中間積層体。 An adhesive sheet having an adhesive layer and an active light absorbing layer arranged on one surface of the adhesive layer, and an adherend arranged on the other surface of the adhesive sheet.
The adhesive layer includes a high light transmittance portion having a relatively large visible light transmittance at a wavelength of 550 nm and a low light transmittance portion having a relatively small visible light transmittance at a wavelength of 550 nm.
An intermediate laminated body of the active light absorbing layer, characterized in that the average transmittance of active light is 15% or less.
前記高光透過率部分の、波長550nmでの可視光透過率が、20%以上70%以下であることを特徴とする、請求項21または22に記載の中間積層体。 The visible light transmittance of the low light transmittance portion at a wavelength of 550 nm is less than 20%.
The intermediate laminate according to claim 21 or 22, wherein the visible light transmittance of the high light transmittance portion at a wavelength of 550 nm is 20% or more and 70% or less.
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