JP2020120919A - シリンジ用ガスケット - Google Patents

Abstract

【課題】摺動性、耐液漏れ性、タンパク質吸着抑制性などの性能に優れたシリンジ用ガスケットを提供することを目的とする。【解決手段】接液部１２と、摺動部１３とを備えるシリンジ用ガスケット１であって、前記接液部は、不活性フィルム１５が積層され、前記摺動部は、不活性フィルムが積層されておらず、表面に改質ポリマー鎖が形成され、前記改質ポリマー鎖は、ポリマー鎖の表面にシラン化合物が付加し、更にフルオロアルキル基含有シラン化合物及び／又はパーフルオロエーテル基含有シラン化合物が反応したもので、かつ前記フルオロアルキル基含有シラン化合物及び前記パーフルオロエーテル基含有シラン化合物の質量比率が０：１００〜１００：０であるシリンジ用ガスケット。【選択図】図１

Description

本発明は、シリンジ用ガスケットに関する。

シール状態を維持しながら摺動する部分、例えば、注射器のプランジャーに一体化されてプランジャーとシリンジのシールを行うガスケットには、シール性を重視し、ゴム等の弾性体が使用されているが、摺動性に若干問題がある（特許文献１参照）。そのため、摺動面にシリコーンオイルなどの摺動性改良剤を塗布しているが、最近上市されているバイオ製剤にシリコーンオイルが悪影響を及ぼす可能性が指摘されている。一方、摺動性改良剤を塗布していないガスケットは摺動性に劣るため、投与の際にプランジャーを円滑に押せずに脈動し、注入量が不正確になる、患者に苦痛を与えるなどの問題が生じる。

また、このようなシリンジ用ガスケットには、架橋用の各種添加剤が添加された架橋ゴムが一般的に使用されており、該添加剤またはその熱分解物は、ごく少量ではあるが薬液と接触することで薬液中へと移行することがある。そのため、移行した添加剤等が薬液の効果および安定性に悪影響を与えるという問題もある。

このように、シリンジ用ガスケットには、シール性（耐液漏れ性）及び摺動性の相反する性能、更には耐薬品性、タンパク質吸着抑制性等を確保することが要求され、種々の検討がなされている。例えば、自己潤滑性を有するＰＴＦＥフィルムを被覆する技術が提案されているが（特許文献２参照）、一般に高価なため、加工製品の製造コストが上昇し、応用範囲が限定されてしまう。また、ＰＴＦＥフィルムを被覆した製品を、摺動などが繰り返され耐久性が要求される用途に適用することについて、信頼性の不安もある。

特開２００４−２９８２２０号公報 特開２０１０−１４２５３７号公報

本発明は、前記課題を解決し、摺動性、耐液漏れ性、タンパク質吸着抑制性などの性能に優れたシリンジ用ガスケットを提供することを目的とする。

本発明は、接液部と、摺動部とを備えるシリンジ用ガスケットであって、前記接液部は、不活性フィルムが積層され、前記摺動部は、不活性フィルムが積層されておらず、表面に改質ポリマー鎖が形成され、前記改質ポリマー鎖は、ポリマー鎖の表面にシラン化合物が付加し、更にフルオロアルキル基含有シラン化合物及び／又はパーフルオロエーテル基含有シラン化合物が反応したもので、かつ前記フルオロアルキル基含有シラン化合物及び前記パーフルオロエーテル基含有シラン化合物の質量比率が０：１００〜１００：０であるシリンジ用ガスケットに関する。

前記不活性フィルムは、テトラフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体、変性テトラフルオロエチレン重合体、変性テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体、クロロフルオロエチレン重合体からなる群より選択される少なくとも１種のフッ素樹脂、及び／又はオレフィン系樹脂からなるものであることが好ましい。

前記改質ポリマー鎖は、前記摺動部の表面に重合開始点を形成する工程１と、前記重合開始点を起点にしてモノマーをラジカル重合させ、前記摺動部の表面にポリマー鎖を成長させる工程２と、前記ポリマー鎖の表面に前記シラン化合物を付加させ、更に前記フルオロアルキル基含有シラン化合物及び／又は前記パーフルオロエーテル基含有シラン化合物を反応させて、前記改質ポリマー鎖を形成する工程３とを含む形成方法により形成されるものであることが好ましい。

前記改質ポリマー鎖は、光重合開始剤の存在下でモノマーをラジカル重合させ、前記摺動部の表面にポリマー鎖を成長させる工程Ｉと、前記ポリマー鎖の表面に前記シラン化合物を付加させ、更に前記フルオロアルキル基含有シラン化合物及び／又は前記パーフルオロエーテル基含有シラン化合物を反応させて、前記改質ポリマー鎖を形成する工程ＩＩとを含む形成方法により形成されるものであることが好ましい。

前記モノマーは、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリル酸アルカリ金属塩、アクリル酸アミン塩、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、メトキシメチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、メタクリル酸アルカリ金属塩、メタクリル酸アミン塩、メタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチルメタクリルアミド、イソプロピルメタクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリルアミド、メタクリロイルモルホリン、メトキシメチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、及びアクリロニトリルからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

前記フルオロアルキル基は、下記式で表される基であることが好ましい。

前記フルオロアルキル基含有シラン化合物は、下記式（１）で表される化合物であることが好ましい。

前記パーフルオロエーテル基含有シラン化合物は、下記式（２）又は（３）で表される化合物であることが好ましい。

（式（２）中、Ｒｆ^１は、パーフルオロアルキル基を表す。Ｚは、フッ素又はトリフルオロメチル基を表す。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは、同一若しくは異なって、０又は１以上の整数を表し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅは、１以上であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅで括られた各繰り返し単位の存在順序は、式中で限定されない。Ｙは、水素又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｘ^１は、水素、臭素又はヨウ素を表す。Ｒ^１は、水酸基又は加水分解可能な置換基を表す。Ｒ^２は、水素又は１価の炭化水素基を表す。ｌは、０、１又は２を表す。ｍは１、２又は３を表す。ｎは、１以上の整数を表す。なお、２つの＊は、当該箇所同士で直接結合していることを表している。）

（式（３）中、Ｒｆ^２は、−（Ｃ_ｋＦ_２ｋ）Ｏ−（ｋは１〜６の整数）で表される単位を含み、分岐を有しない直鎖状のパーフルオロポリアルキレンエーテル構造を有する２価の基を表す。Ｒ^３は、同一若しくは異なって炭素原子数１〜８の１価炭化水素基を表す。Ｘ^２は、同一若しくは異なって加水分解性基又はハロゲン原子を表す。ｓは、同一若しくは異なって０〜２の整数を表す。ｔは、同一若しくは異なって１〜５の整数を表す。ｈ、ｉは、同一若しくは異なって１、２又は３を表す。）

前記改質ポリマー鎖の長さが２００〜７０００ｎｍであることが好ましい。

基材ガスケット表面の少なくとも一部に前記改質ポリマー鎖が固定化され、前記摺動部は、摺動面に複数の環状突出部を有し、前記環状突出部のうち、天面に最も近い第１突出部における前記基材ガスケットの表面粗さＲａが１．０以下であることが好ましい。

前記基材ガスケットの表面粗さＲａが０．８以下であることが好ましい。
前記基材ガスケットの表面粗さＲａが０．６以下であることが好ましい。

前記摺動部は、摺動面に複数の環状突出部を有し、前記環状突出部のうち、天面に最も近い第１突出部の表面粗さＲａが１．０以下であることが好ましい。
前記表面粗さＲａが０．８以下であることが好ましい。
前記表面粗さＲａが０．６以下であることが好ましい。

前記摺動部は、摺動面に複数の環状突出部を有し、前記環状突出部のうち、天面に最も近い第１突出部の表面粗さＲｚが２５．０以下であることが好ましい。
前記摺動部は、摺動面に複数の環状突出部を有し、前記環状突出部のうち、天面に最も近い第１突出部の表面粗さＲｖが２１．０以下であることが好ましい。

本発明によれば、接液部と、摺動部とを備えるシリンジ用ガスケットであって、前記接液部は、不活性フィルムが積層され、前記摺動部は、不活性フィルムが積層されておらず、表面に改質ポリマー鎖が形成され、前記改質ポリマー鎖は、ポリマー鎖の表面にシラン化合物が付加し、更にフルオロアルキル基含有シラン化合物及び／又はパーフルオロエーテル基含有シラン化合物が反応したもので、かつ前記フルオロアルキル基含有シラン化合物及び前記パーフルオロエーテル基含有シラン化合物の質量比率が０：１００〜１００：０であるシリンジ用ガスケットであるので、摺動性、耐液漏れ性、タンパク質吸着抑制性などの性能に優れたシリンジ用ガスケットを提供できる。

基材ガスケットの接液部に不活性フィルムが積層され、摺動部に不活性フィルムが積層されていないガスケット（改質対象物）の断面模式図の一例。

本発明のシリンジ用ガスケットは、接液部と、摺動部とを備えるシリンジ用ガスケットであって、前記接液部は、不活性フィルムが積層され、前記摺動部は、不活性フィルムが積層されておらず、表面に改質ポリマー鎖が形成され、前記改質ポリマー鎖は、ポリマー鎖の表面にシラン化合物が付加し、更にフルオロアルキル基含有シラン化合物及び／又はパーフルオロエーテル基含有シラン化合物が反応したもので、かつ前記フルオロアルキル基含有シラン化合物及び前記パーフルオロエーテル基含有シラン化合物の質量比率が０：１００〜１００：０である。

本発明は、モノマーによるポリマー鎖を形成し、その上に、シラン化合物を付加させ、次いで、該シラン化合物に所定比率でフルオロアルキル基含有シラン化合物及び／又はパーフルオロエーテル基含有シラン化合物を更に反応（付加等）させた改質ポリマー鎖を形成することにより、最表面に所定比率でフルオロアルキル基含有シラン化合物及び／又はパーフルオロエーテル基含有シラン化合物を形成したシリンジ用ガスケットである。表面自由エネルギーが低いフルオロアルキル基含有シラン化合物及び／又はパーフルオロエーテル基含有シラン化合物が所定比率で最表面に形成された改質ポリマー鎖とすることで、改質対象物に、優れた摺動性、耐液漏れ性、生体適合性、タンパク質吸着抑制性等の性能を経済的に付与できる。ここで、比較的安価なポリマー鎖を形成せずに、所定比率でフルオロアルキル基含有シラン化合物及び／又はパーフルオロエーテル基含有シラン化合物を形成するだけでは、十分な摺動性等の所望の性能が得られない。

以下、本発明の実施形態の一例を説明する。

本発明のシリンジ用ガスケットは、前記構成を有するものであれば特に限定されず、例えば、基材ガスケットの接液部には不活性フィルムが積層され、かつ摺動部には不活性フィルムが積層されていないガスケット（改質対象物）に対し、該改質対象物の摺動部（不活性フィルムが形成されていない基材ガスケットの摺動部）の表面にポリマー鎖を形成し、次いで、該ポリマー鎖の表面にシラン化合物を付加し、更に所定比率でフルオロアルキル基含有シラン化合物及び／又はパーフルオロエーテル基含有シラン化合物を反応（付加等）させる製法、等により製造できる。

基材ガスケットとしては、例えば、特開２０１２−１４７８５９号公報に記載のプレフィルドシリンジ用ガスケット等、特に限定されることなく使用可能である。

図１は、基材ガスケットの接液部に不活性フィルムが積層され、摺動部に不活性フィルムが積層されていないガスケット（改質対象物）の断面模式図の一例を示す。図１の基材ガスケット１１に不活性フィルム１５が積層された改質対象物１は、シリンジ内で薬液に接触し、摺動時にシリンジ内壁に接触しない接液部１２と、摺動時にシリンジ内壁と接触する摺動部１３と、プランジャーロッドが嵌合される嵌合穴１４とを有する。

接液部１２には不活性フィルム１５が積層されており、図１では凸部を有する接液部１２の一例が示されている。この不活性フィルム１５は、接液部１２に積層され、摺動部１３には積層されていない。不活性フィルム１５をこのように配置することにより、改質対象物１の耐薬品性を向上させるとともに、シール性、摺動性を両立できる。

基材ガスケット１１の構成材料としては、加硫成形ゴム又は成形後の熱可塑性エラストマーが用いられ、上記加硫ゴム、上記熱可塑性エラストマーとしては、二重結合に隣接する炭素原子（アリル位の炭素原子）を有するものが好適に使用される。

ゴムとしては、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、天然ゴム、脱タンパク天然ゴムなどのジエン系ゴム、及びイソプレンユニットを不飽和度として数パーセント含むブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム（クロロブチルゴム、ブロモブチルゴム）などが挙げられる。ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴムの場合、加硫ゴムからの抽出物が少なくなる点から、トリアジンによる架橋ゴムが好ましい。この場合、受酸剤を含んでもよく、好適な受酸剤としては、ハイドロタルサイト、炭酸マグネシウムが挙げられる。

また、ゴムの加硫は硫黄で行うこともできる（硫黄加硫）。その場合、硫黄加硫で一般に使用されている加硫促進剤、酸化亜鉛、フィラー、シランカップリング剤などの配合剤を添加してもよい。フィラーとしては、カーボンブラック、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウムなどを好適に使用できる。

なお、ゴムの加硫条件は適宜設定すれば良く、ゴムの加硫温度は、好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１７０℃以上、更に好ましくは１７５℃以上である。

熱可塑性エラストマーとしては、例えば、可塑性成分（ハードセグメント）の集まりが架橋点の役割を果たすことにより常温でゴム弾性を有する高分子化合物（スチレン−ブタジエンスチレン共重合体などの熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）など）；熱可塑性成分及びゴム成分が混合され架橋剤によって動的架橋が行われたゴム弾性を有する高分子化合物（スチレン系ブロック共重合体又はオレフィン系樹脂と、架橋されたゴム成分とを含むポリマーアロイなどの熱可塑性エラストマー（ＴＰＶ）など）が挙げられる。

また、他の好適な熱可塑性エラストマーとして、ナイロン、ポリエステル、ウレタン、ポリプロピレン、及びそれらの動的架橋熱可塑性エラストマーが挙げられる。動的架橋熱可塑性エラストマーの場合、ハロゲン化ブチルゴムを熱可塑性エラストマー中で動的架橋したものが好ましい。この場合の熱可塑性エラストマーは、ナイロン、ウレタン、ポリプロピレン、ＳＩＢＳ（スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体）などが好ましい。

不活性フィルムとしては、特に限定されないが、テトラフルオロエチレン重合体（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、変性テトラフルオロエチレン重合体、変性テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体、クロロフルオロエチレン重合体（ＰＣＴＦＥ）等のフッ素樹脂；オレフィン系樹脂；等が好ましい。また、良好な耐薬品性が得られるという点から、ＰＴＦＥ、ＥＴＦＥ、ＰＣＴＦＥ、オレフィン系樹脂がより好ましく、ＰＴＦＥが特に好ましい。

オレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、塩素化ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、塩素化ポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリメチルペンテン、環状オレフィンの共重合体等が挙げられ、ポリエチレン（特に超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ））が好ましい。なお、オレフィン系樹脂は、フッ素を含んでいてもよい。

不活性フィルム１５の厚みはガスケット１の形状やサイズに合わせて適宜調整すればよいが、３０〜２００μｍであることが好ましい。

不活性フィルム１５は、ゴム等との接着性を高める処理を行うことが好ましい。接着性を高める処理としては、化学処理法、フィルムの表面を粗面化する処理や、これらを組み合わせたものが挙げられ、具体例としては、ナトリウム処理、グロー放電処理、大気圧下又は真空下でのプラズマ処理（放電処理）、エキシマレーザー処理（放電処理）、イオンビーム処理が挙げられる。

接液部１２の端部と摺動部１３とがなす角度ａは９０〜１１０度であることが好ましい。角度ａは、好ましくは１０８度以下、より好ましくは１０６度以下、更に好ましくは１０５度以下、特に好ましくは１０４度以下である。

基材ガスケット１１の摺動部１３の外周面に、バレルの周胴部の内周面と摺接する４個の環状突出部、すなわち、接液部１２から最も近い位置に配される第１突出部１７ａ（最も接液部側の第１突出部１７ａ）、接液部１２から最も遠い位置に配される底面側突出部１７ｃ（最も底面側の底面側突出部１７ｃ）、１７ａと１７ｃの間に配される中間突出部１７ｂ（２個）が設けられている。なお、図１の基材ガスケットは、接液部１２と第１突出部１７ａが一体に形成されたものである。

図１では、４個の環状突起部を有する形態が示されているが、２個以上が好適であり、特に限定されない。また、２個の中間突出部１７ｂを有する形態が示されているが、第１突出部、底面側突出部の間に位置する突出部はすべて中間突出部に該当し、１個又は３個以上の中間突出部を有するものでもよい。基材ガスケット１１の環状突出部は、摺動性及び耐液漏れ性の両立という観点から、３個以上が好ましい。

前記シリンジ用ガスケットは、例えば、前記改質対象物（基材ガスケット）における摺動部の表面に重合開始点を形成する工程１と、前記重合開始点を起点にしてモノマーをラジカル重合させ、前記摺動部の表面にポリマー鎖を成長させる工程２と、前記ポリマー鎖の表面にシラン化合物を付加させ、更に所定比率でフルオロアルキル基含有シラン化合物及び／又はパーフルオロエーテル基含有シラン化合物を反応させて、改質ポリマー鎖を形成する工程３とを含む形成方法により、摺動部表面にポリマー鎖を形成できる。

工程１では、改質対象物（基材ガスケット）の摺動部表面に重合開始点が形成される。例えば、前記工程１は、前記摺動部の表面に光重合開始剤を吸着させて重合開始点を形成すること、等により実施できる。

光重合開始剤としては、例えば、カルボニル化合物、テトラエチルチウラムジスルフィドなどの有機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾ化合物、ジアゾ化合物、ハロゲン化合物、光還元性色素などが挙げられ、なかでも、カルボニル化合物が好ましい。

光重合開始剤としてのカルボニル化合物としては、ベンゾフェノン及びその誘導体（ベンゾフェノン系化合物）が好ましく、例えば、下記式で表されるベンゾフェノン系化合物を好適に使用できる。

（式において、Ｒ^１〜Ｒ^５及びＲ^１′〜Ｒ^５′は、同一若しくは異なって、水素原子、アルキル基、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、水酸基、１〜３級アミノ基、メルカプト基、又は酸素原子、窒素原子、硫黄原子を含んでもよい炭化水素基を表し、隣り合う任意の２つが互いに連結し、それらが結合している炭素原子と共に環構造を形成してもよい。）

ベンゾフェノン系化合物の具体例としては、ベンゾフェノン、キサントン、９−フルオレノン、２，４−ジクロロベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられる。なかでも、良好にポリマーブラシが得られるという点から、ベンゾフェノン、キサントン、９−フルオレノンが特に好ましい。
ベンゾフェノン系化合物として、フルオロベンゾフェノン系化合物も好適に使用でき、２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンゾフェノン、デカフルオロベンゾフェノンなどが挙げられる。

光重合開始剤としては、重合速度が速い点、及びゴムなどに吸着及び／又は反応し易い点から、チオキサントン系化合物も好適に使用可能である。例えば、下記式で表される化合物を好適に使用できる。

（式において、Ｒ^６〜Ｒ^９及びＲ^６′〜Ｒ^９′は、同一若しくは異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、環状アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表す。）

上記式で示されるチオキサントン系化合物としては、チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，３−ジエチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−メトキシチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−シクロヘキシルチオキサントン、４−シクロヘキシルチオキサントン、２−ビニルチオキサントン、２，４−ジビニルチオキサントン、２，４−ジフェニルチオキサントン、２−ブテニル−４−フェニルチオキサントン、２−メトキシチオキサントン、２−ｐ−オクチルオキシフェニル−４−エチルチオキサントンなどが挙げられる。なかでも、Ｒ^６〜Ｒ^９及びＲ^６′〜Ｒ^９′のうちの１〜２個、特に２個がアルキル基により置換されているものが好ましく、２，４−Ｄｉｅｔｈｙｌｔｈｉｏｘａｎｔｈｏｎｅ（２，４−ジエチルチオキサントン）がより好ましい。

ベンゾフェノン系、チオキサントン系化合物などの光重合開始剤の摺動部表面への吸着方法としては、例えば、ベンゾフェノン系、チオキサントン系化合物については、摺動部の改質する表面部位を、ベンゾフェノン系、チオキサントン系化合物を有機溶媒に溶解させて得られた溶液で処理することで表面に吸着させ、必要に応じて有機溶媒を乾燥により蒸発させることにより、重合開始点が形成される。表面処理方法としては、該ベンゾフェノン系、チオキサントン系化合物溶液を摺動部の表面に接触させることが可能であれば特に限定されず、例えば、該ベンゾフェノン系、チオキサントン系化合物溶液の塗布、吹き付け、該溶液中への浸漬などが好適である。更に、一部の表面にのみ表面改質が必要なときには、必要な一部の表面にのみ光重合開始剤を吸着させればよく、この場合には、例えば、該溶液の塗布、該溶液の吹き付けなどが好適である。前記溶媒としては、メタノール、エタノール、アセトン、ベンゼン、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、ＴＨＦなどを使用できるが、基材ガスケットを膨潤させない点、乾燥・蒸発が早い点でアセトンが好ましい。

工程２では、工程１で形成された重合開始点を起点にして、モノマーをラジカル重合させ、前記摺動部の表面にポリマー鎖を成長させることが行われる。

モノマーは、前記の観点で適宜選択すればよく、例えば、アクリル酸、アクリル酸エステル（アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなど）、アクリル酸アルカリ金属塩（アクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウムなど）、アクリル酸アミン塩、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、メトキシメチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、メタクリル酸、メタクリル酸エステル（メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなど）、メタクリル酸アルカリ金属塩（メタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸カリウムなど）、メタクリル酸アミン塩、メタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチルメタクリルアミド、イソプロピルメタクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリルアミド、メタクリロイルモルホリン、メトキシメチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリロニトリルなどを使用できる。これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。なかでも、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミドが好ましく、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリルアミドとを併用することがより好ましい。

工程２のモノマーのラジカル重合の方法としては、ベンゾフェノン系、チオキサントン系化合物などが吸着した摺動部の表面に、モノマー含有液を塗工（噴霧）し、又は、該摺動部をモノマー含有液に浸漬し、ＵＶ光を照射することでそれぞれのラジカル重合（光ラジカル重合）が進行し、該摺動部表面に対して、ポリマー鎖を成長させることができる。更に前記塗工後に、表面に透明なガラス・ＰＥＴ・ポリカーボネートなどで覆い、その上から紫外線などの光を照射することでそれぞれのラジカル重合（光ラジカル重合）を進行させ、摺動部表面に対して、ポリマーを成長させることもできる。

塗工（噴霧）溶媒、塗工（噴霧）方法、浸漬方法、照射条件などは、従来公知の材料及び方法を適用できる。なお、ラジカル重合性モノマーの溶液としては、水溶液又は使用する光重合開始剤（ベンゾフェノン系、チオキサントン系化合物など）を溶解しない有機溶媒に溶解させた溶液が使用される。また、ラジカル重合性モノマー含有液として、４−メチルフェノールなどの公知の重合禁止剤を含むものも使用できる。

モノマー含有液の塗布後又はモノマー若しくはその溶液への浸漬後、光照射することでモノマーのラジカル重合が進行するが、主に紫外光に発光波長をもつ高圧水銀灯、メタルハライドランプ、ＬＥＤランプなどのＵＶ照射光源を好適に利用できる。照射光量は、重合時間や反応の進行の均一性を考慮して適宜設定すればよい。また、反応容器内や反応筒内における酸素などの活性ガスによる重合阻害を防ぐために、光照射時又は光照射前において、反応容器内、反応筒内や反応液中の酸素を除くことが好ましい。そのため、反応容器内、反応筒内や反応液中に窒素ガスやアルゴンガスなどの不活性ガスを導入して酸素などの活性ガスを反応系外に排出し、反応系内を不活性ガス雰囲気に置換すること、などが適宜行われている。更に、酸素などの反応阻害を防ぐために、ＵＶ照射光源をガラスやプラスチックなどの反応容器と反応液や基材ガスケットの間に空気層（酸素含有量が１５％以上）が入らない位置に設置する、などの工夫も適宜行われる。

紫外線の波長は、３００〜４００ｎｍが好ましい。これにより、摺動部の表面に良好にポリマー鎖を形成できる。光源としては高圧水銀ランプや、３６５ｎｍの中心波長を持つＬＥＤ、３７５ｎｍの中心波長を持つＬＥＤなどを使用することが出来る。３５５〜３８０ｎｍのＬＥＤ光を照射することがより好ましい。特に、ベンゾフェノンの励起波長３６６ｎｍに近い３６５ｎｍの中心波長を持つＬＥＤなどが効率の点から好ましい。波長が３００ｎｍ未満では、基材ガスケットの分子を切断させて、ダメージを与える可能性があるため、３００ｎｍ以上の光が好ましく、基材ガスケットのダメージが非常に少ないという観点から、３５５ｎｍ以上の光が更に好ましい。一方、４００ｎｍを超える光では、光重合開始剤が活性されにくく、重合反応が進みにくいため、４００ｎｍ以下の光が好ましい。なお、ＬＥＤ光は波長が狭く、中心波長以外の波長が出ない点で好適であるが、水銀ランプ等でもフィルターを用いて、３００ｎｍ未満の光をカットすれば、ＬＥＤ光と同様の効果を得ることも可能である。

工程３では、前記ポリマー鎖の表面にシラン化合物を付加させ、更に所定比率でフルオロアルキル基含有シラン化合物及び／又はパーフルオロエーテル基含有シラン化合物を反応させて、改質ポリマー鎖が形成（作製）される。これにより、ポリマー鎖表面に所定比率でフルオロアルキル基含有シラン化合物及び／又はパーフルオロエーテル基含有シラン化合物が付加（反応）した改質ポリマー鎖が形成され、所望の性能が付与される。

シラン化合物としては、特に限定されないが、フルオロアルキル基を有さないシラン化合物等を使用できる。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという点から、アルコキシシラン、変性アルコキシシランが好ましく、アルコキシシランがより好ましい。シラン化合物は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。

アルコキシシランとしては、トリメチルメトキシシラン、トリエチルエトキシシラン、トリプロピルプロポキシシラン、トリブチルブトキシシラン等のモノアルコキシシラン；ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジプロピルジプロポキシシラン、ジブチルジブトキシシラン等のジアルコキシシラン；メチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリプロポキシラン、ブチルトリブトキシシラン等のトリアルコキシシラン；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、ジブトキシジエトキシシラン、ブトキシトリエトキシシラン、エトキシトリエトキシシラン等のテトラアルコキシシランが挙げられる。これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという点から、テトラアルコキシシランが好ましく、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、ジブトキシジエトキシシラン、ブトキシトリエトキシシラン、エトキシトリブトキシシランがより好ましい。

変性アルコキシシランは、アミノ基、カルボキシル基、水酸基、エポキシ基等の置換基を有するアルコキシシランであり、アルキル基、アミノ基、カルボキシル基、水酸基及びエポキシ基からなる群より選択される少なくとも１種を有することが好ましい。

アルコキシシラン、変性アルコキシシランの炭素数は、本発明の効果がより良好に得られるという点から、好ましくは４〜２２、より好ましくは４〜１６である。

アルコキシシラン、変性アルコキシシランは、本発明の効果がより良好に得られるという点から、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基及びブトキシ基からなる群より選択される少なくとも１種を有することが好ましく、エトキシ基及び／又はブトキシ基を有することがより好ましく、エトキシ基及びブトキシ基を有することが更に好ましい。

シラン化合物の市販品としては、プライマーコートＰＣ−３Ｂ（（株）フロロテクノロジー製、下記式で表されるブトキシ／エトキシ系テトラアルコキシシラン）等が利用できる。

（式中、平均値として、ｍ＋ｎ＝４、ｎ＞ｍ＞０である。）

工程３で、前記ポリマー鎖の表面にシラン化合物を付加させる方法は、特に限定されず、例えば、該ポリマー鎖を形成させた改質対象物をシラン化合物の溶液に接触させる方法等、従来公知の方法を適宜採用できる。なお、シラン化合物の溶液は、水、アルコールなど、該化合物を溶解可能な公知溶媒を用い、適宜濃度を調整して作製できる。前記接触の方法は、塗布、噴霧（吹き付け）、浸漬等、接触可能な任意の方法を採用できる。付加の反応温度、反応時間も用いるシラン化合物の種類等に応じて適宜選択すればよく、例えば、０．５〜６０時間、２０〜１２０℃で実施可能である。

工程３では、ポリマー鎖の表面にシラン化合物を付加させた後、次いで、所定比率でフルオロアルキル基含有シラン化合物及び／又はパーフルオロエーテル基含有シラン化合物を反応させ、改質ポリマー鎖が形成される。なかでも、本発明の効果が良好に得られるという点から、フルオロアルキル基含有シラン化合物及びパーフルオロエーテル基含有シラン化合物の両成分を反応（付加）させて、改質ポリマー鎖を形成することが好適である。

フルオロアルキル基含有シラン化合物におけるフルオロアルキル基としては、例えば、下記式で表される基等が挙げられる。

前記式において、ｎは、１〜５が好ましく、３〜５がより好ましい。ｍは、１〜６が好ましく、２〜６がより好ましい。また、０≦ｍ＋ｎ≦１０が好ましく、０≦ｍ＋ｎ≦７がより好ましい。

具体的なフルオロアルキル基としては、３，３，３−トリフルオロプロピル基、３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチル基、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル基、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−ウンデカフルオロヘプチル基、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル基等が挙げられる。

フルオロアルキル基含有シラン化合物は特に限定されないが、摺動性、耐液漏れ性、タンパク質吸着抑制性などの様々な機能を経済的に付与できるという観点から、下記式（１）で表される化合物を好適に使用できる。

式（１）において、ｎは、１〜５が好ましく、３〜５がより好ましい。ｍは、１〜６が好ましく、２〜６がより好ましい。また、０≦ｍ＋ｎ≦１０が好ましく、０≦ｍ＋ｎ≦７がより好ましい。Ｒ^１（アルキル基）は、直鎖状、分岐状、環状、又はこれらの内２以上の構造を合わせ持ったものでもよい。Ｒ^１の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜５が好ましく、１〜３がより好ましい。Ｒ^１のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。

前記式（１）で表されるフルオロアルキル基含有シラン化合物の具体例としては、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上組み合わせて使用できる。

パーフルオロエーテル基含有シラン化合物としては、パーフルオロエーテル基を持つシラン化合物であれば特に限定されず、例えば、下記式（２）又は（３）で表される化合物を好適に使用できる。

（式（２）中、Ｒｆ^１は、パーフルオロアルキル基を表す。Ｚは、フッ素又はトリフルオロメチル基を表す。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは、同一若しくは異なって、０又は１以上の整数を表し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅは、１以上であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅで括られた各繰り返し単位の存在順序は、式中で限定されない。Ｙは、水素又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｘ^１は、水素、臭素又はヨウ素を表す。Ｒ^１は、水酸基又は炭素数１〜４のアルコキシ基等の加水分解可能な置換基を表す。Ｒ^２は、水素又は１価の炭化水素基を表す。ｌは、０、１又は２を表す。ｍは１、２又は３を表す。ｎは、１以上の整数を表す。なお、２つの＊は、当該箇所同士で直接結合していることを表している。）

（式（３）中、Ｒｆ^２は、−（Ｃ_ｋＦ_２ｋ）Ｏ−（ｋは１〜６の整数）で表される単位を含み、分岐を有しない直鎖状のパーフルオロポリアルキレンエーテル構造を有する２価の基を表す。Ｒ^３は、同一若しくは異なって炭素原子数１〜８の１価炭化水素基を表す。Ｘ^２は、同一若しくは異なって炭素数１〜４のアルコキシ基等の加水分解性基又はハロゲン原子を表す。ｓは、同一若しくは異なって０〜２の整数を表す。ｔは、同一若しくは異なって１〜５の整数を表す。ｈ、ｉは、同一若しくは異なって１、２又は３を表す。）

ここで、式（２）のＲｆ^１としては、一般的な有機含有フッ素ポリマーを構成するパーフルオロアルキル基であれば特に限定されず、例えば、炭素数１〜１６の直鎖状又は分岐状のものが挙げられる。なかでも、ＣＦ_３−、Ｃ_２Ｆ_５−、Ｃ_３Ｆ_７−が好ましい。

式（２）のａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは、前記フッ素含有シラン化合物の主骨格を構成するパーフルオロポリエーテル鎖の繰り返し単位数を表し、それぞれ独立して０〜２００が好ましく、０〜５０がより好ましい。また、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ（ａ〜ｅの合計）は、好ましくは、１〜１００である。なお、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅで括られた各繰り返し単位の存在順序については、式（２）にはこの順で記載されているが、これらの各繰り返し単位の結合順序はこの順に限定されず、任意の順序で構わない。

式（２）のＹで示される炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられ、直鎖状でも分岐状でもよい。Ｘ^１が臭素又はヨウ素である場合、前記フッ素含有シラン化合物は、化学結合が生成され易い。

式（２）のＲ^１で示される加水分解可能な置換基は特に限定されないが、ハロゲン、−ＯＲ^４、−ＯＣＯＲ^４、−ＯＣ（Ｒ^４）＝Ｃ（Ｒ^５）_２、−ＯＮ＝Ｃ（Ｒ^４）_２、−ＯＮ＝ＣＲ^６等が好ましい。ここで、Ｒ^４は脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基、Ｒ^５は水素又は炭素数１〜４の脂肪族炭化水素基、Ｒ^６は炭素数３〜６の２価の脂肪族炭化水素基を表す。より好ましくは、塩素、−ＯＣＨ_３、−ＯＣ_２Ｈ_５である。また、Ｒ^２で示される１価の炭化水素基は特に限定されないが、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が好ましく、直鎖状でも分岐状でもよい。

式（２）のｌは、パーフルオロポリエーテル鎖を構成する炭素とこれに結合するケイ素との間に存在するアルキレン基の炭素数を表し、好ましくは０である。ｍは、ケイ素に結合する置換基Ｒ^１の結合数を表し、該Ｒ^１が結合していない部分の該ケイ素にはＲ^２が結合する。ｎの上限は特に限定されないが、好ましくは１〜１０の整数である。

一方、式（３）のＲｆ^２で示される基は特に限定されないが、ｓが各々０である場合、式（３）中の酸素原子に結合するＲｆ^２基の末端は、酸素原子でないことが好ましい。また、Ｒｆ^２におけるｋとしては、１〜４の整数が好ましい。このＲｆ^２で示される基としては、具体的には、−ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｊＣＦ_２ＣＦ_２−（式中、ｊは１以上、好ましくは１〜５０、より好ましくは１０〜４０の整数である）、−ＣＦ_２（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｐ−（ＯＣＦ_２）_ｑ−（式中、ｐ及びｑは、それぞれ、１以上、好ましくは１〜５０、より好ましくは１０〜４０の整数で、かつｐ＋ｑの和は、１０〜１００、好ましくは２０〜９０、より好ましくは４０〜８０の整数であり、式中の繰り返し単位の（ＯＣ_２Ｆ_４）及び（ＯＣＦ_２）の配列はランダムである）などが挙げられる。

式（３）のＲ^３は、好ましくは炭素原子数１〜８の１価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；ビニル基、アリール基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基などが挙げられる。なかでも、メチル基が好ましい。

式（３）のＸ^２で示される加水分解性基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基等のアルコキシアルコキシ基；アリロキシ基、イソプロペノキシ基等のアルケニルオキシ基；アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシロキシ基；ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基、ジエチルケトオキシム基、シクロペンノキシム基、シクロヘキサノキシム基等のケトオキシム基；Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−シクロヘキシルアミノ基等のアミノ基；Ｎ−メチルアセトアミド基、Ｎ−エチルアセトアミド基、Ｎ−メチルベンズアミド基等のアミド基；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノオキシ基等のアミノオキシ基などが挙げられる。また、Ｘ^２で示されるハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。なかでも、メトキシ基、エトキシ基、イソプロペノキシ基、塩素原子が好ましい。

式（３）のｓは１が好ましく、ｔは３が好ましい。ｈ、ｉは、加水分解性の観点から、３が好ましい。

パーフルオロエーテル基含有シラン化合物としては、下記式（４）で表される化合物も挙げられる。

（式（４）中、Ｒｆ^３は、−（Ｃ_ｋＦ_２ｋ）Ｏ−（ｋは１〜６の整数）で表される単位を含み、分岐を有しない直鎖状のパーフルオロポリアルキレンエーテル構造を有する１価の基を表す。Ｒ^３は、同一若しくは異なって炭素原子数１〜８の１価炭化水素基を表す。Ｘ^２は、同一若しくは異なって炭素数１〜４のアルコキシ基等の加水分解性基又はハロゲン原子を表す。ｓは、同一若しくは異なって０〜２の整数を表す。ｔは、同一若しくは異なって１〜５の整数を表す。ｉは、同一若しくは異なって１、２又は３を表す。）

式（４）のＲｆ^３で示される基は特に限定されないが、ｓが０である場合、式（４）中の酸素原子に結合するＲｆ^３基の末端は、酸素原子でないことが好ましい。また、Ｒｆ^３におけるｋとしては、１〜４の整数が好ましい。このＲｆ^３で示される基としては、具体的には、ＣＦ_３ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｊＣＦ_２ＣＦ_２−（式中、ｊは１以上、好ましくは１〜５０、より好ましくは１０〜４０の整数である）、ＣＦ_３（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｐ−（ＯＣＦ_２）_ｑ−（式中、ｐ及びｑは、それぞれ、１以上、好ましくは１〜５０、より好ましくは１０〜４０の整数で、かつｐ＋ｑの和は、１０〜１００、好ましくは２０〜９０、より好ましくは４０〜８０の整数であり、式中の繰り返し単位の（ＯＣ_２Ｆ_４）及び（ＯＣＦ_２）の配列はランダムである）などが挙げられる。

式（４）のＲ^３としては、式（３）のＲ^３と同様のものが挙げられる。式（４）のＸ^２としては、式（３）のＸ^２と同様のものが挙げられる。式（４）のｓは１が好ましく、ｔは３が好ましい。式（４）のｉは、加水分解性の観点から、３が好ましい。

パーフルオロエーテル基含有シラン化合物の平均分子量は、離型作用の持続性の点から、１０００〜１００００の範囲が好ましい。なお、平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用い、標準ポリスチレン換算により測定できる。

パーフルオロエーテル基含有シラン化合物の市販品としては、オプツールＤＳＸ（ダイキン工業（株）製）、ＫＹ−１０８、ＫＹ−１６４（信越化学工業（株）製）、フルオロリンクＳ１０（ソルベイスペシャルティポリマーズジャパン（株）製）、Ｎｏｖｅｃ２７０２、Ｎｏｖｅｃ１７２０（３Ｍジャパン（株）製）、フロロサーフＦＧ−５０８０ＳＨ等のフロロサーフシリーズ（（株）フロロテクノロジー製）、ＳＩＰ６７２０．７２（Ｇｅｌｅｓｔ社製、［Ｐｅｒｆｌｕｏｒｏ（ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅｏｘｙ）］ｍｅｔｈｏｘｙｐｒｏｐｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｎＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３））などが挙げられる。

工程３で、シラン化合物を付加したポリマー鎖と、所定比率でフルオロアルキル基含有シラン化合物及び／又はパーフルオロエーテル基含有シラン化合物とを反応（付加）させる方法は、特に限定されず、例えば、フルオロアルキル基含有シラン化合物及び／又はパーフルオロエーテル基含有シラン化合物を所定比率で含む溶液を、ポリマー鎖の表面にシラン化合物を付加させた改質対象物に接触させる方法等、従来公知の方法を適宜採用できる。なお、フルオロアルキル基含有シラン化合物及び／又はパーフルオロエーテル基含有シラン化合物所定比率で含む溶液は、水、パーフルオロヘキサン、酸性水、メタノール、エタノール、水とメタノールやエタノールとの混合液など、該化合物を溶解可能な公知溶媒を用い、適宜濃度を調整して作製できる。前記接触の方法は、塗布、噴霧（吹き付け）、浸漬等、接触可能な任意の方法を採用できる。

シラン化合物を付加したポリマー鎖と、所定比率のフルオロアルキル基含有シラン化合物及び／又はパーフルオロエーテル基含有シラン化合物との反応は、上記の浸漬等の接触後、更に湿度５０％以上の条件下に保持することが好ましい。これにより、反応がより進行し、本発明の効果が良好に得られる。上記湿度は、６０％以上がより好ましく、８０％以上が更に好ましい。上限は特に制限されないが、例えば、１００％以下が好ましい。また、保持時間（反応温度）、保持温度（反応温度）は、適宜設定すればよく、例えば、０．５〜６０時間、２０〜１２０℃が好ましい。

工程３において、フルオロアルキル基含有シラン化合物及びパーフルオロエーテル基含有シラン化合物の混合比率（フルオロアルキル基含有シラン化合物：パーフルオロエーテル基含有シラン化合物（質量比率））は、摺動性、耐液漏れ性、タンパク質吸着抑制性などの様々な機能性の付与という観点から、０：１００〜１００：０が好ましく、６０：４０〜９０：１０がより好ましく、６５：３５〜８５：１５が更に好ましい。

また、前記シリンジ用ガスケットは、光重合開始剤の存在下でモノマーをラジカル重合させ、前記摺動部の表面にポリマー鎖を成長させる工程Ｉと、前記ポリマー鎖の表面にシラン化合物を付加させ、更に所定比率でフルオロアルキル基含有シラン化合物及び／又はパーフルオロエーテル基含有シラン化合物を反応させて、改質ポリマー鎖を形成する工程ＩＩとを含む形成方法により、摺動部表面にポリマー鎖を形成することもできる。

例えば、工程Ｉは、摺動部の表面に光重合開始剤及びモノマーを接触させた後、３００〜４００ｎｍのＬＥＤ光を照射する等、前述のラジカル重合の方法を用いることで、該光重合開始剤から重合開始点を生じさせるとともに、該重合開始点を起点としてモノマーをラジカル重合させてポリマー鎖を成長させることにより実施できる。なお、工程Ｉで使用される光重合開始剤、モノマーとしては、前記と同様のものを使用できる。

工程Ｉのモノマーのラジカル重合の方法としては、摺動部の表面に、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物などの光重合開始剤を含むモノマー含有液を塗工（噴霧）し、又は、摺動部を光重合開始剤を含むモノマー含有液に浸漬し、紫外線などの光を照射することでラジカル重合（光ラジカル重合）が進行し、該摺動部表面に対して、ポリマー鎖を成長させることができる。更に、前述の透明なガラス・ＰＥＴ・ポリカーボネートなどで覆い、その上から紫外線などの光を照射する方法なども採用できる。なお、塗工（噴霧）溶媒、塗工（噴霧）方法、浸漬方法、照射条件などは、前述と同様の材料及び方法を適用できる。

工程ＩＩのシラン化合物の反応（付加等）、フルオロアルキル基含有シラン化合物及び／又はパーフルオロエーテル基含有シラン化合物の反応（付加等）の方法としては、前記工程３と同様の方法を適用できる。なお、シラン化合物、フルオロアルキル基含有シラン化合物、パーフルオロエーテル基含有シラン化合物としては、前記と同様のものを使用できる。好適なフルオロアルキル基含有シラン化合物及びパーフルオロエーテル基含有シラン化合物の混合比率も前記と同様である。

工程２、工程Ｉでは、２種以上のモノマーを同時にラジカル重合させてもよい。更に、摺動部の表面に複数の改質ポリマー鎖を成長させてもよい。本発明では、改質ポリマー鎖間を架橋してもよい。この場合、改質ポリマー鎖間には、イオン架橋、酸素原子を有する親水性基による架橋、ヨウ素などのハロゲン基による架橋が形成されてもよい。

上述のポリマー形成方法を適用することで、改質された摺動部表面を少なくとも一部に有するシリンジ用ガスケット（基材ガスケットの摺動部の表面の少なくとも一部に改質ポリマー鎖が固定化されたシリンジ用ガスケット）を製造できる。改質は少なくとも摺動部表面の一部又は全部に施されていればよく、基材ガスケットの表面全体に施されていてもよい。

前記シリンジ用ガスケットに形成される改質ポリマー鎖の長さは、好ましくは２００〜７０００ｎｍ、より好ましくは３００〜２０００ｎｍである。２００ｎｍ未満であると、良好な摺動性が得られない傾向がある。７０００ｎｍを超えると、摺動性の更なる向上が期待できず、高価なモノマーを使用するために原料コストが上昇する傾向があり、また、表面処理による表面模様が肉眼で見えるようになり、美観を損ねたり、シール性が低下する傾向がある。

シリンジ用ガスケット（改質ポリマー鎖固定化後）は、摺動性、耐液漏れ性の両立という点から、改質ポリマー鎖が形成された第１突出部１７ａの表面粗さＲａが１．０以下が好ましく、０．８以下がより好ましく、０．６以下が更に好ましい。下限は特に限定されず、小さいほど良好である。
なお、本明細書において、表面粗さＲａは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−２００１、ＩＳＯ ４２８７−１９９７で規定される算術平均高さＲａである。

基材ガスケット（改質ポリマー鎖固定化前）における第１突出部１７ａの表面粗さＲａは、摺動性、耐液漏れ性の両立という点から、好ましくは１．０以下、より好ましくは０．８以下、更に好ましくは０．６以下である。下限は特に限定されず、小さいほど良好である。

シリンジ用ガスケット（改質ポリマー鎖固定化後）は、摺動性、耐液漏れ性の両立という点から、改質ポリマー鎖が形成された第１突出部１７ａの表面粗さＲｚが２５．０以下が好ましく、２２．０以下がより好ましく、２０．０以下が更に好ましい。下限は特に限定されず、小さいほど良好である。
なお、本明細書において、表面粗さＲｚは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−２００１、ＩＳＯ ４２８７−１９９７で規定される最大高さＲｚである。

シリンジ用ガスケット（改質ポリマー鎖固定化後）は、摺動性、耐液漏れ性の両立という点から、改質ポリマー鎖２１が形成された第１突出部１７ａの表面粗さＲｖが２１．０以下が好ましく、１８．０以下がより好ましく、１６．５以下が更に好ましい。下限は特に限定されず、小さいほど良好である。
なお、本明細書において、表面粗さＲｖは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−２００１、ＩＳＯ ４２８７−１９９７で規定される最大谷深さＲｖである。

基材ガスケットやそれに改質ポリマー鎖が固定化されたシリンジ用ガスケットの表面粗さＲａは、成形用金型の表面粗さを変化させる方法、等により、調整できる。具体的には、金型作製時の最終磨き工程で使用する研磨剤の粒径の変更により調整可能である。研磨剤としては、ダイヤモンド、アルミナ、炭化珪素、立法晶チッ化ホウ素、炭化ホウ素、酸化ジルコニウム、酸化マンガン、コロイダルシリカ等の砥粒、等が挙げられ、ＪＩＳ Ｒ６００１−１９９８で規定される♯４６〜１００等を好適に使用できる。

成型用金型の材料としては、公知材料が使用可能であり、炭素鋼、析出系ステンレス鋼等が挙げられる。成型用金型は、超硬工具、コーテッド超硬合金、ｃＢＮ焼結体等により切削加工した後、研磨、磨き加工を行う方法、などの切削加工方法を用いて製造できる。

改質ポリマー鎖が固定化されたシリンジ用ガスケットの表面粗さＲｚ、Ｒｖは、フルオロアルキル基含有シラン化合物を反応させた後、次いで、アセトン等の溶剤で洗浄した後における乾燥の方法により調整できる。具体的には、改質ポリマー鎖のみを洗浄後に急激に乾燥すると、表面に割れが生じ、Ｒｚ、Ｒｖが大きくなる傾向があるので、急激に乾燥せずに常圧で乾燥後、真空乾燥等を用いて徐々に乾燥することで、Ｒｚ、Ｒｖが小さくなり、前記Ｒｚ、Ｒｖを実現できる。

（実施例１）
イソプレンユニットを含むクロロブチルゴム（不飽和度：１〜２％）に架橋剤としてトリアジンを混合した未加硫ゴムシートと厚み１００μｍの不活性フィルム（ＰＴＦＥフィルム：ゴムシートと張り合わせ面をプラズマ処理したもの）とを貼り合わせて、真空プレスで１７５℃、１０分間加硫接着しながら成形し、図１に示す形状のガスケット（改質対象物）を得た。得られたガスケットを洗浄し、乾燥させた後、ベンゾフェノンの１ｗｔ％アセトン溶液に浸漬して、表面にベンゾフェノンを吸着させ、乾燥させた。
乾燥したガスケットをアクリル酸の水溶液（１．２５Ｍ、９．０ｇのアクリル酸を１００ｍｌの水に溶解）の入ったガラス反応容器に浸漬し、３６５ｎｍの波長を持つＬＥＤ−ＵＶ光を２５分照射してラジカル重合を行って、摺動部表面にポリマー鎖を成長させた。その後、表面を水洗し、乾燥させた。
その後、シラン化合物（プライマーコートＰＣ−３Ｂ（上記式で表されるブトキシ／エトキシ系テトラアルコキシシラン、（株）フロロテクノロジー製））の１ｗｔ％ブタノール溶液に浸漬して、引き上げた。その後、湿度９０％下で、１００℃、２時間放置して反応させた。表面をアセトン洗浄および水洗し、乾燥させた。
そして、乾燥した加硫ゴム（ガスケット）を、下記式で示されるフルオロアルキル基含有シラン化合物（トリエトキシ−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−トリデカフルオロ−ｎ−オクチルシラン：東京化成製Ｔ１７７０、フルオロアルキル基：ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）_２−）のパーフルオロヘキサン２％溶液に浸漬して、引き上げた。その後、湿度９０％下で、７０℃、８時間放置して反応させた。その後、アセトン洗浄を行い、乾燥させた。これにより目的のシリンジ用ガスケットを得た。

（実施例２〜４）
フルオロアルキル基含有シラン化合物（トリエトキシ−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−トリデカフルオロ−ｎ−オクチルシラン：東京化成製Ｔ１７７０、フルオロアルキル基：ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）_２−）に代えて、フルオロアルキル基含有シラン化合物（トリエトキシ−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−トリデカフルオロ−ｎ−オクチルシラン：東京化成製Ｔ１７７０、フルオロアルキル基：ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）_２−）と、パーフルオロエーテル基含有シラン化合物（ダイキン工業（株）製、オプツールＤＳＸ−Ｅ、上記式（２）の化合物）とを表１に記載の混合比率で用いた以外は、実施例１と同様にして目的のシリンジ用ガスケットを得た。

（実施例５）
イソプレンユニットを含むクロロブチルゴム（不飽和度：１〜２％）に架橋剤としてトリアジンを混合した未加硫ゴムシートと厚み１００μｍの不活性フィルム（ＰＴＦＥフィルム：ゴムシートと張り合わせ面をプラズマ処理したもの）とを貼り合わせて、真空プレスで１７５℃、１０分間加硫接着しながら成形し、図１に示す形状のガスケット（改質対象物）を得た。得られたガスケットを洗浄し、乾燥させた後、ベンゾフェノンの１ｗｔ％アセトン溶液に浸漬して、表面にベンゾフェノンを吸着させ、乾燥させた。
乾燥した基材ガスケットをアクリル酸とアクリルアミドの２５：７５の混合水溶液（１．２５Ｍ：２．２５５ｇのアクリル酸と６．７ｇのアクリルアミドを１００ｍＬの水に溶解）の入ったガラス反応容器に浸漬し、３６５ｎｍの波長を持つＬＥＤ−ＵＶ光を４５分照射してラジカル重合を行って、摺動部表面にポリマー鎖を成長させた。その後、表面を水洗し、乾燥させた。
その後、シラン化合物（プライマーコートＰＣ−３Ｂ（上記式で表されるブトキシ／エトキシ系テトラアルコキシシラン、（株）フロロテクノロジー製））の１ｗｔ％ブタノール溶液に浸漬して、引き上げた。その後、湿度９０％下で、１００℃、２時間放置して反応させた。表面をアセトン洗浄および水洗し、乾燥させた。
そして、乾燥した加硫ゴム（ガスケット）を、下記式で示されるフルオロアルキル基含有シラン化合物（トリエトキシ−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−トリデカフルオロ−ｎ−オクチルシラン：東京化成製Ｔ１７７０、フルオロアルキル基：ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）_２−）のパーフルオロヘキサン２％溶液に浸漬して、引き上げた。その後、湿度９０％下で、７０℃、８時間放置して反応させた。その後、アセトン洗浄を行い、乾燥させた。これにより目的のシリンジ用ガスケットを得た。

（実施例６〜８）
フルオロアルキル基含有シラン化合物（トリエトキシ−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−トリデカフルオロ−ｎ−オクチルシラン：東京化成製Ｔ１７７０、フルオロアルキル基：ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）_２−）に代えて、フルオロアルキル基含有シラン化合物（トリエトキシ−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−トリデカフルオロ−ｎ−オクチルシラン：東京化成製Ｔ１７７０、フルオロアルキル基：ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）_２−）と、パーフルオロエーテル基含有シラン化合物（ダイキン工業（株）製、オプツールＤＳＸ−Ｅ、上記式（２）の化合物）とを表１に記載の混合比率で用いた以外は、実施例５と同様にして目的のシリンジ用ガスケットを得た。

（実施例９〜１０）
表１に記載のゴム表面（基材ガスケット表面）の粗さに変更したこと以外は、実施例６と同様にして目的のシリンジ用ガスケットを得た。なお、ゴム表面の粗さは、金型の表面粗さを調整して作製した。

（実施例１１）
フルオロアルキル基含有シラン化合物をＣＦ_３（ＣＦ_２）_３ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３に変更した以外は、実施例６と同様にして目的のシリンジ用ガスケットを得た。

（比較例１）
イソプレンユニットを含むクロロブチルゴム（不飽和度：１〜２％）をトリアジンで架橋した加硫ゴムガスケット（１７５℃で１０分加硫）そのものを用いた。

（比較例２）
イソプレンユニットを含むクロロブチルゴム（不飽和度：１〜２％）に架橋剤としてトリアジンを混合した未加硫ゴムシートと厚み１００μｍの不活性フィルム（ＰＴＦＥフィルム：ゴムシートと張り合わせ面をプラズマ処理したもの）とを貼り合わせて、真空プレスで１７５℃、１０分間加硫接着しながら成形し、図１に示す形状のシリンジ用ガスケットを得た。

実施例、比較例で作製したシリンジ用ガスケット等について、以下の方法で評価した。
〔表面粗さＲａ、Ｒｚ、Ｒｖ〕
ＪＩＳ Ｂ ０６０１−２００１（ＩＳＯ ４２８７−１９９７）に準じて、加硫ゴム（基材ガスケット）、表面改質弾性体（改質ポリマー鎖固定化後）のＲａ（算術平均高さ）、Ｒｚ（最大高さ）、Ｒｖ（最大谷深さ）を測定した。

〔改質ポリマー鎖（全ポリマー鎖）の長さ〕
加硫ゴム表面に形成された改質ポリマー鎖の長さは、改質ポリマー鎖が形成された改質ゴム断面を、ＳＥＭを使用し、加速電圧１５ｋＶ、１０００倍で測定した。撮影されたポリマー層の厚みを改質ポリマー鎖の長さとした。

〔摺動性（摩擦抵抗力）〕
表面の摩擦抵抗力を測定するために、実施例、比較例で作製したシリンジ用ガスケットを注射器のＣＯＰ樹脂シリンジにセットし、引張試験機を用いて押し込んでいき、そのときの摩擦抵抗力を測定した（押し込み速度：３０ｍｍ／ｍｉｎ）。比較例１の摩擦抵抗指数を１００として、下記式を用い、各実施例、比較例について摩擦抵抗指数で示した。指数が小さい方が、摩擦抵抗力が低く、摺動性が良好であることを示す。
（摩擦抵抗指数）＝各実施例の摩擦抵抗力／比較例１の摩擦抵抗力×１００

〔耐液漏れ性〕
実施例、比較例で作製したシリンジ用ガスケットを注射器のＣＯＰ樹脂シリンジにセットし、食紅水溶液を入れ、キャップをして、４０℃で２週間保管して、液漏れの状態を目視で確認し、４段階で評価した。
◎：天面に最も近い第１突出部において、突出部に食紅の赤（ピンク）のシミなし。
○：天面に最も近い第１突出部において、突出部の半分より上で、食紅の赤（ピンク）のシミがわずかに見られた。
△：天面に最も近い第１突出部において、突出部の下まで食紅の赤（ピンク）のシミが見られた。
×：天面に最も近い第１突出部を超えて食紅の赤（ピンク）のシミが見られた。

〔タンパク質吸着量〕
得られた試料（シリンジ用ガスケット）の表面を１ｍｇ／ｍｌのウシ血清アルブミン（ＢＳＡ）溶液に接触させ、３７℃で３時間静置した。試料表面をリン酸緩衝生理食塩水で軽く洗浄し、タンパク質吸着試料とした。タンパク質吸着試料全量を５０ｍｌ用遠沈管に入れ、ＪＩＳ Ｔ９０１０：１９９９「ゴム製品の生物学的安全性に関する試験方法」の３．６項水溶性タンパク質に記載の方法に従って、試料表面に吸着したタンパク質を抽出した。得られたタンパク質に０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム水溶液０．５ｍｌを正確に加えて溶解し、試料溶液とした。また、試料を入れずに同じ操作を行ったものを操作ブランクとした。
試料溶液及び標準溶液（ＢＳＡ溶液（５〜１００μｇ／ｍｌ））０．２ｍｌを正確にとり、Ｌｏｗｒｙ法によりタンパク量を定量した。標準溶液のＢＳＡ濃度（μｇ／ｍｌ）と吸光度から検量線を作成し、それを用いて試料溶液１ｍｌあたりのタンパク濃度（μｇ／ｍｌ）を算出し、その値をシリンジ用ガスケットの面積当たりの値に換算した。

表１〜２より、実施例のシリンジ用ガスケット表面は、摩擦抵抗力が大きく下がり、摺動性が良好であった。また、良好な耐液濡れ性、タンパク質吸着抑制性も得られた。特に、表面にフルオロアルキル基含有シラン化合物を多く含むシラン化合物を反応（付加）させた場合、非常に優れた耐液漏れ性が得られた。タンパク質吸着抑制性に関しては、タンパク質吸着量１．０μｇ／ｃｍ^２を超えるものは、タンパク質が多層状態に進んでいることを示し、吸着が支配的となっている状態と考えられるが、タンパク質吸着量は、０．７μｇ／ｃｍ^２以下で、このことは、タンパク質がおおよそ単層状態で、吸着と脱着が同時に起こり、吸着が支配的でない良好な状態（これ以上吸着が増えない）であることが分かった。

従って、注射器のプランジャーのガスケットに使用した場合、十分な耐液漏れ性とともにプランジャーのシリンジに対する摩擦力が軽減され、注射器による処置を容易にかつ正確に行うことができる。また、タンパク質の吸着も十分に抑制できる。

更に、乗用車などに使用されるタイヤのトレッドに形成された溝、サイドウォール、ダイヤフラム、スキーやスノーボード板の滑走面、水泳水着、道路標識、看板などの表面に改質ポリマー鎖を形成することで、前述の効果も期待できる。

１ ガスケット（改質対象物）
１１ 基材ガスケット
１２ 接液部
１３ 摺動部
１４ 嵌合穴
１５ 不活性フィルム
１７ａ 第１突出部
１７ｂ 中間突出部
１７ｃ 底面側突出部

Claims (17)

1. 接液部と、摺動部とを備えるシリンジ用ガスケットであって、
   前記接液部は、不活性フィルムが積層され、
   前記摺動部は、不活性フィルムが積層されておらず、表面に改質ポリマー鎖が形成され、
   前記改質ポリマー鎖は、ポリマー鎖の表面にシラン化合物が付加し、更にフルオロアルキル基含有シラン化合物及び／又はパーフルオロエーテル基含有シラン化合物が反応したもので、かつ前記フルオロアルキル基含有シラン化合物及び前記パーフルオロエーテル基含有シラン化合物の質量比率が０：１００〜１００：０であるシリンジ用ガスケット。
2. 前記不活性フィルムは、テトラフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体、変性テトラフルオロエチレン重合体、変性テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体、クロロフルオロエチレン重合体からなる群より選択される少なくとも１種のフッ素樹脂、及び／又はオレフィン系樹脂からなるものである請求項１記載のシリンジ用ガスケット。
3. 前記改質ポリマー鎖は、前記摺動部の表面に重合開始点を形成する工程１と、前記重合開始点を起点にしてモノマーをラジカル重合させ、前記摺動部の表面にポリマー鎖を成長させる工程２と、前記ポリマー鎖の表面に前記シラン化合物を付加させ、更に前記フルオロアルキル基含有シラン化合物及び／又は前記パーフルオロエーテル基含有シラン化合物を反応させて、前記改質ポリマー鎖を形成する工程３とを含む形成方法により形成されるものである請求項１又は２記載のシリンジ用ガスケット。
4. 前記改質ポリマー鎖は、光重合開始剤の存在下でモノマーをラジカル重合させ、前記摺動部の表面にポリマー鎖を成長させる工程Ｉと、前記ポリマー鎖の表面に前記シラン化合物を付加させ、更に前記フルオロアルキル基含有シラン化合物及び／又は前記パーフルオロエーテル基含有シラン化合物を反応させて、前記改質ポリマー鎖を形成する工程ＩＩとを含む形成方法により形成されるものである請求項１又は２記載のシリンジ用ガスケット。
5. 前記モノマーは、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリル酸アルカリ金属塩、アクリル酸アミン塩、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、メトキシメチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、メタクリル酸アルカリ金属塩、メタクリル酸アミン塩、メタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチルメタクリルアミド、イソプロピルメタクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリルアミド、メタクリロイルモルホリン、メトキシメチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、及びアクリロニトリルからなる群より選択される少なくとも１種である請求項３又は４記載のシリンジ用ガスケット。
6. 前記フルオロアルキル基は、下記式で表される基である請求項１〜５のいずれかに記載のシリンジ用ガスケット。
   

   
7. 前記フルオロアルキル基含有シラン化合物は、下記式（１）で表される化合物である請求項１〜６のいずれかに記載のシリンジ用ガスケット。
   

   
8. 前記パーフルオロエーテル基含有シラン化合物は、下記式（２）又は（３）で表される化合物である請求項１〜７のいずれかに記載のシリンジ用ガスケット。
   

   

   （式（２）中、Ｒｆ^１は、パーフルオロアルキル基を表す。Ｚは、フッ素又はトリフルオロメチル基を表す。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは、同一若しくは異なって、０又は１以上の整数を表し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅは、１以上であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅで括られた各繰り返し単位の存在順序は、式中で限定されない。Ｙは、水素又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｘ^１は、水素、臭素又はヨウ素を表す。Ｒ^１は、水酸基又は加水分解可能な置換基を表す。Ｒ^２は、水素又は１価の炭化水素基を表す。ｌは、０、１又は２を表す。ｍは１、２又は３を表す。ｎは、１以上の整数を表す。なお、２つの＊は、当該箇所同士で直接結合していることを表している。）
   

   

   （式（３）中、Ｒｆ^２は、−（Ｃ_ｋＦ_２ｋ）Ｏ−（ｋは１〜６の整数）で表される単位を含み、分岐を有しない直鎖状のパーフルオロポリアルキレンエーテル構造を有する２価の基を表す。Ｒ^３は、同一若しくは異なって炭素原子数１〜８の１価炭化水素基を表す。Ｘ^２は、同一若しくは異なって加水分解性基又はハロゲン原子を表す。ｓは、同一若しくは異なって０〜２の整数を表す。ｔは、同一若しくは異なって１〜５の整数を表す。ｈ、ｉは、同一若しくは異なって１、２又は３を表す。）
9. 前記改質ポリマー鎖の長さが２００〜７０００ｎｍである請求項１〜８のいずれかに記載のシリンジ用ガスケット。
10. 基材ガスケット表面の少なくとも一部に前記改質ポリマー鎖が固定化され、
    前記摺動部は、摺動面に複数の環状突出部を有し、
    前記環状突出部のうち、天面に最も近い第１突出部における前記基材ガスケットの表面粗さＲａが１．０以下である請求項１〜９のいずれかに記載のシリンジ用ガスケット。
11. 前記基材ガスケットの表面粗さＲａが０．８以下である請求項１０記載のシリンジ用ガスケット。
12. 前記基材ガスケットの表面粗さＲａが０．６以下である請求項１０記載のシリンジ用ガスケット。
13. 前記摺動部は、摺動面に複数の環状突出部を有し、
    前記環状突出部のうち、天面に最も近い第１突出部の表面粗さＲａが１．０以下である請求項１〜１２のいずれかに記載のシリンジ用ガスケット。
14. 前記表面粗さＲａが０．８以下である請求項１３記載のシリンジ用ガスケット。
15. 前記表面粗さＲａが０．６以下である請求項１３記載のシリンジ用ガスケット。
16. 前記摺動部は、摺動面に複数の環状突出部を有し、
    前記環状突出部のうち、天面に最も近い第１突出部の表面粗さＲｚが２５．０以下である請求項１〜１５のいずれかに記載のシリンジ用ガスケット。
17. 前記摺動部は、摺動面に複数の環状突出部を有し、
    前記環状突出部のうち、天面に最も近い第１突出部の表面粗さＲｖが２１．０以下である請求項１〜１６のいずれかに記載のシリンジ用ガスケット。

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