JP2020116819A - 熱転写シートと中間転写媒体との組合せ、及びこれを用いて作製される印画物 - Google Patents

Abstract

【課題】第１転写層と受容層との密着性、第１転写層と被転写体との密着性及び第１転写層同士の密着性、及び画像形成後の第２転写層の転写性が高い、熱転写シートと、中間転写媒体との組合せの提供。【解決手段】本発明の熱転写シートと、中間転写媒体との組合せは、熱転写シートが、第１基材と、第１転写層とを備え、第１転写層が、着色材、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及びエポキシ樹脂を含み、中間転写媒体が、第２基材と、少なくとも受容層を備える第２転写層とを備え、受容層が、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及びエポキシ樹脂を含むことを特徴とする。【選択図】図１

Description

本発明は、熱転写シートと中間転写媒体との組合せ、及びこれを用いて作製される印画物に関する。

従来、印画物の作製方法の一実施形態として、基材（以下、熱転写シートが備える基材を第１基材という）と、着色材を含有する転写層（以下、熱転写シートが備える転写層を第１転写層という）と、を備える熱転写シートに対して、サーマルヘッド等を用いてエネルギーを印加し、紙やプラスチックシート等の被転写体上に、第１転写層を転写し、画像形成を行うことにより、印画物を作製する、熱溶融転写方式が知られている。

また、別の印画物の作製方法として、基材（以下、中間転写媒体が備える基材を第２基材という）と、受容層を備える転写層（以下、中間転写媒体が備える転写層を第２転写層という）とを備える中間転写媒体の受容層上に、熱転写シートから第１転写層を転写することにより、画像を形成した後、中間転写媒体を加熱し、第２転写層を、第１転写層と共に、被転写体上に転写させる方法が知られている。
通常、このような方法により作製される印画物には、高い耐擦過性が求められる。すなわち、第１転写層と被転写体との密着性及び第１転写層と受容層との密着性が高いことが求められる。
また、画像の色合いの調整を目的として、異なる着色材を含有する、２つ以上の第１転写層を重なり合うように受容層上へ転写する場合があり、この場合は、第１転写層同士の密着性が高いことが求められる。

また、作製される画像の品位向上という観点から、画像形成後の第２転写層を被転写体上に、転写不良部を生じさせることなく、転写できることが求められる。

今般、本発明者らは、熱転写シートが備える第１転写層及び中間転写媒体が備える受容層に、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及びエポキシ樹脂を含有させることにより、第１転写層と受容層との密着性、第１転写層と被転写体との密着性及び第１転写層同士の密着性（以下、場合により、まとめて密着性という）を著しく改善でき、作製される印画物の耐擦過性を向上できると共に、画像形成後の第２転写層の転写性を向上でき、高い品位の画像を作製できるとの知見を得た。

本発明は、上記知見に基づいてなされたものであり、その解決しようとする課題は、第１転写層と受容層との密着性、第１転写層と被転写体との密着性及び第１転写層同士の密着性、及び画像形成後の第２転写層の転写性が高い、熱転写シートと、中間転写媒体との組合せを提供することである。
また、その解決しようとする課題は、高い耐擦過性及び転写不良等が生じていない高い品位を有する印画物を提供することである。

本発明の熱転写シートと、中間転写媒体との組合せは、
熱転写シートが、第１基材と、第１転写層とを備え、
第１転写層が、着色材、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及びエポキシ樹脂を含み、
中間転写媒体が、第２基材と、受容層を少なくとも備える第２転写層とを備え、
受容層が、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及びエポキシ樹脂を含むことを特徴とする。

一実施形態において、第１転写層及び受容層の少なくとも一方において、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の含有量と、エポキシ樹脂の含有量との比は、質量基準で、４／６以上９．５／０．５以下である。

一実施形態において、第１転写層及び受容層の少なくとも一方において、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の数平均分子量は、５０００以上５００００以下である。

一実施形態において、第１転写層及び受容層の少なくとも一方において、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体のガラス転移温度は、５０℃以上９０℃以下である。

一実施形態において、第１転写層における塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の含有量は、２０質量％以上５０質量％以下である。

一実施形態において、受容層における塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の含有量は、４０質量％以上９５質量％以下である。

一実施形態において、第１転写層及び受容層の少なくとも一方において、エポキシ樹脂のエポキシ当量は、３００ｇ／ｅｑ．以上４０００ｇ／ｅｑ．以下である。

一実施形態において、第１転写層及び受容層の少なくとも一方において、エポキシ樹脂の数平均分子量は、１０００以上４５００以下である。

一実施形態において、第１転写層及び受容層の少なくとも一方において、エポキシ樹脂の軟化点は、７０℃以上１５０℃以下である。

一実施形態において、第１転写層におけるエポキシ樹脂の含有量は、２質量％以上３０質量％以下である。

一実施形態において、受容層におけるエポキシ樹脂の含有量は、５質量％以上６０質量％以下である。

一実施形態において、第１転写層及び受容層の少なくとも一方は、金属石けんをさらに含む。

本発明の印画物は、上記熱転写シートと中間転写媒体との組合せを用いて作製したものであり、被転写体と、第１転写層と、受容層とを備え、
被転写体が、ポリ塩化ビニルにより構成される樹脂基材であることを特徴とする。

本発明によれば、第１転写層と受容層との密着性、第１転写層と被転写体との密着性及び第１転写層同士の密着性、及び画像形成後の第２転写層の転写性が高い、熱転写シートと、中間転写媒体との組合せを提供できる。
また、本発明によれば、高い耐擦過性及び転写不良等が生じていない高い品位を有する印画物を提供できる。

本発明を構成する熱転写シートの一実施形態を表す模式断面図である。 本発明を構成する熱転写シートの一実施形態を表す模式断面図である。 本発明を構成する熱転写シートの一実施形態を表す模式断面図である。 本発明を構成する中間転写媒体の一実施形態を表す模式断面図である。 本発明を構成する中間転写媒体の一実施形態を表す模式断面図である。 本発明を構成する中間転写媒体の一実施形態を表す模式断面図である。 本発明の印画物の一実施形態を表す模式断面図である。

（熱転写シート）
本発明を構成する熱転写シート１０は、図１に示すように、第１基材１１と、第１転写層１２とを備える。
一実施形態において、熱転写シート１０は、図２に示すように、複数の第１転写層１２Ａ、１２Ｂ、１２Ｃ、１２Ｄというように、第１転写層を面順次備えていてもよい。
一実施形態において、熱転写シート１０は、図３に示すように、第１基材１１の第１転写層１２が設けられた面とは反対の面に、背面層１３を備えていてもよい。
以下、熱転写シートが備える各層について説明する。

（第１基材）
第１基材は、熱転写時に加えられる熱エネルギー（例えば、サーマルヘッドによる熱）に耐え得る耐熱性を有し、第１基材上に設けられる層を支持できる機械的強度を有する。第１基材として、例えば、上質紙、アート紙、コート紙、レジンコート紙、キャストコート紙、板紙、合成紙及び含浸紙等の紙基材やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体等のポリエステル、ナイロン６及びナイロン６，６等のポリアミド、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等のビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタール及びポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート及びポリメチルメタアクリレート等の（メタ）アクリル樹脂、ポリイミド及びポリエーテルイミド等のイミド樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）及びセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）等のセルロース樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）等のスチレン樹脂、ポリカーボネート、並びにアイオノマー樹脂等の樹脂材料から構成されるフィルム（以下、単に「樹脂フィルム」という。）を使用できる。樹脂フィルムは、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、強度という観点からは、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムを使用することが好ましい。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」には「アクリル」と「メタクリル」の両方が包含される。
また、本発明において、「（メタ）アクリレート」には「アクリレート」と「メタクリレート」の両方が包含される。

また、上記した紙基材単独からなる積層体、樹脂フィルム単独からなる積層体、又は紙基材と樹脂フィルムとの積層体を第１基材として使用できる。
これら積層体は、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法及びエクストリュージョン法等を利用することにより作製できる。

第１基材の厚さは、特に限定されるものではなく、例えば、１μｍ以上３００μｍ以下とすることができる。

（第１転写層）
第１転写層は、着色材、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及びエポキシ樹脂を含み、これにより、上記した各密着性をより向上できると共に、画像形成後の第２転写層の転写性をより向上できる。

第１転写層において、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の含有量と、エポキシ樹脂の含有量との比（塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の含有量／エポキシ樹脂の含有量）は、質量基準で、４／６以上９．５／０．５以下であることが好ましく、５／５以上９／１以下であることが好ましい。これにより、上記各密着性をより向上できると共に、画像形成後の第２転写層の転写性をより向上できる。

着色材は、特に限定されるものではなく、要求される色調等に応じ、カーボンブラック、無機顔料、有機顔料又は染料から適宜選択して使用することができる。また、熱転写シートは第１転写層を面順次となるように複数備えることができ、複数の第１転写層に異なる着色材を含有させる態様とすることができる。

第１転写層における着色材の含有量は、３０質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以上６０質量％以下であることがより好ましい。これにより、中間転写媒体が備える受容層上に形成される画像濃度を向上できる。

本発明において、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とは、塩化ビニルと、酢酸ビニルとの共重合体を意味する。
また、本発明の特性を損なわない範囲において、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体は、塩化ビニル及び酢酸ビニル以外の化合物を共重合成分として含んでいてもよい。塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体におけるその他の化合物由来の構成単位の割合は、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、３質量％以下であることがさらに好ましい。

塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は、５０００以上５００００以下であることが好ましく、７０００以上４００００以下であることがより好ましく、１００００以上３００００以下であることがさらに好ましい。これにより、画像形成後の第２転写層の転写性をより向上できる。
なお、本発明において、Ｍｎは、ポリスチレンを標準物質としてゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した値を意味し、ＪＩＳ Ｋ ７２５２−１に準拠した方法で測定する。

塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上９０℃以下であることが好ましく、６０℃以上８０℃以下であることがより好ましい。これにより、第１転写層と受容層との密着性をより向上できると共に、画像形成後の第２転写層の転写性をより向上できる。
本発明において、Ｔｇは、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準拠して、示査走査熱量測定（ＤＳＣ）により求める値である。

第１転写層における塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の含有量は、２０質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上４０質量％以下であることがより好ましい。これにより、上記各密着性をより向上できると共に、画像形成後の第２転写層の転写性をより向上できる。

本発明において、エポキシ樹脂とは、分子内にエポキシ基を１つ以上含む化合物を指し、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジルアミノフェノール型エポキシ樹脂、テトラグリシジルアミン型エポキシ樹脂、テトラキス（グリシジルオキシフェニル）エタンやトリス（グリシジルオキシメタン）及びこれらを変性したエポキシ樹脂等が挙げられる。これらの中でも、上記各密着性、及び画像形成後の第２転写層の転写性という観点からは、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好ましい。

エポキシ樹脂のエポキシ当量は、３００ｇ／ｅｑ．以上４０００ｇ／ｅｑ．以下であることが好ましく、１２００ｇ／ｅｑ．以上２２００ｇ／ｅｑ．以下であることがより好ましい。これにより、上記各密着性をより向上できる。また、熱転写シートの耐ブロッキング性を向上できる。
なお、本発明において、エポキシ当量は、ＪＩＳ Ｋ ７２３６（２００９年発行）に準拠して測定する。

エポキシ樹脂のＭｎは、１０００以上４５００以下であることが好ましく、２０００以上４０００以下であることがより好ましく、２５００以上３５００以下が特に好ましい。これにより、上記各密着性をより向上できる。また、熱転写シートの耐ブロッキング性を向上できる。

エポキシ樹脂の軟化点は、７０℃以上１５０℃以下であることが好ましく、８５℃以上１３５℃以下であることがより好ましい。これにより、上記各密着性をより向上できる。また、熱転写シートの耐ブロッキング性を向上できる。
なお、本発明において、軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ２２０７の環球法に準拠した方法で測定する。

第１転写層におけるエポキシ樹脂の含有量は、２質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、７質量％以上２０質量％以下であることがより好ましい。これにより、上記各密着性をより向上できると共に、画像形成後の第２転写層の転写性をより向上できる。

一実施形態において、第１転写層は、金属石けんを含むことができ、これにより、作製される印画物の耐光性及び耐熱性を向上できる。
金属石けんとしては、例えば、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛及びパルミチン酸亜鉛等が挙げられる。

第１転写層における金属石けんの含有量は、０．１質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上３質量％以下であることがより好ましい。これにより、作製される印画物の耐光性及び耐熱性をより向上できる。

本発明の特性を損なわない範囲において、第１転写層は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及びエポキシ樹脂以外の樹脂材料を含むことができ、例えば、（メタ）アクリル樹脂、セルロース樹脂、ビニル樹脂、ポリウレタン、ポリオレフィン及びポリエステル等が挙げられる。

また、本発明の特性を損なわない範囲において、第１転写層は、充填材、可塑材、帯電防止材、紫外線吸収材、無機粒子、有機粒子、離型材及び分散材等の添加材を含むことができる。

第１転写層の厚さは、０．３μｍ以上２μｍ以下であることが好ましく、０．４μｍ以上１μｍ以下であることがより好ましい。これにより、上記各密着性をより向上できると共に、画像形成後の第２転写層の転写性をより向上できる。

第１転写層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液とし、これを、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、第１基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。

（背面層）
一実施形態において、熱転写シートは、第１基材の第１転写層が設けられた面とは反対の面に、背面層を備える。これにより、熱転写シートの耐ブロッキング性を向上できる。

一実施形態において、背面層は、１種又は２種以上の樹脂材料を含み、例えば、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、シリコーン変性ポリウレタン、フッ素変性ポリウレタン及び（メタ）アクリル樹脂等が挙げられる。

一実施形態において、背面層は、無機又は有機の粒子を含む。これにより、熱転写時の加熱によるスティッキングやシワの発生をより防止できる。
無機粒子としては、例えば、タルク及びカオリン等の粘土鉱物、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウム等の水酸化物、硫酸カルシウム等の硫酸塩、シリカ等の酸化物、グラファイト、硝石、並びに窒化ホウ素等の無機粒子が挙げられる。また、有機粒子としては、（メタ）アクリル樹脂、テフロン（登録商標）樹脂、シリコーン樹脂、ラウロイル樹脂、フェノール樹脂、アセタール樹脂、スチレン樹脂及びポリアミド等からなる有機樹脂粒子、又はこれらを架橋材と反応させた架橋樹脂粒子等が挙げられる。

背面層の厚さは、特に限定されず、例えば、０．１μｍ以上２μｍ以下とすることができる。

背面層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、第１基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。

（中間転写媒体）
本発明を構成する中間転写媒体２０は、図４に示すように、第２基材２１と、受容層２２を少なくとも備える第２転写層２３とを備える。
一実施形態において、第２転写層２３は、図５に示すように、受容層下に剥離層２４を備えていてもよい。
一実施形態において、中間転写媒体２０が備える第２転写層２３は、図６に示すように、受容層２２と剥離層２４との間に、保護層２５を備えていてもよい。なお、中間転写媒体２０が剥離層２４を備えず、受容層２２下に保護層２５が設けられた構成であってもよい。
以下、中間転写媒体２０が備える各層について説明する。

（第２基材）
中間転写媒体が備える基材としては、熱転写シートが備える基材と同様のものを使用でき、強度という観点からは、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムを使用することが好ましい。

第２基材の厚さは、特に限定されるものではなく、例えば、１μｍ以上３００μｍ以下とすることができる。

（第２転写層）
中間転写媒体が備える第２転写層は、受容層を少なくとも備える。また、一実施形態において、第２転写層は、受容層下に、剥離層を備えることができる。さらに、一実施形態において、第２転写層は、受容層下、又は剥離層と受容層との間に、保護層を備えることができる。

（受容層）
受容層は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及びエポキシ樹脂を含み、これにより、第１転写層と受容層との密着性を向上できると共に、画像形成後の第２転写層の転写性を向上できる。

受容層において、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の含有量と、エポキシ樹脂の含有量との比（塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の含有量／エポキシ樹脂の含有量）は、質量基準で、４／６以上９．５／０．５以下であることが好ましく、５／５以上９／１以下であることが好ましい。これにより、第１転写層と受容層との密着性をより向上できると共に、画像形成後の第２転写層の転写性をより向上できる。

塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体のＭｎは、５０００以上５００００以下であることが好ましく、７０００以上４００００以下であることがより好ましく、１００００以上２３０００以下であることがさらに好ましい。これにより、第１転写層と受容層との密着性をより向上できると共に、画像形成後の第２転写層の転写性をより向上できる。さらに、第２転写層の転写の際における尾引きの発生を防止できる（箔切れ性）。

塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体のＴｇは、５０℃以上９０℃以下であることが好ましく、６０℃以上８０℃以下であることがより好ましい。これにより、第１転写層と受容層との密着性をより向上できると共に、画像形成後の第２転写層の転写性をより向上できる。さらに、箔切れ性を向上できる。

受容層における塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の含有量は、４０質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、５５質量％以上８５質量％以下であることがより好ましい。これにより、第１転写層と受容層との密着性をより向上できると共に、画像形成後の第２転写層の転写性をより向上できる。

受容層に含まれるエポキシ樹脂の好ましいエポキシ当量及びＭｎは、第１転写層において含まれるエポキシ樹脂と同様であるため、ここでは記載は省略する。

受容層におけるエポキシ樹脂の含有量は、５質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以上４５質量％以下であることがより好ましい。これにより、第１転写層と受容層との密着性をより向上できると共に、画像形成後の第２転写層の転写性をより向上できる。

一実施形態において、受容層は、上記した金属石けんを含むことができ、これにより、作製される印画物の耐光性及び耐熱性を向上できる。

受容層における金属石けんの含有量は、０．１質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上３質量％以下であることがより好ましい。これにより、作製される印画物の耐光性及び耐熱性をより向上できる。

本発明の特性を損なわない範囲において、受容層は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及びエポキシ樹脂以外の樹脂材料を含むことができ、例えば、（メタ）アクリル樹脂、セルロース樹脂、ビニル樹脂、ポリウレタン、ポリオレフィン及びポリエステル等が挙げられる。

また、本発明の特性を損なわない範囲において、受容層は、充填材、可塑材、帯電防止材、紫外線吸収材、無機粒子、有機粒子、離型材及び分散材等の添加材を含むことができる。

受容層の厚さは、０．５μｍ以上７μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上５μｍ以下であることがより好ましい。これにより、第１転写層と受容層との密着性をより向上できると共に、画像形成後の第２転写層の転写性をより向上できる。

受容層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液とし、これを、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、中間転写媒体の第２基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。

（剥離層）
中間転写媒体が備える第２転写層は、受容層下に剥離層を備えることができる。これにより画像形成後の第２転写層の転写性を向上できる。

一実施形態において、剥離層は、上記した樹脂材料を１種又は２種以上含む。

剥離層における樹脂材料の含有量は、５０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、７０質量％以上８５質量％以下であることがより好ましい。これにより、画像形成後の第２転写層の転写性をより向上できる。

一実施形態において、剥離層は、（メタ）アクリル樹脂、セルロース樹脂、ビニル樹脂、ポリウレタン、シリコーン樹脂及びフッ素樹脂等の樹脂材料を含む。
また、一実施形態において、剥離層は、蜜蝋、鯨蝋、木蝋、米ぬか蝋、カルナバワックス、キャンデリラワックス及びモンタンワックス等の天然ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス及びポリエチレンワックス等の合成ワックス、マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸及びベヘニン酸等の高級飽和脂肪酸、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコール等の高級飽和一価アルコール、ソルビタンの脂肪酸エステル等の高級エステル、ステアリン酸アミド並びにオレイン酸アミド等の高級脂肪酸アミド等のワックスを含む。
剥離層は、上記した樹脂材料及びワックスを共に含んでいてもよく、これらを２種以上含んでいてもよい。

剥離層は、本発明の特性を損なわない範囲において、上記添加材を含むことができる。

剥離層の厚さは、０．５μｍ以上３μｍ以下であることが好ましく、０．７μｍ以上２μｍ以下であることがより好ましい。これにより、画像形成後の第２転写層の転写性をより向上できる。

剥離層の形成は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、第２基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。

（保護層）
一実施形態において、第２転写層は、受容層下、又は受容層と剥離層との間に、保護層を備え、これにより、作製される印画物の耐久性を向上できる。

保護層は、樹脂材料を含み、例えば、ポリエステル、（メタ）アクリル樹脂、エポキシ樹脂、スチレン樹脂、ポリウレタン、電離放射線硬化性樹脂及び紫外線吸収性樹脂等が挙げられる。

保護層に含まれる樹脂材料のＭｎは、５０００以上３００００以下であることが好ましく、１００００以上２５０００以下であることがより好ましい。これにより、作製される印画物の耐久性をより向上できる。

保護層に含まれる樹脂材料のＴｇは、４０℃以上９０℃以下であることが好ましく、５０℃以上８０℃以下であることがより好ましい。これにより、作製される印画物の耐久性をより向上できる。

保護層における樹脂材料の含有量は、７０％以上１００％以下であることが好ましく、７５％以上９９％以下であることがより好ましい。これにより、作製される印画物の耐久性をより向上できる。

保護層の厚さは、０．５μｍ以上７μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上５μｍ以下であることがより好ましい。これにより、作製される印画物の耐久性をより向上できる。

保護層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液とし、これを、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、中間転写媒体の第２基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。

（印画物）
本発明の印画物３０は、上記熱転写シート１０と、中間転写媒体２０との組合せを用いて作製されたものであり、図７に示すように、被転写体３１と、第１転写層１２と、受容層２２とを少なくとも備える。
一実施形態において、印画物３０は、受容層２２上に剥離層２４、又は保護層２５及び剥離層２４を備えていてもよい。
以下、印画物が備える被転写体について説明する。その他の構成については上記したため、ここでは記載を省略する。

（被転写体）
本発明の印画物が備える被転写体としては、特に限定されるものではなく、第１基材、第２基材と同様の紙基材、第１基材、第２基材と同様の樹脂材料から構成される樹脂基材、木材及び金属板等、用途に応じ適宜使用できる。
これらの中でも、画像形成後の第２転写層の転写性という観点からは、ポリ塩化ビニルにより構成される樹脂基材が好ましい。

被転写体の厚さは、特に限定されず、用途に応じ適宜変更することが好ましい。例えば、０．１ｍｍ以上２ｍｍ以下とすることができる。

次に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。

実施例１
（熱転写シートの作製）
第１基材として、厚さ４．５μｍのＰＥＴフィルム（東レ（株）製、ルミラー（登録商標））を準備した。ＰＥＴフィルムの一方の面に、下記組成の第１転写層形成用塗工液Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤを面順次に塗布、乾燥し、それぞれ厚さ０．７μｍの第１転写層を形成した。
＜第１転写層形成用塗工液Ａ＞
・フタロシアニンブルー ５質量部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ａ（表中では、塩酢ビと記載する） ３．４３質量部
（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ、Ｍｎ１２０００、Ｔｇ７６℃）
・エポキシ樹脂Ａ １．４７質量部
（三菱ケミカル（株）製、ｊＥＲ１００７、エポキシ当量：１７５０〜２２００ｇ／ｅｑ．、Ｍｎ２９００、軟化点１２８℃）
・金属石けんＡ ０．１質量部
（ステアリン酸亜鉛、ＮＩケミテック（株）製、ＮＳ−Ｚ）
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ） ９０質量部
＜第１転写層形成用塗工液Ｂ＞
・カーミン６Ｂ ５質量部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ａ ３．４３質量部
・エポキシ樹脂Ａ １．４７質量部
・金属石けんＡ ０．１質量部
・ＭＥＫ ９０質量部
＜第１転写層形成用塗工液Ｃ＞
・ジスアゾイエロー ５質量部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ａ ３．４３質量部
・エポキシ樹脂Ａ １．４７質量部
・金属石けんＡ ０．１質量部
・ＭＥＫ ９０質量部
＜第１転写層形成用塗工液Ｄ＞
・カーボンブラック ５質量部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ａ ３．４３質量部
・エポキシ樹脂Ａ １．４７質量部
・金属石けんＡ ０．１質量部
・ＭＥＫ ９０質量部

第１基材の他方の面に、下記組成の背面層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ０．１μｍの背面層を形成し、熱転写シートを得た。
＜背面層形成用塗工液＞
・アクリル変性シリコーン １０質量部
（ナトコ（株）製、ポリアロイ ＮＳＡ−Ｘ５５）
・シリコーンイソシアネート ２質量部
（大日精化工業（株）製、ダイアロマー（登録商標）ＳＰ９０１）
・ＭＥＫ ２０質量部
・トルエン ２０質量部

（中間転写媒体の作製）
第２基材として、厚さ１２μｍのＰＥＴフィルム（東レ（株）製、ルミラー（登録商標））を準備した。ＰＥＴフィルムの一方の面に、下記組成の剥離層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ１μｍの剥離層を形成した。
＜剥離層形成用塗工液＞
・（メタ）アクリル樹脂 ９．５質量部
（三菱ケミカル（株）製、ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８７）
・ポリエステル ０．５質量部
（東洋紡（株）、バイロン（登録商標）２００）
・ＭＥＫ ２０質量部
・トルエン ２０質量部

剥離層上に、下記組成の保護層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ２μｍの保護層を形成した。
＜保護層形成用塗工液＞
・ポリエステル １０質量部
（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２００、Ｍｎ１７０００、Ｔｇ６７℃）
・ＭＥＫ ２０質量部
・トルエン ２０質量部

保護層上に、下記組成の受容層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ２μｍの受容層を形成し、中間転写媒体を得た。
＜受容層形成用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ａ ６．９３質量部
・エポキシ樹脂Ａ ２．９７質量部
・金属石けんＡ ０．１質量部
・ＭＥＫ ９０質量部

実施例２〜９及び比較例１〜２
熱転写シートが備える各第１転写層の構成及び中間転写媒体が備える受容層の構成の少なくとも一方を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写シート及び中間転写媒体を作製した。
なお、表１中の各成分の詳細は以下の通りである。
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｂ（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＬ、Ｍｎ２５０００、Ｔｇ７０℃）
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｃ（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮ、Ｍｎ４２０００、Ｔｇ７５℃）
・エポキシ樹脂Ｂ（三菱ケミカル（株）製、ｊＥＲ１００９、エポキシ当量：２４００〜３３００ｇ／ｅｑ．、Ｍｎ３８００、軟化点１４４℃）
・エポキシ樹脂Ｃ（三菱ケミカル（株）製、ｊＥＲ１００２、エポキシ当量：６００〜７００ｇ／ｅｑ．、Ｍｎ１２００、軟化点７８℃）

＜＜転写性試験＞＞
上記実施例及び比較例において得られた中間転写媒体が備える受容層上に、上記実施例及び比較例において得られた熱転写シートが備える第１転写層Ａ〜Ｄを、カードプリンタ（日本データカード（株）製、ＣＲ８０５）を用いて、これら第１転写層が重なり合うように、転写し、１２８／２５５階調のハーフグレー画像を形成した。

画像形成後、中間転写媒体が備える第２転写層（受容層、保護層及び剥離層）、及び熱転写シートから転写された第１転写層を、大日本印刷（株）製のポリ塩化ビニル製カード（以下、ＰＶＣカードという）上に、上記カードプリンタを用いて、Ｒｅｔｒａｎｓｆｅｒ Ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ Ｓｐｅｅｄ１７５、Ｒｅｔｒａｎｓｆｅｒ Ｒｏｌｌｅｒ Ｔｅｍｐ１２の条件で転写し、印画物を得た。
また、Ｒｅｔｒａｎｓｆｅｒ Ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ Ｓｐｅｅｄ１６５の条件でも同様にして、印画物を得た。
印画物における転写不良部の割合を目視により求め、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表１にまとめた。
なお、本発明において転写不良部とは、本来被転写体上へ転写されるべき中間転写媒体が備える第２転写層であるにも関わらず転写されなかった部分を指す。
（評価基準）
Ａ：Ｒｅｔｒａｎｓｆｅｒ Ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ Ｓｐｅｅｄ１６５の条件で作製された印画物における転写不良部の割合が１％以下であった。
Ｂ：Ｒｅｔｒａｎｓｆｅｒ Ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ Ｓｐｅｅｄ１６５の条件で作製された印画物における転写不良部の割合は１％超であったが、Ｒｅｔｒａｎｓｆｅｒ Ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ Ｓｐｅｅｄ１７５の条件で作製された印画物における転写不良部の割合が１％以下であった。
ＮＧ：Ｒｅｔｒａｎｓｆｅｒ Ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ Ｓｐｅｅｄ１７５の条件で作製された印画物における転写不良部の割合は１％超であった。

＜＜密着性試験＞＞
転写性試験において、Ｒｅｔｒａｎｓｆｅｒ Ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ Ｓｐｅｅｄ１７５、Ｒｅｔｒａｎｓｆｅｒ Ｒｏｌｌｅｒ Ｔｅｍｐ１２の条件で作製した印画物に対して、テーバー試験機（摩耗輪ＣＳ−１０Ｆ）を用いて、ＡＮＳＩ−ＩＮＣＩＴＳ３２２−２００２、５．９ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｂｒａｓｉｏｎに準拠するテーバー試験（荷重５００ｇｆ、６０サイクル／ｍｉｎ．、２５０サイクル）を実施した。
試験後の印画物を目視により観察し、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
Ａ：印画物において摩耗キズの発生が見られなかった。
Ｂ：印画物において摩耗キズの発生が少し見られたが、実用上問題のない程度であった。
ＮＧ：印画物において摩耗キズの発生が多く見られ、実用上問題があった。

＜＜熱転写シートの耐ブロッキング性試験＞＞
上記の実施例及び比較例において得られた熱転写シートを、５ｃｍ×５ｃｍの大きさにカットし、試験片を２枚ずつ作製した。一方の第１転写層と、他方の背面層とが接するように、この試験片を重ね合わせ、１．１８ＭＰａの荷重をかけながら、５０℃で４８時間保存した。保存後の試験片同士を手で剥がし、下記評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
Ａ：試験片同士を容易に剥がすことができた。
Ｂ：試験片同士の貼り付きが発生したが、剥がすことができ、実用上問題のない程度であった。
Ｃ：試験片同士の貼り付きが発生し、試験片同士を剥がすのが困難であった又は剥がすことができず、実用上問題があった。

＜＜中間転写媒体の耐ブロッキング性試験＞＞
上記の実施例及び比較例において得られた中間転写媒体を、５ｃｍ×５ｃｍの大きさにカットし、試験片を２枚ずつ作製した。一方の受容層と、他方の第２基材とが接するように、この試験片を重ね合わせ、１．１８ＭＰａの荷重をかけながら、５０℃で４８時間保存した。保存後の試験片同士を手で剥がし、下記評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
Ａ：試験片同士を容易に剥がすことができた。
Ｂ：試験片同士の貼り付きが発生したが、剥がすことができ、実用上問題のない程度であった。
Ｃ：試験片同士の貼り付きが発生し、試験片同士を剥がすのが困難であった。

＜＜箔切れ性試験＞＞
Ｒｅｔｒａｎｓｆｅｒ Ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ Ｓｐｅｅｄ１７５、Ｒｅｔｒａｎｓｆｅｒ Ｒｏｌｌｅｒ Ｔｅｍｐ１２の条件で、転写性試験と同様にして、印画物を連続して１０枚作製した。
作製した印画物を目視により観察し、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
Ａ：１０枚の印画物において、発生した尾引きの長さの最大が０．３ｍｍ以下であった。
Ｂ：１０枚の印画物において、発生した尾引きの長さの最大が０．３ｍｍ超０．５ｍｍ以下であった。
Ｃ：１０枚の印画物において、発生した尾引きの長さの最大が０．５ｍｍ超であった。

＜＜耐光性試験＞＞
転写性試験において、Ｒｅｔｒａｎｓｆｅｒ Ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ Ｓｐｅｅｄ１７５、Ｒｅｔｒａｎｓｆｅｒ Ｒｏｌｌｅｒ Ｔｅｍｐ１２の条件で作製した印画物に対して、下記の条件にて光を照射した。
（照射条件）
・照射試験器：アトラス社製、Ｃｉ４０００
・光源：キセノンランプ
・内側フィルター：ＣＩＲＡ
・外側フィルター：ソーダライム
・ブラックパネル温度：４５℃
・波長４２０ｎｍで測定した照射強度：１．２Ｗ／ｍ^２
・波長４２０ｎｍで測定した照射エネルギー：１０００ｋJ／ｍ^２

光照射後の印画物を目視により観察し、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
Ａ：印画物において黄変が見られなかった。
Ｂ：印画物において黄変がわずかに見られたが、実用上問題のない程度であった。
Ｃ：印画物において黄変が多く見られた。

＜＜耐熱性試験＞＞
転写性試験において、Ｒｅｔｒａｎｓｆｅｒ Ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ Ｓｐｅｅｄ１７５、Ｒｅｔｒａｎｓｆｅｒ Ｒｏｌｌｅｒ Ｔｅｍｐ１２の条件で作製した印画物を、６０℃、相対湿度３０％の環境下に保存した。
保存後の印画物を目視により観察し、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
Ａ：印画物において黄変が見られなかった。
Ｂ：印画物において黄変がわずかに見られたが、実用上問題のない程度であった。
Ｃ：印画物において黄変が多く見られた。

１０：熱転写シート、１１：第１基材、１２：第１転写層、１３：背面層、２０：中間転写媒体、２１：第２基材、２２：受容層、２３：第２転写層、２４：剥離層、２５：保護層、３０：印画物、３１被転写体

Claims (13)

1. 熱転写シートと、中間転写媒体との組合せであって、
   前記熱転写シートが、第１基材と、第１転写層とを備え、
   前記第１転写層が、着色材、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及びエポキシ樹脂を含み、
   前記中間転写媒体が、第２基材と、少なくとも受容層を備える第２転写層とを備え、
   前記受容層が、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及びエポキシ樹脂を含む、熱転写シートと、中間転写媒体との組合せ。
2. 前記第１転写層及び前記受容層の少なくとも一方において、前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の含有量と、前記エポキシ樹脂の含有量との比が、質量基準で、４／６以上９．５／０．５以下である、請求項１に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
3. 前記第１転写層及び前記受容層の少なくとも一方において、前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の数平均分子量が、５０００以上５００００以下である、請求項１又は２に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
4. 前記第１転写層及び前記受容層の少なくとも一方において、前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体のガラス転移温度が、５０℃以上９０℃以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
5. 前記第１転写層における前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の含有量が、２０質量％以上５０質量％以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
6. 前記受容層における前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の含有量が、４０質量％以上９５質量％以下である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
7. 前記第１転写層及び前記受容層の少なくとも一方において、前記エポキシ樹脂のエポキシ当量が、３００ｇ／ｅｑ．以上４０００ｇ／ｅｑ．以下である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
8. 前記第１転写層及び前記受容層の少なくとも一方において、前記エポキシ樹脂の数平均分子量が、１０００以上４５００以下である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
9. 前記第１転写層及び前記受容層の少なくとも一方において、前記エポキシ樹脂の軟化点が、７０℃以上１５０℃以下である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
10. 前記第１転写層における前記エポキシ樹脂の含有量が、２質量％以上３０質量％以下である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
11. 前記受容層における前記エポキシ樹脂の含有量が、５質量％以上６０質量％以下である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
12. 前記第１転写層及び前記受容層の少なくとも一方が、金属石けんをさらに含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
13. 請求項１〜１２のいずれか一項に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せを用いて作製した印画物であって、
    被転写体と、前記第１転写層と、前記受容層とを備え、
    前記被転写体が、ポリ塩化ビニルにより構成される樹脂基材である、印画物。