JP2020084060A

JP2020084060A - 水洗トイレ用洗浄組成物

Info

Publication number: JP2020084060A
Application number: JP2018221499A
Authority: JP
Inventors: 邦一前原; Kuniichi Maehara; 聖子喜多; Seiko KITA
Original assignee: Earth Chemical Co Ltd
Current assignee: Earth Corp
Priority date: 2018-11-27
Filing date: 2018-11-27
Publication date: 2020-06-04
Anticipated expiration: 2038-11-27
Also published as: JP7130533B2

Abstract

【課題】従来の洗浄組成物に比べて、抗菌作用と起泡性の双方に優れた水洗トイレ用洗浄組成物を提供すること。【解決手段】成分（ａ）のカチオン系界面活性剤、成分（ｂ）のＨＬＢが１０以上のノニオン系界面活性剤、成分（ｃ）の脂肪酸アルカノールアミドおよび成分（ｄ）の炭素数２〜６のアルコールを含有する水洗トイレ用洗浄組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、特定のカチオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型のノニオン系界面活性剤、脂肪酸アルカノールアミドおよび炭素数２〜６のアルコールを含有することにより、泡立ちに優れた水洗トイレ用洗浄組成物に関する。

水洗トイレで使用される洗浄剤としては、水洗トイレの貯水タンクの手洗い部に載置して使用される、いわゆるオンタンク用のものや、水洗トイレの便器のリム部に取り付けて使用されるもの、さらに、水洗トイレの貯水タンク内に配設するもの等、種々の形態のものが知られている。中でも、オンタンク用のものは、取付け作業や交換作業が容易であることから広く利用されている。
このオンタンク用洗浄剤は、薬剤供給容器内に固形または液状の洗浄組成物を装填した状態で使用される。水洗トイレの水を流す（フラッシュする）ことにより、手洗い部から流れ出た水がオンタンク用薬剤供給容器内に流入し、洗浄剤の溶出した水が貯水タンク内に貯えられ、または、貯水タンク内に洗浄組成物が自然滴下され、次にフラッシュすることにより、貯水タンクから便器内に排出され、その結果、水に溶出した洗浄剤が便器内部を洗浄、除菌するものである。加えて、洗浄時に便器内部において豊かな泡立ちが起きることで、使用者は、高い使用実感を得ることができる。
一方、便器内には、便、尿石、水垢等の汚れのほかに、黒ずみ等の微生物由来の汚れが発生する。このような微生物由来の汚れを抑制するために、洗浄剤に抗菌剤を配合することが有効であり、抗菌剤として一般的なカチオン系界面活性剤が汎用されている。第４級アンモニウム塩等の特定のカチオン系界面活性剤は抗菌作用に優れており、これを水洗トイレの洗浄剤に適用すること（例えば、特許文献１）や、ノニオン系界面活性剤と併用して使用すること（例えば、特許文献２）が提案されている。しかしながら、一部のカチオン系界面活性剤は、イオン交換反応を誘引する物質と併用すると、相互作用により抗菌作用が損なわれるだけでなく、不溶物の生成を引き起こすなど、使用者が満足できる泡立ちが得られないという問題があった。

特開２００６−３２１８８４号公報特開２００１−３２９２９４号公報

トイレの洗浄時に便器内部において豊かな泡立ちが起きることで、使用者は、高い使用実感を得ることができる。しかしながら、抗菌作用に優れている第４級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤を含有する洗浄組成物は、起泡性に課題があったため、起泡性を改善した洗浄剤がいくつか提案されているものの、多くの使用者が満足する十分な起泡性が得られるとまではいい難く、さらなる改善が求められていた。
そこで、本発明は、従来の洗浄剤に比べて、抗菌作用と起泡性の双方に優れた水洗トイレ用洗浄組成物を提供することを目的としている。

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定のカチオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型のノニオン系界面活性剤、脂肪酸アルカノールアミドおよび炭素数２〜６のアルコールを含有することにより、従来のカチオン系界面活性剤を含有する洗浄剤に比べて、起泡性が格段に向上した洗浄剤が得られることを、さらには、この泡の持続性においても優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
従来の洗浄剤において、抗菌作用を有するカチオン系界面活性剤の中でも、有機酸のアニオンイオンとの対イオンを形成するものを採用することにより、優れた抗菌作用を維持し、さらに、高起泡性と泡持ちに優れることを初めて見出し、上記課題を解決するに至ったものである。

本発明は、具体的には次の事項を要旨とする。
１．下記成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）を含有することを特徴とする水洗トイレ用洗浄組成物。
成分（ａ）：下記一般式（１）で表されるカチオン系界面活性剤

［式中、Ｒ_１は炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ_２は炭素数１〜１８のアルキル基、ベンジル基または炭素数１〜１０のアルキル鎖を有するアルキルフェニルジエトキシ基の何れかであり、Ｒ_３は炭素数１〜４のアルキル基または−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−Ｈ基（式中、ｎは０〜５何れかの整数を表す。）の何れかであり、Ｒ_４は炭素数１〜４のアルキル基である。Ｒ_１とＲ_２は同一であっても異なっていてもよく、Ｒ_３とＲ_４は同一であっても異なっていてもよい。Ａ⁻は有機酸のアニオンイオンである。］
成分（ｂ）：下記一般式（２）で表されるＨＬＢが１０以上のノニオン系界面活性剤

［式中、Ｒ_５は炭素数９〜２０のアルキル基であり、ｍは任意の整数である。］
成分（ｃ）：脂肪酸アルカノールアミド
成分（ｄ）：炭素数２〜６のアルコール
２．オンタンク用に用いられる１．に記載の水洗トイレ用洗浄組成物。
３．１．または２．に記載の水洗トイレ用洗浄組成物を、貯水タンク上蓋に設置する容器に収納して適用することを特徴とする、水洗トイレ用洗浄組成物の使用方法。

本発明の水洗トイレ用洗浄組成物は、有機酸のアニオンイオンとの対イオンを形成するカチオン系界面活性剤、特定のＨＬＢであるポリオキシエチレンアルキルエーテル型のノニオン系界面活性剤、脂肪酸アルカノールアミドおよび炭素数２〜６のアルコールを含有することにより、起泡性が格段に向上し、さらには、この泡の持続性においても優れた洗浄剤を得ることができる。しかも、本発明の水洗トイレ用洗浄組成物は、抗菌作用を有する特定のカチオン系界面活性剤を含有しているため、優れた起泡性に加え良好な抗菌性を得ることもできる。
これにより、本発明の水洗トイレ用洗浄組成物は、水洗トイレに付着する微生物由来の黒ずみ汚れや、その他様々な種類の汚れを、長期間安定した洗浄力により除去することができる。特に、本発明の水洗トイレ用洗浄組成物は、トイレの洗浄時に便器内部において豊かな泡立ちが起きるため、使用者は、高い使用実感を得ることができる。また、本発明の水洗トイレ用洗浄組成物は、オンタンク用洗浄剤として好適に使用することができるため有用である。

以下、本発明の水洗トイレ用洗浄組成物について、詳細に説明する。
＜成分（ａ）＞
本発明の水洗トイレ用洗浄組成物は、成分（ａ）として、下記一般式（１）で表されるカチオン系界面活性剤を含有するものである。

［式中、Ｒ_１は炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ_２は炭素数１〜１８のアルキル基、ベンジル基または炭素数１〜１０のアルキル鎖を有するアルキルフェニルジエトキシ基の何れかであり、Ｒ_３は炭素数１〜４のアルキル基または−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−Ｈ基（式中、ｎは０〜５何れかの整数を表す。）の何れかであり、Ｒ_４は炭素数１〜４のアルキル基である。Ｒ_１とＲ_２は同一であっても異なっていてもよく、Ｒ_３とＲ_４は同一であっても異なっていてもよい。Ａ⁻は有機酸のアニオンイオンである。］

前記一般式（１）で表されるカチオン系界面活性剤は、本発明の水洗トイレ用洗浄組成物において抗菌・殺菌作用を有する成分として機能するとともに、前記一般式（２）で表される本発明の成分（ｂ）、成分（ｃ）の脂肪酸アルカノールアミドおよび成分（ｄ）炭素数２〜６のアルコールとを組み合わせることにより、起泡性が格段に向上し、さらには、この泡の持続性に優れた洗浄組成物を得ることができる。
前記一般式（１）において、Ｒ_１は炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ_２は炭素数１〜１８のアルキル基、ベンジル基または炭素数１〜１０のアルキル鎖を有するアルキルフェニルジエトキシ基の何れかであって、Ｒ_１とＲ_２は同一であっても異なっていてもよく、中でも、Ｒ_２は炭素数１〜４または炭素数８〜１８のアルキル基、ベンジル基、炭素数８〜１０のアルキル鎖を有するアルキルフェニルジエトキシ基が好ましく、炭素数８〜１８のアルキル基、ベンジル基、炭素数８のアルキル鎖を有するアルキルフェニルジエトキシ基がより好ましく、炭素数８〜１８のアルキル基が特に好ましい。また、Ｒ_３は炭素数１〜４のアルキル基または−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−Ｈ基の何れかであり、Ｒ_４は炭素数１〜４のアルキル基であって、Ｒ_３とＲ_４は同一であっても異なっていてもよく、中でも、Ｒ_４はメチル基、−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−Ｈ基が好ましい。Ａ⁻は有機酸のアニオンイオンである。有機酸のアニオンイオンとしては、プロピオン酸イオンやアジピン酸イオンのようなカルボン酸イオン、メトサルフェートイオンやエトサルフェートイオンのような硫酸イオン、セチルリン酸イオンのようなリン酸イオンのほか、炭酸イオン、スルホン酸イオンなどが挙げられるが、中でもカルボン酸イオンおよび硫酸イオンが好ましい。本発明の水洗トイレ用洗浄組成物の成分（ａ）として、対イオンがハロゲンではなく、有機酸であることが、優れた起泡性を得る上で極めて重要である。
このような成分（ａ）カチオン系界面活性剤であれば、優れた起泡性の向上とその維持効果を得ることができる。

前記一般式（１）で表されるカチオン系界面活性剤の具体例としては、アンモニウム部分が、ラウリルトリメチルアンモニウム、ミリスチルトリメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウム、ジオクチルジメチルアンモニウム、ジデシルジメチルアンモニウム、ジラウリルジメチルアンモニウム、ジミリスチルジメチルアンモニウム、ジセチルジメチルアンモニウム、ジステアリルジメチルアンモニウム、ベンザルコニウム等が挙げられる。これらの中でも、本発明の成分（ａ）としては、ジデシルジメチルアンモニウムメトサルフェート、ジデシルジメチルアンモニウムエトサルフェート、ジデシルジメチルアンモニウムプロピオネート、ジデシルジメチルアンモニウムアジペート、ジデシルモノメチルポリオキシエチルアンモニウムメトサルフェート、ジデシルモノメチルポリオキシエチルアンモニウムエトサルフェート、ジデシルモノメチルポリオキシエチルアンモニウムプロピオネート、ジデシルモノメチルポリオキシエチルアンモニウムアジペートが好ましく、ジデシルジメチルアンモニウムメトサルフェート、ジデシルジメチルアンモニウムエトサルフェート、ジデシルジメチルアンモニウムプロピオネート、ジデシルジメチルアンモニウムアジペート、ジデシルモノメチルポリオキシエチルアンモニウムプロピオネートが特に好ましい。

本発明の水洗トイレ用洗浄組成物において、成分（ａ）のカチオン系界面活性剤の配合量は特に限定されないが、１．０〜５０．０重量％の範囲が好ましく、３．０〜３０．０重量％の範囲がより好ましく、５．０〜２５．０重量％の範囲が特に好ましい。
また、成分（ａ）のカチオン系界面活性剤の使用時の濃度は、例えば、オンタンク用の液体洗浄剤として使用する場合、液体洗浄剤がタンク内に自然滴下したり、フラッシュした際に容器内の液体洗浄剤が溶出したりすることで、液体洗浄剤は水と一緒にタンク内に溜まるが、この時のタンク内の濃度を意味し、その濃度が０．１〜２５．０ｐｐｍの範囲となるように設計することが好ましい。

＜成分（ｂ）＞
本発明の水洗トイレ用洗浄組成物は、成分（ｂ）として、下記一般式（２）で表されるＨＬＢが１０以上のノニオン系界面活性剤を含有するものである。

［式中、Ｒ_５は炭素数９〜２０のアルキル基であり、ｍは任意の整数である。］

前記一般式（２）において、Ｒ_５は直鎖または分岐状（イソ型）の炭素数９〜２０のアルキル基を示す。前記一般式（２）で表されるノニオン系界面活性剤は、Ｒ_５の炭素数９〜２０の範囲内のものであれば、単一化合物であっても、混合物であってもよい。
本発明の成分（ｂ）のノニオン系界面活性剤は、ＨＬＢ（Hydrophile-Lipophile Balance）が１０以上のものであり、１０以上１８以下の範囲のものが好ましい。本発明の成分（ｂ）としてＨＬＢが１０未満のノニオン系界面活性剤では、起泡性の向上や起泡性を維持することができない。
ここで、前記一般式（２）で表されるノニオン系界面活性剤において、エチレンオキシド（ＥＯ）の付加モル数とＨＬＢは概ね相関することが知られており、ＨＬＢの調整のためにＥＯの付加モル数を変更することは、当該分野で周知の方法により行うことができる。また、ＨＬＢ値は、当該分野で周知のいくつかの方法により算出することができるが、本発明においてはグリフィン法により算出した。前記一般式（２）で表されるノニオン系界面活性剤において、ｍは任意の整数であるが、中でもＲ_５が直鎖状である場合、ｍは５〜５０の整数であることが好ましく、６〜３０の整数であることが特に好ましい。

本発明の成分（ｂ）のノニオン系界面活性剤は、市販されているものを使用することができる。市販されているものとして、例えば、ファインサーフＤ−１３０７（ＰＯＥ（７）デシルエーテル、ＨＬＢ：１３．２、青木油脂工業株式会社製）、セフティカットＬＩ−３０６２（ＰＯＥ（７）アルキル（Ｃ９〜１１）エーテル、ＨＬＢ：１２．８、青木油脂工業株式会社製）、セフティカットＬＩ−３０８５（ＰＯＥ（８）アルキル（Ｃ９〜１１）エーテル、ＨＬＢ：１３．９、青木油脂工業株式会社製）などが挙げられる。ここで、例えば、ＰＯＥ（７）アルキル（Ｃ９〜１１）エーテルについて説明すると、「ＰＯＥ」はポリオキシエチレンを、（７）は前記一般式（２）中のｍを、アルキル（Ｃ９〜１１）は炭素数９〜１１のアルキル混合物を意味する。これら成分（ｂ）のノニオン系界面活性剤は、単独または２種以上併用することができる。
本発明の水洗トイレ用洗浄組成物において、成分（ｂ）のノニオン系界面活性剤の含有量は、５．０重量％より多く配合することが洗浄力を高めるためにも好ましい。特に、本発明の水洗トイレ用洗浄組成物をオンタンク用の洗浄剤として使用する場合に、高濃度処方とすることが可能となるために好ましい。
本発明の水洗トイレ用洗浄組成物において、成分（ｂ）のノニオン系界面活性剤は、５．０重量％より多く４５重量％以下の範囲内で、目的に応じ適宜配合することが可能である。

＜成分（ｃ）＞
本発明の水洗トイレ用洗浄組成物は、成分（ｃ）として、脂肪酸アルカノールアミドを含有するものである。脂肪酸アルカノールアミドとしては、具体的に、ラウリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ミリスチン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、脂肪酸（炭素数８〜１８）メチルエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、モディファイドヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド、ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミドが挙げられる。中でも、脂肪酸（炭素数８〜１８）メチルエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミドが好ましい。
従来、脂肪酸アルカノールアミドは、アニオン系界面活性剤の起泡性を増強させる効果が知られており、そのため洗浄剤に併用されていたが、本発明の水洗トイレ用洗浄組成物は、基本的に、アニオン系界面活性剤を含有するものではない。本発明は、有機酸のアニオンイオンと対イオンを形成するカチオン系界面活性剤と、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型のノニオン系界面活性剤に、脂肪酸アルカノールアミドを配合することで、豊かな起泡が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。これは、後述する各種実験により、本発明者が初めて明らかにしたものであり、極めて優れた知見である。
また、本発明における、成分（ｃ）の脂肪酸アルカノールアミドの配合量は、組成物中０．１重量％以上２０重量％以下が好ましく、０．３重量％以上１５重量％以下がより好ましく、０．５重量％以上１０重量％以下が特に好ましい。

＜成分（ｄ）＞
本発明の水洗トイレ用洗浄組成物は、成分（ｄ）として、炭素数２〜６のアルコールを含有するものであり、１価のアルコール、２価のアルコール、３価のアルコールが含まれる。成分（ｄ）としては、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ヘキサンジオールのほか、２−メトキシエタノール、２−メトキシプロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールなどが好ましく、成分（ｄ）は、１種または２種以上を使用することができる。
また、本発明における、成分（ｄ）の炭素数２〜６のアルコールの配合量は、組成物中０．１重量％以上２０重量％以下が好ましく、０．５重量％以上１５重量％以下がより好ましく、１重量％以上１０重量％以下が特に好ましい。

本発明の水洗トイレ用洗浄組成物は、公知の製剤助剤を使用して、公知の製造方法により得ることができる。
＜その他の成分（製剤助剤）＞
本発明の水洗トイレ用洗浄組成物は、本発明の効果を損なわない限り、必要に応じて成分（ａ）〜（ｃ）以外の界面活性剤、香料、色素、粘度調整剤等を含有してもよい。

＜その他の界面活性剤＞
本発明の水洗トイレ用洗浄組成物は、成分（ａ）〜（ｃ）以外の界面活性剤を含有してもよい。本発明の水洗トイレ用洗浄組成物において、含有し得る界面活性剤としては、例えば、ノニオン系界面活性剤は、アミンオキシド、アミドアミンオキシド、ＰＯＥアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、成分（ｂ）以外のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルポリグルコシド等が、カチオン系界面活性剤は、成分（ａ）以外の４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、ビグアニド化合物等が、両性界面活性剤は、アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン等が挙げられる。また、水洗トイレ用洗浄組成物中の任意の界面活性剤の配合量は、例えば、０〜１０重量％が好ましい。なお、本発明の水洗トイレ用洗浄組成物は、アニオン系界面活性剤を含有しないことが好ましい。

＜香料＞
香料としては、例えば、レモン、オレンジ、ベルガモット、グレープフルーツ、ラベンダー、ローズマリー、ジャスミン、ローズ、ペパーミント、ユーカリ、樟脳等から抽出した精油；リモネン、リナロール、リナロールアセテート、ボルネオール、シトラール、シトロネラール、メントール、シネオール等の天然香料や合成香料が挙げられる。また、ヒノキ、チャ等の植物抽出物も、消臭香料として使用することができる。これら香料は水洗トイレ用洗浄組成物中、０．５〜２５重量％配合することが好ましく、１〜２０重量％配合することがより好ましい。

＜色素＞
色素としては、水溶性の法定色素が好ましく、例えば、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、青色１号、青色２号、緑色３号、赤色２０１号、赤色２０５号、赤色２１３号、赤色２１４号、赤色２１９号、赤色２２７号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、橙色２０７号、黄色２０２号の（２）、黄色２０３号、緑色２０５号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、褐色２０１号、赤色４０１号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、橙色４０２号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、黒色４０１号等が挙げられる。また、これら色素を２種以上組み合わせて様々な色にして使用してもよい。これら色素は水洗トイレ用洗浄組成物中、０．０１〜５重量％配合することが好ましい。

本発明の水洗トイレ用洗浄組成物は、更に、キレート剤、比重調整剤、紫外線防止剤、酸化防止剤等を含有してもよい。さらに必要に応じて、防虫成分、殺虫成分、忌避成分、殺菌成分（抗菌成分）等を含有してもよい。
本発明の水洗トイレ用洗浄組成物中のその他の成分（製剤助剤）の含有量は、本発明を達成できるものであれば任意であり、特に制限されない。

本発明の水洗トイレ用洗浄組成物は、水洗トイレの洗浄に使用され、特に、オンタンク用の水洗トイレ用洗浄組成物として好適に用いられる。
本発明の水洗トイレ用洗浄組成物を便器の汚れを洗浄し除去する場合の使用例について説明すると、例えば、水洗トイレのタンクの外側上部に配置され洗浄水をタンク内に流入させる流路（オンタンク）や、便器の便鉢外周の縁（リム）に、本発明の水洗トイレ用洗浄組成物を設置して使用すればよい。これによって、オンタンクの場合にはトイレの洗浄後（フラッシュ後）にタンク内に洗浄水が再貯留される際に、本発明の水洗トイレ用洗浄組成物の所定量が洗浄水に溶出または放出され、または洗浄組成物が自然滴下され、便器の洗浄時（フラッシュ時）に、汚れが付着した便器に本発明の水洗トイレ用洗浄組成物を接触させることができる。ここで、水洗トイレとは、水が洗浄水としてタンクに貯留され、タンクに貯留された洗浄水が便器に流水（フラッシュ）されて便器の洗浄が行われるように構成されているトイレを意味する。

以下、試験例等により、本発明の水洗トイレ用洗浄組成物について、さらに詳しく説明するが、本発明は、これらの例に限定されるものではない。なお、実施例において、特に明記しない限り部は重量部を意味する。

＜起泡性の評価１＞
本発明の水洗トイレ用洗浄組成物について、本発明の成分（ａ）〜（ｃ）それぞれが起泡性に及ぼす影響を確認するため、次の評価試験を行った。
（１）試験検体の調製
下記表１に示す配合量（表中の数字は重量％を意味する。）で配合して得た水洗トイレ用洗浄組成物（実施例１〜６、比較例１〜５）を、濃度０．０２５重量％となるように水で希釈して、これを試験検体とした。
（２）起泡性の評価方法
試験検体を、４００ｍＬの分液漏斗（脚部先端口の内径は約３ｍｍ）に２００ｍＬ、５００ｍＬのメスシリンダーに５０ｍＬを入れ、メスシリンダー内の液面から３０ｃｍの高さに、分液漏斗の先端が位置するように設置し、試験検体２００ｍＬを約１５秒（１４〜１６秒の範囲）で全量滴下した。分液漏斗中の試験検体全量を滴下した直後および３分後の、メスシリンダー内の液面上に形成された泡量（ｍＬ）を計測し、それぞれ「初期泡量（ｍＬ）」、「３分後泡量（ｍＬ）」とした。また、下記式により、泡残存率（％）を算出した。
「泡残存率の算出式」
泡残存率（％）＝「３分後泡量（ｍＬ）」÷「初期泡量（ｍＬ）」×１００
各洗浄組成物の「初期泡量（ｍＬ）」、「３分後泡量（ｍＬ）」、「泡残存率（％）」を表１に示した。
なお、本発明の水洗トイレ用洗浄組成物として、「初期泡量（ｍＬ）」が１００以上、「泡残存率（％）」が８０％以上のものが、実用性があると判断した。

「起泡性の評価１」に使用した組成成分は、以下の材料を使用した。
ジデシルジメチルアンモニウムメトサルフェート：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製
ジデシルジメチルアンモニウムエトサルフェート
ジデシルモノメチルポリオキシエチルアンモニウムプロピオネート：ロンザジャパン株式会社製
セチルトリメチルアンモニウムメトサルフェート：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製
ジデシルジメチルアンモニウムアジペート：三洋化成工業株式会社製
POE(7)アルキル（C9-11）エーテル：青木油脂工業株式会社製「セフティカットLI-3062」HLB12.8
脂肪酸（Ｃ８〜Ｃ１８）メチルエタノールアミド：花王株式会社製
3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノール：株式会社クラレ製「ソルフィットファイングレード」
ポリビニルピロリドン：株式会社日本触媒製「PVP K-90」
塩化ジオクチルジメチルアンモニウム：ロンザジャパン株式会社製
塩化ジデシルジメチルアンモニウム：ロンザジャパン株式会社製
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム：日油株式会社製
POE(3)ラウリルエーテル：青木油脂工業株式会社製「ブラウノンEL-1503P」HLB8.3

表１より明らかなように、本発明の具体例である実施例１〜６の水洗トイレ用洗浄組成物は全て、初期泡量が１００ｍＬ以上、泡残存率が８０％以上であり、実用レベル以上の起泡性に優れ、かつ、泡の持続性に優れる洗浄組成物であることが明らかとなった。特に、実施例２の洗浄組成物は、初期泡量が１２０ｍＬ、泡残存率が約９４％であり、起泡性と泡の持続性ともに格別顕著な効果を発揮することが確認された。
これに対して、本発明の成分（ｃ）を含有しない比較例１の洗浄組成物は、初期泡量と泡残存率ともに低く、特に、本発明の成分（ｂ）とは相違するＨＬＢを示すノニオン系界面活性剤を含有する比較例５の洗浄組成物は、初期泡量と泡残存率が極めて低いことが明らかとなった。
また、驚くべきことに、本発明の成分（ａ）とは相違する、一般式（１）における「Ａ⁻」がクロライドアニオンであるカチオン系界面活性剤を含有する比較例２〜４の洗浄組成物は、実施例１の洗浄組成物に比べて、初期泡量と泡残存率ともに大きく低下し、起泡性に優れた洗浄組成物ではないことも明らかとなった。
これにより、本発明の水洗トイレ用洗浄組成物は、公知の抗菌作用を有するカチオン系界面活性剤の中から、有機酸のアニオンイオンと対イオンを形成するものを成分（ａ）として選抜することにより、高起泡性と泡持ちに優れる洗浄組成物とし得ることが明らかとなったものである。これは、本発明者が実験により初めて確認した、格別顕著な効果である。

＜起泡性の評価２＞
本発明の水洗トイレ用洗浄組成物について、本発明の成分（ｃ）が起泡性に及ぼす影響を確認するため、次の試験を行った。
（１）試験検体の調製
下記表２に示す配合量（表中の数字は重量％を意味する。）で配合して得た水洗トイレ用洗浄組成物（実施例１、７、比較例６、７）を、濃度０．０２５重量％となるように水で希釈して、これを試験検体とした。
（２）起泡性の評価方法
上記「起泡性の評価１」と同様の方法により試験を行い、「初期泡量（ｍＬ）」と「３分後泡量（ｍＬ）」を計測し、上記式により、泡残存率（％）を算出した。各洗浄組成物の「初期泡量（ｍＬ）」、「３分後泡量（ｍＬ）」、「泡残存率（％）」を表２に示した。

「起泡性の評価２」において、「起泡性の評価１」以外に使用した組成成分は以下のとおりである。
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド：松本油脂製薬株式会社製
ＰＰＧ−２４グリセレス−２４：三洋化成工業株式会社製
ＰＰＧ７５−ＰＥＧ３００ヘキシレングリコール：三洋化成工業株式会社製

表２より明らかなように、本発明の具体例である実施例１、７の水洗トイレ用洗浄組成物は、成分（ｃ）の脂肪酸アルカノールアミドの種類を変更しても、初期泡量、泡残存率ともに実用レベル以上であり、起泡性に優れ、かつ、泡の持続性に優れる洗浄組成物であることが明らかとなった。
一方、脂肪酸アルカノールアミドと同じように、起泡性に関与すると考えられるノニオン系界面活性剤を、本発明の成分（ｃ）の代わりに含有する比較例６、７の洗浄組成物は、初期泡量、特に泡残存率が低く、実用性が無いことが明らかとなった。
この評価試験により、本発明の水洗トイレ用洗浄組成物は、起泡性に関与することが考えられるノニオン系界面活性剤の中でも、脂肪酸アルカノールアミドを必須成分とすることにより、高起泡性と泡持ちに優れる洗浄組成物とし得ることが明らかとなった。

＜起泡性の評価３＞
本発明の水洗トイレ用洗浄組成物について、本発明の成分（ｂ）が起泡性に及ぼす影響を確認するため、次の試験を行った。
（１）試験検体の調製
下記表３に示す配合量（表中の数字は重量％を意味する。）で配合して得た水洗トイレ用洗浄組成物（実施例１、８〜１６、比較例５）を、濃度０．０２５重量％となるように水で希釈して、これを試験検体とした。
（２）起泡性の評価方法
上記「起泡性の評価１」と同様の方法により試験を行い、「初期泡量（ｍＬ）」と「３分後泡量（ｍＬ）」を計測し、上記式により、泡残存率（％）を算出した。各洗浄組成物の「初期泡量（ｍＬ）」、「３分後泡量（ｍＬ）」、「泡残存率（％）」を表３に示した。

「起泡性の評価３」において、「気泡性の評価１」以外に使用した組成成分は以下のとおりである。
POE(10)セチルエーテル：青木油脂工業株式会社製「ブラウノンCH-310L」HLB12.9
POE(7)デシルエーテル：青木油脂工業株式会社製「ファインサーフD-1307」HLB13.2
POE(9)ラウリルエーテル：花王株式会社製「エマルゲン109P」HLB13.4
POE(30)ラウリルエーテル：青木油脂工業株式会社製「ブラウノンEL-1530」HLB17.4

表３より明らかなように、本発明の具体例である実施例１、８〜１６の水洗トイレ用洗浄組成物は、成分（ｂ）のノニオン系界面活性剤の種類を変更しても、そのＨＬＢが１０以上のものであれば、初期泡量、泡残存率ともに実用レベル以上であり、起泡性に優れ、かつ、泡の持続性に優れる洗浄組成物であることが明らかとなった。
一方、上述のとおり、ＨＬＢが１０より低いノニオン系界面活性剤を含有する比較例５の洗浄組成物は、初期泡量と泡残存率が極めて低いことが明らかとなった。
また、実施例１６のように、ポリビニルピロリドンを含有しない場合でも、起泡性と泡の持続性に優れる洗浄組成物とし得ることが確認された。
この評価試験により、本発明の水洗トイレ用洗浄組成物は、ＨＬＢが１０以上のポリオキシエチレンアルキルエーテル型のノニオン系界面活性剤を必須成分とすることにより、高起泡性と泡持ちに優れる洗浄組成物とし得ることが明らかとなった。

＜起泡性の評価４＞
本発明の水洗トイレ用洗浄組成物について、本発明の成分（ｄ）が起泡性に及ぼす影響を確認するため、次の試験を行った。
（１）試験検体の調製
下記表４に示す配合量（表中の数字は重量％を意味する。）で配合して得た水洗トイレ用洗浄組成物（実施例１、１７〜１９、比較例８）を、濃度０．０２５重量％となるように水で希釈して、これを試験検体とした。
（２）起泡性の評価方法
上記「起泡性の評価１」と同様の方法により試験を行い、「初期泡量（ｍＬ）」と「３分後泡量（ｍＬ）」を計測し、上記式により、泡残存率（％）を算出した。各洗浄組成物の「初期泡量（ｍＬ）」、「３分後泡量（ｍＬ）」、「泡残存率（％）」を表４に示した。

表４より明らかなように、本発明の具体例である実施例１、１７〜１９の水洗トイレ用洗浄組成物は、成分（ｄ）炭素数２〜６のアルコールの配合量や種類を変更しても、初期泡量、泡残存率ともに実用レベル以上であり、起泡性に優れ、かつ、泡の持続性に優れる洗浄組成物であることが明らかとなった。
一方、本発明の成分（ｄ）を含有しない比較例８の洗浄組成物は、初期泡量、特に泡残存率が低く、実用性が無いことが明らかとなった。この評価試験により、本発明の水洗トイレ用洗浄組成物は、成分（ｄ）炭素数２〜６のアルコールを必須成分とすることにより、高起泡性と泡持ちに優れる洗浄組成物とし得ることが明らかとなった。

本発明の水洗トイレ用洗浄組成物は、有機酸のアニオンイオンとの対イオンを形成するカチオン系界面活性剤、特定のＨＬＢであるポリオキシエチレンアルキルエーテル型のノニオン系界面活性剤、脂肪酸アルカノールアミドおよび炭素数２〜６のアルコールを含有することにより、起泡性が格段に向上し、さらには、この泡の持続性においても優れた洗浄剤を得ることができる。しかも、本発明の水洗トイレ用洗浄組成物は、抗菌作用を有する特定のカチオン系界面活性剤を含有しているため、優れた起泡性に加え良好な抗菌性を得ることもできるため、特に、オンタンク用洗浄剤として好適である。

Claims

下記成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）を含有することを特徴とする水洗トイレ用洗浄組成物。
成分（ａ）：下記一般式（１）で表されるカチオン系界面活性剤

［式中、Ｒ_１は炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ_２は炭素数１〜１８のアルキル基、ベンジル基または炭素数１〜１０のアルキル鎖を有するアルキルフェニルジエトキシ基の何れかであり、Ｒ_３は炭素数１〜４のアルキル基または−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−Ｈ基（式中、ｎは０〜５何れかの整数を表す。）の何れかであり、Ｒ_４は炭素数１〜４のアルキル基である。Ｒ_１とＲ_２は同一であっても異なっていてもよく、Ｒ_３とＲ_４は同一であっても異なっていてもよい。Ａ⁻は有機酸のアニオンイオンである。］
成分（ｂ）：下記一般式（２）で表されるＨＬＢが１０以上のノニオン系界面活性剤

［式中、Ｒ_５は炭素数９〜２０のアルキル基であり、ｍは任意の整数である。］
成分（ｃ）：脂肪酸アルカノールアミド
成分（ｄ）：炭素数２〜６のアルコール
オンタンク用に用いられる請求項１に記載の水洗トイレ用洗浄組成物。
請求項１または２に記載の水洗トイレ用洗浄組成物を、貯水タンク上蓋に設置する容器に収納して適用することを特徴とする、水洗トイレ用洗浄組成物の使用方法。