JP2020049901A - 抗菌性を備えた親水防汚コート構造およびその形成方法、測量機器 - Google Patents

Abstract

【課題】金属のみならず樹脂表面にも適用することができ、耐久性の高い親水防汚コート構造を提供する。【解決手段】基材層と、基材層に設けられたガラスライクコート層と、ガラスライクコート層に設けられたベタイン構造体層とを備え、ガラスライクコート層およびベタイン構造体層は、１質量％以上の銀イオンを含有する親水防汚コート構造。親水防汚コート構造は、銀イオンとテトラアルコキシシランとを含有する溶剤を基材表面に塗布し、アルコキシシランを加水分解してガラスライクコート層を形成し、銀イオンとベタイン構造体とを含有する溶剤をガラスライクコート層に塗布し、ベタイン構造体のシラン部分を加水分解してベタイン構造体層を形成する。この方法において、銀イオンと、テトラアルコキシシランと、ベタイン構造体とを含有する溶剤を一液で塗布することもできる。【選択図】図１

Description

本発明は、樹脂からなる物品表面の防汚性、抗菌性を向上させる技術に係り、特に、抗菌性を備えた親水防汚コート構造およびその形成方法、筐体に親水防汚コート構造を有する測量機器に関する。

建設現場で使用されるローテーティングレーザーや、下水管配設工事現場で使用されるパイプレーザー等の測量機器は、例えば下水管等の過酷な屋外環境で使用されるため、雨水の他、土、セメント、汚物等の汚れや人体に有害な細菌が測量機器に付着する問題があった。

これらの汚れや細菌を測量機器筐体から拭き取る場合、汚れ自体が除去しにくい性質であったり、セメントの場合は粒子による擦り傷が残ってしまったり、汚れに含まれる成分のシミが残ってしまう場合があった。

そのような汚れの付着を防止し、付着した場合の除去を容易にするための防汚コートとしては、従来から、例えば、ダイキン、信越化学、ダウコーニング、３Ｍなどで発売されている単分子撥水撥油コート原料が知られている（例えば、特許文献１、２参照）。

この単分子撥水撥油コート原料は、有効成分の分子中にエーテル結合を有するため、長鎖構造の分子が特定方向に配向して物品表面に単分子膜を形成する。このエーテル結合を含む単分子膜は、高い撥水角のため、物品に塗布した際の撥水撥油コート層の防汚性を向上させることが知られている。

また、エーテル結合を有さないフッ素系の撥水撥油コートとして、例えばフルオロアルキルシラン化合物等が知られている。この撥水撥油コート層は、フッ素の官能基を有するため、汚れが付着しにくく、また、エーテル結合を有するものと比較して、撥水撥油コート層を構成する分子の安定性が高く、膜の耐久性が高い。

また、特許文献３の請求項４や段落００２２には、排水穴と排水穴の周囲の一部あるいは全面を親水性とすることによって、本体内に溜まった水を集めて排水する流路として機能させたレーザー墨出器が開示されている。

また、特許文献４の段落００１２には、建設機械の表面塗布用塗料組成物によって、
この理由は明らかではないが、含フッ素重合体（Ａ）に由来するフッ素樹脂のネットワークと、金属アルコキシド（Ｂ）に由来するネットワーク（例えば、シロキサン骨格のネットワーク）との両方を含む塗膜が得られること、塗膜中に含フッ素重合体（Ａ）に由来するフッ素樹脂が存在し、このフッ素樹脂の持つ機能が担保されること、金属アルコキシド（Ｂ）の態様によっては塗膜表面に親水性であるシラノール基が存在し、汚れを水で洗い流しやすくなること等が考えられることが書かれており、段落００７８には、建設機械としては、例えば、計測または測量機器が挙げられる旨書かれている。

一方、抗菌性については、特許文献５の第２頁右下欄第７行〜第９行に、殺菌効果のある金属イオンの好適例としてＡｇ、Ｃｕ、Ｚｎが記載されている。

特許第３２７５４０２号公報 特許第３４３３０２４号公報 特許第４４５８２８７号公報 特開２０１７−８８６５９号公報 特開昭５９−１３３２３５号公報

しかしながら、特許文献１、２に示すような従来の単分子撥水撥油コートでは、多くの物質はフッ素系官能基の撥水撥油性能によって付着を抑制されるものの、汚物等の成分の中にはフッ素系官能基の存在にも関わらず付着し落ちにくい成分も存在し、そのような成分が単分子撥水撥油コートに付着すると、その後の作業に支障をきたすという問題があった。

また、特許文献３に記載の技術では、レーザー墨出器の排水穴と排水穴の周囲の一部あるいは全面が親水性であるだけであり、レーザー墨出器の本体全面が親水処理されておらず、撥水処理されているため、例えば下水道などで汚水に本体が浸ってしまったような場合、特許文献１、２の従来の単分子撥水撥油コート同様、汚物等の一部の成分による汚れが落ちず、作業が中断するような事態になってしまう。

また、特許文献４に記載の技術では、親水性の効果を発揮させるためにＯＨ基を使用しているが、ＯＨ基は汚れの分子と反応してしまうことがあり、親水性による防汚作用の耐久性が良くない。従って、従来技術に過ぎない。

さらに、特許文献５に記載の技術は、ゼオライトをイオン交換でＡｇ−ゼオライトに転換する技術であり、本発明が対象とするような親水性コーティングに金属イオンを混合して抗菌効果を発揮させる構成については何ら書かれていない。

本発明は、上記状況に鑑みてなされたものであり、従来の単分子撥水撥油コートにおける汚物成分や有害細菌付着の問題が解決され、抗菌性を備え耐久性の高い親水コート構造およびその形成方法、筐体に抗菌性を備えた親水防汚コート構造を有する測量機器を提供することを目的とする。

前記課題を解決する請求項１に記載の発明は、親水防汚コート構造であって、基材層と、前記基材層に設けられたガラスライクコート層と、前記ガラスライクコート層に設けられたベタイン構造体層とを備え、前記ガラスライクコート層および前記ベタイン構造体層は、１質量％以上の銀イオンを含有することを特徴とする。

請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の発明において、前記基材層は樹脂層であり、表面がエッチングされたものであることを特徴とする。

請求項３に記載の発明は、親水防汚コート構造であって、基材層と、前記基材層に設けられた塗料樹脂層と、前記塗料樹脂層に設けられたベタイン構造体層とを備え、前記塗料樹脂層および前記ベタイン構造体層は、１質量％以上の銀イオンを含有することを特徴とする。

請求項４に記載の発明は、請求項３に記載の発明において、前記塗料樹脂は、ポリエステル樹脂であることを特徴とする。

請求項５に記載の発明は、親水防汚コート構造の形成方法であって、１質量％以上の銀イオンと、テトラアルコキシシランとを含有する溶剤を基材層表面に塗布し、前記アルコキシシランを加水分解して前記基材層に銀イオンを含有する前記ガラスライクコート層を形成し、１質量％以上の銀イオンと、ベタイン構造体とを含有する溶剤を前記ガラスライクコート層に塗布し、前記ベタイン構造体のシラン部分を加水分解して前記ガラスライクコート層に銀イオンを含有するベタイン構造体層を形成することを特徴とする。

請求項６に記載の発明は、請求項５に記載の発明において、前記テトラアルコキシシランを含有する溶剤は、４つの官能基が全て同一のテトラアルコキシシランと、１つの官能基が異なるテトラアルコキシシランとを含むことを特徴とする。

請求項７に記載の発明は、請求項５または６に記載の発明において、前記基材層は樹脂層であり、前記テトラアルコキシシランを含有する溶剤は前記樹脂層のエッチング成分を含有することを特徴とする。

請求項８に記載の発明は、親水防汚コート構造の形成方法であって、１質量％以上の銀イオンと、テトラアルコキシシランと、ベタイン構造体とを含有する溶剤を基材層表面に塗布し、前記アルコキシシランおよび前記ベタイン構造体のシラン部分を加水分解して、前記基材層に銀イオンを含有するガラスライクコート層およびベタイン構造体層を形成することを特徴とする。

請求項９に記載の発明は、請求項８に記載の発明において、前記基材層は樹脂層であり、前記溶剤は前記樹脂層のエッチング成分を含有することを特徴とする。

請求項１０に記載の発明は、親水防汚コート構造の形成方法であって、１質量％以上の銀イオンと、塗料樹脂と、ベタイン構造体とを含有する溶剤を基材層表面に塗布し、前記ベタイン構造体のシラン部分を加水分解して、前記基材層に銀イオンを含有する塗料樹脂層およびベタイン構造体層を形成することを特徴とする。

請求項１１に記載の発明は、測量機器であって、請求項１〜４のいずれかに記載の親水防汚コート構造を樹脂製の筐体表面に有することを特徴とする。

本発明によれば、テトラアルコキシシランが縮合重合してケイ素と酸素からなるガラスライクコート層を形成し、基材のＯＨ基とガラスライクコート層のＯＨ基が縮合する。あるいは、基材がＯＨ基に乏しい樹脂の場合は、溶剤にエッチング成分を含有させることにより、樹脂表面が溶解し、微細な凹凸を樹脂層表面に形成し、ガラスライクコート層が樹脂層の凹凸を介して物理的に接着される。

さらに、ベタイン構造体のシラン部分が縮合重合し、ベタイン構造体層を形成するとともに、ガラスライクコート層のＯＨ基とも縮合してシロキサン結合を形成する。

このように、基材層とガラスライクコート層が物理的あるいは化学的に接着され、ガラスライクコート層とベタイン構造体層が化学的に結合されているので、三者の密着力が格段に向上する。これにより、最表面に突出するベタイン構造部分の親水性を長期に亘り発揮することができ、過酷な環境で使用される樹脂製筐体の親水性を向上させることができる。本発明では、従来の撥水撥油性コートとは逆の発想で防汚コートに親水性を持たせているため、一時的には汚れが付着しやすいが、コートが親水性であるため、水洗浄により水がコート表面に入り込み、容易に汚れを洗い落とすことができるという効果を奏する。

さらに、本発明では、ガラスライクコート層あるいは塗料樹脂と、ベタイン構造体層とのいずれにも銀イオンが含有されているので、抗菌性を発揮し、作業者への感染等を抑制することができる。

本発明の第１実施形態に係る親水防汚コート構造の形成工程を模式的に示す断面図である。 本発明の第２実施形態に係る親水防汚コート構造の形成工程を模式的に示す断面図である。 本発明のベタイン構造体の構造を示す図である。 第１実施形態のガラスライクコート層積層工程における化学的状態を示す模式図である。 第１実施形態のガラスライクコート層積層工程における化学的状態を示す模式図である。 第１実施形態のガラスライクコート層積層後であってベタイン構造体層積層工程における化学的状態を示す模式図である。 第１実施形態のベタイン構造体層積層後における化学的状態を示す模式図である。 第２実施形態のガラスライクコート部分＋ベタイン構造体部分を有する親水層の一液積層工程における化学的状態を示す模式図である。 第２実施形態のガラスライクコート部分＋ベタイン構造体部分を有する親水層の一液積層後における化学的状態を示す模式図である。 第３実施形態の塗料樹脂（ポリエステル）部分＋ベタイン構造体部分を有する親水層の一液積層工程における化学的状態を示す模式図である。 第３実施形態の塗料樹脂（ポリエステル）部分＋ベタイン構造体部分を有する親水層の一液積層後における化学的状態を示す模式図である。 第４実施形態のガラスライクコート層を形成する二種類のアルコキシシランの化学的状態を示す模式図である。 第４実施形態のガラスライクコート層積層後における化学的状態を示す模式図である。 第４実施形態のガラスライクコート層積層後における化学的状態を示す模式図である。 第４実施形態のガラスライクコート層積層後であってベタイン構造体層積層工程における化学的状態を示す模式図である。 第４実施形態のベタイン構造体層積層後における化学的状態を示す模式図である。 実施例１および比較例１の試験結果を示す写真であり、（ａ）は測量機器表面が下水等の汚物で汚れている状態、（ｂ）は水で洗浄している状態を示す。 本発明の具体例であるレーザ照射装置の斜視図である。 本発明の具体例であるレーザ照射装置の斜視図である。

以下、本発明をより詳細に説明する。
１．第１実施形態：ガラスライクコート層とベタイン構造体層の二液積層
（１−１．構成）
図１に、本発明の第１実施形態に係る親水防汚コート構造１を示す。また、図４〜７に、親水防汚コート構造１の各層を形成する際の化学的状態を示す。

図１（ｄ）で符号１０は、ＡＢＳ等の樹脂で構成された基材であり、本発明では特に、測量機器の筐体への適用を主目的としているが、これらのみに限定されない。測量機器には、複数の下水道用パイプが直線上に配置されているかどうか検知するためのパイプレーザー機器、家屋内の水平位置等を検知するための回転レーザー機器、ＧＰＳ（Ｇｌｏｂａｌ Ｐｏｓｉｔｉｏｎｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍ、全地球測位システム）本体及び電波受発信用アンテナ、地形情報をデジタル情報で検出するためのスキャナー、稲等の農作物の発育状況を検知するための分光分析装置、地形情報を上空から撮影するためのＵＡＶ（Ｕｎｍａｎｎｅｄ ａｅｒｉａｌ ｖｅｈｉｃｌｅ、無人航空機、ドローン（ｄｒｏｎｅ）とも呼ばれる。）等の装置を含む。

エッチングされて表面にナノオーダーの微細な凹凸が形成された樹脂基材１０上には、銀イオンを含有し、主にケイ素と酸素から構成されたガラスライクコート層１１が積層されている。ガラスライクコート層１１が樹脂基材１０表面の微細な凹部に入り込み、アンカー効果により両者は物理的に接着された状態である。

ガラスライクコート層１１上には、銀イオンを含有するベタイン構造体層１２が積層されている。両層は、ガラスライクコート層１１表面に存在するＯＨ基と、ベタイン構造体層１２表面（下側）に存在するＯＨ基とが縮合し、シロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）によって化学的に結合した状態である。

ここで、「ベタイン」とは、正電荷と負電荷を同一分子内の隣り合わない位置に持ち、正電荷をもつ原子には解離しうる水素原子が結合しておらず（四級アンモニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどのカチオン構造をとる）、分子全体としては電荷をもたない化合物（分子内塩）の総称であり、自然界では植物や海産物などに広く存在する物質で、食品添加物や化粧品の保湿剤として使用されている。慣用名ではこれらをベタインと総称していて、代表的な化合物としては、Ｃ_５Ｈ_１１ＮＯ_２の化学式で表されるトリメチルグリシン、グリシンベタインが知られている。

そして、本発明における「ベタイン構造体」とは、このようなベタインを官能基としてその一部に有する化合物のことであり、その構造の一例を図３に示す。図３は、ベタイン構造としてトリメチルグリシンを採用したベタイン構造体の例であるが、本発明のベタイン構造体は、図面上方のベタイン構造部分Ａと、図面下方のシラン部分Ｂとからなる。

図７に示すように、ベタイン構造体層１２の表面（上側）には、ベタイン構造部分が配向しており、窒素原子上の正電荷と酸素原子上の負電荷に分極しており、親水性を示す。これにより、汚れの付着、汚れ成分によるシミの発生に対して水洗いして汚れを除去できる防汚性を発揮する。

（１−２．形成工程）
次に、第１実施形態の親水コート構造の形成工程を説明する。図１（ａ）に示すように、測量機器等の筐体である樹脂製の基材１０を用意する。樹脂基材１０の表面は、当初よりエンボス加工やシボ加工といった凹凸を有していても良いし、平滑であってもよい。図では、平滑な状態を図示している。

続いて、図１（ｂ）に示すように、樹脂基材１０の表面に、銀化合物と、テトラアルコキシシランと、樹脂基材１０を溶解可能な成分と、必要に応じて他の添加剤とを、これらを溶解可能な溶媒に溶解させた溶剤（以下、ガラスライクコート剤と略称する場合がある）を塗布する。

ガラスライクコート剤塗布後、静置すると、溶剤中に溶解している樹脂基材１０を溶解可能な成分（エッチング成分）が、樹脂基材１０の表面を浸食し、図１（ｃ）に示すように、樹脂基材１０の表面にナノオーダーの微細な凹凸を形成する。同時に、図４および５に示すように、テトラアルコキシシランのアルコキシ基どうしが大気中の湿気で加水分解されるとともに縮合重合して、ガラスライクなネットワークを形成する。図１（ｃ）および図５に示すように、ガラスライクコート層１１は、樹脂基材１０の微細な凹部に入り込んだ状態で硬化し、アンカー効果により物理的に接着される。ガラスライクコート層１１の表面には、テトラアルコキシシランのアルコキシ基が加水分解されて生じたＯＨ基が多数表面に突出している。また、ガラスライクコート層１１中には、銀イオンが含有されている。

次に、図６に示すように、ガラスライクコート層１１の表面に、銀化合物と、ベタイン構造体と、必要に応じて他の添加剤とを、これらを溶解可能な溶媒に溶解させた溶剤（以下、ベタイン構造体剤と略称する場合がある）を塗布する。

ベタイン構造体剤塗布後、静置すると、図７に示すように、ベタイン構造体のシラン部分のアルコキシ基が大気中の湿気で加水分解されて、ベタイン構造体のシラン部分どうしが縮合重合するとともに、ガラスライクコート層１１から突出するＯＨ基とも縮合して、シロキサン結合を形成する。このように、ガラスライクコート層１１と、ベタイン構造体層１２は、化学的に結合される。また、ベタイン構造体層１２中にも、銀イオンが含有されている。

（１−３．作用効果）
第１実施形態によれば、テトラアルコキシシランと、樹脂のエッチング成分を含有する溶剤を含有する溶剤を樹脂表面に塗布しているので、エッチング成分により樹脂表面が溶解され、ナノオーダーの微細な凹凸が樹脂層表面に形成されるとともに、テトラアルコキシシランが加水分解されて縮合重合し、ケイ素と酸素からなるガラスライクコート層を形成し、この層が樹脂層の微細な凹凸を介して物理的に接着される。

さらに、第１実施形態においては、ベタイン構造体を含有する溶剤をガラスライクコート層に塗布しているので、ベタイン構造体のシラン部分が加水分解されて縮合重合し、ベタイン構造体層を形成するとともに、ガラスライクコート層のＯＨ基とも縮合してシロキサン結合を形成する。

このように、樹脂層とガラスライクコート層がアンカー効果により物理的に接着され、ガラスライクコート層とベタイン構造体層がシロキサン結合により化学的に結合されているので、三者の密着力が格段に向上するという効果を奏する。

さらに、ガラスライクコート層およびベタイン構造体層中に銀イオンが含有されているので、親水防汚コートが抗菌性を発揮することができる。

２．第２実施形態：防汚層（ガラスライクコート部分とベタイン構造体部分）の一液積層
（２−１．構成）
図２に、本発明の第２実施形態に係る防汚コート構造２を示す。また、図８〜９に、防汚コート構造２の各層を形成する際の化学的状態を示す。図２（ｃ）で符号２０は、第１実施形態と同じ樹脂基材である。

エッチングされて表面にナノオーダーの微細な凹凸が形成された樹脂基材２０上には、第１実施形態におけるガラスライクコート層１１に相当する部分とベタイン構造体層１２に相当する部分が１層の内部に形成されている防汚層２１が積層されている。この防汚層２１は、一液積層によって形成されていて、明確な界面を有さないが、ガラスライクコート部分とベタイン構造体部分とに分離している。防汚層２１の下側に存在するガラスライクコート部分が樹脂基材２０表面の微細な凹部に入り込み、アンカー効果により両者は物理的に接着された状態である。防汚層２１中の全体に、銀イオンが含有されている。

防汚層２１内では、ガラスライクコート部分由来のＯＨ基と、ベタイン構造体のシラン部分由来のＯＨ基とが縮合し、シロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）によって化学的に結合した状態である。

図９に示すように、防汚層２１の表面（上側）には、ベタイン構造部分が配向しており、窒素原子上の正電荷と酸素原子上の負電荷に分極しており、親水性を示す。これにより、汚れの付着、汚れ成分によるシミの発生に対して水洗いによって汚れを洗浄できる防汚性を発揮する。

（２−２．形成工程）
次に、第２実施形態の防汚コート構造の形成工程を説明する。図２（ａ）に示すように、測量機器、眼科機器等の筐体である樹脂製の基材２０を用意する。樹脂基材２０の表面は、平滑な状態を図示している。

続いて、図２（ｂ）に示すように、樹脂基材１０の表面に、銀化合物、テトラアルコキシシランと、樹脂基材２０を溶解可能な成分と、ベタイン構造体と、必要に応じて他の添加剤と、これらを溶解可能な溶媒に溶解させた溶剤（以下、一液防汚コート剤と略称する場合がある）を塗布する。

一液防汚コート剤塗布後、静置すると、溶剤中に溶解している樹脂基材２０を溶解可能な成分（エッチング成分）が、樹脂基材２０の表面を浸食し、図２（ｃ）に示すように、樹脂基材２０の表面にナノオーダーの微細な凹凸を形成する。

このとき、図８および９に示すように、テトラアルコキシシランのアルコキシ基どうしが大気中の湿気で加水分解されるとともに縮合重合して、ガラスライクなネットワークを形成し、同時に、ベタイン構造体のシラン部分のアルコキシ基が大気中の湿気で加水分解されて、ベタイン構造体のシラン部分どうしが縮合重合するとともに、ガラスライクコート部分由来のＯＨ基とベタイン構造体のシラン部分由来のＯＨ基と縮合して、シロキサン結合を形成する。また、防汚層２１中の全体に、銀イオンが含有されている。

このように、ガラスライクコート部分と、ベタイン構造体部分は、防汚層２１内で分離して、かつ互いにシロキサン結合で化学的に結合された状態で防汚層２１が形成される。図２（ｃ）および図８に示すように、防汚層２１のガラスライクコート部分は、樹脂基材２０の微細な凹部に入り込んだ状態で硬化し、アンカー効果により物理的に接着される。

一層である防汚層２１の内部でガラスライクコート部分とベタイン構造体部分が上下に分離するメカニズムとしては、溶媒の蒸発に伴って溶解度パラメータが変化し、溶けきれなくなった一方の成分が優先的に析出することと、ベタイン構造部分の表面エネルギーが低く、表面側（上側）に優先的に析出することで説明される。

（２−３．作用効果）
本発明によれば、第２実施形態においてはテトラアルコキシシランと、樹脂のエッチング成分と、ベタイン構造体を含有する溶剤を樹脂表面に塗布しているので、エッチング成分により樹脂表面が溶解され、ナノオーダーの微細な凹凸が樹脂層表面に形成されるとともに、テトラアルコキシシランが加水分解されて縮合重合し、ケイ素と酸素からなるガラスライクコート部分を形成し、この部分が樹脂層の微細な凹凸を介して物理的に接着される。また、同時に、ベタイン構造体のシラン部分が加水分解されて縮合重合し、ベタイン構造体部分を形成するとともに、ガラスライクコート部分のＯＨ基と縮合してシロキサン結合を形成する。 なお、これは、例えば上述の特許文献４に開示されているような樹脂とＯＨ基とが縮合する場合と比較し硬度が高く、特許文献４の塗料と異なり表面の耐久性が高い。

このように、樹脂層と防汚層が物理的に接着され、防汚層内ではガラスライクコート部分とベタイン構造体部分が化学的に結合されているので、二層の密着力が格段に向上する。これにより、最表面に突出するベタイン構造部分の親水防汚性を長期に亘り発揮することができ、過酷な環境で使用される測量機器の防汚性を向上させることができる。

さらに、防汚層中に銀イオンが含有されているので、親水防汚コートが抗菌性を発揮することができる。

（第１および第２実施形態：まとめ、その他変更例）
第１実施形態および第２実施形態は、金属やガラス等と異なり表面にＯＨ基が少なく、また、表面の活性化が困難で、親水コーティングを直接的に行うことが難しい樹脂に対して特に有効である。そのような樹脂としては、特に限定されないが、測量装置、その他の測定装置の筐体に多用されているＡＢＳが特に好ましい。

なお、第１実施形態および第２実施形態において基材が金属やガラス等のＯＨ基が豊富な場合は、エッチング成分は不要で、ガラスライクコート層のＯＨ基は基材のＯＨ基と縮合して化学的に結合する。

本発明の第１実施形態におけるガラスライクコート層は、数百μｍ以下の厚さに形成することが好ましい。理由は厚くなるとクラックが発生しやすくなるためである。

本発明の第１実施形態におけるベタイン構造体層は、数ｎｍ〜数十ｎｍが好ましい。

本発明の第２実施形態における防汚層は、第１実施形態と同様の範囲の厚さのガラスライクコート層＋ベタイン構造体層となるように、両者の材料を配合して一度に塗布することが好ましい。

本発明のガラスライクコート剤および一液防汚コート剤に含有されるアルコキシシランとしては、ケイ素の全ての結合方向にシロキサン結合のネットワークを形成するため、４，３，２官能の物が選択され、テトラ／トリ／ジメトキシシラン、テトラ／トリ／ジエトキシシラン、テトラ／トリ／ジプロポキシシランが好ましい。溶剤中の濃度範囲は、第１実施形態では５０〜９９％、第２実施形態では８０〜９９％である。

本発明のベタイン構造体剤および一液防汚コート剤に含有されるベタイン構造体としては、図３に示すとおり、ケイ素の一つの結合方向に親水防汚性能を発揮するベタイン構造部分を有し、残りの三結合方向にシロキサン結合のネットワークを形成するため、三つのアルコキシ基を有することが要求される。

ベタイン構造部分を構成するベタインとしては、慣用名では、グリココールベタイン、α−アールレイン、ロラミンＡＭＢ−１３、ルブリンＣ、アブロミン、グリシルベタイン、トリメチルグリココール、オキシニューリン、オキシノイリン、グリシンベタイン、リシン、トリメチルグリシン等が挙げられる。また、体系名では、２−（トリメチルアミニオ)酢酸アニオン、Ｎ,Ｎ-ジメチル−Ｎ−（カルボキシラトメチル）メタンアミニウム、トリメチルアミニオアセタート、Ｎ,Ｎ,Ｎ−トリメチルアミニオアセタート、カルボキシラトメチルトリメチルアミニウム、カルボキシラト−Ｎ,Ｎ,Ｎ−トリメチルメタンアミニウム、Ｎ,Ｎ,Ｎ−トリメチルカルボキシラトメタンアミニウム、（カルボキシラトメチル）トリメチルアミニウム、Ｎ,Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシラトメチルメタンアミニウム、α−カルボキシラト−Ｎ,Ｎ,Ｎ−トリメチルメタンアミニウム、２−オキソ−２−オキシラト−Ｎ,Ｎ,Ｎ−トリメチルエタンアミニウム、Ｎ,Ｎ,Ｎ−トリメチル−２−オキシラト−２−オキソエタンアミニウム、（トリメチルアミニオ）酢酸アニオン、（トリメチルアミニオ）アセタート、カルボキシラトメチルトリメチルアンモニウム、（２−オキソ−２−オキシラトエチル）トリメチルアミニウム、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミドエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン等が挙げられる。

官能基のアルキコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が好ましい。

本発明において抗菌剤として使用される銀化合物は、１価の銀イオン（Ａｇ^＋）源となる化合物が挙げられ、具体的には硝酸銀、塩化銀、硫化銀、硫酸銀等が挙げられ、この中でも硝酸銀が好ましい。

上記銀化合物は、乾燥後の防汚層中で目的の含有率となるよう、揮発する溶媒を考慮してガラスライクコート剤、ベタイン構造体剤および一液防汚コート剤に混合される。銀イオン濃度は、溶剤中に１質量％以上である。１質量％未満では抗菌性が低下する。なお、図面では銀イオンと対になる陰イオン（硝酸イオン等）は省略されているが、実際は銀イオンと共に陰イオンが分散している。

また、抗菌性を発揮するイオンとしては銀（Ａｇ）が好ましいが、この他にも、銅（Ｃｕ）、金（Ａｕ）、鉛（Ｐｂ）、白金（Ｐｔ）、ニッケル（Ｎｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、スズ（Ｓｎ）、亜鉛（Ｚｎ）及び鉄（Ｆｅ）が挙げられる。

本発明においては、ガラスライクコート剤、ベタイン構造体剤、防汚コート剤の塗布方法は、公知の塗布法、浸漬法、真空蒸着法、スパッタリング法、化学的蒸着法等が採用できるが、機器の筐体全面に施すという必要性およびコストの面から、湿式の方法が好ましい。

３．第３実施形態：防汚層（塗料部分とベタイン構造体部分）の一液積層
（３−１．構成）
図１０〜１１に、本発明の第３実施形態に係る防汚コート構造３の各層を形成する際の化学的状態を示す。本実施形態では、図１１で符号３０は、第１実施形態と同様樹脂基材とすることもでき、また、符号３０をダイキャスト構造として、これら基材に直接的に塗料とベタイン構造体部分の一液塗布による防汚層を設けることもできる。

本実施形態においては、第１および第２実施形態とは異なり、ガラスライクコート層を設けず、樹脂やダイキャストの筐体に塗装をする際の塗料に銀化合物とベタイン構造体を混合し、１液塗布にて、塗料と親水防汚コートを形成することを特徴としている。

図１１に示すように、樹脂やダイキャストからなる基材３０上には、塗料樹脂部分とベタイン構造体部分が１層の内部に形成されている防汚層３１が積層されている。この防汚層３１は、一液積層によって形成されていて、明確な界面を有さないが、塗料樹脂部分とベタイン構造体部分とに分離している。ベタイン構造体部分のＯＨ基の水素原子は、塗料樹脂部分の酸素原子に対して水素結合しており、これにより塗料樹脂部分とベタイン構造体部分とが密着している。また、防汚層２１中の全体に、銀イオンが含有されている。

防汚層３１の下側に存在する塗料樹脂部分は、基材３０表面に対して密着性の良いものが選択される。図１１ではポリエステル樹脂が例示されているが、これのみに限定されず、ベタイン構造体部分と水素結合して防汚層３１を形成することができる塗料樹脂であれば公知のものが選択できる。

防汚層３１の表面（上側）には、ベタイン構造部分が配向しており、窒素原子上の正電荷と酸素原子上の負電荷に分極しており、親水性を示す。これにより、汚れの付着、汚れ成分によるシミの発生に対して水洗いによって汚れを洗浄できる防汚性を発揮する。

（３−２．形成工程）
次に、第３実施形態の防汚コート構造の形成工程を説明する。図１０に示すように、銀化合物と、ベタイン構造部分とトリアルコキシシラン部分を有するベタイン構造体と、ポリエステル樹脂成分の混合物を用意し、必要に応じて他の添加剤と、これらを溶解可能な溶媒に溶解させた溶剤（一液防汚コート塗料）とする。続いて、基材３０の表面に、この溶剤を塗布する。基材と塗料樹脂の密着性に問題がある場合は基材のエッチング成分を含有させて基材にミクロの凹凸を形成し、塗料樹脂と物理的に密着させることは第１および第２実施形態と同様である。

一液防汚コート塗料を塗布後、静置すると、図１１に示すように、ポリエステル樹脂が基材３０を被覆して塗料樹脂層を形成し、同時に、ベタイン構造体のシラン部分のアルコキシ基が大気中の湿気で加水分解されてヒドロキシル基となり、ポリエステル樹脂との間に水素結合を形成する。

このように、塗料樹脂層であるポリエステル樹脂部分と、親水コートであるベタイン構造体部分は、防汚層３１内で分離して、かつ互いに水素結合で結合された状態で防汚層３１が形成される。また、防汚層３１中の全体に、銀イオンが含有されている。

一層である防汚層３１の内部でポリエステル樹脂部分とベタイン構造体部分が上下に分離するメカニズムとしては、溶媒の蒸発に伴って溶解度パラメータが変化し、溶けきれなくなった一方の成分が優先的に析出することと、ベタイン構造部分の表面エネルギーが低く、表面側（上側）に優先的に析出することで説明される。

（３−３．作用効果）
本実施形態によれば、塗料成分であるポリエステル樹脂と、ベタイン構造体を含有する溶剤を基材表面に塗布しているので、ポリエステル塗料樹脂が基材に塗布されると共に、ベタイン構造体のシラン部分が加水分解されてヒドロキシル基を形成し、ベタイン構造体部分をポリエステル樹脂部分の表面に形成することができる。

このように、従来、基材に塗布していた塗料樹脂にベタイン構造体を添加することで、基材に対する塗装と、その上に形成される親水防汚コートを同時に形成することができる。

なお、ポリエステル樹脂等の塗料を基材表面に塗装した完成品に対してベタイン構造体を塗布する２液積層によっても、本実施形態と同様の親水防汚コートを形成することができる。

さらに、防汚層中に銀イオンが含有されているので、親水防汚コートが抗菌性を発揮することができる。

４．第４実施形態：ガラスライクコート層とベタイン構造体層の二液積層
（４−１．構成）
図１２〜１６に、本発明の第４実施形態に係る親水防汚コート構造４の各層を形成する際の化学的状態を示す。

図１６に示すように、基材４０上には、主にケイ素と酸素から構成されたガラスライクコート層４１が積層されている。ガラスライクコート層４１が基材４０表面の微細な凹部に入り込み、アンカー効果により両者は物理的に接着された状態である。

ガラスライクコート層４１上には、ベタイン構造体層４２が積層されている。両層は、ガラスライクコート層４１表面に存在するＯＨ基と、ベタイン構造体層４２表面（下側）に存在するＯＨ基とが縮合し、シロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）によって化学的に結合した状態である。

また、ガラスライクコート層４１およびベタイン構造体層４２中に、銀イオンが含有されている。

（４−２．形成工程）
次に、第４実施形態の親水コート構造の形成工程を説明する。本実施形態では、ガラスライクコート層４１を形成するために、図１２に示すように、二種類のテトラアルコキシシランを含有する溶剤を用いる。二種類のうち一方はテトラアルコキシシランの４つのアルコキシ基のうち１つがＯＲ_１、残りの３つがＯＲ_２であるもの（Ｓｉ（ＯＲ_１）（ＯＲ_２）_３）と、４つが全て同じＯＲ_２であるもの（Ｓｉ（ＯＲ_２）_４）である。ここで、ＯＲ_１とＯＲ_２は、加水分解速度がＯＲ_１＜ＯＲ_２となるような組み合わせであれば限定されず、例えば、ＯＲ_１がメトキシ基であれば、ＯＲ_２がエトキシ基やプロポキシ基が選択される。

これらＳｉ（ＯＲ_１）（ＯＲ_２）_３とＳｉ（ＯＲ_２）_４を含む溶剤を樹脂の基材４０に塗布すると、ＯＲ_２の加水分解速度の方が大きいため、Ｓｉ（ＯＲ_２）_４は全てのアルコキシ基が加水分解されてＯＨ基となり、Ｓｉ（ＯＲ_１）（ＯＲ_２）_３はＯＲ_１を残して３つのアルコキシ基が加水分解されてＯＨ基となる。そしてＯＨ基が脱水縮合して、図１３に示すように表面にＯＲ_１基が突出したガラスライクコート層４１が形成される。

続いて、加水分解速度が低いＯＲ_１も遅れて加水分解されてＯＨ基となり、図１４に示すように表面にＯＨ基が突出したガラスライクコート層４１が形成される。

また、本実施形態では、第１および第２実施形態同様、基材４０のエッチング成分を含有させて基材４０にミクロの凹凸を形成し、ガラスライクコート層４１と物理的に密着させた状態を図示しているが、基材が金属やガラス等のＯＨ基が豊富な場合は、ガラスライクコート層４１のＯＨ基と脱水縮合して化学的に結合する。

この後は、図１５に示すようにガラスライクコート層４１上にベタイン構造体を含む溶剤を塗布して、ベタイン構造体を加水分解および脱水縮合させ、図１６に示すようにベタイン構造体層４２を形成する。この過程は第１実施形態と同様であるので説明を省略する。

（４−３．作用効果）
第４実施形態によれば、第１および第２実施形態で説明したとおり、ケイ素と酸素からなるガラスライクコート層が基材の微細な凹凸を介して物理的に接着され、ベタイン構造体層がガラスライクコート層のＯＨ基とも縮合してシロキサン結合を形成する。このように、基材とガラスライクコート層がアンカー効果により物理的に接着され、ガラスライクコート層とベタイン構造体層がシロキサン結合により化学的に結合されているので、三者の密着力が格段に向上するという効果を奏する。

さらに、防汚層中に銀イオンが含有されているので、親水防汚コートが抗菌性を発揮することができる。

本実施形態では、上記に加えて、ガラスライクコート層を形成するために二種類のテトラアルコキシシランを混合させているので、加水分解速度が相対的に低いＯＲ_１基が特定方向に配向して最表面に突出することが優先的に起こる。そしてこのＯＲ_１基が加水分解されることで生じたＯＨ基も同様に配向して最表面に突出する。このようにすることで、１種類のアルコキシシランを用いた場合はＯＨ基が表面に突出する場合や埋没して突出しない場合など配向方向が様々であるのに比較して、最表面にＯＨ基をより確実に特定の配向方向に突出させることができ、続いて形成されるベタイン構造体層との密着性が改善されるという効果を奏する。

（５．具体例）
本発明の親水防汚コート構造を施す測量機器の具体例として、レーザ照射装置１００について図１８および１９に示すとともに説明する。

レーザ照射装置１００の本体部１０１は円筒状をしており、該本体部１０１は４本の支持脚１１０により支持される。本体部１０１は筒状の筐体１０２内部に、図示しないレーザ発振装置が上下方向、水平方向の２方向に揺動可能に設けられており、該レーザ発振装置は水平方向、鉛直方向の２方向にレーザ光線を照射する様構成されている。

本体部１０１の前面にはガラスで覆われた投光窓１０３が設けられ、該投光窓１０３を通して前記レーザ発振装置からのレーザ光線が照射される様になっている。

前記投光窓１０３の上部に受光窓１０４が設けられ、該受光窓１０４を通してターゲットからの反射レーザ光線を受光し、又リモートコントロール用の操作信号光を受光する。

前記本体部１０１の前面には前部脚１０５が設けられ、該前部脚１０５を介してレーザ照射装置１００は立てて設置することも可能となっている。

前記本体部１０１の上面にはレーザ保護カバー１０６が設けられている。本体部１０１の後部は傾斜しており、傾斜面は操作パネル１２１を兼ねており、該操作パネル１２１には各種操作スイッチ１２２が設けられていると共に表示部１３０、気泡管１２３及び前記受光窓１０４と同様にリモートコントロール操作信号を受光する受光窓１２４が設けられている。該受光窓１２４は傾斜した前記操作パネル１２１に設けられているのでリモートコントローラにより水平方向、垂直方向のいずれの方向からも遠隔操作が可能であり、縦坑の外から地下のレーザ照射装置１００に向かって遠隔操作することができる。又、前記表示部１３０が傾斜した操作パネル１２１に設けられているので同様に上方から表示内容を確認することができる。

本体部１０１は、ダイキャスト構造になっており、従来においては、ダイキャスト構造の表面に塗料（加飾のみ）を施して最終製品としていた。これに対して、本発明においては、塗料上に第１、２、４実施形態で説明した通りにして親水防汚コートを塗布すればよい。

あるいは、未塗装のダイキャスト構造に直接親水性塗料を塗布する際には、それが有機系塗料である場合には第３実施形態のとおりにして、塗装したい有機系塗料に本発明のベタイン構造体を含有する親水化剤を混合させればよい。無機系塗料である場合にも第３実施形態のとおりにして無機系塗料に本発明のベタイン構造体を含有する親水化剤を混合させる方法の他、ガラスライクコート層にこれを塗布してもよい。

以上、従来の塗装の上に本発明の親水防汚コートを施す形態、塗料と親水防汚コートを混合して施す形態を説明したが、これらの塗布形態は、塗布する箇所全面を同じ形態で塗布する必要は必ずしもなく、部分ごとにこれらの形態を組み合わせることができる。なお、ダイキャスト、樹脂部品ともに、量産効率とコストを考慮してスプレー塗装を行うことが好ましい。

操作パネル１２１以外の傾斜面や、投光窓１０３、投光窓１０４以外の本体部１０１の前面は、プラスチック部品からなり、塗装を介さず、直接本発明の親水防汚コートがほどこされている。

操作パネル１２１には、親水防汚コートのフィルム（例えば、ＰＥＴ等）が塗布され、そのフィルムフィルム上に親水防汚コートを塗布される。

投光窓１０３や投光窓１０４のガラスには、反射防止膜が塗布されており、その反射防止膜の上に親水防汚コートが塗布される。この親水防汚コートは、単分子構造になっており、有機系、又は無機系の単分子、または、樹脂自体が親水性のものから構成されている。

すなわち、「（１）無機系（ガラス系）」が挙げられ、シロキサン結合の分子鎖においてＳｉ原子にヒドロキシル基が存在し、複数の分子鎖間においてヒドロキシル基が架橋してネットワークを形成する。または、「（２）有機系（水溶性ポリマー、ポリエステル等）」が挙げられ、この場合は炭素鎖にヒドロキシル基が存在し、ＵＶ照射および加熱によって架橋してネットワークを形成する。いずれも場合も３次元的に架橋構造を構成させて塗膜が硬化し、耐水耐久性が良くなる。

以下、実施例および比較例によって本発明をより具体的に説明する。
（実施例１、比較例１）
測量機器の一部の製品は、下水管内に設置され使用されるため、筐体に下水の汚物等が付着し、汚れてしまう。その状況を再現するべく、実施例１および比較例１の測量機器筐体表面に、下水の汚物を塗布し、乾燥させた後に下水の汚物を水で流し、剥離後の外観を観察した。実施例１では、ガラスライクコートである測量機器筐体表面に、本発明の第１実施形態の親水防汚コート構造を採用した。コート剤溶液中の銀イオン濃度は１質量％であり、使用した化合物は硝酸銀であった。比較例１では、表面は未コートのガラスライクコートのままであった。

具体的には、図１７（ａ）に示すように、１台の測量機器（パイプレーザ）の表面に左半分は実施例１の親水防汚コート、右半分に比較例１のガラスライクコートを施し、下水を付着させた。この下水による汚れを乾燥させた後、図１７（ｂ）に示すように水で洗浄を行った。

実施例の親水防汚コートを施した装置の部分に水を噴射すると、下水の汚物が剥離して流れた。このように、汚物の除去がしやすく、また、図１７（ｂ）に示すように、その跡も残らなかった。一方、比較例では、汚物が強く密着しており、手でふき取る必要があった。また、図１７（ｂ）に示すように、表面に汚物剥離跡が残り、悪臭も残った。

なお、親水防汚コートをしていたとしても、悪臭は残ってしまう可能性があるため、親水防汚コート中に香料を入れておくこともできる。

また、本実施例においては樹脂製の測量機器本体だけに親水防汚コートをしたが、測量作業で用いるプリズム、反射ミラーなどのガラス部材にも親水防汚コートしても同様の効果が得られた。

（実施例２、３、比較例２、３）
次に、本発明の銀イオン濃度１質量％の溶剤を塗布して防汚層を形成した第１実施形態の親水防汚コート構造を採用した実施例２、３の試験片と、銀イオンを含有しない以外は第１実施形態の親水防汚コート構造と同様のコート構造を採用した比較例２、３の試験片を調製した。なお、試験条件は、抗菌製品技術協議会のフィルム密着法の規格に依拠して行った。

上記規格に基づいて、実施例２および比較例２の試験片には黄色ブドウ球菌、実施例３および比較例３の試験片には大腸菌を接種し、それぞれ接種直後と３５℃２４時間保持した後に試験片１個あたりの生菌数を測定した。この操作を３回行い、その平均値を表１に示す。

表１に示すように、実施例の試験片では、菌がほぼ消失していたのに対して、比較例の試験片では菌数は半減よりもやや多い程度に留まった。

親水防汚コート層最表面に突出するベタイン構造部分の親水防汚性を長期に亘り発揮させることで、過酷な環境で使用される測量機器の防汚性能の耐久性を向上させることができ、また、有害な細菌に対する抗菌性を発揮することができる。

１：親水防汚コート構造
１０：基材（樹脂基材）
１１：ガラスライクコート層
１２：ベタイン構造体層
２：親水防汚コート構造
２０：基材（樹脂基材）
２１：一液積層で形成された防汚層（ガラスライクコート部分＋ベタイン構造体部分）
３：親水防汚コート構造
３０：基材
３１：一液積層で形成された防汚層（塗料樹脂部分＋ベタイン構造体部分）
４：親水防汚コート構造
４０：基材
４１：ガラスライクコート層
４２：ベタイン構造体層
１００：レーザ照射装置
１０１：本体部
１１０：支持脚
１０２：筒状の筐体
１０３：投光窓
１０４：受光窓
１０５：前部脚
１０６：レーザ保護カバー
１２１：操作パネル
１２２：各種操作スイッチ
１２３：気泡管
１２４：受光窓
１３０：表示部

Claims (11)

1. 基材層と、
   前記基材層に設けられたガラスライクコート層と、
   前記ガラスライクコート層に設けられたベタイン構造体層と
   を備え、
   前記ガラスライクコート層および前記ベタイン構造体層は、１質量％以上の銀イオンを含有することを特徴とする親水防汚コート構造。
2. 前記基材層は樹脂層であり、表面がエッチングされたものであることを特徴とする請求項１に記載の親水防汚コート構造。
3. 基材層と、
   前記基材層に設けられた塗料樹脂層と、
   前記塗料樹脂層に設けられたベタイン構造体層と
   を備え、
   前記塗料樹脂層および前記ベタイン構造体層は、１質量％以上の銀イオンを含有することを特徴とする親水防汚コート構造。
4. 前記塗料樹脂は、ポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項３に記載の親水防汚コート構造。
5. 親水防汚コート構造の形成方法であって、
   １質量％以上の銀イオンと、テトラアルコキシシランとを含有する溶剤を基材層表面に塗布し、
   前記アルコキシシランを加水分解して前記基材層に銀イオンを含有するガラスライクコート層を形成し、
   １質量％以上の銀イオンと、ベタイン構造体とを含有する溶剤を前記ガラスライクコート層に塗布し、
   前記ベタイン構造体のシラン部分を加水分解して前記ガラスライクコート層に銀イオンを含有するベタイン構造体層を形成することを特徴とする親水防汚コート構造の形成方法。
6. 前記テトラアルコキシシランを含有する溶剤は、４つの官能基が全て同一のテトラアルコキシシランと、１つの官能基が異なるテトラアルコキシシランとを含むことを特徴とする請求項５に記載の親水防汚コート構造の形成方法。
7. 前記基材層は樹脂層であり、前記テトラアルコキシシランを含有する溶剤は前記樹脂層のエッチング成分を含有することを特徴とする請求項５または６に記載の親水防汚コート構造の形成方法。
8. 親水防汚コート構造の形成方法であって、
   １質量％以上の銀イオンと、テトラアルコキシシランと、ベタイン構造体とを含有する溶剤を基材層表面に塗布し、
   前記アルコキシシランおよび前記ベタイン構造体のシラン部分を加水分解して、前記基材層に銀イオンを含有するガラスライクコート層およびベタイン構造体層を形成することを特徴とする親水防汚コート構造の形成方法。
9. 前記基材層は樹脂層であり、前記溶剤は前記樹脂層のエッチング成分を含有することを特徴とする請求項８に記載の親水防汚コート構造の形成方法。
10. 親水防汚コート構造の形成方法であって、
    １質量％以上の銀イオンと、塗料樹脂と、ベタイン構造体とを含有する溶剤を基材層表面に塗布し、
    前記ベタイン構造体のシラン部分を加水分解して、前記基材層に銀イオンを含有する塗料樹脂層およびベタイン構造体層を形成することを特徴とする親水防汚コート構造の形成方法。
11. 請求項１〜４に記載の親水防汚コート構造を樹脂製の筐体表面に有することを特徴とする測量機器。

Images