JP2020046365A - リチウムイオン二次電池の劣化度判定方法 - Google Patents
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Abstract
Description
他方で、充電または放電時の電流や電圧を測定することで、内部抵抗を測定することができる。しかし、充電または放電時の電流や電圧を測定するのみでは、内部抵抗を、純抵抗(直流抵抗とも称される。)、反応抵抗、拡散などに区分けすることはできない。また、純抵抗および反応抵抗などは、短時間の測定で精度良く得られることが望ましい。
(a)充電電圧または放電電圧を得る工程
(b)内部抵抗の時間変化カーブを得る工程
(c)抵抗値を得る工程
(d)電池の劣化度を判定する工程
内部抵抗の時間変化カーブを得る工程では、取得された充電電圧または放電電圧に基づいて内部抵抗の時間変化カーブが得られる。
抵抗値を得る工程では、予め定められた等価回路と変換式とを用いて、内部抵抗の時間変化カーブをフィッティングすることによって純抵抗および反応抵抗のうち少なくとも何れか1つの抵抗値が得られる。
電池の劣化度を判定する工程では、抵抗値を得る工程において得られた抵抗値に基づいて電池の劣化度が判定される。
この方法によれば、比較的低コストでまた短時間の測定で精度良く電池の劣化度が判定されうる。
(a)充電電圧または放電電圧を得る工程
(b)内部抵抗の時間変化カーブを得る工程
(c)抵抗値を得る工程
(d)電池の劣化度を判定する工程
当該工程では、予め定められた温度条件および電流値において、0.1秒以下のサンプリングタイムで充電電圧または放電電圧が取得される。
図1の例では、放電電流は、30Aとされているが、30Aに限定されない。放電電流は、図1に例示される適当な放電曲線(電圧カーブ)が得られるように、例えば、電池の規格に応じて適当な電流値が定められるとよい。
ここで充電電流についても同様に、図示は省略するが適当な充電曲線(電圧カーブ)が得られるように、例えば、電池の規格に応じて適当な電流値が定められるとよい。
当該工程では、取得された充電電圧または放電電圧に基づいて内部抵抗の時間変化カーブ(「抵抗カーブ」とも称されうる。)が得られる。
図2は、内部抵抗の時間変化カーブが例示されたグラフである。ここで内部抵抗の時間変化カーブは、図1に示される電圧値のグラフのうち縦軸の電圧を抵抗に変換することによって得られる。
当該工程では、予め定められた等価回路と変換式とを用いて、内部抵抗の時間変化カーブをフィッティングすることによって純抵抗および反応抵抗のうち少なくとも1つの抵抗値が得られる。当該工程では、例えば、等価回路が用意され、測定結果(内部抵抗の時間変化カーブ)をフィッティングすることによって、内部抵抗が純抵抗、反応抵抗および拡散の成分に区分けされる。図3は、等価回路10の例を示す回路図である。
ここで、
電流密度iは、単位時間において単位面積を流れる電気量である。
交換電流密度i0は、平衡状態での電流密度である。
反応電子数nは、電極で反応する電子数である。
電極近傍濃度C0,CRは、それぞれ電極近傍での酸化体、還元体の濃度である。
バルク濃度CB0,CBRは、それぞれ電解液の酸化体、還元体の濃度である。
過電圧ηは、平衡電極電位と、実際に反応が進行するときの電極の電位との差である。
当該工程では、純抵抗Rsolおよび反応抵抗Rctのうち少なくとも何れか1つの抵抗に基づいて電池の劣化度が判定される。
この場合、交流インピーダンス法によらないので、電流および電圧を制御するポテンショ/ガルバノスタット(P/Gスタットとも称される。)や、周波数を制御する周波数応答解析器(FRA)のような高価な測定器が用いられないので、比較的低コストでかつ短時間で純抵抗Rsolおよび反応抵抗Rctが得られる。また、得られた内部抵抗の時間変化カーブを予め定められた等価回路と変換式にてフィッティングするので、精度良く純抵抗Rsolおよび反応抵抗Rctが得られる。これにより、比較的低コストでかつ短時間で精度良く、電池の劣化状態が診断されうる。
Claims (1)
- 予め定められた温度条件および電流値において、0.1秒以下のサンプリングタイムで充電電圧または放電電圧を得る工程と、
取得された充電電圧または放電電圧に基づいて内部抵抗の時間変化カーブを得る工程と、
予め定められた等価回路と変換式とを用いて、前記内部抵抗の時間変化カーブをフィッティングすることによって純抵抗および反応抵抗のうち少なくとも何れか1つの抵抗値を得る工程と、
前記抵抗値を得る工程において得られた抵抗値に基づいて電池の劣化度を判定する工程と
を含むリチウムイオン二次電池の劣化度判定方法。
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