JP2019517515A - 水性マイクロエマルジョンの形態の香料 - Google Patents

Abstract

本発明は、水中油型マイクロエマルジョンであって、マイクロエマルジョンの全重量に対して、・７０重量％から９４重量％の水、・１重量％から１５重量％の少なくとも１種の疎水性芳香性物質、・４重量％から２０重量％の少なくとも１種の、好ましくは揮発性の、ソルボ界面活性剤、および・０．１重量％から１５重量％、好ましくは１重量％から１３重量％の、少なくとも１種のハイドロトロピー剤、または、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤および非イオン界面活性剤から選択される少なくとも１種の界面活性剤、を含み、好ましくはこれらからなる、水中油型マイクロエマルジョンであって、前記ソルボ界面活性剤は、次の式（Ｉ）：【化１】（式中、「アルキル」基は、１から８個の炭素原子を含む直鎖状または分岐状アルキル基であり、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立に、Ｈ、または、１から５個の炭素原子を含む直鎖状もしくは分岐状アルキル基であるが、但し、ＲはＲ’と異なる）のモノアルキル化グリセロール誘導体、およびこれらの混合物から選択される、マイクロエマルジョンに関する。

Description

本発明は、ソルボ界面活性剤（solvo-surfactant）の使用に基づく、水性で揮発性の芳香性マイクロエマルジョンに関する。

香料は、エタノールあるいはイソプロパノールのようなアルコールを溶媒として通常含む。しかし、これらの溶媒の使用は、いくつかの欠点を有する。それらは、非常に揮発性で燃えやすく、それらを製造する時にいくらかの、またそれらを使用する時にある程度の、危険につながる。それら自体の香りもまた、香料の香りを邪魔し得る。さらに、皮膚または毛髪に付けられた時、これらの香料は、敏感な皮膚を有する消費者において特に、乾燥をもたらし得る。

したがって、特に公衆衛生および／またはエコロジーの理由で、現在、新しい組成物が出現している。追及されている目標は、安定な水性分散体または溶液の形態の芳香性組成物を開発することによって、香料に含まれる揮発性有機化合物（例えば、アルコール）を減らす、またはさらには無くすというものである。

しかし、芳香性分子の大部分は、疎水性であり、その結果、水溶性でない。この問題を克服するために、ミセル内に芳香性分子を溶解して、マイクロエマルジョンを生成することを可能にする界面活性剤が使用されなければならない。フレグランスを含む膨潤したミセルが、小さく、その結果、芳香性組成物が、透明な、または、少なくとも透光性の、外観を有することが望ましい。このため、透明な外観というこの規準を満たすマイクロエマルジョンの生成は、特に有益である。

他の制約は、マイクロエマルジョンの熱力学的安定性、その非粘着性、および皮膚または衣服に残留物のないこと、に関連している。それゆえ、それらを、できるだけ少ない界面活性剤を用いて調製できることが重要である。

したがって、透明であるか、または少なくとも透光性であり、またできるだけ少ない界面活性剤を含み、多量のフレグランスを含む安定な芳香性組成物が求められている。

本発明の目的は、エタノールを実質的に含まず、少なくとも１種の疎水性芳香性物質（好ましくは、少なくとも３％、優先的には約１０％のフレグランス）、および少なくとも１種の揮発性ソルボ界面活性剤を含む、透明な水性マイクロエマルジョンを提供することである。芳香を放つまたは芳香性の、このようなマイクロエマルジョンは、安定であり、望ましくない効果を、特に皮膚および／または環境に、生じさせる物質をできるだけ少なく含む。

本発明では、物質は、その沸点が大気圧で２５０℃未満である時に、「揮発性」である。「非揮発性」化合物は、大気圧で２５０℃を超える沸点を有する。

それゆえ、本発明は、マイクロエマルジョンの全重量に対して、
・７０重量％から９４重量％の水、
・１重量％から１５重量％の少なくとも１種の疎水性芳香性物質、
・４重量％から２０重量％の少なくとも１種の、好ましくは揮発性の、ソルボ界面活性剤、および
・０．１重量％から１５重量％、好ましくは１重量％から１３重量％の、少なくとも１種のハイドロトロピー剤（hydrotropic agent）、または、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤および非イオン界面活性剤から選択される少なくとも１種の界面活性剤、
を含み、好ましくはこれらからなる、水中油型のマイクロエマルジョンであって、
前記ソルボ界面活性剤は、
次のエンドおよびエキソの２つの形：

（式中、ｎ＝３）
で得られるイソソルビド化合物、
次の式（Ｉ）：

（式中、「アルキル」基は、１から８個の炭素原子を含む直鎖状または分岐状アルキル基であり、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立に、Ｈ、または、１から５個の炭素原子を含む直鎖状もしくは分岐状アルキル基、好ましくはメチルまたはエチル基であるが、但し、ＲはＲ’と異なる）
のモノアルキル化グリセロール誘導体、
および、これらの混合物、
から選択される、マイクロエマルジョンに関する。

それゆえ、本発明は、マイクロエマルジョンの全重量に対して、
・７０重量％から９４重量％の水、
・１重量％から１５重量％の少なくとも１種の疎水性芳香性物質、
・４重量％から２０重量％の少なくとも１種の、好ましくは揮発性のソルボ界面活性剤、および
・０．１重量％から１５重量％、好ましくは１重量％から１３重量％の、少なくとも１種のハイドロトロピー剤、または、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤および非イオン界面活性剤から選択される少なくとも１種の界面活性剤、
を含み、好ましくはこれらからなる、水中油型のマイクロエマルジョンであって、
前記ソルボ界面活性剤は、（ｉ）次のエンドおよびエキソの２つの形：

（式中、ｎ＝４または５）
で得られるイソソルビド化合物と、（ｉｉ）次の式（Ｉ）：

（式中、「アルキル」基は、１から８個の炭素原子を含む直鎖状または分岐状アルキル基であり、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立に、Ｈ、または、１から５個の炭素原子を含む直鎖状もしくは分岐状アルキル基、好ましくはメチルまたはエチル基であるが、但し、ＲはＲ’と異なる）
のモノアルキル化グリセロール誘導体との混合物から選択される、マイクロエマルジョンに関する。

本発明によるマイクロエマルジョンは、０．０１重量％から２重量％の少なくとも１種の保存剤を、任意選択で含む。

本発明によるマイクロエマルジョンは、好ましくは、実質的にエタノールを含まない、すなわち、それは、３重量％未満のエタノール、好ましくは２重量％未満のエタノール、好ましくは１重量％未満のエタノールを含む。より優先的には、それはエタノールを含まない、すなわち、それは、０重量％のエタノールを含む。

モノアルキル化グリセロール誘導体は、好ましくは、次の式（Ｉ）：

の誘導体であり、式中、「アルキル」基は、１から６個の炭素原子を含む直鎖状または分岐状アルキル基であり、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立に、Ｈ、または、１から５個の炭素原子を含む直鎖状もしくは分岐状アルキル基、好ましくはメチルまたはエチル基であるが、但し、ＲはＲ’と異なる。

モノアルキル化グリセロール誘導体は、好ましくは、次の式（Ｉ）：

の誘導体であり、式中、「アルキル」基は、３、４または５個の炭素原子を含む直鎖状または分岐状アルキル基であり、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立に、Ｈ、または、１から５個の炭素原子を含む直鎖状もしくは分岐状アルキル、好ましくはメチルまたはエチル基であるが、但し、ＲはＲ’と異なる。

モノアルキル化グリセロール誘導体は、より優先的には、次の式（Ｉ）：

の誘導体であり、式中、「アルキル」基は、３、４または５個の炭素原子を含む直鎖状または分岐状アルキル基であり、Ｒはメチル基であり、Ｒ’はＨである。

「水中油型のマイクロエマルジョン」は、オイル（または疎水性）相が、１００ｎｍ未満の直径の液滴を形成するように、連続水性（または親水性）相に分散している液体系を表す。オイル／水の界面は、界面活性剤化合物によって安定化される。液滴は、好ましくは、２と１００ｎｍの間の直径を有する。

これらのマイクロエマルジョンは、肉眼および光学顕微鏡には見えない液滴を有する。それらは、エマルジョンと異なり、透明であるか、または少なくとも透光性であり、これは、特に芳香性組成物に望まれる特性である。

「疎水性物質」は、本来的に、水不溶性であるか、または非常に僅かに水溶性であるにすぎない純物質または混合物を表す。物質の疎水性を求めるための可能な方法は、様々な溶媒におけるそれらの溶解度、またはクロマトグラフィーカラムでの前記疎水性物質の保持時間（高速液体クロマトグラフィー、ＨＰＬＣによる）を測定すること、である。

本発明での疎水性物質は、芳香性である、すなわち、それらは、芳香を放ち、香料に使用され得る。「芳香を放つ物質」は、当業者に知られた原理に従って、被験者および／または嗅覚測定（olfactometry）によって嗅覚として検出できる物質を意味するものとする。芳香を放つ物質を検出することを可能にする方法の例は、文献ＥＰ ０００３０８８に記載されている。芳香を放つ物質を検出するための他の方法、例えば、ガスクロマトグラフィー法、質量分析法、さもなければ、赤外吸収分析法が、適用可能である。芳香を放つ物質は、また、香り、好ましくは、少なくとも２０％の人にとって快い香りを放つ物質、特にフレグランスを意味するものとする。

疎水性の芳香性物質は、好ましくは天然または合成の、より優先的には天然の、疎水性芳香性物質である。それは、より優先的には、テルペン、エッセンシャルオイルおよび芳香を放つ特性を有する天然化合物（テルペノイド）、特に、アルデヒド、エステル、ケトン、アルコール、フェノール、アルケンおよびエーテルから選択される。

「テルペン」は、ベース化合物がイソプレンであり、それらの経験式が、５の倍数である数の炭素を含む炭化水素を、特に、香料類に使用される、特に１０または１５個の炭素原子を含むテルペンを表す。

「テルペノイド」は、テルペン誘導体、例えば、アルコール、フェノール、ケトン、アルデヒド、エステルまたはエーテルを表す。

テルペンおよびテルペノイドは、一般的に、芳香を放ち、揮発性で、植物によって産生される、濃縮液体を表す、「エッセンシャルオイル」に含まれる。エッセンシャルオイルは、最も一般的には、特に水蒸気蒸留によって、植物器官から抽出されるが、これらのオイルの構成成分は、広く工業的に合成されている。

次の天然の疎水性芳香性物質が特に使用され得る。
テルペン：ピネン、カンフェン、リモネン、カジネン、カレン、カリオフィレン、
アルコール：リナロール、ゲラニオール、メントール、シトロネロール、
ケトン：メントン、カルボン、ベータ−イオノン、ツジョン、カンファー、シクロペンタデカノン、
アルデヒド：シトラール、シトラナール（citrannal）、シトロネラール、ケイ皮アルデヒド、リリアール、
エステル：酢酸リナリル、酢酸メンチル、酢酸ゲラニル、コハク酸ゲラニル、
フェノール：チモール、カルバクロール、オイゲノール、イソオイゲノール、
エーテル：アネトール、ユーカリプトール、シネオール、ローズオキシド、
アルケン：リモネン。

エッセンシャルオイルは、イランイラン、ベルガモット、ユーカリ、ラベンダー、ラバンジン、レモングラス、パチョリ、ペパーミント、マツ、バラ、コリアンダー、芳樟（Shiu）、セージ、ゼラニウム、パルマローザ、アオモジ（Litsea cubeba）、レモン、シトロネラ、オレンジブロッサム、グレープフルーツ、ライム、マンダリン、タンジェリン、オレンジ、カユプテ、カンファー、ローズマリー、グリーンアニス、スターアニス、フェンネル、バジル、タラゴン、クローブ、チリ（chilli）、タイム、ササフラス、ワームウッド（wormwood）、オウシュウヨモギ（mugwort）、シダー（cedar）、ヒソップ、タジェット、ルー（rue）、エレミ、ガルバナム、ジュニパーベリー、カブリューバ、ユソウボク（lignum vitae）、サンダルウッド、ベチバー、アンブレット、アンジェリカ、アイリス根茎（iris rhizome）、キャロット、セロリ、クミン、ロベージ（lovage）、パセリ、シナモン、カルダモン、ショウガ、ナツメグ、コショウ、フランキンセンス、ミルラ（myrrh）、ペルーバルサム、スティラックス（styrax）、ブチュ、カモミール、またはロックローズのオイルであり得る（Jean Garnero, "Huiles essentielles”[Essential oils], Techniques de l'ingenieur, Traite constantes physico-chimiques, K-345）。

本発明によるマイクロエマルジョンにおける疎水性芳香性物質の量は、マイクロエマルジョンの全重量に対して、１重量％から１５重量％の間、好ましくは５重量％から１２重量％の間である。

「ソルボ界面活性剤」は、界面活性剤のいくつかの特性、特に、水／空気の表面張力およびオイル／水の界面張力の低減、水中で自己会合する能力と、溶媒のいくつかの特性、特に、残留物を残さないで蒸発する能力とを一緒にもたらす両親媒性化合物を表す。

ソルボ界面活性剤は、好ましくは揮発性であり、次のエンドおよびエキソの２つの形：

（式中、ｎ＝３）
で得られるイソソルビド化合物である。

これらの２つの化合物は、エンドおよびエキソ形のイソソルビド誘導体である。これらの化合物の３５：６５の混合物は、本出願の実施例において、「Ｃ３Ｉｓｏ」と呼ばれている。立体選択性が、得られるエンド／エキソ混合物のこの比に導く。

好ましくは、代わりに、ソルボ界面活性剤は、揮発性であり、次の式（Ｉ）：

のモノアルキル化グリセロール誘導体から選択され、式中、「アルキル」基は、１から８個の炭素原子を含む直鎖状または分岐状アルキル基であり、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立に、Ｈ、または、１から５個の炭素原子を含む直鎖状もしくは分岐状アルキル基、好ましくはメチルまたはエチル基であるが、但し、ＲはＲ’と異なる。

より優先的には、ソルボ界面活性剤は、式（Ｉ）のモノアルキル化グリセロール誘導体であって、式中、「アルキル」基は、３、４または５個の炭素原子を含む直鎖状アルキル基であり、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立に、Ｈ、または、メチルもしくはエチル基であるが、但し、ＲはＲ’と異なる。

より優先的には、ソルボ界面活性剤は、式（Ｉ）のモノアルキル化グリセロール誘導体であって、式中、「アルキル」基は、３、４または５個の炭素原子を含む直鎖状アルキル基であり、Ｒはメチルまたはエチル基であり、Ｒ’はＨである。

式中、「アルキル」基が３個の炭素原子を含む直鎖状アルキル基（プロピル基）であり、ＲがＨであり、Ｒ’がメチルである、式（Ｉ）のモノアルキル化グリセロール誘導体は、１−メトキシ−３−プロポキシプロパン−２−オールである。それは、本出願の実施例では、「Ｃ３０１」と呼ばれている。

式中、「アルキル」基が、３個の炭素原子を含む直鎖状アルキル基（プロピル基）であり、Ｒがメチルであり、Ｒ’がＨである、式（Ｉ）のモノアルキル化グリセロール誘導体は、２−メトキシ−３−プロポキシプロパン−１−オールである。それは、本出願の実施例では、「Ｃ３１０」と呼ばれている。

式中、「アルキル」基が、４個の炭素原子を含む直鎖状アルキル基（ブチル基）であり、ＲがＨであり、Ｒ’がメチルである、式（Ｉ）のモノアルキル化グリセロール誘導体は、１−メトキシ−３−ブトキシプロパン−２−オールである。それは、本出願の実施例では、「Ｃ４０１」と呼ばれている。

式中、「アルキル」基が、４個の炭素原子を含む直鎖状アルキル基（ブチル基）であり、Ｒがメチルであり、Ｒ’がＨである、式（Ｉ）のモノアルキル化グリセロール誘導体は、２−メトキシ−３−ブトキシプロパン−１−オールである。それは、本出願の実施例では、「Ｃ４１０」と呼ばれている。

式中、「アルキル」基が、５個の炭素原子を含む直鎖状アルキル基（ペンチル基）であり、ＲがＨであり、Ｒ’がメチルである、式（Ｉ）のモノアルキル化グリセロール誘導体は、１−メトキシ−３−ペントキシプロパン−２−オールである。それは、本出願の実施例では、「Ｃ５０１」と呼ばれている。

式中、「アルキル」基が、５個の炭素原子を含む直鎖状アルキル基（ペンチル基）であり、Ｒがメチルであり、Ｒ’がＨである、式（Ｉ）のモノアルキル化グリセロール誘導体は、２−メトキシ−３−ペントキシプロパン−１−オールである。それは、本出願の実施例では、「Ｃ５１０」と呼ばれている。

本発明によるマイクロエマルジョンにおける揮発性ソルボ界面活性剤の量は、５重量％と２０重量％の間、好ましくは７重量％と１８重量％の間である。

本発明によるマイクロエマルジョンは、美容製品の標準的な貯蔵寿命に対応して、経時的に安定であり、美容製品の暴露および使用の温度に対応して、５から４５℃、または１５から４５℃の温度で安定である、フレグランスの特性を有する。

水性フレグランスの場合における、フレグランスの特性の技術的規準は：
−適用後、経時的に嗅覚の知覚閾値を保つ、芳香化組成物の能力、
−一旦適用されると、経時的に、その嗅覚構成様式を保つ、組成物の能力、
−その嗅覚構成様式を変更し得る内因性および外因性変化を受けない、組成物の能力、
−無害性、これは、それが使用者の皮膚に一旦適用されると、望ましくない効果を生じない、組成物の能力である。

「ハイドロトロピー剤」は、水溶液に僅かしか溶けない物質の可溶化を可能にするのに使用される、親水性官能基を含む、両親媒性化合物を意味するものとする。それらは、曇点を下げることを可能にする。

ハイドロトロピー剤は、特に、アリールスルホン酸およびアルキルグルコシドから選択される。使用され得るアルキルグルコシドの中で特に、ヘプチルグルコシド、オクチルグルコシドまたはデシルグルコシドを挙げることができる。ハイドロトロピー剤は、好ましくは、ヘプチルグルコシドである。

「界面活性剤」は、極性のある親水性部分および極性のない疎水性部分を含む両親媒性の非揮発性化合物を表す。界面活性剤は、水溶液の表面張力を低下させ、水と非混和性有機液体との間の界面張力を減少させる。こうして、非混和性の２つの相、例えば水とオイルを、それは、その極性部分を通じて水と、またその非極性部分を通じてオイルと相互作用することによって、可溶化することを可能にする。本発明での界面活性剤は、４つの界面活性剤類から選択される：
−陰イオン性：親水性部分は、負に荷電している、
−非イオン性：化合物は、全く荷電していない、
−両性または双性イオン性：親水性部分は、正電荷および負電荷を備え、全体としての荷電はゼロである。双性イオン性界面活性剤は、常に荷電しているのに対して、両性界面活性剤は、ｐＨの関数としてイオン化する、ならびに、
−陽イオン性：親水性部分は、正に荷電している。

本発明によるマイクロエマルジョンにおける界面活性剤の量は、マイクロエマルジョンの全重量に対して、１重量％と１０重量％の間、好ましくは１重量％と５重量％の間である。

有利には、本発明のマイクロエマルジョンは、好ましくは次のものから選択される、少なくとも１種の陰イオン界面活性剤を含む：
・アルキルスルホネート、特に、次の式：

（式中、Ｍ^＋は、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、ＮＨ_４ ^＋、（ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２）_３ＮＨ^＋を表す）
のジヘキシルスルホサクシネート（ＤＨＳ）、
または、特に、次の式：

（式中、Ｍ^＋は、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、ＮＨ_４ ^＋、（ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２）_３ＮＨ^＋を表す）
の２−エチルヘキシルスルホサクシネート（Ａｅｒｏｓｏｌ ＯＴ（登録商標）もしくはＡＯＴ、ＣＹＴＥＣによる）、
・次の式：

（式中、ｗは、８から１２の整数である）
のアルキルアリールスルホネート、特に、イソオクチル−、イソノニル−、および、特に、次の式：

のイソドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＤＢＳ）、
・プロポキシサルフェート、特に、次の式：

（式中、プロポキシレート単位の数であるｎは、４から８である）
のａｌｆｏｔｅｒｒａ（登録商標）化合物であり、
−ｎは、可能性として、特に４に等しく（ａｌｆｏｔｅｒｒａ（登録商標）４Ｓ、Ａｌｆ４Ｓ）、
−ｎは、可能性として、特に８に等しい（ａｌｆｏｔｅｒｒａ（登録商標）８Ｓ、Ａｌｆ８Ｓ）、
・アルキルサルフェート、特に、ラウリル硫酸塩、例えば、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、および、アルキルエーテル硫酸ナトリウム、例えば、ラウリルエーテル（ラウレス）硫酸ナトリウム（ＬＥＳ）、
・ならびに、式Ｒ−ＣＯ_２ ⁻Ｍ^＋（式中、Ｒは、８から１８個の炭素原子を含む、直鎖状または分岐状で、飽和または不飽和の炭素系鎖を表し、Ｍ^＋は、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、ＮＨ_４ ^＋、（ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２）_３ＮＨ^＋のイオンから選択される陽イオンを表す）の脂肪酸塩、特に、式ＣＨ_３（ＣＨ_２）_７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ_２）_７ＣＯ_２ ⁻Ｍ^＋（式中、Ｍ^＋は、上で規定された意味を有する）のオレイン酸塩。

本発明のマイクロエマルジョンは、好ましくは、ドデシル硫酸ナトリウムおよびラウレス硫酸ナトリウムから選択される少なくとも１種の陰イオン界面活性剤を含む。

別の利点のある方法において、本発明のマイクロエマルジョンは、次のものから選択される少なくとも１種の非イオン界面活性剤を含む：
・アルカノールアミド、特に、次の式：

のモノエタノールアミド（コカミド、ＭＥＡ）、但し、前記アルカノールアミドは、ポリオールではない、
・アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）、
・ポリグリセロールエーテル、
・および、ポリグリセロールエステル。

別の利点のある方法において、本発明のマイクロエマルジョンは、次のものから選択される少なくとも１種の両性界面活性剤を含む：
・ベタイン、特に、次の式：

のコカミドプロピルベタイン（ＣＡＰＢ）、
・および、アミンオキシド、特に、次の式：

のラウリルジメチルアミンオキシド。

代わりに、本発明のマイクロエマルジョンは、好ましくは次のものから選択される、少なくとも１種の陽イオン界面活性剤を含む：
・テトラアルキルアンモニウム塩、特に、次の式：

（式中、
Ｘ⁻は、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻、ＣＨ_３ＣＯＯ⁻、または乳酸イオンから選択される陰イオンを表し、
ｎは、メチレンの数であり、６から１２である）
のジアルキルジメチルアンモニウム塩、好ましくは、次の式：

（式中、Ｘ⁻は、上で与えられた意味を有する）
のジデシルジメチルアンモニウム塩、
・トリアルキルアンモニウム塩、特に、トリアルキルアンモニウムハライド、特に、式Ｈ_３Ｃ（ＣＨ_２）_１１Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３のドデシルトリメチルアンモニウムブロミド（ＤＴＡＢ）、
・ピリジニウム塩、特に、次の式：

（式中、Ｘ⁻は、上で与えられた意味を有する）
のセチルピリジニウム塩、
・ベンザルコニウム塩、特に、次の式：

（式中、
Ｘ⁻は、上で与えられた意味を有し、
ｐは８から１８である）
の塩、
・式（ＨＯ−ＣＨ_２−ＣＨ_２）_３ＮＨ^＋Ｘ⁻（式中、Ｘ⁻は、上で与えられた意味を有する）のトリエタノールアミンのアンモニウム塩。

非常に有利には、本発明のマイクロエマルジョンは、熱力学的に安定であり、透明なまたは透光性の外観を有し、より一層有利には、本発明のマイクロエマルジョンは、熱力学的に安定であり、少なくとも１年または２年間、透明なまたは透光性の外観を有する。

本発明によるマイクロエマルジョンは、好ましくは、
・７０％から９０％の水、
・５％から１２％の少なくとも１種の疎水性芳香性物質、
・４％から１８％の少なくとも１種の揮発性ソルボ界面活性剤、および
・０．１％から１０％、好ましくは１％から５％の、少なくとも１種のハイドロトロピー剤、または、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤および非イオン界面活性剤から選択される少なくとも１種の界面活性剤、
からなる。

本発明のマイクロエマルジョンは、
・ファイン（fine）フレグランス、または
・美容用および身体衛生用製品、
に利用される組成物の調製に有利に使用される。

こうして、本発明は、また、ファインフレグランス組成物、または美容用もしくは身体衛生用組成物の調製のための、本発明によるマイクロエマルジョンの使用にも関する。

マイクロエマルジョンは、美容製品に使用され得る。その場合、それらは、シリコーン、パラフィンオイル、イソオクタン、イソデカン、スクワレン、スクワラン、皮脂およびラノリンから選択される、１種または複数の化合物を含み得る。

以下の実施例における、構造および名称は次の通りである。

[実施例１]
本発明でのソルボ界面活性剤の合成
１−メトキシ−３−プロポキシプロパン−２−オール（Ｃ３０１）および１−メトキシ−３−ペントキシプロパン−２−オール（Ｃ５０１）の合成が、２ステップで行われる。１−メトキシ−３−ブトキシプロパン−２−オール（Ｃ４０１）の合成は、出発試薬のブチルグリシドールが市販されてさえいれば、単にエポキシドを開環することによって行われる。

Ｉ−モノメチル化グリセロール誘導体の合成
ａ）エピクロロヒドリンへのアルコールの縮合
エピクロロヒドリンへのアルコール（１ｍｏｌ）の縮合は、触媒としてのＺｎＣｌ_２の存在下に、僅かに過剰のエピクロロヒドリン（１．５ｍｏｌ）を用いて行われる。エピクロロヒドリンは、１００℃で、１時間で滴下して加える。次いで、反応媒体を、１１５℃で５時間保ち、次に、５０℃に冷却する。次いで、４８％のＮａＯＨ（２．３モル）を、１時間で滴下して加える。これらの合成ステップの全ては、激しく撹拌しながら行う。一旦反応が終了したら、蒸留水を加え、次いで、生成物を水で２回洗って、残留塩を取り除く。

得られた生成物は、最後に、７５と８０℃の間で、１０〜２０ｍｂａｒで真空蒸留する。

ｂ）メタノレート（methanolate）によるエポキシドの開環
Ｃ_ｎグリシドール（ここで、ｎ＝３、４、５）を、メタノールと固体ナトリウムとの間の反応によって前もって得られたナトリウムメタノレートを含むメタノールの溶液に、滴下して加える。添加は、８０℃で還流下に、３０分間で行い、次いで、８０℃の温度を、Ｃ_ｎグリシドールが完全に無くなるまで、２４時間保つ。

精製
メタノールは、一旦反応が終了したら、回転エバポレータで蒸発させる。次いで、得られた生成物を、２つのＮａＣｌ飽和水溶液（１つは３．４％のＨＣｌを含み、他方は１０％のＮａＨＣＯ_３を含む）で洗う。

ＩＩ−Ｃ３Ｉｓｏ、またＣ４ＩｓｏおよびＣ５Ｉｓｏの合成
イソソルビドは、２つの環からなり、それぞれがヒドロキシル官能基を有し、これらの官能基は、２と５の位置で、等価ではない。それらは、それぞれ、エキソおよびエンド位置と呼ばれる。５の位置のヒドロキシル官能基と隣接する環が有する酸素との分子内水素結合が、２つの位置の反応性を、また得られる誘導体の特性も、違ったものにする。

ヒドロキシル基の反応性は異なる。反応パラメータ（溶媒、塩基、試薬）を調節して、様々な比率のイソソルビド誘導体（エンドモノエーテル、エキソモノエーテルおよびジエーテル）を得ることが可能である。アルキル化を行うために使用される溶媒および塩基は、それぞれ、ＤＭＳＯおよびＫＯＨである。これは、この組合せで、エンド／エキソ比が１／１になると予想されるためである。また、ＬｉＯＨを使用することも可能であり、エキソ形を主に得ることを可能にする。反応は、１当量の、塩基、イソソルビドおよびＣ_ｎＢｒ（ブロモアルキル）による「ワンポット」反応である。最初に、イソソルビドをＤＭＳＯに溶かし、次いで、混合物を９０℃に加熱する。次に、ＫＯＨを加える。一旦ＫＯＨが完全に溶けたら（１時間）、Ｃ_ｎＢｒを、９０℃で還流下に１時間で滴下して加える。反応は、２４時間後に止める。

３種の生成物（２種のモノエーテル（エンドおよびエキソ）とジエーテル）が得られる。

精製
一旦反応が終了したら、溶液のｐＨを再調整することが必要である。この目的で、ＮａＨＣＯ_３を加える。次に、できるだけ多くの塩を取り除くために、焼結ガラスでの濾過を行い、ＤＭＳＯで２回洗う。次に、反応混合物を蒸留して、溶液からＤＭＳＯを取り除く。次いで、蒸留による残留物を、酢酸エチルに溶かし、次に、ＮａＣｌで飽和した水で２回洗う。次いで、酢酸エチルを、回転エバポレータで蒸発させて、有機相に存在するイソソルビド誘導体を回収する。

モノ−およびジエーテルは、シリカカラムを用いて分離される。この分離ステップは、２種のモノエーテルだけを得て、ジエーテルと残っているイソソルビドとを取り除くことを可能にする。選ばれた溶離液は、酢酸エチル／石油エーテル（２０／８０）混合物である。

エンドおよびエキソ異性体を分離することは、固体への付着によって、クロマトグラフィーによる分離を用いて、可能である。この方法は、生成物の溶離を、より一様にし、こうして、より容易に２つの異性体を分離することを可能にする。最初に、生成物を、ジクロロメタンを用い、シリカと共に均質化する。一旦溶媒を回転エバポレータで蒸発させると、生成物を含む固体を、通常のクロマトグラフィーカラムの最上部に入れる。次いで、石油エーテル／酢酸エチル（７５／２５）溶離液により、溶離を通常通り進める。一旦最初の異性体が溶離したら、より素早く第２の異性体を回収するために、溶離液の極性を変える。選ばれた溶離液は、５０／５０の石油エーテル／酢酸エチル混合物である。こうして、エンドとエキソの２つの異性体が、別々に得られる。

[実施例２]
フレグランス濃縮物の可溶化
ソルボ界面活性剤単独による可溶化
３種のフレグランスおよびリナロールの可溶化
これらの参考試験（その目的は、ソルボ界面活性剤を、フレグランスを可溶化する（または、しない）それらの能力に従って、分類することであった）では、フレグランスの量は、ｍｉｌｌｉＱ水中、５重量％に固定された。フレグランス濃縮物ＰＦ１、ＰＦ２およびＰＦ３、さらにはリナロールの可溶化が評価された。

フレグランス濃縮物またはリナロールを可溶化するためには、ソルボ界面活性剤によらず、３５％を超えるソルボ界面活性剤（ＳＳ）濃度を有することが必要であると判明する。調べられた全てのＳＳから、Ｃ_４ＩｓｏおよびＣ３０１が、単独でフレグランスを可溶化するのに最も有効であると判明する。

界面活性剤単独による可溶化
第２に、単独で使用して、ｍｉｌｌｉＱ水中に１０％のフレグランスを可溶化するために必要な各界面活性剤の最小量が求められた。

結果は、ＣｒｏｄａＳｉｎｉｃ ＬＳ３０（ラウロイルサルコシンナトリウム）が、フレグランス濃縮物に対して劣った可溶化力を有することを示す。

３種のフレグランス濃縮物に対する最良の配合は次の通りである：
−ＰＦ２およびＰＦ３では、１１．５％のＤＴＡＢ（陽イオン界面活性剤）；
−ＰＦ１では、１８％のＳＤＳ（陰イオン界面活性剤）。

結論として、ソルボ界面活性剤単独かまたは界面活性剤単独かのいずれかによる全ての可溶化試験に基づいて、５％のフレグランスを可溶化するためには少なくとも３５％のＳＳを、１０％のフレグランスを可溶化するためには１１〜１２％の界面活性剤（ＳＡ）を、用いることが必要であると認められる。

ソルボ界面活性剤／界面活性剤を組み合わせることによる可溶化
ＳＳ、すなわち、Ｃ_３Ｉｓｏ／Ｃ_４Ｉｓｏ／Ｃ３０１／Ｃ４０１／Ｃ５０１と、ＳＡ、すなわち、ＳＤＳ／ＬＥＳ／ＤＴＡＢ／ＤＨＳ／ＣＡＰＢとの間の組合せが、１０％のフレグランス濃縮物ＰＦ１〜ＰＦ３の可溶化について評価された。

最適な可溶化
それぞれの濃縮物を可溶化するのに必要とされる、ＳＳとＳＡの最適な量が、澄んだ相が得られるまで、２種の化合物を逐次添加することによって求められた。これにより、ＳＳの量を１７％に固定して、３種の濃縮物を可溶化するために使用される界面活性剤の量における変動が得られる。

同じ濃度のＳＳに対して、必要とされるＳＡの量は、可溶化されるフレグランス濃縮物およびＳＳに依存して、かなり異なる。一般的に言えば、ＳＤＳ、ＬＥＳ、ＤＨＳおよびＤＴＡＢは、澄んだ配合物を生じる上で、より効果的であることが認められる。両性ＳＡのＣＡＰＢは、より劣る結果を与える。さらに、全ての濃縮物で、ＳＳのアルキル鎖の炭素数が大きい程、使用される必要があるＳＡは、より少量である。この観察は、ソルボ界面活性剤単独使用の時に認められた傾向の逆である。これは、可溶化の時のＳＳ／ＳＡ相互作用の増加に起因する。

こうして、可溶化のために必要とされる界面活性剤の量は、調べられている濃縮物に応じて変わることを指摘できる。

各濃縮物に対する最適な配合は、次の通りである。

上の配合の各々は、≒１０％のフレグランスを可溶化することを可能にする。濃縮物ＰＦ２の可溶化のために必要とされるＳＤＳの量への、可溶化されるフレグランスの量の影響が、１７％のＣ５０１の存在下に調べられた。ＳＤＳの％における変化は、フレグランスの量に比例して増加することが認められる。

ソルボ界面活性剤／界面活性剤の比の最適化
行われた多数の試験に基づいて、フレグランスに応じて、必要とされる界面活性剤の量は、ソルボ界面活性剤の量に依存することが認められた。それゆえ、本発明者等は、傾向を確定し、また、この比（これは、さらに、５から４５℃に広がる温度範囲に渡る配合物の安定性によっても決まるであろう）を精緻なものにするために、いくらかより系統的な研究を行った。研究された系は、次の表に要約されている。

各系で得られた結果は、２種の濃縮物が、使用されたソルボ界面活性剤−界面活性剤の対に応じて、同じ挙動を有することを示す。どちらの場合も、ソルボ界面活性剤の量の減少は、可溶化のために必要とされる界面活性剤の量の増加につながる。Ｃ_４Ｉｓｏ／ＬＥＳの対では、Ｃ_４Ｉｓｏの量の減少は、ＬＥＳの急激な増加を引き起こす。この対では、余りに多い界面活性剤を使用することを避けるために、２０％を超えるソルボ界面活性剤濃度を有する配合を選択することが好ましい。Ｃ５０１／ＳＤＳの対では、ソルボ界面活性剤の減少は、ＳＤＳの量の小さな増加を引き起こすだけである。こうして、対応する界面活性剤の量が少ないままであるという理由で、比較的少量のソルボ界面活性剤を含む配合が、濃縮物を可溶化するために使用され得る。結論として、比における直線的変化（linear evolution）は存在しないことが認められる。

配合物の温度安定性
受け入れられるものであるために、上の配合物は、５℃から４５℃、優先的には１５℃から４５℃の範囲に渡る温度で安定でなければならない。このため、配合物を、５℃および４５℃、または１５℃から４５℃の浴に、２４時間入れる。観察後、澄んだ配合物は、安定であると見なされ、濁った配合物は、不安定であると見なされる。下の表１は、安定な組成物（「ＯＫ」）、および不安定化（濁りの出現）に至った組成物（「ＫＯ」）を示す。

使用されたソルボ界面活性剤に応じて、異なる温度での安定性は同じではない。系Ｃ_３Ｉｓｏ／ＳＤＳは、３種のフレグランス濃縮物で、全温度範囲に渡る安定性を示す。他のソルボ界面活性剤では、配合物は、全ての温度で安定というわけではない。Ｃ_４Ｉｓｏと異なり、Ｃ_３Ｉｓｏは、エンドおよびエキソ形を含むことが注目されるべきである。さらに、Ｃ４０１およびＣ５０１は、ソルボ界面活性剤がもはや水溶性でなく、凝集して、水中で濁ったミストになり始める温度を表す曇点を有する。この曇点は、Ｃ５０１およびＣ４０１を用いる配合物の、４５℃での不安定性を説明するかもしれない。Ｃ５０１の曇点は約１０℃であるが、配合物は室温で澄んだままである。ソルボ界面活性剤の曇点の温度より高い温度でのこの安定性は、ＳＤＳが添加された時にＣ５０１の曇点が上昇することによって説明される。

Ｃ４０１およびＣ５０１の曇点への、尿素、ジプロピレングリコール（ＤＧＰ）およびＳＤＳの影響が試験された。結果は、尿素およびＤＰＧの添加によって、２種のソルボ界面活性剤の曇点を上昇させることが可能であることを示す。しかしながら、この上昇は、ＳＤＳが添加された時に観察されるより、ずっと小さいものに留まる。

これらの結果を考慮して、２種のソルボ界面活性剤（１つは、良好な温度安定性を、他方は、良好な可溶化効果をもたらす）の混合物を含む配合物が、温度安定性の範囲を広げ、同時に可溶化効果を高めることが、こうして可能であるかどうかを確かめるという目的で、調製された。Ｃ５０１は、良好な効果を有すると確認されたが、Ｃ_３Ｉｓｏは、良好な温度安定性を獲得することを可能にする。２種のソルボ界面活性剤を、様々な比で混合し、それぞれの混合物に対して、ＳＤＳの存在の下で、最適な可溶化配合が決定された。１０％のＰＦ２が、各配合で可溶化された。

水中でフレグランスを可溶化させるのに必要とされるＳＤＳの濃度は、Ｃ５０１が単独で使用された時に必要とされる濃度に似ている（≒５〜６％）。５から４５℃の良好な温度安定性は、Ｃ_３Ｉｓｏ／Ｃ５０１のいくつかの比で得られる。

次いで、ソルボ界面活性剤と界面活性剤との間の相乗作用が、界面活性剤またはソルボ界面活性剤単独の配合物に比べて、ソルボ界面活性剤／界面活性剤系に基づく配合物における活性物質の量のかなりの減少によって、実証された。

[実施例３]
フレグランス濃縮物の可溶化
１）Ｃ５０１およびＣ５１０による試験
次の組成物が調製される。

調製された全ての組成物は、透明で、安定であることが確認される。

２）Ｃ５１０および様々なフレグランスによる試験
次のフレグランスＡ、ＢおよびＣが調製される。

次いで、次の組成物が調製される。

調製された全ての組成物は、透明で、安定であることが確認される。

[実施例４]
香料配合
次の香料抽出物（Ｐ）を調製した。

次いで、次の配合物が調製された。

比較として、ＬＥＳ単独では１７．６％が、２．９％のＰを可溶化するために必要とされる。こうして、Ｃ４０１およびＣ４１０が、とりわけＣ４１０が、ラウリルエーテル（ラウレス）硫酸ナトリウム（ＬＥＳ）との組合せで、Ｐを可溶化するための良好なソルボ界面活性剤であることが判明する。

このように、Ｃ５０１およびＣ５１０は、ラウリルエーテル（ラウレス）硫酸ナトリウム（ＬＥＳ）との組合せで、Ｐを可溶化するための良好なソルボ界面活性剤である。

Claims (10)

1. 水中油型マイクロエマルジョンであって、マイクロエマルジョンの全重量に対して、
   ・７０重量％から９４重量％の水、
   ・１重量％から１５重量％の少なくとも１種の疎水性芳香性物質、
   ・４重量％から２０重量％の少なくとも１種の、好ましくは揮発性の、ソルボ界面活性剤、および
   ・０．１重量％から１５重量％、好ましくは１重量％から１３重量％の、少なくとも１種のハイドロトロピー剤、または、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤および非イオン界面活性剤から選択される少なくとも１種の界面活性剤、
   を含み、好ましくはこれらからなり、
   前記ソルボ界面活性剤が、次の式（Ｉ）：
   （式中、「アルキル」基は、１から８個の炭素原子を含む直鎖状または分岐状アルキル基であり、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立に、Ｈ、または、１から５個の炭素原子を含む直鎖状もしくは分岐状アルキル基であるが、但し、ＲはＲ’と異なる）
   のモノアルキル化グリセロール誘導体、およびこれらの混合物から選択される、
   水中油型マイクロエマルジョン。
2. 前記疎水性芳香性物質が、テルペン、エッセンシャルオイルおよび芳香を放つ特性を有する天然化合物、特に、アルデヒド、エステル、ケトン、アルコール、フェノール、アルケンおよびエーテルから選択される、天然の疎水性芳香性物質である、請求項１に記載のマイクロエマルジョン。
3. 式（Ｉ）の前記モノアルキル化グリセロール誘導体において、前記「アルキル」基が、３、４または５個の炭素原子を含む直鎖状アルキル基であり、ＲおよびＲ’が、それぞれ独立に、Ｈ、または、メチルもしくはエチル基であるが、但し、ＲはＲ’と異なる、請求項１または２に記載のマイクロエマルジョン。
4. 式（Ｉ）の前記モノアルキル化グリセロール誘導体において、前記「アルキル」基が、３、４または５個の炭素原子を含む直鎖状アルキル基であり、Ｒがメチル基であり、Ｒ’がＨである、請求項１から３のいずれか一項に記載のマイクロエマルジョン。
5. エタノールを実質的に含まず、好ましくはエタノールを含まない、請求項１から４のいずれか一項に記載のマイクロエマルジョン。
6. ・７０％から９０％の水、
   ・５％から１２％の少なくとも１種の疎水性芳香性物質、
   ・４％から１８％の少なくとも１種の揮発性ソルボ界面活性剤、および
   ・０．１％から１０％の、少なくとも１種のハイドロトロピー剤、または、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤および非イオン界面活性剤から選択される少なくとも１種の界面活性剤、
   からなる、請求項１から５のいずれか一項に記載のマイクロエマルジョン。
7. 前記界面活性剤が、
   ・アルキルスルホネート、特に、次の式：
   （式中、Ｍ^＋は、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、ＮＨ_４ ^＋、（ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２）_３ＮＨ^＋を表す）
   のジヘキシルスルホサクシネート、または、特に、次の式：
   （式中、Ｍ^＋は、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、ＮＨ_４ ^＋、（ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２）_３ＮＨ^＋を表す）
   の２−エチルヘキシルスルホサクシネート、
   ・次の式：
   （式中、ｗは、８から１２の整数である）
   のアルキルアリールスルホネート、特に、イソオクチル−、イソノニル−、および、特に、次の式：
   のイソドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
   ・次の式：
   （式中、プロポキシレート単位の数であるｎは、４から８である）
   のプロポキシサルフェート、
   ・アルキルサルフェート、特に、ラウリル硫酸塩、例えば、ドデシル硫酸ナトリウム、および、アルキルエーテル硫酸ナトリウム、例えば、ラウリルエーテル（ラウレス）硫酸ナトリウム、
   ・ならびに、式Ｒ−ＣＯ_２ ⁻Ｍ^＋（式中、Ｒは、８から１８個の炭素原子を含む、直鎖状または分岐状で飽和または不飽和の炭素系鎖を表し、Ｍ^＋は、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、ＮＨ_４ ^＋、（ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２）_３ＮＨ^＋のイオンから選択される陽イオンである）の脂肪酸塩、特に、式ＣＨ_３（ＣＨ_２）_７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ_２）_７ＣＯ_２ ⁻Ｍ^＋（式中、Ｍ^＋は、上で規定された意味を有する）のオレイン酸塩
   から選択される陰イオン界面活性剤である、請求項１から６のいずれか一項に記載のマイクロエマルジョン。
8. 前記界面活性剤が、
   ・アルカノールアミド、特に、次の式：
   のモノエタノールアミド、但し、前記アルカノールアミドは、ポリオールではない、
   ・アルキルポリグリコシド、
   ・ポリグリセロールエーテル、
   ・および、ポリグリセロールエステル、
   から選択される非イオン界面活性剤である、あるいは、
   前記界面活性剤は、
   ・ベタイン、特に、次の式：
   のコカミドプロピルベタイン、
   ・および、アミンオキシド、特に、次の式：
   のラウリルジメチルアミンオキシド、
   から選択される両性界面活性剤である、あるいは、
   前記界面活性剤は、
   ・テトラアルキルアンモニウム塩、特に、次の式：
   （式中、
   Ｘ⁻は、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻、ＣＨ_３ＣＯＯ⁻、または乳酸イオンから選択される陰イオンを表し、
   ｎは、メチレンの数であり、６から１２である）
   のジアルキルジメチルアンモニウム塩、好ましくは、次の式：
   （式中、Ｘ⁻は、上で与えられた意味を有する）
   のジデシルジメチルアンモニウム塩、
   ・トリアルキルアンモニウム塩、特に、トリアルキルアンモニウムハライド、特に、式Ｈ_３Ｃ（ＣＨ_２）_１１Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３のドデシルトリメチルアンモニウムブロミド、
   ・ピリジニウム塩、特に、次の式：
   （式中、Ｘ⁻は、上で与えられた意味を有する）
   のセチルピリジニウム塩、
   ・ベンザルコニウム塩、特に、次の式：
   （式中、
   Ｘ⁻は、上で与えられた意味を有し、
   ｐは８から１８である）
   の塩、
   ・式（ＨＯ−ＣＨ_２−ＣＨ_２）_３ＮＨ^＋Ｘ⁻（式中、Ｘ⁻は、上で与えられた意味を有する）のトリエタノールアミンのアンモニウム塩、
   から選択される陽イオン界面活性剤である、
   請求項１から６のいずれか一項に記載のマイクロエマルジョン。
9. 前記ハイドロトロピー剤が、アリールスルホン酸およびアルキルグルコシドから選択され、それは、好ましくはヘプチルグルコシドである、請求項１から６のいずれか一項に記載のマイクロエマルジョン。
10. ファインフレグランス組成物、または美容用もしくは身体衛生用組成物の調製のための、請求項１から９のいずれか一項に記載のマイクロエマルジョンの使用。