JP2019515973A - ペルフルオロ（ポリ）エーテル基を含有するポリシラン化合物 - Google Patents

Abstract

式（Ｉ）（Ｒｆ）ｐ−Ｙ−（ＳｉＱｋＺ３−ｋ）ｗ（Ｉ）（式中、Ｒｆは一価のＲ１ｆ（ＯＣ４Ｆ８）ａ−（ＯＣ３Ｆ６）ｂ−（ＯＣ２Ｆ４）ｃ−（ＯＣＦ２）ｄを表し、式中、ａ、ｂ、ｃ、及びｄは独立して、３〜２００（３及び２００を含む）の整数を表し、ａ、ｂ、ｃ、及びｄの合計は少なくとも１であり、Ｒ１ｆは直鎖又は分枝鎖の、１〜４個の炭素を有するフッ素化アルキル基であり、Ｙは多価の有機基を表し、Ｑは加水分解性基、ヒドロキシル基、又はアルキルオキシ基を表し、式（Ｉ）の分子鎖末端、又は処理した表面の他の活性部位に位置するＳｉ原子とシロキサン結合を形成することができ、Ｚは一価のアルキル基、又は水素であり、ｐは１又は２であり、ｗは２〜１４であり、ｐ＋ｗは３〜１５であり、ｋは１〜３である）を有する、少なくとも１種のフッ素化シランを含有する組成物。

Description

本発明は、ペルフルオロ（ポリ）エーテル基を含有するポリシラン化合物を含むコーティング組成物、及びコーティングの調製方法に関する。

ディスプレイ又は光学機器の表面のような多くのプラスチック又はガラス表面は、指紋、汚れ、化粧品のような汚染を受けやすい。その問題を解決し、そのような表面の浄化を容易にするために、様々なコーティング材料及び技術が提案されてきた。更に、表面コーティングは引っ掻き、摩耗、及び擦れに対して耐久性がある必要がある。

一般的に、高表面エネルギーを有する表面のほうが、低表面エネルギーを有する表面よりも汚れやすく、浄化が困難である傾向にある。それ故、モバイル機器、モニタ、メガネ類、窓、及び鏡のような所望の表面にしっかりと接着可能な、低表面エネルギーを有するコーティングが必要とされている。

本発明は、式（Ｉ）
（Ｒｆ）_ｐ−Ｙ−（ＳｉＱ_ｋＺ_３−ｋ）_ｗ （Ｉ）
（式中、Ｒｆは一価のＲ^１ｆ（ＯＣ_４Ｆ_８）_ａ−（ＯＣ_３Ｆ_６）_ｂ−（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｃ−（ＯＣＦ_２）_ｄを表し、式中、ａ、ｂ、ｃ、及びｄは独立して、３〜２００（３及び２００を含む）の整数を表し、ａ、ｂ、ｃ、及びｄの合計は少なくとも１であり、Ｒ^１ｆは直鎖又は分枝鎖の、１〜４個の炭素を有するフッ素化アルキル基であり、Ｙは、分枝が可能な多価の有機基を表し、多価のアルキル、二価のポリシロキサン、ｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン、又はｏ−フェニレンを含有することができ、Ｙは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ^２−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、Ｃ（Ｏ）ＮＲ^２−（式中、Ｒ^２は共有結合、二価のアルキレン、水素、メチル、エチル、又はイソプロピルであり、Ｙの価数は、３〜１５のｐ＋ｗの合計により表され３以上であり、ｗは２〜１４であり、ｋは１〜３である）から選択される、少なくとも２個以上のヘテロ原子含有基を含有する）を有する、少なくとも１種のフッ素化シランを含むコーティング組成物を提供する。

多価の有機基Ｙは、以下の例からなることができるが、これらに限定されない：
−ＣＨ_２［−ＯＣＨ_２ＣＨ（−ＯＣ_３Ｈ_６−）ＣＨ_２−］_ｅ−ＯＣ_３Ｈ_６−（式中、ｅは１〜４である）、
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＣＨ_２ＣＨ（−ＯＣ_３Ｈ_６−）ＣＨ_２ＯＣ_３Ｈ_６−、
−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ（−ＯＣ_３Ｈ_６−）ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_３Ｈ_６−）_２、
−ＣＨ_２［−ＯＣＨ_２ＣＨ（−ＣＨ_２ＯＣ_３Ｈ_６−）−］_ｍ−ＯＣ_３Ｈ_６−（式中、ｍは１〜４である）、
及びこれらの組み合わせ。

上記の多価の基Ｙは更に、以下のとおりに定義することができる：
−ＣＨ_２［−ＯＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２Ｏ−Ａ−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（−ＯＣ_３Ｈ_６−）ＣＨ_２ＯＣ_３Ｈ_６−）］_ｆ−ＯＣ_３Ｈ_６−、
−ＣＨ_２［−ＯＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２Ｏ−Ａ−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（−ＯＣ_３Ｈ_６−）ＣＨ_２ＯＣ_３Ｈ_６−）］_ｆ−Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｘ−Ｃ_３Ｈ_６−、
−ＣＨ_２［−ＯＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２Ｏ−Ａ−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（−ＮＨＣ_３Ｈ_６−）ＣＨ_２ＯＣ_３Ｈ_６−）］_ｆ−ＯＣ_３Ｈ_６−、
−ＣＨ_２［−ＯＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２Ｏ−Ａ−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ（−ＯＣ_３Ｈ_６−）ＣＨ_２ＯＣ_３Ｈ_６−）］_ｆ−ＯＣ_３Ｈ_６−、
−ＣＨ_２［−ＯＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２Ｏ−Ａ−Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ（−ＯＣ_３Ｈ_６−）ＣＨ_２ＯＣ_３Ｈ_６−）_２］_ｆ−ＯＣ_３Ｈ_６−
（式中、Ａは二価の直鎖若しくは分枝鎖アルキレン、又はｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン、若しくはｏ−フェニレン基である）。基Ａの例は、１，４−ブチレン、１，３−ブチレン、１，２−ブチレン、１，３−プロピレン、１，２−プロピレン、１，２−エチレン、及びネオペンチレン−ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２−基により表されるが、これらに限定されず、式中、ｆは１〜４である。

Ｑは加水分解性基、ヒドロキシル基、又はアルキルオキシ基を表し、式（Ｉ）の分子鎖末端、又は処理した表面の他の活性部位に位置する他のＳｉ原子とシロキサン結合を形成することができる。式（Ｉ）の基Ｑは、以下により例示される：
−Ｃｌ、−ＯＣＨ_３、−ＯＣＨ_２ＣＨ_３、−ＯＣＨ（ＣＨ_３）_２、−Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｘＣＨ_３（式中、ｘは１〜１０である）、
−［−ＯＳｉ（ＣＨ_３）_２−］_ｙＯＣＨ_３、−［−ＯＳｉ（ＣＨ_３）_２−］_ｙＯＨ、−［−ＯＳｉ（ＣＨ_３）_２−］_ｙＨ、−［−ＯＳｉ（ＣＨ_３）_２−］_ｙＣＨ_３、−［−ＯＳｉ（ＯＣＨ_３）_２−］_ｙＨ、−［−ＯＳｉＨ（ＯＣＨ_３）−］_ｙＯＣＨ_３（式中、ｙは１〜６である）、
−ＯＳｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２−Ｃ_３Ｈ_６−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、−ＯＳｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３。

Ｑは、加水分解性基、アシルオキシ、イミンオキシ、ジアルキルアミノ基、ヒドロキシル基、又はアルコキシ基を表す。これらの基の詳細例としては、メトキシ（−ＯＣＨ_３）、エトキシ（−ＯＣ_２Ｈ_５）、イソプロピルオキシ（−Ｏ−ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）、ジメチルケトキシモ（−ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ_３）_２）、アセトキシ（−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ_３）、ジメチルアミノ（−Ｎ（ＣＨ_３）_２）、ジエチルアミノ（−Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_２）、及びジイソプロピルアミノ（−Ｎ（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２）を挙げることができ、ｐは１又は２であり、ｗは２〜１４である。

Ｚは、メチル、エチル、プロピル、ブチルのような一価のアルキル基、フェニル基、又は水素を表す。

本発明はまた、（ａ）支持表面と、（ｂ）式（Ｉ）（Ｒｆ）_ｐ−Ｙ−（ＳｉＱ_ｋＺ_３−ｋ）_ｗを有する少なくとも１種のフッ素化シラン部分を含むコーティングと、を含むコーティングされた物品も提供する。

本発明はまた、（ａ）支持表面と、（ｂ）式（Ｉ）（Ｒｆ）_ｐ−Ｙ−（ＳｉＱ_ｋＺ_３−ｋ）_ｗを有する少なくとも１種のフッ素化シランを支持表面上に適用することにより調製したコーティングと、を含むコーティングされた物品も提供し、式中、Ｒｆは一価のＲ^１ｆ（ＯＣ_４Ｆ_８）_ａ−（ＯＣ_３Ｆ_６）_ｂ−（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｃ−（ＯＣＦ_２）_ｄ（式中、ａ、ｂ、ｃ、及びｄは独立して、３〜２００（３及び２００を含む）の整数を表し、ａ、ｂ、ｃ、及びｄの合計は少なくとも１である）を表し、Ｒ^１ｆは直鎖又は分枝鎖の、１〜４個の炭素を有するフッ素化アルキル基であり、Ｙは、上述したとおりの多価の有機基を表し、Ｑ及びＺは上述したとおりである。

親水性表面上での典型的な水接触角を示す概略図である。 疎水性表面上での典型的な水接触角を示す概略図である。

上述の一般説明及び以下の「発明を実施するための形態」の説明は、単なる例示かつ説明であり、添付されている特許請求の範囲で定義されている本発明を制限するものではない。実施形態のうちの任意の１つ以上の他の特徴及び利点は、以下の詳細な説明及び特許請求の範囲から明らかになるであろう。

本発明で使用するとき、用語「含む（comprises）」、「含む（comprising）」、「含む（includes）」、「含む（including）」、「有する（has）」、「有する（having）」、又はこれらの他の任意の変化形は、非排他的な包含を網羅することを意図する。例えば、要素のリストを含むプロセス、方法、物品、又は装置は、これらの要素に必ずしも限定されるものではなく、そのようなプロセス、方法、物品、又は装置に対して明示的に記載されていない、又はこれらに固有のものではない、他の要素も含む場合がある。更に、明示的にこれに反する記載がない限り、「又は」は、包括的な又はを指し、排他的な又はを指すものではない。例えば、条件Ａ又はＢは、以下のいずれか１つによって満たされる。すなわち、Ａが真であり（又は存在する）かつＢが偽である（又は存在しない）、Ａが偽であり（又は存在しない）かつＢが真である（又は存在する）、及びＡ及びＢの両方が真である（又は存在する）。

また、「ａ」又は「ａｎ」の使用は、本明細書に記載される要素及び成分を説明するために採用される。これは、単に便宜上、及び本発明の範囲の一般的な意味を与えるためのものである。この記載は、１つ又は少なくとも１つを含むものと解釈されるべきであり、単数形は、別の意味を有することが明白でない限り、複数形も含む。

特に定義しない限り、本明細書で使用される全ての技術的及び科学的用語は、本発明の属する当該技術分野の当業者によって一般的に理解されるものと同一の意味を有する。矛盾が生じた場合は、定義を含め、本明細書が優先される。本明細書に記載されるものと類似又は同等の方法及び材料を、本発明の実施形態の実施又は試験において使用することができるが、好適な方法及び材料を以下に記載する。更に、材料、方法、及び実施例は、単なる例証であり、限定することを意図するものではない。

量、濃度、又はその他の値若しくはパラメータが、ある範囲、好ましい範囲、又は好ましい上方値及び／若しくは好ましい下方値のリストとして与えられているとき、これらは、範囲が別個に開示されているかにかかわらず、任意の範囲上限値又は好ましい上方値及び任意の範囲下限値又は好ましい下方値の任意の対から形成される全ての範囲を、具体的に開示するものとして理解されるものとする。本明細書に数値範囲が記述されている場合、別途記載のない限り、この範囲は、その端点を包含し、かつその範囲内の全ての整数及び分数を包含することが意図されている。

以下に記載される実施形態の詳細に言及する前に、いくつかの用語を定義又は明確化する。

用語「高温」とは、本明細書で使用される場合、室温よりも高い温度を意味する。

用語「不飽和フルオロカーボン」とは、本明細書で使用される場合、不飽和の部分的にフッ素化された有機分子を意味する。

用語「ハイドロフルオロカーボン」とは、本明細書で使用される場合、水素、炭素、及びフッ素を含有する分子を意味する。本開示のハイドロフルオロカーボンは、飽和であっても不飽和であってもよい。

用語「ハイドロフルオロオレフィン」とは、本明細書で使用される場合、水素、炭素、フッ素、及び少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を含有する分子を意味する。

用語「不飽和フルオロカーボンエーテル」とは、本明細書で使用される場合、炭素、フッ素、少なくとも１個の炭素−炭素二重結合、及び少なくとも１個のエーテル官能基を含有する分子を意味する。

用語「不飽和ハイドロフルオロカーボンエーテル」とは、本明細書で使用される場合、水素、炭素、フッ素、少なくとも１個の炭素−炭素二重結合、及び少なくとも１個のエーテル官能基を含有する分子を意味する。

用語「飽和ハイドロフルオロカーボンエーテル」とは、本明細書で使用される場合、水素、炭素、フッ素、及び少なくとも１個のエーテル官能基を含有する分子を意味する。

用語「支持表面」とは、本明細書で使用される場合、式（Ｉ）及び式（ＩＶ）のコーティング組成物を共有結合により接着することができる固体表面を意味する。典型的な支持表面としては、金属酸化物、金属、シリカ、ガラス、プラスチックのような高分子材料、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。本発明のいくつかの実施形態では、支持表面は、金属酸化物、ガラス、プラスチック、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。本発明のいくつかの実施形態では、支持表面は金属酸化物である。本発明のいくつかの実施形態では、支持表面はプラスチックである。本発明のいくつかの実施形態では、支持表面はガラスである。本発明のいくつかの実施形態では、支持表面はシリカである。

用語「接触角」とは、本明細書で使用される場合、液体／支持表面界面と、液体／空気界面との間で形成される角度を意味する。接触角を、図１において角度αとして図示する。接触角は、基材（２）の表面に１滴の液体（１）を提供し、液体の輪郭を目視し、図１に示すように三相（固体表面、液体、及び空気）界面点が頂点となった、表面と液体の輪郭との間に形成される角度を測定することにより測定可能である。

接触角の測定値を用いて、基材の表面エネルギーを測定することができる。一般的に、より大きい接触角はより小さい表面エネルギーを示す。

本発明は、タッチパネル画面に適用することができる、防汚性、耐摩耗性、耐引っ掻き性、抗汚れ性、抗指紋性の離型コーティング組成物を提供する。組成物は、式（Ｉ）（Ｒｆ）_ｐ−Ｙ−（ＳｉＱ_ｋＺ_３−ｋ）_ｗを有する少なくとも１種のフッ素化シラン（式中、Ｒｆは一価のＲ^１ｆ（ＯＣ_４Ｆ_８）_ａ−（ＯＣ_３Ｆ_６）_ｂ−（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｃ−（ＯＣＦ_２）_ｄを表し、式中、ａ、ｂ、ｃ、及びｄは独立して、３〜２００（３及び２００を含む）の整数を表し、ａ、ｂ、ｃ、及びｄの合計は少なくとも１であり、Ｒ^１ｆは直鎖又は分枝鎖の、１〜４個の炭素を有するフッ素化アルキル基であり、Ｙは、価数が３以上の多価の有機基を表し、好ましい多価の有機基Ｙは多価のアルキル、及び以下の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ^２−のうちの少なくとも１つを含有することができ、多価の有機基Ｙの例としては、例えば、−ＣＨ_２Ｏ［−ＣＨ_２ＣＨ（−ＯＣ_３Ｈ_６−）ＣＨ_２−Ｏ−］_ｅ−［ＣＨ_２ＣＨ（−ＣＨ_２ＯＣ_３Ｈ_６−）−Ｏ−］_ｍＣ_３Ｈ_６−（式中、ｅ及びｍは独立して０〜４の整数であり、ｅ＋ｍは少なくとも１である）、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＣＨ_２ＣＨ（−ＯＣ_３Ｈ_６−）ＣＨ_２ＯＣ_３Ｈ_６−、−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ（−ＯＣ_３Ｈ_６−）ＣＨ_２Ｎ（−Ｃ_３Ｈ_６−）_２、−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ（−ＯＣ_３Ｈ_６−）−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ（−ＯＣ_３Ｈ_６−）ＣＨ_２ＯＣ_３Ｈ_６−が挙げられ、
Ｑは加水分解性基、ヒドロキシル基、又はアルキルオキシ基を表し、式（Ｉ）を有する分子鎖の末端、又は処理した表面の他の活性部位に位置するＳｉ原子とシロキサン結合を形成することができ、Ｚは、メチル、エチル、プロピル、ブチルのような一価のアルキル基、又はフェニル基を表し、ｐは１又は２であり、ｗは２〜１４である）を含む。

以下に、式（Ｉ）に従ったフルオロポリエーテルシランの追加の例を示し、

式中、ｈは１〜４であり、

式中、ｅ及びｍは独立して０〜４の整数であり、ｅ＋ｍは少なくとも１である。

本発明の一態様では、式（Ｉ）を有する化合物は、式（ＩＩ）
（Ｒｆ）_ｐ−Ｙ^１−（ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２）_ｗ（ＩＩ）
を有するアリルオキシ化合物又はアリルアミノ化合物のヒドロシリル化反応により調製することができ、
式中、Ｙ^１は多価の基であり、ｐ及びｗは式（Ｉ）で定義したとおりである。

当業者は、式（ＩＩ）を有する化合物は、式（ＩＩＩ）
（Ｒｆ）_ｐ−Ｙ^１−（Ｈ）_ｖ（ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２）_ｗ−ｖ（ＩＩＩ）
（式中、ｖは１〜１３であり、ｐ及びｗは式（Ｉ）で定義したとおりである）
の対応するヒドロキシル誘導体から調製することができることを速やかに理解するであろう。このような合成の詳細は、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ １２６（２００５）２８１〜２８８に、Ｈｏｗｅｌｌ，ｅｔ ａｌ．により開示されている。

本発明はまた、コーティングされた物品を提供する。コーティングされた物品は、（ａ）支持表面と、（ｂ）上記式（Ｉ）を有する、少なくとも１種のフッ素化シラン部分を含むコーティングと、を含み、少なくとも１種のフッ素化シラン部分及び支持表面は共有結合している。

本発明は更に、（ａ）支持表面と、（ｂ）式（Ｉ）（Ｒｆ）_ｐ−Ｙ−（ＳｉＱ_ｋＺ_３−ｋ）_ｗを有する少なくとも１個のフッ素化シランを支持表面上に適用することにより調製されるコーティングと、を含むコーティングされた物品を提供し、式中、Ｒｆは一価のＲ^１ｆ（ＯＣ_４Ｆ_８）_ａ−（ＯＣ_３Ｆ_６）_ｂ−（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｃ−（ＯＣＦ_２）_ｄ（式中、ａ、ｂ、ｃ、及びｄは独立して、３〜２００（３及び２００を含む）の整数を表し、ａ、ｂ、ｃ、及びｄの合計は少なくとも１である）を表し、Ｒ^１ｆは直鎖又は分枝鎖の、１〜４個の炭素を有するフッ素化アルキル基であり、Ｙは、価数が３以上の多価の有機基を表し、Ｑは加水分解性基、ヒドロキシル基、又はアルキルオキシ基を表す。Ｑは、式（１）を有する分子鎖の末端に位置するＳｉ原子とシロキサン結合を形成することができ、ｐは１又は２であり、ｗは２〜１４であり、Ｚはメチル、エチル、プロピル、ブチルのような一価のアルキル基、フェニル基、又は水素を表す。

実験を通して、式Ｃ_３Ｆ_７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ）_ｎＣＦ（ＣＦ_３）−（式中、ｎは７〜１００の整数である）を有する分枝鎖ペルフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）オリゴマーが特に、汚染に対して効果的に耐性があり、浄化が容易であることができる防汚コーティングをもたらすのに好適であることが発見された。

式（Ｉ）（Ｒｆ）_ｐ−Ｙ−（ＳｉＱ_ｋＺ_３−ｋ）_ｗを有するフッ素化シランを、当該技術分野において既知のプロセスにより調製することができる。例えば、Ｃ_３Ｆ_７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ）_ｎＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_３］−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_３、又はＣ_３Ｆ_７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ）_ｎＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_３］−ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２）_４−ＯＣＨ_２ＣＨ［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_３］−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_３を、フッ化アシルＣ_３Ｆ_７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ）_ｎＣＦ（ＣＦ_３）Ｃ（Ｏ）Ｆ（式中、ｎは７〜１００の整数である）を、以下の手順を使用して作製することができる：フッ化アシルをまず、メタノールを用いる反応により転換して対応するメチルエステルにすることができ、次に、ＮａＢＨ_４又はＬｉＡｌＨ_４を使用してメチルエステルを還元し、対応するアルコールＣ_３Ｆ_７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ）_ｎＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２ＯＨを形成することができ、次に、水素化ナトリウムを使用して、アルコールをグリシドール又はグリシジルエーテル（例えばアリルグリシジルエーテル、ジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、トリス（２，３−エポキシプロピル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）メタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、４，４−メチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）、１，２−プロパンジオールジグリシジルエーテル、ポリ（エチレングリコール）ジグリシジルエーテル、ポリ（ジメチルシロキサン）ジグリシジルエーテル、及び同様の物質）と反応させて、Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，（５），８７５〜８９６；２００１に記載されているような、グリセロール及びグリシジルエーテルのモノ付加物、並びに分枝鎖オリゴマーを形成することができる。このような化学経路の例は、以下のように記載される：

ジグリシジル又はトリグリシジル化合物を使用する場合において、１個又は２個のペルフルオロポリエーテル部分がジグリシジルエーテルに結合して、式（ＩＶ）

を有するオキシラン含有ペルフルオロポリエーテルを形成することができ、
式中、各ｐ及びｊは１〜２であり、Ｒｆは上述したとおりであり、
Ｌは、少なくとも１個のへテロ原子（例えば−Ｏ−、−Ｓ−、及び−Ｎ＜）を含有する二価又は三価の基を含む。基Ｌは、−Ｏ（ＣＨ_２）_４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ_２）_２Ｏ−、−ＯＣ_６Ｈ_４Ｏ−、−ＯＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２Ｏ−、

により表され得るがこれらに限定されず、ｊは１〜２である。

式（ＩＶ）を有する化合物のより具体的な例としては、例えば、以下が挙げられる。

ペルフルオロポリエーテル及びグリシジル基を含有する本発明の式（ＩＶ）を有する化合物は、処理表面のヒドロキシル及びアミノ基と共有結合を形成することができ、様々な表面処理用の希釈溶液から適用して、耐摩耗性、防汚性、抗汚れ性、又は離型コーティングを得ることができ、これは汚染に対して効果的に耐性があり、浄化が容易となることができる。

グリシジル基を含有する、得られた式（ＩＶ）を有するグリシジル誘導体を、アリルアルコール、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、ジアリルアミン、及び類似のアリル含有アルコール、又はアミンで更に処理することができる。１個以上の活性ヒドロキシル基を含有する、得られる式（ＩＩＩ）（Ｒｆ）_ｐ−Ｙ^１−（Ｈ）_ｖ（ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２）_ｗ−ｖを有する中間体、例えばＣ_３Ｆ_７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ）_ｎＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２）_４−ＯＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２を更に、ＫＯＨの存在下において臭化アリル又は塩化アリルと反応させて、対応するポリアリルエーテルを形成することができ、式（ＩＩ）を有するポリアリルエーテルを次に、Ａｓｈｂｙ触媒の存在下でＨＳｉＣｌ_３と反応させることにより、対応するトリクロロシランに転換することができ、形成したトリクロロシランを次に、メタノールとのメトキシル化反応により、式（Ｉ）を有する最終生成物、例えばＣ_３Ｆ_７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ）_ｎＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_３］−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_３、又はＣ_３Ｆ_７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ）_ｎＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_３］−ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２）_４ＯＣＨ_２ＣＨ［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_３］−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_３に転換することができる。上記合成の詳細はまた、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ １２６（２００５）２８１〜２８８でＨｏｗｅｌｌらにより、及び国際出願ＰＴＣ／ＷＯ２０１１／０６００４７号にてＨｅｒｖｉｅｕらにより開示されている。

別の例としては、欧州特許出願第８６２０６８号（Ｙｏｋｏｔａら）により開示されているように、Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．（Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ，ＰＡ）から市販されているＮＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_３を使用して、式ＲｆＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ−Ａ−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_３を有するアミノ含有中間体を、式（ＩＶ）を有するグリシジル含有化合物、例えばＲｆＣＨ_２Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｌ−ＣＨ_２−シクロ−ＣＨＣＨ_２Ｏ及びＮＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_３との反応により形成することができる。式ＲｆＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ−Ａ−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_３を有する中間体を、ＫＯＨの存在下で臭化アリル又は塩化アリルと更に反応させることができ、次に、Ａｓｈｂｙ触媒の存在下でＨＳｉＣｌ_３との反応により、対応するトリクロロシランに転換することができ、メタノールと反応させて、ＲｆＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_３）ＣＨ_２Ｏ−Ａ−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_３）ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_３により例示される、式（Ｉ）を有するポリシラン化合物を作製することができる。

式（Ｉ）又は式（ＩＶ）を有するフッ素化組成物を、ウェットコーティング法又はドライコーティング法のいずれかにより、支持表面上に適用してもよい、又は支持表面と接触させてもよい。コーティング法の例としては、化学蒸着（ＣＶＤ）及び物理蒸着（ＰＶＤ）が挙げられる。ウェットコーティング法の例としては、ディップコーティング、スプレーコーティング、スピンコーティング、フローコーティング、ロールコーティング、メニスカスコーティング、及びグラビアコーティングなどが挙げられる。

ウェットコーティング法を使用する場合、好適な支持表面は、フッ素化シラン（Ｒｆ）_ｐ−Ｙ−（ＳｉＱ_ｋＺ_３−ｋ）_ｗと共有結合を形成可能な官能基を含有する固体表面である。そのような官能基としては、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−ＮＨ_２、−ＮＨＲ（式中、Ｒはヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビルである）などが挙げられる。支持表面はヒドロキシル（−ＯＨ）基をその表面上に有するのが好ましい。支持表面の例としては、金属酸化物、ガラス、シリカ、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。本発明のいくつかの実施形態では、支持表面を前処理して、表面上に適切な官能基、例えばヒドロキシル基を生成する。例えば、プラスチック表面をオゾンで処理して、ヒドロキシル基を作製することができる（Ｇｅｎｚｅｒ，ｅｔ ａｌ．，Ｓｃｉｅｎｃｅ ２０００，２９０，２１３０）。本発明のいくつかの実施形態において、支持表面は、その表面上に水酸基を有する前処理されたプラスチックである。

式（ＩＶ）を有するフッ素化グリシジル含有組成物を使用する場合、好適な支持表面は、反応性エポキシ基と共有結合を形成可能な官能基を含有する固体表面である。そのような官能基としては、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ_２、−ＮＨＲ（式中、Ｒはヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビルである）などが挙げられる。支持表面はヒドロキシル（−ＯＨ）又はアミノ（−ＮＨＲ）基をその表面上に有するのが好ましい。そのような支持表面の例としては、ガラス及びプラスチックが挙げられる。本発明のいくつかの実施形態では、支持表面を前処理して、オゾンでの処理によって表面に適切な官能基、例えば水酸基を生成する。

典型的には、コーティング組成物によるコーティングの前に、当該技術分野において既知の技術を使用して支持表面をきれいにする、及び／又は前処理する必要がある。例えば、支持表面を、塩基（例えばＮａＯＨ又はＫＯＨ水溶液）で洗浄し、脱イオン水で洗い流し、再び酸（例えばＨＣｌ又はＨＮＯ_３）で洗浄し、次に脱イオン水、その後無水メタノール又はエタノールで再び洗い流した後、高温で乾燥させることができる。支持表面調製の具体例は、実施例セクションに記載されている。

一般的に、式（Ｉ）又は式（ＩＶ）を有するフッ素化化合物を溶解して、ウェットコーティング法及びいくつかのドライコーティング法用のコーティング溶液を作製するために、溶媒が必要である。それ故、コーティング組成物は少なくとも１種の溶媒を含む。溶媒はフッ素化されていることができる、又は非フッ素化されていることができる。好適なフッ素化溶媒としては、ハイドロフルオロカーボン、飽和ハイドロフルオロカーボンエーテル、不飽和フルオロカーボンエーテル、及びこれらの混合物を挙げることができる。ハイドロフルオロカーボンの例としては、飽和ハイドロフルオロカーボン及びハイドロフルオロオレフィンが挙げられる。飽和ハイドロフルオロカーボンエーテルの例としては、アルキルペルフルオロアルキルエーテルが挙げられる。不飽和フルオロカーボンエーテルの例としては、不飽和ハイドロフルオロカーボンエーテルが挙げられる。不飽和ハイドロフルオロカーボンエーテルの例としては、アルキルペルフルオロアルケンエーテルが挙げられる。本発明のいくつかの実施形態では、少なくとも１種の溶媒は、飽和ハイドロフルオロカーボン、ハイドロフルオロオレフィン、アルキルペルフルオロアルキルエーテル、アルキルペルフルオロアルケンエーテル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。

本発明のいくつかの実施形態では、少なくとも１種の溶媒は、飽和ハイドロフルオロカーボンを含む、これから本質的になる、又はこれからなる。好適な飽和ハイドロフルオロカーボンは、約５０℃〜約１５０℃の標準沸点を有する。より好ましい飽和ハイドロフルオロカーボンは、約６０℃〜約１２０℃の標準沸点を有する。本発明のいくつかの実施形態では、少なくとも１種の溶媒は、ＣＦ_３ＣＨＦＣＨＦＣＦ_２ＣＦ_３、すなわちＶｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ特殊流体（ＣＡＳ番号：１３８４９５−４２−８、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ））、又はＣＨ_３ＯＣ_４Ｆ_９、すなわち３Ｍ（商標）Ｎｏｖｅｃ（商標）高機能性液体（Engineered Fluid）ＨＦＥ−７１００（３Ｍ，（Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，ＭＮ））を含む、これらから本質的になる、又はこれらからなる。

飽和フッ素化炭化水素の多くは、地球温暖化に影響を及ぼすことが発見されている。一般に、不飽和フルオロカーボンは、飽和フルオロカーボンよりも低い地球温暖化係数（ＧＷＰ）を有する。本発明のいくつかの実施形態では、少なくとも１種の溶媒は不飽和フルオロカーボンを含む、これから本質的になる、又はこれからなる。好ましくは、少なくとも１種の溶媒は、約５０℃〜約１５０℃の標準沸点を有する不飽和フルオロカーボンを含む、これから本質的になる、又はこれからなる。より好ましくは、少なくとも１種の溶媒は、約６０℃〜約１２０℃の標準沸点を有する不飽和フルオロカーボンを含む、これから本質的になる、又はこれからなる。

不飽和フルオロカーボンの例としては、ハイドロフルオロオレフィン、アルキルペルフルオロアルケンエーテル、及びこれらの混合物が挙げられる。本発明のいくつかの実施形態では、少なくとも１種の溶媒は、ハイドロフルオロオレフィンを含む、これから本質的になる、又はこれからなる。好ましいハイドロフルオロオレフィンは、約５０℃〜約１５０℃の標準沸点を有する。より好ましいハイドロフルオロオレフィンは、約６０℃〜約１２０℃の標準沸点を有する。

本発明のいくつかの実施形態では、少なくとも１種の溶媒は、アルキルペルフルオロアルケンエーテルを含む、これから本質的になる、又はこれからなる。好ましいアルキルペルフルオロアルケンエーテルは、約５０℃〜約１５０℃の標準沸点を有する。より好ましいアルキルペルフルオロアルケンエーテルは、約６０℃〜約１２０℃の標準沸点を有する。本発明のいくつかの実施形態では、アルキルペルフルオロアルケンエーテルはメチルペルフルオロアルケンエーテル、エチルペルフルオロアルケンエーテル、又はこれらの混合物である。本発明のいくつかの実施形態では、メチルペルフルオロアルケンエーテルはメチルペルフルオロヘプテンエーテル、メチルペルフルオロペンテンエーテル、又はこれらの混合物である。典型的には、メチルペルフルオロヘプテンエーテル又はメチルペルフルオロペンテンエーテルは、それぞれ異性体の混合物である。例えば、メチルペルフルオロヘプテンエーテルは、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ＝ＣＦＣＦ（ＯＣＨ_３）ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_３ＣＦ_２Ｃ（ＯＣＨ_３）＝ＣＦＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、及びＣＦ_３ＣＦ＝ＣＦＣＦ（ＯＣＨ_３）ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３を含む混合物であってもよい。メチルペルフルオロヘプテンエーテルはまた、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ＝ＣＦＣＦ（ＯＣＨ_３）ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_３ＣＦ_２Ｃ（ＯＣＨ_３）＝ＣＦＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ＝Ｃ（ＯＣＨ_３）ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_３ＣＦ＝ＣＦＣＦ（ＯＣＨ_３）ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、及びＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ（ＯＣＨ_３）ＣＦＨＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３を含む混合物であってもよい。メチルペルフルオロペンテンエーテルは、ＣＦ_３ＣＦ＝Ｃ（ＯＣＨ_３）ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_３Ｃ（ＯＣＨ_３）＝ＣＦＣＦ_２ＣＦ_３、及びＣＦ_３ＣＦ＝ＣＦＣＦ（ＯＣＨ_３）ＣＦ_３を含む混合物であってもよい。

好適な非フッ素化溶媒としては、アルコール、ケトン、ニトリル、環状エーテル、非環状エーテル、及びこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、非フッ素化溶媒は、アルコール、ケトン、ニトリル、環状エーテル、非環状エーテル、及びこれらの混合物からなる群から選択され、上記非フッ素化溶媒は、約５０℃〜約１５０℃の標準沸点を有する。より好ましくは、非フッ素化溶媒は、アルコール、ケトン、ニトリル、環状エーテル、非環状エーテル、及びこれらの混合物からなる群から選択され、上記非フッ素化溶媒は、約６０℃〜約１２０℃の標準沸点を有する。本発明のいくつかの実施形態では、非フッ素化溶媒は、メタノール、エタノール、プロポノール、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、及びこれらの混合物からなる群から選択される。本発明のいくつかの実施形態では、非フッ素化溶媒は、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、及びこれらの混合物からなる群から選択される。

場合により、式（Ｉ）又は式（ＩＶ）を含有するコーティング組成物はまた、少なくとも１種の触媒も含む。好適な触媒は、フッ素化シランと、フッ素化エポキシドと、支持表面との間での共有結合の形成を促進にする。本発明のいくつかの実施形態では、少なくとも１種の触媒は、酸、塩基、又は水を含む、これらから本質的になる、又はこれらからなる。酸の例としては、無機酸、アルキルスルホン酸、ハロゲン化アルキルスルホン酸、カルボン酸、ハロゲン化カルボン酸、及びこれらの混合物が挙げられる。無機酸の例としては、ＨＣｌ、Ｈ_２ＳＯ_４、ＨＮＯ_３、及びこれらの混合物が挙げられる。カルボン酸の例としては、ギ酸、酢酸、及びこれらの混合物が挙げられる。塩基の例としては、無機塩基、置換及び非置換トリアルキルアミン、ピリジン及びその誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。無機塩基の例としては、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、及びこれらの混合物が挙げられる。

ウェットコーティング法を使用する場合、既知の技術を使用して、コーティング組成物を支持表面に適用する、又は支持表面と接触させることにより、支持表面上にコーティング層を形成することができる。支持表面は典型的には、コーティング組成物と接触する前に、上述のとおりに浄化されている、及び／又は前処理されている。コーティングされた支持表面を次に、高温で乾燥又は硬化させる。乾燥又は硬化プロセスの間に溶媒が蒸発し、フッ素化シラン（Ｒｆ）_ｐ−Ｙ−（ＳｉＱ_ｋＺ_３−ｋ）_ｗが支持表面と反応して、支持表面と少なくとも１個の共有結合を形成する。例えば、フッ素化シランは、金属酸化物支持表面と少なくとも１個のＳｉ−Ｏ−Ｍ結合を形成することができ、式中Ｍは金属を表す。別の例としては、フッ素化シランはシリカ支持表面と少なくとも１個のＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成することができる。別の例としては、フッ素化シランは、ガラス支持表面と少なくとも１個のＳｉ−Ｏ−Ｍ結合を、かつ／又は少なくとも１個のＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成することができ、式中Ｍは金属を表す。本発明のいくつかの実施形態では、フッ素化シランは隣接するフッ素化シランとＳｉ−Ｏ−Ｓｉ架橋結合を形成することができる。コーティングはまた、いくつかの未反応、又は未縮合のＳｉ−ＯＨ又はＳｉ−Ｑ基を含んでもよい。

典型的には、コーティングされた支持表面を、約１８℃〜約２００℃の温度範囲で乾燥又は硬化させる。本発明のいくつかの実施形態では、コーティングされた支持表面を約１８℃〜約１００℃の温度範囲で乾燥又は硬化させる。

本発明のいくつかの実施形態では、コーティングされた物品は、（ａ）支持表面と、（ｂ）少なくとも１個の式（Ｉ）（Ｒｆ）_ｐ−Ｙ−（ＳｉＱ_ｋＺ_３−ｋ）_ｗを有するフッ素化シランを支持表面上に適用することにより調製したコーティングと、を含む、これらから本質的になる、又はこれらからなり、式中、Ｒｆは一価のＲ^１ｆ（ＯＣ_４Ｆ_８）_ａ−（ＯＣ_３Ｆ_６）_ｂ−（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｃ−（ＯＣＦ_２）_ｄ（式中、ａ、ｂ、ｃ、及びｄは独立して、３〜２００（３及び２００を含む）の整数を表し、ａ、ｂ、ｃ、及びｄの合計は少なくとも１である）を表し、Ｒ^１ｆは直鎖又は分枝鎖の、１〜４個の炭素を有するフッ素化アルキル基であり、Ｙは、上述したとおりの多価の有機基を表し、Ｑは、式（Ｉ）を有する分子鎖の末端、又は処理表面の別の活性部位に位置するＳｉ原子とシロキサン結合を形成することができる加水分解性基、ヒドロキシル基、又はアルキルオキシ基を表し、ｐは１又は２であり、ｗは２〜１４である。本発明のいくつかの実施形態では、少なくとも１種のフッ素化シランが、支持表面上に適用される前に少なくとも１種の溶媒中に溶解している。

本発明の一態様では、式（Ｉ）（Ｒｆ）_ｐ−Ｙ−（ＳｉＱ_ｋＺ_３−ｋ）_ｗを有するフッ素化シランは、式

により表され、式中、ｅ及びｍは０〜４の整数であり、ｅ＋ｍ少なくとも１であり、少なくとも１種のフッ素化シラン部分及び支持表面は共有結合している。

上記に数多くの態様及び実施形態が記述されているが、これらは単に例示であり、限定するものではない。本明細書を読んだ後、当業者は、本発明の範囲から逸脱することなく、他の態様及び実施形態が可能であることを理解するであろう。

本明細書に記述される概念について以下の実施例で更に説明するが、これは、特許請求の範囲に記載する本発明の範囲を限定するものではない。

接触角測定の実施例１〜６
全ての静的接触角は、基部が傾斜した、Ｒａｍｅ−Ｈａｒｔ Ｍｏｄｅｌ ５９０ Ｆ４ Ｓｅｒｉｅｓ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ａｕｔｏｍａｔｅｄ Ｇｏｎｉｏｍｅｔｅｒで測定した。装着したサンプルポンプを使用して、１０μＬの液滴を、基板の調製した表面（支持表面）上に分注した。次に、液滴を１０秒間平衡させ、機器に含まれるＤＲＯＰｉｍａｇｅソフトウェアを使用して静的接触角測定を行った。この方法を、スライドガラスの長さより短くして最大７回繰り返した。次に、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｅｘｃｅｌ ２０１３ソフトウェアを使用して、各スライドの測定値をベッセル補正して、平均及び標準偏差を計算した。

次に、スライドをスチールウールシート００００番で５００サイクル研磨し、水接触角を再び測定した。摩耗試験を続け、水接触角が１００°未満に下がるまで、５００サイクルの研磨ごとの後に、再び水接触角を測定した。

用語「ロールオフ角」とは、本明細書で使用される場合、表面にまたがる滴の変形が始まる角度を表す。ロールオフ角は、Ｒａｍｅ−Ｈａｒｔ Ｍｏｄｅｌ ５９０ Ｆ４ Ｓｅｒｉｅｓ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ａｕｔｏｍａｔｅｄ Ｇｏｎｉｏｍｅｔｅｒで測定する。傾斜プレート法を使用する。１０μＬの液滴を使用し、基部を９０°に傾斜させて測定を行った。

スライド調製実施例１〜６
スライドのＶＷＲ Ｍｉｃｒｏ Ｓｌｉｄｅｓ Ｓｕｐｅｒｆｒｏｓｔ（登録商標）Ｗｈｉｔｅ ａｎｄ Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ ３ Ｇｏｒｉｌｌａ Ｇｌａｓｓを、ガラス製の垂直染色ジャーの中に配置した。２．５Ｍの水酸化ナトリウム水溶液をジャーの中に注ぎ、スライドを標識セクションまで２．５時間浸漬させた後、蒸留水で洗い流した。次に、スライドを、蒸留水が入った垂直染色ジャーの中に配置し、超音波浴中で１０分間超音波処理した後、塩酸の０．１Ｍ水溶液に１０分間、そして最終的に蒸留水に再び１０分間浸漬した。次に、スライドを無水メタノール中に５分間浸漬した。

次に、スライドをＨＦＥ−７１００フルオロカーボン溶媒の、０．２重量％のフッ素化シラン溶液に５分間浸漬した。次に、スライドを溶液から取り出してスライドホルダーの中に配置し、１１０℃で３５分間乾燥させた。次にスライドをＫｉｍｗｉｐｅ（商標）で磨き、あらゆる残留物質を取り除いた。

フッ素化シランの調製
以下の実施例では、本発明に従ったフッ素化シラン溶液の調製について示す。

（実施例１）
ペルフルオロ（ポリ）エーテルジアリル化合物Ｆ（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ）_ｎ−ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２）−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２（２．２ｇ、０．５４ｍｍｏｌ、ＭＷ＝４０５０、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１２６（２００５）２８１〜２８８に記載の方法に従い、対応するヒドロキシ誘導体から調製）、テトラヒドロフラン（３．３ｇ）、ＨＦＥ−７１００溶媒（５．５ｇ）、白金触媒溶液（Ａｌｄｒｉｃｈから購入した、メチルビニルシクロシロキサン中の、０．１０４Ｍ白金−２，４，６，８−テトラメチル−２，４，５，８−テトラビニルシクロテトラシロキサン錯体０．０２６ｇ）、トリフェニルホスフィン（０．０００６ｇ）を、冷水冷却管、電磁撹拌器、加熱マントル、及び熱電対を装着した、乾燥させた１００ｍＬの三つ口丸底フラスコ内に配置した。ＨＳｉＣｌ_３（０．５ｇ、３．８ｍｏｌ）を添加し、反応混合物を２０時間５６℃まで加熱した。^１Ｈ ＮＭＲ分析により、９８％の転換率を達成した。混合物を室温まで冷却して過剰のメタノールで３回処理し、相分離して真空乾燥させて、２ｇのＦ（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ）_ｎ−ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３）−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３を白色油として得た。

（実施例２）
ペルフルオロ（ポリ）エーテルポリアリル化合物Ｆ（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ）_ｎ−ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２）−ＣＨ_２Ｎ［ＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２）−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２］−ｐ−Ｃ_６Ｈ_３−ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２）−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２（１．５６ｇ、０．２８ｍｍｏｌ、ＭＷ＝５６００）、テトラヒドロフラン（３ｇ）、ＨＦＥ−７１００（４ｇ）、白金触媒溶液（Ａｌｄｒｉｃｈから購入した、メチルビニルシクロシロキサン中の、０．１０４Ｍ白金−２，４，６，８−テトラメチル−２，４，５，８−テトラビニルシクロテトラシロキサン錯体０．０１４ｇ）、トリフェニルホスフィン（０．０００４ｇ）を、冷水冷却管、電磁撹拌器、加熱マントル、及び熱電対を装着した１００ｍＬの三つ口丸底フラスコ内に配置した。ＨＳｉＣｌ_３（１．０２ｇ、７．５ｍｏｌ）を添加し、反応混合物を１６時間５３℃まで加熱した。追加のＣ_１２Ｈ_２４Ｏ_４ＰｔＳｉ_４触媒（０．０５ｇの０．１Ｍ溶液）、トリフェニルホスフィン（０．０００５ｇ）、ＨＳｉＣｌ_３（０．８ｇ）を次に添加し、反応混合物を２４時間５０℃まで加熱した。^１Ｈ ＮＭＲ分析により、完全な転換を達成した。混合物を室温まで冷却してメタノール（４．５ｇ）で処理し、相分離して真空乾燥させて、１．０２ｇのＦ（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ）_ｎ−ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３）−ＣＨ_２Ｎ［ＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３）−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３］−ｐ−Ｃ_６Ｈ_３−ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３）−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３を黄色の粘稠油として得た。

（実施例３）
主な式がＦ（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ）_ｎ−ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２）−ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２）_４−ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２）−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２のペルフルオロ（ポリ）エーテルポリアリル化合物（３．１９ｇ、０．５９ｍｍｏｌ、ＭＷ＝５４００、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１２６（２００５）２８１〜２８８に記載の方法に従い、対応するヒドロキシ誘導体より調製）、テトラヒドロフラン（４ｇ）、ＨＦＥ−７１００溶媒（５．７ｇ）、白金触媒溶液（Ａｌｄｒｉｃｈから購入した、メチルビニルシクロシロキサン中の、０．１０４Ｍ白金−２，４，６，８−テトラメチル−２，４，５，８−テトラビニルシクロテトラシロキサン錯体０．０２６ｇ）、トリフェニルホスフィン（０．０００７ｇ）を、冷水冷却管、電磁撹拌器、加熱マントル、及び熱電対を装着した１００ｍＬの三つ口丸底フラスコ内に配置した。ＨＳｉＣｌ_３（０．６ｇ、３．５ｍｏｌ）を添加し、反応混合物を２０時間５５℃まで加熱した。^１Ｈ ＮＭＲ分析により、完全な転換を達成した。混合物を室温まで冷却して過剰のメタノールで２回処理し、相分離して真空乾燥させて、２．５ｇのＦ（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ）_ｎ−ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３）−ＣＨ_２Ｏ−（ＣＨ_２）_４−ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３）−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３を透明油として得た。

（実施例４）
ペルフルオロ（ポリ）エーテルポリアリル化合物Ｆ（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ）_ｎ−ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２）−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２（４．０ｇ、０．９６ｍｍｏｌ、ＭＷ＝５４００、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１２６（２００５）２８１〜２８８に記載の方法に従い、対応するヒドロキシ誘導体から調製）、テトラヒドロフラン（５ｇ）、ＨＦＥ−７１００溶媒（７ｇ）、白金触媒溶液（Ａｌｄｒｉｃｈから購入した、メチルビニルシクロシロキサン中の、０．１０４Ｍ白金−２，４，６，８−テトラメチル−２，４，５，８−テトラビニルシクロテトラシロキサン錯体０．２ｇ）、トリフェニルホスフィン（０．００５ｇ）を、冷水冷却管、電磁撹拌器、加熱マントル、及び熱電対を装着した１００ｍＬの三つ口丸底フラスコ内に配置した。ＨＳｉＣｌ_３（２．２ｇ、１６．７ｍｏｌ）を添加し、反応混合物を２０時間５８℃まで加熱した。ＮＭＲ分析により、完全な転換を達成した。混合物を室温まで冷却して過剰のメタノールで３回処理し、相分離して真空乾燥させて、７．２ｇのＦ（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ）_ｎ−ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３）−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３を透明油として得た。

（実施例５）
主な式がＦ（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ）_ｎ−ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２）−ＣＨ_２Ｏ−ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２−ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２）−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２のペルフルオロ（ポリ）エーテルポリアリル化合物（２．６４ｇ、０．６２ｍｍｏｌ、ＭＷ＝４２６０）、テトラヒドロフラン（３．２ｇ）、ＨＦＥ−７１００溶媒（４．７ｇ）、白金触媒溶液（Ａｌｄｒｉｃｈから購入した、メチルビニルシクロシロキサン中の、０．１０４Ｍ白金−２，４，６，８−テトラメチル−２，４，５，８−テトラビニルシクロテトラシロキサン錯体０．０２９ｇ）、トリフェニルホスフィン（０．０００６ｇ）を、冷水冷却管、電磁撹拌器、加熱マントル、及び熱電対を装着した１００ｍＬの三つ口丸底フラスコ内に配置した。ＨＳｉＣｌ_３（０．６ｇ、３．５ｍｏｌ）を添加し、反応混合物を２０時間５５℃まで加熱した。^１Ｈ ＮＭＲ分析により、９８％を超える転換を達成した。混合物を室温まで冷却して過剰のメタノールで２回処理し、相分離して真空乾燥させて、１．２５ｇのＦ（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ）ｎ−ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３）−ＣＨ_２Ｏ−ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２−ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３）−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３を白色油として得た。

（実施例６）
主な式がＦ（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ）_ｎ−ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２）−ＣＨ_２Ｏ−（ＣＨ_２）_４−ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２）−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２のペルフルオロ（ポリ）エーテルポリアリル化合物（３．１９ｇ、０．５９ｍｍｏｌ、ＭＷ＝５４４０）、テトラヒドロフラン（３．８ｇ）、ＨＦＥ−７１００溶媒（５．７ｇ）、白金触媒溶液（Ａｌｄｒｉｃｈから購入した、メチルビニルシクロシロキサン中の、０．１０４Ｍ白金−２，４，６，８−テトラメチル−２，４，５，８−テトラビニルシクロテトラシロキサン錯体０．０２６ｇ）、トリフェニルホスフィン（０．０００７ｇ）を、冷水冷却管、電磁撹拌器、加熱マントル、及び熱電対を装着した１００ｍＬの三つ口丸底フラスコ内に配置した。ＨＳｉＣｌ_３（０．６ｇ、３．５ｍｏｌ）を添加し、反応混合物を２０時間５５℃まで加熱した。^１Ｈ ＮＭＲ分析により、９５％を超える転換を達成した。混合物を室温まで冷却して過剰のメタノールで２回処理し、相分離して真空乾燥させて、２．５ｇのＦ（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ）_ｎ−ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３）−ＣＨ_２Ｏ−（ＣＨ_２）_４−ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３）−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３を透明油として得た。

合成実施例７
乾燥したペルフルオロ（ポリ）エーテルアルコール化合物Ｆ（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ）_ｎ−ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２ＯＨ（２２ｇ、１２．２ｍｍｏｌ、ＭＷ＝１８００）、ナトリウムメトキシド（０．３ｇ）、部分的にフッ素化したアルコール置換グリコールＣａｐｓｔｏｎｅ（商標）ＦＳ−３１００（０．２３ｇ、Ｃｈｅｍｏｕｒｓから入手可能）を窒素下にて、冷水冷却管、電磁撹拌器、加熱マントル、及び熱電対を装着した１００ｍＬの三つ口丸底フラスコの中に配置し、真空中で４０〜４５℃にて１５分間加熱した。メタノールを除去した後、ヨウ化テトラブチルアンモニウム（０．０６ｇ）及び１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル（２．８４ｇ、Ａｌｄｒｉｃｈから購入）を７０℃でフラスコに添加し、１００℃まで６時間加熱した。水素化ナトリウム（０．１ｇ）を添加して、１００℃まで１０時間更に加熱した後、９５％の転換が達成された。未反応のジグリシジルエーテルをテトラヒドロフランで抽出し、生成物を真空中で乾燥させて、Ｆ（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ）_ｎ−ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２Ｏ−（ＣＨ_２）_４−ＯＣＨ_２−シクロ−ＣＨＣＨ_２Ｏ（１８．３ｇ）を黄色油として得た。

比較合成実施例１
主な式がＦ（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ）ｎ−ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２のペルフルオロ（ポリ）エーテルポリアリル化合物（７．０ｇ、１．３６ｍｍｏｌ、Ｍｎ＝５１４０、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１２６（２００５）２８１〜２８８に記載の方法に従い、対応するヒドロキシル誘導体Ｆ（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ）_ｎ−ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２ＯＨから調製）、テトラヒドロフラン（７ｇ）、ＨＦＥ−７１００溶媒（９ｇ）、白金触媒溶液（Ａｌｄｒｉｃｈから購入した、メチルビニルシクロシロキサン中の、０．１０４Ｍ白金−２，４，６，８−テトラメチル−２，４，５，８−テトラビニルシクロテトラシロキサン錯体０．０６４ｇ）、トリフェニルホスフィン（０．００１５ｇ）を、冷水冷却管、電磁撹拌器、加熱マントル、及び熱電対を装着した１００ｍＬの三つ口丸底フラスコ内に配置した。ＨＳｉＣｌ_３（０．７４ｇ、５．５ｍｏｌ）を添加し、反応混合物を２０時間５５℃まで加熱した。^１Ｈ ＮＭＲ分析により、９８％を超える転換を達成した。混合物を室温まで冷却して過剰のメタノールで２回処理し、相分離して真空乾燥させて、Ｆ（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ）_ｎ−ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３（６ｇ）を透明油として得た。

表１〜４は、２種類のガラス、Ｓｕｐｅｒ Ｆｒｏｓｔ Ｗｈｉｔｅ（表１及び２）並びにＧｏｒｉｌｌａ Ｇｌａｓｓ（表３及び４）の表面上における、本発明に従って調製したフッ素化溶媒中においてフッ素化シラン溶液を使用することの有効性を示す。

Ｓｕｐｅｒ Ｆｒｏｓｔ Ｗｈｉｔｅスライドガラス上での水接触角（ＷＣＡ）測定値を上述のとおりに測定し、表１及び２に示す。

「−」−測定は実施されなかった。

上述した乾燥又は硬化プロセス後、スライドガラスをＥｔｈａｎｏｌ−ｗｉｐｅで拭き、水接触角（ＷＣＡ）測定を上述のとおりに行い、表２に示す。

Ｇｏｒｉｌｌａ Ｇｌａｓｓ上での水接触角（ＷＣＡ）測定値を上述のとおりに測定し、表３及び４に示す。

上述した乾燥又は硬化プロセス後、Ｇｏｒｉｌｌａ ＧｌａｓｓスライドをＥｔｈａｎｏｌ−ｗｉｐｅで拭き、水接触角（ＷＣＡ）測定を上述のとおりに行い、表４に示す。

一般記述又は実施例において上述された作業の全てが必要なわけではなく、特定の作業の一部は必要でない場合があり、また、１つ以上の更なる作業を上述の作業に加えて実施してもよいことに注意されたい。また更に、作業が記載されている順序は、必ずしも実施される順序ではない。

上述の明細書において、具体的な実施例を参照して本発明の概念が記述されている。しかしながら、下記の特許請求の範囲に示されている本発明の範囲から逸脱することなく、様々な修正及び変更をなすことが可能であることが、当業者は理解されよう。したがって、本明細書は、制限的な意味ではなく例示として見なされるものであり、そのような修正が全て、本発明の範囲内に含まれることが意図される。

利益、その他の利点、及び問題の解決策が、具体的な実施形態に関連して上記に記述されている。しかしながら、これらの利益、利点、問題の解決策、及び、任意の利益、利点又は解決策を生じる場合がある又はより明らかにする場合があるようないかなる特徴も、特許請求の範囲の一部又は全てにおいて必須、必要、又は不可欠な特徴として解釈されるものではない。

明確にするために、別個の実施形態の文脈において本明細書に記述されている特定の特徴は、単一の実施形態中で組み合わせて提供されてもよいことが理解されるべきである。逆に、簡潔にするために、単一の実施形態の文脈において記述されている様々な特徴も、別個に提供されてよく、また任意の下位組み合わせで提供されてもよい。

Claims (8)

1. 式（Ｉ）
   （Ｒｆ）_ｐ−Ｙ−（ＳｉＱ_ｋＺ_３−ｋ）_ｗ （Ｉ）
   （式中、Ｒｆは一価のＲ^１ｆ（ＯＣ_４Ｆ_８）_ａ−（ＯＣ_３Ｆ_６）_ｂ−（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｃ−（ＯＣＦ_２）_ｄを表し、式中、ａ、ｂ、ｃ、及びｄは独立して３〜２００（３及び２００を含む）の整数を表し、ａ、ｂ、ｃ、及びｄの合計は少なくとも１であり、Ｒ^１ｆは直鎖又は分枝鎖の、１〜４個の炭素を有するフッ素化アルキル基であり、Ｙは、分枝が可能な多価の有機基を表し、多価のアルキル、二価のポリシロキサン、ｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン、又はｏ−フェニレンを含有することができ、Ｙは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ^２−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、Ｃ（Ｏ）ＮＲ^２−（式中、Ｒ^２は、共有結合、二価のアルキレン、水素、メチル、エチル、又はイソプロピルである）から選択される、少なくとも２個以上のヘテロ原子含有基を含有し、Ｑは加水分解性基、ヒドロキシル基、又はアルキルオキシ基を表し、Ｚは、メチル、エチル、プロピル、ブチルのような一価のアルキル基、フェニル基、又は水素を表し、ｐは１又は２であり、ｗは２〜１４であり、ｐ＋ｗは３〜１５であり、ｋは１〜３である）
   を有する、少なくとも１種のフッ素化シランを含む、コーティング組成物。
2. 前記フッ素化シランが、式Ｆ（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ）_ｎ−ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２−Ｏ−［−ＣＨ_２ＣＨ（−ＯＣ_３Ｈ_６Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３）ＣＨ_２−Ｏ−］_ｅ−［ＣＨ_２ＣＨ（−ＣＨ_２ＯＣ_３Ｈ_６Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３）Ｏ−］_ｍ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３を有し、式中、ｅ及びｍが独立して０〜４の整数であり、ｅ＋ｍが少なくとも１であり、ｎが７〜１００の整数である、請求項１に記載の組成物。
3. 前記フッ素化シランが、式Ｆ（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ）_ｎ−ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ−（ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３）−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３を有し、ｎが７〜１００の整数である、請求項１に記載の組成物。
4. 前記Ｒｆ−が、Ｃ_３Ｆ_７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ）_ｎＣＦ（ＣＦ_３）−であり、ｎが７〜１００の整数であり、Ｙが−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−）ＣＨ_２Ｏ−ｐ−Ｃ_６Ｈ_４−Ｎ［ＣＨ_２ＣＨ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−］_２である、請求項１に記載のコーティング組成物。
5. 式（ＩＶ）
   

   

   （式中、Ｒｆは一価のＲ^１ｆ（ＯＣ_４Ｆ_８）_ａ−（ＯＣ_３Ｆ_６）_ｂ−（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｃ−（ＯＣＦ_２）_ｄを表し、式中、ａ、ｂ、ｃ、及びｄは独立して３〜２００（３及び２００を含む）の整数を表し、ａ、ｂ、ｃ、及びｄの合計は少なくとも１であり、Ｒ^１ｆは直鎖又は分枝鎖の、１〜４個の炭素を有するフッ素化アルキル基であり、Ｌは、ヘテロ原子−Ｏ−、−Ｓ−、及び−Ｎ＜のうちの少なくとも１個を含有する二価又は三価の基であり、ｊは１〜２であり、ｐは１〜２である）
   を有する、少なくとも１種のフッ素化シランを含む、コーティング組成物。
6. 前記Ｒｆ−が、Ｃ_３Ｆ_７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ）_ｎＣＦ（ＣＦ_３）−であり、ｎが７〜１００の整数である、請求項５に記載のコーティング組成物。
7. 前記Ｌが、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−である、請求項６に記載のコーティング組成物。
8. 前記Ｌが、
   

   

   である、請求項６に記載のコーティング組成物。

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