JP2019503076A - 有機半電導性材料および有機デバイスでのその使用 - Google Patents
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Abstract
【選択図】図1
Description
EWG1−(T1)a−(T2)b−(Z)c−(T3)d−(T4)e−EWG2
の化合物であって、式中、
− パラメータa、b、dおよびeは、それぞれ互いに独立して、0または1であり、
− パラメータcは、1、2、3、4または5であり、
− 一般基Zは、*−M−N−*または*−N−M−*のように結合された2つの基MおよびNのブロックであり、ここで、*は、基T1〜T4またはEWG1もしくはEWG2への付加を示し、
− 基Mは、それぞれ互いに独立して、
から選択され、
− 基Nは、それぞれ互いに独立して、
から選択され、
− MおよびNは、基Mの少なくとも1つのN原子および基Nの少なくとも1つのO原子が、それぞれ2つのC原子を介して互いに連結されるようにそれぞれ結合され、かつ
は、一般式Iの化合物における他の基への付加を示し、
− X1〜X16は、互いに独立して、NまたはC−Rから選択され、ただし、式3および6の基において、それぞれの場合に、基X8/X7およびX16/X15からの1つの基は、一般式Iの化合物における他の基への付加
を示すことを条件とし、
− それぞれのRは、互いに独立して、H、ハロゲン、分枝鎖または直鎖の環式または開鎖C1〜C20アルキル(ここで、C1〜C20アルキルの水素原子は、置換されていてもよく、その置換基は、特にハロゲン、例えばFであってよく、かつC1〜C20アルキルのC原子は、ヘテロ原子、例えばOまたはSによって置き換えられていてもよい);C2〜C20アルケニル、O−アルキル、S−アルキル、O−アルケニル、S−アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリールであって、これらの基の全てにおいて水素原子が置換されることが可能である、C2〜C20アルケニル、O−アルキル、S−アルキル、O−アルケニル、S−アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール(置換Oアルキル基が好ましい);CN、NR’R’’(ここで、R’およびR’’は、それぞれ互いに独立して、H、分枝鎖または直鎖の環式または開鎖C1〜C20アルキル(ここで、C1〜C20アルキルの水素原子は、例えばハロゲンによって置換されていてもよく、かつC1〜C20アルキルのC原子は、ヘテロ原子、例えばOまたはSによって置き換えられていてもよい)から選択される)から構成される群から選択され、
− R1、R2、R3は、それぞれ互いに独立して、H、分枝鎖または直鎖の環式または開鎖C1〜C20アルキル(ここで、C1〜C20アルキルの水素原子は、好ましくはハロゲンによって置換されていてもよく、かつC1〜C20アルキルのC原子は、ヘテロ原子、例えばOまたはSによって置き換えられていてもよい);置換または未置換C2〜C20アルケニル、置換または未置換アリール、置換または未置換ヘテロアリール、CNから構成される群から選択され、
− 各Qは、互いに独立して、S、O、Se、NR’’’(ここで、R’’’は、R1〜R3と同様に定義される)から選択され、
− 電子求引性基EWG1およびEWG2は、互いに独立して、少なくとも1つのC=C二重結合を有する電子求引性基であり、
− 基T1、T2、T3およびT4は、それぞれ互いに独立して、
から選択され、かつ
−
は、一般式Iの化合物における他の基への付加を示し、
− R5およびR6は、それぞれ互いに独立して、基:H、CN、F、アリール、ヘテロアリール、C2〜C20アルケニル、C2〜C20アルキニル、分枝鎖または直鎖の環式または開鎖C1〜C20アルキルから選択され、ここで、C1〜C20アルキルの水素原子は、例えばハロゲンによって置換されていてもよく、式Iの化合物中に置換基R13が存在する場合、R5とR13との間またはR6とR13との間の環閉鎖が可能であり、ただし、R5とR13との間またはR6とR13との間において、それぞれの場合に式11または式11*からの二重結合が位置することが可能であることを条件とし、
− W1〜W8は、それぞれ互いに独立して、N、CRから選択され、ここで、Rは、上記で定義された通りであり、
− X17〜X27は、互いに独立して、C−Rから選択され、ここで、Rは、上記で定義された通りであり、ただし、式12、13および14の基において、それぞれの場合に、基X20/X21、X23/X24およびX26/X27からの1つの基は、一般式Iの化合物における他の基への付加
を示すことを条件とし、
− Aは、S、O、NR’’’’、Seであり、
− Qは、S、O、NR’’’’、Seであり、
− 基AおよびQに関して、置換基R’’’’は、それぞれの場合に互いに独立して、H、CN、分枝鎖または直鎖の環式または開鎖C1〜C20アルキル(ここで、C1〜C20アルキルのH原子は、置換されていてもよく、特にハロゲン、例えばFによる置換があってもよい);C2〜C20アルケニル、O−アルキル、S−アルキル、O−アルケニル、S−アルケニル、アルキニル、置換または未置換アリール、置換または未置換ヘテロアリールから選択される、化合物である。
の、少なくとも1つのN原子を有するピロール構造または縮合ピロールスカフォードから選択される。
の、少なくとも1つのO原子を有するフラン構造または縮合フランスカフォードから選択される少なくとも1つの基Nに直接連結する。
から選択され得、かつ
−
は、一般式Iの化合物における基T1〜T4またはZへの付加を示し、
− R4およびR12は、それぞれ互いに独立して、H、CN、COORから選択され、ただし、R4およびR12は、両方ともHであることはできないことを条件とし、
− Rは、R1〜R3の場合において定義されたのと同一の化合物の群から選択され、
− 各R13は、互いに独立して、基:H、CN、F、アリール、ヘテロアリール、C2〜C20アルケニル、アルキニル、分枝鎖または直鎖の環式または開鎖C1〜C20アルキルから選択され、ここで、C1〜C20アルキルの水素原子は、置換されていてもよく、式Iの化合物中に置換基R5またはR6が存在する場合、R5とR13との間またはR6とR13との間の環閉鎖が可能であり、ただし、R5とR13との間またはR6とR13との間において、それぞれの場合に式11または式11*からの二重結合が位置することを条件とし、
− Vは、O、Sであり、
− Yは、O、S、C(CN)2であり、
− Uは、O、S、C(CN)2であり、
− R7およびR8は、それぞれ互いに独立して、基H、CN、F、アリール、ヘテロアリール、C2〜C20アルケニル、アルキニル、分枝鎖または直鎖の環式または開鎖C1〜C20アルキルから選択され、ここで、C1〜C20アルキルの水素原子は、置換されていてもよく、基EWG1およびEWG2のそれぞれに関して、それぞれのC=C二重結合についてそれぞれの場合にそれぞれ互いに独立して、E−異性体およびZ−異性体の両方が存在し得る。
の基を使用して説明される。
によって示される個々の基の結合位置は、式Iの化合物における他の基へのそれぞれの基の付加点を特徴付ける。換言すれば、例えば、式Iの化合物の電子求引性基EWG1に関して、ドナー基T1(a=1)もしくはT2(a=0およびb=1)、またはパラメータaおよびbが両方とも0である場合、ドナー基Zへの付加である。
EWG1−(T1)a−(T2)b−Z−(T3)d−(T4)e−EWG2
である。
の基であってよい。
EWG1−(T1)a−(T2)b−Z−(T3)d−(T4)e−EWG2
(式中、Z=*−M−N−*または*−N−M−*である)のものである式Iの化合物は、式1:
の基Mを有する。
− X1およびX2は、互いに独立して、C−Rから選択され、ここで、それぞれのRは、互いに独立して、H、ハロゲン、分枝鎖または直鎖の環式または開鎖C1〜C20アルキルから構成される群から選択される。
の一般基であってよい。
の基から選択されてよい。
の一般基である。
(式10中、A=SまたはOが当てはまり得る)の基から選択される。
が得られる。
− Aは、OまたはSであり、
− X17、X18、X1、X2、X9およびX10は、互いに独立して、C−Rであり、ここで、Rは、それぞれの出現において独立して、H、ハロゲン、分枝鎖または直鎖の環式または開鎖C1〜C20アルキルから構成される群から選択され、R5およびR6は、それぞれ互いに独立して、H、CN、F、アリール、ヘテロアリール、C2〜C20アルケニル、アルキニル、分枝鎖または直鎖の環式または開鎖C1〜C20アルキルから選択され、ここで、C1〜C20アルキルの水素原子は、置換されていてもよく、置換基R5およびR6が存在する場合、それらは、R5とR13との間またはR6とR13との間に環閉鎖を形成し得、
− パラメータa、b、dおよびeの少なくとも1つは、1であり、かつこれらのパラメータの全てが1であることも可能であり、好ましくは、パラメータの少なくとも1つが0であり、例えば、T4であるが、他の全てのパラメータは1であり、
− R4およびR12は、それぞれ互いに独立して、HおよびCNから選択され、ただし、R4およびR12は、両方ともHであることはできないことを条件とする。
比較材料1:
(Fitzner et al,Adv.Funct.Mat.2011,21,897−910)
比較材料2:
(Fitzner et al.,Adv.Funct.Mat.2011,21,897−910)
である。
を有する比較化合物3との非常に直接的な比較からも明白である。
比較材料4:
比較材料5:
比較材料6:
本発明の吸収体分子は、単純なモジュール系により、容易にかつ良好な収率で入手可能となるように有利に製造することができる。下記に、例として一般式(I)の本発明の化合物の合成が説明される。
− SnR* 3、−B(OR*)2、−Zn−Hal*、−Mg−Hal*
の1つから選択され得、
R*は、C1〜C10アルキルであり、かつHal*は、より特にCl、Br、Iを含有する群から選択されるハロゲンである。
基「カルボニル」は、上記のカルボニル成分である。記載された合成ステップの順序は、任意選択的に変更することができる。したがって、例えば、上記の方法の1つによって一般式(I)の2つの部分を構成し、最後の反応ステップにおいて、成分間の結合、M−N、N−N、M−M、N−T、M−TまたはT−Tを形成することが可能である。
a.二重スティルカップリング、
b.二重逆スティルカップリング、または
c.単一スティルカプリング
のいずれかに基づき、以下に表す方法によって合成された。
1mmolのジスタンニル化合物反応物1および2.5mmolの反応物2を4mLの対応する溶媒(表4)中に溶解し、溶液を脱気した。次いで、0.05mmolのPd触媒を添加し、反応混合物を一晩加熱した。反応混合物を室温に戻し、この操作で形成した沈殿物を濾去し、この沈殿物をメタノールで洗浄した。粗製生成物を対応する溶媒から再結晶させた。
1mmolのジブロモ化合物および2.5mmolのB4を4mLのジオキサン中に溶解し、溶液を脱気した。次いで、0.05mmolのPd触媒を添加し、反応混合物を一晩80℃まで加熱した。反応混合物を室温に戻し、形成した沈殿物を濾去し、この沈殿物をメタノールで洗浄した。
アルゴンを使用して不活性化されたシュレンク容器中において、1mmolのハロゲン化合物反応物1および1.2mmolの2−[3−(5−トリメチルスタンナニルフラン−2−イル)アリリデン]マロノニトリルB4反応物2を3mLの溶媒中に溶解した。溶液を脱気し、次いで0.05mmolのPd触媒を添加し、反応混合物を撹拌しながら一晩加熱した。反応混合物を室温まで冷却し、得られた沈殿物を濾去し、この沈殿物をメタノールで洗浄した。粗製生成物をそれぞれの溶媒(表5)から再結晶させた。
N−プロピル−2,5−ビス−トリメチルスタンニル−ピロール(A1)
この化合物は、G.H.Jana et al.Bioorg.Med.Chem.Lett.,2015,(15),3592−3595の文献を参照して調製した。塩化トリブチルスズの代わりに塩化トリメチルスズを使用した。
この化合物は、G.H.Jana et al.Bioorg.Med.Chem.Lett.,2015,(15),3592−3595の文献を参照して調製した。塩化トリブチルスズの代わりに塩化トリメチルスズを使用した。
951mg(10.0mmol)の1−エチルピロールをアルゴン雰囲気下で−78℃において50mLのTHF中に溶解した。3.60g(20.0mmol)のNBSを15分間かけて添加した。反応混合物を−78℃において4時間撹拌し、次いで一晩でRTまで加温した。反応混合物を100mLの飽和Na2SO3溶液と混合し、MTBEで2回抽出した。組み合わせた有機相を飽和NaCl溶液で洗浄した。それらをNa2SO4上で乾燥させ、濾過し、溶媒を減圧下で除去した。残渣をシリカゲル上クロマトグラフィーによって精製し、無色油状物として1.00gの生成物A3(40%)を得た。GC−MS(EI,75eV)m/z 252.9(M+,100%)。
この合成は、Groenendaal et al.Synth.Commun.1995,25(10),1589−1600と同様に行われた。
この合成は、Groenendaal et al.Synth.Commun.1995,25(10),1589−1600と同様に行われた。
この合成は、Groenendaal et al.Synth.Commun.1995,25(10),1589−1600と同様に行われた。
この合成は、Groenendaal et al.Synth.Commun.1995,25(10),1589−1600と同様に行われた。
1446mg(10.0mmol)の1−フェニルピロールをアルゴン雰囲気下で−78℃において50mLのTHF中に溶解した。3.60g(20.0mmol)のNBSを15分間かけて添加した。反応混合物を−78℃において4時間撹拌し、次いで一晩でRTまで加温した。反応混合物を100mLの飽和Na2SO3溶液と混合し、MTBEで2回抽出した。組み合わせた有機相を飽和NaCl溶液で洗浄した。それらをNa2SO4上で乾燥させ、濾過し、溶媒を減圧下で除去した。残渣をシリカゲル上クロマトグラフィーによって精製し、無色固体として2.75gの生成物A8(91%)を得た。1H−NMR(アセトン−d6):7.57ppm(m,3H),7.31(dd,2H),6.38(s,1H)。
この合成は、Sunil Kumar et al.,J.Phys.Chem.C,2014,118(5),2570からの文献手順と同様に行った。
A10の合成は、Groenendaal et al.Synth.Commun.1995,25(10),1589−1600と同様に行われた。
1−ベンジル−1H−ピロール(A19)
化合物A17およびA19は、商業的に入手可能である。
(E)−3−(5−ブロモフラン−2−イル)−プロペナール(B1)
B1の合成は、I.I.Popov,Z.N.Nazarova,A.P.Chumak,Chem.Heterocycl.Compd.,1978,14,(3),253−255の文献を参照して行われる。
36.7mmolの(E)−3−(5−ブロモフラン−2−イル)プロペナールおよび44.0mmolのマロニトリルを50mLのエタノールに溶解した。3.7mmolのβ−アラニンをそれに添加し、反応混合物を室温で24時間撹拌した。形成した沈殿物を沸騰するまで短時間で加熱し、次いで氷浴中で冷却した。結晶化した固体を濾過によって単離し、少量のエタノールで洗浄した。デシケーター中で乾燥し、3.49gの[(E)−3−(5−ブロモフラン−2−イル)アリリデン]−マロノニトリルB2(収率38%)を単離した。EI m/z:250[M],169,141,114。
82mLの無水THF中3.06g(29.9mmol)の1−メチルピペラジンの溶液にアルゴン雰囲気下で−78℃において12mL(30mmol)のn−ブチルリチウム溶液(ヘキサン中2.5M)を滴下して添加した。15分間撹拌後、3.15g(25.0mmol)のトランス−3−(2−フリル)−アクロレインを滴下して添加した。さらに15分間撹拌後、3.95g(33.7mmol)のN,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミンを滴下して添加した。15分間撹拌後、13.4mL(33.5mmol)のn−ブチルリチウム溶液(ヘキサン中2.5M)を滴下して添加した。反応混合物を−20℃において3時間撹拌し、次いで再び−78℃まで冷却した。この温度で29.9mL(29.9mmol)のTHF中トリメチルスズクロリドの1M溶液を添加し、次いで混合物をRTで16時間撹拌した。その後、100mLの水を添加し、有機相を除去し、水相をMTBEで3回抽出し、組み合わせた有機相をそれぞれ80mLの1M塩酸、飽和塩化アンモニウム溶液および食塩水で洗浄した。硫酸ナトリウム上で乾燥後、溶媒を蒸留によって除去し、残渣をクロマトグラフィー(SiO2、石油エーテル/MTBE 5/1)によって精製した。収量5.52g(76%)。アセトン−d6中での1H−NMR(400MHz):0.38(s,9H),6.48(dd,1H),6.84(d,1H),6.97(d,1H),7.51(d,1H),9.63(d,1H)。
アルゴン雰囲気下で9.52g(33.4mmol)のB3および2.23g(33.4mmol)のマロニトリルを19mLのエタノールに溶解した。152mg(1.67mmol)のベータ−アラニンを添加し、混合物をRTで4時間撹拌した。その後、混合物を還流温度まで加熱し、撹拌しながら徐々に0℃まで冷却した。沈殿物を濾過によって単離し、2mLのエタノールで洗浄し、減圧下で乾燥させた:9.10g(82%)のオレンジ色結晶質固体。アセトン−d6中での1H−NMR(400MHz):0.41(s,9H),6.90(d,1H),7.07(m,2H),7.46(d,1H),8.01(d,1H)。
アルゴン雰囲気下で25mLのジエチルエーテル中の2.00gの2,5−ジブロモフラン(8.85mmol)の溶液に、−65℃において撹拌しながら15分間で5.53mLのn−ブチルリチウム(ヘキサン中1.6M)を滴下して添加した。さらに15分後、1.86gの3−エトキシ−2−シクロヘキセン−1−オン(13.3mmol)を添加し、混合物を一晩にわたりRTで加温した。混合物を150mLの食塩水に添加し、3×100mLのジクロロメタンで抽出した。組み合わせた有機相を2M塩酸で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶媒を減圧下で除去した。カラムクロマトグラフィー(SiO2、ジクロロメタン)による精製後、B5は、黄色結晶質固体として得られた(1.08g、4.48mmol、51%)。1H−NMR(CDCl3):6.68ppm(d,1H),6.44−6.43(m,2H),2.60(td,2H),2.46(t,2H),2.14−2.07(m,2H)。
アルゴン雰囲気下で1.68gの酢酸アンモニウム(21.8mmol)をジクロロエタン中の1.74gのB5(7.14mmol)および1.42gのマロノニトリル(21.5mmol)の溶液に添加した。混合物を2時間還流し、次いで20mgの1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン(0.178mmol)を添加し、次いでさらに16時間還流させた。反応混合物を100mLの水に添加し、3×50mLのジクロロメタンで抽出した。組み合わせた有機相を100mLの水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶媒を減圧下で除去した。カラムクロマトグラフィー(SiO2、ヘキサン)による精製後、B6は、オレンジ色結晶質固体として得られた(1.15g、3.98mmol、91%)。1H−NMR(CDCl3):7.19ppm(s,1H),6.79(d,1H),6.49(d,1H),2.80(t,2H),2.64−2.61(m,2H),2.00−1.94(m,2H)。
アルゴン雰囲気下で45mLのジエチルエーテル中の3.46gの2,5−ジブロモフラン(15mmol)の溶液に、−65℃において撹拌しながら30分間で6.00mLのn−ブチルリチウム(ヘキサン中2.5M、15mmol)を滴下して添加した。さらに15分後、15mLのジエチルエーテル中2.94gの3−エトキシ−2−メチル−2−シクロペンテン−1−オン(21.0mmol)の溶液を添加し、混合物を−65℃において1.5時間撹拌し、次いで一晩にわたりRTまで加温した。150mLのジクロロメタンの添加後、混合物を300mLの1M塩酸に添加した。有機相を除去し、水相を100mLのジクロロメタンで1回抽出した。組み合わせた有機相を2M塩酸(150mL)および水(100mL)で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶媒を減圧下で除去した。カラムクロマトグラフィー(SiO2、ジクロロメタン/ヘキサン)による精製後、B7は、黄色結晶質固体として得られた(2.10g、8.71mmol、58%)。1H−NMR(CDCl3):6.75ppm(d,1H),6.50(d,1H),2.86−2.82(m,2H),2.52−2.49(m,2H),2.02(t,3H)。
1,2−ジクロロエタン中の1.30gの3−(5−ブロモフラン−2−イル)−2−メチルシクロペント−2−エノン(5.39mmol)および3.60gのマロノニトリル(53.9mmol)の溶液をアルゴン雰囲気下で3.09gのテトライソプロピルオルトチタネート(10.8mmol)と混合し、還流下で3日間攪拌した。反応混合物を塩酸(1M、200mL)に注ぎ、30分間強力に撹拌し、ジクロロメタン(3×100mL)で抽出した。組み合わせた有機相を水(100mL)で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を減圧下で除去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル、ジクロロメタン)による精製後、B8がオレンジ色結晶質固体として得られた(1.37mg、4.75mmol、88%)。1H−NMR(CDCl3):6.82ppm(d,1H),6.55(d,1H),3.09−3.06(m,2H),3.00−2.96(m,2H),2.40(t,3H)。
2−[5−(1−メチル−1H−ピロル−2−イル)−フラン−2−イルメチレン]−マロノニトリル(C1)
焼成されたシュレンク容器中において、C12(1.01g、4.52mmol)およびA4(849mg、3.48mmol)をアルゴン下で乾燥テトラヒドロフラン(5ml)中において導入し、テトラキス−(トリフェニルホスフィン)−パラジウム(0)(101mg、87μmol)を添加した。反応混合物を80℃の浴温で16時間撹拌し、水(約150ml)に注ぎ、ジクロロメタン(3×100ml)で抽出した。組み合わせた有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を減圧下で除去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル、ジクロロメタン/石油エーテル)による精製により、赤色結晶質固体としてC1が得られた(420mg、1.88mmol、54%)。1H−NMR(アセトン−D6):7.84ppm(s,1H),7.52(d,1H),7.03−7.02(m,1H),6.97(d,1H),6.90(dd,1H),6.21(dd,1H),4.00(s,3H)。
焼成されたシュレンク容器中において、C12(669mg、3.00mmol)およびA5(1.10g、3.00mmol)をアルゴン下で乾燥テトラヒドロフラン(5ml)中において導入し、テトラキス−(トリフェニルホスフィン)−パラジウム(0)(87mg、75μmol)を添加した。反応混合物を70℃の浴温で16時間撹拌し、約150mlの水に注ぎ、ジクロロメタン(3×100ml)で抽出した。組み合わせた有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を減圧下で除去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル、ジクロロメタン/石油エーテル)による精製により、オレンジ色粘性油状物としてC3が得られた(500mg、1.99mmol、66%)。1H−NMR(アセトン−d6):7.85ppm(s,1H),7.53(d,1H),7.10(dd,1H),6.95−6.93(m,2H),6.23(dd,1H),4.36(t,2H),1.75(sext,2H),0.88(t,3H)。
焼成されたシュレンク容器中において、C11(1.09g、4.55mmol)およびA4をアルゴン下で乾燥テトラヒドロフラン(7ml)中において導入し、テトラキス−(トリフェニルホスフィン)−パラジウム(0)(105mg、91μmol)を添加した。反応混合物を80℃の浴温で16時間撹拌し、水(約150ml)に注ぎ、ジクロロメタン(3×100ml)で抽出した。組み合わせた有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を減圧下で除去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル、ジクロロメタン/石油エーテル)による精製により、赤色結晶質固体としてC5が得られた(670mg、2.80mmol、80%)。1H−NMR(CDCl3):7.74ppm(s,1H),7.66(d,1H),7.19(d,1H),6.84−6.82(m,1H),6.68(dd,1H),6.23(dd,1H),3.87(s,3H)。
焼成されたシュレンク容器中において、C12(989mg、4.43mmol)およびA6(1.10g、3.41mmol)をアルゴン下で乾燥テトラヒドロフラン(5ml)中において導入し、10分間脱気し、トリス−(ジベンジリデンアセトン)−ジパラジウム(0)(81mg、85μmol)およびトリ−tert−ブチルホスフィンテトラフルオロボレート(100mg、341μmol)を添加した。反応混合物を80℃の浴温で16時間撹拌し、水(約150ml)に注ぎ、ジクロロメタン(3×100ml)で抽出した。組み合わせた有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を減圧下で除去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル、ジクロロメタン)による精製により、赤色固体としてC7が得られた(820mg、3.46mmol、78%)。1H−NMR(アセトン−D6):7.85ppm(s,1H),7.54(d,1H),7.12−7.11(m,1H),6.98(d,1H),6.94−6.93(m,1H),6.25−6.23(m,1H),4.43(q,2H),1.39(t,3H)。
焼成されたシュレンク容器中において、C12(1.45g、6.50mmol)およびA7(1.91mg、5.00mmol)をアルゴン下で乾燥1,4−ジオキサン(7.5ml)中において導入した。トリ−tert−ブチルホスフィンテトラフルオロボレート(147mg、0.50mmol)およびトリス−(ジベンジリデンアセトン)−ジパラジウム(0)(118mg、125μmol)を添加した。反応混合物を80℃の浴温で16時間撹拌し、水(約150ml)に注ぎ、ジクロロメタン(3×100ml)で抽出した。組み合わせた有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を減圧下で除去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル、ジクロロメタン/石油エーテル)による精製により、赤色結晶質固体として2−[5−(1−フェニル−1H−ピロル−2−イル)−フラン−2−イルメチレン]−マロノニトリルが得られた(1.35g、4.73mmol、94%)。1H−NMR(アセトン−D6):7.82ppm(s,1H),7.59(m,3H),7.47(m,2H),7.28(d,1H),7.17(m,1H),7.07(m,1H),6.47(m,1H),5.57(d,1H)。
2−(5−ブロモフラン−2−イルメチレン)−マロノニトリル(C12)
化合物C11およびC12は、文献(Qi et al.,J.Mat.Chem.2008,18,1131)に記載の合成に従って調製される。
2−[5−(5−ブロモフラン−2−イル)−チオフェン−2−イルメチレン]−マロノニトリル(C14)
焼成されたシュレンク容器中において、乾燥1,4−ジオキサン(14.9ml)中のC11(2.39g、10.0mmol)および2−トリブチルスタンニルフラン(4.79g、13.0mmol)をアルゴン下で導入した。トリ−tert−ブチルホスフィンテトラフルオロボレート(293mg、1.00mmol)およびトリス−(ジベンジリデンアセトン)−ジパラジウム(0)(236mg、250μmol)を添加した。反応混合物を80℃の浴温で16時間撹拌した。有機懸濁液を濾過し、残渣をエタノールから再結晶した。これにより、オレンジ色結晶質固体として生成物C13が得られた(1.67g、4.73mmol、74%)。1H−NMR(CDCl3):7.78ppm(s,1H),7.67(d,1H),7.55(d,1H),7.36(d,1H),6.85(d,1H),6.56(dd,1H)。
2−(5−フラン−2−イル−チオフェン−2−イルメチレン)−マロノニトリル(C13)(1.11g、4.86mmol)をアルゴン下で乾燥テトラヒドロフラン(44ml)中、−70℃において導入し、N−ブロモスクシンイミド(874mg、4.86mmol)を添加した。反応混合物を−70℃において光の不在下で30分間撹拌し、徐々に冷浴中で一晩かけて室温まで加温した。50mlの水の添加後、生成物を濾過によって単離し、乾燥させた。残渣をエタノールから再結晶させ、オレンジ色結晶質固体として生成物C14(1200mg、3.93mmol、81%)を得た。1H−NMR(CDCl3):7.78ppm(s,1H),7.66(d,1H),7.35(d,1H),6.79(d,1H),6.49(d,1H)。
1mmolの対応するピロールを25mlの乾燥THFに溶解し、アルゴン下で−78℃まで冷却した。10mlの乾燥THF中の溶液での0.8mmolのNBSを−78℃においてゆっくりと滴下して添加し、反応混合物を−78℃において2時間撹拌した。その後、混合物を室温に戻し、35mlのジオキサン、1.2mmolの2−(5−トリメチルスタンナニル−フラン−2−イルメチレン)−マロノニトリル(C18)および1モル%のPd[P(t−Bu3)]2を添加した。反応混合物を80℃で16時間撹拌した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル、ジクロロメタン)による精製により、対応する生成物が得られた。
1mmolの反応物1をアルゴン下で−70℃において乾燥テトラヒドロフラン(10ml)に導入し、N−ブロモスクシンイミド(178mg、1mmol)を添加した。反応混合物を光の不在下で撹拌し、徐々に冷浴中で一晩かけて室温まで加温した。トリエチルアミン(1ml)の添加後、溶媒を減圧下で除去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル、ジクロロメタン)による精製により、対応する臭素化生成物が得られた。
Claims (34)
- 一般式I:
EWG1−(T1)a−(T2)b−(Z)c−(T3)d−(T4)e−EWG2
の化合物であって、式中、
− 前記パラメータa、b、dおよびeは、それぞれ互いに独立して、0または1であり、
− 前記パラメータcは、1、2、3、4または5であり、
− 前記一般基Zは、*−M−N−*または*−N−M−*のように結合された2つの基MおよびNのブロックであり、ここで、*は、前記基T1〜T4またはEWG1およびEWG2への付加を示し、
− 前記基Mは、それぞれ互いに独立して、
から選択され、
− 前記基Nは、それぞれ互いに独立して、
から選択され、
− MおよびNは、前記基Mの少なくとも1つのN原子および前記基Nの少なくとも1つのO原子が、それぞれ2つのC原子を介して互いに連結されるようにそれぞれ結合され、かつ
は、前記一般式Iの前記化合物における他の基への付加を示し、
− X1〜X16は、互いに独立して、NまたはC−Rから選択され、ただし、前記式3および6の基において、それぞれの場合に、前記基X8/X7およびX16/X15からの1つの基は、前記一般式Iの前記化合物における他の基への付加
を示すことを条件とし、
− それぞれのRは、互いに独立して、H、ハロゲン、分枝鎖または直鎖の環式または開鎖C1〜C20アルキル(ここで、前記C1〜C20アルキルの水素原子は、置換されていてもよく、かつ前記C1〜C20アルキルのC原子は、ヘテロ原子によって置き換えられていてもよい);C2〜C20アルケニル、O−アルキル、S−アルキル、O−アルケニル、S−アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリールであって、前記基の全てにおいて水素原子が置換されることが可能である、C2〜C20アルケニル、O−アルキル、S−アルキル、O−アルケニル、S−アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール;CN、NR’R’’(ここで、R’およびR’’は、それぞれ互いに独立して、H、分枝鎖または直鎖の環式または開鎖C1〜C20アルキル(ここで、前記C1〜C20アルキルの水素原子は、置換されていてもよく、かつ前記C1〜C20アルキルのC原子は、ヘテロ原子によって置き換えられていてもよい)から選択される)から構成される群から選択され、
− R1〜R3は、それぞれ互いに独立して、H、分枝鎖または直鎖の環式または開鎖C1〜C20アルキル(ここで、前記C1〜C20アルキルの水素原子は、置換されていてもよく、かつ前記C1〜C20アルキルのC原子は、ヘテロ原子によって置き換えられていてもよい);置換または未置換C2〜C20アルケニル、置換または未置換アリール、置換または未置換ヘテロアリール、CNから構成される群から選択され、
− 各Qは、互いに独立して、S、O、Se、NR’’’(ここで、R’’’は、R1〜R3と同様に定義される)から選択され、
− 前記電子求引性基EWG1およびEWG2は、互いに独立して、少なくとも1つのC=C二重結合を有する電子求引性基であり、
− 前記基T1、T2、T3およびT4は、それぞれ互いに独立して、
から選択され、かつ
−
は、前記一般式Iの前記化合物における他の基への付加を示し、
− R5およびR6は、それぞれ互いに独立して、基:H、CN、F、アリール、ヘテロアリール、C2〜C20アルケニル、アルキニル、分枝鎖または直鎖の環式または開鎖C1〜C20アルキルから選択され、ここで、前記C1〜C20アルキルの水素原子は、置換されていてもよく、前記式Iの前記化合物中に前記置換基R13が存在する場合、R5とR13との間またはR6とR13との間の環閉鎖が可能であり、ただし、R5とR13との間またはR6とR13との間において、それぞれの場合に式11からの二重結合が位置することが可能であることを条件とし、
− W1〜W8は、それぞれ互いに独立して、N、CRから選択され、ここで、Rは、上記で定義された通りであり、
− X17〜X27は、互いに独立して、C−Rから選択され、ここで、Rは、上記で定義された通りであり、ただし、前記式12、13および14の基において、それぞれの場合に、前記基X20/X21、X23/X24およびX26/X27からの1つの基は、前記一般式Iの前記化合物における他の基への付加
を示すことを条件とし、
− Aは、S、O、NR’’’’、Seであり、
− Qは、S、O、NR’’’’、Seであり、
− 前記基AおよびQに関して、前記置換基R’’’’は、それぞれの場合に互いに独立して、H、CN、分枝鎖または直鎖の環式または開鎖C1〜C20アルキル(ここで、前記C1〜C20アルキルのH原子は、置換されていてもよい);C2〜C20アルケニル、O−アルキル、S−アルキル、O−アルケニル、S−アルケニル、アルキニル、置換または未置換アリール、置換または未置換ヘテロアリールから選択される、化合物。 - 前記電子求引性基EWG1およびEWG2は、互いに独立して、
から選択され、かつ
は、前記一般式Iの前記化合物における前記基T1〜T4またはZへの付加を示し、
− R4およびR12は、それぞれ互いに独立して、H、CN、COORから選択され、ただし、R4およびR12は、両方ともHであることはできないことを条件とし、
− Rは、R1〜R3の場合に定義されたのと同一の化合物の群から選択され、
− 各R13は、互いに独立して、基:H、CN、F、アリール、ヘテロアリール、C2〜C20アルケニル、アルキニル、分枝鎖または直鎖の環式または開鎖C1〜C20アルキルから選択され、ここで、前記C1〜C20アルキルの水素原子は、置換されていてもよく、前記式Iの前記化合物中に前記置換基R5またはR6が存在する場合、R5とR13との間またはR6とR13との間の環閉鎖が可能であり、ただし、R5とR13との間またはR6とR13との間において、それぞれの場合に式11からの二重結合が位置することを条件とし、
− Vは、O、Sであり、Yは、O、S、C(CN)2であり、Uは、O、S、C(CN)2であり、
− R7およびR8は、それぞれ互いに独立して、基H、CN、F、アリール、ヘテロアリール、C2〜C20アルケニル、アルキニル、分枝鎖または直鎖の環式または開鎖C1〜C20アルキルから選択され、ここで、前記C1〜C20アルキルの水素原子は、置換されていてもよく、前記基EWG1およびEWG2のそれぞれに関して、それぞれのC=C二重結合についてそれぞれの場合にそれぞれ互いに独立して、E−異性体およびZ−異性体の両方が存在し得る、請求項1に記載の式Iの化合物。 - cは、1であり、前記化合物は、一般式
EWG1−(T1)a−(T2)b−Z−(T3)d−(T4)e−EWG2
を有する、請求項1または2に記載の式Iの化合物。 - 前記電子求引性基EWG1またはEWG2は、次の基:
である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の式Iの化合物。 - R4およびR12は、CNである、請求項4に記載の化合物。
- 一般式
EWG1−(T1)a−(T2)b−(Z)c−(T3)d−(T4)e−EWG2
(式中、前記添え字a、b、dおよびeの1つは、0である)を有する、請求項1〜5のいずれか一項に記載の化合物。 - c=1であり、前記化合物は、一般式
EWG1−(T1)a−(T2)b−Z−(T3)d−(T4)e−EWG2
(式中、Z=*−M−N−*または*−N−M−*であり、かつMは、式1:
の基である)のものである、請求項1〜6のいずれか一項に記載の式Iの化合物。 - X1およびX2は、互いに独立して、C−Rから選択され、ここで、それぞれのRは、互いに独立して、H、ハロゲン、分枝鎖または直鎖の環式または開鎖C1〜C20アルキルから構成される群から選択される、請求項7に記載の式Iの化合物。
- 前記基Nは、次の式4:
の一般基である、請求項7または8に記載の式Iの化合物。 - X9およびX10は、互いに独立して、C−Rから選択され、ここで、それぞれのRは、互いに独立して、H、ハロゲン、分枝鎖または直鎖の環式または開鎖C1〜C20アルキルから構成される群から選択される、請求項9に記載の化合物。
- bは、1であり、かつT2は、式10
の一般基である、請求項6〜10のいずれか一項に記載の式Iの化合物。 - 前記式10のAは、SまたはOである、請求項11に記載の一般式Iの化合物。
- X17およびX18は、C−Rであり、ここで、Rは、それぞれの出現において独立して、H、ハロゲン、分枝鎖または直鎖の環式または開鎖C1〜C20アルキルから構成される群から選択される、請求項12に記載の化合物。
- d=1であり、かつ前記基T3は、式10または11:
の基から選択される、請求項6〜13のいずれか一項に記載の式Iの化合物。 - 請求項13における前記式10に関して、A=SまたはOが当てはまる、請求項14に記載の一般式Iの化合物。
- X17およびX18は、C−Rであり、ここで、Rは、それぞれの出現において独立して、H、ハロゲン、分枝鎖または直鎖の環式または開鎖C1〜C20アルキルから構成される群から選択され、R5およびR6は、それぞれ互いに独立して、H、CN、F、アリール、ヘテロアリール、C2〜C20アルケニル、アルキニル、分枝鎖または直鎖の環式または開鎖C1〜C20アルキルから選択され、ここで、前記C1〜C20アルキルの水素原子は、置換されていてもよく、前記化合物中に前記置換基R5およびR6が存在する場合、R5とR13との間またはR6とR13との間の環閉鎖が可能であり、ただし、R5とR13との間またはR6とR13との間において、式11または式11*からの二重結合が位置することを条件とする、請求項15に記載の化合物。
- 前記置換基R5とR13との間またはR6とR13との間の前記環閉鎖は、任意選択的に置換されているシクロペンテニル環の形態または任意選択的に置換されているシクロヘキセニル環の形態で存在する、請求項16に記載の一般式Iの化合物。
- d=1であり、かつ前記基T4は、式10または11:
の基である、請求項6〜17のいずれか一項に記載の式Iの化合物。 - 請求項15における前記式10において、A=OまたはSである、請求項18に記載の一般式Iの化合物。
- X17およびX18は、C−Rであり、ここで、Rは、互いに独立して、H、ハロゲン、分枝鎖または直鎖の環式または開鎖C1〜C20アルキルから構成される群から選択される、請求項19に記載の化合物。
- a=1であり、かつ前記基T1は、式10および/または11:
の基から選択される、請求項6〜15のいずれか一項に記載の化合物。 - 請求項16における前記式10に関して、A=SまたはOである、請求項21に記載の化合物。
- X17およびX18は、C−Rであり、ここで、Rは、それぞれの出現において独立して、H、ハロゲン、分枝鎖または直鎖の環式または開鎖C1〜C20アルキルから構成される群から選択され、R5およびR6は、それぞれ互いに独立して、H、CN、F、アリール、ヘテロアリール、C2〜C20アルケニル、アルキニル、分枝鎖または直鎖の環式または開鎖C1〜C20アルキルから選択され、ここで、前記C1〜C20アルキルの水素原子は、置換されていてもよく、前記化合物中に前記置換基R5およびR6が存在する場合、R5とR13との間およびまたR6とR13との間の環閉鎖が可能であり、ただし、R5とR13との間またはR6とR13との間において、式11または式11*からの二重結合が位置することを条件とする、請求項22に記載の化合物。
- 次の一般構造式II:
を有する、請求項1または2に記載の化合物。 - Aは、Aに関して互いに独立して、OまたはSである、請求項24に記載の化合物。
- X17、X18、X1、X2、X9およびX10は、互いに独立して、C−Rであり、ここで、Rは、それぞれの出現において独立して、H、ハロゲン、分枝鎖または直鎖の環式または開鎖C1〜C20アルキルから構成される群から選択され、R5およびR6は、それぞれ互いに独立して、H、CN、F、アリール、ヘテロアリール、C2〜C20アルケニル、アルキニル、分枝鎖または直鎖の環式または開鎖C1〜C20アルキルから選択され、ここで、前記C1〜C20アルキルの水素原子は、置換されていてもよく、前記置換基R5およびR6が存在する場合、R5とR13との間またはR6とR13との間に環閉鎖が形成され得る、請求項24また25に記載の化合物。
- cは、1である、請求項24〜26のいずれか一項に記載の化合物。
- bは、1である、請求項24〜27のいずれか一項に記載の化合物。
- eは、1である、請求項24〜28のいずれか一項に記載の化合物。
- R4およびR12は、それぞれ互いに独立して、H、CNから選択され、ただし、R4およびR12は、両方ともHであることはできないことを条件とする、請求項24〜29のいずれか一項に記載の化合物。
- 有機電子部品における、請求項1〜30のいずれか一項に記載の1種以上の化合物の使用。
- 有機光活性部品、好ましくは太陽電池における、請求項31に記載の使用。
- 請求項1〜30のいずれか一項に記載の1種以上の化合物を含んでなる有機電子デバイス。
- 極および反対電極、ならびに前記電極と前記反対電極との間の少なくとも1つの有機光活性層を含んでなり、前記有機光活性層は、請求項1〜30のいずれか一項に記載の化合物の少なくとも1種を含んでなる、請求項33に記載の有機電子デバイス。
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102977084A (zh) * | 2011-09-06 | 2013-03-20 | 中国科学院化学研究所 | 噻吩吡咯醌型结构n-型半导体材料的合成及包含该材料的半导体设备 |
JP2013530978A (ja) * | 2010-06-24 | 2013-08-01 | ヘリアテク・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング | 蒸発性有機半導体材料および光電子構成部品におけるその使用 |
WO2014128281A1 (de) * | 2013-02-21 | 2014-08-28 | Heliatek Gmbh | Photoaktives, organisches material für optoelektronische bauelemente |
Family Cites Families (4)
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