JP2019171067A - Hydrocolloid type adhesive composition for skin sticking, and sticking material containing the same - Google Patents

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Abstract

To provide a hydrocolloid type adhesive composition for skin sticking which suppresses exudation from a side face when being applied to a sticking material, has adequate balance with sticking properties, and can be comfortably stuck, and a hydrocolloid type adhesive composition for skin sticking which can make its color tone be a color tone fitting to a color of skin without using a coloring agent.SOLUTION: A hydrocolloid type adhesive composition for skin sticking contains (A) an elastomer, (B) a tackifier resin, (C) a plasticizer and (D) colloidal particles, in which (B) the tackifier resin contains at least one selected from the group consisting of a C5-based resin and a C5/C9-based resin, and ▵b*(D65) of the hydrocolloid type adhesive composition for skin sticking is 8 or more and 17 or less.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物に関し、特に創傷用処置剤として好適な皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物、及びこれを含む貼付材に関する。   The present invention relates to a hydrocolloid pressure-sensitive adhesive composition for skin application, and more particularly, to a hydrocolloid-type pressure-sensitive adhesive composition for skin application suitable as a wound treatment agent, and a patch containing the same.

ハイドロコロイド型粘着剤は、それ自体が粘着性を有し、治癒過程で滲出する創傷分泌物を吸収し、且つ湿潤状態を保持することにより、良好な創傷治癒効果を示すとして近年その重要性が増している。   Hydrocolloid pressure-sensitive adhesives have increased in importance in recent years as exhibiting good wound healing effects by adhering to themselves, absorbing wound secretions that exude during healing, and maintaining a moist condition. ing.

一般に、ハイドロコロイド型粘着剤は、可塑性ゴムからなる連続相(母材)に吸水性のコロイド粒子(吸水剤)が分散して存在している構造を有し、その多くは、一定時間で自重の3〜5倍程度の水又は創傷部位からの滲出液を吸収し得るように調製されている。水等を吸水してもその母材が一体性を失うことがないよう、且つ、所望の粘着性を発揮できるよう、ゴム成分を種々検討した提案がなされている(例えば特許文献1)。また、貼付材に用いられる粘着剤組成物として、単位体積当たりの蒸留水の吸水量が生理食塩水の吸水量と同等か、蒸留水よりも生理食塩水の吸水量が多いものを採用することにより、浸出液を吸収する性能を保持しつつ、所望の粘着性を有し、水に濡れた後であっても粘着性能の低下を抑制することができる貼付材の提案がなされている(例えば特許文献2)。また、近年、環境ホルモン作用や発がん性の疑いが持たれるDOPやDOA等の可塑剤を替えた場合においても、十分な吸水量・吸水速度の調整ができる、新たな可塑剤の使用を検討した提案もなされている(例えば特許文献3)。さらに、ハイドロコロイド型粘着剤を貼付材、とりわけ救急絆創膏のパッドへの適用を検討した提案もなされている(例えば特許文献4)。これまで、創傷部位を覆い創傷治癒効果が得やすい環境とするために、ハイドロコロイド型粘着剤を添付剤に適用したときに、比較的厚いハイドロコロイド型粘着剤の層が用いられてきた。   In general, hydrocolloid pressure-sensitive adhesives have a structure in which water-absorbing colloidal particles (water-absorbing agent) are dispersed in a continuous phase (base material) made of plastic rubber, and many of them are self-weight in a certain time. It is prepared to absorb about 3 to 5 times as much water or exudate from a wound site. Various proposals have been made on rubber components so that the base material does not lose its integrity even when water or the like is absorbed, and the desired adhesiveness can be exhibited (for example, Patent Document 1). In addition, the adhesive composition used for the patch should be one that absorbs distilled water per unit volume equivalent to that of physiological saline or has more physiological saline than distilled water. Thus, there has been proposed a patch that has the desired adhesiveness while maintaining the ability to absorb the leachate and can suppress the deterioration of the adhesive performance even after being wetted with water (for example, a patent) Reference 2). In addition, in recent years, even when plasticizers such as DOP and DOA, which are suspected of environmental hormone action and carcinogenicity, have been changed, the use of a new plasticizer that can adjust the amount of water absorption and absorption speed has been examined. Proposals have also been made (for example, Patent Document 3). Furthermore, proposals have also been made in which application of hydrocolloid pressure-sensitive adhesives to patch materials, particularly emergency adhesive bandages, is examined (for example, Patent Document 4). In the past, a relatively thick layer of hydrocolloid adhesive has been used when a hydrocolloid adhesive is applied to an attachment to cover the wound site and make it easy to obtain a wound healing effect.

特表2002−512295号公報Japanese translation of PCT publication No. 2002-512295 特開2017−39706号公報JP 2017-39706 A 特開2011−45494号公報JP 2011-45494 A 国際公開第2013/77134号公報International Publication No. 2013/77134

これらハイドロコロイド型粘着剤は、絆創膏のパッド部や、フィルムを支持体とする粘着テープの粘着剤層として用いられてきた。
ハイドロコロイド型粘着剤は、創傷面における湿潤環境を維持するために、一定時間皮膚への貼付が良好である必要がある。よって、粘着剤層はある程度の柔軟性を持たせなければならない。一方で、貼付材を常温以上の環境下においても、経時で該粘着剤が過度な流動により支持体の端部(以下、「エッジ」ともいう)から染み出してしまうことも防がなければならない。支持体の端部から粘着剤が染み出してしまう傾向は、特に200μm以上の厚い粘着剤層をもつ場合や架橋されていない粘着剤層をもつ粘着テープの共通した課題であり、ハイドロコロイド粘着剤においては、その組成上、顕著に起きる課題であった。貼付材がロール状の場合は、粘着剤層の幅方向の端部が支持体端部を超えて染み出しが起きると、染み出した部分が周回した自身の基材や粘着剤層に相互に付着して、解きほぐす際に解きほぐし力が重くなったり、粘着剤の糸引きを起こしたりするなど、取り扱い性が悪くなる問題がある。また染み出した部分に塵などの異物が付着すると、外観が悪くなるだけでなく衛生上も問題である。
These hydrocolloid pressure-sensitive adhesives have been used as a pressure-sensitive adhesive layer of adhesive tape with a pad portion of a bandage or a film as a support.
The hydrocolloid pressure-sensitive adhesive needs to be well applied to the skin for a certain period of time in order to maintain a moist environment on the wound surface. Therefore, the pressure-sensitive adhesive layer must have a certain degree of flexibility. On the other hand, it is necessary to prevent the adhesive from oozing out from the end of the support (hereinafter also referred to as “edge”) due to excessive flow over time even in an environment at room temperature or higher. . The tendency of the adhesive to ooze out from the edge of the support is a common problem particularly in the case of having a thick adhesive layer of 200 μm or more or an adhesive tape having an uncrosslinked adhesive layer. Was a problem that occurred remarkably in terms of its composition. When the patch is roll-shaped, if the end of the adhesive layer in the width direction exceeds the end of the support and seepage occurs, the exuded part wraps around the substrate or adhesive layer around itself. There is a problem that handling property is deteriorated, for example, the unraveling force becomes heavy when adhering and unraveling, or stringing of the adhesive is caused. Further, when foreign matter such as dust adheres to the exuded portion, not only the appearance is deteriorated, but also hygiene is problematic.

絆創膏や粘着テープ等の貼付材は、皮膚に貼付されて使用されるが、日常生活において、快適な貼付を可能とするために、貼付材のエッジからの染み出しを抑制することも求められている。
従来のハイドロコロイド組成物では、上記の染み出し抑制について、重点的に検討がなされてこなかった。
Adhesive materials such as adhesive bandages and adhesive tapes are used by being applied to the skin, but in order to enable comfortable application in daily life, it is also required to suppress the exudation from the edges of the adhesive material. Yes.
Conventional hydrocolloid compositions have not been intensively studied for the above-described suppression of bleeding.

本発明の目的は、上記の課題を解決した皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物、すなわち、貼付材に適用したときに側面からの染み出しを抑制し、適度な貼付性とのバランスを有した、快適な貼付を可能にする皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物を提供することにある。さらに、着色剤を使用せずとも皮膚の色になじむような色相とすることが可能な、皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物を提供することにある。   The object of the present invention is to provide a hydrocolloid pressure-sensitive adhesive composition for skin patch that solves the above-mentioned problems, that is, when applied to a patch, it suppresses bleeding from the side surface and has a balance with appropriate patchability. Another object of the present invention is to provide a hydrocolloid pressure-sensitive adhesive composition for skin application that enables comfortable application. It is another object of the present invention to provide a hydrocolloid-type pressure-sensitive adhesive composition for skin application, which can be adjusted to the color of the skin without using a colorant.

本発明者らは上記課題に対して鋭意研究を行なった結果、貼付材に用いられる粘着剤組成物において、C5系樹脂及びC5/C9系樹脂からなる群より選択される少なくとも一種を有する粘着付与樹脂を採用することにより、側面からの染み出しを抑制し、適度な貼付性とのバランスを有した、快適な貼付を可能にする皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物を提供し得ることを見出した。また、前記皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物の△b*(D65)を8以上17以下とすることで、着色剤を使用せずとも皮膚の色になじむような色相とすることが可能な貼付材を提供し得ることを見出し、本発明を完成させた。   As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have found that a pressure-sensitive adhesive composition used for a patch has at least one selected from the group consisting of a C5 resin and a C5 / C9 resin. It has been found that by adopting a resin, it is possible to provide a hydrocolloid pressure-sensitive adhesive composition for skin application that suppresses exudation from the side surface and enables comfortable application with a balance with appropriate adhesive properties. It was. Further, by setting Δb * (D65) of the hydrocolloid-type pressure-sensitive adhesive composition for skin application to 8 or more and 17 or less, it is possible to obtain a hue that adjusts to the color of the skin without using a colorant. The present inventors have found that a patch can be provided and completed the present invention.

本発明は、下記の構成であり、これにより本発明の上記課題が解決される。   The present invention has the following configuration, which solves the above-described problems of the present invention.

[1]
(A)エラストマー、(B)粘着付与樹脂、(C)可塑剤、及び(D)コロイド粒子を含有する皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物であって、前記(B)粘着付与樹脂が、C5/C9系樹脂及びC5系樹脂からなる群より選択される少なくとも一種を含有し、前記皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物の△b*(D65)が8以上17以下である、皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物。
[2]
前記皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物の△E*ab(D65)が10以上20以下である、[1]に記載の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物。
[3]
前記(A)エラストマーは、スチレン系ブロック共重合体及びポリイソブチレンを含む、[1]又は[2]に記載の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物。
[4]
前記ポリイソブチレンの含有量は、前記(A)エラストマーの全質量に対して40質量%〜60質量%である、[3]に記載の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物。
[5]
前記ポリイソブチレンの含有量は、前記皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物の全質量に対して1質量%〜30質量%である、[3]又は[4]に記載の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物。
[6]
前記(C)可塑剤の含有量は、前記皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物の全質量に対して5質量%〜15質量%である、[1]〜[5]のいずれか1項に記載の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物。
[7]
前記(B)粘着付与樹脂の含有量は、前記皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物の全質量に対して15質量%〜30質量%である、[1]〜[6]のいずれか1項に記載の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物。
[8]
[1]〜[7]のいずれか1項に記載の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物を含む、貼付材。
[1]
(A) Elastomer, (B) Tackifying resin, (C) Plasticizer, and (D) Hydrocolloid pressure-sensitive adhesive composition for skin patch, wherein (B) Tackifying resin is C5 Hydrocolloid for skin application, containing at least one selected from the group consisting of / C9 resin and C5 resin, wherein Δb * (D65) of the hydrocolloid adhesive composition for skin application is 8 or more and 17 or less Type pressure-sensitive adhesive composition.
[2]
The hydrocolloid adhesive composition for skin application according to [1], wherein ΔE * ab (D65) of the hydrocolloid adhesive composition for skin application is 10 or more and 20 or less.
[3]
The hydrocolloid pressure-sensitive adhesive composition for skin application according to [1] or [2], wherein the (A) elastomer includes a styrenic block copolymer and polyisobutylene.
[4]
Content of the said polyisobutylene is a hydrocolloid type adhesive composition for skin sticking as described in [3] which is 40 mass%-60 mass% with respect to the total mass of the said (A) elastomer.
[5]
The content of the polyisobutylene is 1% by mass to 30% by mass with respect to the total mass of the hydrocolloid-type pressure-sensitive adhesive composition for skin application, and the hydrocolloid-type adhesive for skin application according to [3] or [4]. Agent composition.
[6]
Content of said (C) plasticizer is 5 mass%-15 mass% with respect to the total mass of the said hydrocolloid type adhesive composition for skin sticking, Any one of [1]-[5] The hydrocolloid pressure-sensitive adhesive composition for skin application as described.
[7]
The content of the (B) tackifying resin is any one of [1] to [6], which is 15% by mass to 30% by mass with respect to the total mass of the hydrocolloid adhesive composition for skin application. A hydrocolloid pressure-sensitive adhesive composition for skin application as described in 1.
[8]
A patch comprising the hydrocolloid pressure-sensitive adhesive composition for skin patch according to any one of [1] to [7].

本発明は、貼付材に適用したときに側面からの染み出しを抑制し、適度な貼付性とのバランスを有した、快適な貼付を可能にする皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物を提供することができる。さらに、着色剤を使用せずとも皮膚の色になじむような色相とすることが可能な、皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物を提供することができる。
従って、本発明の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物(以下、単に「粘着剤組成物」と称する場合がある)を用いた貼付材は、適度な貼付性を有しながらも、側面からの染み出しが抑制されることから、粘着シートをロール状とした場合に、一部スリットがある箱にロール状の貼付材を封入した場合でも、箱からの引き出し性が良好となり、貼付材として皮膚に貼付した場合には、衣服などの汚れが貼付材のエッジに着きにくいことが期待できる。
そしてこの粘着剤組成物を用いた貼付材は救急絆創膏やドレッシング材等の医療・衛生分野への展開が期待できる。
The present invention provides a hydrocolloid-type pressure-sensitive adhesive composition for skin patching that suppresses bleeding from the side surface when applied to a patch and has a balance with appropriate patchability and enables comfortable patching. be able to. Furthermore, it is possible to provide a hydrocolloid-type pressure-sensitive adhesive composition for skin application, which can have a hue that can be adapted to the skin color without using a colorant.
Therefore, the patch using the hydrocolloid pressure-sensitive adhesive composition for skin patch of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “pressure-sensitive adhesive composition”) has an appropriate patchability, but also has a proper adhesiveness. Since exudation is suppressed, even when the adhesive sheet is made into a roll, even if the roll-like patch is enclosed in a box with some slits, the drawability from the box is good, and the skin is used as the patch. When it is affixed to the surface, it can be expected that dirt such as clothes will not easily reach the edge of the adhesive material.
And the adhesive material using this adhesive composition can be expected to be developed in the medical and hygiene fields such as emergency bandages and dressings.

<皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物>
本発明の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物は、(A)エラストマー、(B)粘着付与樹脂、(C)可塑剤、及び(D)コロイド粒子を含有し、前記(B)粘着付与樹脂が、C5系樹脂及びC5/C9系樹脂からなる群より選択される少なくとも一種を含有する。本発明の皮膚貼付用ハイドロコロイド粘着剤組成物は、所望によりその他の成分を含み得る。
以下、上記各成分について詳述する。
<Hydrocolloid adhesive composition for skin application>
The hydrocolloid pressure-sensitive adhesive composition for skin application of the present invention comprises (A) an elastomer, (B) a tackifying resin, (C) a plasticizer, and (D) colloidal particles, and the (B) tackifying resin comprises And at least one selected from the group consisting of C5-based resins and C5 / C9-based resins. The hydrocolloid pressure-sensitive adhesive composition for skin application of the present invention may contain other components as desired.
Hereafter, each said component is explained in full detail.

[(A)エラストマー]
本発明において使用するエラストマーは、従来使用されているエラストマーであれば特に限定されないが、好適には、スチレン系ブロック共重合体及びポリイソブチレン(以下、PIBとも称する)を含む。
前記スチレン系ブロック共重合体としては、スチレン・ブタジエンブロック共重合体(SBS)及びその水添ゴム(SEBS)、スチレン・イソプレンブロック共重合体(SIS)及びその水添ゴム(SEPS)、スチレン・イソブチレンブロック共重合体(SIBS)などが挙げられ、これらの1種あるいは複数を組合せて使用することができる。これらの中でも、SIS及びSEBSが更に好ましく、特に好ましくはSISが用いられる。
[(A) Elastomer]
The elastomer used in the present invention is not particularly limited as long as it is a conventionally used elastomer, but preferably includes a styrenic block copolymer and polyisobutylene (hereinafter also referred to as PIB).
Examples of the styrenic block copolymer include styrene / butadiene block copolymer (SBS) and its hydrogenated rubber (SEBS), styrene / isoprene block copolymer (SIS) and its hydrogenated rubber (SEPS), styrene · An isobutylene block copolymer (SIBS) etc. are mentioned, These can be used 1 type or in combination. Among these, SIS and SEBS are more preferable, and SIS is particularly preferably used.

前記ポリイソブチレンは、粘着剤組成物の皮膚への接着性を良好なものとすることができ、1種単独でまたは2種類以上の組み合わせにて使用することが好ましい。
ただし、ポリイソブチレンを含む粘着剤組成物は、コールドフロー現象を起こしやすく、粘着剤の染み出しが起きる傾向が認められるため、ポリイソブチレンの含有量は、前記粘着剤組成物の全質量に対して1質量%〜30質量%であることが好ましく、10質量%〜30質量%であることが更に好ましい。
The polyisobutylene can improve the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive composition to the skin, and is preferably used alone or in combination of two or more.
However, since the pressure-sensitive adhesive composition containing polyisobutylene tends to cause a cold flow phenomenon and the tendency for the pressure-sensitive adhesive to bleed out is observed, the content of polyisobutylene is based on the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition. The content is preferably 1% by mass to 30% by mass, and more preferably 10% by mass to 30% by mass.

本発明においては市販のポリイソブチレンを使用し得、たとえば、オパノールB30、同B50、同B80、同N80、同N100、同B15、同B15SFN、同B12(以上、BASFジャパン(株))、ビスタネックスLM−MS、同LM−MH、同LM−H(以上、エクソン社)、ハイモール4H、同5H、同5.5H、同6H、テトラックス3T、同4T、同5T、同6T(以上、JX日鉱日石エネルギー(株))等を挙げることができる。ポリイソブチレンの粘度平均分子量:Mvの好適な範囲は10,000〜1,110,000である。なお、ここで用いる粘度平均分子量は、フローリー法によるものである。
前記ポリイソブチレンの含有量は、前記(A)エラストマーの全質量に対して20質量%〜65質量%であることが好ましく、40質量%〜60質量%であることがより好ましい。
In the present invention, commercially available polyisobutylene can be used. For example, Opanol B30, B50, B80, N80, N100, B15, B15SFN, B12 (above, BASF Japan Ltd.), Vistanex LM-MS, LM-MH, LM-H (exxon), Hymor 4H, 5H, 5.5H, 6H, Tetrax 3T, 4T, 5T, 6T (above, JX Nippon Oil & Energy Corporation). The preferred range of viscosity average molecular weight: Mv of polyisobutylene is 10,000 to 11,110,000. In addition, the viscosity average molecular weight used here is based on the Flory method.
The content of the polyisobutylene is preferably 20% by mass to 65% by mass and more preferably 40% by mass to 60% by mass with respect to the total mass of the (A) elastomer.

その他、本発明において使用するエラストマーは、液状ゴムを含むこともできる。前記液状ゴムとしては、液状ポリイソプレン(LIR)や液状ポリブタジエン(LPB)、ポリブテン(PB)などの液状エラストマー成分を挙げることができる。
なお、前記液状ゴムは、上記のスチレン系ブロック共重合体、ポリイソブチレンとは異なる成分である。
例えば、液状ゴムの含有量は、粘着剤組成物の全質量に対して、0質量%〜20質量%であることが好ましい。
In addition, the elastomer used in the present invention may include liquid rubber. Examples of the liquid rubber include liquid elastomer components such as liquid polyisoprene (LIR), liquid polybutadiene (LPB), and polybutene (PB).
The liquid rubber is a component different from the styrene block copolymer and polyisobutylene.
For example, the content of the liquid rubber is preferably 0% by mass to 20% by mass with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition.

本発明において、(A)エラストマーの含有量は、粘着剤組成物の全質量に対して、20質量%〜60質量%であることが好ましく、30質量%〜45質量%であることがより好ましい。   In the present invention, the content of the (A) elastomer is preferably 20% by mass to 60% by mass and more preferably 30% by mass to 45% by mass with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition. .

[(B)粘着付与樹脂]
本発明において使用する粘着付与樹脂としては、一般に疎水性ゴムベース成分と相溶して粘着性を発現させる疎水性の樹脂であり、具体的にはロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、C5系樹脂、C5/C9系樹脂、DCPD系石油系樹脂、クマロン・インデン樹脂、またこれらの水添物などが挙げられる。
[(B) Tackifying resin]
The tackifying resin used in the present invention is generally a hydrophobic resin that is compatible with a hydrophobic rubber base component and develops tackiness. Specifically, rosin resin, rosin ester resin, terpene resin, terpene phenol Examples thereof include resins, C5 resins, C5 / C9 resins, DCPD petroleum resins, coumarone-indene resins, and hydrogenated products thereof.

本発明において、前記(B)粘着付与樹脂は、C5系樹脂及びC5/C9系樹脂からなる群より選択される少なくとも一種を含有する。   In the present invention, the (B) tackifier resin contains at least one selected from the group consisting of a C5 resin and a C5 / C9 resin.

C5系樹脂としては、C5系石油樹脂が挙げられ、例えば、C5系の脂肪族系炭化水素樹脂が挙げられる。具体的には、炭素数4〜5個相当の石油留分(C5留分)であるイソプレンやシクロペンタジエンなどの不飽和モノマーを重合(例えばカチオン重合)することにより得られる樹脂や、1,3−ペンタジエンを濃縮したものを原料とする樹脂である。
C5系樹脂の軟化点は、好ましくは80℃〜100℃、更に好ましくは90℃〜100℃である。
本願明細書において、軟化点は、JIS−2207に基づいて測定した値である。
Examples of the C5-based resin include C5-based petroleum resins, and examples thereof include C5-based aliphatic hydrocarbon resins. Specifically, a resin obtained by polymerizing (for example, cationic polymerization) an unsaturated monomer such as isoprene or cyclopentadiene, which is a petroleum fraction (C5 fraction) corresponding to 4 to 5 carbon atoms, -Resin made from concentrated pentadiene.
The softening point of the C5 resin is preferably 80 ° C to 100 ° C, more preferably 90 ° C to 100 ° C.
In the present specification, the softening point is a value measured based on JIS-2207.

C5系樹脂としては、例えば、クイントンA100(日本ゼオン株式会社製)、クイントンM100(日本ゼオン株式会社製)等を用いることができる。   As the C5 resin, for example, Quinton A100 (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), Quinton M100 (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) or the like can be used.

C5/C9系樹脂としては、C5/C9系石油樹脂が挙げられ、例えば、C5/C9系の脂肪族/芳香族炭化水素樹脂が挙げられる。具体的には、上記C5留分と、炭素数8〜10個相当の石油留分(C9留分)とを重合(例えばカチオン重合)により共重合して得られる樹脂である。
C5/C9系樹脂の軟化点は、好ましくは80℃〜115℃、より好ましくは85℃〜115℃、更に好ましくは90℃〜115℃である。
Examples of the C5 / C9 series resin include C5 / C9 series petroleum resins, and examples thereof include C5 / C9 series aliphatic / aromatic hydrocarbon resins. Specifically, it is a resin obtained by copolymerizing the C5 fraction and a petroleum fraction (C9 fraction) having 8 to 10 carbon atoms by polymerization (for example, cationic polymerization).
The softening point of the C5 / C9 resin is preferably 80 ° C to 115 ° C, more preferably 85 ° C to 115 ° C, and still more preferably 90 ° C to 115 ° C.

また、粘着剤組成物を作成したときの色相に影響を与えるために、C5/C9系樹脂のJIS−K5600ガードナー法(トルエン50%)の溶液色相が4以上であることが好ましく、特に7以上であることがより好ましい。例えば、溶液色相が4以上の例としてはクイントンN180(日本ゼオン株式会社製)が挙げられ、溶液色相が7以上の例としては、クイントンG100B(日本ゼオン株式会社製)、クイントンG115(日本ゼオン株式会社製)等を用いることができる。   Further, in order to affect the hue when the pressure-sensitive adhesive composition is prepared, the solution hue of the C5 / C9 resin based on the JIS-K5600 Gardner method (toluene 50%) is preferably 4 or more, particularly 7 or more. It is more preferable that For example, Quinton N180 (manufactured by ZEON CORPORATION) can be cited as an example having a solution hue of 4 or more. Quinton G100B (manufactured by ZEON Corporation), quinton G115 (manufactured by ZEON Corporation) can be cited as an example having a solution hue of 7 or more. Etc.) can be used.

本発明において、前記(B)粘着付与樹脂は、C5系樹脂及びC5/C9系樹脂からなる群より選択される少なくとも一種を含有するが、これ以外の粘着付与樹脂を粘着剤組成物の色相に影響を与えない範囲で含有することもできる。
成分(B)の粘着付与樹脂のC5系樹脂及びC5/C9系樹脂からなる群より選択される少なくとも一種以外の粘着付与樹脂の具体例としては、前記粘着付与樹脂の具体例における、C5系樹脂及びC5/C9系樹脂以外の樹脂が挙げられ、例えば、脂環族飽和炭化水素樹脂のアルコン(登録商標)P−125(荒川化学工業)などが挙げられる。
In the present invention, the (B) tackifying resin contains at least one selected from the group consisting of a C5 resin and a C5 / C9 resin, but other tackifying resins are used in the hue of the pressure-sensitive adhesive composition. It can also be contained in a range that does not affect.
Specific examples of the tackifying resin other than at least one selected from the group consisting of the C5 resin and the C5 / C9 resin of the component (B) tackifying resin include the C5 resin in the specific example of the tackifying resin. And resins other than C5 / C9-based resins, for example, Alcon (registered trademark) P-125 (Arakawa Chemical Industries), which is an alicyclic saturated hydrocarbon resin.

上記(B)粘着付与樹脂は、全エラストマー成分の100質量部に対して20質量部〜200質量部、好ましくは50質量部〜180質量部の量で存在していることが好ましい。
上記(B)粘着付与樹脂の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対し、10質量%〜40質量%が好ましく、15質量%〜30質量%であることが更に好ましい。
The (B) tackifying resin is preferably present in an amount of 20 to 200 parts by mass, preferably 50 to 180 parts by mass with respect to 100 parts by mass of all elastomer components.
10 mass%-40 mass% are preferable with respect to the total mass of an adhesive composition, and, as for content of the said (B) tackifying resin, it is still more preferable that it is 15 mass%-30 mass%.

[(C)可塑剤]
本発明において使用する可塑剤(軟化剤)としては、パラフィン系、ナフテン系、等の石油系プロセスオイルやひまし油、大豆油などの植物油、及び植物油由来の脂肪酸エステルなどの軟化剤を使用してもよい。また、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸や、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸と、例えば炭素原子数8乃至10程度のアルキル基を有するモノアルコールとの二塩基酸エステル系可塑剤;前記芳香族ジカルボン酸や脂肪族ジカルボン酸とエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール等のグリコールとの重縮合により得られるポリエステル系可塑剤;ポリエチレングリコール、クエン酸エステル等のその他の可塑剤なども使用することができる。これら2つ以上を併用することもできる。
本発明において、成分(C)の可塑剤は、粘着剤組成物の全質量に対して、1質量%〜15質量%であることが好ましく、5質量%〜15質量%であることが更に好ましい。
[(C) Plasticizer]
The plasticizer (softener) used in the present invention may be a paraffinic or naphthenic petroleum process oil, a castor oil, a vegetable oil such as soybean oil, or a softener such as a fatty acid ester derived from a vegetable oil. Good. In addition, aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid, and aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid and sebacic acid, and the number of carbon atoms, for example A dibasic acid ester plasticizer with a monoalcohol having about 8 to 10 alkyl groups; the aromatic dicarboxylic acid or aliphatic dicarboxylic acid and a glycol such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol or diethylene glycol; Polyester plasticizers obtained by polycondensation of polyethylene; other plasticizers such as polyethylene glycol and citrate can also be used. Two or more of these can be used in combination.
In the present invention, the plasticizer of component (C) is preferably 1% by mass to 15% by mass, and more preferably 5% by mass to 15% by mass with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition. .

[(D)コロイド粒子]
本発明において使用するコロイド粒子としては、特に制限はないが、例えば、コーンスターチ、グアーガム、ローカストビーンガム、デンプン、ペクチン、アルギン酸及びその塩、カラギーナン、コラーゲン、寒天、ゼラチン、キチン、キトサン、カラヤガム、アラビアゴム、キサンタンガム、デキストリン、デキストラン、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム(CMC)、カルボキシメチルセルロース・カルシウム、ヒドロキシアルキルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、デンプンアセテート、デンプンホスフェート、ヒドロキシエチル化デンプン、ヒドロキシプロピルデンプン、酸化デンプン、デキストリン化デンプン、デンプン・アクリル酸グラフト重合体、ポリアクリル酸及びその塩、ポリエチレンオキシド、ポリビニルアルコール、ポリ−N−ビニルピロリドン等のハイドロコロイド粒子(親水性ポリマー)を挙げることができる。
これらのコロイド粒子のなかで、特に耐熱性のよいカルボキシメチルセルロース・ナトリウム等を使用することが好ましい。カルボキシメチルセルロース・ナトリウムの粒径は、5μm〜500μm、好ましくは15μm〜250μmである。
上記カルボキシメチルセルロース・ナトリウムの市販品としては、セロゲン(登録商標)F−3H(第一工業製薬(株))、MAC200HC、サンローズ(登録商標)F350HC、サンローズ(登録商標)F10LC(以上日本製紙ケミカル(株))等が挙げられる。
[(D) Colloidal particles]
The colloidal particles used in the present invention are not particularly limited. For example, corn starch, guar gum, locust bean gum, starch, pectin, alginic acid and salts thereof, carrageenan, collagen, agar, gelatin, chitin, chitosan, karaya gum, arabic Gum, xanthan gum, dextrin, dextran, carboxymethylcellulose, carboxymethylcellulose sodium (CMC), carboxymethylcellulose calcium, hydroxyalkylmethylcellulose, hydroxypropylcellulose, methylcellulose, starch acetate, starch phosphate, hydroxyethylated starch, hydroxypropyl starch, oxidized Starch, dextrinized starch, starch-acrylic acid graft polymer, Riakuriru acid and salts thereof, polyethylene oxide, polyvinyl alcohol, poly -N- vinylpyrrolidone hydrocolloid particles (hydrophilic polymer) can be mentioned.
Among these colloidal particles, it is preferable to use carboxymethyl cellulose / sodium having good heat resistance. The particle size of carboxymethylcellulose sodium is 5 μm to 500 μm, preferably 15 μm to 250 μm.
Commercially available products of the above carboxymethylcellulose sodium include Cellogen (registered trademark) F-3H (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), MAC200HC, Sunrose (registered trademark) F350HC, Sunrose (registered trademark) F10LC (Nippon Paper Industries Co., Ltd.) Chemical Co., Ltd.).

本発明に用いるコロイド粒子は、一種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   The colloidal particles used in the present invention may be used alone or in combination of two or more.

これらコロイド粒子の配合量は、適度な吸水速度と吸水量を得るために、例えばカルボキシメチルセルロース・ナトリウムやカルボキシメチルセルロースであれば、粘着剤組成物の全質量に対して、好ましくは10質量%〜50質量%、更に好ましくは20質量%〜40質量%の割合で使用することが、吸液性、特に吸水性、創傷部位との接着性、及び適度な保形性(側面からの膏体のはみだし防止性)の観点から望ましい。   In order to obtain an appropriate water absorption rate and water absorption amount, the amount of these colloidal particles is, for example, carboxymethylcellulose sodium or carboxymethylcellulose, preferably 10% by mass to 50% with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition. It is possible to use at a ratio of 20% by mass, more preferably 20% by mass to 40% by mass, liquid absorption, especially water absorption, adhesion to a wound site, and appropriate shape retention (protrusion of the plaster from the side) From the viewpoint of prevention).

[その他成分]
さらに本発明の粘着剤組成物には、一般的なゴム系粘着剤で使用する、酢酸トコフェロール及び/又はその誘導体、アスコルビン酸及び/又はその誘導体、亜硫酸ナトリウム、ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤、ビスフェノール系、ヒンダードアミン系、ベンゾイミダゾール系などの老化防止剤や紫外線吸収剤、光安定剤などを1種又は複数の組合せで適宜添加してもよい。
また本発明の粘着剤組成物には、その他皮膚貼付用の粘着テープやシートに一般に用いられるようなその他の各種添加剤、例えば充填剤、脱臭剤、芳香剤などを配合してもよく、或いは内部凝集力を高めるために架橋剤を適宜配合させてもよい。
これらの任意成分の配合量は、通常、粘着剤組成物の全質量に対して5質量%以下である。
[Other ingredients]
Furthermore, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention includes an antioxidant such as tocopherol acetate and / or a derivative thereof, ascorbic acid and / or a derivative thereof, sodium sulfite, and dibutylhydroxytoluene, which are used in a general rubber-based pressure-sensitive adhesive. Bisphenol-based, hindered amine-based, benzimidazole-based anti-aging agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, and the like may be appropriately added in one or more combinations.
In addition, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain other various additives commonly used for pressure-sensitive adhesive tapes and sheets for skin application, such as fillers, deodorants, and fragrances, or In order to increase the internal cohesive force, a crosslinking agent may be appropriately added.
The compounding quantity of these arbitrary components is 5 mass% or less normally with respect to the total mass of an adhesive composition.

また、既に損傷を受けた皮膚又は、損傷が予想される皮膚に対しては、皮膚の治療又は損傷の予防、美容等を目的とする薬効成分を添加してもよい。例えば、薬理学上有効な薬効成分としては、抗生物質、殺菌剤や抗菌剤(アクリノール、塩化ベンザルコニウム、銀系化合物等)、消毒剤、抗炎症剤及び皮膚保護剤などが挙げられる。また、セラミド等の保湿効果のある物質を添加することで、角質剥離でダメージを受けた皮膚の健常な皮膚への再生を助長することができ、或いは血流促進効果の高いγ−オリザノール等を添加することにより、褥瘡発生が懸念される部位において体圧によって生じる血管の閉塞を緩和し、褥瘡予防が期待できる。
これらの薬効成分は、粘着剤組成物の全質量に対して通常3質量%以下、好ましくは2質量%以下の含有量とすることができる。
In addition, a medicinal component for the purpose of skin treatment or prevention of damage, beauty and the like may be added to skin that has already been damaged or skin that is expected to be damaged. For example, pharmacologically effective medicinal ingredients include antibiotics, bactericides and antibacterial agents (acrinol, benzalkonium chloride, silver compounds, etc.), disinfectants, anti-inflammatory agents and skin protection agents. Moreover, by adding a substance having a moisturizing effect such as ceramide, regeneration of healthy skin damaged by exfoliation can be promoted, or γ-oryzanol having a high blood flow promoting effect can be promoted. By adding, it can relieve the occlusion of blood vessels caused by body pressure at the site where pressure ulcers are concerned, and it can be expected to prevent pressure ulcers.
These medicinal components can be used in a content of usually 3% by mass or less, preferably 2% by mass or less, based on the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition.

本発明の粘着剤組成物は、貼付材に適用された場合に、傷口を目立たなくするために、着色剤を含むことができるが、皮膚への刺激が問題となることもある。
本発明の粘着剤組成物は、着色剤を含まないことが好ましい。
本発明の粘着剤組成物の色相に関して、本発明の粘着剤組成物の△b*(D65)は8以上17以下である。本発明の粘着剤組成物の△b*(D65)は8以上17以下とすることで、着色剤を使用せずとも、創傷部位に適用された場合、傷口を目立たなくすることができ、皮膚の色になじむような色相とすることが可能となる。なお、△b*(D65)は、粘着剤組成物の黄色の程度を示している。
また、△b*(D65)は、8以上17以下が好ましく、10以上17以下がより好ましく、11以上17以下がより好ましい。
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can contain a colorant to make the wound inconspicuous when applied to a patch, but irritation to the skin may be a problem.
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably contains no colorant.
Regarding the hue of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, Δb * (D65) of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is 8 or more and 17 or less. The Δb * (D65) of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is 8 or more and 17 or less, so that the wound can be made inconspicuous when applied to a wound site without using a coloring agent. It is possible to achieve a hue that matches the color of the color. In addition, (DELTA) b * (D65) has shown the yellow grade of the adhesive composition.
Δb * (D65) is preferably 8 or more and 17 or less, more preferably 10 or more and 17 or less, and more preferably 11 or more and 17 or less.

更に、本発明の粘着剤組成物の色相に関して、△E*ab(D65)は、10〜20が好ましく、10〜19がより好ましく、13〜19が更に好ましい。
△E*ab(D65)は、白色を基準として、粘着剤組成物の色相の差を示している。
△E*ab(D65)の値を上記範囲とすることで、より皮膚の色になじむような色相とすることが可能となるため、好ましい。
Furthermore, regarding the hue of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, ΔE * ab (D65) is preferably 10 to 20, more preferably 10 to 19, and still more preferably 13 to 19.
ΔE * ab (D65) indicates the difference in hue of the pressure-sensitive adhesive composition with respect to white.
By setting the value of ΔE * ab (D65) within the above range, it is possible to obtain a hue that more closely matches the skin color, which is preferable.

△b*(D65)、及び△E*ab(D65)は、それぞれ、分光測色計(コニカミノルタ、CM−2600D)を用いて、SCE方式により測定される。   Δb * (D65) and ΔE * ab (D65) are each measured by the SCE method using a spectrocolorimeter (Konica Minolta, CM-2600D).

上記色相は、本発明の粘着剤組成物の組成、含有量を適宜、変更することで調節することが可能である。例えば、本発明の粘着剤組成物における粘着付与樹脂の種類、含有量を調整することで、上記色相を調節することができる。   The hue can be adjusted by appropriately changing the composition and content of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. For example, the hue can be adjusted by adjusting the type and content of the tackifying resin in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.

<貼付材>
本発明は、本発明の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物を含む、貼付材にも関する。
本発明の第一の態様における貼付材は、基材と、該基材の少なくとも一方の面に粘着剤層を有し、該粘着剤層が、本発明の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物を用いて形成された貼付材である。
<Patch material>
The present invention also relates to a patch comprising the hydrocolloid pressure-sensitive adhesive composition for skin patch of the present invention.
The adhesive patch in the first aspect of the present invention has a base material and an adhesive layer on at least one surface of the base material, and the adhesive layer is a hydrocolloid adhesive composition for skin application of the present invention. It is a patch material formed using.

本発明の貼付材は、有機溶剤が不要の塗工方法であるカレンダー法やホットメルト法などによって、好適に作製することができる。
ホットメルト法は、有機溶剤などの希釈媒体を全く使用せず、高温で急激に軟化溶融するブロック共重合体の特性を利用した方法であり、乾燥工程が不要、塗工速度が速い、爆発火災の危険がないなどの利点がある。
一例として、ホットメルト法による貼付材の製造例を以下に記載する。加熱制御可能な高速回転ミキサーで、エラストマー成分、粘着付与樹脂、可塑剤及びコロイド粒子、そして適宜その他成分を、窒素雰囲気下、通常150〜200℃の温度で30〜120分間加熱高速撹拌して溶解物として各成分が均一となった粘着剤組成物を得ることができる。
前記方法にて得られた粘着剤組成物を、ホットメルト塗工機にて、150〜200℃に温度制御したダイヘッド部分から押し出して剥離シート上に例えば100〜1,000μmの厚さに展延した後、これに、基材を積層(好ましくはラミネート)することで貼付材を作製することができる。
カレンダー法としては、加圧ニーダーを用い、エラストマー成分、粘着付与樹脂、可塑剤及びコロイド粒子、そして適宜その他成分を加えて、混練り温度80〜140℃、混練り時間20〜60分の範囲で均一に練り上げて粘着剤を調製する。カレンダー法においては、数本の鋳鋼製熱ロールの間で粘着剤を加熱圧延し、ロールの周速度による摩擦により粘着剤を剥離シート上に、例えば100〜1,000μmの厚さに展延した後、これに、基材を積層(好ましくはラミネート)することで貼付材を作製することができる。
The patch of the present invention can be suitably produced by a calendar method, a hot melt method, or the like, which is a coating method that does not require an organic solvent.
The hot-melt method uses the characteristics of a block copolymer that softens and melts rapidly at high temperatures without using any dilution medium such as organic solvents, and does not require a drying process. There are advantages such as no danger of.
As an example, a manufacturing example of a patch by a hot melt method will be described below. Heat-controllable high-speed rotating mixer to dissolve the elastomer component, tackifier resin, plasticizer and colloidal particles, and other components as needed by heating and stirring at a temperature of 150-200 ° C for 30-120 minutes in a nitrogen atmosphere. As a product, a pressure-sensitive adhesive composition in which each component is uniform can be obtained.
The pressure-sensitive adhesive composition obtained by the above method is extruded from a die head part temperature-controlled at 150 to 200 ° C. with a hot melt coating machine and spread on a release sheet to a thickness of, for example, 100 to 1,000 μm. After that, a patch can be prepared by laminating (preferably laminating) a base material thereon.
As the calendering method, using a pressure kneader, adding an elastomer component, tackifying resin, plasticizer and colloidal particles, and other components as appropriate, kneading temperature 80 to 140 ° C., kneading time 20 to 60 minutes. Prepare a pressure-sensitive adhesive by kneading uniformly. In the calendar method, the adhesive is heated and rolled between several cast steel hot rolls, and the adhesive is spread on the release sheet to a thickness of, for example, 100 to 1,000 μm by friction due to the peripheral speed of the roll. Thereafter, a patch can be produced by laminating (preferably laminating) a base material thereon.

ここで用いられる基材としては、適度な伸縮性、柔軟性、強度を備えるものであれば特に限定されず、適度の通気性、透湿性及び菌バリヤー性の性質を備えるものが特に好ましい。例えばポリオレフィン、ポリウレタン、ポリエステル及びポリアクリル酸等のフィルム、フォーム、不織布、織布及び編み布等が挙げられる。中でも上述の観点からポリウレタン性のフィルムが好ましい。   The substrate used here is not particularly limited as long as it has appropriate stretchability, flexibility, and strength, and those having appropriate air permeability, moisture permeability, and fungus barrier properties are particularly preferable. Examples thereof include films such as polyolefin, polyurethane, polyester and polyacrylic acid, foams, nonwoven fabrics, woven fabrics and knitted fabrics. Among these, a polyurethane film is preferable from the above viewpoint.

また、使用する剥離シートは貼付材の分野で慣用のものを用いることができる。例えばシリコーン離型処理した上質紙、グラシン紙等の紙基材やポリエステルフィルム等を用いることができる。
本発明において、剥離シートの長さは、粘着剤の流出防止、生産性、取扱性、経済性及び製法の容易性等の観点より、粘着剤の塗工領域よりも、0.2mm以上、特に1〜5mm大きくすることが好ましい。
Moreover, the release sheet used can use a thing conventionally used in the field | area of a patch. For example, a paper base material such as high-quality paper or glassine paper subjected to silicone release treatment, a polyester film, or the like can be used.
In the present invention, the length of the release sheet is 0.2 mm or more, particularly from the adhesive coating area, from the viewpoint of prevention of adhesive flow-out, productivity, handling, economy, and ease of production. It is preferable to increase it by 1 to 5 mm.

本発明の貼付材の形状は、使用目的に応じて、適宜、選定すればよい。具体的な形状としては、円形、楕円形や、三角形、四角形、菱形等の多角形等を示すことができる。また、これらの形状を適宜組み合わせた形状であってもよく、ロール状に形成してもよい。   What is necessary is just to select the shape of the patch of this invention suitably according to the intended purpose. Specific examples of the shape include a circle, an ellipse, a polygon such as a triangle, a rectangle, and a rhombus. Moreover, the shape which combined these shapes suitably may be sufficient, and you may form in a roll shape.

貼付材は、基材に皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物を全面或いはパターンコーティングにより積層し、粘着剤層とすることで得ることもできる。   The patch material can also be obtained by laminating the hydrocolloid pressure-sensitive adhesive composition for skin patching on the entire surface or by pattern coating to form a pressure-sensitive adhesive layer.

本発明の第二の態様における貼付材は、基材と、粘着層と、パッド層とをこの順に有し、該パッド層が、本発明の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物を含むものである。このとき、基材は、透湿性が高いことが好ましく、粘着層はパッド層よりも粘着力を高く設定することが好ましい。
なお、上記第一の態様における貼付材にパッド層を付与することにより、第二の態様における貼付材に転用することが可能である。
The patch in the second aspect of the present invention has a base, an adhesive layer, and a pad layer in this order, and the pad layer contains the hydrocolloid adhesive composition for skin patch of the present invention. At this time, it is preferable that the base material has high moisture permeability, and the adhesive layer is preferably set to have higher adhesive force than the pad layer.
In addition, it can be diverted to the patch in the second aspect by applying a pad layer to the patch in the first aspect.

本発明の貼付材の粘着剤層(ハイドロコロイド組成物層)の厚さは、特に制限されないが、皮膚への固定性を担保し、基材厚みとのバランスの点から、一定厚とする場合は、100〜1,200μm以下が好ましい。特に好ましくは150〜400μmである。また、例えば、貼付材の縁取り部の粘着剤の使用量を、貼付材の中央部分の粘着剤の使用量より少なく、厚みを薄くすることにより、縁取り部と衣類等とのこすれを防止し、皮膚へ適用した時に剥がれにくくなる効果が得られる。この場合、粘着剤の使用量は、中央部で、好ましくは300〜1,200μm、更に好ましくは600〜800μmであり、縁取り部の粘着剤の使用量は、好ましくは50〜300μm、更に好ましくは100〜300μmである。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (hydrocolloid composition layer) of the patch of the present invention is not particularly limited. However, when securing the fixation to the skin and keeping a constant thickness from the balance with the substrate thickness, 100 to 1,200 μm or less is preferable. Especially preferably, it is 150-400 micrometers. Also, for example, the amount of adhesive used at the border of the patch is less than the amount of adhesive used at the center of the patch, and the thickness is reduced to prevent rubbing between the border and clothing, etc. The effect that it becomes difficult to peel off when applied to is obtained. In this case, the amount of the adhesive used is preferably 300 to 1,200 μm, more preferably 600 to 800 μm at the center, and the amount of the adhesive used in the border is preferably 50 to 300 μm, more preferably. 100 to 300 μm.

〔粘着剤層の粘着力〕
皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層は、創傷部位を含む貼付皮膚面に貼付されるものであり、創傷部位及び健常皮膚に損傷を与えることなく剥離できるものでなければならないこと、及び背面に配置される支持体に対する投錨性を良好に保つ必要があることから、所定の粘着力を有することが望ましい。例えば、粘着剤層の皮膚面に対する粘着力は、好ましくは0.1〜2.0N/15mm、より好ましくは0.2〜1.5N/15mmの範囲である。
[Adhesive strength of adhesive layer]
The pressure-sensitive adhesive layer formed using the hydrocolloid pressure-sensitive adhesive composition for skin application is applied to the surface of the applied skin including the wound site and can be peeled without damaging the wound site and healthy skin. It is desirable to have a predetermined adhesive force because it must be maintained and the anchoring property to the support disposed on the back surface must be kept good. For example, the adhesive strength of the adhesive layer to the skin surface is preferably in the range of 0.1 to 2.0 N / 15 mm, more preferably 0.2 to 1.5 N / 15 mm.

本発明の貼付材の物理的・化学的性質については、国際公開第2013/077134号パンフレットに定義されたものを好適に適用できる。   As the physical and chemical properties of the patch of the present invention, those defined in the pamphlet of International Publication No. 2013/077134 can be suitably applied.

以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

<皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物の調製>
前記カレンダー法で、加圧ニーダーを用いて表1に示す組成にて混練り温度80〜140℃で30〜50分間の混練を行い、均一な粘着剤組成物を調製した。
<Preparation of hydrocolloid adhesive composition for skin application>
Using the calender method, the mixture was kneaded with a composition shown in Table 1 using a pressure kneader and kneaded at a temperature of 80 to 140 ° C. for 30 to 50 minutes to prepare a uniform pressure-sensitive adhesive composition.

<貼付材の作製>
調製した粘着剤組成物を熱延伸ロールを用いてシリコーン処理したグラシン紙(厚さ120μm)上に、300μmの厚さに展延して粘着剤層を形成した。この粘着剤層の上に基材として10μmのポリエーテル系ポリウレタンフィルムをラミネートし15×100cmのシートを作製し実施例1の貼付材を得た。
実施例2〜9、比較例1〜4は、実施例1と同様にして貼付材を作製した。
<Production of patch material>
The prepared pressure-sensitive adhesive composition was spread to a thickness of 300 μm on glassine paper (thickness: 120 μm) treated with silicone using a hot stretching roll to form a pressure-sensitive adhesive layer. A 10 μm polyether-based polyurethane film was laminated as a base material on this pressure-sensitive adhesive layer to produce a 15 × 100 cm sheet to obtain a patch of Example 1.
In Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 4, patch materials were produced in the same manner as Example 1.

<染み出し評価>
各貼付材を30mm×40mmのシート状に裁断したものを用いて、縁を揃えて10枚重ねて試料とした。これを縦50mm、横70mm、厚さ2mmの2枚のガラス板に挟んだ。
ガラス板の上から1000gの分銅を乗せて荷重をかけて、60℃の恒温槽に静置した。1週間静置した後に、恒温槽から取り出して、粘着剤層の側面の染み出し度合を評価した。下記の基準で目視により評価した。
○: べたつきがなく良好
△: べたつきがあるが粘着剤層の明らかな染み出しはない。
×: 粘着剤層が染み出している。
評価○、△が、実用的に問題がないレベルである。
<Exudation evaluation>
Using each patch cut into a 30 mm × 40 mm sheet, the edges were aligned and 10 sheets were stacked to prepare a sample. This was sandwiched between two glass plates having a length of 50 mm, a width of 70 mm, and a thickness of 2 mm.
A weight of 1000 g was placed on the glass plate, and a load was applied to the glass plate, which was then placed in a constant temperature bath at 60 ° C. After leaving still for one week, it took out from the thermostat and evaluated the degree of oozing of the side surface of the pressure-sensitive adhesive layer. Visual evaluation was performed according to the following criteria.
◯: Good without stickiness △: Sticky, but there is no obvious exudation of the pressure-sensitive adhesive layer.
X: The pressure-sensitive adhesive layer is exuded.
Evaluation (circle) and (triangle | delta) are the levels which are satisfactory practically.

<保持力の評価>
各貼付材を、JIS Z 0237(保持力)に規定される手順に準じて測定する。23℃、50%RHの条件下、幅25mmの試験片Aをガラス板に幅25mm×長さ20mmの面積となるように貼付し、2kgのゴムロールで300mm/分の速度で一往復圧着し、60℃の環境下に30分放置後、試験片Aが垂直に垂れ下がるように吊るし、おもり100gの荷重を加えて、そして取り付けてから30分と60分経過後までに貼付材が移動する距離(mm)をそれぞれ測定し、その平均値(試験数n=3)を保持力とする。
<Evaluation of holding power>
Each patch is measured according to the procedure defined in JIS Z 0237 (holding force). Under conditions of 23 ° C. and 50% RH, a test piece A having a width of 25 mm was attached to a glass plate so as to have an area of width 25 mm × length 20 mm, and was reciprocally crimped at a speed of 300 mm / min with a 2 kg rubber roll. After leaving for 30 minutes in an environment of 60 ° C., hang the test piece A so that it hangs vertically, apply a load of 100 g of weight, and move the adhesive material by 30 minutes and 60 minutes after attachment ( mm) is measured, and the average value (number of tests n = 3) is defined as the holding force.

<色相>
色相は、貼付材から剥離シートを剥離後、白色の上質紙に貼付して、支持体越しに(支持体層の着色を差分して)粘着剤層について評価した。色相の測定は、分光測色計(コニカミノルタ、CM−2600D)を用いて行い、SCE方式で、それぞれ△b*(D65)、及び△E*ab(D65)を測定した。本件においては、△b*(D65)を3回測定し、その平均値を測定結果(△b*(D65))とした。また、△E*ab(D65)を3回測定し、その平均値を測定結果(△E*ab(D65))とした。
<Hue>
The hue was evaluated on the pressure-sensitive adhesive layer after peeling the release sheet from the patch, pasting it on white fine paper, and over the support (differing the color of the support layer). Hue was measured using a spectrocolorimeter (Konica Minolta, CM-2600D), and Δb * (D65) and ΔE * ab (D65) were measured by the SCE method, respectively. In this case, Δb * (D65) was measured three times, and the average value was taken as the measurement result (Δb * (D65)). Further, ΔE * ab (D65) was measured three times, and the average value was taken as the measurement result (ΔE * ab (D65)).

<皮膚への付着性>
各貼付材を30mm×50mm(エッジは丸く切り落とし)に裁断したものを前腕内側の皮膚に貼付し、24時間後の貼付材の皮膚への付着性について評価した。
○: 10%未満のはがれ
△: 10%以上30%未満のはがれ
×: 30%以上のはがれ
評価○、△が、実用的に問題がないレベルである。
<Adhesion to skin>
Each patch was cut into 30 mm × 50 mm (the edge was rounded off) and applied to the skin on the inner side of the forearm, and the adhesiveness of the patch to the skin after 24 hours was evaluated.
○: Peeling less than 10% Δ: Peeling of 10% or more and less than 30% ×: Peeling evaluation of 30% or more ○ and Δ are levels that are practically satisfactory.

<目立ちにくさ>
各貼付材を30mm×50mm(エッジは丸く切り落とし)に裁断したものを前腕内側の皮膚に貼付し、5分後の貼付材の目立ちにくさについて、下記の基準で目視により評価した。
A:目立たない
B:やや目立つが問題ない
C:目立って問題がある
得られた結果を表1に示す。
<Inconspicuous>
Each patch was cut to 30 mm × 50 mm (the edge was rounded off) and applied to the skin on the inner side of the forearm. The difficulty of conspicuousness of the patch after 5 minutes was visually evaluated according to the following criteria.
A: Inconspicuous B: Slightly conspicuous but no problem C: Conspicuous problem There are obtained results in Table 1.

Figure 2019171067
Figure 2019171067

実施例、比較例で使用した成分は下記の通りである。
オパノールB15SFN : BASFジャパン株式会社製
クイントンG100B : 日本ゼオン株式会社製
クイントンN180 : 日本ゼオン株式会社製
パインクリスタルKE311: 荒川化学工業株式会社製
クイントンA100 : 日本ゼオン株式会社製
FTR−6100 : 三井化学株式会社製
スーパーエステルA100 : 荒川化学工業株式会社製
YSポリスターT100 : ヤスハラケミカル株式会社製
老化防止剤:BHT : 精工化学株式会社製
The components used in Examples and Comparative Examples are as follows.
Opanol B15SFN: manufactured by BASF Japan Ltd. Quinton G100B: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. Quinton N180: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. Pine Crystal KE311: manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd. Quinton A100: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. FTR-6100: Mitsui Chemicals, Inc. Super ester A100: Arakawa Chemical Industries, Ltd. YS Polystar T100: Yashara Chemical Co., Ltd. Anti-aging agent: BHT: Seiko Chemical Co., Ltd.

Claims (8)

(A)エラストマー、(B)粘着付与樹脂、(C)可塑剤、及び(D)コロイド粒子を含有する皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物であって、前記(B)粘着付与樹脂が、C5/C9系樹脂及びC5系樹脂からなる群より選択される少なくとも一種を含有し、前記皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物の△b*(D65)が8以上17以下である、皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物。   (A) Elastomer, (B) Tackifying resin, (C) Plasticizer, and (D) Hydrocolloid pressure-sensitive adhesive composition for skin patch, wherein (B) Tackifying resin is C5 Hydrocolloid for skin application, containing at least one selected from the group consisting of / C9 resin and C5 resin, wherein Δb * (D65) of the hydrocolloid adhesive composition for skin application is 8 or more and 17 or less Type pressure-sensitive adhesive composition. 前記皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物の△E*ab(D65)が10以上20以下である、請求項1に記載の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物。   The hydrocolloid adhesive composition for skin application according to claim 1, wherein ΔE * ab (D65) of the hydrocolloid adhesive composition for skin application is 10 or more and 20 or less. 前記(A)エラストマーは、スチレン系ブロック共重合体及びポリイソブチレンを含む、請求項1又は2に記載の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物。   The hydrocolloid pressure-sensitive adhesive composition for skin application according to claim 1 or 2, wherein the (A) elastomer comprises a styrenic block copolymer and polyisobutylene. 前記ポリイソブチレンの含有量は、前記(A)エラストマーの全質量に対して40質量%〜60質量%である、請求項3に記載の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物。   The hydrocolloid pressure-sensitive adhesive composition for skin application according to claim 3, wherein the content of the polyisobutylene is 40% by mass to 60% by mass with respect to the total mass of the (A) elastomer. 前記ポリイソブチレンの含有量は、前記皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物の全質量に対して1質量%〜30質量%である、請求項3又は4に記載の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物。   The hydrocolloid pressure-sensitive adhesive composition for skin patch according to claim 3 or 4, wherein the content of the polyisobutylene is 1% by mass to 30% by mass with respect to the total mass of the hydrocolloid-type pressure-sensitive adhesive composition for skin patch. object. 前記(C)可塑剤の含有量は、前記皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物の全質量に対して5質量%〜15質量%である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物。   The content of the (C) plasticizer is 5% by mass to 15% by mass with respect to the total mass of the hydrocolloid pressure-sensitive adhesive composition for skin application, according to any one of claims 1 to 5. Hydrocolloid pressure-sensitive adhesive composition for skin application. 前記(B)粘着付与樹脂の含有量は、前記皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物の全質量に対して15質量%〜30質量%である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物。   The content of the (B) tackifying resin is 15% by mass to 30% by mass with respect to the total mass of the hydrocolloid-type pressure-sensitive adhesive composition for skin application, according to any one of claims 1 to 6. Hydrocolloid pressure-sensitive adhesive composition for skin application. 請求項1〜7のいずれか1項に記載の皮膚貼付用ハイドロコロイド型粘着剤組成物を含む、貼付材。   A patch comprising the hydrocolloid adhesive composition for skin patch according to any one of claims 1 to 7.
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