JP4541623B2

JP4541623B2 - Fluid-absorbing adhesive hydrocolloid composition

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Publication number: JP4541623B2
Application number: JP2001532822A
Authority: JP
Inventors: デービットアーノルドリップマンロジャー
Original assignee: Avery Dennison Corp
Current assignee: Avery Dennison Corp
Priority date: 1999-10-14
Filing date: 2000-10-13
Publication date: 2010-09-08
Anticipated expiration: 2020-10-13
Also published as: EP1221987B1; DE60001980D1; EP1221987A1; DE60001980T2; IL149113A0; EP1221986A1; DE60041451D1; JP2003512512A; ES2197118T3; AU7804400A; CA2387395A1; WO2001026700A1; US6740711B1; DK1221987T3; AU772824B2; ATE235926T1; WO2001030406A1; EP1221986B1; AU7803800A

Abstract

A pressure sensitive hot melt adhesive composition suitable for use in a variety of medical products, as well as consumer and industrial products, comprises one or more pressure-sensitive adhesive matrices and at least 0.5 wt. %, based on the total formulation of trans-polyoctenamer. The adhesive composition adheres well to human and other mammalian skin, and can be used for example to secure wound dressings and ostomy appliances.

Description

【０００１】
本発明は、感圧性であり、感圧接着剤のマトリックスから形成される連続相と、本質的に、１つまたはそれ以上の天然または合成による水溶性や水膨潤性の吸収材を含有する不連続相とを含む流体吸収複合材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
感圧接着剤は、多くの医療用品の分野で使用され、テープ、傷の手当て用品、外科用無菌布、IV外傷用医薬材料等のような製品として使用される。親水コロイド感圧接着剤は約３０年も昔から知られている医療上有用な接着剤で、元来、歯茎に薬剤を投与するために、口腔用の手当て用品として開発されたものである。親水コロイド接着剤は元来接着剤であり、また元来吸収材であるという点でユニークなものである。親水コロイド接着剤は開いている傷口に直接接触させることができ、周囲の無傷の皮膚に固定することができるので、傷口用の包帯等の手当て用品として有用であり、また人工肛門等の形成手術を受けた患者の傷口の周囲の皮膚を保護するので、皮膚用の保護材としても有用である。多くの親水コロイドよりなる皮膚用保護材は周知であり、これらの目的に使用される。これらの接着剤のより新しいものは、「統合型」のものである。この場合、「統合型」という用語は、傷口からの滲出液や他の体液で飽和した場合に、寸法および形状が何時でもほぼ安定している組成物を意味する。「非統合型」という用語は、液体で飽和した場合に軟らかいゲルになり、形が崩れる組成物を意味する。統合型および非統合型組成物のせん断強度は、本発明に基づいて改善することができる。非統合型組成物の寸法・形状安定性も通常向上する。
【０００３】
最初に説明する親水コロイド組成物は非統合型組成物である。米国特許第３，３３９，５４６号は弾力性も統合性も持たない組成物、すなわち寸法が安定していないで、傷口からの滲出液または他の体液を吸収した場合、形状が崩れる組成物を開示している。この米国特許が開示している代表的なものは、分子量の低いポリイソブチレン（４０重量％）、ペクチン（２０重量％）、カルボキシメチルセルロースナトリウム（２０重量％）およびゼラチン（２０重量％）よりなる組成物である。この組成物は、歯茎用の手当て用材として使用されたが、現在でも、市販の評判の良い皮膚保護材および傷口の手当て用品のベースになるもであると考えられている。このような組成物は、滲出液を出している傷口と接触すると軟らかいゲルになり、このゲルは手当て用品を除去しても傷口内に残る。このように統合性を有しないのが欠点である。このゲルは、手当て用品を交換する場合には傷口から除去しなければならない。ゲルの除去は洗浄により行われるのが通常であるが、この洗浄は看護婦にとっては時間の掛かるものであり、患者にとっては苦痛を伴うものである。同特許による接着剤も通常はせん断強度が比較的低く、このことはある種の使用状況の場合、特に人工肛門等の形成手術を受けた患者の排泄物を含むポーチを接着剤によって腹部に取り付けておく人工肛門等の手当てにおいては欠点になり得る。
【０００４】
これらの手当て用品や保護材を使用する場合、統合性が劣るということは重大な欠点になり、この欠点を克服するために多くの開発が行われた。すなわち、米国特許第４，２３１，３６９号に対応する英国特許第１，５７６，５２２号は、統合性を有する改良型の親水コロイド組成物を開示している。この組成物はスチレン−イソプレン−スチレン・コポリマまたはエチレン−ポリエチレン・コポリマのような他の熱可塑性エラストマの連続相内に分散している親水コロイドよりなり、人工肛門等の使用における密封材を提供する。また上記組成物は、炭化水素粘着性付与剤およびオプションとしてのオイルエキステンダーおよび酸化防止剤も含む。この材料は弾性と柔軟性を有するという利点があると言われている。しかし吸収速度は、米国特許第３，３３９，５４６号による親水コロイドよりは低い。
【０００５】
米国特許第３，３３９，５４６号が開示しているような製法に基づく保護材および手当て用品の欠点は、米国特許第４，４７７，３２５号および米国特許第４，７３８，２５７号によっても認識される。これら米国特許第４，４７７，３２５号および米国特許第４，７３８，２５７号は、高酢酸ビニールＥＶＡコポリマ（酢酸ビニール＝５１重量％、およびエチレン＝４９重量％）と低分子量のポリイソブチレンとの混合物からなる連続相を含む統合型の保護材および手当て用品を開示している。上記低分子量のポリイソブチレン内においては、超吸収材、ペクチンおよびカルボキシメチルセルロースナトリウムの混合物を含む不連続相が分散している。ＥＶＡコポリマの機能は、この発明の組成物から形成されている手当て用品を殺菌するために使用される、例えば、２５ＫＧｙの線量でのガンマ線放射のようなイオン化放射により交差結合させることである。交差結合ネットワークは、本質的には、弾性相を含むＥＶＡに放射線を照射することによりＥＶＡポリマから形成される。組成物が人工肛門等の手当用保護材として使用される場合には、ガンマ線放射は統合性を達成するための高価なプロセスになる。なぜなら、人工肛門手当用の製品は通常、滅菌状態で販売されていないからである。この接着剤組成物を非滅菌状態で使用すると、せん断強度が低い。
【０００６】
米国特許第４，５５１，４９０号は、組成物内に含まれるスチレン−イソプレン−スチレン・ブロック・コポリマの量を少なくすることにより調整した統合型の親水コロイド接着剤を開示している。同米国特許は、１つまたはそれ以上のポリイソブチレンの異質の混合物またはポリイソブチレンおよびブチレンゴム、１つまたはそれ以上のスチレン基またはブロック・コポリマ、粘着性付与剤、鉱油および１つまたはそれ以上の水溶性や膨潤性を有する親水コロイドゴムの混合物からなる医療用感圧接着剤組成物を提供する。ポリイソブチレン、ブチレンゴム、鉱油および粘着性付与剤は、ブロック／基コポリマのイソプレンの部分を大きく調整し、可塑化すると考えられている。特に鉱油は、接着剤の伸展性および強度を増大すると言われている。この発明の開示は、市販の親水コロイド手当用製品であるＤｕｏＤｅｒｍおよびＳｉｇｎａＤｒｅｓｓのベースを形成するものと考えられる。しかし、これらの組成物による食塩水の吸収速度は非常に遅く、再現性が非常に乏しく、さらにその吸収レベルは米国特許第３，３３９，５４６号により得られる組成物の吸収レベルより遥かに低い。
【０００７】
本発明者の同時係属出願ＷＯ９９／１４２８２号は、スチレン−イソプレン・ジブロック・コポリマを含むスチレン−イソプレン−スチレン・トリブロック・コポリマのような物理的に交差結合した固体ゴム、互換性のある粘着性付与樹脂およびオプションとして大量のブチレンゴムの連続相に内蔵させることにより調整した低分子量のポリイソブチレンの混合物から形成した連続相、および水溶性や水中での膨潤性を有する１つまたはそれ以上の親水コロイドを含む不連続相からなる弾性の低い混合物から作った感圧接着剤を開示している。安定剤およびヒュームド・シリカのような少量の添加物を含むことができる。接着剤の層は、非接着性で水を通さないフィルムと結合することができ、傷口の治療や人工肛門等の手当てあるいは他の医療用の製品に使用することができる。
【０００８】
本発明者の同時係属出願ＷＯ９９／１１７２８号は、スチレン−イソプレン−スチレン・ブロック・コポリマのような物理的に交差結合した固体ゴム、液体スチレン−イソプレン・ゴムのような互換性を持つ液体ゴムから形成した連続相、および水により膨潤し、溶解する１つまたはそれ以上の吸収材からなる不連続相を含む弾性混合物から作られた感圧接着剤を開示している。樹脂状の材料を含まないことが好ましいが、ポリブテン、ポリイソブチレン、鉱油、安定剤および他のゴムのような添加物を含むこともできる。この感圧接着剤は非常に優れた統合性を有し、皮膚や粘膜に炎症を起こすことが分かっている材料を含んでいないという点で従来技術のものよりも優れている。
【０００９】
【本発明の構成】
本発明の組成物の特徴は、この組成物がトランス−ポリオクテナマ（ｔｒａｎｓ−ｐｏｌｙｏｃｔｅｎａｍｅｒ）を連続相の０．１〜５０重量％含むことである。
【００１０】
本発明は、従来技術に関連する問題の中のいくつかを解決するトランス−ポリオクテナマ・ポリマを含む組成物を提供する。本発明の親水コロイド接着剤は周知の親水コロイド接着剤とは異なる特性、場合によっては独特の特性を有する。治療中の傷口を汚染するおそれのある浸出可能な成分を含んでいない組成物は、本発明の範囲内で製剤することができ、傷口の治療、人工肛門等の手当てに使用することができ、またその他の医療用製品で使用することができる。本発明の範囲内で、弱い接着特性しか持っていない、また治療が難しく、または慢性の種々の傷口用の一次手当て用品として適している製剤を作ることができる。本発明の範囲内で成分を慎重に選択することにより、比較的透明または半透明であって治療の進行および包帯の下の傷口の状態を目で判断することができる組成物を作ることができる。
【００１１】
本発明の１つの態様は、非接着性の防水フィルム上にコーティングされた吸収性接着剤の層を含む保護材および傷口の手当て用品に関する。このような構造は多くの面で有用である。その中の１つは、身体の関節のような可動部分や曲面に当てるのに役に立つことである。水疱、火傷、静脈鬱血潰瘍や床擦れのような傷口は、本発明の製品により治療することができる。もう１つの重要な使用分野は、身体の開口部の周囲の皮膚、特に結腸フィステル形成、回腸フィステル形成およびウロストミのような外科手術による身体の開口部周囲の皮膚の保護である。
【００１２】
本発明の他の態様は、スルファジアジン銀、第四アンモニア化合物、ポビドンヨードのような抗菌剤を含む流体吸収性感圧接着剤である。このような抗菌剤は、本発明の製剤に有利に内蔵させることができ、感染したり、あるいは細菌が密集している傷口用の手当て用具またはパッドにすることができる。
【００１３】
本発明のさらに他の態様は、弱い接着力しかなく、例えば傷口の滲出液を吸収すると、この弱い接着力の大部分を失ってしまう流体吸収性感圧接着剤である。本発明の範囲内で製剤された上記材料は、接着性の手当て用具および外傷用医薬材料、接着性パッド、外科用パッド等として特に有用である。この実施形態の場合、上記材料は、通常は他の感圧接着剤により身体上の正しい位置に保持され、キャリヤ、裏材または織物の傷口に接する面に取り付けられている島状の部分または中央パッドとして機能する。この実施形態の場合、有効な量の抗菌剤または抗生剤を製剤に含むようにすることができる。
【００１４】
本発明のさらに他の態様は、従来技術の材料より低い温度で処理することができる、統合型の吸収性感圧接着剤に関する。ゴム状のトランス−ポリオクテナマ・ポリマは、例えば８０〜９０℃のような比較的低い温度で本発明の製剤に添加することができる。熱可塑性エラストマを溶解し、それを効果的に可塑化するためには、従来技術の製剤に含まれている熱可塑性エラストマを、好適には窒素の雰囲気内において少なくとも１６０℃の温度で処理しなければならない。トランス−ポリオクテナマ・ポリマは遥かに低い温度で溶解する。このような低い処理温度では、望ましくない副反応、熱や酸化による劣化の発生が少なく、使用する処理安定剤の量も少なくてすむ。このことにより、出来上がった接着剤内に潜在する微量の刺激物やアレルギー原因物質の量が最低限度まで低減する。本発明の範囲内で、トランス−ポリオクテナマを、同時に他の熱可塑性エラストマを内蔵させながら、あるいは内蔵させないで、有利に添加することができる。新規な組成物は、いずれの場合でもせん断強度が改善され、製剤内に追加の熱可塑性エラストマを含んでいない場合には処理を簡単に行なうことができる。
【００１５】
本発明の流体吸収組成物は、永久に粘着性を持つ感圧接着剤の混合物と、上記連続相内に分散しているトランス−ポリオクテナマからなる連続相と、１つまたはそれ以上の水溶性や水膨潤性の吸収ポリマの不連続相を含む。
【００１６】
永久に粘着性を持つ感圧接着剤成分は、室温および患者の体温で粘着性を持つものでなければならない。また、この接着剤は皮膚科学上受け入れられるものでなければならない。ということは、皮膚に継続的に接触させた後で除去した場合、接着剤が殆ど残らず、皮膚に貼付している間において皮膚と有意な反応を起こすものであってはならないということである。連続相の接着強度は、この接着剤を一部とする医療用品の使用により決まる期間において、患者の皮膚に接着しているのに十分なものでなければならない。永久に粘着性を持つ好適な感圧接着剤成分は、単独でも混合物としても使用することができ、天然ゴム、ポリイソブチレン、スチレン−ジエン・ブロック・コポリマ、スチレン水素添加ジエン・ブロック・コポリマ、ブチルゴム、アクリル・ポリマ、シリコーンゴム、ポリウレタンゴム、ポリビニール・エーテルおよび他の類似の物質を含む。
【００１７】
粘着性付与剤、可塑剤およびポリマ安定剤のような他の成分を、粘着性を調整し、接着特性を最適化し、また処理中にポリマが劣化しないようにすることを目的として連続相に添加することができる。
【００１８】
トランス−ポリオクテナマは、優勢なトランス異性体（ｔｒａｎｓ−ｉｓｏｍｅｒｉｃ）二重結合を含むシクロオクテンの結晶性複分解ポリマである。この物質は、各ポリマ鎖内に線状ポリマと大環状グループとの混合物を含むといわれている。トランス−ポリオクテナマの例としては、ＨuｌｓＡＧから入手することができる材料、Ｖｅｓｔｅｎａｍｅｒ６２１３および８０１２がある。ＨuｌｓＡＧから入手することができるこのポリマは、１５重量％の環状オリゴマおよび８５重量％のアクリル・ポリマを含んでいるといわれる。このポリマの結晶性は、熱的に可逆性で、ポリマをその融点以下に冷却すると非常に急速に改質する。本発明者は、任意の特定の作用理論に拘泥したいとは思わないが、ポリマ鎖内の大きなリング量が、互換性を持たないエラストマとの間の互換性を容易にする働きをしていると考えられている。また、ポリマの結晶性および大きなリング量が、永久に粘着性を持つ感圧接着剤の連続相内でのネットワーク組織の量を増大している。さらに、ポリマ内の二重結合が少ないことが製剤の熱や酸化に対する安定性を改善していて、一方、溶融トランス−ポリオクテナマの粘度が低いので、これらの材料の処理を容易にする。連続相の０．１〜５０重量％、好適には連続相の３〜２５重量％に対応する量のトランス−ポリオクテナマが含まれている。
【００１９】
不連続相は、水分吸収成分として、水溶性または非水溶性であるが水膨潤性を有する１つまたはそれ以上の親水ポリマコロイドを含む。１つまたはそれ以上の水膨潤性ポリマを含むことができる。非水溶性で、水膨潤性を有する適当なポリマとしては、交差結合カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶性カルボキシメチルセルロースナトリウム、交差結合デキストランおよび澱粉−アクリロニトリル・グラフト・コポリマがある。水膨潤性ポリマは、澱粉ポリアクリレート・ナトリウムのようないわゆる「超吸収性」の材料であってもよい。非連続相は、グルテンのような他の水和することができるポリマおよびメチルビニール・エーテルおよびマレイン酸およびその誘導体のポリマも含むことができる。適当な水溶性ポリマとしては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ペクチン、ゼラチン、グアールガム、ローカストビーンガム、コラーゲン、インドゴム等を含む。不連続相は、通常は接着剤の全重量の７０％を超えてはならないが、接着剤の重量の６０％以下であることが好ましく、水溶性や非水溶性の吸収材の任意の組合わせを含むことができる。
【００２０】
シリカおよび着色剤のような任意のフィラーおよび表皮成長要素や抗菌性化合物のような任意の活性成分も本発明の組成物内に加えることができる。上記抗菌性成分の例としては、スルファジアジン銀および塩化ベンザルコニウムがあるがこれらに限定されない。また、例えば効力の面で十分な量のラベンダー油、チャノキ油のような精油も添加することができる。例えばカプサイシンやメントールのように、皮膚に温感や冷感を与えるような他の活性成分も添加することができる。尿素およびポリオールのような任意の皮膚湿潤成分も本発明の製剤に添加することができる。
【００２１】
【発明の実施の形態】
本発明の接着剤組成物は下記のように簡単に作ることができる。ポリイソブチレン、例えばスチレン−オレフィン−スチレン・コポリマのような固体ゴム、液体ゴムのような任意の液体成分、または可塑剤のような連続相の成分は、適当なミキサ内で一緒に混合され、ミキサには押出機排出装置を備えるシグマ・ブレード・ミキサやＺ型ブレード・ミキサが通常用いられる。熱可塑性エラストマを使用する場合にはミキサを約１７０℃まで加熱する必要がある。ミキサ内を通る約６０ｍｌ／秒の速度の窒素の流れにより、処理中においてゴムが酸化により劣化するおそれが少なくなる。この段階で、約１ｐｈｒの適当な安定剤を添加することができる。ゴム、粘着性付与剤、可塑剤等を混合した後で、通常はミキサを９０〜１０５℃に冷却し、粉末状の成分を、他の任意の成分がある場合にはこの任意の成分と一緒にミキサに入れ、所要時間混合する。この時間の長さは、通常２０〜３０分である。分子量の大きいゴムを使用する場合には、これらゴムはミキサ内で予め粉砕するかゴム・ミルにより予め粉砕しておく必要がある。次に、完全に混合した塊をミキサから取り出し、必要な厚さに押し出すか圧縮し、積層して適当な基材にする。
【００２２】
プレポリマ段階で、またはその後の不連続相の成分を添加する際に、ミキサの内容物へトランス−ポリオクテナマを添加することができる。トランス−ポリオクテナマは低い温度で溶融するので、製剤に非常に容易に添加することができる。
【００２３】
特に、必要なコーティング重量が、約０．２５ｍｍ（２５０μｍ）より少ない場合には、溶剤スラリから接着剤製剤をコーティングするというような他の処理技術も採用することができる。米国特許第３，９７２，３２８号の第２欄４４〜６０行目および米国特許第４，４２７，７３７号の第２欄２４〜４７行目に、このタイプの処理の一般的な手順が開示されている。下記の各例の特定の処理手順について説明する。
【００２４】
［試験方法］
例として作成した製剤を種々の試験方法により評価した。これらの試験方法について以下に説明する。
【００２５】
＜逆粘着性＞
親水コロイド接着剤の逆粘着性とは、外力を加えないで、親水コロイドに接触させた標準ポリエステル片をこの親水コロイド面から剥がすのに必要な最大の力である。
【００２６】
（手順）
二重コーティング・テープを使用して、試験パネル自己接着剤を作成する。試験パネルの上に親水コロイド接着剤を積層する。下部クランプ内に親水コロイドを含む試験パネルをセットする。引張り試験機をプログラムする。厚さ１２５μｍ（５ミル）、大きさ（２１ｃｍ×２．５４ｃｍ）のポリエステル試験片を上部クランプ内にセットし、クランプ（ループ）下のポリエステルの長さが確実に１５ｃｍになるようにする。親水コロイドから剥離ライナーを剥がし、測定を開始する。
【００２７】
逆粘着性とは、親水コロイド面からポリエステル片を引き剥がすのに必要な最大の力である。
【００２８】
＜ステンレス鋼上における親水コロイド接着剤の９０度剥離接着＞
ステンレス鋼（ＳＳ）上の剥離接着とは、指定の条件下でステンレス鋼のパネル上に積層した親水コロイド接着剤を、一定の速度および９０度の角度でステンレス鋼パネルから剥がすのに必要な力の平均値である。
【００２９】
（手順）
溶媒でステンレス鋼パネルを清掃する。幅２５．４ｍｍの親水コロイド・サンプルを切り取り、補強テープで補強し、親水コロイド・サンプルの一端に紙片を約１ｃｍ重ね合せて積層する。親水コロイド・サンプルからライナーを剥がし、１５０ｃｍ／分の速度で移動するローラにより、４５０グラムの荷重を掛けてステンレス鋼パネル上にサンプルを積層する。サンプルを１分間放置する。上部クランプに紙片をセットし、また下部クランプ上にステンレス鋼パネルをセットし、剥離方向とステンレス鋼パネルとの間の角度が確実に９０度となるようにする。３００ｍｍ／分のクロスヘッド速度で測定をスタートする。測定が終了するまで、上記角度は９０度に維持しなければならない。９０度剥離接着は、ステンレス鋼パネルから親水コロイド片を引き剥がすのに必要な力の平均値である。
【００３０】
＜親水コロイド接着剤の静的せん断力＞
静的せん断力は、指定の条件の下でステンレス鋼パネル上に積層した親水コロイド接着剤を指定の荷重で試験パネルから引き剥がすのに必要な時間である。
【００３１】
＜手順＞
親水コロイド・サンプルを温度２３±１℃、相対湿度５０±２％の条件下に２４時間置く。ステンレス鋼せん断パネルを溶媒で清掃する。幅２５．４ｍｍ、長さ５０ｍｍの親水コロイド片を切り取る。親水コロイド片を補強テープで補強する。表面を１平方インチ重ね合せて、試験パネル上に親水コロイド片を積層する。積層されていない部分の親水コロイドを剥離ライナーで保護する。積層体の上に５００ｇの重りを１時間載せる。積層されていない親水コロイド接着剤の部分を補強プラスチックで補強し、ミシン目を入れる。親水コロイドを含む試験パネルを、５００ｇのせん断重りを用いたせん断バー上に載せる。登録クロックをゼロにセットする。測定が終了した時点で、クロックの表示時間を記録する。
【００３２】
＜親水コロイドの静的吸収＞
目的は、親水コロイド接着剤の既知の表面内への流体の吸収量を測定することである。
【００３３】
（手順）
カップの上側（親水コロイドに対する接触ゾーン）に剥離ライナーを含む二重コーティング・テープを積層する。カップに３０ｍｌのＮａＣｌ溶液（０．９重量％）を満たす。カップの外径とほぼ同じ大きさに親水コロイドのサンプルを切り取る。サンプルの重量（Ｗ₁）を測定する。カップ上にサンプルを積層し、親水コロイド・サンプルとカップとの間から水が漏れないように確実に密封する。カップを上下逆さまにして３７℃のオーブン内に２４時間入れ、その後、冷却する。カップから親水コロイドを取り外し、その重量（Ｗ₂）を測定する。下式により水流体吸収（ｇ／ｍ²．２４時間）を計算する。
ａｂｓ＝（Ｗ₂−Ｗ₁）／０．００２３７５
（食塩水と親水コロイドの接触面積＝０．００２３７５ｍ²）
【００３４】
＜コールドフローの測定＞
指定の圧力下で、指定の時間経過後に、親水コロイドの流れを測定する。
【００３５】
（手順）
親水コロイド・サンプルを温度２３±１℃、相対湿度５０±２％の条件下に２４時間置く。３５ｍｍ円形カッターで親水コロイドの５つのサンプルを切り取る。第１のガラス板上にシリコーン紙を載せる。圧力が均等にかかるようにシリコーン紙上に５つのサンプルを並べる。測径器により各サンプルの直径を測定し、測定を行った正確な位置にマークをつける。各サンプル上にプラスチック製の円盤を置く。その上にもう１枚のシリコーン紙と２枚のガラス板を載せ、１０ｋｇの重りを載せる。２４時間経過後に、マークをつけた場所でサンプルの直径を測定する。サンプルの直径の増加を百分率で計算する。コールドフローとは、（５つのサンプルに対して）１０ｋｇの重量を２４時間掛けた後の直径の増加の百分率である。
【００３６】
＜統合性の測定＞
親水コロイドの統合性は、生物学的流体による分断に抵抗するその能力と定義される。この試験では、指定の条件下でサンプルを食塩水に曝した後に保持されている親水コロイドの重量％を測定する。
【００３７】
（手順）
親水コロイド・サンプルを温度２３±１℃、相対湿度５０±２％の条件下に２４時間置く。親水コロイド・シートから直径２．５４ｃｍの円形サンプルを切り取る。サンプルの重量（Ｗ_i）を測定して記録する。５０ｍｌの生理食塩水（水中に０．９重量％のＮａＣｌを含む）が入っているねじ込みキャップ付きの１２０ｍｌ（４ｏｚ）のボトル（Ｖｅｌカタログ番号１１９８０１７）内に各サンプルを入れ、ボトルにキャップをし、２００の速度で１８時間ボトル・シェーカ上で攪拌する。サンプルを取り出し、循環空気オーブン内において温度５０℃、相対湿度５０％で乾燥させる。この乾燥には約２４時間掛かる。サンプルの重量（Ｗ_f）を測定する。サンプルの統合性の数値を、下式により計算する。
統合性の数値（％）＝１００×（Ｗ_f）／（Ｗ_i）
注：試験は、親水コロイドをキャリヤに付けておこなうこともできるし、キャリアを使用しないで行うこともできる。しかし、結果が影響を受ける場合があり、適当な対照サンプルを必ず含めるべきである。
【００３８】
下記の例を参照しながら、本発明についてさらに説明する。これらの例は本発明を制限するものではない。
【００３９】
＜例１、２＞
例１および例２は、連続相のベースとしてポリイソブチレン、ＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌ社から入手することができるＶｉｓｔａｎｅｘＬＭＭＨを含む親水コロイド接着剤である。３つの粉末状の成分は不連続相を含む。３つの粉末状の成分とはＨｅｒｃｕｌｅｓＣｈｅｍｉｃａｌ社から入手できるＧｅｎｕｐｅｃｔｉｎＵＳＰ１００、ＨｅｒｃｕｌｅｓＣｈｅｍｉｃａｌ社のＡｑｕａｌｏｎ部から入手できるＢｌａｎｏｓｅカルボキシメチルセルロースナトリウム７Ｈ４ＸＦおよびＳＫＷＢｉｏｓｙｓｔｅｍｓ社から入手できるゼラチン２２５ブルームストレングスである。
【００４０】
例１の親水コロイド組成物を作るために、実験室用のＺ型ブレード・ミキサを使用した。３つの粉末をミキサ内において８０℃で混合し、粉末にポリイソブチレンを添加し、２０分間混合した。同じ手順により、温度を８０℃に維持しながら、製剤の最後にトランス−ポリオクテナマ、Ｖｅｓｔｅｎａｍｅｒ８０１２を添加した以外は、例１と同じもう１つの製剤を作成した。これらの材料は、表１に示す組成を有していた。
【００４１】
【表１】

【００４２】
例１および例２のせん断強度を測定した。表２はそれらの測定結果を示す。
【００４３】
【表２】

【００４４】
このデータは、親水コロイドに表に示す量のＶｅｓｔｅｎａｍｅｒ８０１２を８０℃で添加した場合には、Ｖｅｓｔｅｎａｍｅｒ８０１２を添加しない場合の約２倍にせん断強度が増大したことを示す。これらの例はまた、トランス−ポリオクテナマを容易に添加することができることも明確に示している。トランス−ポリオクテナマは、処理サイクルの終りに、製剤内に容易に混合することができる。
【００４５】
＜例３〜５＞
これらの例は、ベースとして、ＡｄｔａｃＬＶ−ＥおよびＥｓｃｏｒｅｚ２２０３ＬＣの混合物により粘着性を付与されたスチレン−イソプレン熱可塑性エラストマ、ＫｒａｔｏｎＫＤ−１１６１Ｎの連続相を使用している。ＫｒａｔｏｎＫＤ−１１６１Ｎは、線形スチレン−イソプレン−スチレン・トリブロック・コポリマおよび線形スチレン／イソプレン・ジブロック・コポリマの混合物である。このような材料はＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌ社から入手することができ、約１５％の束縛スチレンおよび１７％のジブロックを含む。使用した粘着性付与樹脂の混合物には、ＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌ社から入手することができるシクロペンタジエニル樹脂であるＥｓｃｏｒｅｚ２２０３ＬＣと、ＨｅｒｃｕｌｅｓＣｈｅｍｉｃａｌ社から入手することができるＣ５合成炭化水素樹脂であるＡｄｔａｃＬＶ−Ｅとを用いた。ポリイソブチレン、ＶｉｓｔａｎｅｘＬＭＭＨは、ＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌ社から入手することができる。Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０は、Ｃｈｉｂａ社製のヒンダード・フェノール酸化防止剤である。
【００４６】
例３の親水コロイド接着剤は下記のように製造した。シグマ−ブレード・ミキサを窒素ガスで浄化して１６０℃に加熱し、前部高速ブレードの速度を４７ｒｐｍとした。ＫｒａｔｏｎＫＤ−１１６１ＮおよびＩｒｇａｎｏｘ１０１０を１６０℃でミキサに入れ、ミキサをスタートさせた。５分間混合した後で、ゴム状の小塊ができ、混合を継続しつつ窒素で浄化しながら、粘着性付与剤の混合物を添加した。粘着性付与剤がゴムと完全に混合してからミキサを１０５℃に冷却し、ポリイソブチレンを添加した。１０分間混合した後でミキサをさらに９０℃に冷却し、粉末になった成分を添加した。この操作の全所要時間は約９０分であった。へらを用いて混合物から出来上がった親水コロイドを取り出し、プラテンを９０℃に維持しながら、油圧プレス内で２枚のシリコーン剥離紙の間で圧縮した。
【００４７】
プロセスの最後に最後の成分としてＶｅｓｔｅｎａｍｅｒ８０１２を添加し、例４および例５を類似の方法で作成した。結果を表３に示す。
【００４８】
【表３】

【００４９】
これらの製剤について得られた試験結果を、３Ｍ社が市販している親水コロイド製品と比較して表４に示す。
【００５０】
【表４】

【００５１】
上記データは、本発明の製品が３Ｍ社の製品よりも、また例３のものよりも優れた特性を有していることを明確に示している。例えば例４および例５は、順次改善されたせん断強度を持っていて、このことは人工肛門等を有する患者のポーチの保護材としてこれらの接着剤を使用する際に重要なことである。例４および例５は、また多くの場合に悪影響を受けている人工肛門等の周囲の皮膚から手当て用品を静かに剥がすために重要であり、保護材の縁部から滲出する恐れがある接着剤の皮膚への転移を確実に防止するためにも重要である優れたコールドフロー性能を持つ。例４および例５の接着剤は、依然として３Ｍ社の製品より高い粘着性を持っていること、また本発明の組成物４および例５の吸収能力は、例３よりもそれほど低くなく、トランス−ポリオクテナマ・ポリマが吸収能力に対して悪影響を与えないことを示していることに留意されたい。
【００５２】
＜例６〜１１＞
上記と類似の方法で、下記の表５に示す組成を持つ例６〜１１を作成し、評価した。これらの例の場合には、製剤内に、分子量の小さなトランス−ポリオクテナマ・ポリマであるＨuｌｅｓＡＧから入手することができるＶｅｓｔｅｎａｍｅｒ６３１２を使用した。Ｖｅｃｔｏｒ４１１１はＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌ社から入手することができる１００％のトリブロック・スチレン−イソプレン−スチレン（Ｓ−Ｉ−Ｓ）エラストマであり、Ｒｅｇａｌｉｔｅ１０１はＨｅｒｃｕｌｅｓＣｈｅｍｉｃａｌ社から入手することができる合成脂環式樹脂であり、Ｉｒｇａｆｏｓ１６８はＣｈｉｂａ社から入手することができるオルガノフォスファイト安定剤であり、Ｉｒｇａｎｏｘ５６５はＣｈｉｂａ社から入手することができるヒンダード・フェノール性酸化防止剤である。
【００５３】
【表５】

【００５４】
プラテン・プレス内において、シリコーンでコーティングした２枚の剥離紙の間で、親水コロイドを、９０℃で、０．８２±０．０６ｍｍの均一な厚さに圧縮し、サンプルを試験した。試験結果を表６に示す。
【００５５】
【表６】

【００５６】
これらのサンプルの場合には、トランス−ポリオクテナマの影響が、非常に明瞭に認められる。トランス−ポリオクテナマの量を０．５重量％および１０重量％に増大すると、粘着性が少しであるが均等に低下し、剥離接着は低下し、せん断強度が劇的に増大し、コールドフローが大きく改善し、吸収レベルに影響はなく、統合性が僅かに増大する。
【００５７】
このデータは、ジブロックおよびトリブロック・スチレン−イソプレン・エラストマの混合物のせん断強度への影響も示している。例６〜８はジブロック・エラストマおよびトリブロック・エラストマの混合物を含み、例９〜１１は１００％のトリブロックのエクソン社のＶｅｃｔｏｒ４１１１材料と一体化していて、１００％のトリブロック・エラストマによるせん断強度の改善が明らかに認められ、完全に期待通りであった。有意であって、予想しなかったものとしては、せん断強度に対するトランス−ポリオクテナマの影響がさらに顕著であることであった。
【００５８】
＜例１２〜１３＞
これらのサンプルは、スチレン−イソプレン液体ゴム、ＬＶＳＩ−１０１により可塑化されたスチレン−イソプレン熱可塑性エラストマ、ＫｒａｔｏｎＫＤ−１１６１Ｎの連続相を使用する。ＫｒａｔｏｎＫＤ−１１６１Ｎは、線状スチレン／イソプレン／スチレン・トリブロック・コポリマおよび線状スチレン／イソプレン・ジブロック・コポリマの混合物である。この材料はＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌ社から入手することができ、約１５％の束縛スチレンと１７％のジブロックを含む。ＬＶＳＩ−１０１は、約１３％のスチレンと、約８７％のイソプレンとを含むスチレンとイソプレンのブロック・コポリマであり、ガラス遷移は約−６０℃であり、５０℃での溶融粘度は約２４００ポイズであり、ＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌ社が市販している。Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０はＣｈｉｂａ社製のヒンダード・フェノール性酸化防止剤である。
【００５９】
Ｚ型ブレード・ミキサを窒素ガスで浄化し、１６０℃に加熱した。前部高速ブレードの速度は３０ｒｐｍであった。ＫｒａｔｏｎＫＤ−１１６１Ｎ（１００ｇｍ）およびＩｒｇａｎｏｘ１０１０安定剤（４．０ｇｍ）を１６０℃でミキサに入れ、ミキサをスタートさせた。５分間混合した後でゴム状の小塊ができ、混合を継続しつつ窒素で浄化しながら、５０ｇｍの液体ゴム・スチレン−イソプレン・コポリマであるＬＶＳＩ−１０１を添加した。さらに１０分経過してから温度を１７０℃に上げ、ミキサの前部ブレードの速度を４７ｒｐｍに加速した。ＬＶＳＩ−１０１はこの時点でゴムと完全に混合し、さらに５０ｇｍのＬＶＳＩ−１０１を添加した。１０分後、ＬＶＳＩ−１０１の第２の部分を混合し、その後、４９ｇｍのＬＶＳＩ−１０１を添加し、さらに１０分間混合した。このようにして、４００ｇｍのＬＶＳＩ−１０１を全部添加するまで、投入するＬＶＳＩの内の約５０ｇｍずつを１０分毎に添加した。さらに１５分経過した後で、表７に示す組成の中間接着剤をミキサから取り出した。この処理の所要時間は全部で約９０分であった。
【００６０】
【表７】

【００６１】
すべての重量をグラムで示す下記表８の製剤２−１８Ａと呼ぶこの中間混合物から下記の組成を持つ親水コロイドの完成品を作った。ＡｑｕａｓｏｒｂＡ５００はＨｅｒｃｕｌｅｓＣｈｅｍｉｃａｌ社のアクアロン部から入手できる結晶性のカルボキシメチルセルロースナトリウムである。Ａｅｒｏｓｉｌ２００はＤｅｇｕｓｓａＡＧから入手することができるヒュームド・シリカである。
【００６２】
【表８】

【００６３】
ミキサの温度を９０℃に下げ、吸収性粉末およびシリカをミキサ内に入れ、ミキサをスタートさせた。製造のこの段階では窒素浄化は行わなかった。ＶｉｓｔａｎｅｘＬＭＭＨを添加し、温度を１０５℃に上げ、混合物を１０分間混合し、次に表８の２−１８Ａと呼ぶ中間接着剤を添加した。１０５℃でさらに３０分間混合を継続し、へらを用いて混合物から完成した製剤を取り出した。完成した親水コロイドを、油圧プレス内においてプラテンの温度を９０℃に維持しながら、２枚のシリコーン剥離紙の間に入れて圧縮した。
【００６４】
ＬＶＳＩ−１０１を添加する前に、ＫｒａｔｏｎＫＤ−１１６１ＮにＶｅｓｔｅｎａｍｅｒ８０１２を添加したことを除けば、上記と類似の方法で表９に示す組成を持つ接着剤を作成した。
【００６５】
【表９】

【００６６】
上記中間接着剤２−３０Ａから、表１０に示す下記の組成物を例１３として作成した。すべての重量単位はグラムである。
【００６７】
【表１０】

【００６８】
製剤した接着剤を、シリコーンでコーティングした剥離紙上に１００℃で押し出し、カレンダーに掛けて約０．６ｍｍのゲージにし、アクリル接着剤でコーティングしたポリウレタン・フィルムに積層した。ポリウレタン・フィルム上のアクリル接着剤は、吸収性接着剤をフィルムに固定するための結合コーティングとしての働きをした。下記表１１に示す結果は、例１３の接着剤が例１２の接着剤の２倍のせん断強度を持っていることを示す。
【００６９】
【表１１】

【００７０】
＜例１４、１５＞
これらの例は、感圧接着剤マトリックスのベースとしてのアクリル・ポリマの使用を示す。各サンプルの作成中、ＢＡＳＦからＡＣ樹脂Ａ２５８の名称で入手することができるアクリル・ポリマを９０℃でＺ型ブレード・ミキサ内の粉末吸収剤に添加して、均質な混合物になるまで継続的に混合した。例１５の場合には、トランス−ポリオクテナマであるＶｅｓｔｅｎａｍｅｒ６３１２を作成の終りに温度を８０℃に維持しながら添加した。それぞれの場合、結果として得られる親水コロイドを、厚さ０．８ｍｍの材料のシートとするために、２枚のシリコーンでコーティングした剥離紙の間に挟んで油圧アップストローキング・プラテン・プレス内において９０℃でプレスした。これらの材料は下記の表１２および１３に示す組成および特性を有していた。
【００７１】
【表１２】

【００７２】
【表１３】

【００７３】
各接着剤の統合性およびせん断強度を測定し、この方法でトランス−ポリオクテナマであるＶｅｓｔｅｎａｍｅｒ６３１２の影響を評価した。トランス−ポリオクテナマが、統合性およびせん断強度の両方を増大させたことが明確に分かる。
【００７４】
＜例１６〜１９＞
これらの例は、火傷やその他の細菌が密集している傷口用の手当用パッドとして使用するのに適している組成を含み、粘着性が低く、接着力も低い抗菌物を作成するための、親水コロイド接着剤内へのトランス−ポリオクテナマ・ポリマの添加を示す。例１２および例１３の項で説明した手順と類似の手順で、表１４に示す組成を有する中間接着剤（２−７９Ａ）を下記のように作成した。
【００７５】
【表１４】

【００７６】
Ｚ型ブレード・ミキサを９０℃に加熱し、中間ホットメルト接着剤を添加し、５分間軟化させた。次にＡｑｕａｓｏｒｂを１００℃で添加し、さらに１５分間混合を継続した。約８０℃に冷却した後で抗菌性接着剤を添加し、次にＶｅｓｔｅｎａｍｅｒ６２１３を添加し、２０分間混合を継続してから化合物をミキサから取り出し、２枚のシリコーン剥離紙の間に挟んで９０℃でプレスした。これらの組成物の粘着性および接着力は非常に低く、特に手当用パッドとして傷口を覆うのに適している。表１５に全組成を示す。
【００７７】
【表１５】

【００７８】
＜例２０＞
本発明の接着剤組成物は、皮膚湿潤剤を含むことができる。
【００７９】
この例により、着用時間が長くなるにつれてその接着力が低下する接着剤を作るために、高い割合、すなわち４０重量％のグリセリンを含み、また２０重量％のトランス−ポリオクテナマであるＶｅｓｔｅｎａｍｅｒ６２１３を含む湿潤接着剤の作成について説明する。
【００８０】
固体Ｓ−Ｉ−Ｓゴム成分に粘着性を付与するために、ＬＶＳＩ−１０１、レジンフリーである液体ゴム成分を使用して、Ｚ型ブレード・ミキサ内で、統合性を有する親水コロイド接着剤を作成した。
【００８１】
使用した成分について以下に説明する。ＬＶＳＩ−１０１は約１３％のスチレンと約８７％のイソプレンを含むスチレンとイソプレンのブロック・コポリマであり、ガラス遷移は約−６０℃であり、５０℃での溶融粘度は約２４００ポイズであり、ＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌ社が市販している。ＫｒａｔｏｎＫＤ−１１６１Ｎは線状スチレン／イソプレン／スチレン・トリブロック・コポリマおよび線状スチレン／イソプレン・ジブロック・コポリマの混合物であり、ＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌ社から入手することができる。この材料は約１５％の束縛スチレンと１７％のジブロックを含む。Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０は、Ｃｈｉｂａ社製のヒンダード・フェノール性酸化防止剤である。ＡｑｕａｓｏｒｂＡ５００は、ＨｅｒｃｕｌｅｓＣｈｅｍｉｃａｌ社のアクアロン部から入手できる結晶性カルボキシメチルセルロースナトリウムである。
【００８２】
ミキサを窒素ガスで浄化し、１６０℃に加熱した。前部高速ブレードの速度は３０ｒｐｍであった。ＫｒａｔｏｎＫＤ−１１６１ＮおよびＩｒｇａｎｏｘ１０１０を１６０℃でミキサに入れ、ミキサをスタートさせた。５分間混合した後でゴム状の小塊ができ、混合を継続しつつ窒素で浄化しながら２．５ｋｇのＬＶＳＩ−１０１を添加した。さらに１０分経過してから温度を１７０℃に上げ、ミキサの前部ブレードの速度を４７ｒｐｍに加速した。ＬＶＳＩはこの時点でゴムと完全に混合し、さらに２．５ｋｇのＬＶＳＩを添加した。１０分後、ＬＶＳＩの第２の部分を混合した後で、さらに２．５ｋｇのＬＶＳＩを添加し、さらに１０分間混合した。このようにして、２０ｋｇ全部を添加するまで、投入するＬＶＳＩの内の約２．５ｋｇずつを１０分毎に添加した。１５分経過した後で、中間接着剤をミキサから取り出した。この処理所要時間は全部で約９０分であった。
【００８３】
ミキサの温度を９０℃に下げ、吸収性のＡｑｕａｓｏｒｂＡ５００粉末をミキサに添加した。製造のこの段階では窒素浄化は行わなかった。さらに３０分間混合を継続し、ミキサから製剤の完成品を取り出した。中間親水コロイド接着剤２−６７Ａは、表１６に示す組成を有していた。
【００８４】
【表１６】

【００８５】
この中間親水コロイド接着剤２−６７Ａを、表１７に示す割合のグリセリンおよびトランス−ポリオクテナマであるＶｅｓｔｅｍｅｒ６２１３と一緒に、遥かに小型の実験室用のＺ型ブレード・ミキサ内で９０℃でさらに混合した。
【００８６】
【表１７】

【００８７】
このようにして出来上がった組成物は、表１８に示す下記の組成を含んでいた。
【００８８】
【表１８】

【００８９】
製剤した接着剤を、シリコーンでコーティングした２枚の剥離紙の間に挟んで９０℃でプレスし、ベルギー国のトゥルンハウト所在のアベリ・デニソン・スペシャリティ・テープ部がＭＥＤ１８１７として市販している、アクリル接着剤でコーティングした不織布に積層した。不織布上のアクリル接着剤は、不織布に親水コロイド接着剤を固定するための結合コーティングとしての働きをした。
【００９０】
複合接着剤を積層したものを、２．５×７．５ｃｍの細片に切断し、４人の女性のパネリストのふくらはぎ上における装着試験を行った。皮膚に対する接着剤の接着力は最初は中程度であった。グリセリンが皮膚に浸透するにつれて組成物の粘着力および接着力は低下し、着用時間が長くなるにつれて接着力が弱くなり、着用して８時間後には皮膚に対する接着力は非常に弱くなった。接着剤を除去した後の下の皮膚に触れてみると、周囲の皮膚より著しく柔らかくなっていた。[0001]
The present invention is pressure sensitive and comprises a continuous phase formed from a matrix of pressure sensitive adhesive and essentially one or more natural or synthetic water solubility or Water swellable The present invention relates to a fluid-absorbing composite material including a discontinuous phase containing an absorbent material.
[0002]
[Prior art]
Pressure sensitive adhesives are used in many medical supplies fields and are used as products such as tapes, wound dressings, sterile surgical cloths, IV trauma medicinal materials and the like. Hydrocolloid pressure-sensitive adhesive is a medically useful adhesive that has been known for about 30 years, and was originally developed as an oral care product for administering drugs to the gums. Hydrocolloid adhesives are unique in that they are inherently adhesives and are inherently absorbent materials. Hydrocolloid adhesive can be directly contacted with open wounds and can be fixed to the surrounding intact skin, so it is useful as a dressing for wounds and plastic surgery such as colostomy Since it protects the skin around the wound of the patient who has received it, it is also useful as a protective material for skin. Skin protection materials composed of many hydrocolloids are well known and are used for these purposes. Newer of these adhesives are “integrated”. In this case, the term “integrated” means a composition that is almost stable in size and shape at any time when saturated with exudate from a wound or other body fluid. The term “non-integrated” means a composition that becomes soft and loses shape when saturated with liquid. The shear strength of integrated and non-integrated compositions can be improved based on the present invention. The dimensional and shape stability of the non-integrated composition is also usually improved.
[0003]
The hydrocolloid composition described first is a non-integrated composition. U.S. Pat. No. 3,339,546 describes a composition that is neither elastic nor integrated, i.e., a composition that is not dimensionally stable and that loses shape when exuded from a wound or other body fluid is absorbed. Disclosure. A representative of this US patent is a composition comprising low molecular weight polyisobutylene (40 wt%), pectin (20 wt%), sodium carboxymethylcellulose (20 wt%) and gelatin (20 wt%). It is a thing. This composition has been used as a dressing for gums, but is still believed to be the basis for commercially reputable skin protection and wound dressings. Such a composition forms a soft gel when in contact with the exuding wound, which remains in the wound even after removal of the dressing. The lack of integration is a drawback. This gel must be removed from the wound if the dressing is changed. Gel removal is usually done by washing, but this washing is time consuming for the nurse and painful for the patient. The adhesive according to the patent also usually has a relatively low shear strength, which means that in certain usage situations, a pouch containing the excrement of a patient who has undergone plastic surgery, such as a colostomy, is attached to the abdomen with an adhesive. It can be a drawback in the care of the colostomy.
[0004]
When these care products and protective materials are used, poor integration has become a serious drawback, and many developments have been made to overcome this drawback. That is, British Patent No. 1,576,522, corresponding to US Pat. No. 4,231,369, discloses an improved hydrocolloid composition with integrity. The composition comprises a hydrocolloid dispersed in a continuous phase of other thermoplastic elastomers such as styrene-isoprene-styrene copolymer or ethylene-polyethylene copolymer, and provides a seal in use such as an anus . The composition also includes a hydrocarbon tackifier and optional oil extenders and antioxidants. This material is said to have the advantage of elasticity and flexibility. However, the absorption rate is lower than the hydrocolloid according to US Pat. No. 3,339,546.
[0005]
The disadvantages of manufacturing-based protective materials and dressings as disclosed in US Pat. No. 3,339,546 are also recognized by US Pat. No. 4,477,325 and US Pat. No. 4,738,257. Is done. These US Pat. Nos. 4,477,325 and US Pat. No. 4,738,257 are a high vinyl acetate EVA copolymer (vinyl acetate = 51 wt% and ethylene = 49 wt%) and low molecular weight polyisobutylene. An integrated protective material and dressing comprising a continuous phase composed of a mixture is disclosed. A discontinuous phase containing a superabsorbent, a mixture of pectin and sodium carboxymethylcellulose is dispersed in the low molecular weight polyisobutylene. The function of the EVA copolymer is to cross-link with ionizing radiation such as gamma radiation at a dose of 25 KGy used to sterilize dressings formed from the compositions of this invention. A cross-linked network is essentially formed from an EVA polymer by irradiating an EVA containing an elastic phase. When the composition is used as a care product such as a colostomy, gamma radiation becomes an expensive process to achieve integrity. This is because products for colostomy treatment are not usually sold in a sterilized state. When this adhesive composition is used in a non-sterile state, the shear strength is low.
[0006]
U.S. Pat. No. 4,551,490 discloses an integrated hydrocolloid adhesive tailored by reducing the amount of styrene-isoprene-styrene block copolymer contained in the composition. The US patent discloses a heterogeneous mixture of one or more polyisobutylenes or polyisobutylene and butylene rubber, one or more styrene groups or block copolymers, tackifiers, mineral oils and one or more water-solubles. A pressure-sensitive adhesive composition for medical use comprising a mixture of hydrocolloid rubbers having swellability and swelling property. Polyisobutylene, butylene rubber, mineral oil and tackifiers are believed to greatly adjust and plasticize the isoprene portion of the block / base copolymer. In particular, mineral oil is said to increase the extensibility and strength of the adhesive. The disclosure of this invention is believed to form the basis for DuoDerm and Signa Dress, commercial hydrocolloid care products. However, the absorption rate of saline by these compositions is very slow, very reproducible, and the absorption level is much lower than that of the composition obtained by US Pat. No. 3,339,546. .
[0007]
Our co-pending application WO 99/14282 describes physically cross-linked solid rubbers such as styrene-isoprene-styrene triblock copolymers, including styrene-isoprene diblock copolymers, compatible adhesives. A continuous phase formed from a mixture of low molecular weight polyisobutylenes prepared by incorporation in a continuous phase of a property-imparting resin and optionally a large amount of butylene rubber, and one or more hydrophilics that are water soluble or swellable in water Disclosed is a pressure sensitive adhesive made from a less elastic mixture of discontinuous phases containing colloids. Small amounts of additives such as stabilizers and fumed silica can be included. The adhesive layer can be bonded to a non-adhesive, water-impermeable film and can be used in wound treatment, care such as a colostomy, or other medical products.
[0008]
Inventor's co-pending application WO 99/11728 is derived from physically compatible solid rubbers such as styrene-isoprene-styrene block copolymers, and compatible liquid rubbers such as liquid styrene-isoprene rubber. Disclosed is a pressure sensitive adhesive made from an elastic mixture comprising a continuous phase formed and a discontinuous phase consisting of one or more absorbents that swell and dissolve with water. While preferably free of resinous materials, additives such as polybutene, polyisobutylene, mineral oil, stabilizers and other rubbers may also be included. This pressure sensitive adhesive is superior to the prior art in that it has very good integrity and does not contain materials known to cause inflammation in the skin and mucous membranes.
[0009]
[Configuration of the present invention]
A feature of the composition of the present invention is that it contains 0.1 to 50% by weight of trans-polyoctenamer in the continuous phase.
[0010]
The present invention provides a composition comprising a trans-polyoctenama polymer that solves some of the problems associated with the prior art. The hydrocolloid adhesives of the present invention have different properties and in some cases unique properties than known hydrocolloid adhesives. Compositions that do not contain leachable ingredients that may contaminate the wound being treated can be formulated within the scope of the present invention and can be used for wound treatment, treatment of colostomy, etc. It can also be used in other medical products. Within the scope of the present invention, formulations can be made that have only weak adhesive properties, are difficult to treat, or are suitable as primary care products for various chronic wounds. By careful selection of ingredients within the scope of the present invention, a composition can be made that is relatively transparent or translucent and can visually determine the progress of treatment and the condition of the wound under the bandage. .
[0011]
One aspect of the present invention relates to a protective material and a wound dressing comprising a layer of absorbent adhesive coated on a non-adhesive waterproof film. Such a structure is useful in many ways. One of them is useful for hitting movable parts such as body joints and curved surfaces. Wounds such as blisters, burns, venous stasis ulcers and floor rubs can be treated with the products of the present invention. Another important field of use is the protection of the skin around the body opening, especially the skin around the body opening by surgery such as colon fistula formation, ileal fistula formation and urostomy.
[0012]
Another aspect of the present invention is a fluid-absorbing pressure sensitive adhesive comprising an antimicrobial agent such as silver sulfadiazine, quaternary ammonia compound, povidone iodine. Such an antibacterial agent can be advantageously incorporated into the preparation of the present invention, and can be used as a wound care device or pad that is infected or has a concentration of bacteria.
[0013]
Yet another aspect of the present invention is a fluid-absorbing pressure-sensitive adhesive that has only weak adhesive strength and loses most of this weak adhesive strength, for example, upon absorbing wound exudate. The above materials formulated within the scope of the present invention are particularly useful as adhesive dressings and trauma pharmaceutical materials, adhesive pads, surgical pads and the like. In this embodiment, the material is held in place on the body, usually by another pressure sensitive adhesive, and is attached to the surface of the carrier, backing or fabric that touches the wound or center. Functions as a pad. In this embodiment, an effective amount of an antimicrobial or antibiotic can be included in the formulation.
[0014]
Yet another aspect of the present invention relates to an integrated absorbent pressure sensitive adhesive that can be processed at lower temperatures than prior art materials. The rubbery trans-polyoctenama polymer can be added to the formulations of the present invention at a relatively low temperature, such as 80-90 ° C. In order to dissolve the thermoplastic elastomer and effectively plasticize it, the thermoplastic elastomer contained in the prior art formulation must be treated at a temperature of at least 160 ° C., preferably in a nitrogen atmosphere. I must. Trans-polyoctenama polymers dissolve at much lower temperatures. At such a low processing temperature, undesirable side reactions, deterioration due to heat and oxidation are small, and the amount of processing stabilizer used is small. This reduces the amount of irritants and allergic substances that are latent in the finished adhesive to a minimum level. Within the scope of the present invention, trans-polyoctenamers can be advantageously added with or without the incorporation of other thermoplastic elastomers. The new composition has improved shear strength in each case and can be easily processed if it does not contain additional thermoplastic elastomers in the formulation.
[0015]
The fluid-absorbing composition of the present invention comprises a permanently tacky pressure sensitive adhesive mixture, a continuous phase composed of trans-polyoctenamers dispersed within the continuous phase, and one or more water-soluble compositions. Contains a discontinuous phase of a water-swellable absorbent polymer.
[0016]
A permanently tacky pressure sensitive adhesive component must be tacky at room temperature and at the patient's body temperature. The adhesive must also be dermatologically acceptable. This means that if removed after continuous contact with the skin, there should be little adhesive left and should not cause a significant reaction with the skin while applied to the skin. . The adhesive strength of the continuous phase must be sufficient to adhere to the patient's skin for a period determined by the use of a medical article that is part of the adhesive. Suitable permanently pressure sensitive adhesive components can be used alone or as a mixture, natural rubber, polyisobutylene, styrene-diene block copolymer, styrene hydrogenated diene block copolymer, butyl rubber Including acrylic polymer, silicone rubber, polyurethane rubber, polyvinyl ether and other similar materials.
[0017]
Other ingredients such as tackifiers, plasticizers and polymer stabilizers are added to the continuous phase for the purpose of adjusting tack, optimizing adhesive properties and preventing the polymer from degrading during processing can do.
[0018]
Trans-polyoctenamers are cyclooctene crystalline metathesis polymers that contain a dominant trans-isomeric double bond. This material is said to contain a mixture of linear polymers and macrocyclic groups within each polymer chain. Examples of trans-polyoctenama are materials available from Huls AG, Vestenamer 6213 and 8012. This polymer, available from Huls AG, is said to contain 15% by weight cyclic oligomer and 85% by weight acrylic polymer. The crystallinity of this polymer is thermally reversible and very rapidly reforms when the polymer is cooled below its melting point. The inventor does not want to be bound by any particular theory of action, but the large amount of rings in the polymer chain serves to facilitate compatibility with incompatible elastomers. It is believed that. Also, the crystallinity of the polymer and the large amount of rings increase the amount of network texture in the continuous phase of the pressure sensitive adhesive that is permanently tacky. Furthermore, the low double bonds in the polymer improve the stability of the formulation to heat and oxidation, while the viscosity of the molten trans-polyoctenamer is low, which facilitates the processing of these materials. An amount of trans-polyoctenamer corresponding to 0.1 to 50% by weight of the continuous phase, preferably 3 to 25% by weight of the continuous phase, is included.
[0019]
The discontinuous phase includes one or more hydrophilic polymer colloids that are water-soluble or water-insoluble but have water swellability as the water-absorbing component. One or more water-swellable polymers can be included. Suitable polymers that are water insoluble and water swellable include cross-linked sodium carboxymethyl cellulose, crystalline sodium carboxymethyl cellulose, cross-linked dextran and starch-acrylonitrile graft copolymer. The water swellable polymer may be a so-called “superabsorbent” material such as starch polyacrylate sodium. The discontinuous phase can also include other hydratable polymers such as gluten and polymers of methyl vinyl ether and maleic acid and its derivatives. Suitable water soluble polymers include sodium carboxymethylcellulose, pectin, gelatin, guar gum, locust bean gum, collagen, Indian gum and the like. The discontinuous phase should not normally exceed 70% of the total weight of the adhesive, but is preferably no more than 60% of the weight of the adhesive, and any combination of water-soluble or water-insoluble absorbents Can be included.
[0020]
Optional fillers such as silica and colorants and optional active ingredients such as skin growth elements and antibacterial compounds can also be added to the compositions of the present invention. Examples of the antimicrobial component include, but are not limited to, silver sulfadiazine and benzalkonium chloride. In addition, for example, a sufficient amount of essential oil such as lavender oil or tea tree oil can be added in terms of efficacy. For example, other active ingredients such as capsaicin and menthol that give the skin a warm and cold feeling can be added. Optional skin moisturizing ingredients such as urea and polyols can also be added to the formulations of the present invention.
[0021]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The adhesive composition of the present invention can be easily prepared as follows. A solid rubber such as polyisobutylene, e.g. styrene-olefin-styrene copolymer, an optional liquid component such as liquid rubber, or a continuous phase component such as a plasticizer are mixed together in a suitable mixer and mixed. In general, a sigma blade mixer or a Z-type blade mixer having an extruder discharge device is used. If a thermoplastic elastomer is used, the mixer must be heated to about 170 ° C. The flow of nitrogen at a rate of about 60 ml / sec through the mixer reduces the risk of rubber degradation due to oxidation during processing. At this stage, about 1 phr of a suitable stabilizer can be added. After mixing rubber, tackifiers, plasticizers, etc., usually the mixer is cooled to 90-105 ° C. and the powdered ingredients are combined with any other ingredients, if any. Into the mixer and mix for the required time. The length of this time is usually 20-30 minutes. When rubber having a high molecular weight is used, it is necessary to pulverize these rubbers in advance in a mixer or in advance using a rubber mill. The fully mixed mass is then removed from the mixer and extruded or compressed to the required thickness and laminated to a suitable substrate.
[0022]
The trans-polyoctenamer can be added to the contents of the mixer at the prepolymer stage or when adding the components of the subsequent discontinuous phase. Since trans-polyoctenama melts at low temperatures, it can be added very easily to the formulation.
[0023]
In particular, if the required coating weight is less than about 0.25 mm (250 μm), other processing techniques such as coating the adhesive formulation from a solvent slurry can be employed. U.S. Pat. No. 3,972,328, column 2, lines 44-60 and U.S. Pat. No. 4,427,737, column 2, lines 24-47 disclose the general procedure for this type of processing. Has been. A specific processing procedure of each example below will be described.
[0024]
[Test method]
Formulations made as examples were evaluated by various test methods. These test methods will be described below.
[0025]
<Reverse adhesiveness>
The reverse tackiness of the hydrocolloid adhesive is the maximum force required to peel the standard polyester piece in contact with the hydrocolloid from the hydrocolloid surface without applying external force.
[0026]
(procedure)
Make a test panel self-adhesive using double coated tape. Laminate a hydrocolloid adhesive on the test panel. Set the test panel containing the hydrocolloid in the lower clamp. Program the tensile tester. A polyester specimen of 125 μm thickness (5 mils) and size (21 cm × 2.54 cm) is set in the upper clamp to ensure that the length of the polyester under the clamp (loop) is 15 cm. Remove the release liner from the hydrocolloid and start the measurement.
[0027]
Reverse tack is the maximum force required to peel a polyester piece from the hydrocolloid surface.
[0028]
<90 degree peel adhesion of hydrocolloid adhesive on stainless steel>
Peel adhesion on stainless steel (SS) is the force required to peel a hydrocolloid adhesive laminated on a stainless steel panel under specified conditions from the stainless steel panel at a constant speed and 90 degree angle. Is the average value.
[0029]
(procedure)
Clean stainless steel panels with solvent. A 25.4 mm wide hydrocolloid sample is cut out, reinforced with a reinforcing tape, and a piece of paper is laminated on one end of the hydrocolloid sample by about 1 cm. The liner is peeled from the hydrocolloid sample and the sample is laminated onto the stainless steel panel with a load of 450 grams by a roller moving at a speed of 150 cm / min. Leave the sample for 1 minute. A piece of paper is set on the upper clamp and a stainless steel panel is set on the lower clamp to ensure that the angle between the peel direction and the stainless steel panel is 90 degrees. Start measurement at a crosshead speed of 300 mm / min. The angle must be maintained at 90 degrees until the measurement is complete. 90 degree peel adhesion is the average value of the force required to peel the hydrocolloid pieces from the stainless steel panel.
[0030]
<Static shear force of hydrocolloid adhesive>
Static shear is the time required to peel a hydrocolloid adhesive laminated on a stainless steel panel under specified conditions from a test panel with a specified load.
[0031]
<Procedure>
Hydrocolloid samples are placed under conditions of temperature 23 ± 1 ° C. and relative humidity 50 ± 2% for 24 hours. Clean stainless steel shear panel with solvent. A hydrocolloid piece having a width of 25.4 mm and a length of 50 mm is cut out. Reinforce the hydrocolloid pieces with reinforcing tape. Laminate the hydrocolloid pieces on the test panel with the surface overlapping 1 square inch. The non-laminated portion of the hydrocolloid is protected with a release liner. A 500 g weight is placed on the laminate for 1 hour. Reinforce the non-laminated hydrocolloid adhesive with reinforced plastic and perforate. A test panel containing the hydrocolloid is placed on a shear bar using a 500 g shear weight. Set the registration clock to zero. When the measurement is complete, record the clock display time.
[0032]
<Static absorption of hydrocolloid>
The purpose is to measure the amount of fluid absorbed into the known surface of the hydrocolloid adhesive.
[0033]
(procedure)
Laminate a double coating tape containing a release liner on top of the cup (contact zone for hydrocolloid). Fill the cup with 30 ml NaCl solution (0.9 wt%). Cut a hydrocolloid sample to approximately the same size as the cup outer diameter. Sample weight (W ₁ ). Lay the sample on the cup and seal tightly to prevent water from leaking between the hydrocolloid sample and the cup. Place the cup upside down in a 37 ° C. oven for 24 hours, then cool. Remove the hydrocolloid from the cup and its weight (W ₂ ). Water fluid absorption (g / m ² . 24 hours).
abs = (W ₂ -W ₁ ) /0.002375
(Contact area between saline and hydrocolloid = 0.000375m ² )
[0034]
<Measurement of cold flow>
The hydrocolloid flow is measured after a specified time under a specified pressure.
[0035]
(procedure)
Hydrocolloid samples are placed under conditions of temperature 23 ± 1 ° C. and relative humidity 50 ± 2% for 24 hours. Cut five samples of hydrocolloid with a 35 mm circular cutter. Silicone paper is placed on the first glass plate. Arrange 5 samples on silicone paper so that pressure is evenly applied. The diameter of each sample is measured with a diameter measuring instrument, and a mark is placed at the exact position where the measurement was performed. Place a plastic disc on each sample. Place another piece of silicone paper and two glass plates on top of it, and a 10 kg weight. After 24 hours, the sample diameter is measured at the marked location. The increase in sample diameter is calculated as a percentage. Cold flow is the percentage increase in diameter after 24 hours of 10 kg weight (for 5 samples).
[0036]
<Measurement of integration>
Hydrocolloid integrity is defined as its ability to resist disruption by biological fluids. This test measures the weight percent of hydrocolloid retained after exposing the sample to saline under the specified conditions.
[0037]
(procedure)
Hydrocolloid samples are placed under conditions of temperature 23 ± 1 ° C. and relative humidity 50 ± 2% for 24 hours. Cut a 2.54 cm diameter circular sample from the hydrocolloid sheet. Sample weight (W _i ) Is measured and recorded. Place each sample in a 120 ml (4 oz) bottle (Vel catalog number 1198017) with a screw cap containing 50 ml of saline (0.9% NaCl in water) and cap the bottle. Stir on a bottle shaker at a speed of 200 for 18 hours. The sample is removed and dried in a circulating air oven at a temperature of 50 ° C. and a relative humidity of 50%. This drying takes about 24 hours. Sample weight (W _f ). The numerical value of sample integrity is calculated by the following formula.
Integration value (%) = 100 x (W _f ) / (W _i )
Note: Testing can be done with hydrocolloid attached to the carrier or without the carrier. However, results may be affected and an appropriate control sample should always be included.
[0038]
The present invention will be further described with reference to the following examples. These examples do not limit the invention.
[0039]
<Examples 1 and 2>
Examples 1 and 2 are hydrocolloid adhesives comprising polyisobutylene as a continuous phase base, Vistanex LMMH available from Exxon Chemical. The three powdered components contain a discontinuous phase. The three powdered components are Genectectin USP100 available from Hercules Chemical, Blanose carboxymethylcellulose sodium 7H4XF available from the Aqualon Department of Hercules Chemical, and gelatin 225 Bloom Strength available from SKW Biosystems.
[0040]
A laboratory Z-blade mixer was used to make the hydrocolloid composition of Example 1. The three powders were mixed in a mixer at 80 ° C. and polyisobutylene was added to the powder and mixed for 20 minutes. According to the same procedure, another formulation was made as in Example 1, except that trans-polyoctenamer, Vestenamer 8012 was added at the end of the formulation while maintaining the temperature at 80 ° C. These materials had the compositions shown in Table 1.
[0041]
[Table 1]

[0042]
The shear strength of Example 1 and Example 2 was measured. Table 2 shows the measurement results.
[0043]
[Table 2]

[0044]
This data shows that when the amount of Vestenamer 8012 shown in the table was added to the hydrocolloid at 80 ° C., the shear strength increased approximately twice as much as when Vestenamer 8012 was not added. These examples also clearly show that trans-polyoctenamer can be easily added. The trans-polyoctenamer can be easily mixed into the formulation at the end of the processing cycle.
[0045]
<Examples 3 to 5>
These examples use as a base a continuous phase of Kraton KD-1161N, a styrene-isoprene thermoplastic elastomer that has been tackified with a mixture of Adtac LV-E and Escorez 2203 LC. Kraton KD-1161N is a mixture of linear styrene-isoprene-styrene triblock copolymer and linear styrene / isoprene diblock copolymer. Such materials are available from Shell Chemical and contain about 15% bound styrene and 17% diblock. The mixture of tackifier resins used included Escorez 2203LC, a cyclopentadienyl resin available from Exxon Chemical, and Adtac LV-, a C5 synthetic hydrocarbon resin available from Hercules Chemical. E was used. Polyisobutylene, Vistanex LMMH, is available from Exxon Chemical. Irganox 1010 is a hindered phenol antioxidant from Chiba.
[0046]
The hydrocolloid adhesive of Example 3 was prepared as follows. The sigma blade mixer was purged with nitrogen gas and heated to 160 ° C., and the speed of the front high speed blade was 47 rpm. Kraton KD-1161N and Irganox 1010 were placed in a mixer at 160 ° C. and the mixer was started. After mixing for 5 minutes, a rubbery blob was formed and the tackifier mixture was added while purging with nitrogen while continuing to mix. After the tackifier was thoroughly mixed with the rubber, the mixer was cooled to 105 ° C. and polyisobutylene was added. After mixing for 10 minutes, the mixer was further cooled to 90 ° C. and the powdered ingredients were added. The total time required for this operation was about 90 minutes. The resulting hydrocolloid was removed from the mixture using a spatula and compressed between two silicone release papers in a hydraulic press while maintaining the platen at 90 ° C.
[0047]
Vestenamer 8012 was added as the last component at the end of the process and Examples 4 and 5 were made in a similar manner. The results are shown in Table 3.
[0048]
[Table 3]

[0049]
The test results obtained for these formulations are shown in Table 4 in comparison with hydrocolloid products commercially available from 3M.
[0050]
[Table 4]

[0051]
The above data clearly shows that the product of the present invention has better properties than the product of 3M Company and that of Example 3. For example, Example 4 and Example 5 have sequentially improved shear strength, which is important when using these adhesives as a protective material for pouches of patients with colostomy. Examples 4 and 5 are also important for gently peeling the dressing from the surrounding skin, such as the colostomy, which is often adversely affected, and can be leached from the edge of the protective material It has excellent cold flow performance, which is also important for reliably preventing the transfer to the skin. The adhesives of Examples 4 and 5 still have a higher tack than 3M products, and the absorbent capacity of Compositions 4 and 5 of the present invention is not much lower than Example 3, Note that the polyoctenama polymer shows no negative impact on absorption capacity.
[0052]
<Examples 6 to 11>
Examples 6 to 11 having the compositions shown in Table 5 below were prepared and evaluated by a method similar to the above. For these examples, Vestenamer 6312, available from Hules AG, a low molecular weight trans-polyoctenama polymer, was used in the formulation. Vector 4111 is a 100% triblock styrene-isoprene-styrene (S-I-S) elastomer available from Exxon Chemical and Regalite 101 is a synthetic alicyclic available from Hercules Chemical. Irgafos 168 is an organophosphite stabilizer available from Chiba, and Irganox 565 is a hindered phenolic antioxidant available from Chiba.
[0053]
[Table 5]

[0054]
The sample was tested in a platen press by compressing the hydrocolloid between two silicone-coated release papers at 90 ° C. to a uniform thickness of 0.82 ± 0.06 mm. The test results are shown in Table 6.
[0055]
[Table 6]

[0056]
In the case of these samples, the effect of trans-polyoctenama is very clearly seen. Increasing the amount of trans-polyoctenama to 0.5% and 10% by weight reduces the tack slightly but evenly, reduces peel adhesion, dramatically increases shear strength, and increases cold flow. Improved, there is no impact on the absorption level and the integration is slightly increased.
[0057]
The data also show the effect on shear strength of diblock and triblock styrene-isoprene elastomer mixtures. Examples 6-8 contain a mixture of diblock elastomer and triblock elastomer, and Examples 9-11 are integrated with 100% Triblock Exxon Vector 4111 material, with 100% Triblock Elastomer The improvement in shear strength was clearly observed and was completely as expected. Significantly and unexpectedly, the effect of trans-polyoctenamer on shear strength was even more pronounced.
[0058]
<Examples 12 to 13>
These samples use a continuous phase of styrene-isoprene liquid rubber, styrene-isoprene thermoplastic elastomer plasticized with LVSI-101, Kraton KD-1161N. Kraton KD-1161N is a mixture of linear styrene / isoprene / styrene triblock copolymer and linear styrene / isoprene diblock copolymer. This material is available from Shell Chemical and contains about 15% bound styrene and 17% diblock. LVSI-101 is a block copolymer of styrene and isoprene containing about 13% styrene and about 87% isoprene, having a glass transition of about −60 ° C. and a melt viscosity at 50 ° C. of about 2400 poise. And is sold by Shell Chemical. Irganox 1010 is a hindered phenolic antioxidant from Chiba.
[0059]
A Z-blade mixer was purged with nitrogen gas and heated to 160 ° C. The speed of the front high speed blade was 30 rpm. Kraton KD-1161N (100 gm) and Irganox 1010 stabilizer (4.0 gm) were placed in the mixer at 160 ° C. and the mixer was started. After mixing for 5 minutes, a rubbery blob was formed and 50 gm of LVSI-101, a liquid rubber / styrene-isoprene / copolymer, was added while purging with nitrogen while continuing to mix. After another 10 minutes, the temperature was raised to 170 ° C. and the speed of the front blade of the mixer was accelerated to 47 rpm. LVSI-101 was thoroughly mixed with the rubber at this point and 50 gm of LVSI-101 was added. After 10 minutes, the second portion of LVSI-101 was mixed, after which 49 gm of LVSI-101 was added and mixed for an additional 10 minutes. Thus, about 50 gm of LVSI to be added was added every 10 minutes until 400 gm of LVSI-101 was completely added. After an additional 15 minutes, the intermediate adhesive having the composition shown in Table 7 was removed from the mixer. The total time required for this treatment was about 90 minutes.
[0060]
[Table 7]

[0061]
A hydrocolloid finished product having the following composition was made from this intermediate mixture, referred to as formulation 2-18A in Table 8 below, all weights expressed in grams. Aquasorb A500 is crystalline sodium carboxymethylcellulose available from the Aqualon Department of Hercules Chemical. Aerosil 200 is a fumed silica available from Degussa AG.
[0062]
[Table 8]

[0063]
The temperature of the mixer was lowered to 90 ° C., the absorbent powder and silica were placed in the mixer, and the mixer was started. No nitrogen purification was performed at this stage of production. Vistanex LMMH was added, the temperature was raised to 105 ° C., the mixture was mixed for 10 minutes, and then an intermediate adhesive called 2-18A in Table 8 was added. Mixing was continued for an additional 30 minutes at 105 ° C. and the finished formulation was removed from the mixture using a spatula. The completed hydrocolloid was compressed between two silicone release papers while maintaining the platen temperature at 90 ° C. in a hydraulic press.
[0064]
Adhesives having the compositions shown in Table 9 were made in the same manner as described above except that Vestenamer 8012 was added to Kraton KD-1161N before LVSI-101 was added.
[0065]
[Table 9]

[0066]
The following composition shown in Table 10 was prepared as Example 13 from the intermediate adhesive 2-30A. All weight units are grams.
[0067]
[Table 10]

[0068]
The formulated adhesive was extruded at 100 ° C. onto a silicone-coated release paper, calendered to about 0.6 mm gauge, and laminated to an acrylic adhesive coated polyurethane film. The acrylic adhesive on the polyurethane film served as a bond coating to secure the absorbent adhesive to the film. The results shown in Table 11 below show that the adhesive of Example 13 has twice the shear strength of the adhesive of Example 12.
[0069]
[Table 11]

[0070]
<Examples 14 and 15>
These examples illustrate the use of an acrylic polymer as the base for a pressure sensitive adhesive matrix. During the preparation of each sample, an acrylic polymer, available under the name AC resin A258 from BASF, is added at 90 ° C. to the powder absorbent in the Z-blade mixer and continuously until a homogeneous mixture is obtained. Mixed. In the case of Example 15, trans-polyoctenamer Vestenamer 6312 was added at the end of the preparation, maintaining the temperature at 80 ° C. In each case, the resulting hydrocolloid was sandwiched between two silicone-coated release papers in a hydraulic upstroking platen press to form a sheet of material 0.8 mm thick. Pressed at 90 ° C. These materials had the compositions and properties shown in Tables 12 and 13 below.
[0071]
[Table 12]

[0072]
[Table 13]

[0073]
The integrity and shear strength of each adhesive was measured and the effect of Vestenamer 6312, a trans-polyoctenamer, was evaluated in this way. It can clearly be seen that trans-polyoctenama increased both integrity and shear strength.
[0074]
<Examples 16 to 19>
These examples include a composition suitable for use as a wound dressing pad for burns and other bacteria-dense wounds, creating hydrophilic properties to create antibacterials with low tack and low adhesion. Figure 2 shows the addition of trans-polyoctenamer polymer into a colloidal adhesive. An intermediate adhesive (2-79A) having the composition shown in Table 14 was prepared as follows in a procedure similar to that described in Examples 12 and 13.
[0075]
[Table 14]

[0076]
A Z-blade mixer was heated to 90 ° C. and an intermediate hot melt adhesive was added and allowed to soften for 5 minutes. Aquasorb was then added at 100 ° C. and mixing continued for an additional 15 minutes. Antibacterial adhesive is added after cooling to about 80 ° C., then Vestenamer 6213 is added and mixing is continued for 20 minutes before the compound is removed from the mixer and sandwiched between two pieces of silicone release paper. Pressed at ° C. These compositions have very low tack and adhesion and are particularly suitable for covering wounds as a dressing pad. Table 15 shows the total composition.
[0077]
[Table 15]

[0078]
<Example 20>
The adhesive composition of the present invention can contain a skin wetting agent.
[0079]
According to this example, a wet containing high proportion, ie 40% by weight glycerin and 20% by weight trans-polyoctenamer Vestenamer 6213, to make an adhesive whose adhesive strength decreases with increasing wear time. The creation of the adhesive will be described.
[0080]
LVSI-101, a liquid rubber component that is resin-free, is used to impart adhesiveness to the solid S-I-S rubber component, and an integrated hydrocolloid adhesive is used in a Z-type blade mixer Created.
[0081]
The components used are described below. LVSI-101 is a block copolymer of styrene and isoprene containing about 13% styrene and about 87% isoprene, the glass transition is about -60 ° C, the melt viscosity at 50 ° C is about 2400 poise, It is commercially available from Shell Chemical. Kraton KD-1161N is a mixture of linear styrene / isoprene / styrene triblock copolymer and linear styrene / isoprene diblock copolymer and is available from Shell Chemical. This material contains about 15% bound styrene and 17% diblock. Irganox 1010 is a hindered phenolic antioxidant manufactured by Chiba. Aquasorb A500 is crystalline sodium carboxymethylcellulose available from the Aqualon Department of Hercules Chemical.
[0082]
The mixer was purged with nitrogen gas and heated to 160 ° C. The speed of the front high speed blade was 30 rpm. Kraton KD-1161N and Irganox 1010 were placed in a mixer at 160 ° C. and the mixer was started. After mixing for 5 minutes, a rubbery blob was formed and 2.5 kg of LVSI-101 was added while purging with nitrogen while continuing to mix. After another 10 minutes, the temperature was raised to 170 ° C. and the speed of the front blade of the mixer was accelerated to 47 rpm. At this point the LVSI was thoroughly mixed with the rubber and an additional 2.5 kg of LVSI was added. After 10 minutes, after mixing the second portion of LVSI, an additional 2.5 kg of LVSI was added and mixed for an additional 10 minutes. Thus, about 2.5 kg of the LVSI to be added was added every 10 minutes until 20 kg was added in total. After 15 minutes, the intermediate adhesive was removed from the mixer. The total processing time was about 90 minutes.
[0083]
The temperature of the mixer was lowered to 90 ° C. and absorbent Aquasorb A500 powder was added to the mixer. No nitrogen purification was performed at this stage of production. Mixing was continued for another 30 minutes, and the finished product was removed from the mixer. Intermediate hydrocolloid adhesive 2-67A had the composition shown in Table 16.
[0084]
[Table 16]

[0085]
This intermediate hydrocolloid adhesive 2-67A was further mixed at 90 ° C. in a much smaller laboratory Z-blade mixer with the proportions of glycerin and trans-polyoctenamer Vestmer 6213 shown in Table 17. did.
[0086]
[Table 17]

[0087]
The composition thus obtained contained the following composition shown in Table 18.
[0088]
[Table 18]

[0089]
Acrylic adhesive, marketed as MED1817 by Abery Dennison Specialty Tape, located in Turnhout, Belgium, by pressing the formulated adhesive between two silicone-coated release papers at 90 ° C Laminated on the nonwoven fabric coated with the agent. The acrylic adhesive on the nonwoven served as a bond coating for fixing the hydrocolloid adhesive to the nonwoven.
[0090]
A laminate of the composite adhesive was cut into 2.5 × 7.5 cm strips and subjected to a wearing test on the calves of four female panelists. The adhesive strength to the skin was moderate at first. As the glycerin penetrated into the skin, the adhesive strength and adhesive strength of the composition decreased, the adhesive strength became weaker as the wearing time became longer, and the adhesive strength to the skin became very weak 8 hours after wearing. When the lower skin after touching the adhesive was touched, it was significantly softer than the surrounding skin.

Claims

A pressure-sensitive adhesive composition comprising a continuous phase formed from a matrix of pressure-sensitive adhesive and a discontinuous phase comprising one or more natural or synthetic water-soluble or water-swellable absorbents. The pressure-sensitive adhesive composition is characterized in that the composition comprises 0.1 to 50% by weight of the continuous phase of trans-polyoctenamer.

The adhesive composition according to claim 1, which is transparent or translucent.

The adhesive composition according to claim 1 or 2, wherein the discontinuous phase is 70% by weight or less of the total composition.

The adhesive composition according to claim 3, wherein the discontinuous phase is 60% by weight or less of the total composition.

The adhesive composition according to any one of claims 1 to 4, comprising an antibacterial agent.

The adhesive composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the trans-polyoctenama is 3 to 25% by weight of the continuous phase.

The adhesive composition according to any of the preceding claims, wherein the discontinuous phase comprises one or more swellable polymers.

The discontinuous phase comprises at least one swellable polymer selected from among cross-linked sodium carboxymethyl cellulose, crystalline carboxymethyl cellulose, cross-linked dextran, starch-acrylonitrile graft copolymer, and starch polyacrylate sodium. 8. The adhesive composition according to 7.

9. Adhesive composition according to any preceding claim, wherein the discontinuous phase comprises at least one hydratable polymer selected from gluten, methyl vinyl ether and maleic acid polymers and derivatives thereof. object.

The adhesive according to any one of the preceding claims, wherein the discontinuous phase comprises at least one water-soluble polymer selected from sodium carboxymethylcellulose, pectin, gelatin, guar gum, locust bean gum, collagen and Indian gum. Composition.

An adhesive product comprising a layer formed by coating the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 10 on a backing or carrier material.

The adhesive product according to claim 11, wherein the backing includes a non-adhesive waterproof film.

The adhesive product according to claim 11 or claim 12, wherein the adhesive composition comprises a skin wetting agent.

A method for producing an adhesive composition according to any one of claims 1 to 10, wherein the trans-polyoctenamer is added into the other components of the continuous phase at a temperature of 100 ° C or lower. Manufacturing method.