JP2019105009A - Fiber product treatment agent composition - Google Patents
Fiber product treatment agent composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019105009A JP2019105009A JP2017239334A JP2017239334A JP2019105009A JP 2019105009 A JP2019105009 A JP 2019105009A JP 2017239334 A JP2017239334 A JP 2017239334A JP 2017239334 A JP2017239334 A JP 2017239334A JP 2019105009 A JP2019105009 A JP 2019105009A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- less
- component
- compound
- fatty acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
Description
本発明は、繊維製品処理剤組成物に関する。 The present invention relates to a textile treatment composition.
近年、繊維製品の香りに対する意識の高まりから、持続性のある香料や持続性付与成分を用いた衣料用洗浄剤及び柔軟仕上げ剤などの繊維製品処理剤組成物が種々検討されている。なかでも、香料残基を導入したケイ酸エステルは、水分等によって徐々に加水分解して香料物質を持続的に発生させることができる化合物であることから、これを配合した繊維製品処理剤組成物は、処理後の繊維に長期にわたる残香性を付与できることが知られている。。 In recent years, in view of the growing awareness of the smell of textiles, various textile treatment compositions such as laundry detergents and softeners using persistent perfumes and persistence-imparting ingredients have been studied. Above all, a silicate product having a perfume residue introduced therein is a compound capable of causing a perfume substance to be generated continuously by hydrolysis with water etc. It is known that it can impart long lasting odor to fibers after treatment. .
例えば、特許文献１では、特定の香料を内包するマイクロカプセルと特定のケイ酸エステルを併用した、調合香料の自由度が高く、目的とする香調を持続的に繊維製品から芳香させることができる液体柔軟剤組成物が開示されている。また、特許文献２では、特定のケイ酸エステルを含有し、水系製品中における保存安定性に優れ、長期にわたりラズベリーケトンを安定に徐放することができる香料放出剤及びこれを含有する繊維処理剤組成物が開示されている。 For example, in patent document 1, the freedom degree of the compounded flavor which used the microcapsule which included specific flavor together and the specific silicate ester has high freedom, and it can make the target fragrance style smell continuously from textiles A liquid softener composition is disclosed. Moreover, in Patent Document 2, a flavor-releasing agent containing a specific silicic acid ester, excellent in storage stability in an aqueous product, and capable of stably releasing the raspberry ketone stably over a long period of time, and a fiber treatment agent composition containing the same Objects are disclosed.
一方、特許文献３には、汗等の水分を多量に吸収した木綿において吸収した水分を肌上に再放出するいわゆる"濡れ戻り"を抑制する技術として、脂肪酸エステルタイプの第４級アンモニウム塩、ソルビタン脂肪酸エステル化合物及び脂肪族アルコールを併用した繊維製品処理剤組成物が開示されている。 On the other hand, Patent Document 3 discloses a fatty acid ester type quaternary ammonium salt as a technique for suppressing so-called "wetback" in which absorbed moisture is re-released on the skin in cotton in which a large amount of moisture such as sweat is absorbed. A textile treatment composition comprising a combination of a sorbitan fatty acid ester compound and a fatty alcohol is disclosed.
しかしながら、特許文献３記載の技術により発汗等による濡れ戻りは抑制できるが、皮脂汚れが蓄積した中古の衣類では、洗濯後の生乾き臭や洗濯乾燥後に着用した際の汗臭が強く感じられることがあり、特許文献１及び２に記載の技術では、これらの不快臭に対する消臭効果は十分ではなかった。本発明は、発汗等によって濡れた繊維製品による肌への水分の濡れ戻りを抑制すると共に、着用時の汗などの水分によって香りを徐放することで、洗濯後の生乾き臭や洗濯乾燥後着用した際の汗臭に対する優れた消臭性能を有する繊維製品処理剤組成物に関するものである。 However, although the reversion due to perspiration and the like can be suppressed by the technique described in Patent Document 3, in the used clothing in which sebum dirt has accumulated, it is strongly felt that the raw dry odor after washing and the sweaty odor when worn after washing and drying The techniques described in Patent Documents 1 and 2 do not have a sufficient deodorizing effect on these unpleasant odors. The present invention suppresses the reversion of moisture to the skin by textiles that have been wetted by perspiration and the like, and slowly releases the scent with moisture such as sweat when worn, so that it has a dry odor after washing and wear after washing and drying. The present invention relates to a textile processing agent composition having excellent deodorizing performance against sweat odor at the time of use.
本発明者らは、特定のカチオン界面活性剤、特定のソルビタン脂肪酸エステル化合物、特定の脂肪族アルコール、特定の２種のケイ酸エステル化合物及び香料成分を含有する繊維製品処理剤組成物が、発汗等によって濡れた繊維製品による肌への水分の濡れ戻りを抑制すると共に、洗濯後の生乾き臭や洗濯乾燥後着用した際の汗臭に対して優れた消臭効果を長時間発揮することを見出した。 The present inventors have found that a textile treatment composition comprising a specific cationic surfactant, a specific sorbitan fatty acid ester compound, a specific aliphatic alcohol, a specific two silicate ester compounds and a perfume component is perspiration. In addition to suppressing the return of moisture to the skin due to wet textile products, etc., it has been found that it exerts an excellent deodorizing effect for a long time on the dry odor after washing and the sweat odor when worn after washing and drying. The
本発明は、下記成分(A)を５質量％以上20質量％以下、下記成分(B)を0.5質量％以上10質量％以下、下記成分(C)を0.5質量％以上10質量％以下、下記成分(D)を0.2質量％以上0.7質量％以下、下記成分(E)を0.1質量％以上0.7質量％以下、及び水を含有する、繊維製品処理剤組成物を提供するものである。
成分(A)：一般式(1)で表される４級アンモニウム塩の混合物であって、式中のＲ1、Ｒ2及びＲ3が同一ではない化合物を10質量％以上95質量％以下含有する４級アンモニウム塩の混合物
In the present invention, the following component (A) is 5% by mass to 20% by mass, the following component (B) is 0.5% by mass to 10% by mass, the following component (C) is 0.5% by mass to 10% by mass, It is an object of the present invention to provide a textile product treating agent composition containing 0.2% by mass or more and 0.7% by mass or less of the component (D), 0.1% by mass or more and 0.7% by mass or less of the following component (E), and water.
Component (A): A mixture of quaternary ammonium salts represented by the general formula (1), wherein 10% by mass or more and 95% by mass or less of compounds in which R 1 , R 2 and R 3 in the formula are not identical Mixture of quaternary ammonium salts
〔Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は水素原子又は炭素数16以上22以下の脂肪酸から水酸基を除いた脂肪酸残基(x)を示し、Ｒ4は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｘ-は有機又は無機の陰イオンを示す。〕
成分(B)：脂肪酸の炭素数が16以上22以下であるソルビタン脂肪酸エステル
成分(C)：炭素数12以上18以下の直鎖脂肪族第一級飽和アルコール
成分(D)：香料化合物
成分(E)：一般式(2)で表される化合物(e-1)及び(e-2)からなり、質量比(e-1)／(e-2)が0.25以上４以下であるケイ酸エステル
[R 1 , R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom or a fatty acid residue (x) obtained by removing a hydroxyl group from a fatty acid having 16 to 22 carbon atoms, R 4 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, X - represents an organic or inorganic anion. ]
Component (B): Sorbitan fatty acid ester having 16 to 22 carbon atoms of fatty acid Component (C): Linear aliphatic primary saturated alcohol having 12 to 18 carbon atoms Component (D): perfume compound Component (E) ): Silicate ester comprising the compounds (e-1) and (e-2) represented by the general formula (2) and having a mass ratio (e-1) / (e-2) of 0.25 or more and 4 or less
(e-1)：一般式(2)において、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24がアリル位の炭素原子に水酸基を有し、該炭素原子が第１炭素原子又は第２炭素原子である香料として用いられるアルコール化合物から水酸基を除いた同一の残基であるケイ酸エステル
(e-2)：一般式(2)において、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24のうち１個が香料として用いられるフェノール化合物からフェノール性水酸基を除いた残基であり、１個が(e-1)における各置換基と同じ置換基であり、残る２個がメンチル基であるケイ酸エステル
(e-1): in the general formula (2), R 21 , R 22 , R 23 and R 24 have a hydroxyl group at a carbon atom at the allyl position, and the carbon atom is a first carbon atom or a second carbon atom Silicate ester which is the same residue except hydroxyl group from alcohol compound used as a perfume
(e-2): in the general formula (2), one of R 21 , R 22 , R 23 and R 24 is a residue obtained by removing a phenolic hydroxyl group from a phenol compound used as a perfume, and one is Silicate ester which is the same substituent as each substituent in (e-1) and the remaining two are menthyl group
本発明の繊維製品処理剤組成物は、発汗等によって濡れた繊維製品の濡れ戻りを抑制すると共に、着用時の汗などの水分によって香りを徐放することで、洗濯後の生乾き臭や洗濯乾燥後着用した際の汗臭に対する優れた消臭性能を有する。 The textile product treating agent composition of the present invention suppresses the rewet of the textile product which has been wetted by perspiration and the like, and slowly releases the smell by moisture such as sweat when worn, so that it has a dry odor after washing and washing and drying Has excellent deodorizing performance against sweat odor when worn after.
〔成分(A)：４級アンモニウム塩の混合物〕
成分(A)は、一般式(1)で表される４級アンモニウム塩の混合物であって、式中のＲ1、Ｒ2及びＲ3が同一ではない化合物を10質量％以上95質量％以下含有する。
[Component (A): Mixture of quaternary ammonium salts]
Component (A) is a mixture of quaternary ammonium salts represented by the general formula (1), wherein 10% by mass or more and 95% by mass or less of compounds in which R 1 , R 2 and R 3 in the formula are not identical contains.
〔Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は水素原子又は炭素数16以上22以下の脂肪酸から水酸基を除いた脂肪酸残基(x)を示し、Ｒ4は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｘ-は有機又は無機の陰イオンを示す。〕 [R 1 , R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom or a fatty acid residue (x) obtained by removing a hydroxyl group from a fatty acid having 16 to 22 carbon atoms, R 4 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, X - represents an organic or inorganic anion. ]
一般式(1)において、脂肪酸残基（ｘ）としては、炭素数16以上22以下、好ましくは炭素数16以上18以下の脂肪酸から水酸基を除いた残基が好ましい。脂肪酸の具体例としては、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、パーム油脂肪酸、ひまわり油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ナタネ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、綿実油脂肪酸、トウモロコシ油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、硬化パーム油脂肪酸、牛脂脂肪酸、及び硬化牛脂脂肪酸から選ばれる１種以上が挙げられる。 In the general formula (1), as the fatty acid residue (x), a residue obtained by removing a hydroxyl group from a fatty acid having 16 to 22 carbon atoms, preferably 16 to 18 carbon atoms is preferable. Specific examples of fatty acids are stearic acid, palmitic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, palm oil fatty acid, sunflower oil fatty acid, soybean oil fatty acid, rapeseed oil fatty acid, safflower oil fatty acid, cottonseed oil fatty acid, corn One or more selected from oil fatty acid, olive oil fatty acid, hydrogenated palm oil fatty acid, beef tallow fatty acid, and hydrogenated beef tallow fatty acid may be mentioned.
一般式(1)中、Ｒ4はメチル基、エチル基が好ましい。
一般式(1)中、Ｘ-は、有機又は無機の陰イオンであり、塩化物イオン等のハロゲン化物イオン、炭素数１以上３以下のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数12以上18以下の脂肪酸イオン、及び炭素数１以上３以下のアルキル基が１個以上３個以下置換していてもよいベンゼンスルホン酸イオンから選ばれる陰イオンが好ましい。本発明においては、炭素数１以上３以下のアルキル硫酸エステルイオンがより好ましく、メチル硫酸エステルイオン、エチル硫酸エステルイオンが更に好ましい。
In the general formula (1), R 4 is preferably a methyl group or an ethyl group.
In the general formula (1), X - is an organic or inorganic anion, and is a halide ion such as chloride ion, an alkyl sulfate ester ion having 1 to 3 carbon atoms, a fatty acid ion having 12 to 18 carbon atoms And an anion selected from benzenesulfonic acid ions in which an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms may be substituted by 1 to 3 carbon atoms. In the present invention, alkyl sulfate ester ions having 1 or more and 3 or less carbon atoms are more preferable, and methyl sulfate ester ions and ethyl sulfate ester ions are more preferable.
成分(A)の４級アンモニウム塩混合物としては、繊維製品に付与される濡れ戻り抑制効果の向上の観点から、下記化合物(a-1)を10質量％以上45質量％以下、下記化合物(a-2)を25質量％以上70質量％以下、下記化合物(a-3)を５質量％以上40質量％以下含有することが好ましい。
(a-1)：Ｒ1が脂肪酸残基(x)であり、Ｒ2及びＲ3が水素原子である化合物
(a-2)：Ｒ1及びＲ2が脂肪酸残基(x)であり、Ｒ3が水素原子である化合物
(a-3)：Ｒ1、Ｒ2及びＲ3が脂肪酸残基(x)である化合物
As a quaternary ammonium salt mixture of the component (A), the following compound (a-1) is contained in an amount of 10% by mass or more and 45% by mass or less from the viewpoint of the improvement of the wetting reversion suppressing effect imparted to the fiber product It is preferable to contain 25% by mass or more and 70% by mass or less, and 5% by mass or more and 40% by mass or less of the following compound (a-3) -2).
(a-1): a compound wherein R 1 is a fatty acid residue (x) and R 2 and R 3 are hydrogen atoms
(a-2): a compound wherein R 1 and R 2 are fatty acid residue (x) and R 3 is a hydrogen atom
(a-3): compounds wherein R 1 , R 2 and R 3 are fatty acid residues (x)
成分(A)中における化合物(a-1)の割合は、繊維製品に付与される濡れ戻り抑制効果をより向上する観点から、好ましくは15質量％以上、より好ましくは20質量％以上、更に好ましくは25質量％以上であり、また、好ましくは40質量％以下、より好ましくは35質量％以下、更に好ましくは32質量％以下である。 The proportion of the compound (a-1) in the component (A) is preferably 15% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and further preferably, from the viewpoint of further improving the wetting reversion inhibitory effect imparted to the fiber product. Is preferably 25% by mass or more, preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, and still more preferably 32% by mass or less.
成分(A)中における化合物(a-2)の割合は、繊維製品に付与される濡れ戻り抑制効果をより向上する観点から、好ましくは30質量％以上、より好ましくは35質量％以上、更に好ましくは40質量％以上、更に好ましくは45質量％以上、更に好ましくは50質量％以上であり、また、好ましくは65質量％以下、より好ましくは60質量％以下である。 The proportion of the compound (a-2) in the component (A) is preferably 30% by mass or more, more preferably 35% by mass or more, and further preferably from the viewpoint of further improving the wetting reversion inhibitory effect imparted to the fiber product Is 40% by mass or more, more preferably 45% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, preferably 65% by mass or less, more preferably 60% by mass or less.
成分(A)中における化合物(a-3)の割合は、繊維製品に付与される濡れ戻り抑制効果をより向上する観点から、好ましくは８質量％以上、より好ましくは10質量％以上、更に好ましくは12質量％以上であり、また、好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは20質量％以下である。 The proportion of the compound (a-3) in the component (A) is preferably 8% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and further preferably from the viewpoint of further improving the wetting reversion inhibitory effect imparted to the fiber product. Is preferably 12% by mass or more, preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and still more preferably 20% by mass or less.
本発明においては、上述の成分(A)中における化合物(a-1)、(a-2)及び(a-3)の割合を満たした上で、化合物(a-2)の含有量が化合物(a-3)よりも多いことが好ましく、更に化合物(a-2)の含有量と化合物(a-3)の含有量との差は、好ましくは15質量％以上、より好ましくは20質量％以上、更に好ましくは25質量％以上、更に好ましくは30質量％以上、更に好ましくは35質量％以上である。 In the present invention, after the ratio of the compounds (a-1), (a-2) and (a-3) in the above-mentioned component (A) is satisfied, the content of the compound (a-2) is the compound The content is preferably more than (a-3), and the difference between the content of compound (a-2) and the content of compound (a-3) is preferably 15% by mass or more, more preferably 20% by mass The content is more preferably 25% by mass or more, further preferably 30% by mass or more, and still more preferably 35% by mass or more.
（成分(A)の製造方法）
成分(A)は、脂肪酸とトリエタノールアミンとを脱水エステル化反応させる方法（以下、「脱水エステル化法」という）、又は脂肪酸低級アルキルエステル（低級アルキルはメチル基、エチル基、プロピル基）とトリエタノールアミンとをエステル交換反応させる方法（以下、「エステル交換法」という）により得られたエステル化反応物を、アルキル化剤で４級化反応させることにより得ることができる。
(Production Method of Component (A))
Component (A) is a method of dehydration esterification reaction of fatty acid and triethanolamine (hereinafter referred to as "dehydration esterification method"), or fatty acid lower alkyl ester (lower alkyl is methyl group, ethyl group, propyl group) The esterification reaction product obtained by the method of transesterification with triethanolamine (hereinafter referred to as “transesterification method”) can be obtained by quaternization reaction with an alkylating agent.
成分(A)中における化合物(a-1)〜(a-3)の前記割合を満たす混合物は、例えば、トリエタノールアミン１モルに対して脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルを1.3モル以上、好ましくは1.5モル以上、また、2.0モル以下、好ましくは1.9モル以下の比率で反応させたトリエタノールアミン脂肪酸エステルの混合物を４級化反応することにより得ることができる。 The mixture satisfying the above ratio of the compounds (a-1) to (a-3) in the component (A) is, for example, 1.3 mol or more, preferably 1.5 mol or more of fatty acid or fatty acid lower alkyl ester per 1 mol of triethanolamine. It can be obtained by the quaternization reaction of a mixture of triethanolamine fatty acid esters reacted at a molar ratio of not less than 2.0 and not more than 2.0, preferably not more than 1.9.
脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルは、牛脂、パーム油、ヒマワリ油、大豆油、ナタネ油、サフラワー油、綿実油、トウモロコシ油、オリーブ油から選ばれる油脂をケン化して得られる脂肪酸組成のものが好ましく、牛脂、パーム油及びヒマワリ油から得られる脂肪酸組成のものがより好ましい。 The fatty acid or fatty acid lower alkyl ester is preferably a fatty acid composition obtained by saponifying an oil selected from beef tallow, palm oil, sunflower oil, soybean oil, rapeseed oil, safflower oil, cottonseed oil, corn oil and olive oil, preferably beef tallow More preferred is a fatty acid composition obtained from palm oil and sunflower oil.
また、これらの脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルは、炭素−炭素不飽和結合を２つ以上有するアルケニル基を多量に含有するため、例えば特開平4-306296号公報に記載されているような晶析や、特開平6-41578号公報に記載されているようなメチルエステルを減圧蒸留する方法、或いは特開平8-99036号公報に記載の選択水素化反応を行うことにより、炭素−炭素不飽和結合を２つ以上含有する脂肪酸の割合を制御することができる。例えば硬化牛脂は牛脂由来の脂肪酸を水素添加により飽和にしたものであり、一部を硬化させたものとして半硬化と表現する場合もある。また、これら硬化の程度を調整したものと硬化処理をしていない脂肪酸とを任意に混合してもよい。 Moreover, since these fatty acids or fatty acid lower alkyl esters contain a large amount of alkenyl groups having two or more carbon-carbon unsaturated bonds, crystallization or the like as described in, for example, JP-A-4-306296 A method of distilling a methyl ester under reduced pressure as described in JP-A-6-41578, or performing a selective hydrogenation reaction described in JP-A-8-99036 to obtain a carbon-carbon unsaturated bond The proportion of fatty acids containing two or more can be controlled. For example, hardened beef tallow is obtained by saturating fatty acids derived from tallow by hydrogenation, and may be expressed as semi-hardened as partially hardened. Moreover, you may mix arbitrarily the thing which adjusted the grade of these hardening, and the fatty acid which has not carried out the hardening process.
なお、前記選択水素化反応を行った場合には不飽和結合の幾何異性体の混合物が形成するが、本発明ではシス／トランスが25／75〜100／0、好ましくは50／50〜95／5（モル比）が好ましい。 When the selective hydrogenation reaction is carried out, a mixture of geometrical isomers of unsaturated bonds is formed, but in the present invention, cis / trans is 25/75 to 100/0, preferably 50/50 to 95 /. 5 (molar ratio) is preferred.
脱水エステル化法においては、エステル化反応温度を140℃以上230℃以下とし、縮合水を除去しながら反応させることが好ましい。反応を促進させる目的から通常のエステル化触媒を用いても差し支えなく、例えば硫酸、燐酸等の無機酸；酸化錫、酸化亜鉛等の無機酸化物；テトラプロポキシチタン等のアルコラートなどを選択することができる。 In the dehydration esterification method, it is preferable that the esterification reaction temperature be 140 ° C. or more and 230 ° C. or less, and the reaction be performed while removing condensation water. For the purpose of promoting the reaction, a conventional esterification catalyst may be used. For example, inorganic acids such as sulfuric acid and phosphoric acid; inorganic oxides such as tin oxide and zinc oxide; alcoholates such as tetrapropoxy titanium etc. it can.
反応の進行はJIS K0070-1992に記載の方法で酸価（AV）及び鹸化価（SV）を測定することで確認することができ、AVが好ましくは10mgKOH/g以下、より好ましくは６mgKOH/g以下となった時にエステル化反応を終了する。得られたエステル化合物の混合物のSVは、好ましくは110mgKOH/g以上、より好ましくは130mgKOH/g以上であり、また、好ましくは210mgKOH/g以下、より好ましくは190mgKOH/g以下である。 The progress of the reaction can be confirmed by measuring the acid value (AV) and the saponification value (SV) according to the method described in JIS K0070-1992, and AV is preferably 10 mg KOH / g or less, more preferably 6 mg KOH / g The esterification reaction is terminated when the following occurs. The SV of the obtained mixture of ester compounds is preferably 110 mg KOH / g or more, more preferably 130 mg KOH / g or more, and preferably 210 mg KOH / g or less, more preferably 190 mg KOH / g or less.
エステル交換法においては、反応温度を好ましくは50℃以上、より好ましくは100℃以上、また、好ましくは150℃以下とし、生成する低級アルコールを除去しながら行うことが好ましい。反応促進のために水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリや、メチラート、エチラート等のアルコキシ触媒を用いることも可能である。 In the transesterification method, the reaction temperature is preferably 50 ° C. or more, more preferably 100 ° C. or more, and preferably 150 ° C. or less, and it is preferable to carry out while removing the lower alcohol generated. In order to accelerate the reaction, it is also possible to use an inorganic alkali such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, or an alkoxy catalyst such as methylate or ethylate.
反応の進行はガスクロマトグラフィー等を用いて脂肪酸低級アルキルエステルの量を直接定量することが好適であり、未反応脂肪酸低級アルキルエステルが仕込みの脂肪酸低級アルキルエステルに対してガスクロマトグラフィーチャート上で１０面積％以下、特に６面積％以下となった時に反応を終了させることが好ましい。得られたエステル化合物の混合物のSVは、好ましくは110mgKOH/g以上、より好ましくは130mgKOH/g以上であり、また、好ましくは210mgKOH/g以下、より好ましくは190mgKOH/g以下である。 It is preferable to directly determine the amount of fatty acid lower alkyl ester using gas chromatography etc. The progress of the reaction is preferably 10 on the gas chromatography chart for fatty acid lower alkyl ester charged with unreacted fatty acid lower alkyl ester. It is preferable to terminate the reaction when the area% or less, particularly 6 area% or less. The SV of the obtained mixture of ester compounds is preferably 110 mg KOH / g or more, more preferably 130 mg KOH / g or more, and preferably 210 mg KOH / g or less, more preferably 190 mg KOH / g or less.
４級アンモニウム塩を得るためには前述の方法で得られたエステル化合物の４級化を行う。４級化に用いるアルキル化剤としては、メチルクロリド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等が好適である。 In order to obtain a quaternary ammonium salt, quaternization of the ester compound obtained by the above-mentioned method is carried out. As the alkylating agent used for quaternization, methyl chloride, dimethyl sulfate, diethyl sulfate and the like are preferable.
アルキル化剤としてメチルクロリドを用いる場合には、特に溶媒を使用する必要はないが、溶媒を使用する場合は、エタノール、イソプロパノール等の溶媒を、エステル化合物に対して10質量％以上50質量％以下程度混合した溶液をチタン製のオートクレーブ等の加圧反応器に仕込み、密封下30℃以上120℃以下の反応温度でメチルクロリドを圧入させて反応させる。このときメチルクロリドの一部が分解し塩酸が発生する場合があるため、反応を効率的に進行させる観点から、アルカリ剤を少量加えることが好ましい。 When methyl chloride is used as the alkylating agent, it is not necessary to use a solvent, but when using a solvent, a solvent such as ethanol or isopropanol is used in an amount of 10% by mass or more and 50% by mass or less based on the ester compound. The solution mixed to some extent is charged into a pressure reactor such as an autoclave made of titanium, and methyl chloride is injected at a reaction temperature of 30 ° C. or more and 120 ° C. or less under sealed condition to cause a reaction. At this time, a part of methyl chloride may be decomposed to generate hydrochloric acid, and therefore, from the viewpoint of efficiently advancing the reaction, it is preferable to add a small amount of an alkaline agent.
メチルクロリドとエステル化合物との比率は、エステル化合物のアミノ基１当量に対するメチルクロリドの使用量として、１当量以上1.5当量以下が好ましい。 The ratio of methyl chloride to the ester compound is preferably 1 equivalent or more and 1.5 equivalents or less as the amount of methyl chloride used per 1 equivalent of the amino group of the ester compound.
アルキル化剤としてジメチル硫酸、ジエチル硫酸を用いる場合には、好ましくは、エタノールやイソプロパノール等の溶媒をエステル化合物に対して10質量％以上50質量％以下程度混合した溶液を40℃以上100℃以下に加熱混合し、ジメチル硫酸及び／又はジエチル硫酸を滴下して行うことができる。 In the case of using dimethyl sulfate or diethyl sulfate as the alkylating agent, preferably, a solution in which a solvent such as ethanol or isopropanol is mixed in an amount of about 10% by mass to 50% by mass with respect to the ester compound is 40 ° C to 100 ° C. It can heat-mix, and can carry out by dropping dimethyl sulfate and / or diethyl sulfate.
ジメチル硫酸及び／又はジエチル硫酸とエステル化合物との比率は、エステル化合物のアミノ基１当量に対するジメチル硫酸及び／又はジエチル硫酸の使用量として、0.9当量以上、更には0.95当量以上が好ましく、また、1.1当量以下、更には0.99当量以下が好ましい。 The ratio of dimethyl sulfate and / or diethyl sulfate to the ester compound is preferably 0.9 equivalents or more, more preferably 0.95 equivalents or more, as the amount of dimethyl sulfate and / or diethyl sulfate used relative to 1 equivalent of amino group of the ester compound. The equivalent or less, further preferably 0.99 or less is preferable.
本発明の繊維製品処理剤組成物は、成分(A)の製造時に生成される副生成物を含有してもよい。副生成物としては、例えば、４級化されなかった未反応アミン、具体的には脂肪酸トリエステルのアミンと脂肪酸ジエステルのアミンが挙げられる。脂肪酸トリエステルのアミンと脂肪酸ジエステルのアミンとの合計量は、製造方法にもよるが、通常、成分(A)100質量部に対して30質量部以下である。
一方、脂肪酸モノエステルのアミンは４級化され易いことから、通常、反応生成物中の含有量は成分(A)100質量部に対して0.5質量部以下である。
更に、脂肪酸エステル化されなかったトリエタノールアミン及びトリエタノールアミンの４級化物の合計含有量は、通常、成分(A)100質量部に対して0.5質量部以上３質量部以下であることが多く、このうちの90質量％以上は４級化物である。
また、前記副生成物以外にも、成分(A)中には未反応脂肪酸が含まれることもある。
The textile treatment composition of the present invention may contain by-products produced during the production of component (A). By-products include, for example, non-quaternized unreacted amines, specifically fatty acid triester amines and fatty acid diester amines. The total amount of the fatty acid triester amine and the fatty acid diester amine is usually 30 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the component (A), although it depends on the production method.
On the other hand, since the amine of fatty acid monoester is easily quaternized, the content in the reaction product is usually 0.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the component (A).
Furthermore, the total content of triethanolamine and triethanolamine quaternary ester that has not been fatty acid esterified is usually 0.5 parts by mass or more and 3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of component (A). Among them, 90% by mass or more is a quaternary compound.
Moreover, unreacted fatty acid may be contained in a component (A) besides the said by-product.
成分(A)である化合物(a-1)、(a-2)及び(a-3)や、アミン化合物の割合等は、高速液体クロマトグラフィー（以下、「HPLC」ともいう）を用い、検出器として荷電荷粒子検出器（Charged Aerosol Detection、以下、「CAD」ともいう）を使用して求めた。CADを用いた測定方法については「荷電化粒子検出器Corona CADの技術と応用」（福島ら Chromatography, Vol.32 No.3（2011））を参考にすることができる。なお、質量比率は、一般式(1)の陰イオン（Ｘ-）をメチル硫酸イオンとして仮定することで求めるものとする。 The proportions of the compounds (a-1), (a-2) and (a-3), which are the component (A), and the amine compound are detected using high performance liquid chromatography (hereinafter also referred to as "HPLC") It was determined using a charged particle detector (hereinafter also referred to as "CAD") as a container. For the measurement method using CAD, "Technology and Application of Charged Particle Detector Corona CAD" (Fukushima et al., Chromatography, Vol. 32 No. 3 (2011)) can be referred to. The mass ratio is determined by assuming the anion (X − ) of the general formula (1) as a methyl sulfate ion.
本発明の繊維製品処理剤組成物中における成分(A)の含有量は、５質量％以上であって、好ましくは６質量％以上、より好ましくは７質量％以上、更に好ましくは８質量％以上、更に好ましくは９質量％以上であり、また、20質量％以下であって、好ましくは18質量％以下、より好ましくは15質量％以下、更に好ましくは13質量％以下である。 The content of the component (A) in the textile product treating agent composition of the present invention is 5% by mass or more, preferably 6% by mass or more, more preferably 7% by mass or more, still more preferably 8% by mass or more More preferably, it is 9% by mass or more, and is 20% by mass or less, preferably 18% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and still more preferably 13% by mass or less.
〔成分(B)：ソルビタン脂肪酸エステル〕
成分(B)は、ソルビタンと炭素数16以上22以下の脂肪酸とから得られるソルビタン脂肪酸エステルである。本発明においては、成分(B)のソルビタン脂肪酸エステルを成分(A)と併用することで、優れた濡れ戻り抑制効果を得ることができる。
[Component (B): Sorbitan fatty acid ester]
Component (B) is a sorbitan fatty acid ester obtained from sorbitan and a fatty acid having 16 to 22 carbon atoms. In the present invention, by using the sorbitan fatty acid ester of the component (B) in combination with the component (A), it is possible to obtain an excellent anti-wetback effect.
成分(B)のソルビタン脂肪酸エステルとしては、脂肪酸がパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸及びエライジン酸から選ばれる１種以上であるソルビタン脂肪酸エステルが好ましく、ソルビタンステアリン酸エステルがより好ましい。 As the sorbitan fatty acid ester of component (B), sorbitan fatty acid esters in which the fatty acid is one or more selected from palmitic acid, stearic acid, oleic acid and elaidic acid are preferable, and sorbitan stearic acid esters are more preferable.
ソルビタン脂肪酸エステルは、ソルビタン脂肪酸モノエステル、ソルビタン脂肪酸ジエステル、及びソルビタン脂肪酸トリエステルから選ばれる１種以上であり、濡れ戻り抑制性及び安定性の観点から、ソルビタン脂肪酸モノエステルが好ましく、ソルビタンステアリン酸モノエステルがより好ましい。なお、本発明におけるソルビタン脂肪酸エステルは、ソルビタン脂肪酸モノエステル、ソルビタン脂肪酸ジエステル、及びソルビタン脂肪酸トリエステルの混合物（場合によっては、更に微量のソルビタン脂肪酸テトラエステル含む混合物）であってもよい。該混合物を用いる場合は、該混合物中においてソルビタン脂肪酸モノエステルの含有量が一番多いことが好ましい。 The sorbitan fatty acid ester is one or more selected from sorbitan fatty acid monoester, sorbitan fatty acid diester, and sorbitan fatty acid triester, sorbitan fatty acid monoester is preferable from the viewpoint of wettability reversion suppression and stability, sorbitan stearic acid monoester Ester is more preferred. The sorbitan fatty acid ester in the present invention may be a mixture of sorbitan fatty acid monoester, sorbitan fatty acid diester, and a mixture of sorbitan fatty acid triester (in some cases, a mixture further containing a slight amount of sorbitan fatty acid tetraester). When the mixture is used, the content of sorbitan fatty acid monoester in the mixture is preferably the largest.
ソルビタン脂肪酸エステルは、レオドールの商品名で花王株式会社から購入することができる。また公知の方法で製造してもよい。 Sorbitan fatty acid ester can be purchased from Kao Corporation under the trade name of Leodol. Moreover, you may manufacture by a well-known method.
成分(B)の酸価（AV）は、濡れ戻り抑制効果を向上させる観点から、好ましくは３mgKOH/g以上、より好ましくは５mgKOH/g以上であり、また、好ましくは12mgKOH/g以下、より好ましくは10mgKOH/g以下である。また成分(B)の鹸化価（SV）は、濡れ戻り抑制効果を向上させる観点から、好ましくは130mgKOH/g以上、より好ましくは145mgKOH/g以上であり、また、好ましくは170mgKOH/g以下、より好ましくは160mgKOH/g以下である。なお、酸価（AV）及び鹸化価（SV）は、JIS K0070-1992に記載の方法で測定することができる。 The acid value (AV) of the component (B) is preferably 3 mgKOH / g or more, more preferably 5 mgKOH / g or more, and preferably 12 mgKOH / g or less, more preferably, from the viewpoint of improving the wetting reversion inhibitory effect. Is 10 mg KOH / g or less. Further, the saponification value (SV) of the component (B) is preferably 130 mg KOH / g or more, more preferably 145 mg KOH / g or more, and preferably 170 mg KOH / g or less, from the viewpoint of improving the effect of suppressing wetback. Preferably it is 160 mgKOH / g or less. The acid value (AV) and the saponification value (SV) can be measured by the method described in JIS K0070-1992.
また、本発明の繊維製品処理剤組成物中における成分(B)の含有量は、0.5質量％以上であって、好ましくは１質量％以上、より好ましくは1.5質量％以上であり、また、10質量％以下であって、好ましくは８質量％以下、より好ましくは６質量％以下、更に好ましくは４質量％以下である。 Further, the content of the component (B) in the textile product treating agent composition of the present invention is 0.5% by mass or more, preferably 1% by mass or more, and more preferably 1.5% by mass or more. It is not more than mass%, preferably not more than 8 mass%, more preferably not more than 6 mass%, still more preferably not more than 4 mass%.
また、本発明の繊維製品処理剤組成物において、成分(B)に対する成分(A)の質量比(A)／(B)は、濡れ戻り抑制効果をより向上させる観点、及び繊維製品処理剤組成物の安定性をより向上させる観点から、好ましくは0.6以上、より好ましくは１以上であり、濡れ戻り抑制効果をより向上させる観点から、好ましくは19以下、より好ましくは13.3以下、更に好ましくは９以下、更に好ましくは７以下、更に好ましくは５以下である。 Moreover, in the textile product processing agent composition of the present invention, the mass ratio (A) / (B) of the component (A) to the component (B) has a further improvement in the effect of suppressing the reversion of wetting, and the composition of the textile product processing agent From the viewpoint of further improving the stability of the product, it is preferably 0.6 or more, more preferably 1 or more, and from the viewpoint of further improving the wetting reversion inhibitory effect, preferably 19 or less, more preferably 13.3 or less, still more preferably 9 More preferably, it is 7 or less, more preferably 5 or less.
〔成分(C)：直鎖脂肪族第一級飽和アルコール〕
本発明においては、濡れ戻り抑制効果を向上させる観点から、成分(C)として、炭素数12以上18以下の直鎖脂肪族第一級飽和アルコールを用いる。成分(C)は直鎖脂肪族第一級アルコールであることが重要であり、当該脂肪族アルコールが、前記成分(A)及び成分(B)の併用による濡れ戻り防止効果を効果的に発揮する上で重要な因子である。
[Component (C): linear aliphatic primary saturated alcohol]
In the present invention, a linear aliphatic primary saturated alcohol having a carbon number of 12 or more and 18 or less is used as the component (C) from the viewpoint of improving the effect of suppressing wet reversion. It is important that the component (C) is a linear aliphatic primary alcohol, and the aliphatic alcohol effectively exerts the anti-wetback effect by the combined use of the component (A) and the component (B). It is an important factor above.
直鎖脂肪族第一級飽和アルコールの炭素数は、濡れ戻り抑制効果をより向上させる観点から、12以上18以下であって、好ましくは14以上18以下である。成分(C)としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、及びステアリルアルコールから選ばれる１種以上が挙げられる。これらの中でも、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールが好ましく、ミリスチルアルコール、セチルアルコールがより好ましい。 The carbon number of the linear aliphatic primary saturated alcohol is 12 or more and 18 or less, preferably 14 or more and 18 or less, from the viewpoint of further improving the wetting reversion suppressing effect. As component (C), one or more selected from lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, and stearyl alcohol may be mentioned. Among these, myristyl alcohol, cetyl alcohol and stearyl alcohol are preferable, and myristyl alcohol and cetyl alcohol are more preferable.
本発明の繊維製品処理剤組成物中における成分(C)の含有量は、濡れ戻り抑制効果を向上させる観点、及び繊維製品処理剤の分散安定性を向上させる観点から、0.5質量％以上であって、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、また、10質量％以下であって、好ましくは９質量％以下、より好ましくは８質量％以下である。 The content of the component (C) in the textile product treating agent composition of the present invention is 0.5% by mass or more from the viewpoint of improving the effect of suppressing reversion of wetting and the viewpoint of improving the dispersion stability of the textile treating agent. Is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, still more preferably 3% by mass or more, and 10% by mass or less, preferably 9% by mass or less, more preferably 8% by mass It is below.
〔成分(D)：香料化合物〕
本発明の繊維製品処理剤組成物は、成分(D)として香料化合物を含有する。香料化合物は、通常、繊維製品処理剤組成物の液体部分に溶解又は分散して存在する。
[Component (D): perfume compound]
The textile processing agent composition of the present invention contains a perfume compound as component (D). The perfume compound is usually present dissolved or dispersed in the liquid portion of the textile treatment composition.
香料化合物としては、一般に繊維製品処理剤組成物に使用される天然香料又は合成香料が挙げられ、例えば、「増補新版 合成香料 化学と商品知識」（合成香料編集委員会編集、化学工業日報社、2016年12月20日発行）、“Perfume and Flavor Chemicals”（STEFFEN ARCTANDER著、MONTCLAIR, N. J.、1969年）、「香料と調香の実際知識」（中島基貴著、産業図書株式会社、1995年６月21日発行）等に記載の香料を適宜、香調や用途に従って組み合わせて用いることができる。 As the spice compounds, natural spice or synthetic spice generally used for textile processing agent composition may be mentioned, for example, “supplemented new edition synthetic spice chemistry and product knowledge” (synthetic spice editorial board editorial committee, Chemical Chemical Daily), December 20, 2016), “Perfume and Flavor Chemicals” (STEFFEN ARCTANDER, MONTCLAIR, NJ, 1969), “Actual knowledge of perfumes and perfumes” (Nakajima Motoki, Industrial Books Co., Ltd., 1995 6) The perfumes described in Mon. 21) can be used appropriately in combination according to the flavor and use.
成分(D)としては、25℃における蒸気圧と水・オクタノール分配係数（logKow）によって分類される、下記香料化合物(d-1)〜(d-4)を含有する香料組成物が好ましい。
(d-1)：25℃における蒸気圧が0.1mmHg以上１mmHg未満であり、かつlogKowが3.0以上6.0未満である少なくとも１種の香料化合物
(d-2)：25℃における蒸気圧が0.1mmHg未満であり、かつlogKowが3.0以上6.0未満である少なくとも１種の香料化合物
(d-3)：25℃における蒸気圧が１mmHg以上であり、かつlogKowが3.0未満である少なくとも１種の香料化合物
(d-4)：25℃における蒸気圧が１mmHg未満であり、かつlogKowが3.0未満である少なくとも１種の香料化合物
As the component (D), a perfume composition containing the following perfume compounds (d-1) to (d-4) classified by the vapor pressure at 25 ° C. and the water / octanol distribution coefficient (log Kow) is preferable.
(d-1): at least one perfume compound having a vapor pressure of 0.1 mmHg or more and less than 1 mmHg and a log Kow of 3.0 or more and less than 6.0 at 25 ° C.
(d-2) at least one perfume compound having a vapor pressure at 25 ° C. of less than 0.1 mmHg and a log Kow of 3.0 to less than 6.0
(d-3): at least one perfume compound having a vapor pressure of 1 mmHg or more at 25 ° C. and a log Kow of less than 3.0
(d-4): at least one perfume compound having a vapor pressure of less than 1 mmHg at 25 ° C. and a log Kow of less than 3.0
本明細書において、logKow（logP）値とは、水と1-オクタノールに対する有機化合物の親和性を示す係数である。1-オクタノール／水分配係数logKowは、1-オクタノールと水の２液相平衡系における、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底10に対するそれらの対数値で示される。logKow（logP）値は、構造をフラグメント（原子／官能基）に分け、各原子団の値を合計して（構造補正係数を用いる場合もある）推定値を出す「フラグメント定数」法によって算出できる。本発明では、米国環境保護庁（EPA）から入手できる化学物質の物性推算ソフトウェアの１つであるEPI suite version 4.11により計算したlogKow値を用いる。 In the present specification, the log Kow (log P) value is a coefficient indicating the affinity of the organic compound for water and 1-octanol. The 1-octanol / water partition coefficient log Kow is a ratio of equilibrium concentrations of compounds in respective solvents in a two-liquid phase equilibrium system of 1-octanol and water, and is shown by their logarithm to base 10. The log Kow (log P) values can be calculated by the “fragment constant” method, which divides the structure into fragments (atoms / functional groups) and sums the values of each group to give an estimate (possibly using a structure correction factor) . In the present invention, the log Kow value calculated by EPI suite version 4.11, which is one of chemical property estimation software available from the United States Environmental Protection Agency (EPA), is used.
上記(d-1)〜(d-4)に該当する香料化合物を、logKowと蒸気圧（mmHg；25℃）の値と併せて表に示す。 The perfume compounds corresponding to the above (d-1) to (d-4) are shown in the table together with the values of log Kow and vapor pressure (mmHg; 25 ° C.).
成分(D)中には、上記(d-1)〜(d-4)の香料化合物を合計60質量％以上100質量％以下含有することが好ましく、これら香料化合物を80質量％以上100質量％以下含有することがより好ましく、90質量％以上100質量％以下含有することが更に好ましい。 The component (D) preferably contains the flavor compounds of the above (d-1) to (d-4) in a total amount of 60% by mass to 100% by mass, and 80% by mass to 100% by mass of the flavor compounds It is more preferable to contain below, and it is still more preferable to contain 90 mass% or more and 100 mass% or less.
また、後述の成分(E)との組合せによって汗臭抑制効果を発現させるという観点から、成分(D)中における香料化合物(d-1)〜(d-4)のそれぞれの含有量は、以下の範囲であることが好ましい。
(d-1)：成分(D)中の２質量％以上15質量％以下
(d-2)：成分(D)中の40質量％以上90質量％以下
(d-3)：成分(D)中の0.1質量％以上15質量％以下
(d-4)：成分(D)中の５質量％以上30質量％以下
In addition, from the viewpoint of exerting a sweat odor suppressing effect by combination with the component (E) described later, the content of each of the fragrant compounds (d-1) to (d-4) in the component (D) is It is preferable to be in the range of
(d-1): 2% by mass or more and 15% by mass or less in the component (D)
(d-2): 40% by mass or more and 90% by mass or less in the component (D)
(d-3): 0.1% by mass or more and 15% by mass or less of the component (D)
(d-4): 5% by mass or more and 30% by mass or less in the component (D)
更に、後述の成分との組合せによって汗臭抑制効果を発現させるという観点から、成分(D)中の香料化合物(d-2)の含有量が40質量％以上であり、かつ香料化合物(d-2)を１とした質量比が、香料化合物(d-1)は0.04以上0.15以下、香料化合物(d-3)は0.01以上0.2以下、香料化合物(d-4)は0.1以上0.46以下であることが好ましい。 Furthermore, the content of the fragrant compound (d-2) in the component (D) is 40% by mass or more, and the fragrant compound (d The mass ratio of 2) to 1 is 0.04 to 0.15 for the perfume compound (d-1), 0.01 to 0.2 for the perfume compound (d-3), and 0.1 to 0.46 for the perfume compound (d-4). Is preferred.
また、香り創作の自由度を確保する観点から下記香料化合物(d-5)を加えてもよい。(d-5)に該当する香料化合物を、logKowと蒸気圧（mmHg；25℃）の値と併せて表５に示す。香料化合物(d-5)の成分(D)中の含有量は15質量％以下であることが好ましい。
(d-5)：25℃における蒸気圧が１mmHg未満であり、かつlogKowが3.0以上である少なくとも１種の香料化合物
Further, the following perfume compound (d-5) may be added from the viewpoint of securing the degree of freedom for creating a scent. The perfume compounds corresponding to (d-5) are shown in Table 5 together with the values of log Kow and vapor pressure (mmHg; 25 ° C.). The content of component (D) of the perfume compound (d-5) is preferably 15% by mass or less.
(d-5): at least one perfume compound having a vapor pressure at 25 ° C. of less than 1 mmHg and a log Kow of 3.0 or more
本発明の繊維製品処理剤組成物中における成分(D)の含有量は、0.2質量％以上であって、好ましくは0.25質量％以上、より好ましくは0.3質量％以上、更に好ましくは0.4質量％以上であり、また、0.7質量％以下であって、好ましくは0.65質量％以下、より好ましくは0.6質量％以下、更に好ましくは0.55質量％以下である。 The content of the component (D) in the textile product treating agent composition of the present invention is 0.2% by mass or more, preferably 0.25% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, still more preferably 0.4% by mass or more Also, it is 0.7% by mass or less, preferably 0.65% by mass or less, more preferably 0.6% by mass or less, and still more preferably 0.55% by mass or less.
〔成分(E)：ケイ酸エステル〕
成分(E)は、下記一般式(2)で表される化合物(e-1)及び(e-2)からなり、質量比(e-1)／(e-2)が0.25以上４以下である２群のケイ酸エステルの組合せである。
[Component (E): Silicate Ester]
Component (E) consists of compounds (e-1) and (e-2) represented by the following general formula (2), and the mass ratio (e-1) / (e-2) is 0.25 or more and 4 or less It is a combination of two groups of silicate esters.
(e-1)：一般式(2)において、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24がアリル位の炭素原子に水酸基を有し、該炭素原子が第１炭素原子又は第２炭素原子である香料として用いられるアルコール化合物から水酸基を除いた同一の残基であるケイ酸エステル
(e-2)：一般式(2)において、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24のうち１個が香料として用いられるフェノール化合物からフェノール性水酸基を除いた残基であり、１個が(e-1)における各置換基と同じ置換基であり、残る２個がメンチル基であるケイ酸エステル
(e-1): in the general formula (2), R 21 , R 22 , R 23 and R 24 have a hydroxyl group at a carbon atom at the allyl position, and the carbon atom is a first carbon atom or a second carbon atom Silicate ester which is the same residue except hydroxyl group from alcohol compound used as a perfume
(e-2): in the general formula (2), one of R 21 , R 22 , R 23 and R 24 is a residue obtained by removing a phenolic hydroxyl group from a phenol compound used as a perfume, and one is Silicate ester which is the same substituent as each substituent in (e-1) and the remaining two are menthyl group
化合物(e-1)としては、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24が、ゲラニオール、ネロール、ウンデカベルトール及びサンダルマイソルコアからなる群より選ばれる香料化合物から水酸基を除いた同一の残基であるケイ酸エステルが好ましい。 As the compound (e-1), R 21 , R 22 , R 23 and R 24 are the same as the perfume compound selected from the group consisting of geraniol, nerol, undecabeltol and sandal mysol core except hydroxyl groups. Preference is given to silicate esters which are residues.
化合物(e-2)としては、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24のうち１個が、4-(3-オキソブチル)フェノール（ラズベリーケトン）、オイゲノール、イソオイゲノール、4-ヒドロキシ-3-メトキシベンズアルデヒド（バニリン）、3-エトキシ-4-ヒドロキシベンズアルデヒド（エチルバニリン）、チモール、カルバクロール及び3-メチル-4-イソプロピルフェノールからなる群より選ばれる香料化合物からフェノール性水酸基を除いた残基であるケイ酸エステルが好ましい。 As the compound (e-2), one of R 21 , R 22 , R 23 and R 24 is 4- (3-oxobutyl) phenol (raspberry ketone), eugenol, isoeugenol, 4-hydroxy-3-methoxy It is a residue obtained by removing a phenolic hydroxyl group from a perfume compound selected from the group consisting of benzaldehyde (vanillin), 3-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde (ethyl vanillin), thymol, carvacrol and 3-methyl-4-isopropylphenol. Silicate esters are preferred.
化合物(e-1)と(e-2)の質量比(e-1)／(e-2)は、洗濯後の生乾き臭や、洗濯・乾燥後の繊維製品を着用又は使用した際の汗臭の消臭効果の観点から、0.25以上４以下であって、好ましくは0.3以上、より好ましくは0.5以上、更に好ましくは0.6以上であり、また、好ましくは3.5以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２以下である。 The mass ratio (e-1) / (e-2) of the compounds (e-1) and (e-2) is a dry odor after washing, and sweat when the fiber product after washing and drying is worn or used From the viewpoint of deodorizing effect of odor, it is 0.25 or more and 4 or less, preferably 0.3 or more, more preferably 0.5 or more, still more preferably 0.6 or more, and preferably 3.5 or less, more preferably 3 or less, further Preferably it is 2 or less.
本発明の繊維製品処理剤組成物中における化合物(e-1)の含有量は、好ましくは0.04質量％以上、より好ましくは0.08質量％以上、更に好ましくは0.1質量％以上であり、また、好ましくは0.4質量％以下、より好ましくは0.3質量％以下、更に好ましくは0.25質量％以下である。 The content of the compound (e-1) in the textile product treating agent composition of the present invention is preferably 0.04% by mass or more, more preferably 0.08% by mass or more, and still more preferably 0.1% by mass or more. Is preferably 0.4% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or less, and still more preferably 0.25% by mass or less.
本発明の繊維製品処理剤組成物中における化合物(e-2)の含有量は、好ましくは0.06質量％以上、より好ましくは0.07質量％以上、更に好ましくは0.1質量％以上であり、また、好ましくは0.3質量％以下、より好ましくは0.2質量％以下、更に好ましくは0.15質量％以下である。 The content of the compound (e-2) in the textile product treating agent composition of the present invention is preferably 0.06% by mass or more, more preferably 0.07% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more. Is 0.3% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or less, and still more preferably 0.15% by mass or less.
本発明の繊維製品処理剤組成物中における成分(E)の含有量は、0.1質量％以上であって、好ましくは0.15質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.25質量％以上であり、また、0.7質量％以下であって、好ましくは0.6質量％以下、より好ましくは0.5質量％以下、更に好ましくは0.4質量％以下である。 The content of the component (E) in the textile product treating agent composition of the present invention is 0.1% by mass or more, preferably 0.15% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, still more preferably 0.25% by mass or more Also, it is 0.7% by mass or less, preferably 0.6% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, and still more preferably 0.4% by mass or less.
〔成分(F)：その他の界面活性剤〕
本発明の繊維製品処理剤組成物には、更に成分(F)として、成分(A)及び(B)以外の界面活性剤を含有することが好ましい。成分(F)としては、カチオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤が挙げられる。
[Component (F): Other surfactants]
The fiber product treating agent composition of the present invention preferably further contains a surfactant other than the components (A) and (B) as the component (F). Component (F) includes cationic surfactants and nonionic surfactants.
カチオン界面活性剤としては、下記(f-1)〜(f-3)から選ばれる１種以上が好ましく、(f-2)から選ばれる１種以上がより好ましい。 The cationic surfactant is preferably one or more selected from the following (f-1) to (f-3), and more preferably one or more selected from (f-2).
(f-1)：アルキル基又はアルケニル基の炭素数が10以上22以下のジ長鎖アルキル又はアルケニルジメチルアンモニウム塩 (f-1): Di long chain alkyl or alkenyl dimethyl ammonium salt having 10 to 22 carbon atoms of alkyl group or alkenyl group
(f-2)：アルキル基又はアルケニル基の炭素数が10以上22以下のモノ長鎖アルキル又はアルケニルトリメチルアンモニウム塩 (f-2): Mono-long-chain alkyl or alkenyl trimethyl ammonium salt having 10 to 22 carbon atoms in the alkyl group or alkenyl group
(f-3)：アルキル基又はアルケニル基の炭素数が10以上22以下のモノ長鎖アルキル又はアルケニルジメチルフェニルアンモニウム塩 (f-3): Mono-long-chain alkyl or alkenyldimethylphenyl ammonium salt having 10 to 22 carbon atoms in the alkyl group or alkenyl group
非イオン性界面活性剤としては、下記(f-4)及び(f-5)から選ばれる１種以上が挙げられる。 The nonionic surfactant includes one or more selected from the following (f-4) and (f-5).
(f-4)：下記一般式(3)で表される非イオン界面活性剤
Ｒ31−Ｏ−[(Ｃ2Ｈ4Ｏ)s(Ｃ3Ｈ6Ｏ)t]−Ｈ (3)
〔式中、Ｒ31は、炭素数８以上、好ましくは10以上、また、炭素数18以下、好ましくは16以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｓ及びｔは平均付加モル数であって、ｓは６以上、好ましくは10以上、また、50以下、好ましくは40以下の数を示し、ｔは０以上、好ましくは１以上、また、５以下、好ましくは３以下の数を示す。(Ｃ2Ｈ4Ｏ)及び(Ｃ3Ｈ6Ｏ)は、ランダム型又はブロック型に結合している。〕
(f-4): nonionic surfactant represented by the following general formula (3) R 31 -O-[(C 2 H 4 O) s (C 3 H 6 O) t ]-H (3)
[Wherein, R 31 represents an alkyl or alkenyl group having 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more carbon atoms, and 18 or less carbon atoms, preferably 16 or less carbon atoms, and s and t represent the average addition mole number, s represents a number of 6 or more, preferably 10 or more, and 50 or less, preferably 40 or less, and t represents a number of 0 or more, preferably 1 or more, or 5 or less, preferably 3 or less. (C 2 H 4 O) and (C 3 H 6 O) are bonded in random or block form. ]
(f-5)：下記一般式(4)で表される非イオン界面活性剤 (f-5): nonionic surfactant represented by the following general formula (4)
〔式中、Ｒ41は、炭素数８以上、好ましくは10以上、また、炭素数18以下、好ましくは16以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ａは−Ｎ＜又は−ＣＯＮ＜を示し、ｕ及びｖはそれぞれ独立に０以上40以下の数を示し、ｕ＋ｖは５以上、また、60以下、好ましくは40以下の数を示し、Ｒ42及びＲ43はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。〕 [Wherein, R 41 represents an alkyl or alkenyl group having 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more carbon atoms, and 18 or less carbon atoms, preferably 16 or less carbon atoms, and A represents -N <or -CON < u and v each independently represent a number of 0 or more and 40 or less, u + v is a number of 5 or more and 60 or less, preferably 40 or less, and R 42 and R 43 each independently represent a hydrogen atom or 1 carbon atom More than 3 or less alkyl groups are shown. ]
成分(F)としては、非イオン界面活性剤が好ましく、前記一般式(3)で表される非イオン界面活性剤がより好ましい。 As a component (F), a nonionic surfactant is preferable and the nonionic surfactant represented by said General formula (3) is more preferable.
本発明の繊維製品処理剤組成物が成分(F)を含有する場合の成分(F)の含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは1.2質量％以上であり、そして、好ましくは10質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。 The content of component (F) when the textile product treating agent composition of the present invention contains component (F) is preferably 1% by mass or more, more preferably 1.2% by mass or more, and preferably 10 It is at most mass%, more preferably at most 5 mass%.
〔成分(G)：水溶性有機溶剤〕
本発明の繊維製品処理剤組成物は、繊維製品処理剤組成物の安定性を向上させる観点、粘度を調整する観点から、更に成分(G)として水溶性有機溶剤を含有することが好ましい。なお、成分(G)における「水溶性」とは、20℃の100ｇの脱イオン水に対して20ｇ以上溶解することをいう。
[Component (G): water-soluble organic solvent]
The fiber product treating agent composition of the present invention preferably further contains a water-soluble organic solvent as a component (G) from the viewpoint of improving the stability of the fiber product treating agent composition and from the viewpoint of adjusting the viscosity. In addition, "water solubility" in a component (G) means melt | dissolving 20 g or more in 100 g deionized water of 20 degreeC.
成分(G)としては、水溶性有機溶剤として繊維製品処理剤に一般的に用いられるものを使用することができる。
水溶性有機溶剤としては、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、モノエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、イソプロパノール、及びエタノールから選ばれる１種以上を挙げることができる。これらの中でも、エチレングリコール及びエタノールが好ましい。
As a component (G), what is generally used for textiles processing agent as a water-soluble organic solvent can be used.
Examples of the water-soluble organic solvent include one or more selected from propylene glycol, ethylene glycol, glycerin, diethylene glycol, monoethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, triethylene glycol monophenyl ether, isopropanol, and ethanol. it can. Among these, ethylene glycol and ethanol are preferable.
本発明の繊維製品処理剤組成物が成分(G)を含有する場合の成分(G)の含有量は、好ましくは1.0質量％以上、より好ましくは1.5質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは６質量％以下、更に好ましくは４質量％以下である。 The content of the component (G) when the textile product treating agent composition of the present invention contains the component (G) is preferably 1.0% by mass or more, more preferably 1.5% by mass or more, and preferably 10 The content is at most mass%, more preferably at most 6 mass%, further preferably at most 4 mass%.
〔成分(H)：無機塩〕
本発明の繊維製品処理剤組成物は、繊維製品処理剤組成物の貯蔵安定性を向上させる観点から、更に成分(H)として無機塩を配合することが好ましい。なお、成分(H)における「水溶性」とは20℃の100ｇの脱イオン水に対して20ｇ以上溶解することをいう。
[Component (H): inorganic salt]
From the viewpoint of improving the storage stability of the textile treatment composition, the textile treatment composition of the present invention preferably further contains an inorganic salt as the component (H). In addition, "water-soluble" in component (H) means dissolving at least 20 g in 100 g of deionized water at 20 ° C.
無機塩としては水溶性無機塩が好ましく、繊維製品処理剤組成物の貯蔵安定性を向上させる観点から、ナトリウム塩、カルシウム塩及びマグネシウム塩から選ばれる１種以上の水溶性無機塩が好ましく、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、及び塩化マグネシウムから選ばれる１種以上がより好ましい。 As the inorganic salt, a water-soluble inorganic salt is preferable. From the viewpoint of improving the storage stability of the textile product treating agent composition, one or more water-soluble inorganic salts selected from sodium salt, calcium salt and magnesium salt are preferable, and chloride One or more selected from sodium, calcium chloride and magnesium chloride are more preferable.
本発明の繊維製品処理剤組成物に成分(H)を配合する場合の成分(H)の含有量は、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上であり、また、好ましくは2.0質量％以下、より好ましくは1.0質量％以下である。 The content of the component (H) in the case of incorporating the component (H) into the textile product treating agent composition of the present invention is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and preferably 2.0. It is at most mass%, more preferably at most 1.0 mass%.
〔成分(I)：酸性化合物〕
本発明の繊維製品処理剤組成物は、成分(A)である第４級アンモニウム化合物の加水分解を抑制することを目的として、繊維製品処理剤組成物の原液のpHを2.5以上4.5以下に調整する観点から、更に成分(I)として酸性化合物を配合することが好ましい。
[Component (I): acidic compound]
The textile product processing agent composition of the present invention adjusts the pH of the stock solution of the textile product processing agent composition to 2.5 or more and 4.5 or less for the purpose of suppressing hydrolysis of the quaternary ammonium compound which is the component (A). It is preferable to mix an acidic compound as component (I) from the viewpoint of
酸性化合物としては、無機酸及び有機酸が挙げられる。無機酸の具体例としては、塩酸、硫酸が挙げられる。有機酸の具体例としては、炭素数１以上10以下の１価又は多価のカルボン酸、及び炭素数１以上20以下の１価又は多価のスルホン酸が挙げられる。より具体的にはメチル硫酸、エチル硫酸、p-トルエンスルホン酸、（o-、m-、p-）キシレンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、グリコール酸、メチルグリシン２酢酸、エチレンジアミン４酢酸、クエン酸、安息香酸、及びサリチル酸から選ばれる１種以上が挙げられる。これらの中でも、メチルグリシン二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、及びクエン酸から選ばれる１種以上が好ましい。 The acidic compounds include inorganic acids and organic acids. Specific examples of the inorganic acid include hydrochloric acid and sulfuric acid. Specific examples of the organic acid include a monovalent or polyvalent carboxylic acid having 1 to 10 carbon atoms and a monovalent or polyvalent sulfonic acid having 1 to 20 carbon atoms. More specifically, methyl sulfuric acid, ethyl sulfuric acid, p-toluene sulfonic acid, (o-, m-, p-) xylene sulfonic acid, benzene sulfonic acid, dodecyl benzene sulfonic acid, glycolic acid, methyl glycine diacetic acid, ethylene diamine 4 One or more selected from acetic acid, citric acid, benzoic acid and salicylic acid can be mentioned. Among these, one or more selected from methylglycinediacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid and citric acid are preferable.
酸性化合物の配合量に特に制限はなく、pHが前記範囲になるように適宜使用することができる。 There is no restriction | limiting in particular in the compounding quantity of an acidic compound, It can be suitably used so that pH may become said range.
〔成分(J)：脂肪酸〕
本発明の繊維製品処理剤組成物は、柔軟剤組成物として用いることができ、その場合における柔軟効果を向上させる観点から、成分(J)として、脂肪酸を含有することが好ましい。なお、脂肪酸は成分(A)の合成時の未反応物として含有してもよく、また、成分(A)の分解物として含有してもよい。
[Component (J): fatty acid]
The textile product treating agent composition of the present invention can be used as a softener composition, and from the viewpoint of improving the softening effect in that case, it is preferable to contain a fatty acid as the component (J). In addition, a fatty acid may be contained as an unreacted substance at the time of the synthesis | combination of a component (A), and may be contained as a decomposition product of a component (A).
脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、エルカ酸、ベヘニン酸等の炭素数12以上22以下の飽和又は不飽和脂肪酸が好ましく、これらの中でも、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、及びリノール酸から選ばれる脂肪酸がより好ましい。 The fatty acid is preferably a saturated or unsaturated fatty acid having 12 or more and 22 or less carbon atoms such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, erucic acid, behenic acid etc. More preferred is a fatty acid selected from palmitic acid, stearic acid, oleic acid and linoleic acid.
〔酸化防止剤〕
本発明の繊維製品処理剤組成物は、基材の劣化を抑制する観点から、BHT等の周知の酸化防止剤を含有してもよい。なお、酸化防止剤は成分(A)や成分(D)において既に配合されている場合もある。酸化防止剤を配合することにより、基剤の分解により生じる臭気を抑制することができる。
〔Antioxidant〕
The textile product processing agent composition of the present invention may contain a known antioxidant such as BHT from the viewpoint of suppressing the deterioration of the substrate. The antioxidant may be already blended in the component (A) or the component (D). By blending the antioxidant, it is possible to suppress the odor generated by the decomposition of the base.
〔その他成分〕
本発明の繊維製品処理剤組成物は、審美上の観点及び長期保存時の着色を目立たないようにする観点から、柔軟剤や糊剤等の繊維製品仕上げ剤に配合されていることが知られている、染料及び顔料を含有することができる。また、本発明の繊維製品処理剤組成物は、「プロキセル」として市販されている防菌・防黴剤を、繊維製品処理剤組成物の安定性を損なわない範囲で含有することができる。更に、本発明の繊維製品処理剤組成物は、シリコーンエマルションを本効果の効果を損なわない程度に含有してもよい。
[Other ingredients]
It is known that the textile processing agent composition of the present invention is incorporated in textile finishing agents such as a softener and a sizing agent from the viewpoint of aesthetics and from the viewpoint of making the coloring during long-term storage inconspicuous. And dyes and pigments can be contained. Moreover, the textile product processing agent composition of this invention can contain the antifungal and fungicide marketed as "proxel" in the range which does not impair the stability of a textile product processing agent composition. Furthermore, the textile processing agent composition of the present invention may contain a silicone emulsion to such an extent that the effect of the present effect is not impaired.
〔水〕
本発明の繊維製品処理剤組成物の残部は水である。水は、脱イオン水、脱イオン水に次亜塩素酸塩を少量配合した滅菌した水、水道水等を用いることができる。
〔water〕
The balance of the textile treatment composition of the present invention is water. As water, deionized water, sterilized water prepared by blending a small amount of hypochlorite in deionized water, tap water, etc. can be used.
〔pH〕
本発明の繊維製品処理剤組成物の30℃におけるpHは、好ましくは2.5以上、より好ましくは3.0以上であり、また、好ましくは4.5以下、より好ましくは4.0以下である。繊維製品処理剤組成物のpHが前記範囲内であると、処理後の繊維製品の発香性及び残香性が向上すると共に、繊維製品処理剤組成物の保存安定性が向上する。なお、本明細書におけるpHは、JIS K 3362;2008の項目8.3に従って30℃で測定した値である。繊維製品処理剤組成物のpHを前記範囲内に調整する方法としては、アルカリ剤と酸性化合物を適宜添加する方法が挙げられる。
[PH]
The pH of the textile treatment composition of the present invention at 30 ° C. is preferably 2.5 or more, more preferably 3.0 or more, and preferably 4.5 or less, more preferably 4.0 or less. When the pH of the textile treatment composition is within the above range, the odor and residual odor of the textile after treatment are improved, and the storage stability of the textile treatment composition is improved. The pH in the present specification is a value measured at 30 ° C. in accordance with item 8.3 of JIS K 3362; 2008. As a method of adjusting pH of textiles processing agent composition in the above-mentioned range, the method of adding an alkaline agent and an acidic compound suitably is mentioned.
〔粘度〕
本発明の繊維製品処理剤組成物の30℃における粘度は、使用しやすさの観点から、好ましくは５mPa・s以上、より好ましくは10mPa・s以上であり、また、好ましくは300mPa・s以下、より好ましくは200mPa・s以下、より更に好ましくは150mPa・s以下である。本明細書における粘度は、Ｂ型粘度計を用いて、No.1〜No.3ローターのいずれかのローターを用い、60r/minで、測定開始から１分後の指示値により測定することができる。なお、測定にあたっては繊維製品処理剤組成物を30±１℃に調温して測定する。
〔viscosity〕
The viscosity at 30 ° C. of the textile product treating agent composition of the present invention is preferably 5 mPa · s or more, more preferably 10 mPa · s or more, and preferably 300 mPa · s or less from the viewpoint of ease of use. More preferably, it is 200 mPa · s or less, still more preferably 150 mPa · s or less. The viscosity in the present specification may be measured using a B-type viscometer at any of No. 1 to No. 3 rotors at 60 r / min according to the indicated value one minute after the start of measurement. it can. In addition, in measurement, a textile processing agent composition is temperature-controlled to 30 +/- 1 degreeC, and it measures.
〔繊維製品処理剤組成物の製造方法〕
本発明の繊維製品処理剤組成物の製造方法に特に制限はなく、例えば以下の方法で製造することができる。
まず、好ましくは40℃以上80℃以下のイオン交換水に対して、必要に応じて成分(F)である界面活性剤、成分(G)である水溶性有機溶剤、及び成分(I)である酸性化合物を入れ、水溶液を好ましくは50℃以上70℃以下に加熱する。
[Method of producing textile product treating agent composition]
There is no restriction | limiting in particular in the manufacturing method of the textile processing agent composition of this invention, For example, it can manufacture with the following method.
First, for ion-exchanged water preferably at 40 ° C. or more and 80 ° C. or less, the surfactant which is the component (F) according to need, the water-soluble organic solvent which is the component (G), and the component (I) The acidic compound is charged, and the aqueous solution is preferably heated to 50 ° C. or more and 70 ° C. or less.
次いで、得られた水溶液を撹拌しながら成分(A)である４級アンモニウム塩混合物及び成分(B)であるソルビタン脂肪酸エステル、成分(D)である香料化合物、成分(E)であるケイ酸エステル、及びシリコーン以外のその他成分を投入し、好ましくは50℃以上70℃以下に加熱しながら５分以上１時間以下程度撹拌し、更に必要に応じて成分(H)である水溶性無機塩を加えて撹拌する。なお、水溶液に対して前記成分(A)を加える際には、均一に混合する観点から、成分(A)を予め、好ましくは50℃以上70℃以下で溶融させておくことが好ましい。 Subsequently, while stirring the obtained aqueous solution, a quaternary ammonium salt mixture as component (A) and sorbitan fatty acid ester as component (B), a perfume compound as component (D), and a silicate ester as component (E) And other components other than silicone are added, preferably stirred for 5 minutes to 1 hour or less while heating to 50 ° C. to 70 ° C., and as necessary, a water-soluble inorganic salt which is the component (H) is added Stir. In addition, when adding the said component (A) with respect to aqueous solution, it is preferable to melt the component (A) previously preferably at 50 degreeC or more and 70 degrees C or less from a viewpoint of mixing uniformly.
次いで、得られた水溶液に対して成分(C)である直鎖脂肪族第一級アルコールを加えて５分以上１時間以下程度撹拌し、その後、水溶液を好ましくは15℃以上35℃以下になるように撹拌しながら冷却する。冷却後、任意成分であるシリコーン及び濃度を調整することを目的として必要に応じてイオン交換水を添加し、好ましくは15℃以上35℃以下で５分以上１時間以下程度撹拌することにより本発明の繊維製品処理剤組成物を得ることができる。 Subsequently, the linear aliphatic primary alcohol which is a component (C) is added with respect to the obtained aqueous solution, and it stirs for 5 minutes or more and about 1 hour or less, Then, preferably the aqueous solution will be 15 to 35 degreeC Cool with stirring. After cooling, the ion-exchanged water is added as needed for the purpose of adjusting the silicone and concentration which are optional components, preferably by stirring for 5 minutes to 1 hour or less at 15 ° C. to 35 ° C. The textile treatment composition of the present invention can be obtained.
本発明の繊維製品処理剤組成物は、濡れ戻り抑制剤として作用するが、成分(A)の性質から柔軟効果も示す。更に、成分(A)を主基材とする従来の柔軟剤組成物よりも優れた柔軟性を示す。 The textile product treating agent composition of the present invention acts as an anti-wetback agent, but also exhibits a softening effect due to the nature of the component (A). Furthermore, it exhibits better flexibility than conventional softener compositions based on component (A).
本発明において処理の対象となる繊維製品は、衣料、寝具、タオル等が挙げられる。 Textiles to be treated in the present invention include clothing, bedding, towels and the like.
合成例１ 成分(A)の合成
パーム油を原料とした酸価206.9mgKOH/gの脂肪酸と、トリエタノールアミンとを、反応モル比1.65／1（脂肪酸／トリエタノールアミン）で、脱水エステル化反応させることにより、N,N-ジアルカノイルオキシエチル-N-ヒドロキシエチルアミンを主成分とする縮合物を得た。
次にこの縮合物のアミン価を測定し、該縮合物のアミノ基１当量に対してジメチル硫酸
を0.95当量用い、定法に従って４級化を行い、N,N-ジアルカノイルオキシエチル-N-ヒドロキシエチル-N-メチルアンモニウムメチルサルフェートを主成分とし、エタノールを10質量％含有する第４級アンモニウム塩混合物を得た。ただし、ここでいう“アルカノイル”の用語は、アルカノイルがパーム油原料の脂肪酸残基であるため、飽和脂肪酸以外に不飽和脂肪酸由来の残基、例えばアルケノイル等の意味も含むものとする。なお、前記調製手順や反応条件は、特開2010-209493号公報の合成例２に従った。
得られた反応生成物中に含まれる成分(A)のうち、化合物(a-1)の割合は30質量％、化合物(a-2)の割合は55質量％、化合物(a-3)の割合は15質量％であった。得られた反応生成物は、４級化率が92％（４級化率はアミン価から求めた）であり、化合物(a-1)〜(a-3)及びエタノール以外に、ジエステル及びトリエステルの３級アミン化合物、微量のトリエタノールアミン及びその４級化物、並びに微量の脂肪酸を含んでいた。ここで化合物(a-1)、(a-2)及び(a-3)の割合、並びにその他成分の分析は、HPLCを用い下記条件により測定した。
Synthesis Example 1 Synthesis of Component (A) A fatty acid having an acid value of 206.9 mg KOH / g, using palm oil as a raw material, and triethanolamine in a reaction molar ratio of 1.65 / 1 (fatty acid / triethanolamine), dehydration esterification reaction As a result, a condensate containing N, N-dialkanoyloxyethyl-N-hydroxyethylamine as a main component was obtained.
Next, the amine value of this condensate is measured, and quaternization is carried out according to a conventional method using 0.95 equivalents of dimethyl sulfate per equivalent of the amino group of the condensate, and N, N-dialkanoyloxyethyl-N-hydroxy A quaternary ammonium salt mixture containing ethyl-N-methylammonium methylsulfate as the main component and 10% by mass of ethanol was obtained. However, the term "alkanoyl" as used herein is intended to include, in addition to saturated fatty acids, residues derived from unsaturated fatty acids, such as alkenoyl, since alkanoyl is a fatty acid residue of a palm oil feedstock. The preparation procedure and reaction conditions were according to Synthesis Example 2 of JP-A-2010-209493.
Among the components (A) contained in the obtained reaction product, the proportion of the compound (a-1) is 30% by mass, the proportion of the compound (a-2) is 55% by mass, and the proportion of the compound (a-3) is The proportion was 15% by mass. The resulting reaction product had a quaternization ratio of 92% (the quaternization ratio was determined from the amine value), and in addition to the compounds (a-1) to (a-3) and ethanol, a diester and a triol The ester contained a tertiary amine compound, a trace amount of triethanolamine and its quaternized product, and a trace amount of fatty acid. Here, the proportions of the compounds (a-1), (a-2) and (a-3) and the analysis of the other components were measured using HPLC under the following conditions.
＜HPLC条件＞
カラム：Inertsil NH2 5μm（4.6×250mm）室温（25℃）
移動相：0.05質量％TFA ヘキサン：MeOH：THF＝85：10：5（質量比）
流速：測定開始から10分までは0.8mL、測定開始から10分超55分までは1.2mL、測定開始から55分超60分までは0.8mL
注入：20μL
検出：CAD
<HPLC conditions>
Column: Inertsil NH2 5 μm (4.6 × 250 mm) room temperature (25 ° C.)
Mobile phase: 0.05 mass% TFA hexane: MeOH: THF = 85: 10: 5 (mass ratio)
Flow rate: 0.8 mL for 10 minutes from the start of measurement, 1.2 mL for more than 10 minutes from 55 minutes for measurement, 0.8 mL for more than 55 minutes for 60 minutes from the start of measurements
Injection: 20 μL
Detection: CAD
合成例２ 成分(E)（化合物(e-1)及び化合物(e-2)）の合成
(e-1)：Ｓｉ(Ｏ-Ger)4
(e-2)：Ｓｉ(Ｏ-Rasp)(Ｏ-Menthyl)2(Ｏ-Ger)
上記構造中、「Ger」はゲラニオール（１級アリルアルコール性香料）から水酸基を１
個除いた基；「Rasp」はラズベリーケトン（フェノール性香料）からフェノール性水酸基
を１個除いた基；「Menthyl」はメントール（２級アルコール性香料）から水酸基を１個
除いた基をそれぞれ示す。
Synthesis Example 2 Synthesis of Component (E) (Compound (e-1) and Compound (e-2))
(e-1): Si (O-Ger) 4
(e-2): Si (O-Rasp) (O-Menthyl) 2 (O-Ger)
In the above structure, “Ger” is a hydroxyl group selected from geraniol (a primary allyl alcohol flavoring agent).
“Rasp” is a group obtained by removing one phenolic hydroxyl group from raspberry ketone (phenolic flavor), and “Menthyl” is a group obtained by removing one hydroxyl group from menthol (secondary alcoholic flavor).
(e-1)の合成
200mLの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン27.08ｇ（0.13mol）、ゲラニオール72.30g（0.47mol)及び2.8質量％ナトリウムメトキシドメタノール溶液0.485mLを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら110〜120℃で２時間撹拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８kPaまで下げ、エタノールを留出させながら117〜120℃で更に４時間撹拌した。４時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ゲラニオールのケイ酸エステル香料前駆体を含む76.92ｇの黄色油状物を得た。
Synthesis of (e-1)
In a 200 mL four-necked flask, 27.08 g (0.13 mol) of tetraethoxysilane, 72.30 g (0.47 mol) of geraniol and 0.485 mL of 2.8 mass% sodium methoxide methanol solution are charged, and 110 to 120 while distilling off ethanol under a nitrogen stream Stir at 2 ° C for 2 hours. After 2 hours, the pressure in the tank was gradually reduced to 8 kPa, and stirring was performed at 117 to 120 ° C. for 4 hours while distilling ethanol. After 4 hours, after cooling and releasing the vacuum, filtration was performed to obtain 76.92 g of a yellow oil containing a silicate ester flavor precursor of geraniol.
(e-2)の合成
500mLの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン83.33ｇ（0.40mol）、ラズベリーケトン78.82ｇ（0.48mol）、メントール125.02ｇ（0.80mol）、ゲラニオール74.04ｇ（0.48mo
l）及び5.275質量％ナトリウムエトキシドエタノール溶液0.77ｇを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら160℃で約２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に６kPaまで下げ、エタノールを留出させながら約160℃で更に９時間攪拌した。その後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ラズベリーケトン、メントール及びゲラニオールのモル比１：２：１のケイ酸エステ
ル香料前駆体を含む285.89ｇの橙色油状物を得た。
Synthesis of (e-2)
In a 500 mL four-necked flask, 83.33 g (0.40 mol) of tetraethoxysilane, 78.82 g (0.48 mol) of raspberry ketone, 125.02 g (0.80 mol) of menthol, 74.04 g (0.48 mo) of geraniol
l) and 0.77 g of a 5.275 mass% sodium ethoxide solution in ethanol were added, and the mixture was stirred at 160 ° C. for about 2 hours while distilling off ethanol under a nitrogen stream. After 2 hours, the pressure in the tank was gradually reduced to 6 kPa, and stirring was carried out at about 160 ° C. for 9 hours while distilling ethanol. Then, after cooling and releasing the reduced pressure, filtration was performed to obtain 285.89 g of an orange oil containing a silicate ester flavor precursor having a molar ratio of 1: 2: 1 of raspberry ketone, menthol and geraniol.
実施例１〜８、比較例１〜４
表７に示す液体柔軟剤組成物を調製し、以下の手順に従って「部屋干し中のニオイ抑制効果」及び「着用中の濡れ戻りによる汗臭抑制効果」について評価を行った。
Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4
The liquid softener composition shown in Table 7 was prepared, and evaluations were made for the "odor reduction effect during room drying" and the "sweat odor suppression effect due to wet reversion during wearing" according to the following procedure.
（前処理）
あらかじめ、市販の弱アルカリ性洗剤「アタック」（花王株式会社製）を用いて、綿Ｔシャツ５枚、綿タオル６枚を株式会社日立製作所製の全自動洗濯機「NW-6CY」で５回洗浄を繰り返し、室内乾燥することによって、過分の薬剤を除去した（洗剤濃度0.0667質量％、水道水47Ｌ使用、水温20℃、洗浄10分、ため濯ぎ２回）。
(Preprocessing)
Using a commercially available weak alkaline detergent "Attack" (manufactured by Kao Corporation), wash five cotton T-shirts and six cotton towels five times with a fully automatic washing machine "NW-6CY" manufactured by Hitachi, Ltd. in advance. Repeatedly, the excessive chemicals were removed by indoor drying (detergent concentration 0.0667 mass%, using 47 L tap water, water temperature 20 ° C., washing 10 minutes, rinse twice).
（柔軟仕上げ）
東芝全自動洗濯機「AW-60DL(W)」で、水流23Ｌ、洗い12分間、脱水３分間に設定しスタートさせた。洗濯機の残り時間が15分を示したら、液体柔軟剤組成物を7.7mL入れ、５秒後に一時停止させ、上述の方法で前処理を行った綿Ｔシャツ５枚、綿タオル６枚を入れ、再度、水流23Ｌ、洗い６分間、脱水３分間に設定しスタートさせた。終了後、Ｔシャツ、タオルを取り出し、タオル２枚はブース（1.5m3）の中に干した。残りのＴシャツ、タオルは20℃の室内に干して一晩乾燥させた。
(Soft finish)
The washing machine was started by setting the washing machine to 23 liters of water, washing for 12 minutes, and dehydration for 3 minutes with the Toshiba fully automatic washing machine "AW-60DL (W)". When the remaining time of the washing machine indicates 15 minutes, put 7.7 mL of the liquid softener composition, pause after 5 seconds, and insert 5 cotton T-shirts and 6 cotton towels that have been pretreated as described above. Then, the water flow was again set to 23 L, washing for 6 minutes, and dewatering for 3 minutes. After finishing, the T-shirt and the towel were taken out and two towels were dried in a booth (1.5 m 3 ). The remaining T-shirts and towels were dried overnight at 20 ° C. in a room.
「部屋干し中のニオイ抑制効果」
ブースの中に処理したタオル２枚を干してから、3.5時間後にタオル上に表６に示すモデル生乾き臭組成物（200ppmエタノール溶液）を10μL滴下した。干してから４時間後にブースの小窓から生乾き臭のニオイを評価した。
"Oil suppression effect during room drying"
After drying two treated towels in the booth, 10 μL of a model fresh dry odor composition (200 ppm solution in ethanol) shown in Table 6 was dropped 3.5 hours after the towel. Four hours after drying, the smell of fresh-dry odor was evaluated from the small window of the booth.
評価は、下記基準に従って行い、３人の評価のうち一番多い結果となったものを評価結果とした。３人の評価が例えば１点、２点、４点と分かれた場合は、平均点を四捨五入して２点とした。
４：生乾き臭のニオイが全く感じられない
３：生乾き臭のニオイがほとんど感じられない感じられる
２：生乾き臭のニオイが弱く感じられる
１：生乾き臭のニオイが強く感じられる
The evaluation was conducted according to the following criteria, and the evaluation result was the result of the highest evaluation among the three persons. For example, when the evaluation of 3 persons is divided into 1 point, 2 points and 4 points, the average point is rounded off to 2 points.
4: No smell of raw dry odor is felt at all 3: No smell of raw dry smell is felt at most 2. 2: Smell of raw dry odor is felt weak: 1: Smell of dry dry odor is strongly felt
「着用中の濡れ戻りによる汗臭抑制効果」
ホットプレートの表面温度を50℃に設定し、一晩乾燥したＴシャツを20×20cmにカットしてホットプレート上に置いた。途中、伸縮（縦、横、ななめ２回、合計４回伸縮を１サイクル）と水かけ（４プッシュ（１プッシュ0.13g）を１サイクル）を2.5時間ごとに３サイクル繰り返した。８時間後、真ん中の部分を５×５cmにカットして前記表６に示すモデル生乾き臭組成物（200ppmエタノール溶液）を25μL滴下して、生乾き臭のニオイを評価した。
評価は、部屋干し中のニオイ抑制効果と同様の方法で行った。
"Sweating odor suppression effect due to wet return while wearing"
The surface temperature of the hot plate was set to 50 ° C., and the overnight dried T-shirt was cut into 20 × 20 cm and placed on the hot plate. In the middle, expansion and contraction (longitudinal, horizontal, two rounds, 2 cycles of expansion and contraction in total 1 cycle) and water application (4 push (1 push 0.13 g) 1 cycle) were repeated 3 cycles every 2.5 hours. After 8 hours, the middle part was cut into 5 × 5 cm, and 25 μL of a model fresh dry odor composition (200 ppm ethanol solution) shown in Table 6 was dropped to evaluate the odor of the dry dry odor.
The evaluation was performed in the same manner as the odor suppression effect during room drying.
*１：表中の数値は有姿での配合量であり、反応生成物中の成分(A)の濃度は75質量％である。
*２：レオドールSP-S10V（AV＝７mgKOH/g、SV＝155mgKOH/g、花王株式会社製）
*３：表８参照
*４：SH200-3000cs（東レ・ダウコーニング株式会社製）
* 1: The numerical values in the table are the formulation amounts in the form, and the concentration of the component (A) in the reaction product is 75% by mass.
* 2: Leodol SP-S10V (AV = 7 mg KOH / g, SV = 155 mg KOH / g, manufactured by Kao Corporation)
* 3: See Table 8
* 4: SH200-3000cs (made by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
試験例１
男性研究員10名から中古衣類を回収後半裁し、日立製全自動洗濯機NW-6CYで片方を市販の洗剤「アタックバイオジェル」（花王株式会社製）で洗濯（洗剤濃度0.0667質量％、水道水47Ｌ使用、水温20℃、洗浄10分、ため濯ぎ２回）、もう片方は、同様に洗濯後に、National電気バケツN-BK2-Aに、４Ｌの水道水を注入し、液体柔軟剤組成物（実施例１）を10ｇ／中古衣類1.5kgになるように分散させ、５分間攪拌した。その後、液体柔軟剤組成物で仕上げた中古衣類を日立二槽式洗濯機の脱水槽で３分脱水を行った。脱水後、濡れた衣類をサランラップ（登録商標）に包み、ユニパック（I-4、株式会社セイニチ製）に入れ、30℃の電気乾燥機に入れ、５時間蒸らした。
下記、それぞれの場面でニオイ評価の一対比較を３人の評価のうち一番多い結果となったものを評価結果とした。３人の評価が例えば、液体柔軟剤組成物で処理したものの方が臭わない、液体柔軟剤組成物で処理したものの方が臭う、差なしと分かれた場合は、差なしとした。
Test Example 1
Collect second-hand clothes from 10 male researchers and finish second-hand, wash one side with Hitachi's fully automatic washing machine NW-6CY with a commercial detergent "Attack Biogel" (Kao Co., Ltd.) (Detergent concentration 0.0667% by mass, tap water 47 L use, water temperature 20 ° C, wash 10 minutes, rinse twice for the other, similarly after washing, pour 4 L of tap water into the National electric bucket N-BK2-A, and apply the liquid softener composition ( Example 1) was dispersed to 10 g / 1.5 kg of used clothing and stirred for 5 minutes. Thereafter, the used clothes finished with the liquid softener composition were dewatered for 3 minutes in the dewatering tank of a Hitachi two-tank washing machine. After dehydration, the wet clothes were wrapped in Saran Wrap (registered trademark), placed in Unipack (I-4, manufactured by Seiichi Co., Ltd.), placed in an electric dryer at 30 ° C., and steamed for 5 hours.
In the following, in each of the scenes, a pair comparison of the odor evaluation was regarded as the evaluation result that resulted in the highest result among the three persons. Three persons' evaluation showed that there was no difference between those treated with the liquid softener composition and those treated with the liquid softener composition, for example, no smell and no difference.
１）５時間蒸らした直後のニオイを比較した。10名のサンプルすべて、液体柔軟剤組成物で処理したものの方が臭わなかった。
２）上記１）のサンプルを室内で約15時間乾燥させ、ニオイを比較した。10名のサンプル中、６名のサンプルは液体柔軟剤組成物で処理したものの方が臭わなかった。４名のサンプルは差がみられなかった。
３）２）のサンプルを縫合し、中古衣類を提供した本人が自宅に持ち帰り、就寝前から着用を開始した。そのまま着用を続け、出社後８時半から10時の間に一度脱いでもらって、ニオイを評価した。ニオイ評価に要した時間は５分程度である。10名のサンプル中、６名のサンプルは液体柔軟剤組成物で処理したものの方が臭わなかった。４名のサンプルは差がみられなかった。
４）ニオイ評価が終了した、３）のサンプルを再度入浴前まで着用し、翌日会社に持ってきて、ニオイ評価を行った。10名のサンプル中、８名のサンプルは液体柔軟剤組成物で処理したものの方が臭わなかった。２名のサンプルは差がみられなかった。
1) The odors immediately after steaming for 5 hours were compared. All ten samples did not smell when treated with the liquid softener composition.
2) The sample of the above 1) was dried in a room for about 15 hours, and the odor was compared. Of the 10 samples, 6 samples did not smell when treated with the liquid softener composition. There was no difference between the four samples.
3) The sample of 2) was sewn, and the person who provided used clothing brought it home and started wearing it before going to bed. Wearing was continued as it was, and it took off once between 8:30 and 10:00 after coming to work, and the odor was evaluated. The time required for odor evaluation is about 5 minutes. Of the 10 samples, 6 samples did not smell when treated with the liquid softener composition. There was no difference between the four samples.
4) The odor evaluation was finished, the sample of 3) was worn until bathing again, brought to the company the next day, and the odor evaluation was performed. Of the 10 samples, 8 samples did not smell when treated with the liquid softener composition. There was no difference between the two samples.
処方例１〜７
液体柔軟剤組成物の処方例を表９に示す。
Prescription Examples 1 to 7
Formulation examples of the liquid softener composition are shown in Table 9.
Claims (7)
成分(A)：一般式(1)で表される４級アンモニウム塩の混合物であって、式中のＲ1、Ｒ2及びＲ3が同一ではない化合物を10質量％以上95質量％以下含有する４級アンモニウム塩の混合物
成分(B)：脂肪酸の炭素数が16以上22以下であるソルビタン脂肪酸エステル
成分(C)：炭素数12以上18以下の直鎖脂肪族第一級飽和アルコール
成分(D)：香料化合物
成分(E)：一般式(2)で表される化合物(e-1)及び(e-2)からなり、質量比(e-1)／(e-2)が0.25以上４以下であるケイ酸エステル
(e-2)：一般式(2)において、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24のうち１個が香料として用いられるフェノール化合物からフェノール性水酸基を除いた残基であり、１個が(e-1)における各置換基と同じ置換基であり、残る２個がメンチル基であるケイ酸エステル 5 mass% or more and 20 mass% or less of the following component (A), 0.5 mass% or more and 10 mass% or less of the following component (B), 0.5 mass% or more and 10 mass% or less of the following component (C), the following component (D) The textile product processing agent composition containing 0.2 mass% or more and 0.7 mass% or less, the following component (E) 0.1 mass% or more and 0.7 mass% or less, and water.
Component (A): A mixture of quaternary ammonium salts represented by the general formula (1), wherein 10% by mass or more and 95% by mass or less of compounds in which R 1 , R 2 and R 3 in the formula are not identical Mixture of quaternary ammonium salts
Component (B): Sorbitan fatty acid ester having 16 to 22 carbon atoms of fatty acid Component (C): Linear aliphatic primary saturated alcohol having 12 to 18 carbon atoms Component (D): perfume compound Component (E) ): Silicate ester comprising the compounds (e-1) and (e-2) represented by the general formula (2) and having a mass ratio (e-1) / (e-2) of 0.25 or more and 4 or less
(e-2): in the general formula (2), one of R 21 , R 22 , R 23 and R 24 is a residue obtained by removing a phenolic hydroxyl group from a phenol compound used as a perfume, and one is Silicate ester which is the same substituent as each substituent in (e-1) and the remaining two are menthyl group
(a-1)：Ｒ1が脂肪酸残基(x)であり、Ｒ2及びＲ3が水素原子である化合物
(a-2)：Ｒ1及びＲ2が脂肪酸残基(x)であり、Ｒ3が水素原子である化合物
(a-3)：Ｒ1、Ｒ2及びＲ3が脂肪酸残基(x)である化合物 Component (A) is 10% by mass or more and 45% by mass or less of the following compound (a-1), 25% by mass or more and 70% by mass or less of the following compound (a-2), and 5% by mass of the following compound (a-3) The textile product processing agent composition according to claim 1, which is a mixture of quaternary ammonium salts containing at least 40% by mass.
(a-1): a compound wherein R 1 is a fatty acid residue (x) and R 2 and R 3 are hydrogen atoms
(a-2): a compound wherein R 1 and R 2 are fatty acid residue (x) and R 3 is a hydrogen atom
(a-3): compounds wherein R 1 , R 2 and R 3 are fatty acid residues (x)
(d-1)：25℃における蒸気圧が0.1mmHg以上１mmHg未満であり、かつ、水・オクタノール分配係数（logKow）が3.0以上6.0未満である少なくとも１種の香料化合物
(d-2)：25℃における蒸気圧が0.1mmHg未満であり、かつ、水・オクタノール分配係数（logKow）が3.0以上6.0未満である少なくとも１種の香料化合物
(d-3)：25℃における蒸気圧が１mmHg以上であり、かつ、水・オクタノール分配係数（logKow）が3.0未満である少なくとも１種の香料化合物
(d-4)：25℃における蒸気圧が１mmHg未満であり、かつ、水・オクタノール分配係数（logKow）が3.0未満である少なくとも１種の香料化合物 The textile product treating agent composition according to claim 1 or 2, wherein the component (D) is a spice composition containing the following spice compounds (d-1) to (d-4) in a total amount of 60% by mass to 100% by mass. object.
(d-1): at least one perfume compound having a vapor pressure at 25 ° C. of 0.1 mmHg or more and less than 1 mmHg, and a water / octanol distribution coefficient (log Kow) of 3.0 or more and less than 6.0
(d-2) at least one perfume compound having a vapor pressure at 25 ° C. of less than 0.1 mmHg and a water / octanol distribution coefficient (log Kow) of 3.0 or more and less than 6.0
(d-3): at least one perfume compound having a vapor pressure at 25 ° C. of 1 mmHg or more and a water / octanol distribution coefficient (log Kow) of less than 3.0
(d-4): at least one perfume compound having a vapor pressure at 25 ° C. of less than 1 mmHg and a water / octanol distribution coefficient (log Kow) of less than 3.0
(d-5)：25℃における蒸気圧が１mmHg未満であり、かつlogKowが3.0以上である少なくとも１種の香料化合物 The textile product processing agent composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the component (D) further contains the following perfume compound (d-5).
(d-5): at least one perfume compound having a vapor pressure at 25 ° C. of less than 1 mmHg and a log Kow of 3.0 or more
(e-1)：Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24が、ゲラニオール、ネロール、ウンデカベルトール及びサンダルマイソルコアからなる群より選ばれる香料化合物から水酸基を除いた同一の残基であるケイ酸エステル
(e-2)：Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24のうち１個が、4-(3-オキソブチル)フェノール（ラズベリーケトン）、オイゲノール、イソオイゲノール、4-ヒドロキシ-3-メトキシベンズアルデヒド（バニリン）、3-エトキシ-4-ヒドロキシベンズアルデヒド（エチルバニリン）、チモール、カルバクロール及び3-メチル-4-イソプロピルフェノールからなる群より選ばれる香料化合物からフェノール性水酸基を除いた残基であるケイ酸エステル The textile product treating agent composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the compounds (e-1) and (e-2) are the following compounds.
(e-1): R 21 , R 22 , R 23 and R 24 each represent the same residue except for hydroxyl group from a perfume compound selected from the group consisting of geraniol, nerol, undecabeltol and sandal mysol core There is a silicate ester
(e-2): one of R 21 , R 22 , R 23 and R 24 is 4- (3-oxobutyl) phenol (raspberry ketone), eugenol, isoeugenol, 4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde (vanillin ), A silicate compound which is a residue obtained by removing a phenolic hydroxyl group from a perfume compound selected from the group consisting of 3-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde (ethylvanillin), thymol, carvacrol and 3-methyl-4-isopropylphenol.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017239334A JP6951227B2 (en) | 2017-12-14 | 2017-12-14 | Textile treatment agent composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017239334A JP6951227B2 (en) | 2017-12-14 | 2017-12-14 | Textile treatment agent composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2019105009A true JP2019105009A (en) | 2019-06-27 |
| JP6951227B2 JP6951227B2 (en) | 2021-10-20 |
Family
ID=67061814
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2017239334A Active JP6951227B2 (en) | 2017-12-14 | 2017-12-14 | Textile treatment agent composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6951227B2 (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013231242A (en) * | 2012-04-27 | 2013-11-14 | Kao Corp | Treating agent for textile product |
| JP2014125685A (en) * | 2012-12-25 | 2014-07-07 | Kao Corp | Liquid softener composition |
| JP2015512958A (en) * | 2012-02-01 | 2015-04-30 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンＨｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ．ＫＧａＡ | Combination of 1-aza-3,7-dioxabicyclo [3.3.0] octane compound and silicate ester, and use of the combination as a fragrance |
-
2017
- 2017-12-14 JP JP2017239334A patent/JP6951227B2/en active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015512958A (en) * | 2012-02-01 | 2015-04-30 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンＨｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ．ＫＧａＡ | Combination of 1-aza-3,7-dioxabicyclo [3.3.0] octane compound and silicate ester, and use of the combination as a fragrance |
| JP2013231242A (en) * | 2012-04-27 | 2013-11-14 | Kao Corp | Treating agent for textile product |
| JP2014125685A (en) * | 2012-12-25 | 2014-07-07 | Kao Corp | Liquid softener composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6951227B2 (en) | 2021-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5557986B2 (en) | Textile treatment composition | |
| EP1698726B1 (en) | Fiber product treating agent | |
| JP5362173B2 (en) | Liquid detergent composition and method for producing liquid detergent composition | |
| JP2004143638A (en) | Softening agent composition | |
| JP2009150036A (en) | Liquid softener composition | |
| JP4467837B2 (en) | Softener composition for textile products | |
| JP2018003187A (en) | Liquid softener composition | |
| JP4388456B2 (en) | Perfume composition for softener | |
| JP2019105009A (en) | Fiber product treatment agent composition | |
| JP4220233B2 (en) | Perfume composition for softener | |
| JP2018059242A (en) | Liquid softening agent composition | |
| JP6973884B2 (en) | Softener composition | |
| JP6050691B2 (en) | Silicate ester composition | |
| JP6820700B2 (en) | Liquid fabric softener composition | |
| JP2016053227A (en) | Aromatic aqueous composition | |
| JP5218719B2 (en) | Perfume composition for softener | |
| JP2003301373A (en) | Softening agent composition | |
| JP7055597B2 (en) | Softener composition | |
| JP2010047851A (en) | Liquid softener composition | |
| JP7477986B2 (en) | Textile product treatment composition | |
| JP5011254B2 (en) | Perfume composition for softener | |
| JP3372930B2 (en) | Softener composition | |
| JP4739074B2 (en) | Aqueous composition | |
| JP6355500B2 (en) | Textile treatment composition | |
| JP5921831B2 (en) | Tobacco odor deodorant |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200917 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20210721 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210803 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210811 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210831 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210924 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6951227 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |