JP2009150036A - Liquid softener composition - Google Patents

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JP2009150036A
JP2009150036A JP2008300668A JP2008300668A JP2009150036A JP 2009150036 A JP2009150036 A JP 2009150036A JP 2008300668 A JP2008300668 A JP 2008300668A JP 2008300668 A JP2008300668 A JP 2008300668A JP 2009150036 A JP2009150036 A JP 2009150036A
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Kazutaka Shirato
和隆 白土
Yusuke Yamane
有介 山根
Kenji Takeuchi
賢二 竹内
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Kao Corp
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Kao Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid softener composition excellent in stability, especially stability at higher temperatures. <P>SOLUTION: The liquid softener composition contains a specific compound (a) represented by general formula (a-1) or (a-2), a triester (b) of glycerol with a 4 to 8C fatty acid, a perfume composition (c), and a specific nonionic surfactant (d) represented by general formula (d-1): R<SP>d1</SP>-E-[(R<SP>d2</SP>O)<SB>d</SB>-R<SP>d3</SP>]<SB>e</SB>(d-1) in specific ranges, respectively; the mass ratio of (b)/(c) is 1.5/1 to 1/30; pH at 20°C is 2 to 5. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、液体柔軟剤組成物に関する。   The present invention relates to a liquid softener composition.

従来、衣料等の繊維製品を対象とした柔軟剤に用いられる柔軟基剤として、長鎖アルキル基を有する4級アンモニウム塩や3級アミンの酸塩が用いられている。また、柔軟剤には、これら柔軟基剤の他に各種の成分が配合される。   Conventionally, a quaternary ammonium salt having a long-chain alkyl group or a salt of a tertiary amine has been used as a softening base used in a softening agent intended for textile products such as clothing. In addition to these softening bases, various components are blended in the softening agent.

特許文献1には、アシロキシ基とアミド基とを有する3級モノアミンと、多価アルコール脂肪酸エステルとを含有する化合物アンモニウム塩と、モノ長鎖型アミド化合物及びN−アシルアミノ酸エステルから選ばれる化合物とを含有する柔軟仕上剤が開示されている。また、特許文献2には、特定のアミドアミンの無機酸塩や第四アンモニウム化合物と、脂肪エステルと、電解質を含む水性担体とを含有する布帛柔軟化組成物が開示されている。特許文献3には特定の持続性香料組成物を含有し、洗濯物上で香料の改善した持続性を発揮する布帛柔軟剤組成物が開示されている。
特開平5−186968号 特表平11−511497号 特表平10−507793号
Patent Document 1 discloses a compound selected from a tertiary monoamine having an acyloxy group and an amide group, a compound ammonium salt containing a polyhydric alcohol fatty acid ester, a mono long chain amide compound and an N-acyl amino acid ester; A softening finish containing bis is disclosed. Patent Document 2 discloses a fabric softening composition containing a specific amidoamine inorganic acid salt or quaternary ammonium compound, a fatty ester, and an aqueous carrier containing an electrolyte. Patent Document 3 discloses a fabric softener composition that contains a specific long-lasting perfume composition and exhibits improved perfume durability on the laundry.
JP-A-5-186968 Special table 11-1151197 Special table hei 10-507793

しかしながら、液体の柔軟剤組成物では、香料の配合量が多いと、特に高温保存で粘度が増加しやすくなる。これに対して、アルキレンオキシド付加型非イオン界面活性剤やエチレングリコール等の溶剤など、一般に液体柔軟剤組成物の安定化剤として使用されている成分を適用すると、高温保存時の増粘が増長される傾向がある。また、柔軟剤中に含有されている香料成分は、洗濯工程において洗濯槽内に投入されるが、衣料等への吸着は十分でなかった。なかでも、logPow又はClogPが3.0〜5.0の香料成分には、製品や処理後の衣料等に対する賦香の面で有用な成分が多く見出されるため、この香料成分の衣料等に対する吸着率を高めることが望まれる。   However, in a liquid softener composition, if the blending amount of the fragrance is large, the viscosity tends to increase particularly at high temperature storage. On the other hand, when components that are generally used as stabilizers for liquid softener compositions, such as alkylene oxide addition type nonionic surfactants and solvents such as ethylene glycol, are applied, thickening during storage at high temperatures increases. Tend to be. Moreover, although the fragrance | flavor component contained in the softening agent is thrown in in a washing tub in a washing process, adsorption | suction to clothing etc. was not enough. Among them, since a lot of useful components are found in terms of flavoring to products and processed clothing, etc. in the perfume component having logPow or ClogP of 3.0 to 5.0, adsorption of this perfume component to clothing, etc. It is desirable to increase the rate.

本発明の課題は、香料を配合した液体柔軟剤組成物の安定性、特に高温での安定性を向上することである。その上で、更に、香料成分の衣類への吸着率が向上した液体柔軟剤組成物を提供することである。   The subject of this invention is improving the stability of the liquid softening agent composition which mix | blended the fragrance | flavor, especially stability at high temperature. Furthermore, it is to provide a liquid softener composition having an improved adsorption rate of the perfume component to clothing.

本発明は、下記(a)成分〜(d)成分を含有し、(a)成分の含有量が10〜30質量%、(c)成分の含有量が0.7〜3質量%であり、(d)成分の含有量が0.5〜8質量%であり、(b)成分と(c)成分の含有量の合計が0.8〜5質量%であり、(b)成分と(c)成分の質量比が(b)成分/(c)成分で1.5/1〜1/30であり、20℃におけるpHが2〜5である液体柔軟剤組成物に関する。
<(a)成分>
下記一般式(a−1)で表される化合物及び一般式(a−2)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種以上の化合物。
The present invention contains the following components (a) to (d), the content of the component (a) is 10 to 30% by mass, the content of the component (c) is 0.7 to 3% by mass, The content of the component (d) is 0.5 to 8% by mass, the total content of the component (b) and the component (c) is 0.8 to 5% by mass, and the component (b) and (c ) Component weight ratio of the component (b) / component (c) is 1.5 / 1 to 1/30, and the liquid softener composition has a pH of 2 to 5 at 20 ° C.
<(A) component>
At least 1 or more types of compound chosen from the compound represented by the following general formula (a-1) and the compound represented by general formula (a-2).

Figure 2009150036
Figure 2009150036

〔式中、Ra1、Ra2及びRa3は、それぞれ独立に、エステル基、及び、又はアミド基で分断されている総炭素数14〜26の炭化水素基、炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基、又は炭素数1〜3のアルキル基であり、少なくともひとつがエステル基、及び、又はアミド基で分断されている総炭素数14〜26の炭化水素基であり、Ra4は、水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基である。X-は、陰イオン基である。〕
<(b)成分>
グリセリンと炭素数4〜8の脂肪酸とのトリエステル
<(c)成分>
香料組成物
<(d)成分>
下記一般式(d−1)で表される非イオン界面活性剤
d1−E−〔(Rd2O)d−Rd3e (d−1)
〔式中、Rd1は、炭素数8〜18のアルキル基又はアルケニル基である。Rd2は、炭素数2又は3のアルキレン基である。Rd3は、炭素数1〜3のアルキル基又は水素原子である。dは、2〜100の数を示す。Eは、−O−、−COO−、−CON<又は−N<であり、Eが−O−又は−COO−の場合eは1であり、Eが−CON<又は−N<の場合eは2である。〕
[Wherein, R a1 , R a2 and R a3 each independently represents a hydrocarbon group having 14 to 26 carbon atoms and a hydroxyalkyl having 1 to 3 carbon atoms separated by an ester group and / or an amide group. A group, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, at least one of which is a hydrocarbon group having 14 to 26 carbon atoms separated by an ester group and / or an amide group, and R a4 represents a hydrogen atom or It is a C1-C3 alkyl group. X- is an anionic group. ]
<(B) component>
Triester of glycerin and fatty acid having 4 to 8 carbon atoms (component (c))
Fragrance composition <(d) component>
Nonionic surfactant represented by the following general formula (d-1) Rd1- E-[( Rd2O ) d- Rd3 ] e (d-1)
[Wherein, R d1 represents an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms. R d2 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms. R d3 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydrogen atom. d shows the number of 2-100. E is -O-, -COO-, -CON <or -N <, e is 1 when E is -O- or -COO-, and e is E when -CON <or -N <. Is 2. ]

本発明によれば、高温での増粘や高温保存後の増粘を抑制でき、液体組成物の安定性に優れた、香料を含有する液体柔軟剤組成物が提供される。その上で、更に、香料成分の衣類等への吸着率が向上した液体柔軟剤組成物が提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the liquid softening agent composition containing the fragrance | flavor which can suppress the thickening in high temperature and the thickening after high temperature storage, and was excellent in stability of a liquid composition is provided. In addition, a liquid softener composition having an improved adsorption rate of the fragrance component to clothing or the like is provided.

<(a)成分>
(a)成分は、前記一般式(a−1)で表される化合物及び一般式(a−2)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種以上の化合物であり、前記一般式(a−1)で表される化合物には、一般式(1)中のRa4が炭素数1〜3のアルキル基である化合物〔以下、化合物(a1−1)という〕及び一般式(1)中のRa4が水素原子である化合物〔以下、化合物(a1−2)〕)が存在する。
<(A) component>
The component (a) is at least one compound selected from the compound represented by the general formula (a-1) and the compound represented by the general formula (a-2), and the general formula (a- In the compound represented by 1), R a4 in the general formula (1) is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms (hereinafter referred to as the compound (a1-1)) and in the general formula (1). There is a compound in which R a4 is a hydrogen atom (hereinafter referred to as compound (a1-2))).

一般式(a−1)及び一般式(a−2)において、Ra1、Ra2及びRa3が示す基は、
(i)エステル基、及び、又はアミド基で分断されている総炭素数14〜26の飽和炭化水素基〔以下、基(i)という〕
(ii)エステル基、及び、又はアミド基で分断されている総炭素数14〜26の二重結合を1個以上有する不飽和炭化水素基〔以下、基(ii)という〕
(iii)炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基〔以下、基(iii)という〕
(iv)炭素数1〜3のアルキル基〔以下、基(iv)という〕
の何れかであり、少なくともひとつは基(i)及び基(ii)から選ばれる基である。
In general formula (a-1) and general formula (a-2), groups represented by R a1 , R a2 and R a3 are:
(I) a saturated hydrocarbon group having a total carbon number of 14 to 26 which is divided by an ester group and / or an amide group (hereinafter referred to as group (i))
(Ii) an unsaturated hydrocarbon group having one or more double bonds having a total carbon number of 14 to 26 that are separated by an ester group and / or an amide group (hereinafter referred to as group (ii))
(Iii) a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms [hereinafter referred to as group (iii)]
(Iv) an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms [hereinafter referred to as group (iv)]
And at least one is a group selected from the group (i) and the group (ii).

(a)成分は、貯蔵安定性の点から、基(i)と基(ii)との合計モル数に対する基(ii)のモル数の割合が、基(ii)/〔基(i)+基(ii)〕×100で、5〜70モル%であることが好ましく、10〜60モル%がより好ましく、15〜50モル%が更に好ましい。   In the component (a), the ratio of the number of moles of the group (ii) to the total number of moles of the group (i) and the group (ii) is the group (ii) / [group (i) + Group (ii)] × 100, preferably 5 to 70 mol%, more preferably 10 to 60 mol%, still more preferably 15 to 50 mol%.

更に、(a)成分は、貯蔵安定性を保持する観点から、一般式(a−1)及び一般式(a−2)のRa1、Ra2及びRa3が示す基のうち、エステル基で分断されている二重結合を2個以上有する総炭素数14〜26の不飽和炭化水素基〔以下、基(ii−1)という〕の割合が、基(i)と基(ii)との合計モル数に対して、基(ii−1)/〔基(i)+基(ii)〕×100で、20モル%以下であることが好ましく、15モル%以下がより好ましく、8モル%以下が更に好ましい。 Furthermore, the component (a) is an ester group among the groups represented by R a1 , R a2 and R a3 in the general formula (a-1) and the general formula (a-2) from the viewpoint of maintaining storage stability. The proportion of the unsaturated hydrocarbon group having 14 to 26 carbon atoms having two or more broken double bonds (hereinafter referred to as group (ii-1)) is the ratio between group (i) and group (ii). Group (ii-1) / [group (i) + group (ii)] × 100 with respect to the total number of moles, preferably 20 mol% or less, more preferably 15 mol% or less, more preferably 8 mol% The following is more preferable.

一般式(a−1)において、X-で示される陰イオン基としては、ハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数1〜12の脂肪酸又は炭素数1〜3のアルキル硫酸イオン等が挙げられ、ハロゲンイオン、炭素数1〜3のアルキル硫酸イオンが好ましい。 In formula (a-1), X -, as the anionic group represented a halogen ion, sulfate ion, include an alkyl sulfate ion such as 1 to 3 fatty acid or carbon atoms to 12 carbon atoms, a halogen ion Alkyl sulfate ions having 1 to 3 carbon atoms are preferred.

(a)成分は、脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルとアルカノールアミン等のアミンとを、エステル化反応又はエステル交換反応させて得ることができるが、上記の好ましい炭化水素組成を有する脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルを得るために、通常油脂便覧等で知られているような脂肪酸を用いるだけでは達成できない場合は、不飽和結合の異性化反応、または蒸留操作、ボトムカット、トップカットによるアルキル鎖長の調整、あるいはそれらの脂肪酸の混合により得ることが出来る。   The component (a) can be obtained by subjecting a fatty acid or a fatty acid lower alkyl ester and an amine such as an alkanolamine to an esterification reaction or a transesterification reaction, but the fatty acid or fatty acid lower alkyl ester having the above preferred hydrocarbon composition. In order to obtain the above, when it is not possible to achieve by simply using a fatty acid as commonly known in the fats and oils manual, etc., isomerization reaction of unsaturated bond, or adjustment of alkyl chain length by distillation operation, bottom cut, top cut, Or it can obtain by mixing those fatty acids.

また、原料脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステル中の、二重結合を2個以上有する不飽和炭化水素基の含有量を制御するため、例えば特開平4−306296号公報に記載されているような晶析、特開平6−41578号公報に記載されているようなメチルエステルを減圧蒸留する方法、特開平8−99036号公報に記載されているような選択水素化反応などを行うことができる。   Further, in order to control the content of unsaturated hydrocarbon groups having two or more double bonds in the raw fatty acid or fatty acid lower alkyl ester, for example, crystallization as described in JP-A-4-306296 A method of distilling methyl ester as described in JP-A-6-41578, a selective hydrogenation reaction as described in JP-A-8-99036, and the like can be performed.

エステル化反応又はエステル交換反応において、脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルと、アルカノールアミンのヒドロキシル基、及び1級アミノ基とのモル比は、0.3:1〜1.2:1が好ましく、0.45:1〜1:1がより好ましく、0.5:1〜0.98:1が特に好ましい。   In the esterification reaction or transesterification reaction, the molar ratio of the fatty acid or fatty acid lower alkyl ester to the hydroxyl group and primary amino group of the alkanolamine is preferably 0.3: 1 to 1.2: 1. 45: 1 to 1: 1 is more preferable, and 0.5: 1 to 0.98: 1 is particularly preferable.

一般式(a−1)で表される化合物の4級化反応に用いられるアルキル化剤としては、ジアルキル硫酸(アルキル基の炭素数1〜3)、ハロゲン化アルキル(アルキル基の炭素数1〜3)等が挙げられる。また、アルキル化剤を用いた4級化反応は、溶媒存在下(例えば、エタノール)でも行うことができるが、合成物の臭い、保存安定性を維持する観点及び/又は不純物の生成を抑える観点から、無溶媒下で合成するのがより好ましい。   Examples of the alkylating agent used in the quaternization reaction of the compound represented by the general formula (a-1) include dialkyl sulfuric acid (alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) and halogenated alkyl (alkyl group having 1 to 3 carbon atoms). 3) and the like. In addition, the quaternization reaction using an alkylating agent can be performed in the presence of a solvent (for example, ethanol), but the viewpoint of maintaining the odor and storage stability of the synthesized product and / or suppressing the generation of impurities. Therefore, it is more preferable to synthesize without solvent.

<(b)成分>
(b)成分は、グリセリントリ脂肪酸(炭素数4〜8)エステルであり、グリセリンと炭素数4〜8の脂肪酸とのトリエステルである。脂肪酸の炭素数、すなわち、(b)成分におけるアシル基の炭素数が4〜8であることで、充分な増粘抑制効果が得られる。(b)成分中のアシル基の炭素数が6〜8であることが好ましい。なかでも、組成物の増粘抑制の観点から、特に好ましい化合物はトリ−n−オクタン酸グリセライドである。また、効果を妨げない範囲で、モノエステル体、ジエステル体を併用しても良い。
<(B) component>
(B) A component is a glycerol trifatty acid (carbon number 4-8) ester, and is a triester of glycerol and a C4-C8 fatty acid. When the carbon number of the fatty acid, that is, the carbon number of the acyl group in the component (b) is 4 to 8, a sufficient thickening suppressing effect can be obtained. It is preferable that carbon number of the acyl group in (b) component is 6-8. Among these, a particularly preferable compound is tri-n-octanoic acid glyceride from the viewpoint of suppressing the thickening of the composition. Moreover, you may use a monoester body and a diester body together in the range which does not prevent an effect.

<(c)成分>
(c)成分の香料組成物の例として、特表平10−507793号公報、特開平8−13335号公報、特開2004−211215号公報、特開2004−211230号公報、特開平8−113871号公報、特開2005−232637号公報記載の香料成分を使用することができる。(c)成分は、ClogPが3以上の香料成分を30質量%以上含有する香料組成物が好ましく、ClogPが3以上の香料成分を30質量%〜95質量%含有する香料組成物がより好ましい。更に、(c)成分は、logPow又はClogPが3.0〜5.0の香料成分〔以下、香料成分1という〕を含む香料組成物〔以下、(c1)成分という〕が好ましく、該(c1)成分は、香料成分1を10質量%以上、更に30質量%以上、より更に30質量%〜95質量%含有することが好ましい。本報におけるlogPow、及びClogPの定義は特表平10−507793号公報に記載の定義と同じである。
<(C) component>
As examples of the fragrance composition of component (c), JP-T-10-507793, JP-A-8-13335, JP-A 2004-21112, JP-A 2004-211230, JP-A-8-113871 Perfume ingredients described in Japanese Patent Laid-Open No. 2005-232637. The component (c) is preferably a fragrance composition containing 30% by mass or more of a fragrance component having a ClogP of 3 or more, and more preferably a fragrance composition containing 30% by mass to 95% by mass of a fragrance component having a ClogP of 3 or more. Further, the component (c) is preferably a fragrance composition [hereinafter referred to as (c1) component] containing a fragrance component (hereinafter referred to as “fragrance component 1”) having a log Pow or Clog P of 3.0 to 5.0, and the (c1) The component preferably contains 10% by mass or more of the fragrance component 1, further 30% by mass or more, and further 30% to 95% by mass. The definitions of logPow and ClogP in this report are the same as those described in JP-T-10-507793.

本発明の液体柔軟剤組成物に、これら香料成分1を含有する香料組成物を用いると、香料成分1の衣料等への吸着率が向上する。   When the fragrance | flavor composition containing these fragrance | flavor components 1 is used for the liquid softening agent composition of this invention, the adsorption rate to clothing etc. of the fragrance | flavor component 1 will improve.

香料成分1としては、i)α−ピネン(4.18)、β−ピネン(4.18)、カンフェン(4.18)、リモネン(4.35)、テルピノーレン(4.35)、ミルセン(4.33)、p−サイメン(4.07)から選ばれる炭化水素系香料、ii)サンダルマイソールコア(3.9)、サンタロール(3.9)、l−メントール(3.2)、シトロネロール(3.25)、ジヒドロミルセノール(3.03)、エチルリナルール(3.08)、ムゴール(3.03)、ネロリドール(4.58)から選ばれるアルコール系香料、iii)アルデヒドC−111(4.05)、グリーナール(3.13)、マンダリンアルデヒド(4.99)、シトラール(3.12)、シトロネラール(3.26)、アミルシンナミックアルデヒド(4.32)、ヘキシルシンナミックアルデヒド(4.85)、リリアール(3.86)、ジヒドロジャスモン(3.13)、l−カルボン、イオノンα(3.71)、メチルイオノンα(4.24)、メチルイオノンG(4.02)から選ばれるアルデヒド、ケトン系香料、iv)ヘプチルアセテート(3.36)、シトロネリルアセテート(4.20)、ゲラニルアセテート(3.72)、リナリルアセテート(3.50)、エチルシンナメート(3.0)、ベンジルサリシレート(4.2)、イソブチルサリシレート(3.92)から選ばれるエステル系香料、v)チモール(3.40)、バニトロープ(3.11)から選ばれるフェノール系香料、vi)セドロキサイド(4.58)、シトロネリルエチルエーテル(4.36)、アネトール(3.31)、ネロリンヤラヤラ(3.24)、エストラゴール(3.1)、メチルイソオイゲノール(3.0)から選ばれるエーテル系香料を挙げることができる。なお、( )内はlogPow値である〔(c)成分について以下同様〕。   As perfume component 1, i) selected from α-pinene (4.18), β-pinene (4.18), camphene (4.18), limonene (4.35), terpinolene (4.35), myrcene (4.33), p-cymene (4.07) Ii) Sandal Mysole Core (3.9), Santalol (3.9), l-Menthol (3.2), Citronellol (3.25), Dihydromyrcenol (3.03), Ethyllinarool (3.08), Mugor ( 3.03), alcoholic fragrance selected from nerolidol (4.58), iii) aldehyde C-111 (4.05), greenal (3.13), mandarin aldehyde (4.99), citral (3.12), citronellal (3.26), amylcinnamic aldehyde (4.32), hexylcinnamic aldehyde (4.85), lyial (3.86), dihydrojasmon (3.13), l-carvone, ionone α 3.71), aldehyde selected from methylionone α (4.24), methylionone G (4.02), ketone-based fragrance, iv) heptyl acetate (3.36), citronellyl acetate (4.20), geranyl acetate (3.72), linalyl acetate (3.50), Ester fragrance selected from ethyl cinnamate (3.0), benzyl salicylate (4.2), isobutyl salicylate (3.92), v) phenolic fragrance selected from thymol (3.40), banitrop (3.11), vi) cedroxide (4.58), Examples include ether-based fragrances selected from citronellyl ethyl ether (4.36), anethole (3.31), neroline yarayara (3.24), estragole (3.1), and methylisoeugenol (3.0). The values in parentheses are logPow values [the same applies to component (c) below].

特に香料成分1として、リモネン(4.35)、エストラゴール(3.1)、l−メントール(3.2)、シトロネロール(3.25)、シトラール(3.12)、シトロネラール(3.26)、イソブチルサリシレート(3.8)、アミルシンナミックアルデヒド(4.32)、ジヒドロジャスモン(3.13)、イオノンα(3.71)、メチルイオノンα(4.24)、メチルイオノンG(4.02)、ベンジルサリシレート(4.2)が香り立ちがよいため、また爽やかな香りを繊維製品に付与できるため好適である。   In particular, as perfume component 1, limonene (4.35), estragole (3.1), l-menthol (3.2), citronellol (3.25), citral (3.12), citronellal (3.26), isobutyl salicylate (3.8), amylcinnamic aldehyde ( 4.32), Dihydrojasmon (3.13), Ionone α (3.71), Methyl ionone α (4.24), Methyl ionone G (4.02), Benzyl salicylate (4.2) have a good fragrance and can impart a refreshing fragrance to textile products. Is preferred.

本発明では、香料成分1以外の香料成分を含有する香料組成物を使用することが出来る。比較的親油性の高いlogPowが5.0を超える香料成分〔以下香料成分2という〕としては、β−カリオフィレン(6.45)、トリメチルウンデセナール(5.16)、ヘキシルサリシレート(5.09)、アンブロキサン(5.27)、テンタローム(5.7)、パールライド(5.7)等を挙げることができる。   In the present invention, a fragrance composition containing a fragrance component other than the fragrance component 1 can be used. Perfume ingredients having a relatively high lipophilic log Pow exceeding 5.0 (hereinafter referred to as perfume ingredient 2) include β-caryophyllene (6.45), trimethylundecenal (5.16), hexyl salicylate (5.09), ambroxan (5.27). ), Tentalome (5.7), pearl ride (5.7) and the like.

さらに、親水性の高いlogPowが3.0未満の香料成分〔以下香料成分3という〕としては、テルピネオール(2.6)、ゲラニオール(2.77)、リナロール(2.55)、ミルセノール(2.61)、ネロール(2.77)、シス−ジャスモン(2.64)、フェニルエチルアセテート(2.13)、アリルアミルグリコレート(2.51)、リファローム(2.26)、シス−3−ヘキシルアセテート(2.34)、スチラリルアセテート(2.27)、o−t−ブチルシクロヘキサノン(2.27)、p−t−ブチルシクロヘキサノン(2.27)、アセチルオイゲノール(2.83)、シンナミルアセテート(2.35)、オイゲノール(2.40)、イソオイゲノール(2.58)、モスシンス(2.94)、アニソール(2.06)、メチルオイゲノール(2.78)、クマリン(1.4)等を挙げることができる。   Furthermore, as a fragrance component (hereinafter referred to as fragrance component 3) having a highly hydrophilic log Pow of less than 3.0, terpineol (2.6), geraniol (2.77), linalool (2.55), mirsenol (2.61), nerol (2.77), Cis-jasmon (2.64), phenylethyl acetate (2.13), allyl amyl glycolate (2.51), rifarom (2.26), cis-3-hexyl acetate (2.34), styryl acetate (2.27), ot-butylcyclohexanone (2.27), pt-butylcyclohexanone (2.27), acetyl eugenol (2.83), cinnamyl acetate (2.35), eugenol (2.40), isoeugenol (2.58), mussynth (2.94), anisole (2.06), methyl eugenol (2.78), Coumarin (1.4) and the like.

<(d)成分>
本発明の液体柔軟剤組成物は、貯蔵安定性の向上の点から、(d)成分として、下記一般式(d−1)で表される非イオン界面活性剤を含有する。
<(D) component>
The liquid softening agent composition of this invention contains the nonionic surfactant represented by the following general formula (d-1) as a (d) component from the point of an improvement of storage stability.

d1−E−〔(Rd2O)d−Rd3e (d−1)
〔式中、Rd1は、炭素数8〜18、好ましくは8〜16のアルキル基又はアルケニル基である。Rd2は、炭素数2又は3のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。Rd3は、炭素数1〜3のアルキル基又は水素原子である。dは、2〜100、好ましくは4〜80、より好ましくは5〜60、特に好ましくは6〜50の数を示す。Eは、−O−、−COO−、−CON<又は−N<であり、Eが−O−又は−COO−の場合eは1であり、Eが−CON<又は−N<の場合eは2である。〕
一般式(d−1)で表される化合物の具体例として、以下の式(d−1−1)〜(c−1−4)で表される化合物を挙げることができる。
Rd1- E-[( Rd2O ) d- Rd3 ] e (d-1)
[Wherein, R d1 is an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 8 to 16 carbon atoms. R d2 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably an ethylene group. R d3 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydrogen atom. d represents a number of 2 to 100, preferably 4 to 80, more preferably 5 to 60, and particularly preferably 6 to 50. E is -O-, -COO-, -CON <or -N <, e is 1 when E is -O- or -COO-, and e is E when -CON <or -N <. Is 2. ]
Specific examples of the compound represented by the general formula (d-1) include compounds represented by the following formulas (d-1-1) to (c-1-4).

d1−O−(C24O)f−H (d−1−1)
〔式中、Rd1は前記の意味を示す。fは2〜100、好ましくは10〜50の数である。〕
d1−O−[(C24O)g/(C36O)h]−H (d−1−2)
〔式中、Rd1は前記の意味を示す。g及びhはそれぞれ独立に2〜100、好ましくは5〜20の数であり、(C24O)と(C36O)はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
R d1 —O— (C 2 H 4 O) f —H (d-1-1)
[Wherein R d1 represents the above-mentioned meaning. f is a number of 2 to 100, preferably 10 to 50. ]
R d1 -O - [(C 2 H 4 O) g / (C 3 H 6 O) h] -H (d-1-2)
[Wherein R d1 represents the above-mentioned meaning. g and h are each independently a number of 2 to 100, preferably 5 to 20, and (C 2 H 4 O) and (C 3 H 6 O) may be random or block adducts. ]

Figure 2009150036
Figure 2009150036

〔式中、Rd1は前記の意味を示す。p、q、r及びsはそれぞれ独立に0〜40の数であり、p+q+r+sは5〜100、好ましくは5〜60の数であり、(C24O)と(C36O)はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。Rd2及びRd3は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基である〕 [Wherein R d1 represents the above-mentioned meaning. p, q, r and s are each independently a number of 0 to 40, p + q + r + s is a number of 5 to 100, preferably 5 to 60, and (C 2 H 4 O) and (C 3 H 6 O) May be random or block adducts. R d2 and R d3 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms]

<(e)成分>
本発明の液体柔軟剤組成物は、(e)成分として、金属封鎖剤をさらに含有することが、貯蔵安定性の向上の点から好ましい。具体的には、(e)成分としては、下記の化合物を挙げることができる。
(1)エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸などのホスホン酸又はこれらの塩(好ましくは、アルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩)。
(2)ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸、アルキルグリシン−N,N−ジ酢酸、アスパラギン酸−N,N−ジ酢酸、セリン−N,N−ジ酢酸、グルタミン酸二酢酸、エチレンジアミンコハク酸などのアミノポリ酢酸又はこれらの塩(好ましくは、アルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩)。
<(E) component>
The liquid softener composition of the present invention preferably further contains a metal sequestering agent as the component (e) from the viewpoint of improving storage stability. Specific examples of the component (e) include the following compounds.
(1) Ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, ethanehydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, ethane- Phosphonic acids such as 1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid and methanehydroxyphosphonic acid or salts thereof (preferably alkali metal salts or alkanolamine salts).
(2) Nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetraaminehexaacetic acid, diencoric acid, alkylglycine-N, N-diacetic acid Aminopolyacetic acid such as aspartic acid-N, N-diacetic acid, serine-N, N-diacetic acid, glutamic acid diacetic acid, ethylenediaminesuccinic acid, or a salt thereof (preferably an alkali metal salt or an alkanolamine salt).

これらの中で特に好ましい(e)成分は、貯蔵安定性の向上の点から、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸及び/又はエチレンジアミン4酢酸である。   Among these, the particularly preferred component (e) is ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and / or ethylenediaminetetraacetic acid from the viewpoint of improving storage stability.

<(f)成分>
本発明の液体柔軟剤組成物は、製造直後の粘度の調節、貯蔵安定性を改善する目的で(f)成分として、無機塩や、分子内に炭素数1〜10の炭化水素基とスルホン酸塩およびカルボン酸塩から選ばれる1つ以上のイオン性基とを有する水溶性の有機塩をさらに含有することができる。これらの無機塩及び/又は有機塩は1種以上を使用することができる。無機塩としては、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウムなど、有機塩としては、安息香酸ナトリウム、パラトルエンスルホン酸ナトリウムなどが貯蔵安定性の点から好ましい。
<Component (f)>
The liquid softener composition of the present invention is an inorganic salt, a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms in the molecule and a sulfonic acid as a component (f) for the purpose of adjusting viscosity immediately after production and improving storage stability. It may further contain a water-soluble organic salt having one or more ionic groups selected from salts and carboxylates. One or more of these inorganic salts and / or organic salts can be used. As the inorganic salt, sodium sulfate, sodium chloride, calcium chloride, magnesium chloride and the like are preferable, and as the organic salt, sodium benzoate, sodium paratoluenesulfonate and the like are preferable from the viewpoint of storage stability.

<(g)成分>
本発明の液体柔軟剤組成物は、(g)成分として、染料を適宜含有することができる。
<(G) component>
The liquid softening agent composition of this invention can contain a dye suitably as (g) component.

<その他の成分>
本発明の液体柔軟剤組成物は、炭素数2〜6の多価アルコールを含有することもできる。例えば、エチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール等が挙げられる。また、pH調整剤〔(i)成分〕として、塩酸、硫酸などの無機酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸、p−トルエンスルホン酸などの有機酸を配合することができる。
<Other ingredients>
The liquid softening agent composition of this invention can also contain a C2-C6 polyhydric alcohol. For example, ethylene glycol, glycerin, diethylene glycol, dipropylene glycol, sorbitol and the like can be mentioned. Moreover, inorganic acids, such as hydrochloric acid and a sulfuric acid, and organic acids, such as a citric acid, lactic acid, glycolic acid, and p-toluenesulfonic acid, can be mix | blended as a pH adjuster [(i) component].

<液体柔軟剤組成物>
本発明の液体柔軟剤組成物中の(a)成分の含有量は10〜30質量%、好ましくは10〜25質量%、更に好ましくは12〜25質量%である。(b)成分は、(b)成分と(c)成分との質量比で(b)成分/(c)成分=1.5/1〜1/30になるように含有される。(b)成分/(c)成分の質量比は、好ましくは、1.5/1〜1/20、より好ましくは1.5/1〜1/10、最も好ましくは1/1〜1/10である。また(b)成分と(c)成分の合計の含有量は、0.8〜5質量%であり、好ましくは0.8〜4.5質量%、より好ましくは0.9〜3.5質量%である。(c)成分の含有量は0.7〜3質量%、好ましくは0.9〜2.8質量%、更に好ましくは1〜2.5質量%である。また、(c)成分として(c1)成分を用いる場合、(b)成分と(c1)成分中の香料成分1との質量比は(b)成分/香料成分1=15/1〜1/30が好ましく、より好ましくは15/1〜1/20、更に好ましくは10/1〜1/10であり、最も好ましくは4/1〜1/5である。(d)成分の含有量は0.5〜8質量%、好ましくは0.5〜6質量%、更に好ましくは1〜5質量%である。(e)成分の含有量は好ましくは0.001〜1質量%、より好ましくは0.005〜1質量%、更に好ましくは0.005〜0.5質量%である。(f)成分の含有量は好ましくは0.0005〜3質量%、より好ましくは0.001〜1質量%である。(g)成分の含有量は好ましくは0〜1質量%、より好ましくは0.0001〜0.5質量%、更に好ましくは0.0001〜0.01質量%である。
<Liquid softener composition>
Content of (a) component in the liquid softening agent composition of this invention is 10-30 mass%, Preferably it is 10-25 mass%, More preferably, it is 12-25 mass%. The component (b) is contained such that (b) component / (c) component = 1.5 / 1 to 1/30 by mass ratio of the component (b) and the component (c). The mass ratio of component (b) / component (c) is preferably 1.5 / 1 to 1/20, more preferably 1.5 / 1 to 1/10, most preferably 1/1 to 1/10. It is. The total content of the component (b) and the component (c) is 0.8 to 5% by mass, preferably 0.8 to 4.5% by mass, more preferably 0.9 to 3.5% by mass. %. The content of the component (c) is 0.7 to 3% by mass, preferably 0.9 to 2.8% by mass, and more preferably 1 to 2.5% by mass. When the component (c1) is used as the component (c), the mass ratio of the component (b) to the fragrance component 1 in the component (c1) is (b) component / fragrance component 1 = 15/1 to 1/30. More preferably, it is 15/1-1/20, More preferably, it is 10/1-1/10, Most preferably, it is 4/1-1/5. (D) Content of a component is 0.5-8 mass%, Preferably it is 0.5-6 mass%, More preferably, it is 1-5 mass%. (E) Content of component becomes like this. Preferably it is 0.001-1 mass%, More preferably, it is 0.005-1 mass%, More preferably, it is 0.005-0.5 mass%. The content of the component (f) is preferably 0.0005 to 3% by mass, more preferably 0.001 to 1% by mass. (G) Content of a component becomes like this. Preferably it is 0-1 mass%, More preferably, it is 0.0001-0.5 mass%, More preferably, it is 0.0001-0.01 mass%.

本発明の液体柔軟剤組成物は水を含有する。通常、水は、組成物の残部である。本発明の液体柔軟剤組成物のpHは20℃で2〜5、好ましくは2〜4.5である。なお、本発明の液体柔軟剤組成物は、衣料、寝具等の繊維製品用として好適である。   The liquid softening agent composition of the present invention contains water. Usually water is the balance of the composition. The liquid softener composition of the present invention has a pH of 2 to 5, preferably 2 to 4.5 at 20 ° C. In addition, the liquid softening agent composition of this invention is suitable for textiles, such as clothing and bedding.

以下の実施例及び比較例で用いた(a)成分の合成例を示す。
(合成例1)
牛脂脂肪酸とパーム油由来脂肪酸を質量比で1/1で混合し、部分的に水添した脂肪酸(酸価206、ヨウ素価38、不飽和基を2個有する脂肪酸の含有量7モル%)とトリエタノールアミンとを1.7/1のモル比で混合し、定法に従って脱水縮合反応を行った。酸価が5になった時点で反応を止め、縮合物を得た。この縮合物の全アミン価を測定し、次に溶媒不存在下で、これに対してジメチル硫酸を0.95当量用い、4級化反応を行った後、エタノールで90質量%に希釈し、目的の化合物を含む第4級アンモニウム塩混合物を得た。
Synthesis examples of the component (a) used in the following Examples and Comparative Examples are shown.
(Synthesis Example 1)
Fatty acid mixed with beef tallow fatty acid and palm oil-derived fatty acid at a mass ratio of 1/1 and partially hydrogenated (acid value 206, iodine value 38, content of fatty acid having two unsaturated groups 7 mol%) Triethanolamine was mixed at a molar ratio of 1.7 / 1, and a dehydration condensation reaction was performed according to a conventional method. When the acid value reached 5, the reaction was stopped to obtain a condensate. The total amine value of this condensate was measured, and then, in the absence of a solvent, 0.95 equivalent of dimethyl sulfate was used for this, followed by a quaternization reaction, and diluted to 90% by mass with ethanol. A quaternary ammonium salt mixture containing the desired compound was obtained.

本混合物中には副生物としてN−メチル−N,N,N−トリエタノールアンモニウムメチル硫酸塩、トリエタノールアミン、脱水縮合反応における未反応脂肪酸、及び四級化時にジメチル硫酸と未反応脂肪酸が反応して得られる脂肪酸メチルエステルが残存する。本混合物中の(a)成分は固形分(90質量%)から、液体クロマトグラフィーで定量した上記副生物、及び脂肪酸含有量を差し引いて算出した(混合物中の(a)成分の含有量は85質量%)。   In this mixture, N-methyl-N, N, N-triethanolammonium methylsulfate as a by-product, triethanolamine, unreacted fatty acid in dehydration condensation reaction, and dimethyl sulfate and unreacted fatty acid react during quaternization The fatty acid methyl ester thus obtained remains. The component (a) in the mixture was calculated by subtracting the by-product and fatty acid content determined by liquid chromatography from the solid content (90% by mass) (the content of the component (a) in the mixture was 85). mass%).

(合成例2)
牛脂脂肪酸とパーム油由来脂肪酸を質量比で1/1で混合し、部分的に水添した脂肪酸(酸価206、ヨウ素価38、不飽和基が2個有する脂肪酸の含有量7モル%)とN−メチルジエタノールアミンとを1.9/1のモル比で混合し、定法に従って脱水縮合反応を行った。酸価が10になった時点で反応を止め、縮合物を得た。この縮合物の全アミン価を測定し、この縮合物に対してエタノールを8質量%添加し、これに対して塩化メチルを0.98当量用い、4級化反応を行った後、エタノールで固形分が90質量%になるように希釈し、目的の化合物を含む第4級アンモニウム塩混合物を得た(混合物中の(a)成分の含有量は86質量%)。
(Synthesis Example 2)
Fatty acid mixed with beef tallow fatty acid and palm oil-derived fatty acid at a mass ratio of 1/1 and partially hydrogenated (acid value 206, iodine value 38, content of fatty acid having two unsaturated groups 7 mol%) and N-methyldiethanolamine was mixed at a molar ratio of 1.9 / 1, and a dehydration condensation reaction was performed according to a conventional method. When the acid value reached 10, the reaction was stopped to obtain a condensate. The total amine value of this condensate was measured, 8% by mass of ethanol was added to this condensate, and quaternization reaction was carried out using 0.98 equivalent of methyl chloride, followed by solidification with ethanol. The mixture was diluted to 90 mass% to obtain a quaternary ammonium salt mixture containing the target compound (content of component (a) in the mixture was 86 mass%).

本混合物中の未反応物である脂肪酸含有量を、液体クロマトグラフィーを用いて算出し、残りの成分を本混合物中の(a)成分の含有量とした。   The content of fatty acid which is an unreacted substance in the mixture was calculated using liquid chromatography, and the remaining components were used as the content of the component (a) in the mixture.

(合成例3)
ステアリン酸とパルミチン酸を6/4のモル比で混合した脂肪酸とN−(3−アルカノイルアミノプロピル)−N−(2−ヒドロキシエチル)−N−メチルアミンとを1.8/1のモル比で混合し、定法に従って脱水縮合を行った。酸価が9になった時点で反応を止め、縮合物を得た。この縮合物の全アミン価を測定した。この縮合物を70℃に加温し、溶融させた。この縮合物に対して質量で9倍量のイオン交換水(65℃)を加え、攪拌しながら、全アミン価を基に算出した、中和に必要な35%塩酸水溶液を滴下しながら、水中で中和し、10分攪拌した後、30℃に冷却した。次に、この化合物を凍結乾燥し目的のアミン塩混合物を得た。
(Synthesis Example 3)
A fatty acid prepared by mixing stearic acid and palmitic acid at a molar ratio of 6/4 and N- (3-alkanoylaminopropyl) -N- (2-hydroxyethyl) -N-methylamine at a molar ratio of 1.8 / 1. And dehydration condensation was carried out according to a conventional method. When the acid value reached 9, the reaction was stopped to obtain a condensate. The total amine number of this condensate was measured. This condensate was heated to 70 ° C. and melted. To this condensate, 9 times the amount of ion-exchanged water (65 ° C.) is added, and while stirring, a 35% aqueous hydrochloric acid solution necessary for neutralization calculated based on the total amine value is added dropwise to the water. The mixture was neutralized with and stirred for 10 minutes, and then cooled to 30 ° C. Next, this compound was freeze-dried to obtain a desired amine salt mixture.

本混合物中の未反応物である脂肪酸含有量を、液体クロマトグラフィーを用いて算出し、残りの成分を本混合物中の(a)成分の含有量とした(混合物中の(a)成分の含有量は96質量%)。   The unreacted fatty acid content in this mixture was calculated using liquid chromatography, and the remaining components were used as the content of component (a) in this mixture (content of component (a) in mixture) The amount is 96% by mass).

<実施例1〜11及び比較例1〜11>
以下の成分を用いて表1、2の液体柔軟剤組成物を調製し、保存安定性を評価した。結果を表1、2に示す。なお、a−1〜a−3は、(a)成分の配合量が表1、2の重量%となるように用いた。また、実施例1〜11の液体柔軟剤組成物は、いずれも市販の液体柔軟剤と同等の柔軟性を付与する事ができる。
<Examples 1-11 and Comparative Examples 1-11>
Liquid softener compositions shown in Tables 1 and 2 were prepared using the following components, and the storage stability was evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2. In addition, a-1 to a-3 were used so that the blending amount of the component (a) was the weight% in Tables 1 and 2. Moreover, the liquid softening agent composition of Examples 1-11 can provide the softness | flexibility equivalent to all the commercially available liquid softening agent.

・(a)成分
a−1:合成例1で得た第4級アンモニウム塩混合物
a−2:合成例2で得た第4級アンモニウム塩混合物
a−3:合成例3で得たアミン塩混合物
Component (a): a-1: quaternary ammonium salt mixture obtained in Synthesis Example 1 a-2: quaternary ammonium salt mixture obtained in Synthesis Example 2 a-3: amine salt mixture obtained in Synthesis Example 3

・(b)成分
b−1:トリ−n−オクタン酸グリセライド
b−2:トリ−n−ブタン酸グリセライド
b’−1:トリ−n−酢酸トリグリセライド(比較化合物)
b’−2:トリ−n−ラウリン酸グリセライド(比較化合物)
b’−3:モノ−n−オクタン酸グリセライド(比較化合物)
b’−4:モノ−n−ラウリン酸グリセライド(比較化合物)
b’−5:トリ−n−デカン酸グリセライド(比較化合物)
比較例の一部では、便宜的にb’−1〜b’−5を(b)として(b)/(c)質量比、(b)+(c)を示した。
(B) Component b-1: Tri-n-octanoic acid glyceride b-2: Tri-n-butanoic acid glyceride b'-1: Tri-n-acetic acid triglyceride (Comparative compound)
b′-2: Tri-n-lauric acid glyceride (Comparative compound)
b′-3: mono-n-octanoic acid glyceride (comparative compound)
b′-4: mono-n-lauric acid glyceride (comparative compound)
b′-5: Tri-n-decanoic acid glyceride (Comparative compound)
In some of the comparative examples, (b) / (c) mass ratio and (b) + (c) are shown with b′-1 to b′-5 as (b) for convenience.

・(c)成分
c−1:ヘキシルシンナミックアルデヒド(20質量%)、ネロリンヤラヤラ(5質量%)、トリシクロデセニルアセテート(5質量%)、ベンジルアセテート(10質量%)、ムスクケトン(5質量%)、アニシルアセトン(2質量%)、サンダルマイソールコア(2質量%)、アルデヒドC−14 ピーチ(1質量%)、リナロール(20質量%)、ジヒドロミルセノール(10質量%)、ボルネオール(5質量%)、セドロール(5質量%)、ムゴール(5質量%)、ベンジルアルコール(5質量%)からなる香料組成物[( )内の数字は香料組成物中の各香料成分の組成。香料組成物中のClogPが3以上の香料成分の含有量は53質量%]
c−2:下記の組成からなる香料組成物
香料成分1−1:エストラゴール(logPow=3.1) 20質量%
香料成分1−2:イソブチルサリシレート(logPow=3.8) 20質量%
香料成分1−3:ベンジルサリシレート(logPow=4.2) 20質量%
香料成分2−1:テンタローム(logPow=5.7) 20質量%
香料成分3−1:オイゲノール(logPow=2.4) 20質量%
-Component (c) c-1: Hexylcinnamic aldehyde (20% by mass), Neroline Yarayara (5% by mass), Tricyclodecenyl acetate (5% by mass), Benzyl acetate (10% by mass), Musk ketone (5% by mass) %), Anisylacetone (2% by mass), sandalmysol core (2% by mass), aldehyde C-14 peach (1% by mass), linalool (20% by mass), dihydromyrsenol (10% by mass), borneol A fragrance composition consisting of (5% by mass), cedrol (5% by mass), mugor (5% by mass), and benzyl alcohol (5% by mass) [numbers in parentheses indicate the composition of each fragrance component in the fragrance composition. The content of the fragrance component having ClogP of 3 or more in the fragrance composition is 53% by mass]
c-2: Fragrance composition composed of the following composition Fragrance component 1-1: Estragole (logPow = 3.1) 20% by mass
Fragrance component 1-2: isobutyl salicylate (logPow = 3.8) 20% by mass
Fragrance component 1-3: benzyl salicylate (logPow = 4.2) 20% by mass
Fragrance ingredient 2-1: Tentalome (logPow = 5.7) 20% by mass
Fragrance ingredient 3-1: Eugenol (logPow = 2.4) 20% by mass

・(d)成分
d−1:ポリオキシエチレン(平均付加モル数20)モノラウリルエーテル
d−2:ポリオキシエチレン(平均付加モル数35)イソトリデシルエーテル
d−3:ポリオキシエチレン(平均付加モル数40)モノラウリルアミン
(D) Component d-1: Polyoxyethylene (average addition mole number 20) monolauryl ether d-2: Polyoxyethylene (average addition mole number 35) isotridecyl ether d-3: Polyoxyethylene (average addition) 40 moles monolaurylamine

・その他成分
e−1:エチレンジアミン4酢酸4ナトリウム塩
f−1:塩化カルシウム
g−1:食用青色1号
h−1:エチレングリコール
i−1:35%塩酸水溶液及び/又は48%水酸化ナトリウム水溶液であり、組成物のpHを所定の値にするのに必要な量を使用した。
Other components e-1: ethylenediaminetetraacetic acid tetrasodium salt f-1: calcium chloride g-1: edible blue No. 1 h-1: ethylene glycol i-1: 35% hydrochloric acid aqueous solution and / or 48% sodium hydroxide aqueous solution The amount necessary to bring the pH of the composition to a predetermined value was used.

<液体柔軟剤組成物の調製方法>
300mLビーカーに、柔軟剤組成物の出来あがり質量が200gになるのに必要な量の95%相当量のイオン交換水を入れ、ウォーターバスで60℃に昇温した。一つの羽根の長さが2cmの攪拌羽根が3枚ついたタービン型の攪拌羽根で攪拌しながら(300r/m)、所要量の(d)成分、必要に応じて(e)成分、(h)成分を溶解させた。次に、融解させた所要量の(a)成分を添加した。そのまま10分攪拌後、(f)成分の10質量%水溶液を添加した。さらに10分攪拌後、(b)成分と(c)成分を予め混合させた混合物を添加した。10分攪拌後、そのままでの温度におけるpHが2〜4.5にするのに必要な10%塩酸水溶液、及び又は10%水酸化ナトリウム水溶液を加えた。続いて、必要に応じて(g)成分を添加し5分攪拌した。次に5℃のウォーターバスで20℃まで冷却し、pHを再度調整した後、出来あがり質量にするのに必要な量の20℃のイオン交換水を添加して液体柔軟剤組成物を得た。
<Method for Preparing Liquid Softener Composition>
A 300 mL beaker was charged with 95% of the amount of ion-exchanged water necessary for the finished mass of the softening agent composition to be 200 g, and the temperature was raised to 60 ° C. in a water bath. While stirring with a turbine-type stirring blade having three stirring blades each having a length of 2 cm (300 r / m), the required amount of (d) component, and if necessary, (e) component, (h ) The ingredients were dissolved. Next, the necessary amount of the melted component (a) was added. After stirring for 10 minutes, a 10% by mass aqueous solution of the component (f) was added. After stirring for another 10 minutes, a mixture in which the component (b) and the component (c) were mixed in advance was added. After stirring for 10 minutes, a 10% aqueous hydrochloric acid solution and / or a 10% aqueous sodium hydroxide solution necessary for adjusting the pH at the temperature as it was to 2 to 4.5 were added. Subsequently, the component (g) was added as necessary and stirred for 5 minutes. Next, after cooling to 20 ° C. with a 5 ° C. water bath and adjusting the pH again, an amount of 20 ° C. ion-exchanged water necessary for the finished mass was added to obtain a liquid softener composition. .

<保存安定性の評価方法>
液体柔軟剤組成物の調製直後の粘度をB型粘度計(ローターNo.2、60r/min、30℃)で測定した。次に、No.11規格瓶に90g充填し、40℃の恒温槽に入れ、1ヶ月保存し保存後の粘度を同様に測定した。
<Method for evaluating storage stability>
The viscosity immediately after the preparation of the liquid softener composition was measured with a B-type viscometer (rotor No. 2, 60 r / min, 30 ° C.). Next, no. 90 g was filled into an 11 standard bottle, placed in a constant temperature bath at 40 ° C., stored for 1 month, and the viscosity after storage was measured in the same manner.

Figure 2009150036
Figure 2009150036

Figure 2009150036
Figure 2009150036

<実施例12〜15及び比較例12〜15>
表3に示す成分により実施例1等と同様にして液体柔軟剤組成物を調製し、保存安定性(粘度)及び香料成分の吸着率を評価した。保存安定性は実施例1等と同様に評価した。また、香料成分の吸着率は下記方法で測定した。結果を表3に示す。なお、表3中の成分は実施例1等で用いたものと同じである。また、実施例12〜15の液体柔軟剤組成物は、いずれも市販の液体柔軟剤と同等の柔軟性を付与する事ができる。
<Examples 12-15 and Comparative Examples 12-15>
A liquid softener composition was prepared using the components shown in Table 3 in the same manner as in Example 1 and the like, and the storage stability (viscosity) and the adsorption rate of the fragrance component were evaluated. Storage stability was evaluated in the same manner as in Example 1. Moreover, the adsorption rate of the fragrance | flavor component was measured with the following method. The results are shown in Table 3. The components in Table 3 are the same as those used in Example 1 and the like. Moreover, the liquid softening agent composition of Examples 12-15 can provide the softness | flexibility equivalent to a commercially available liquid softening agent all.

<香料成分の吸着率の測定方法>
(1)前処理
あらかじめ、市販の弱アルカリ性洗剤(花王(株)製 アタック)を用いて、木綿タオル24枚を日立全自動洗濯機NW-6CYで5回洗浄を繰り返し、室内乾燥することによって、過分の薬剤を除去した(洗剤濃度0.0667質量%、水道水47L使用、水温20℃、洗浄10分、ため濯ぎ2回)。
<Measurement method of adsorption rate of perfume ingredient>
(1) Pretreatment In advance, using a commercially available weak alkaline detergent (attack made by Kao Corporation), 24 cotton towels were repeatedly washed 5 times with Hitachi fully automatic washing machine NW-6CY and dried indoors. Excess drug was removed (detergent concentration 0.0667% by weight, using 47 L of tap water, water temperature 20 ° C., washing 10 minutes, twice for rinsing).

(2) 繊維製品への組成物の処理
National 電気バケツN-BK2-Aに、5Lの水道水を注水し、液体柔軟剤組成物を10g/衣料1.0kgとなるように溶解(処理浴の調製)させ、上述の方法で前処理を行った2枚の木綿タオルを5分間浸漬し、処理した。
(2) Treatment of composition to textile products
Inject 5L of tap water into National Electric Bucket N-BK2-A, dissolve the liquid softener composition to 10g / 1.0kg of clothing (preparation of treatment bath), and pre-treat with the above method. Two performed cotton towels were soaked for 5 minutes and treated.

香料の吸着率は、処理前の処理浴中の香料成分含有量(x)と処理後の香料成分含有量(y)の差分〔(x)−(y)〕をタオルに吸着している量として、処理前の香料成分含有量(x)に対する割合(百分率)、すなわち、〔(x)−(y)〕/(x)×100を香料成分の吸着率とする。その結果を表2に示す。なお、処理前後の試験用処理液中の香料成分の含有量は、下記の液体クロマトグラフィー装置を用いて測定した。   The adsorption rate of the fragrance is the amount by which the difference [(x) − (y)] between the fragrance component content (x) in the treatment bath before treatment and the fragrance component content (y) after treatment is adsorbed on the towel. As a percentage (percentage) to the fragrance component content (x) before treatment, that is, [(x) − (y)] / (x) × 100 is defined as the fragrance component adsorption rate. The results are shown in Table 2. In addition, content of the fragrance | flavor component in the processing liquid for a test before and behind a process was measured using the following liquid chromatography apparatus.

液体クロマトグラフィー装置:HITACHI L−6000
カラム:Lichrospher 100 RP−18(e) 5μm 125mm×4φ
カラム温度:40℃
溶離剤:アセトニトリル/水=7/3(質量比)の混合溶液
流速:1.0mL/min
検出器:UV(220nm)
Liquid chromatography device: HITACHI L-6000
Column: Lichlorosphere 100 RP-18 (e) 5 μm 125 mm × 4φ
Column temperature: 40 ° C
Eluent: A mixed solution of acetonitrile / water = 7/3 (mass ratio) Flow rate: 1.0 mL / min
Detector: UV (220 nm)

Figure 2009150036
Figure 2009150036

*香料成分1−1、香料成分1−2及び香料成分1−3が香料成分1に該当する。 * Fragrance component 1-1, fragrance component 1-2, and fragrance component 1-3 correspond to fragrance component 1.

Claims (3)

下記(a)成分〜(d)成分を含有し、(a)成分の含有量が10〜30質量%、(c)成分の含有量が0.7〜3質量%であり、(d)成分の含有量が0.5〜8質量%であり、(b)成分と(c)成分の含有量の合計が0.8〜5質量%であり、(b)成分と(c)成分の質量比が(b)成分/(c)成分で1.5/1〜1/30であり、20℃におけるpHが2〜5である液体柔軟剤組成物。
<(a)成分>
下記一般式(a−1)で表される化合物及び一般式(a−2)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種以上の化合物。
Figure 2009150036

〔式中、Ra1、Ra2及びRa3は、それぞれ独立に、エステル基、及び、又はアミド基で分断されている総炭素数14〜26の炭化水素基、炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基、又は炭素数1〜3のアルキル基であり、少なくともひとつがエステル基、及び、又はアミド基で分断されている総炭素数14〜26の炭化水素基であり、Ra4は、水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基である。X-は、陰イオン基である。〕
<(b)成分>
グリセリンと炭素数4〜8の脂肪酸とのトリエステル
<(c)成分>
香料組成物
<(d)成分>
下記一般式(d−1)で表される非イオン界面活性剤
d1−E−〔(Rd2O)d−Rd3e (d−1)
〔式中、Rd1は、炭素数8〜18のアルキル基又はアルケニル基である。Rd2は、炭素数2又は3のアルキレン基である。Rd3は、炭素数1〜3のアルキル基又は水素原子である。dは、2〜100の数を示す。Eは、−O−、−COO−、−CON<又は−N<であり、Eが−O−又は−COO−の場合eは1であり、Eが−CON<又は−N<の場合eは2である。〕
The following (a) component-(d) component is contained, (a) component content is 10-30 mass%, (c) component content is 0.7-3 mass%, (d) component The content of (b) and the component (c) is 0.5 to 8% by mass, and the total content of the component (b) and the component (c) is 0.8 to 5% by mass. A liquid softener composition having a ratio of (b) component / (c) of 1.5 / 1 to 1/30 and a pH of 2 to 5 at 20 ° C.
<(A) component>
At least 1 or more types of compound chosen from the compound represented by the following general formula (a-1) and the compound represented by general formula (a-2).
Figure 2009150036

[Wherein, R a1 , R a2 and R a3 each independently represents a hydrocarbon group having 14 to 26 carbon atoms and a hydroxyalkyl having 1 to 3 carbon atoms separated by an ester group and / or an amide group. A group, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, at least one of which is a hydrocarbon group having 14 to 26 carbon atoms separated by an ester group and / or an amide group, and R a4 represents a hydrogen atom or It is a C1-C3 alkyl group. X is an anionic group. ]
<(B) component>
Triester of glycerin and fatty acid having 4 to 8 carbon atoms (component (c))
Fragrance composition <(d) component>
Nonionic surfactant represented by the following general formula (d-1) Rd1- E-[( Rd2O ) d- Rd3 ] e (d-1)
[Wherein, R d1 represents an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms. R d2 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms. R d3 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydrogen atom. d shows the number of 2-100. E is -O-, -COO-, -CON <or -N <, e is 1 when E is -O- or -COO-, and e is E when -CON <or -N <. Is 2. ]
(b)成分中のアシル基の炭素数が6〜8である請求項1記載の液体柔軟剤組成物。   2. The liquid softener composition according to claim 1, wherein the acyl group in component (b) has 6 to 8 carbon atoms. (c)成分が、logPow又はClogPが3.0〜5.0の香料成分〔以下、香料成分1という〕を含み、(b)成分と香料成分1の質量比が、(b)成分/香料成分1=15/1〜1/30である請求項1又は2記載の液体柔軟剤組成物   (C) The component contains a fragrance component [hereinafter referred to as fragrance component 1] having log Pow or Clog P of 3.0 to 5.0, and the mass ratio of (b) component to fragrance component 1 is (b) component / fragrance The liquid softener composition according to claim 1 or 2, wherein component 1 = 15/1 to 1/30.
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