JP6460759B2

JP6460759B2 - Liquid softener composition

Info

Publication number: JP6460759B2
Application number: JP2014244801A
Authority: JP
Inventors: 牛尾　典明; 典明牛尾
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2014-12-03
Filing date: 2014-12-03
Publication date: 2019-01-30
Anticipated expiration: 2034-12-03
Also published as: JP2016108680A

Description

本発明は、家庭での使用に適した繊維製品に柔らかさを付与するための液体柔軟剤組成物に関する。 The present invention relates to a liquid softener composition for imparting softness to a textile product suitable for home use.

洗濯は家庭生活に欠くことができない家事の１つであり、洗浄処理後に繊維製品の風合いを整えるための仕上げ剤として柔軟剤がよく使用されている。現在の柔軟剤に用いられる基材として、環境中に排出されても速やかに分解し、環境への負荷を低減することを目的に分子内エステル基を有する陽イオン性界面活性剤が主たる柔軟基剤として使用されている。エステル基が水中で加水分解し易いことは周知であり、液体柔軟剤組成物中でエステル基を有する柔軟基剤が加水分解すると、柔軟性能や貯蔵安定性等の品質が悪化し易いことも周知である。 Laundry is one of the housework that is indispensable in household life, and a softener is often used as a finishing agent for adjusting the texture of textile products after the washing process. As a base material used in current softeners, cationic surfactants having an intramolecular ester group are the main softeners for the purpose of rapidly decomposing even if discharged into the environment and reducing the burden on the environment. It is used as an agent. It is well-known that ester groups are easily hydrolyzed in water, and it is also well-known that when soft bases having ester groups in a liquid softener composition are hydrolyzed, quality such as softness performance and storage stability tends to deteriorate. It is.

特許文献１には、分子内にエステル基を有する、迅速生物分解性四級アンモニウム柔軟化剤を含有した柔軟剤組成物が開示されている。該柔軟剤組成物のｐＨを調整することで、柔軟基剤のエステル基の加水分解性が抑制されることが開示されている。特許文献２には、分子内にエステル基を有する柔軟基剤に、アルキレンオキシドの付加モル数が比較的大きい高級アルコールアルキレンオキシド付加型非イオン界面活性剤と、脂肪酸エステルとを含ませた上、二者の質量比を規定することにより、柔軟基剤のエステル基の加水分解性が抑制されることが開示されている。特許文献３には、分子内にエステル基を有する柔軟基剤に、ある特定の脂肪酸エステルとある特定の香料を含有することにより、柔軟基剤のエステル基の加水分解性が抑制されることが開示されている。 Patent Document 1 discloses a softening agent composition containing a rapid biodegradable quaternary ammonium softening agent having an ester group in the molecule. It is disclosed that the hydrolyzability of the ester group of the softening base is suppressed by adjusting the pH of the softening agent composition. In Patent Document 2, a soft base having an ester group in the molecule includes a higher alcohol alkylene oxide addition nonionic surfactant having a relatively large number of added moles of alkylene oxide and a fatty acid ester. It is disclosed that the hydrolyzability of the ester group of the flexible base is suppressed by defining the mass ratio of the two. Patent Document 3 discloses that the soft base having an ester group in the molecule contains a specific fatty acid ester and a specific perfume, thereby suppressing the hydrolyzability of the ester group of the soft base. It is disclosed.

特開昭６３−６１６８号公報Japanese Patent Laid-Open No. 63-6168 特開２０１２−８２５３８号公報JP 2012-82538 A 特開２０１２−２３３２８１号公報JP 2012-233281 A

特許文献１、２、３の柔軟剤組成物では、分子内にエステル基を有する柔軟基剤の加水分解の抑制効果は十分ではない。 In the softening agent compositions of Patent Literatures 1, 2, and 3, the effect of suppressing hydrolysis of the softening agent having an ester group in the molecule is not sufficient.

本発明は、柔軟基剤として含有される、分子内にエステル基を有する化合物のエステル基の加水分解を抑制することで、繊維製品に対する高い柔軟性付与効果を維持でき、取り扱いに適した粘度を有する液体柔軟剤組成物を提供する。 By suppressing hydrolysis of the ester group of the compound having an ester group in the molecule, which is contained as a softening base, the present invention can maintain a high flexibility-imparting effect on the fiber product, and has a viscosity suitable for handling. A liquid softener composition is provided.

本発明は、（Ａ）エステル基を有し、炭素数９以上２３以下の炭化水素基を分子内に１つ以上有する、第３級アミン又はその中和物もしくは４級化物〔以下、（Ａ）成分という〕と、（Ｂ）炭素数２以上１０以下の脂肪酸並びにメチル基、エチル基及びヒドロキシ基から選ばれる置換基を有していてもよいベンゼンカルボン酸から選ばれる１種以上のカルボン酸化合物と炭素数１２以上２８以下の脂肪族炭化水素又は芳香族炭化水素の水素原子の１つがヒドロキシ基に置換した化合物とのエステル化合物〔以下、（Ｂ）成分という〕と、水とを含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が（Ａ）成分／（Ｂ）成分で２以上、３００以下であり、（Ａ）成分を３質量％以上３０質量％以下含有する、液体柔軟剤組成物に関する。 The present invention relates to (A) a tertiary amine or a neutralized or quaternized product thereof (hereinafter referred to as (A) having an ester group and having at least one hydrocarbon group having 9 to 23 carbon atoms in the molecule. And (B) one or more carboxylic acids selected from (B) a fatty acid having 2 to 10 carbon atoms and a benzenecarboxylic acid optionally having a substituent selected from a methyl group, an ethyl group and a hydroxy group An ester compound (hereinafter referred to as component (B)) of a compound and a compound in which one of the hydrogen atoms of an aliphatic hydrocarbon or aromatic hydrocarbon having 12 to 28 carbon atoms is substituted with a hydroxy group, and water The liquid ratio is such that the mass ratio of the component (A) to the component (B) is 2 or more and 300 or less in the component (A) / (B), and the component (A) is contained in an amount of 3 to 30% by mass. The agent composition.

本発明の液体柔軟剤組成物によれば、柔軟基剤となる（Ａ）成分の化合物中のエステル基の加水分解が抑制されるため、繊維製品に対する高い柔軟性付与効果を安定して維持することができる。また、本発明の液体柔軟剤組成物は、取り扱いに適した粘度を有する。 According to the liquid softener composition of the present invention, hydrolysis of the ester group in the compound of the component (A) serving as the softening base is suppressed, so that a high softness-imparting effect on the fiber product is stably maintained. be able to. Moreover, the liquid softening agent composition of this invention has a viscosity suitable for handling.

＜液体柔軟剤組成物＞
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分は、エステル基を有し、炭素数９以上２３以下の炭化水素基を分子内に１つ以上有する第３級アミン、該第３級アミンの中和物、及び該第３級アミンの４級化物から選ばれる１種以上の化合物である。
（Ａ）成分が有する炭化水素基は、好ましくは炭素数１１以上、より好ましくは１３以上であり、そして、好ましくは炭素数２１以下である。 <Liquid softener composition>
[(A) component]
The component (A) is a tertiary amine having an ester group and having at least one hydrocarbon group having 9 to 23 carbon atoms in the molecule, a neutralized product of the tertiary amine, and the tertiary One or more compounds selected from quaternized amines.
The hydrocarbon group contained in the component (A) preferably has 11 or more carbon atoms, more preferably 13 or more carbon atoms, and preferably 21 or less carbon atoms.

（Ａ）成分としては、（Ａ１）下記一般式（１）で表される第３級アミン化合物及びその酸塩〔以下、（Ａ１）成分という〕、並びに（Ａ２）下記一般式（１）で表される第３級アミン化合物の４級化物〔以下、（Ａ２）成分という〕から選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。
〔Ｒ¹−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（Ｃ_pＨ_2pＯ）_r−Ｃ_qＨ_2q〕_mＮ（Ｒ²）_3-m （１）
〔式中、
Ｒ¹は炭素数１１以上２３以下の炭化水素基であり、
Ｒ²は炭素数１以上３以下の炭化水素基及びＨＯ−（Ｃ_pＨ_2pＯ）_r−Ｃ_qＨ_2q基から選ばれる基であり、
ｍは１以上３以下の数であり、
ｐ及びｑは２又は３の数であり、
ｒは０以上５以下の数である。
同一分子内にＲ¹、Ｒ²、ＨＯ−（Ｃ_pＨ_2pＯ）_r−Ｃ_qＨ_2q基、ｐ、ｑ、ｒが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていても良い。〕 As the component (A), (A1) a tertiary amine compound represented by the following general formula (1) and its acid salt (hereinafter referred to as the (A1) component), and (A2) the following general formula (1) One or more compounds selected from the quaternized products of the tertiary amine compounds represented below (hereinafter referred to as the component (A2)) can be mentioned.
^{[R 1 -C (= O) -O-} (C p H 2p O) r -C q H 2q ] _{^{_{m N (R 2) 3-}}} m (1)
[Where,
R ¹ is a hydrocarbon group having 11 to 23 carbon atoms,
R ² is a group selected from a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms and a HO— (C _p H _2p O) _r —C _q H _2q group,
m is a number from 1 to 3,
p and q are numbers of 2 or 3,
r is a number from 0 to 5.
If R ^1, R ² in the same _{_{molecule, HO- (C p H 2p O}} ) r -C q H 2q group, p, q, r there are a plurality, they may be the same or different. ]

（Ａ）成分は、（Ａ１）成分及び（Ａ２）成分から選ばれる化合物又はそれらを含む混合物として例示できる。 The component (A) can be exemplified as a compound selected from the components (A1) and (A2) or a mixture containing them.

Ｒ¹は、繊維製品の柔軟化の観点から、炭素数１３以上２１以下の炭化水素基が好ましい。
Ｒ¹の炭化水素基の具体例は、繊維製品の柔軟化の観点から、炭素数１１以上、更に１３以上、そして２３以下、更に２１以下のアルキル基及び炭素数１１以上、更に１３以上、そして２３以下、更に２１以下のアルケニル基から選ばれる基である。液体柔軟剤組成物の製造容易性の観点から、Ｒ¹は炭素数１１以上２３以下のアルキル基及び炭素数１１以上２３以下のアルケニル基から選ばれる基が好ましい。より好ましくは、Ｒ¹は炭素数１３以上２１以下のアルキル基及び炭素数１３以上２１以下のアルケニル基から選ばれる基である。 R ¹ is preferably a hydrocarbon group having 13 to 21 carbon atoms from the viewpoint of softening the fiber product.
Specific examples of the hydrocarbon group for R ¹ include alkyl groups having 11 or more carbon atoms, 13 or more carbon atoms, and 23 or less carbon atoms and 11 or more carbon atoms and further 13 or more carbon atoms, from the viewpoint of softening the textile product. It is a group selected from 23 or less, and further 21 or less alkenyl group. From the viewpoint of ease of production of the liquid softener composition, R ¹ is preferably a group selected from an alkyl group having 11 to 23 carbon atoms and an alkenyl group having 11 to 23 carbon atoms. More preferably, R ¹ is a group selected from an alkyl group having 13 to 21 carbon atoms and an alkenyl group having 13 to 21 carbon atoms.

アルケニル基にはシス体とトランス体が存在する。Ｒ¹について、シス体とトランス体比の具体例は、モル比でシス体／トランス体＝３０／７０以上９９／１以下が挙げられる。アルケニル基の入手性の観点から、５０／５０以上、９７／３以下が好ましい。本発明において、シス体とトランス体の比は¹Ｈ−ＮＭＲの積分比で算出することができる。 Alkenyl groups exist in cis and trans forms. Regarding R ¹ , specific examples of the ratio of cis-isomer to trans-isomer include cis-isomer / trans-isomer = 30/70 or more and 99/1 or less in terms of molar ratio. From the viewpoint of availability of the alkenyl group, 50/50 or more and 97/3 or less are preferable. In the present invention, the ratio of the cis form to the trans form can be calculated by the integral ratio of ¹ H-NMR.

ｐ及びｑは、それぞれ２又は３の数である。（Ａ）成分の製造の容易性の観点から、ｑは２の数が好ましい。
ｒは、繊維製品の柔軟化の点から、０以上２以下の数が好ましく、０がより好ましい。 p and q are numbers of 2 or 3, respectively. (A) From the viewpoint of ease of production of the component, q is preferably a number of 2.
r is preferably a number of 0 or more and 2 or less, more preferably 0, from the viewpoint of softening of the fiber product.

（Ａ１）成分である一般式（１）で表される第３級アミン化合物は、液体柔軟剤組成物のｐＨにより、一部又は全てが酸塩の状態で存在していても良い。
第３級アミン化合物の酸塩で存在する場合の酸としては、無機酸又は有機酸が挙げられる。無機酸の具体例としては、塩酸、硫酸が使用できる。有機酸の具体例としては、炭素数１以上、１０以下の１価又は多価のカルボン酸、又は炭素数１以上、２０以下の１価又は多価のスルホン酸が挙げられる。より具体的にはメチル硫酸、エチル硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、（ｏ−、ｍ−、ｐ−）キシレンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ギ酸、グリコール酸、クエン酸、ベンゼンカルボン酸、サリチル酸が挙げられる。 The tertiary amine compound represented by the general formula (1), which is the component (A1), may be partially or entirely present in the form of an acid salt depending on the pH of the liquid softening agent composition.
Examples of the acid when present in the acid salt of the tertiary amine compound include inorganic acids and organic acids. As specific examples of the inorganic acid, hydrochloric acid and sulfuric acid can be used. Specific examples of the organic acid include monovalent or polyvalent carboxylic acids having 1 to 10 carbon atoms, or monovalent or polyvalent sulfonic acids having 1 to 20 carbon atoms. More specifically, methylsulfuric acid, ethylsulfuric acid, p-toluenesulfonic acid, (o-, m-, p-) xylenesulfonic acid, benzenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, formic acid, glycolic acid, citric acid, benzenecarboxylic acid Examples include acids and salicylic acid.

（Ａ１）成分である一般式（１）で表されるアミン化合物を得る製造方法は特に制限されないが、例えば、下記一般式（２）で表わされるアルカノールアミン化合物と脂肪酸とのエステル化反応、又は脂肪酸エステルとのエステル交換反応によって得ることができる。
（ＨＯ−Ｃ_qＨ_2q）_m'Ｎ（Ｒ^2'）_3-m' （２）
〔式中、Ｒ^2'は炭素数１以上、３以下の炭化水素基であり、ｍ’は１以上、３以下の数であり、ｑは、前記一般式（１）と同じ意味を表す。〕 Although the manufacturing method in particular which obtains the amine compound represented by General formula (1) which is (A1) component is not restrict | limited, For example, esterification reaction of the alkanolamine compound and fatty acid represented by following General formula (2), or It can be obtained by a transesterification reaction with a fatty acid ester.
_{_{(HO-C q H 2q)}} m 'N (R 2') 3-m '(2)
[Wherein R ^{2 ′} represents a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, m ′ represents a number of 1 to 3 and q represents the same meaning as in the general formula (1). ]

エステル化反応の例としては、例えば、特表２０００−５１０１７１号公報の８〜９頁目に記載されている方法を適用することができる。 As an example of the esterification reaction, for example, the method described on pages 8 to 9 of JP-T-2000-510171 can be applied.

エステル交換反応の例としては、例えば、特開平７−１３８２１１号公報の〔００１３〕〜〔００１６〕に記載の方法を適用することができる。 As an example of the transesterification reaction, for example, the method described in [0013] to [0016] of JP-A-7-138211 can be applied.

（Ａ２）成分である一般式（１）で表される化合物の４級化物は、一般式（１）で表されるアミン化合物とアルキル化剤とを用いた４級化反応により得ることができる。アルキル化剤は、メチルクロリド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等が挙げられる。４級化反応の例としては、例えば、特開平７−１３８２１１号公報の〔００１７〕〜〔００２３〕に記載の方法や、特開平１１−１０６３６６号公報に記載の製造方法を適用することができる。 The quaternized product of the compound represented by the general formula (1) as the component (A2) can be obtained by a quaternization reaction using the amine compound represented by the general formula (1) and an alkylating agent. . Examples of the alkylating agent include methyl chloride, dimethyl sulfate, diethyl sulfate and the like. As an example of the quaternization reaction, for example, the method described in [0017] to [0023] of JP-A-7-138211, or the production method described in JP-A-11-106366 can be applied. .

（Ａ）成分は、１種類の化合物でも良く、２種類以上の化合物の混合物であっても良い。（Ａ）成分が２種類以上の化合物の混合物である場合、前記一般式（１）中のｍの数平均の数が１．２以上、２．５以下の混合物を用いることができる。繊維製品の柔軟化の観点から、ｍの数平均の数は、好ましくは１．３以上、より好ましくは１．４以上が好ましく、そして、好ましくは２．０以下、より好ましくは１．９以下である。 The component (A) may be a single compound or a mixture of two or more compounds. When the component (A) is a mixture of two or more types of compounds, a mixture having a number average number of m in the general formula (1) of 1.2 or more and 2.5 or less can be used. From the viewpoint of softening the fiber product, the number average number of m is preferably 1.3 or more, more preferably 1.4 or more, and preferably 2.0 or less, more preferably 1.9 or less. It is.

（Ａ）成分は、（Ａ１）成分と（Ａ２）成分を含む混合物を用いることができる。（Ａ）成分が（Ａ１）成分及び（Ａ２）成分を含む混合物である場合、（Ａ１）成分と（Ａ２）成分の質量比は、（Ａ１）成分／（Ａ２）成分＝１／９９以上が好ましく、３／９７以上がより好ましく、５／９５以上がより好ましく、そして、５０／５０以下が好ましく、４０／６０以下がより好ましく、３５／６５以下がより好ましい。 As the component (A), a mixture containing the component (A1) and the component (A2) can be used. When the component (A) is a mixture containing the component (A1) and the component (A2), the mass ratio of the component (A1) to the component (A2) is (A1) component / (A2) component = 1/99 or more. Preferably, 3/97 or more is more preferable, 5/95 or more is more preferable, 50/50 or less is preferable, 40/60 or less is more preferable, and 35/65 or less is more preferable.

［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分は、炭素数２以上１０以下の脂肪酸並びにメチル基、エチル基及びヒドロキシ基から選ばれる置換基を有していてもよいベンゼンカルボン酸から選ばれる１種以上のカルボン酸化合物と炭素数１２以上２８以下の脂肪族炭化水素又は芳香族炭化水素の水素原子の１つがヒドロキシ基に置換した化合物とのエステル化合物である。 [Component (B)]
Component (B) is a carbon atom having at least one carbon atom selected from fatty acids having 2 to 10 carbon atoms and benzene carboxylic acid optionally having a substituent selected from a methyl group, an ethyl group and a hydroxy group, and carbon. It is an ester compound with a compound in which one of hydrogen atoms of an aliphatic hydrocarbon or aromatic hydrocarbon having a number of 12 or more and 28 or less is substituted with a hydroxy group.

炭素数２以上１０以下の脂肪酸並びにメチル基、エチル基及びヒドロキシ基から選ばれる置換基を有していてもよいベンゼンカルボン酸（安息香酸ともいう）から選ばれる１種以上のカルボン酸化合物としては、（ｂ１）直鎖または分岐鎖のアルキル基を有する炭素数２以上１０以下の脂肪酸、（ｂ２）ベンゼンカルボン酸、及び（ｂ３）ベンゼンカルボン酸のベンゼン環上の水素原子がメチル基、エチル基及びヒドロキシ基から選ばれる置換基で置換されているベンゼンカルボン酸誘導体から選ばれる１種以上を挙げることができる。当該カルボン酸化合物としては、酢酸、２−エチルヘキサン酸、ベンゼンカルボン酸、４−ヒドロキシベンゼンカルボン酸（または４−ヒドロキシ安息香酸ともいう）、サリチル酸及び４−メチルベンゼンカルボン酸（または４−メチル安息香酸ともいう）から選ばれるカルボン酸が好ましい。なお、炭素数２以上１０以下の脂肪酸は、カルボン酸基を１つ有するカルボン酸である。 As one or more carboxylic acid compounds selected from fatty acids having 2 to 10 carbon atoms and benzene carboxylic acid (also referred to as benzoic acid) which may have a substituent selected from methyl, ethyl and hydroxy groups (B1) a fatty acid having 2 to 10 carbon atoms having a linear or branched alkyl group, (b2) benzenecarboxylic acid, and (b3) a hydrogen atom on the benzene ring of benzenecarboxylic acid is a methyl group or an ethyl group And one or more selected from benzenecarboxylic acid derivatives substituted with a substituent selected from a hydroxy group. Examples of the carboxylic acid compound include acetic acid, 2-ethylhexanoic acid, benzenecarboxylic acid, 4-hydroxybenzenecarboxylic acid (also referred to as 4-hydroxybenzoic acid), salicylic acid, and 4-methylbenzenecarboxylic acid (or 4-methylbenzoic acid). A carboxylic acid selected from (also referred to as acid) is preferred. The fatty acid having 2 to 10 carbon atoms is a carboxylic acid having one carboxylic acid group.

炭素数１２以上２８以下の脂肪族炭化水素又は芳香族炭化水素の水素原子の１つがヒドロキシ基に置換した化合物としては、直鎖又は分岐鎖の脂肪族アルコール、環状構造を有するアルコール及びアルキル置換フェノールが挙げられる。
直鎖又は分岐鎖の脂肪族アルコールとしては、具体的にはラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セタノール、パルミトレイルアルコール、１−ヘプタデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、エライジルアルコール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、エライドリノレイルアルコール、リノレニルアルコール、エライドリノレニルアルコール、リシノレイルアルコール、ノナデシルアルコール、アラキジルアルコール、ヘンエイコサノール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール、リグノセリルアルコール、セリルアルコール、１−ヘプタコサノール及びモンタニルアルコールを挙げることができ、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セタノール、パルミトレイルアルコール、１−ヘプタデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコールが好ましい。 Examples of the compound in which one of the hydrogen atoms of an aliphatic hydrocarbon or aromatic hydrocarbon having 12 to 28 carbon atoms is substituted with a hydroxy group include linear or branched aliphatic alcohols, alcohols having a cyclic structure, and alkyl-substituted phenols Is mentioned.
Specific examples of the linear or branched aliphatic alcohol include lauryl alcohol, tridecyl alcohol, myristyl alcohol, pentadecyl alcohol, cetanol, palmitoleyl alcohol, 1-heptadecanol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, and Erai. Zyl alcohol, oleyl alcohol, linoleyl alcohol, elide linoleyl alcohol, linolenyl alcohol, elide linoleyl alcohol, ricinoleyl alcohol, nonadecyl alcohol, arachidyl alcohol, heneicosanol, behenyl alcohol, erucyl alcohol , Lignoceryl alcohol, ceryl alcohol, 1-heptacosanol and montanyl alcohol, lauryl alcohol, tridecyl alcohol , Myristyl alcohol, pentadecyl alcohol, cetanol, palmitoleyl alcohol, 1-heptadecanol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol.

環状構造を有するアルコールとしてはコレステロールが好ましい。 Cholesterol is preferable as the alcohol having a cyclic structure.

アルキル置換フェノールとしては、炭素数が６以上１２以下のアルキル基を１つ有するアルキル置換フェノールが好ましく、具体的にはアルキル基の炭素数が６以上１２以下の４−アルキルフェノールが好ましい。 As the alkyl-substituted phenol, an alkyl-substituted phenol having one alkyl group having 6 to 12 carbon atoms is preferable, and specifically, 4-alkylphenol having 6 to 12 carbon atoms in the alkyl group is preferable.

（Ｂ）成分の具体例としては、好ましくは下記（ｉ）、（ii）及び（iii）から選ばれるエステル化合物が挙げられる。これらは、１種以上を組み合わせて用いることができる。
（ｉ）酢酸、２-エチルヘキサン酸及びベンゼンカルボン酸から選ばれるカルボン酸化合物と、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セタノール、パルミトレイルアルコール、１−ヘプタデカノール、ステアリルアルコール及びイソステアリルアルコールから選ばれる脂肪族アルコールとのエステル化合物、
（ii）サリチル酸と、４−ヘキシルフェノール、４−オクチルフェノール、４−２−エチルヘキシルフェノール、４−デシルフェノール及び４−ラウリルフェノールから選ばれるアルキル置換フェノールとのエステル化合物、及び
（iii）酢酸、２−エチルヘキサン酸及びベンゼンカルボン酸から選ばれるカルボン酸化合物と、コレステロールとのエステル化合物。 Specific examples of the component (B) preferably include ester compounds selected from the following (i), (ii) and (iii). One or more of these can be used in combination.
(I) a carboxylic acid compound selected from acetic acid, 2-ethylhexanoic acid and benzenecarboxylic acid, lauryl alcohol, tridecyl alcohol, myristyl alcohol, pentadecyl alcohol, cetanol, palmitoleyl alcohol, 1-heptadecanol, stearyl alcohol And an ester compound with an aliphatic alcohol selected from isostearyl alcohol,
(Ii) an ester compound of salicylic acid and an alkyl-substituted phenol selected from 4-hexylphenol, 4-octylphenol, 4--2-ethylhexylphenol, 4-decylphenol and 4-laurylphenol, and (iii) acetic acid, 2- An ester compound of cholesterol with a carboxylic acid compound selected from ethylhexanoic acid and benzenecarboxylic acid.

〔（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量等〕
本発明の液体柔軟剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は３質量％以上、３０質量％以下である。洗濯１回当たりの使用量を少なくできる点から、濃縮タイプとして使用する場合は、本発明の液体柔軟剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましく８質量％以上であり、そして、好ましくは２８質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。 [Contents of component (A) and component (B), etc.]
Content of (A) component in the liquid softening agent composition of this invention is 3 mass% or more and 30 mass% or less. In the case of using as a concentrated type, the content of the component (A) in the liquid softener composition of the present invention is preferably 5% by mass or more, more preferably 8 from the point that the amount used per wash can be reduced. It is at least 28% by mass, and preferably at most 28% by mass, more preferably at most 25% by mass.

本発明の液体柔軟剤組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上であり、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。 The content of the component (B) in the liquid softening agent composition of the present invention is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, And preferably it is 15 mass% or less, More preferably, it is 10 mass% or less, More preferably, it is 5 mass% or less.

本発明の液体柔軟剤組成物では、（Ａ）成分の加水分解抑制と組成物に適切な粘度を付与する点から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比は、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で２以上、３００以下である。（Ａ）成分／（Ｂ）成分の質量比は、好ましくは３以上、より好ましくは５以上であり、そして、好ましくは１００以下、より好ましくは８０以下である。 In the liquid softener composition of the present invention, the mass ratio of the component (A) to the component (B) is (A) / component from the viewpoint of inhibiting hydrolysis of the component (A) and imparting an appropriate viscosity to the composition. The component (B) is 2 or more and 300 or less. The mass ratio of component (A) / component (B) is preferably 3 or more, more preferably 5 or more, and is preferably 100 or less, more preferably 80 or less.

〔任意成分〕
本発明の液体柔軟剤組成物は、任意成分として、（Ｂ）成分以外の油剤〔以下、（Ｃ）成分という〕、（Ａ）成分以外の界面活性剤〔以下、（Ｄ）成分という〕、キレート剤〔以下、（Ｅ）成分という〕、無機電解質〔以下、（Ｆ）成分という〕、水溶性有機溶剤〔以下、（Ｇ）成分という〕及び香料組成物〔以下、（Ｈ）成分という〕から選ばれる１種以上の成分を含有することが好ましい。
また、本発明の液体柔軟剤組成物は、任意成分として、酸化防止剤、染料、防腐剤、シリコーン化合物、ポリマー、（Ａ）成分の安定化に好適なｐＨに調整するためのｐＨ調整剤を含有することが出来る。 [Optional ingredients]
The liquid softener composition of the present invention includes, as an optional component, an oil agent other than the component (B) [hereinafter referred to as the component (C)], a surfactant other than the component (A) [hereinafter referred to as the component (D)], Chelating agent (hereinafter referred to as (E) component), inorganic electrolyte (hereinafter referred to as (F) component), water-soluble organic solvent (hereinafter referred to as (G) component) and perfume composition (hereinafter referred to as (H) component) It is preferable to contain 1 or more types of components chosen from these.
The liquid softener composition of the present invention includes, as optional components, an antioxidant, a dye, a preservative, a silicone compound, a polymer, and a pH adjuster for adjusting to a pH suitable for stabilizing the component (A). Can be contained.

［（Ｃ）成分：油剤］
本発明の液体柔軟剤組成物は、（Ｃ）成分として、（Ｂ）成分以外の油剤を含有することが好ましい。本発明において用いられる油剤は、維製品に更に優れた柔軟性能を付与するために用いられ、また（Ａ）成分の加水分解抑制にも効果を有する。例えば、炭素数１４以上の炭化水素や脂肪族アルコールが挙げられ、好ましくはオクタデカン、流動パラフィン、ステアリルアルコール等が挙げられる。油剤のうち、（Ｃ）成分として、ヒドロキシ基を２以上、６以下有する炭素数２以上、１０以下の多価アルコールと炭素数１２以上、２４以下の脂肪酸とのエステル化合物を併用すると（Ａ）の加水分解がより抑制されることから好ましい。好ましくは、グリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。柔軟性能向上の点から、脂肪酸としては、パルミチン酸、ステアリン酸、及びこれらの混合物が好ましい。（Ｃ）成分の油剤の配合量は、組成物中、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。 [(C) component: oil agent]
It is preferable that the liquid softening agent composition of this invention contains oil agents other than (B) component as (C) component. The oil agent used in the present invention is used for imparting more excellent softness performance to the textile product, and also has an effect on inhibiting hydrolysis of the component (A). Examples thereof include hydrocarbons having 14 or more carbon atoms and aliphatic alcohols, preferably octadecane, liquid paraffin, stearyl alcohol and the like. Among the oil agents, as the component (C), when an ester compound of a polyhydric alcohol having 2 or more and 10 or less carbon atoms having a hydroxy group and 6 or less and a fatty acid having 12 or more and 24 or less carbon atoms is used in combination (A) It is preferable because hydrolysis of is further suppressed. Preferably, glycerin fatty acid ester, pentaerythritol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester and the like can be mentioned. From the viewpoint of improving the flexibility performance, the fatty acid is preferably palmitic acid, stearic acid, or a mixture thereof. The blending amount of the component (C) oil is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, and preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass in the composition. % Or less.

［（Ｄ）成分：界面活性剤］
本発明の液体柔軟剤組成物は、（Ｄ）成分として、（Ａ）成分以外の界面活性剤を含有することが好ましく、非イオン界面活性剤〔〔以下、（Ｄ１）成分という〕及び（Ａ）成分以外の陽イオン界面活性剤（Ｄ２）〔〔以下、（Ｄ２）成分という〕から選ばれる１種以上の界面活性剤を含有することがより好ましい。 [Component (D): Surfactant]
The liquid softener composition of the present invention preferably contains a surfactant other than the component (A) as the component (D), and is a nonionic surfactant [hereinafter referred to as the component (D1)] and (A It is more preferable to contain one or more surfactants selected from cationic surfactants (D2) other than the component [D2] [hereinafter referred to as the component (D2)].

（Ｄ１）成分の非イオン界面活性剤としては、下記（Ｄ１１）及び（Ｄ１２）から選ばれる１種以上が挙げられる。
（Ｄ１１）：下記一般式（３）で表される非イオン界面活性剤
Ｒ^1d−Ｏ−［（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_s（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_t］−Ｈ（３）
〔式中、Ｒ^1dは、炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、１８以下、好ましくは１６以下のアルキル基又はアルケニル基である。ｓ及びｔは平均付加モル数であって、ｓは２以上、好ましくは１０以上、そして、５０以下、好ましくは４０以下の数、ｔは０以上、好ましくは１以上、そして、５以下、好ましくは３以下の数である。（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）と（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）はランダム重合体又はブロック重合体であってもよい。〕
（Ｄ１２）：下記一般式（４）で表される非イオン界面活性剤 (D1) As a nonionic surfactant of a component, 1 or more types chosen from the following (D11) and (D12) are mentioned.
(D11): Nonionic surfactant represented by the following general formula (3) R ^1d —O — [(C ₂ H ₄ O) _s (C ₃ H ₆ O) _t ] —H (3)
[Wherein, R ^1d is an alkyl group or an alkenyl group having 8 or more, preferably 10 or more, and 18 or less, preferably 16 or less carbon atoms. s and t are average added mole numbers, s is 2 or more, preferably 10 or more, and 50 or less, preferably 40 or less, t is 0 or more, preferably 1 or more, and 5 or less, preferably Is a number of 3 or less. (C ₂ H ₄ O) and (C ₃ H ₆ O) may be random polymers or block polymers. ]
(D12): Nonionic surfactant represented by the following general formula (4)

〔式中、Ｒ^1dは前記の意味を示す。Ａは−Ｎ＜又は−ＣＯＮ＜であり、ｕ及びｖはそれぞれ独立に０以上、４０以下の数であり、ｕ＋ｖは５以上、そして、６０以下、好ましくは４０以下の数である。Ｒ^2d、Ｒ^3dはそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１以上、３以下のアルキル基である。〕 [Wherein R ^1d represents the above-mentioned meaning. A is -N <or -CON <, u and v are each independently a number of 0 or more and 40 or less, and u + v is a number of 5 or more and 60 or less, preferably 40 or less. R ^2d and R ^3d are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]

（Ｄ２）成分の陽イオン界面活性剤としては、下記（Ｄ２１）〜（Ｄ２３）から選ばれる１種以上が好ましく、（Ｄ２２）から選ばれる１種以上がより好ましい。塩は塩素塩が好ましい。
（Ｄ２１）：アルキル基又はアルケニル基の炭素数が１０以上２２以下のジ長鎖アルキル又はアルケニルジメチルアンモニウム塩
（Ｄ２２）：アルキル基又はアルケニル基の炭素数が１０以上２２以下のモノ長鎖アルキル又はアルケニルトリメチルアンモニウム塩
（Ｄ２３）：アルキル基又はアルケニル基の炭素数が１０以上２２以下のモノ長鎖アルキル又はアルケニルベンジルジメチルアンモニウム塩 As the cationic surfactant of component (D2), one or more selected from the following (D21) to (D23) are preferable, and one or more selected from (D22) are more preferable. The salt is preferably a chlorine salt.
(D21): di-long chain alkyl or alkenyldimethylammonium salt having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 22 carbon atoms (D22): mono-long chain alkyl having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 22 carbon atoms or Alkenyltrimethylammonium salt (D23): mono-long-chain alkyl or alkenylbenzyldimethylammonium salt having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 22 carbon atoms

本発明の柔軟剤組成物は、（Ｄ）成分として、（Ｄ１）成分を含有することが好ましく、前記一般式（３）で表される非イオン界面活性剤（Ｄ１１）を含有することがより好ましい。 The softener composition of the present invention preferably contains the component (D1) as the component (D), and more preferably contains the nonionic surfactant (D11) represented by the general formula (3). preferable.

（Ｄ）成分の界面活性剤の組成物中の含有量は０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、そして１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましい。この（Ｄ）成分の濃度制限において、一般式（３）で表される非イオン界面活性剤（Ｄ１１）の含有量は、本発明の柔軟剤組成物中に０．５質量％以上、更には１質量％以上が好ましい。 The content of the component (D) surfactant in the composition is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less. In the concentration limitation of the component (D), the content of the nonionic surfactant (D11) represented by the general formula (3) is 0.5% by mass or more in the softener composition of the present invention, 1 mass% or more is preferable.

［（Ｅ）成分：キレート剤］
本発明の液体柔軟剤組成物は、水中の銅や鉄などの金属イオンやアルカリ土類金属イオンを捕捉するために、（Ｅ）成分として、キレート剤を含有することが好ましい。 [(E) component: chelating agent]
The liquid softener composition of the present invention preferably contains a chelating agent as the component (E) in order to capture metal ions such as copper and iron and alkaline earth metal ions in water.

本発明において用いられるキレート剤は、水中の銅や鉄などの金属イオンやアルカリ土類金属イオンを捕捉する目的以外に、本発明の液体柔軟剤組成物の保存安定性を向上させるためや柔軟剤組成物の変色や染料の褪色を抑制するためにも用いられる。 The chelating agent used in the present invention is used for improving the storage stability of the liquid softening agent composition of the present invention, in addition to the purpose of capturing metal ions such as copper and iron and alkaline earth metal ions in water. It is also used to suppress discoloration of the composition and dye fading.

（Ｅ）成分としては、例えば、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、メチルグリシン二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、Ｌ−グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、Ｎ−２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、クエン酸、コハク酸及びそれらの塩から選ばれる１種以上が好ましく、更にはエチレンジアミン四酢酸、メチルグリシン二酢酸、クエン酸及びそれらの塩から選ばれる１種以上がより好ましい。塩の場合はアルカリ金属塩が好ましい。これらのキレート剤は、後述するｐＨ調整剤としての役割を果たす場合もある。なおメチルグリシン二酢酸、エチレンジアミン四酢酸及びそれらの塩は、染料の褪色抑制に効果的であり、少量で効果を発揮する。本発明ではメチルグリシン二酢酸及びエチレンジアミン四酢酸から選ばれる一種以上とクエン酸とを併用することが好ましく、該有機酸はアルカリ金属塩であってもよい。 Examples of the component (E) include ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, methylglycine diacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, ethylenediaminedisuccinic acid, L-glutamic acid-N, N- One or more selected from diacetic acid, N-2-hydroxyethyliminodiacetic acid, citric acid, succinic acid and their salts are preferred, and further selected from ethylenediaminetetraacetic acid, methylglycine diacetic acid, citric acid and their salts One or more selected from the above are more preferable. In the case of a salt, an alkali metal salt is preferable. These chelating agents may play a role as pH adjusting agents described later. Methylglycine diacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, and salts thereof are effective in suppressing the fading of the dye, and are effective in a small amount. In the present invention, it is preferable to use citric acid in combination with at least one selected from methylglycine diacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid, and the organic acid may be an alkali metal salt.

（Ｅ）成分のキレート剤の組成物中の含有量は、酸構造に仮定して、０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、そして１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。メチルグリシン二酢酸、エチレンジアミン四酢酸又はそれらの塩の含有量は、酸構造として、組成物中、好ましくは０．００１質量％以上、好ましくは０．０５質量％以下であり、この場合、更にクエン酸又はその塩を含有することで前記（Ｅ）成分としての含有量範囲を満たすことが好ましい。 The content of the chelating agent (E) in the composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and preferably 1% by mass or less, assuming an acid structure. 0.5 mass% or less is more preferable. The content of methylglycine diacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid or a salt thereof is preferably 0.001% by mass or more, and preferably 0.05% by mass or less in the composition as an acid structure. It is preferable that the content range as the component (E) is satisfied by containing an acid or a salt thereof.

［（Ｆ）成分：無機電解質］
本発明の液体柔軟剤組成物は、（Ｆ）成分として、無機電解質を配合することが好ましい。（Ｆ）成分の無機電解質は、２０℃の水１００ｇに５ｇ以上、溶解するものが好ましい。
（Ｆ）成分の無機電解質は、柔軟剤組成物を使用に適した粘度に調整するのに好ましく用いられる。例えば、（Ｆ）成分としては、陽イオンが、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる物質のイオンであり、陰イオンが、ハロゲン化合物及び硫酸塩から選ばれる物質のイオンである無機塩が挙げられる。従って本発明の組成物は、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる物質の陽イオンとハロゲン化合物及び硫酸塩から選ばれる物質の陰イオンとの組合せを含有するものであってもよい。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム等が挙げられる。ハロゲン化合物としては、塩化物、臭化物、ヨウ化物、が挙げられる。
（Ｆ）成分の無機電解質は、具体的には、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、塩化マグネシウム、及び硫酸マグネシウムから選ばれる１種以上の無機電解質が挙げられる。 [(F) component: inorganic electrolyte]
The liquid softener composition of the present invention preferably contains an inorganic electrolyte as the component (F). The inorganic electrolyte of component (F) is preferably one that dissolves 5 g or more in 100 g of water at 20 ° C.
The inorganic electrolyte of component (F) is preferably used to adjust the softener composition to a viscosity suitable for use. For example, the component (F) includes an inorganic salt in which the cation is an ion of a substance selected from alkali metals and alkaline earth metals, and the anion is an ion of a substance selected from halogen compounds and sulfates. It is done. Therefore, the composition of the present invention may contain a combination of a cation of a substance selected from alkali metals and alkaline earth metals and an anion of a substance selected from halogen compounds and sulfates. Examples of the alkali metal include lithium, sodium, and potassium. Examples of the alkaline earth metal include magnesium and calcium. Examples of the halogen compound include chloride, bromide, and iodide.
Specific examples of the inorganic electrolyte of component (F) include one or more inorganic electrolytes selected from sodium chloride, sodium sulfate, calcium chloride, calcium sulfate, magnesium chloride, and magnesium sulfate.

無機電解質（Ｆ）の組成物中の配合量は、無水換算で０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、そして１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。なお前記陽イオンと陰イオンとの組合せを含有する場合も無機電解質に換算された濃度で含有する。 The blending amount of the inorganic electrolyte (F) in the composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, more preferably 1% by mass or less, and 0.5% by mass or less in terms of anhydrous. Is more preferable. In addition, also when it contains the combination of the said cation and an anion, it contains by the density | concentration converted into the inorganic electrolyte.

［（Ｇ）水溶性有機溶剤］
本発明の柔軟剤組成物は、組成物の安定性や粘度の観点から、（Ｇ）成分として、水溶性有機溶剤を含有することが好ましい。（Ｇ）成分としては、柔軟剤に配合することが知られている水溶性の有機溶剤が挙げられる。（Ｇ）成分について「水溶性有機溶剤」とは１００ｇの２０℃の脱イオン水に対して２０ｇ以上溶解することをいう。（Ｇ）成分としては、具体的には、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、モノエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、イソプロパノール、エタノール等を挙げることができる。好ましくはエチレングリコール及びエタノールから選ばれる１種以上の水溶性有機溶剤である。液体柔軟剤組成物の粘度が高い場合や相安定性を調整したいときは水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。本発明の液体柔軟剤組成物は、（Ｇ）成分を、好ましくは１．０質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下含有する。 [(G) Water-soluble organic solvent]
The softener composition of the present invention preferably contains a water-soluble organic solvent as the component (G) from the viewpoint of the stability and viscosity of the composition. (G) As a component, the water-soluble organic solvent known to mix | blend with a softening agent is mentioned. Regarding the component (G), “water-soluble organic solvent” means that 20 g or more is dissolved in 100 g of 20 ° C. deionized water. Specific examples of the component (G) include propylene glycol, ethylene glycol, glycerin, diethylene glycol, monoethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, triethylene glycol monophenyl ether, isopropanol, and ethanol. . One or more water-soluble organic solvents selected from ethylene glycol and ethanol are preferred. When the viscosity of the liquid softener composition is high or when it is desired to adjust the phase stability, it is preferable to use a water-soluble organic solvent. The liquid softener composition of the present invention contains the component (G) preferably 1.0% by mass or more and preferably 10% by mass or less.

［（Ｈ）香料組成物］
本発明の柔軟剤組成物は、組成物自体の賦香のためのみならず、繊維製品への賦香目的のために香料組成物を含有することが好ましい。
本発明において用いられる香料組成物は、柔軟剤組成物に対して消費者に高い嗜好性を与えるために用いられる。嗜好性とは、高揚感や鎮静感、爽快感、など単に心地良い感情を与える効果だけではなく、汗臭やタバコ臭、生乾き臭など不快なニオイを防臭する効果、冷涼作用や温熱作用、催眠作用、催淫作用、抗うつ作用、抗菌作用、ダイエット作用など機能的な効果についても含み得る。香料成分としては、例えば「香料と調香の基礎知識、中島基貴編著、産業図書株式会社発行、２００５年４月２０日第４刷」に記載の香料、特表平１０−５０７７９３号公報記載の香料を使用することができる。 [(H) Fragrance composition]
The softener composition of the present invention preferably contains a perfume composition not only for perfume of the composition itself but also for the purpose of perfume to textiles.
The fragrance composition used in the present invention is used to give consumers a high preference for the softener composition. Preference is not only the effect of giving a pleasant feeling such as exhilaration, sedation, exhilaration, but also the effect of deodorizing unpleasant odors such as sweat odor, cigarette odor, fresh odor, cooling action, heat action, hypnosis It may also include functional effects such as action, aphrodisiac action, antidepressant action, antibacterial action, and diet action. As the fragrance component, for example, the fragrance described in “Basic knowledge of fragrance and fragrance, edited by Motoki Nakajima, published by Sangyo Tosho Co., Ltd., April 20, 2005,” No. 10-507793. Perfume can be used.

香りの質や強度、柔軟剤系での安定性などの点から、適宜香料成分を選択して用いる。以下、本発明に配合できる、香料成分として用いられる化合物を、香料分野で示される分類に分けて挙げると次の通りになる。テルペン化合物系香料成分として、リモネン、ｐ−サイメン、α−ピネン、β−ピネン、β−カリオフィレンが挙げられ、アルコール化合物系香料成分として、シス−３−ヘキセノール、トランス−２−ヘキセノール、メチルトリメチルシクロペンテニルブテノール、ジヒドロミルセノール、ｌ−メントール、フェニルエチルアルコール、シトロネロール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、ターピネオール、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロゲラニオール、ジメチルベンジルカルビノール、β−フェニルエチルアルコール、ベンジルアルコール、シンナミックアルコール、アニスアルコール、ファルネソール、ネロリドール、ジメチルフェニルエチルカルビノール、ｏ，ｔ−ブチルシクロヘキサノール、ｐ，ｔ−ブチルシクロヘキサノール、サンダルマイソールコア（２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール）（花王（株）製）、バグダノール（ＩＦＦ社製）、ジャバノール（ジボダン社製）が挙げられ、エステル化合物系香料成分として、酢酸ベンジル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸リナリル、酢酸ネリル、酢酸ｏ，ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸ｐ，ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸シトロネリル、酢酸ゲラニル、酢酸テトラヒドロゲラニル、酢酸テルペニル、酢酸イソボルニル、酢酸ｌ−メンチル、酢酸トリシクロデセニル、酢酸２−フェニルエチル、酢酸３−フェニルプロピル、酢酸スチラリル、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸トランス−２−ヘキセニル、酢酸ヘキシル、酢酸シンナミル、プロピオン酸イソブチル、プロピオン酸２−フェニルエチル、プロピオン酸シトロネリル、プロピオン酸ベンジル、プロピオン酸トリシクロデセニル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸アリル、酪酸ゲラニル、酪酸シトロネリル、酪酸イソアミル、酪酸アミル、酪酸アリル、イソ酪酸フェノキシエチル、イソ酪酸ゲラニル、イソ吉草酸ゲラニル、カプロン酸エチル、カプロン酸アリル、エナント酸エチル、エナント酸アリル、オクタン酸エチル、アンスラニル酸メチル、安息香酸シス−３−ヘキセニル、安息香酸ベンジル、サリチル酸アミル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸２−フェニルエチル、メチルジヒドロジャスモネート、クマリン、γ−オクタラクトン、γ−ウンデカラクトン、γ−デカラクトン、γ−ノナラクトン、δ−ノナラクトン、δ−デカラクトン、δ−ウンデカラクトン、δ−ドデカラクトン、シクロペンタデカノリド、シクロペンタデセノリド（ハバノライド、フィルメニッヒ社製）、シクロヘキサデカノリド、アンブレットリド、１１−オキサ−１６−ヘキサデカノリド（ムスクＲ−１、ジボダン社製）、１０−オキサ−１６−ヘキサデカノリド（オキサリド、高砂香料工業社製）、１２−オキサヘキサデカノリド、エチレンブラシレート、エチレンドデカンジオエート（ムスクＣ−１４）が挙げられ、アルデヒド化合物系香料成分として、オクタナール、ノナナール、デカナール、ウンデカナール、１０−ウンデセナール、ドデカナール、シトラール、シトロネラール、アニスアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、マイラックアルデヒド、リリアール、リラール、ジメチルテトラヒドロベンズアルデヒド、アミルシンナミックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、シクラメンアルデヒド、バニリン、エチルバニリン、ヘリオトロピン、ヘリオナールが挙げられ、ケトン化合物類として、フロラロゾン、ｌ−カルボン、メントン、シスジャスモン、ゲラニルアセトンが挙げられ、更にはダマスコン類、ダマセノン類、α−ダイナスコン、イオノン類、メチルイオノン類、β−メチルナフチルケトン、イソＥスーパー、ラズベリーケトン、マルトール、エチルマルトール、カシュメラン（ＩＦＦ社製）、５−シクロヘキセデセノン−１−オン（ムスクＴＭ−ＩＩ）が香料として知られており、またエーテル化合物系香料成分として、アネトール、オイゲノール、メチルオイゲノール、メチルイソオイゲノール、ジフェニルオキサイド、１，８−シネオール、セドリルメチルエーテル、アンブロキサン（３α，６，６，９α−テトラメチルドデカヒドロナフト［２，１−ｂ］フラン）、エトキシメチルシクロドデシルエーテル（ボアサンブレンフォルテ、花王（株）製）、含窒素化合物系香料成分として、ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、インドール、アセチルセドレン、アントラニル酸メチル、Ｎ−メチルアントラニル酸メチル、オーランチオール、ペオニル（ジボダン社製）等を挙げることが出来る。 Perfume ingredients are appropriately selected and used from the standpoints of fragrance quality and strength, and stability in softener systems. Hereinafter, the compounds that can be blended in the present invention and that are used as a perfume component are classified into the categories shown in the perfume field and are as follows. Examples of terpene compound-based fragrance components include limonene, p-cymene, α-pinene, β-pinene, and β-caryophyllene. Examples of alcohol compound-based fragrance components include cis-3-hexenol, trans-2-hexenol, and methyltrimethylcyclohexane. Pentenylbutenol, dihydromyrsenol, l-menthol, phenylethyl alcohol, citronellol, geraniol, nerol, linalool, terpineol, tetrahydrolinalol, tetrahydrogeraniol, dimethylbenzylcarbinol, β-phenylethyl alcohol, benzyl alcohol, cinnamic alcohol , Anis alcohol, farnesol, nerolidol, dimethylphenylethyl carbinol, o, t-butylcyclohexanol, p, t-butylcyclohex Nord, Sandalmysol core (2-methyl-4- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -2-buten-1-ol) (manufactured by Kao Corporation), Bagdanol (IFF) Product), Javanol (manufactured by Givaudan Co., Ltd.), and ester compound-based fragrance components include benzyl acetate, dimethylbenzylcarbvinyl acetate, linalyl acetate, neryl acetate, o, t-butylcyclohexyl acetate, p, t-butylcyclohexyl acetate Citronellyl acetate, geranyl acetate, tetrahydrogeranyl acetate, terpenyl acetate, isobornyl acetate, l-menthyl acetate, tricyclodecenyl acetate, 2-phenylethyl acetate, 3-phenylpropyl acetate, styrylyl acetate, cis-3-hexenyl acetate , Trans-2-hexenyl acetate, hexyl acetate, syn acetate Namyl, isobutyl propionate, 2-phenylethyl propionate, citronellyl propionate, benzyl propionate, tricyclodecenyl propionate, geranyl propionate, allyl propionate, geranyl butyrate, citronellyl butyrate, isoamyl butyrate, amyl butyrate, butyric acid Allyl, phenoxyethyl isobutyrate, geranyl isobutyrate, geranyl isovalerate, ethyl caproate, allyl caproate, ethyl enanthate, allyl enanthate, ethyl octoate, methyl anthranilate, cis-3-hexenyl benzoate, benzoic acid Benzyl, amyl salicylate, isoamyl salicylate, benzyl salicylate, cis-3-hexenyl salicylate, hexyl salicylate, 2-phenylethyl salicylate, methyl dihydrojasmonate, coumarin, γ Octalactone, γ-undecalactone, γ-decalactone, γ-nonalactone, δ-nonalactone, δ-decalactone, δ-undecalactone, δ-dodecalactone, cyclopentadecanolide, cyclopentadecenolide (havalolide, Filmmenich), cyclohexadecanolide, ambretolide, 11-oxa-16-hexadecanolide (Musk R-1, manufactured by Dibodan), 10-oxa-16-hexadecanolide (oxalide, manufactured by Takasago International Corporation), 12-oxahexadecanolide, ethylene brushate, ethylene dodecanedioate (Musk C-14), and aldehyde compound-based fragrance components such as octanal, nonanal, decanal, undecanal, 10-undecenal, dodecanal, citral, Citronella Ketones , Florarozone, l-carvone, menthone, cis jasmon, geranylacetone, and further damascons, damacenones, α-dynascon, ionones, methylionones, β-methylnaphthyl ketone, iso-E super, raspberry ketone, maltol, Ethyl maltol, cachemelan (manufactured by IFF), 5-cyclohexedenon-1-one (Musk TM-II) are known as perfumes. As ether compound-based fragrance components, anethole, eugenol, methyl eugenol, methyl isoeugenol, diphenyl oxide, 1,8-cineol, cedryl methyl ether, ambroxan (3α, 6,6,9α-tetramethyldodecahydronaphtho [2 , 1-b] furan), ethoxymethylcyclododecyl ether (boasambrenforte, manufactured by Kao Corporation), nitrogen-containing compound-based fragrance ingredients such as geranyl nitrile, citronellyl nitrile, indole, acetyl cedrene, methyl anthranilate , N-methyl anthranilate methyl, auranthiol, and peonyl (manufactured by Dibodan).

この中でもエステル化合物系香料成分は（Ａ）成分の加水分解抑制にも効果を有しており、（Ｈ）成分の香料組成物中に３０質量％以上含有することが好ましく、４０質量％以上含有することがより好ましい。 Of these, the ester compound-based fragrance component also has an effect on inhibiting hydrolysis of the component (A), and is preferably contained in an amount of 30% by mass or more in the fragrance composition of the component (H), and contained in an amount of 40% by mass or more More preferably.

（Ｈ）成分の香料組成物には、香りの持続性、残香性を目的として、香料をマイクロカプセル化して配合してもよい。香料のマイクロカプセルは、芯物質の香料を壁材で包んだ球状物質であり、その役割は芯物質の香料を保護し、カプセルに物理的な力が加わった際にカプセルの壁が破れて芯物質の香料を放出するものである。 In the fragrance composition of component (H), a fragrance may be microencapsulated and blended for the purpose of sustaining fragrance and remaining fragrance. The fragrance microcapsule is a spherical substance that is made by wrapping the fragrance of the core material with a wall material. Its role is to protect the fragrance of the core material, and when the capsule is subjected to physical force, the capsule wall breaks and the core It releases the fragrance of the substance.

また、香りの持続性、残香性を目的として、ケイ酸と、香料として用いられるアルコール（以下、「アルコール性香料」という。）とのエステル、例えば、特開２００９−２５６８１８号公報の一般式（１）で表される化合物などを用いることができる。アルコール性香料としては、下記ｉ）〜iii）のアルコールが挙げられる。 Further, for the purpose of scent sustainability and residual fragrance, an ester of silicic acid and an alcohol used as a fragrance (hereinafter referred to as “alcoholic fragrance”), for example, a general formula (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-256818) ( The compound represented by 1) can be used. As alcoholic fragrance | flavors, the alcohol of following i) -iii) is mentioned.

ｉ）ｌｏｇＰが１以上５以下の脂肪族アルコール
具体的には、シス−３−へキセノール（１．４）、ゲラニオール（２．８）、ネロール（２．８）、２，６−ジメチル−２−ヘプタノール（３．０）、メントール（３．２）、シトロネロール（３．３）、ロジノール（３．３）、９−デセノール（３．５）、テトラヒドロリナロール（３．５）、テトラヒドロゲラニオール（３．７）、４−メチル−３−デセン−５−オール（３．７）、テトラヒドロゲラニオール（３．７）等が挙げられる。ここで、（）内は、ｌｏｇＰ値〔以下のii）とiii）についても同様〕である。 i) an aliphatic alcohol having a log P of 1 to 5, specifically, cis-3-hexenol (1.4), geraniol (2.8), nerol (2.8), 2,6-dimethyl-2 -Heptanol (3.0), menthol (3.2), citronellol (3.3), rosinol (3.3), 9-decenol (3.5), tetrahydrolinalool (3.5), tetrahydrogeraniol (3 .7), 4-methyl-3-decen-5-ol (3.7), tetrahydrogeraniol (3.7) and the like. Here, the values in () are logP values (the same applies to the following ii) and iii).

ii）ｌｏｇＰが１以上５以下の芳香族アルコール
具体的には、アニスアルコール（１．０）、ラズベリーケトン（１．１）、フェニルエチルアルコール（１．２）、オイゲノール（２．４）、イソオイゲノール（２．６）、ジメチルベンジルカルビノール（３．０）、フェニルエチルメチルエチルカルビノール（３．０）、３−メチル−５−フェニルペンタノール（３．２）、チモール（３．４）等が挙げられる。 ii) An aromatic alcohol having a log P of 1 to 5, specifically, anis alcohol (1.0), raspberry ketone (1.1), phenylethyl alcohol (1.2), eugenol (2.4), isoeugenol (2.6), dimethylbenzyl carbinol (3.0), phenylethylmethylethyl carbinol (3.0), 3-methyl-5-phenylpentanol (3.2), thymol (3.4), etc. Is mentioned.

iii）ｌｏｇＰが１以上５以下の、飽和又は不飽和の環式アルコール
具体的には、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール（３．１）、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール（３．１）、ｌ−メントール（３．２）、４−イソプロピルシクロヘキシルメタノール（３．３）、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）エタノール（３．６）、サンタロール（３．９）、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール（３．９）ベチベロール（４．２）等が挙げられる。 iii) A saturated or unsaturated cyclic alcohol having a log P of 1 to 5, specifically, p-tert-butylcyclohexanol (3.1), o-tert-butylcyclohexanol (3.1), l -Menthol (3.2), 4-isopropylcyclohexylmethanol (3.3), 1- (4-isopropylcyclohexyl) ethanol (3.6), Santalol (3.9), 2-methyl-4- (2 , 2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -2-buten-1-ol (3.9) vetiverol (4.2).

本発明において、ｌｏｇＰ値とは、有機化合物の水と１−オクタノールに対する親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の２液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰの形で示すのが一般的である。多くの化合物のｌｏｇＰ値が報告されており、Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS)などから入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。実測のｌｏｇＰ値がない場合には、Daylight CISから入手できるプログラム“CLOGP"等で計算することができる。このプログラムは、実測のｌｏｇＰ値がある場合にはそれと共に、Hansch, Leoのフラグメントアプローチにより算出される“計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）”の値を出力する。 In the present invention, the log P value is a coefficient indicating the affinity of an organic compound for water and 1-octanol. 1-octanol / water partition coefficient P is a distribution equilibrium when a trace amount of compound is dissolved as a solute in a two-liquid solvent of 1-octanol and water, and is a ratio of the equilibrium concentration of the compound in each solvent. It is common to show them in the form of their logarithm logP relative to the base 10. Log P values of many compounds have been reported, and many values are listed in databases available from Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), etc., and can be referred to. When there is no measured log P value, it can be calculated by a program “CLOGP” or the like available from Daylight CIS. This program outputs the value of “calculated logP (ClogP)” calculated by the fragment approach of Hansch, Leo together with the measured logP value, if any.

フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している（cf.A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4, C. Hansch, P.G. Sammens, J.B.Taylor and C.A. Ramsden, Eds., p.295, Pergamon Press, 1990）。このＣｌｏｇＰ値を、化合物の選択に際して実測のｌｏｇＰ値の代わりに用いることができる。本発明では、ｌｏｇＰの実測値があればそれを、無い場合はプログラムCLOGP v4.01により計算したＣｌｏｇＰ値を用いる。 The fragment approach is based on the chemical structure of the compound and takes into account the number of atoms and the type of chemical bond (cf. A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, PG Sammens, JBTaylor and CA Ramsden, Eds., P.295, Pergamon Press, 1990). This ClogP value can be used in place of the actual logP value in selecting a compound. In the present invention, if there is a measured value of logP, the ClogP value calculated by the program CLOGP v4.01 is used.

［その他任意成分］
本発明の柔軟剤組成物は、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤は、例えば、分子内にフェノール基を有する酸化防止剤である。分子内にフェノール基を有する酸化防止剤は、香料の臭いの変化を抑制する為に用いられる。酸化防止剤を香料と併用すると、臭いの変化を抑制できるが、酸化を受けたフェノール基を有する酸化防止剤が着色されることで、柔軟剤組成物の変色が促進されることから、酸化防止剤の配合量は、酸化の影響を受けやすい香料成分とその含有量とともに、十分に確認した上で使用される。
入手の容易性の点から、分子内にフェノール基を有する酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール及びブチルヒドロキシアニソールから選ばれる１種又は２種以上の酸化防止剤が好ましい。変色抑制の点から、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノールから選ばれる１種又は２種以上の酸化防止剤が好ましい。
酸化防止剤は（Ａ）成分などの他の基材の保存安定性のために配合されていることがあり（Ａ）成分を配合することで、本発明の柔軟剤組成物に混入することもある。 [Other optional ingredients]
The softening agent composition of the present invention can contain an antioxidant. The antioxidant is, for example, an antioxidant having a phenol group in the molecule. An antioxidant having a phenol group in the molecule is used to suppress a change in the odor of the fragrance. When an antioxidant is used in combination with a fragrance, the change in odor can be suppressed, but since the antioxidant having a phenol group that has been oxidized is colored, the discoloration of the softener composition is promoted. The compounding amount of the agent is used after sufficiently confirming with the perfume component that is susceptible to oxidation and its content.
From the viewpoint of easy availability, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol are antioxidants having a phenol group in the molecule. And one or more antioxidants selected from butylhydroxyanisole are preferred. From the viewpoint of suppressing discoloration, one or more antioxidants selected from 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol are preferable. .
The antioxidant may be blended for the storage stability of other base materials such as the component (A), and may be mixed into the softener composition of the present invention by blending the component (A). is there.

本発明の柔軟剤組成物には、美観のため、或いは基材由来の色や着色のマスキングのための染料を含有してもよい。染料は、柔軟剤組成物に対して消費者に高い嗜好性を与えるために用いられる。例えば、カラーインデックス酸性赤色染料、カラーインデックス酸性黄色染料及びカラーインデックス酸性青色染料から選ばれる１種又は２種以上の染料である。
カラーインデックス酸性赤色染料の具体例としては、C.I.Acid Red 18 C.I.Acid Red27、C.I.Acid Red 52、C.I.Acid Red82、C.I.Acid Red 114、C.I.AcidRed 138、C.I.Acid Red 186が挙げられる。
カラーインデックス酸性黄色染料の具体例としては、C.I.Acid Yellow 1 、C.I.Acid Yellow 7、C.I.Acid Yellow 23、C.I.Acid Yellow 141が挙げられる。
カラーインデックス酸性青色染料の具体例としては、C.I.Acid Blue 5、C.I.Acid Blue 9、C.I.Acid Blue 74が挙げられる。 The softener composition of the present invention may contain a dye for aesthetics or for masking color or coloring derived from the substrate. Dyes are used to give consumers a high preference for softener compositions. For example, one or more dyes selected from a color index acidic red dye, a color index acidic yellow dye, and a color index acidic blue dye.
Specific examples of the color index acidic red dye include CIAcid Red 18 CIAcid Red27, CIAcid Red 52, CIAcid Red82, CIAcid Red 114, CIAcidRed 138, and CIAcid Red 186.
Specific examples of the color index acidic yellow dye include CIAcid Yellow 1, CIAcid Yellow 7, CIAcid Yellow 23, and CIAcid Yellow 141.
Specific examples of the color index acidic blue dye include CIAcid Blue 5, CIAcid Blue 9, and CIAcid Blue 74.

なお、本発明では、これら以外の染料を使用することもできる。それらの染料としては、アルコキシル化アントラキノン高分子着色剤、アルコキシル化トリフェニルメタン高分子着色剤、アルコキシル化チオフェン高分子着色剤があげられる。 In the present invention, dyes other than these can also be used. These dyes include alkoxylated anthraquinone polymer colorants, alkoxylated triphenylmethane polymer colorants, and alkoxylated thiophene polymer colorants.

染料はキレート剤と併用することで、香料又は香料及び酸化防止剤を含有する柔軟剤組成物の変色を抑制することが出来る。変色抑制の点で、カラーインデックス酸性赤色染料、及びカラーインデックス酸性黄色染料から選ばれる１種又は２種以上の染料が好ましい。もっとも効果的なキレート剤は、エチレンジアミン４酢酸、メチルグリシン二酢酸又はそれらのアルカリ金属塩である。 When the dye is used in combination with a chelating agent, discoloration of the softener composition containing the fragrance or the fragrance and the antioxidant can be suppressed. From the viewpoint of inhibiting discoloration, one or more dyes selected from a color index acidic red dye and a color index acidic yellow dye are preferred. The most effective chelating agents are ethylenediaminetetraacetic acid, methylglycine diacetic acid or their alkali metal salts.

本発明において用いられる防腐剤は、柔軟剤組成物に防腐性を与えるために用いられる。例えば、ビグアニド系化合物、イソチアゾリン系化合物、イソチアゾリノン系化合物が挙げられる。具体例としては、ポリヘキサメチレンビグアニド塩酸塩、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンが挙げられ、それぞれ市販品として、「プロキセルＩＢ」、「ケーソンＣＧ」、「プロキセルＢＤＮ」を用いることもできる。 The preservative used in the present invention is used to impart antiseptic properties to the softener composition. For example, biguanide compounds, isothiazoline compounds, and isothiazolinone compounds can be used. Specific examples include polyhexamethylene biguanide hydrochloride, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 1,2-benzisothiazolin-3-one, and commercially available products such as “Proxel IB”. "," Caisson CG "," Proxel BDN "can also be used.

本発明には場合により、或いは繊維製品への触感に新たな印象を加えるためにシリコーン化合物を含有することができる。シリコーン化合物は、繊維製品に更に優れた柔軟性能を付与するために用いられる。例えば、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、及びアミノ変性シリコーンなどが挙げられる。柔軟効果の観点から、中でもジメチルシリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンが好ましく、ジメチルシリコーン、アミノ変性シリコーンがより好ましい。これらは１種を単独で又は２種以上の混合物として使用することができる。 The present invention may contain a silicone compound depending on the case or in order to add a new impression to the tactile sensation to the textile product. Silicone compounds are used to impart even better softness performance to textile products. For example, dimethyl silicone, polyether modified silicone, methylphenyl silicone, alkyl modified silicone, higher fatty acid modified silicone, methyl hydrogen silicone, fluorine modified silicone, epoxy modified silicone, carboxy modified silicone, carbinol modified silicone, amino modified silicone, etc. Is mentioned. From the viewpoint of the softening effect, dimethyl silicone, amino-modified silicone, and polyether-modified silicone are particularly preferable, and dimethyl silicone and amino-modified silicone are more preferable. These can be used alone or as a mixture of two or more.

本発明には重合性モノマーを重合してなる構成単位を有する、ポリマー化合物を含有することができる。ポリマー化合物は、柔軟剤組成物の粘度調整や、柔軟剤仕上げ時の残存洗剤成分を捕捉するために用いられる。具体例としては、カチオン性ポリマーとして、特に制限されるものではないが、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジエチルアミノプロピルアクリルアミド、又はジエチルアミノプロピルメタクリルアミド等をモノマーとして重合し、それらを酸により中和した酸中和物、若しくは４級化剤により４級化した４級アンモニウム塩が挙げられる。 The present invention may contain a polymer compound having a structural unit obtained by polymerizing a polymerizable monomer. The polymer compound is used for adjusting the viscosity of the softening agent composition and capturing residual detergent components during the finishing of the softening agent. Specific examples of the cationic polymer include, but are not limited to, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminopropyl acrylamide, dimethylaminopropyl methacrylamide, diethylaminopropyl. Examples include an acid neutralized product obtained by polymerizing acrylamide or diethylaminopropylmethacrylamide as a monomer and neutralizing them with an acid, or a quaternary ammonium salt quaternized with a quaternizing agent.

カチオン性ポリマーの中和に用いる酸としては、特に制限されるものではないが、塩酸、硫酸等の無機酸、クエン酸、酒石酸、トルエンスルホン酸、乳酸、コハク酸、グリコール酸などの有機酸が挙げられる。
カチオン性ポリマーの４級化剤としては、特に制限されるものではないが、塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−ｎ−プロピル等のアルキル硫酸一般的なアルキル化剤が挙げられる。
ポリマーとしては、ホモポリマー、コポリマー、ブロックポリマー等、制限されるものではない。 The acid used for neutralization of the cationic polymer is not particularly limited, but inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, and organic acids such as citric acid, tartaric acid, toluenesulfonic acid, lactic acid, succinic acid, and glycolic acid. Can be mentioned.
The quaternizing agent for the cationic polymer is not particularly limited, but alkyl halides such as methyl chloride, ethyl chloride, methyl bromide, methyl iodide, dimethyl sulfate, diethyl sulfate, di-n-sulfate. Examples of the alkyl alkylating agent include alkylpropyl sulfate such as propyl.
The polymer is not limited to homopolymers, copolymers, block polymers and the like.

本発明の液体柔軟剤組成物のｐＨは、（Ａ）成分の加水分解安定性の点から、２５℃で、好ましくは２以上であり、そして、好ましくは７以下、より好ましくは５以下、より好ましくは４以下である。ｐＨはＪＩＳＫ３３６２；２００８の項目８．３に従って２５℃において測定する。 The pH of the liquid softening composition of the present invention is 25 ° C., preferably 2 or more, and preferably 7 or less, more preferably 5 or less, from the viewpoint of hydrolytic stability of the component (A). Preferably it is 4 or less. The pH is measured at 25 ° C. according to JIS K 3362; 2008, item 8.3.

本発明の柔軟剤のｐＨの調製に用いられるｐＨ調整剤は、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸、ギ酸、酢酸、乳酸、グリコール酸、シュウ酸、コハク酸、クエン酸、マレイン酸、フマル酸、プロピオン酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、リンゴ酸、クロトン酸、ベンゼンカルボン酸、パラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、ポリアクリル酸等の有機酸や、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン等の無機塩基、もしくは有機塩基が挙げられる。ｐＨ調整剤は、液体柔軟剤組成物のｐＨが後述する範囲となるように用いられるのが好ましい。 Examples of the pH adjuster used for adjusting the pH of the softener of the present invention include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, formic acid, acetic acid, lactic acid, glycolic acid, oxalic acid, succinic acid, citric acid, Organic acids such as maleic acid, fumaric acid, propionic acid, malonic acid, glutaric acid, adipic acid, malic acid, crotonic acid, benzenecarboxylic acid, paratoluenesulfonic acid, cumenesulfonic acid, metaxylenesulfonic acid, polyacrylic acid, etc. Inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and triethanolamine, or organic bases. The pH adjuster is preferably used so that the pH of the liquid softener composition falls within the range described below.

本発明の液体柔軟剤組成物の粘度は、使用時の取り扱い性の点から、３０℃で、好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは４５ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは４０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは３５ｍＰａ・ｓ以下である。更に粘度は５ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。粘度は、３０℃の液体柔軟剤組成物を、Ｂ型粘度計（型番；ＴＶＢ−１０東機産業株式会社製、Ｎｏ．２のローターを使用、６０ｒ／ｍｉｎ）で測定したものであり、攪拌開始から１分後の値を採用する。 The viscosity of the liquid softener composition of the present invention is 30 ° C., preferably 50 mPa · s or less, more preferably 45 mPa · s or less, more preferably 40 mPa · s or less, more preferably, from the viewpoint of handleability during use. Is 35 mPa · s or less. Furthermore, the viscosity is preferably 5 mPa · s or more. Viscosity was measured with a liquid softener composition at 30 ° C. using a B-type viscometer (model number; TVB-10 manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., No. 2 rotor, 60 r / min), and stirred. The value 1 minute after the start is adopted.

本発明の液体柔軟剤組成物の残部は、水である。水は、脱イオン水、脱イオン水に次亜塩素酸塩を少量配合した滅菌した水、水道水などを用いることができる。 The balance of the liquid softener composition of the present invention is water. As the water, deionized water, sterilized water in which a small amount of hypochlorite is mixed in deionized water, tap water, or the like can be used.

本発明の液体柔軟剤組成物は、乳濁状態であってよい。本発明において、乳濁状態の液体柔軟剤組成物とは、配合成分が液体柔軟剤組成物中で可視光を散乱する程度の大きな粒子を形成することで、可視光を散乱し、目視上濁った状態の液体柔軟剤組成物を表す。具体的には、測定セルとして光路長１０ｍｍのガラスセルを使用し、対照セルにイオン交換水を入れた際に、紫外可視分光光度計を用いて測定された、試料の可視光線透過率（波長６６０ｎｍ）が２５％未満である液体柔軟剤組成物を表す。 The liquid softener composition of the present invention may be in an emulsion state. In the present invention, an emulsion liquid softener composition means that the compounding component forms large particles that scatter visible light in the liquid softener composition, thereby scattering visible light and making it visually turbid. Represents a liquid softener composition in a wet state. Specifically, when a glass cell having an optical path length of 10 mm is used as a measurement cell and ion-exchanged water is put into a control cell, the visible light transmittance (wavelength) of the sample measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer. 660 nm) represents a liquid softener composition with less than 25%.

本発明の液体柔軟剤組成物は、衣料、寝具、布帛、その他の布製品などの繊維製品用として好適である。 The liquid softener composition of the present invention is suitable for textile products such as clothing, bedding, fabrics, and other fabric products.

以下、実施例及び比較例で用いた成分を示す。
〔（Ａ）成分〕
（ａ−１）：下記合成例１で得られたエステル化反応生成物
＜合成例１：（ａ−１）の合成＞
トリエタノールアミンと脂肪酸（混合脂肪酸、組成は以下に示す）とを、反応モル比（脂肪酸／トリエタノールアミン）１．８６／１でエステル化反応させ、一般式（１）で表されるアミン化合物を含むエステル化反応生成物を得た。
エステル化反応生成物のｍｚ〔（Ａ）成分全体における前記一般式（１）中のｍの数平均〕は１．７７であった。また、エステル化反応生成物中には、未反応の脂肪酸が５質量％含まれていた。エステル化反応生成物中のアミン化合物のアミンに対して、メチル基が０．９８等量となるように、ジメチル硫酸で４級化反応を行った。４級化反応後に反応物の質量に対して１０質量％のエタノールを添加し、均一に混合した。
得られたエステル化反応生成物をＨＰＬＣ法で各成分の組成比を分析し、臭化テトラオクチルアンモニウムを内部標準物質として使用し定量した結果、得られたエステル化反応生成物は、（Ａ１）成分の第３級アミン化合物、（Ａ２）成分の４級化物、及び未反応の脂肪酸を合計で８５質量％含有する混合物であった。該混合物中、脂肪酸は２質量％含まれていたことから、該混合物中の（Ａ１）成分及び（Ａ２）成分の合計は、８５質量％−２質量％＝８３質量％であった。また、該混合物における（Ａ１）成分／（Ａ２）成分の質量比は９／９１であり、（Ａ１）成分及び（Ａ２）成分の一般式（１）中のアシル基Ｒ¹−Ｃ（＝Ｏ）が、それぞれ、不飽和脂肪酸／飽和脂肪酸の質量比が０．６４である脂肪酸から構成されていた。 The components used in the examples and comparative examples are shown below.
[Component (A)]
(A-1): Esterification reaction product obtained in Synthesis Example 1 below <Synthesis Example 1: Synthesis of (a-1)>
An amine compound represented by the general formula (1) is obtained by esterifying triethanolamine and a fatty acid (mixed fatty acids, composition is shown below) at a reaction molar ratio (fatty acid / triethanolamine) of 1.86 / 1. An esterification reaction product containing was obtained.
The mz of the esterification reaction product [number average of m in the general formula (1) in the entire component (A)] was 1.77. The esterification reaction product contained 5% by mass of unreacted fatty acid. A quaternization reaction was performed with dimethyl sulfate so that the methyl group was 0.98 equivalent to the amine of the amine compound in the esterification reaction product. After the quaternization reaction, 10% by mass of ethanol with respect to the mass of the reaction product was added and mixed uniformly.
As a result of analyzing the composition ratio of each component of the obtained esterification reaction product by HPLC and using tetraoctylammonium bromide as an internal standard substance, the obtained esterification reaction product was (A1). The mixture contained a total of 85% by mass of the component tertiary amine compound, the (A2) component quaternized product, and the unreacted fatty acid. Since 2 mass% of fatty acids were contained in the mixture, the total of the components (A1) and (A2) in the mixture was 85 mass% -2 mass% = 83 mass%. Moreover, the mass ratio of (A1) component / (A2) component in this mixture is 9/91, and the acyl group R ¹ —C (═O in the general formula (1) of the (A1) component and the (A2) component is ) Were each composed of fatty acids having an unsaturated fatty acid / saturated fatty acid mass ratio of 0.64.

なお、液体柔軟剤組成物の調製にあたり、（ａ−１）は、（Ａ１）成分、（Ａ２）成分、脂肪酸、エタノール及びその他微量成分を含む混合物として配合されるが、表中の（ａ−１）の質量％は、（Ａ１）成分、（Ａ２）成分の量に基づく質量％を示し、その他の成分は、イオン交換水の残部に加えた。 In preparing the liquid softener composition, (a-1) is blended as a mixture containing the component (A1), the component (A2), the fatty acid, ethanol and other trace components. The mass% of 1) indicates mass% based on the amounts of the components (A1) and (A2), and the other components were added to the balance of ion-exchanged water.

脂肪酸の組成を以下に示す。
ミリスチン酸：２質量％
パルミチン酸：２７質量％
パルミトレイン酸：３質量％
ステアリン酸：３２質量％
炭素数１８で、不飽和結合を１つ有する脂肪酸：３３質量％
炭素数１８で、不飽和結合を２つ有する脂肪酸：３質量％
前記組成は、原料に使用した脂肪酸をガスクロマトグラフィーで組成分析し、各脂肪酸の面積％を質量％とみなした。前記不飽和基のシス／トランス体比は８５／１５（¹Ｈ−ＮＭＲによる、積分比）である。 The composition of the fatty acid is shown below.
Myristic acid: 2% by mass
Palmitic acid: 27% by mass
Palmitoleic acid: 3% by mass
Stearic acid: 32% by mass
Fatty acid having 18 carbon atoms and one unsaturated bond: 33% by mass
Fatty acid having 18 carbon atoms and two unsaturated bonds: 3% by mass
The composition was analyzed for the fatty acid used as a raw material by gas chromatography, and the area% of each fatty acid was regarded as mass%. The cis / trans isomer ratio of the unsaturated group is 85/15 (integral ratio by ¹ H-NMR).

〔（Ｂ）成分〕
（ｂ−１）：２−エチルヘキサン酸セチル、（エキセパールＨＯ、花王（株））
（ｂ−２）：サリチル酸４−オクチルフェニル、東京化成工業（株）製
（ｂ−３）：酢酸コレステリル、和光純薬工業（株）製 [(B) component]
(B-1): Cetyl 2-ethylhexanoate, (Exepal HO, Kao Corporation)
(B-2): 4-octylphenyl salicylate, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. (b-3): cholesteryl acetate, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

〔（Ｂ’）成分〕
（ｂ’−１）：パルミチン酸イソプロピル（エキセパールＩＰＰ、花王（株）） [(B ′) component]
(B′-1): Isopropyl palmitate (Exepal IPP, Kao Corporation)

〔（Ｃ）成分〕
（ｃ−１）：ペンタエリスリトールステアリン酸エステル（エキセパールＰＥＭＳ、花王（株））
（ｃ−２）：下記合成例２で得られグリセリン脂肪酸エステル
＜合成例２：（ｃ−２）の合成＞
グリセリン１５８ｇ、脂肪酸（ラウリン酸／ミリスチン酸／パルミチン酸／ステアリン酸／その他＝５１質量％／２３質量％／７質量％／１７質量％／２質量％）９３２ｇ（グリセリン１モルに対して脂肪酸２．４４モル）、ＮａＯＨ１．７ｇを、４つ口フラスコに仕込み、窒素ガスを導入しながら加熱し、反応で生成する水を除去しながら、２２０℃で５時間反応させた。反応物の酸価が０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、水酸基価が３２〜３８ｍｇＫＯＨ／ｇの間になったことを確認し、（ｃ−２）を合成した。
（ｃ−２）は、モノエステル構造体の割合が、（ｃ−２）全量中７質量％、脂肪酸ジエステル構造体と脂肪酸トリエステル構造体との合計が９３質量％であった。脂肪酸モノエステル、脂肪酸ジエステル、脂肪酸トリエステル、及び脂肪酸テトラエステルの割合は、高速ＧＰＣ装置ＨＣＬ−８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）を用いて下記条件で測定した。
＜ＨＰＬＣ条件＞
カラム：ＴＳＫｇｅｌＧ１０００ＨＸＬ＋Ｇ２０００ＨＸＬ（直列連結）
移動相：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
流速：０．７ｍｌ／ｍｉｎ
温度：２５℃
検出器：ＲＩ
試料濃度及び注入量：１％ＴＨＦ溶液、２０μｌ [Component (C)]
(C-1): Pentaerythritol stearate (Exepal PEMS, Kao Corporation)
(C-2): Glycerin fatty acid ester obtained in Synthesis Example 2 below <Synthesis Example 2: Synthesis of (c-2)>
158 g of glycerin, 932 g of fatty acid (lauric acid / myristic acid / palmitic acid / stearic acid / others = 51 mass% / 23 mass% / 7 mass% / 17 mass% / 2 mass%) (2. 44 mol) and 1.7 g of NaOH were charged into a four-necked flask, heated while introducing nitrogen gas, and reacted at 220 ° C. for 5 hours while removing water produced by the reaction. It was confirmed that the acid value of the reaction product was 0.3 mgKOH / g or less and the hydroxyl value was between 32 and 38 mgKOH / g, and (c-2) was synthesized.
In (c-2), the proportion of the monoester structure was 7% by mass in the total amount of (c-2), and the total of the fatty acid diester structure and the fatty acid triester structure was 93% by mass. The ratio of fatty acid monoester, fatty acid diester, fatty acid triester, and fatty acid tetraester was measured under the following conditions using a high-speed GPC device HCL-8220GPC (manufactured by Tosoh Corporation).
<HPLC conditions>
Column: TSKgel G1000HXL + G2000HXL (series connection)
Mobile phase: THF (tetrahydrofuran)
Flow rate: 0.7 ml / min
Temperature: 25 ° C
Detector: RI
Sample concentration and injection volume: 1% THF solution, 20 μl

〔（Ｄ）成分〕
（ｄ−１）：非イオン界面活性剤（オキシエチレン基の平均付加モル数が３０モルであるポリオキシエチレンラウリルエーテル） [Component (D)]
(D-1): Nonionic surfactant (polyoxyethylene lauryl ether having an average addition mole number of oxyethylene groups of 30 mol)

〔（Ｅ）成分〕
（ｅ−１）：クエン酸
（ｅ−２）：メチルグリシン二酢酸３Ｎａ（トリロンＭリキッド、ＢＡＳＦジャパン（株））（有効分のメチルグリシン二酢酸３Ｎａが表２の値となるように用いた。） [(E) component]
(E-1): Citric acid (e-2): Methyl glycine diacetate 3Na (Trilon M Liquid, BASF Japan Ltd.) (effective amount of methyl glycine diacetate 3Na was used so as to have the values shown in Table 2. .)

〔（Ｆ）成分〕
（ｆ−１）：塩化カルシウム [(F) component]
(F-1): Calcium chloride

〔（Ｇ）成分〕
（ｇ−１）：エチレングリコール [(G) component]
(G-1): Ethylene glycol

〔（Ｈ）成分〕
（ｈ−１）：表１に示される香料組成物ｈ１
（ｈ−２）：表１に示される香料組成物ｈ２ [(H) component]
(H-1): Perfume composition h1 shown in Table 1
(H-2): Perfume composition h2 shown in Table 1

〔その他の成分〕
（ｊ−１）：１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（プロキセルＢＤＮ（ロンザジャパン（株）））
（ｋ−１）：高重合ジメチコンエマルジョン：２５℃における動粘度が５００，０００ｍｍ²／ｓのジメチルポリシロキサン６０質量％、オキシエチレン基の平均付加モル数（以下、平均ＥＯ付加モル数、という）が５モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル１．５質量％、平均ＥＯ付加モル数２３モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル４．５質量％、ラウリル硫酸エステルナトリウム塩０．１質量％、水残部のエマルジョン、分散粒子の平均粒子径５００ｎｍ（有効分のジメチルポリシロキサンが表２の値となるように用いた。） [Other ingredients]
(J-1): 1,2-benzisothiazolin-3-one (Proxel BDN (Lonza Japan Co., Ltd.))
(K-1): Highly polymerized dimethicone emulsion: 60% by mass of dimethylpolysiloxane having a kinematic viscosity of 500,000 mm ² / s at 25 ° C., the average number of added moles of oxyethylene groups (hereinafter referred to as the average number of added EO moles) 5 mol of polyoxyethylene lauryl ether 1.5% by weight, average EO added mole number 23 mol of polyoxyethylene lauryl ether 4.5% by weight, lauryl sulfate sodium salt 0.1% by weight, water remaining emulsion, The average particle diameter of the dispersed particles was 500 nm (the effective amount of dimethylpolysiloxane was used so as to have the values shown in Table 2).

＜乳濁状態の液体柔軟剤組成物の製造方法＞
表２に示す配合組成となるように各成分を混合することにより、乳濁状態の液体柔軟剤組成物を調製した。具体的には、以下の通りである。
３００ｍＬビーカーに、乳濁状態の液体柔軟剤組成物のでき上がり質量が２００ｇとなるのに必要な量の９０質量％相当量のイオン交換水と、（Ｇ）成分、（Ｅ）成分、（ｊ−１）を入れ、ウォーターバスを用いてイオン交換水の温度を６０±２℃に調温した。これらの成分がイオン交換水中に均一に溶解するように、必要に応じて下記の攪拌羽根を用いて攪拌した。
６０±２℃の温度に調温した上記成分を含むイオン交換水を、直径が５ｍｍの攪拌棒の回転中心軸を基準として、長辺が９０度方向になるように配置された撹拌羽根（羽根の数：３枚、羽根の長辺／短辺：３ｃｍ／１．５ｃｍ、羽根の設置：回転面に対して４５度の角度）で撹拌（３００ｒ／ｍ）しながら、６５℃で（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分とともに加熱溶解させた（Ａ）成分を３分間掛けて投入した。投入終了後に１５分間撹拌した。
（Ｆ）成分の１０質量％水溶液を投入し、１０分間攪拌した。５℃のウォーターバスを用いて、内容物の温度が３０±２℃になるまで冷却した。
（Ｈ）成分を投入し５分間攪拌した。次いで（ｋ−１）成分を投入し５分間攪拌した。出来上がり質量（２００ｇ）となるようにイオン交換水を加え、５分間攪拌した。
なお、表２では、便宜的に（Ｂ’）成分を（Ｂ）成分として（Ａ）／（Ｂ）質量比を示した。またｐＨは塩酸水溶液で最終調整した。 <Method for Producing Emulsion Liquid Softener Composition>
An emulsion liquid softener composition was prepared by mixing each component so as to have the composition shown in Table 2. Specifically, it is as follows.
In a 300 mL beaker, 90% by mass of ion-exchange water corresponding to the amount necessary for the finished mass of the emulsified liquid softening agent composition to be 200 g, (G) component, (E) component, (j− 1) was added, and the temperature of ion-exchanged water was adjusted to 60 ± 2 ° C. using a water bath. In order to dissolve these components uniformly in ion-exchanged water, stirring was performed using the following stirring blade as necessary.
Ion-exchanged water containing the above-mentioned components adjusted to a temperature of 60 ± 2 ° C. is agitated with a stirring blade (blade arranged so that the long side is in the direction of 90 degrees with reference to the rotation center axis of a stirring rod having a diameter of 5 mm. Number: 3 blades, long side / short side of blades: 3 cm / 1.5 cm, installation of blades: angle of 45 degrees with respect to the rotating surface) at a temperature of 65 ° C. with stirring (300 r / m) (B) The component or the component (B ′), the component (C), and the component (A) heated and dissolved together with the component (D) were added over 3 minutes. After completion of the addition, the mixture was stirred for 15 minutes.
(F) A 10% by mass aqueous solution of the component was added and stirred for 10 minutes. Using a 5 ° C. water bath, the contents were cooled to 30 ± 2 ° C.
Component (H) was added and stirred for 5 minutes. Next, the component (k-1) was added and stirred for 5 minutes. Ion exchange water was added so that the mass (200 g) was completed, and the mixture was stirred for 5 minutes.
In Table 2, the (A) / (B) mass ratio is shown with the component (B ′) as the component (B) for convenience. The pH was finally adjusted with an aqueous hydrochloric acid solution.

＜評価方法＞ <Evaluation method>

（１）粘度
表２に示す液体柔軟剤組成物３０ｇを、容器（ガラス製広口規格ビンＮｏ．６）に充填し、組成物の温度を３０℃に調整した。Ｂ型粘度計（型番；ＴＶＢ−１０東機産業株式会社製、Ｎｏ．２のローターを使用、６０ｒ／ｍｉｎ）を用いて、前記温度で液体柔軟剤組成物の粘度測定を開始し、１分後の値を読み取った（粘度の単位は「ｍＰａ・ｓ」）。結果を表２に示す。この評価では、粘度は５０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。 (1) Viscosity 30 g of the liquid softening agent composition shown in Table 2 was filled in a container (glass wide-mouth standard bottle No. 6), and the temperature of the composition was adjusted to 30 ° C. Using a B-type viscometer (model number; TVB-10 manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., No. 2 rotor, 60 r / min), the viscosity measurement of the liquid softener composition was started at the above temperature. The later value was read (the unit of viscosity is “mPa · s”). The results are shown in Table 2. In this evaluation, the viscosity is preferably 50 mPa · s or less.

（２）（Ａ）成分残存率
〔液体柔軟剤組成物の保存方法〕
表２に示す液体柔軟剤組成物３０ｇを、保存容器（ガラス製広口規格ビンＮｏ．６）に充填した。液体柔軟剤組成物を充填した保存容器を、５０±２℃で２ヶ月静置保存した。次いで、２５±２℃の部屋で２４時間静置したサンプルを評価用サンプルとした。 (2) (A) Component residual rate [Preservation method of liquid softening agent composition]
A storage container (glass wide-mouth standard bottle No. 6) was filled with 30 g of the liquid softener composition shown in Table 2. The storage container filled with the liquid softening agent composition was stored at 50 ± 2 ° C. for 2 months. Next, a sample that was allowed to stand for 24 hours in a room at 25 ± 2 ° C. was used as an evaluation sample.

〔エステル基の加水分解率の測定方法〕
（Ａ）成分の経時的な加水分解率を評価するために、液体柔軟剤組成物中のカチオン残存率を下記の方法で測定した。
上記に記した保存容器にて、−５℃で２ヶ月静置保存したサンプルを参照用のサンプルとした。これらのサンプル中の（Ａ）成分（モノエステル体、ジエステル体、トリエステル体）の残存率を測定した。測定は、島津製作所ＬＣＭＳ−２０１０ＥＶを用いて行った。測定条件は以下の通りである。
＊測定条件
カラム：島津製作所製Shim-pack XR-ODS ２．２μｍ、５０ｍｍ×２．０ｍｍ
溶離液：
Ａ；１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加メタノール
Ｂ；１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加メタノール（５０％）エタノール（５０％）
グラジエント条件：Ａ／Ｂ（容量比）＝５０／５０（０ｍｉｎ）−Ａ／Ｂ＝０／１００（３−１０ｍｉｎ）−Ａ／Ｂ＝５０／５０（１０−１５ｍｉｎ）
流量：０．４ｍｌ／ｍｉｎ
注入量：５μＬ
カラム温度：４０℃
検出器：ＭＳ [Measurement method of hydrolysis rate of ester group]
In order to evaluate the time-dependent hydrolysis rate of the component (A), the cation residual rate in the liquid softening agent composition was measured by the following method.
A sample stored for 2 months at −5 ° C. in the storage container described above was used as a reference sample. The residual ratio of the component (A) (monoester, diester, triester) in these samples was measured. The measurement was performed using Shimadzu LCMS-2010EV. The measurement conditions are as follows.
* Measurement condition column: Shimadzu Shim-pack XR-ODS 2.2 μm, 50 mm × 2.0 mm
Eluent:
A: Methanol added with 10 mM ammonium acetate B; Methanol added with 10 mM ammonium acetate (50%) Ethanol (50%)
Gradient condition: A / B (capacity ratio) = 50/50 (0 min) -A / B = 0/100 (3-10 min) -A / B = 50/50 (10-15 min)
Flow rate: 0.4ml / min
Injection volume: 5 μL
Column temperature: 40 ° C
Detector: MS

（Ａ）成分には、モノエステル体、ジエステル体、トリエステル体、トリエタノールアミンの４級化物が含まれているが、エステル体はそれぞれが加水分解してしまうため、参照用サンプルから純粋に加水分解率を測定できるのはトリエステル体のみであり、これの残存率を調べた。参照用サンプル中のトリ体成分量を１００％とし、評価用サンプル中のトリ体の残存量の割合を残存率とした。商品価値上、保存後のトリ体残存率６０％以上であるものを合格とする。結果を表２に示す。 Component (A) contains quaternized products of monoester, diester, triester, and triethanolamine. Since each ester is hydrolyzed, purely from the reference sample. Only the triester form can be measured for the hydrolysis rate, and the residual rate was examined. The tribody component amount in the reference sample was taken as 100%, and the proportion of the tribody remaining amount in the evaluation sample was taken as the residual ratio. In terms of commercial value, a bird body remaining ratio after storage of 60% or more is considered acceptable. The results are shown in Table 2.

Claims

(A) a tertiary amine or a neutralized product or quaternized product thereof having an ester group and having at least one hydrocarbon group having 9 to 23 carbon atoms in the molecule; and (B) 2 or more carbon atoms. 10 or less fatty acids and one or more carboxylic acid compounds selected from benzenecarboxylic acid optionally having a substituent selected from methyl, ethyl and hydroxy groups, and aliphatic hydrocarbons having 12 to 28 carbon atoms Or an ester compound of a compound in which one of the hydrogen atoms of the aromatic hydrocarbon is substituted with a hydroxy group and water, and the mass ratio of (A) and (B) is 2 or more in (A) / (B) The liquid softening agent composition which is 300 or less and contains (A) 3 mass% or more and 30 mass% or less.

(A) is (A1) a tertiary amine compound represented by the following general formula (1) and its acid salt, and (A2) a quaternary tertiary amine compound represented by the following general formula (1). is at least one compound selected from the compound according to claim 1, the liquid softener composition.
^{_{_{[R 1 -C (= O) -O-}}} (C p H 2p O) r -C q H 2q ] _{^{_{m N (R 2) 3-}}} m (1)
[Wherein, R ¹ is a hydrocarbon group having 11 to 23 carbon atoms, R ² is a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, and HO— (C _p H _2p O) _r —C _q H ₂ is a group selected from _2q groups, m is a number from 1 to 3, p and q are 2 or 3, and r is a number from 0 to 5. ^{If R} ^1, R ₂ in the same _{_{molecule, HO- (C p H 2p O}} ) r -C q H 2q group, p, q, r there are a plurality, they may be the same or different. ]

Furthermore, the liquid softening agent composition of Claim 1 or 2 which contains oil agents other than (B) as (C).

Furthermore, the liquid softening agent composition in any one of Claims 1-3 which contains a nonionic surfactant as (D).

Furthermore, the liquid softening agent composition in any one of Claims 1-4 containing a chelating agent as (E).