JP6951227B2 - Textile treatment agent composition - Google Patents

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Description

本発明は、繊維製品処理剤組成物に関する。 The present invention relates to a textile treatment agent composition.

近年、繊維製品の香りに対する意識の高まりから、持続性のある香料や持続性付与成分を用いた衣料用洗浄剤及び柔軟仕上げ剤などの繊維製品処理剤組成物が種々検討されている。なかでも、香料残基を導入したケイ酸エステルは、水分等によって徐々に加水分解して香料物質を持続的に発生させることができる化合物であることから、これを配合した繊維製品処理剤組成物は、処理後の繊維に長期にわたる残香性を付与できることが知られている。。 In recent years, due to the growing awareness of the scent of textile products, various textile treatment agent compositions such as laundry detergents and soft finishes using long-lasting fragrances and long-lasting ingredients have been studied. Among them, the silicic acid ester into which a fragrance residue has been introduced is a compound that can be gradually hydrolyzed by water or the like to continuously generate a fragrance substance. Is known to be able to impart long-term residual fragrance to the treated fibers. ..

例えば、特許文献１では、特定の香料を内包するマイクロカプセルと特定のケイ酸エステルを併用した、調合香料の自由度が高く、目的とする香調を持続的に繊維製品から芳香させることができる液体柔軟剤組成物が開示されている。また、特許文献２では、特定のケイ酸エステルを含有し、水系製品中における保存安定性に優れ、長期にわたりラズベリーケトンを安定に徐放することができる香料放出剤及びこれを含有する繊維処理剤組成物が開示されている。 For example, in Patent Document 1, a microcapsule containing a specific fragrance and a specific silicic acid ester are used in combination, and the degree of freedom of the blended fragrance is high, and the desired fragrance tone can be continuously fragrant from the textile product. Liquid softener compositions are disclosed. Further, in Patent Document 2, a fragrance release agent containing a specific silicic acid ester, excellent in storage stability in an aqueous product, and capable of stably releasing raspberry ketone for a long period of time, and a fiber treatment agent composition containing the same. The thing is disclosed.

一方、特許文献３には、汗等の水分を多量に吸収した木綿において吸収した水分を肌上に再放出するいわゆる"濡れ戻り"を抑制する技術として、脂肪酸エステルタイプの第４級アンモニウム塩、ソルビタン脂肪酸エステル化合物及び脂肪族アルコールを併用した繊維製品処理剤組成物が開示されている。 On the other hand, Patent Document 3 describes a fatty acid ester type quaternary ammonium salt as a technique for suppressing so-called "rewetting" in which the absorbed water is re-released onto the skin in cotton that has absorbed a large amount of water such as sweat. A textile product processing agent composition using a sorbitan fatty acid ester compound and an aliphatic alcohol in combination is disclosed.

特開2014-125685号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-125685 特開2013-47326号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-47326 特開2016-11472号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-11472

しかしながら、特許文献３記載の技術により発汗等による濡れ戻りは抑制できるが、皮脂汚れが蓄積した中古の衣類では、洗濯後の生乾き臭や洗濯乾燥後に着用した際の汗臭が強く感じられることがあり、特許文献１及び２に記載の技術では、これらの不快臭に対する消臭効果は十分ではなかった。本発明は、発汗等によって濡れた繊維製品による肌への水分の濡れ戻りを抑制すると共に、着用時の汗などの水分によって香りを徐放することで、洗濯後の生乾き臭や洗濯乾燥後着用した際の汗臭に対する優れた消臭性能を有する繊維製品処理剤組成物に関するものである。 However, although it is possible to suppress rewetting due to sweating or the like by the technique described in Patent Document 3, used clothing in which sebum stains have accumulated may have a strong dry odor after washing and a strong sweat odor when worn after washing and drying. However, the techniques described in Patent Documents 1 and 2 did not have a sufficient deodorizing effect on these unpleasant odors. The present invention suppresses the return of moisture to the skin due to textile products wet by sweating, etc., and gradually releases the scent by moisture such as sweat during wearing, thereby causing a dry odor after washing and wearing after washing. It relates to a textile product treatment agent composition having excellent deodorizing performance against sweat odor when it is used.

本発明者らは、特定のカチオン界面活性剤、特定のソルビタン脂肪酸エステル化合物、特定の脂肪族アルコール、特定の２種のケイ酸エステル化合物及び香料成分を含有する繊維製品処理剤組成物が、発汗等によって濡れた繊維製品による肌への水分の濡れ戻りを抑制すると共に、洗濯後の生乾き臭や洗濯乾燥後着用した際の汗臭に対して優れた消臭効果を長時間発揮することを見出した。 We have found that a textile treatment agent composition containing a specific cationic surfactant, a specific sorbitan fatty acid ester compound, a specific fatty alcohol, a specific two silicate ester compounds, and a fragrance component causes sweating. It has been found that it suppresses the return of moisture to the skin due to wet textile products due to such factors, and exerts an excellent deodorizing effect for a long time against the dry odor after washing and the sweat odor when worn after washing and drying. rice field.

本発明は、下記成分(A)を５質量％以上20質量％以下、下記成分(B)を0.5質量％以上10質量％以下、下記成分(C)を0.5質量％以上10質量％以下、下記成分(D)を0.2質量％以上0.7質量％以下、下記成分(E)を0.1質量％以上0.7質量％以下、及び水を含有する、繊維製品処理剤組成物を提供するものである。
成分(A)：一般式(1)で表される４級アンモニウム塩の混合物であって、式中のＲ1、Ｒ2及びＲ3が同一ではない化合物を10質量％以上95質量％以下含有する４級アンモニウム塩の混合物 In the present invention, the following component (A) is 5% by mass or more and 20% by mass or less, the following component (B) is 0.5% by mass or more and 10% by mass or less, the following component (C) is 0.5% by mass or more and 10% by mass or less, and the following. Provided is a textile product treatment agent composition containing 0.2% by mass or more and 0.7% by mass or less of the component (D), 0.1% by mass or more and 0.7% by mass or less of the following component (E), and water.
Component (A): a mixture of quaternary ammonium salt represented by the general formula (1), containing R 1, R 2 and R 3 to 95 wt% to 10 wt% of the compounds that are not identical in the formula A mixture of quaternary ammonium salts

Figure 0006951227
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〔Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は水素原子又は炭素数16以上22以下の脂肪酸から水酸基を除いた脂肪酸残基(x)を示し、Ｒ4は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｘ-は有機又は無機の陰イオンを示す。〕
成分(B)：脂肪酸の炭素数が16以上22以下であるソルビタン脂肪酸エステル
成分(C)：炭素数12以上18以下の直鎖脂肪族第一級飽和アルコール
成分(D)：香料化合物
成分(E)：一般式(2)で表される化合物(e-1)及び(e-2)からなり、質量比(e-1)／(e-2)が0.25以上４以下であるケイ酸エステル [R 1 , R 2 and R 3 indicate a hydrogen atom or a fatty acid residue (x) obtained by removing a hydroxyl group from a fatty acid having 16 or more and 22 or less carbon atoms, and R 4 indicates an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms. X - indicates an organic or inorganic anion. ]
Component (B): Polysorbate fatty acid ester having 16 or more and 22 or less carbon atoms in the fatty acid Component (C): Linear aliphatic primary saturated alcohol having 12 or more and 18 or less carbon atoms Component (D): Perfume compound component (E) ): A silicate ester composed of compounds (e-1) and (e-2) represented by the general formula (2) and having a mass ratio (e-1) / (e-2) of 0.25 or more and 4 or less.

Figure 0006951227
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(e-1)：一般式(2)において、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24がアリル位の炭素原子に水酸基を有し、該炭素原子が第１炭素原子又は第２炭素原子である香料として用いられるアルコール化合物から水酸基を除いた同一の残基であるケイ酸エステル
(e-2)：一般式(2)において、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24のうち１個が香料として用いられるフェノール化合物からフェノール性水酸基を除いた残基であり、１個が(e-1)における各置換基と同じ置換基であり、残る２個がメンチル基であるケイ酸エステル (e-1): In the general formula (2), R 21 , R 22 , R 23 and R 24 have a hydroxyl group at the carbon atom at the allyl position, and the carbon atom is the first carbon atom or the second carbon atom. A silicate ester which is the same residue obtained by removing the hydroxyl group from an alcohol compound used as a fragrance.
(e-2): In the general formula (2), one of R 21 , R 22 , R 23 and R 24 is a residue obtained by removing the phenolic hydroxyl group from the phenol compound used as a fragrance, and one is Phenolic ester which is the same substituent as each substituent in (e-1) and the remaining two are menthyl groups.

本発明の繊維製品処理剤組成物は、発汗等によって濡れた繊維製品の濡れ戻りを抑制すると共に、着用時の汗などの水分によって香りを徐放することで、洗濯後の生乾き臭や洗濯乾燥後着用した際の汗臭に対する優れた消臭性能を有する。 The textile product treatment agent composition of the present invention suppresses the rewetting of a textile product wet due to sweating or the like, and gradually releases the scent by moisture such as sweat when worn, thereby causing a dry odor after washing and washing and drying. Has excellent deodorant performance against sweat odor when worn afterwards.

〔成分(A)：４級アンモニウム塩の混合物〕
成分(A)は、一般式(1)で表される４級アンモニウム塩の混合物であって、式中のＲ1、Ｒ2及びＲ3が同一ではない化合物を10質量％以上95質量％以下含有する。 [Component (A): Mixture of quaternary ammonium salt]
Component (A) is a mixture of quaternary ammonium salt represented by the general formula (1), R 1 in the formula, R 2 and R 3 is 95 mass% or less than 10 wt% of the compound not identical contains.

Figure 0006951227
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〔Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は水素原子又は炭素数16以上22以下の脂肪酸から水酸基を除いた脂肪酸残基(x)を示し、Ｒ4は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｘ-は有機又は無機の陰イオンを示す。〕 [R 1 , R 2 and R 3 indicate a hydrogen atom or a fatty acid residue (x) obtained by removing a hydroxyl group from a fatty acid having 16 or more and 22 or less carbon atoms, and R 4 indicates an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms. X - indicates an organic or inorganic anion. ]

一般式(1)において、脂肪酸残基（ｘ）としては、炭素数16以上22以下、好ましくは炭素数16以上18以下の脂肪酸から水酸基を除いた残基が好ましい。脂肪酸の具体例としては、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、パーム油脂肪酸、ひまわり油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ナタネ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、綿実油脂肪酸、トウモロコシ油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、硬化パーム油脂肪酸、牛脂脂肪酸、及び硬化牛脂脂肪酸から選ばれる１種以上が挙げられる。 In the general formula (1), as the fatty acid residue (x), a residue obtained by removing a hydroxyl group from a fatty acid having 16 or more and 22 or less carbon atoms, preferably 16 or more and 18 or less carbon atoms is preferable. Specific examples of fatty acids include stearic acid, palmitic acid, oleic acid, ellagic acid, linoleic acid, linolenic acid, palm oil fatty acid, sunflower oil fatty acid, soybean oil fatty acid, rapeseed oil fatty acid, safflower oil fatty acid, cottonseed oil fatty acid, and corn. One or more selected from oil fatty acid, olive oil fatty acid, hardened palm oil fatty acid, beef fat fatty acid, and hardened beef fat fatty acid can be mentioned.

一般式(1)中、Ｒ4はメチル基、エチル基が好ましい。
一般式(1)中、Ｘ-は、有機又は無機の陰イオンであり、塩化物イオン等のハロゲン化物イオン、炭素数１以上３以下のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数12以上18以下の脂肪酸イオン、及び炭素数１以上３以下のアルキル基が１個以上３個以下置換していてもよいベンゼンスルホン酸イオンから選ばれる陰イオンが好ましい。本発明においては、炭素数１以上３以下のアルキル硫酸エステルイオンがより好ましく、メチル硫酸エステルイオン、エチル硫酸エステルイオンが更に好ましい。 In the general formula (1), R 4 is preferably a methyl group or an ethyl group.
In the general formula (1), X - is an organic or inorganic anion, a halide ion such as a chloride ion, an alkyl sulfate ester ion having 1 to 3 carbon atoms, and a fatty acid ion having 12 to 18 carbon atoms. , And an anion selected from benzenesulfonic acid ions in which 1 or more and 3 or less alkyl groups having 1 or more and 3 or less carbon atoms may be substituted are preferable. In the present invention, an alkyl sulfate ester ion having 1 or more and 3 or less carbon atoms is more preferable, and a methyl sulfate ester ion and an ethyl sulfate ester ion are further preferable.

成分(A)の４級アンモニウム塩混合物としては、繊維製品に付与される濡れ戻り抑制効果の向上の観点から、下記化合物(a-1)を10質量％以上45質量％以下、下記化合物(a-2)を25質量％以上70質量％以下、下記化合物(a-3)を５質量％以上40質量％以下含有することが好ましい。
(a-1)：Ｒ1が脂肪酸残基(x)であり、Ｒ2及びＲ3が水素原子である化合物
(a-2)：Ｒ1及びＲ2が脂肪酸残基(x)であり、Ｒ3が水素原子である化合物
(a-3)：Ｒ1、Ｒ2及びＲ3が脂肪酸残基(x)である化合物 As the quaternary ammonium salt mixture of the component (A), the following compound (a-1) was added in an amount of 10% by mass or more and 45% by mass or less, and the following compound (a) was added from the viewpoint of improving the effect of suppressing rewetting imparted to the textile product. It is preferable that -2) is contained in an amount of 25% by mass or more and 70% by mass or less, and the following compound (a-3) is preferably contained in an amount of 5% by mass or more and 40% by mass or less.
(a-1): A compound in which R 1 is a fatty acid residue (x) and R 2 and R 3 are hydrogen atoms.
(a-2): A compound in which R 1 and R 2 are fatty acid residues (x) and R 3 is a hydrogen atom.
(a-3): A compound in which R 1 , R 2 and R 3 are fatty acid residues (x).

成分(A)中における化合物(a-1)の割合は、繊維製品に付与される濡れ戻り抑制効果をより向上する観点から、好ましくは15質量％以上、より好ましくは20質量％以上、更に好ましくは25質量％以上であり、また、好ましくは40質量％以下、より好ましくは35質量％以下、更に好ましくは32質量％以下である。 The ratio of the compound (a-1) in the component (A) is preferably 15% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, still more preferably 20% by mass or more, from the viewpoint of further improving the effect of suppressing rewetting given to the textile product. Is 25% by mass or more, preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, still more preferably 32% by mass or less.

成分(A)中における化合物(a-2)の割合は、繊維製品に付与される濡れ戻り抑制効果をより向上する観点から、好ましくは30質量％以上、より好ましくは35質量％以上、更に好ましくは40質量％以上、更に好ましくは45質量％以上、更に好ましくは50質量％以上であり、また、好ましくは65質量％以下、より好ましくは60質量％以下である。 The ratio of the compound (a-2) in the component (A) is preferably 30% by mass or more, more preferably 35% by mass or more, still more preferably 35% by mass or more, from the viewpoint of further improving the effect of suppressing rewetting given to the textile product. Is 40% by mass or more, more preferably 45% by mass or more, further preferably 50% by mass or more, and preferably 65% by mass or less, more preferably 60% by mass or less.

成分(A)中における化合物(a-3)の割合は、繊維製品に付与される濡れ戻り抑制効果をより向上する観点から、好ましくは８質量％以上、より好ましくは10質量％以上、更に好ましくは12質量％以上であり、また、好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは20質量％以下である。 The ratio of the compound (a-3) in the component (A) is preferably 8% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, from the viewpoint of further improving the effect of suppressing rewetting given to the textile product. Is 12% by mass or more, preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less.

本発明においては、上述の成分(A)中における化合物(a-1)、(a-2)及び(a-3)の割合を満たした上で、化合物(a-2)の含有量が化合物(a-3)よりも多いことが好ましく、更に化合物(a-2)の含有量と化合物(a-3)の含有量との差は、好ましくは15質量％以上、より好ましくは20質量％以上、更に好ましくは25質量％以上、更に好ましくは30質量％以上、更に好ましくは35質量％以上である。 In the present invention, the content of the compound (a-2) is the compound after satisfying the ratios of the compounds (a-1), (a-2) and (a-3) in the above-mentioned component (A). It is preferably more than (a-3), and the difference between the content of compound (a-2) and the content of compound (a-3) is preferably 15% by mass or more, more preferably 20% by mass. As mentioned above, it is more preferably 25% by mass or more, further preferably 30% by mass or more, still more preferably 35% by mass or more.

（成分(A)の製造方法）
成分(A)は、脂肪酸とトリエタノールアミンとを脱水エステル化反応させる方法（以下、「脱水エステル化法」という）、又は脂肪酸低級アルキルエステル（低級アルキルはメチル基、エチル基、プロピル基）とトリエタノールアミンとをエステル交換反応させる方法（以下、「エステル交換法」という）により得られたエステル化反応物を、アルキル化剤で４級化反応させることにより得ることができる。 (Manufacturing method of component (A))
The component (A) includes a method of dehydrating and transesterifying a fatty acid and triethanolamine (hereinafter referred to as "dehydration esterification method"), or a fatty acid lower alkyl ester (lower alkyl is a methyl group, an ethyl group, or a propyl group). It can be obtained by subjecting an esterification reaction product obtained by a method of transesterifying with triethanolamine (hereinafter referred to as "transesterification method") to a quaternization reaction with an alkylating agent.

成分(A)中における化合物(a-1)〜(a-3)の前記割合を満たす混合物は、例えば、トリエタノールアミン１モルに対して脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルを1.3モル以上、好ましくは1.5モル以上、また、2.0モル以下、好ましくは1.9モル以下の比率で反応させたトリエタノールアミン脂肪酸エステルの混合物を４級化反応することにより得ることができる。 The mixture satisfying the above ratios of the compounds (a-1) to (a-3) in the component (A) is, for example, 1.3 mol or more, preferably 1.5 mol or more, of fatty acid or fatty acid lower alkyl ester with respect to 1 mol of triethanolamine. It can be obtained by quaternizing a mixture of triethanolamine fatty acid esters reacted at a ratio of 2 mol or more and 2.0 mol or less, preferably 1.9 mol or less.

脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルは、牛脂、パーム油、ヒマワリ油、大豆油、ナタネ油、サフラワー油、綿実油、トウモロコシ油、オリーブ油から選ばれる油脂をケン化して得られる脂肪酸組成のものが好ましく、牛脂、パーム油及びヒマワリ油から得られる脂肪酸組成のものがより好ましい。 The fatty acid or lower fatty acid alkyl ester preferably has a fatty acid composition obtained by saponifying fats and oils selected from beef fat, palm oil, sunflower oil, soybean oil, rapeseed oil, safflower oil, cottonseed oil, corn oil, and olive oil. , Palm oil and sunflower oil have a fatty acid composition, which is more preferable.

また、これらの脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルは、炭素−炭素不飽和結合を２つ以上有するアルケニル基を多量に含有するため、例えば特開平4-306296号公報に記載されているような晶析や、特開平6-41578号公報に記載されているようなメチルエステルを減圧蒸留する方法、或いは特開平8-99036号公報に記載の選択水素化反応を行うことにより、炭素−炭素不飽和結合を２つ以上含有する脂肪酸の割合を制御することができる。例えば硬化牛脂は牛脂由来の脂肪酸を水素添加により飽和にしたものであり、一部を硬化させたものとして半硬化と表現する場合もある。また、これら硬化の程度を調整したものと硬化処理をしていない脂肪酸とを任意に混合してもよい。 Further, since these fatty acids or fatty acid lower alkyl esters contain a large amount of alkenyl groups having two or more carbon-carbon unsaturated bonds, for example, crystallization as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-306296 , A method of vacuum-distilling a methyl ester as described in JP-A-6-41578, or a selective hydrogenation reaction described in JP-A-8-99036 to form a carbon-carbon unsaturated bond. The proportion of fatty acids contained in two or more can be controlled. For example, hardened beef tallow is a fatty acid derived from beef tallow saturated by hydrogenation, and is sometimes referred to as semi-hardened as a partially hardened fatty acid. In addition, those having an adjusted degree of hardening may be optionally mixed with fatty acids that have not been cured.

なお、前記選択水素化反応を行った場合には不飽和結合の幾何異性体の混合物が形成するが、本発明ではシス／トランスが25／75〜100／0、好ましくは50／50〜95／5（モル比）が好ましい。 When the selective hydrogenation reaction is carried out, a mixture of unsaturated bond geometric isomers is formed. In the present invention, cis / trans is 25/75 to 100/0, preferably 50/50 to 95 /. 5 (molar ratio) is preferable.

脱水エステル化法においては、エステル化反応温度を140℃以上230℃以下とし、縮合水を除去しながら反応させることが好ましい。反応を促進させる目的から通常のエステル化触媒を用いても差し支えなく、例えば硫酸、燐酸等の無機酸；酸化錫、酸化亜鉛等の無機酸化物；テトラプロポキシチタン等のアルコラートなどを選択することができる。 In the dehydration esterification method, it is preferable that the esterification reaction temperature is 140 ° C. or higher and 230 ° C. or lower, and the reaction is carried out while removing condensed water. An ordinary esterification catalyst may be used for the purpose of accelerating the reaction. For example, an inorganic acid such as sulfuric acid or phosphoric acid; an inorganic oxide such as tin oxide or zinc oxide; or an alcoholate such as tetrapropoxytitanium can be selected. can.

反応の進行はJIS K0070-1992に記載の方法で酸価（AV）及び鹸化価（SV）を測定することで確認することができ、AVが好ましくは10mgKOH/g以下、より好ましくは６mgKOH/g以下となった時にエステル化反応を終了する。得られたエステル化合物の混合物のSVは、好ましくは110mgKOH/g以上、より好ましくは130mgKOH/g以上であり、また、好ましくは210mgKOH/g以下、より好ましくは190mgKOH/g以下である。 The progress of the reaction can be confirmed by measuring the acid value (AV) and saponification value (SV) by the method described in JIS K0070-1992, and AV is preferably 10 mgKOH / g or less, more preferably 6 mgKOH / g. The esterification reaction is terminated when the following occurs. The SV of the obtained mixture of the ester compounds is preferably 110 mgKOH / g or more, more preferably 130 mgKOH / g or more, and preferably 210 mgKOH / g or less, more preferably 190 mgKOH / g or less.

エステル交換法においては、反応温度を好ましくは50℃以上、より好ましくは100℃以上、また、好ましくは150℃以下とし、生成する低級アルコールを除去しながら行うことが好ましい。反応促進のために水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリや、メチラート、エチラート等のアルコキシ触媒を用いることも可能である。 In the transesterification method, the reaction temperature is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, and preferably 150 ° C. or lower, and the reaction is preferably carried out while removing the lower alcohol produced. Inorganic alkalis such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and alkoxy catalysts such as methylate and ethylate can also be used to promote the reaction.

反応の進行はガスクロマトグラフィー等を用いて脂肪酸低級アルキルエステルの量を直接定量することが好適であり、未反応脂肪酸低級アルキルエステルが仕込みの脂肪酸低級アルキルエステルに対してガスクロマトグラフィーチャート上で１０面積％以下、特に６面積％以下となった時に反応を終了させることが好ましい。得られたエステル化合物の混合物のSVは、好ましくは110mgKOH/g以上、より好ましくは130mgKOH/g以上であり、また、好ましくは210mgKOH/g以下、より好ましくは190mgKOH/g以下である。 For the progress of the reaction, it is preferable to directly quantify the amount of the fatty acid lower alkyl ester by using gas chromatography or the like, and the unreacted fatty acid lower alkyl ester is 10 on the gas chromatography chart with respect to the prepared fatty acid lower alkyl ester. It is preferable to terminate the reaction when the area is% or less, particularly 6 area% or less. The SV of the obtained mixture of the ester compounds is preferably 110 mgKOH / g or more, more preferably 130 mgKOH / g or more, and preferably 210 mgKOH / g or less, more preferably 190 mgKOH / g or less.

４級アンモニウム塩を得るためには前述の方法で得られたエステル化合物の４級化を行う。４級化に用いるアルキル化剤としては、メチルクロリド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等が好適である。 In order to obtain a quaternary ammonium salt, the ester compound obtained by the above method is quaternized. As the alkylating agent used for quaternization, methyl chloride, dimethyl sulfate, diethyl sulfate and the like are suitable.

アルキル化剤としてメチルクロリドを用いる場合には、特に溶媒を使用する必要はないが、溶媒を使用する場合は、エタノール、イソプロパノール等の溶媒を、エステル化合物に対して10質量％以上50質量％以下程度混合した溶液をチタン製のオートクレーブ等の加圧反応器に仕込み、密封下30℃以上120℃以下の反応温度でメチルクロリドを圧入させて反応させる。このときメチルクロリドの一部が分解し塩酸が発生する場合があるため、反応を効率的に進行させる観点から、アルカリ剤を少量加えることが好ましい。 When methyl chloride is used as the alkylating agent, it is not necessary to use a solvent in particular, but when a solvent is used, a solvent such as ethanol or isopropanol is used in an amount of 10% by mass or more and 50% by mass or less based on the ester compound. The mixed solution is charged into a pressure reactor such as an autoclave made of titanium, and methyl chloride is press-fitted at a reaction temperature of 30 ° C. or higher and 120 ° C. or lower under sealing to react. At this time, a part of methyl chloride may be decomposed to generate hydrochloric acid. Therefore, from the viewpoint of efficiently proceeding the reaction, it is preferable to add a small amount of an alkaline agent.

メチルクロリドとエステル化合物との比率は、エステル化合物のアミノ基１当量に対するメチルクロリドの使用量として、１当量以上1.5当量以下が好ましい。 The ratio of the methyl chloride to the ester compound is preferably 1 equivalent or more and 1.5 equivalent or less as the amount of methyl chloride used with respect to 1 equivalent of the amino group of the ester compound.

アルキル化剤としてジメチル硫酸、ジエチル硫酸を用いる場合には、好ましくは、エタノールやイソプロパノール等の溶媒をエステル化合物に対して10質量％以上50質量％以下程度混合した溶液を40℃以上100℃以下に加熱混合し、ジメチル硫酸及び／又はジエチル硫酸を滴下して行うことができる。 When dimethyl sulfate or diethyl sulfate is used as the alkylating agent, preferably, a solution obtained by mixing a solvent such as ethanol or isopropanol with the ester compound in an amount of about 10% by mass or more and 50% by mass or less is adjusted to 40 ° C. or more and 100 ° C. or less. It can be carried out by heating and mixing and dropping dimethyl sulfate and / or diethyl sulfate.

ジメチル硫酸及び／又はジエチル硫酸とエステル化合物との比率は、エステル化合物のアミノ基１当量に対するジメチル硫酸及び／又はジエチル硫酸の使用量として、0.9当量以上、更には0.95当量以上が好ましく、また、1.1当量以下、更には0.99当量以下が好ましい。 The ratio of dimethyl sulfate and / or diethyl sulfate to the ester compound is preferably 0.9 equivalent or more, more preferably 0.95 equivalent or more, and 1.1 equivalent, as the amount of dimethyl sulfate and / or diethyl sulfate used with respect to 1 equivalent of the amino group of the ester compound. Equivalent or less, more preferably 0.99 equivalent or less.

本発明の繊維製品処理剤組成物は、成分(A)の製造時に生成される副生成物を含有してもよい。副生成物としては、例えば、４級化されなかった未反応アミン、具体的には脂肪酸トリエステルのアミンと脂肪酸ジエステルのアミンが挙げられる。脂肪酸トリエステルのアミンと脂肪酸ジエステルのアミンとの合計量は、製造方法にもよるが、通常、成分(A)100質量部に対して30質量部以下である。
一方、脂肪酸モノエステルのアミンは４級化され易いことから、通常、反応生成物中の含有量は成分(A)100質量部に対して0.5質量部以下である。
更に、脂肪酸エステル化されなかったトリエタノールアミン及びトリエタノールアミンの４級化物の合計含有量は、通常、成分(A)100質量部に対して0.5質量部以上３質量部以下であることが多く、このうちの90質量％以上は４級化物である。
また、前記副生成物以外にも、成分(A)中には未反応脂肪酸が含まれることもある。 The textile treatment agent composition of the present invention may contain a by-product produced during the production of the component (A). By-products include, for example, unreacted amines that have not been quaternized, specifically amines of fatty acid triesters and amines of fatty acid diesters. The total amount of the amine of the fatty acid triester and the amine of the fatty acid diester depends on the production method, but is usually 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the component (A).
On the other hand, since the amine of the fatty acid monoester is easily quaternized, the content in the reaction product is usually 0.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the component (A).
Further, the total content of the triethanolamine and the quaternized product of triethanolamine that have not been fatty acid esterified is usually 0.5 parts by mass or more and 3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the component (A). Of these, 90% by mass or more are quaternized products.
In addition to the by-products, the component (A) may contain unreacted fatty acids.

成分(A)である化合物(a-1)、(a-2)及び(a-3)や、アミン化合物の割合等は、高速液体クロマトグラフィー（以下、「HPLC」ともいう）を用い、検出器として荷電荷粒子検出器（Charged Aerosol Detection、以下、「CAD」ともいう）を使用して求めた。CADを用いた測定方法については「荷電化粒子検出器Corona CADの技術と応用」（福島ら Chromatography, Vol.32 No.3（2011））を参考にすることができる。なお、質量比率は、一般式(1)の陰イオン（Ｘ-）をメチル硫酸イオンとして仮定することで求めるものとする。 The compounds (a-1), (a-2) and (a-3) which are the components (A), the ratio of the amine compound and the like are detected by using high performance liquid chromatography (hereinafter, also referred to as "HPLC"). It was determined using a charged particle detector (Charged Aerosol Detection, hereinafter also referred to as "CAD") as a device. For the measurement method using CAD, "Technology and application of charged particle detector Corona CAD" (Fukushima et al. Chromatography, Vol.32 No.3 (2011)) can be referred to. The mass ratio is the anion of the general formula (1) (X -) and shall be calculated by assuming as a methyl sulfate ion.

本発明の繊維製品処理剤組成物中における成分(A)の含有量は、５質量％以上であって、好ましくは６質量％以上、より好ましくは７質量％以上、更に好ましくは８質量％以上、更に好ましくは９質量％以上であり、また、20質量％以下であって、好ましくは18質量％以下、より好ましくは15質量％以下、更に好ましくは13質量％以下である。 The content of the component (A) in the textile product treatment agent composition of the present invention is 5% by mass or more, preferably 6% by mass or more, more preferably 7% by mass or more, still more preferably 8% by mass or more. It is more preferably 9% by mass or more, and 20% by mass or less, preferably 18% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, still more preferably 13% by mass or less.

〔成分(B)：ソルビタン脂肪酸エステル〕
成分(B)は、ソルビタンと炭素数16以上22以下の脂肪酸とから得られるソルビタン脂肪酸エステルである。本発明においては、成分(B)のソルビタン脂肪酸エステルを成分(A)と併用することで、優れた濡れ戻り抑制効果を得ることができる。 [Ingredient (B): sorbitan fatty acid ester]
Component (B) is a sorbitan fatty acid ester obtained from sorbitan and a fatty acid having 16 or more and 22 or less carbon atoms. In the present invention, by using the sorbitan fatty acid ester of the component (B) in combination with the component (A), an excellent effect of suppressing rewetting can be obtained.

成分(B)のソルビタン脂肪酸エステルとしては、脂肪酸がパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸及びエライジン酸から選ばれる１種以上であるソルビタン脂肪酸エステルが好ましく、ソルビタンステアリン酸エステルがより好ましい。 As the sorbitan fatty acid ester of the component (B), a sorbitan fatty acid ester in which the fatty acid is at least one selected from palmitic acid, stearic acid, oleic acid and ellaic acid is preferable, and sorbitan stearic acid ester is more preferable.

ソルビタン脂肪酸エステルは、ソルビタン脂肪酸モノエステル、ソルビタン脂肪酸ジエステル、及びソルビタン脂肪酸トリエステルから選ばれる１種以上であり、濡れ戻り抑制性及び安定性の観点から、ソルビタン脂肪酸モノエステルが好ましく、ソルビタンステアリン酸モノエステルがより好ましい。なお、本発明におけるソルビタン脂肪酸エステルは、ソルビタン脂肪酸モノエステル、ソルビタン脂肪酸ジエステル、及びソルビタン脂肪酸トリエステルの混合物（場合によっては、更に微量のソルビタン脂肪酸テトラエステル含む混合物）であってもよい。該混合物を用いる場合は、該混合物中においてソルビタン脂肪酸モノエステルの含有量が一番多いことが好ましい。 The sorbitan fatty acid ester is one or more selected from the sorbitan fatty acid monoester, the sorbitan fatty acid diester, and the sorbitan fatty acid triester. Esters are more preferred. The sorbitan fatty acid ester in the present invention may be a mixture of a sorbitan fatty acid monoester, a sorbitan fatty acid diester, and a sorbitan fatty acid triester (in some cases, a mixture containing a trace amount of the sorbitan fatty acid tetraester). When the mixture is used, it is preferable that the content of the sorbitan fatty acid monoester is the highest in the mixture.

ソルビタン脂肪酸エステルは、レオドールの商品名で花王株式会社から購入することができる。また公知の方法で製造してもよい。 Sorbitan fatty acid ester can be purchased from Kao Corporation under the trade name of Leodor. Further, it may be produced by a known method.

成分(B)の酸価（AV）は、濡れ戻り抑制効果を向上させる観点から、好ましくは３mgKOH/g以上、より好ましくは５mgKOH/g以上であり、また、好ましくは12mgKOH/g以下、より好ましくは10mgKOH/g以下である。また成分(B)の鹸化価（SV）は、濡れ戻り抑制効果を向上させる観点から、好ましくは130mgKOH/g以上、より好ましくは145mgKOH/g以上であり、また、好ましくは170mgKOH/g以下、より好ましくは160mgKOH/g以下である。なお、酸価（AV）及び鹸化価（SV）は、JIS K0070-1992に記載の方法で測定することができる。 The acid value (AV) of the component (B) is preferably 3 mgKOH / g or more, more preferably 5 mgKOH / g or more, and preferably 12 mgKOH / g or less, more preferably 12 mgKOH / g or less, from the viewpoint of improving the effect of suppressing rewetting. Is less than 10 mgKOH / g. The saponification value (SV) of the component (B) is preferably 130 mgKOH / g or more, more preferably 145 mgKOH / g or more, and preferably 170 mgKOH / g or less, from the viewpoint of improving the effect of suppressing rewetting. It is preferably 160 mgKOH / g or less. The acid value (AV) and saponification value (SV) can be measured by the method described in JIS K0070-1992.

また、本発明の繊維製品処理剤組成物中における成分(B)の含有量は、0.5質量％以上であって、好ましくは１質量％以上、より好ましくは1.5質量％以上であり、また、10質量％以下であって、好ましくは８質量％以下、より好ましくは６質量％以下、更に好ましくは４質量％以下である。 The content of the component (B) in the textile treatment agent composition of the present invention is 0.5% by mass or more, preferably 1% by mass or more, more preferably 1.5% by mass or more, and 10 It is 0% by mass or less, preferably 8% by mass or less, more preferably 6% by mass or less, and further preferably 4% by mass or less.

また、本発明の繊維製品処理剤組成物において、成分(B)に対する成分(A)の質量比(A)／(B)は、濡れ戻り抑制効果をより向上させる観点、及び繊維製品処理剤組成物の安定性をより向上させる観点から、好ましくは0.6以上、より好ましくは１以上であり、濡れ戻り抑制効果をより向上させる観点から、好ましくは19以下、より好ましくは13.3以下、更に好ましくは９以下、更に好ましくは７以下、更に好ましくは５以下である。 Further, in the textile product treatment agent composition of the present invention, the mass ratio (A) / (B) of the component (A) to the component (B) is from the viewpoint of further improving the effect of suppressing rewetting, and the textile product treatment agent composition. From the viewpoint of further improving the stability of the product, it is preferably 0.6 or more, more preferably 1 or more, and from the viewpoint of further improving the effect of suppressing rewetting, it is preferably 19 or less, more preferably 13.3 or less, still more preferably 9. Below, it is more preferably 7 or less, still more preferably 5 or less.

〔成分(C)：直鎖脂肪族第一級飽和アルコール〕
本発明においては、濡れ戻り抑制効果を向上させる観点から、成分(C)として、炭素数12以上18以下の直鎖脂肪族第一級飽和アルコールを用いる。成分(C)は直鎖脂肪族第一級アルコールであることが重要であり、当該脂肪族アルコールが、前記成分(A)及び成分(B)の併用による濡れ戻り防止効果を効果的に発揮する上で重要な因子である。 [Component (C): Linear aliphatic primary saturated alcohol]
In the present invention, from the viewpoint of improving the effect of suppressing rewetting, a linear aliphatic primary saturated alcohol having 12 or more and 18 or less carbon atoms is used as the component (C). It is important that the component (C) is a linear aliphatic primary alcohol, and the aliphatic alcohol effectively exerts the effect of preventing rewetting by the combined use of the component (A) and the component (B). It is an important factor above.

直鎖脂肪族第一級飽和アルコールの炭素数は、濡れ戻り抑制効果をより向上させる観点から、12以上18以下であって、好ましくは14以上18以下である。成分(C)としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、及びステアリルアルコールから選ばれる１種以上が挙げられる。これらの中でも、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールが好ましく、ミリスチルアルコール、セチルアルコールがより好ましい。 The carbon number of the linear aliphatic primary saturated alcohol is 12 or more and 18 or less, preferably 14 or more and 18 or less, from the viewpoint of further improving the effect of suppressing rewetting. Examples of the component (C) include one or more selected from lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, and stearyl alcohol. Among these, myristyl alcohol, cetyl alcohol and stearyl alcohol are preferable, and myristyl alcohol and cetyl alcohol are more preferable.

本発明の繊維製品処理剤組成物中における成分(C)の含有量は、濡れ戻り抑制効果を向上させる観点、及び繊維製品処理剤の分散安定性を向上させる観点から、0.5質量％以上であって、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、また、10質量％以下であって、好ましくは９質量％以下、より好ましくは８質量％以下である。 The content of the component (C) in the textile product treatment agent composition of the present invention is 0.5% by mass or more from the viewpoint of improving the effect of suppressing rewetting and improving the dispersion stability of the textile product treatment agent. It is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, further preferably 3% by mass or more, and 10% by mass or less, preferably 9% by mass or less, more preferably 8% by mass. It is as follows.

〔成分(D)：香料化合物〕
本発明の繊維製品処理剤組成物は、成分(D)として香料化合物を含有する。香料化合物は、通常、繊維製品処理剤組成物の液体部分に溶解又は分散して存在する。 [Component (D): Fragrance compound]
The textile product processing agent composition of the present invention contains a fragrance compound as a component (D). Perfume compounds are usually present dissolved or dispersed in the liquid portion of the textile treatment composition.

香料化合物としては、一般に繊維製品処理剤組成物に使用される天然香料又は合成香料が挙げられ、例えば、「増補新版 合成香料 化学と商品知識」（合成香料編集委員会編集、化学工業日報社、2016年12月20日発行）、“Perfume and Flavor Chemicals”（STEFFEN ARCTANDER著、MONTCLAIR, N. J.、1969年）、「香料と調香の実際知識」（中島基貴著、産業図書株式会社、1995年６月21日発行）等に記載の香料を適宜、香調や用途に従って組み合わせて用いることができる。 Examples of the fragrance compound include natural fragrances or synthetic fragrances generally used in textile product processing agent compositions. Published December 20, 2016), "Perfume and Flavor Chemicals" (STEFFEN ARCTANDER, MONTCLAIR, NJ, 1969), "Practical knowledge of fragrances and fragrances" (Mototaka Nakajima, Sangyo Tosho Co., Ltd., June 1995) The fragrances described in (issued on the 21st of March) can be used in combination as appropriate according to the fragrance tone and usage.

成分(D)としては、25℃における蒸気圧と水・オクタノール分配係数（logKow）によって分類される、下記香料化合物(d-1)〜(d-4)を含有する香料組成物が好ましい。
(d-1)：25℃における蒸気圧が0.1mmHg以上１mmHg未満であり、かつlogKowが3.0以上6.0未満である少なくとも１種の香料化合物
(d-2)：25℃における蒸気圧が0.1mmHg未満であり、かつlogKowが3.0以上6.0未満である少なくとも１種の香料化合物
(d-3)：25℃における蒸気圧が１mmHg以上であり、かつlogKowが3.0未満である少なくとも１種の香料化合物
(d-4)：25℃における蒸気圧が１mmHg未満であり、かつlogKowが3.0未満である少なくとも１種の香料化合物 As the component (D), a fragrance composition containing the following fragrance compounds (d-1) to (d-4) classified by the vapor pressure at 25 ° C. and the water-octanol partition coefficient (logKow) is preferable.
(d-1): At least one fragrance compound having a vapor pressure of 0.1 mmHg or more and less than 1 mmHg at 25 ° C. and a logKow of 3.0 or more and less than 6.0.
(d-2): At least one fragrance compound having a vapor pressure of less than 0.1 mmHg at 25 ° C and a logKow of 3.0 or more and less than 6.0.
(d-3): At least one fragrance compound having a vapor pressure of 1 mmHg or more and a logKow of less than 3.0 at 25 ° C.
(d-4): At least one fragrance compound having a vapor pressure of less than 1 mmHg and a logKow of less than 3.0 at 25 ° C.

本明細書において、logKow（logP）値とは、水と1-オクタノールに対する有機化合物の親和性を示す係数である。1-オクタノール／水分配係数logKowは、1-オクタノールと水の２液相平衡系における、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底10に対するそれらの対数値で示される。logKow（logP）値は、構造をフラグメント（原子／官能基）に分け、各原子団の値を合計して（構造補正係数を用いる場合もある）推定値を出す「フラグメント定数」法によって算出できる。本発明では、米国環境保護庁（EPA）から入手できる化学物質の物性推算ソフトウェアの１つであるEPI suite version 4.11により計算したlogKow値を用いる。 As used herein, the logKow (logP) value is a coefficient indicating the affinity of an organic compound for water and 1-octanol. The 1-octanol / water partition coefficient logKow is the ratio of the equilibrium concentrations of the compounds in their respective solvents in a two-component equilibrium system of 1-octanol and water, expressed as their logarithmic value to the base 10. The logKow (logP) value can be calculated by the "fragment constant" method, which divides the structure into fragments (atoms / functional groups) and sums the values of each atomic group to give an estimated value (sometimes using a structure correction coefficient). .. In the present invention, the logKow value calculated by EPI suite version 4.11, which is one of the physical property estimation software for chemical substances available from the US Environmental Protection Agency (EPA), is used.

上記(d-1)〜(d-4)に該当する香料化合物を、logKowと蒸気圧（mmHg；25℃）の値と併せて表に示す。 The fragrance compounds corresponding to the above (d-1) to (d-4) are shown in the table together with the values of logKow and vapor pressure (mmHg; 25 ° C.).

Figure 0006951227
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成分(D)中には、上記(d-1)〜(d-4)の香料化合物を合計60質量％以上100質量％以下含有することが好ましく、これら香料化合物を80質量％以上100質量％以下含有することがより好ましく、90質量％以上100質量％以下含有することが更に好ましい。 The component (D) preferably contains the above-mentioned fragrance compounds (d-1) to (d-4) in a total amount of 60% by mass or more and 100% by mass or less, and contains 80% by mass or more and 100% by mass or less of these fragrance compounds. It is more preferably contained below, and further preferably 90% by mass or more and 100% by mass or less.

また、後述の成分(E)との組合せによって汗臭抑制効果を発現させるという観点から、成分(D)中における香料化合物(d-1)〜(d-4)のそれぞれの含有量は、以下の範囲であることが好ましい。
(d-1)：成分(D)中の２質量％以上15質量％以下
(d-2)：成分(D)中の40質量％以上90質量％以下
(d-3)：成分(D)中の0.1質量％以上15質量％以下
(d-4)：成分(D)中の５質量％以上30質量％以下 Further, from the viewpoint of exhibiting the sweat odor suppressing effect by combining with the component (E) described later, the respective contents of the fragrance compounds (d-1) to (d-4) in the component (D) are as follows. It is preferably in the range of.
(d-1): 2% by mass or more and 15% by mass or less in the component (D)
(d-2): 40% by mass or more and 90% by mass or less in the component (D)
(d-3): 0.1% by mass or more and 15% by mass or less in the component (D)
(d-4): 5% by mass or more and 30% by mass or less in the component (D)

更に、後述の成分との組合せによって汗臭抑制効果を発現させるという観点から、成分(D)中の香料化合物(d-2)の含有量が40質量％以上であり、かつ香料化合物(d-2)を１とした質量比が、香料化合物(d-1)は0.04以上0.15以下、香料化合物(d-3)は0.01以上0.2以下、香料化合物(d-4)は0.1以上0.46以下であることが好ましい。 Further, from the viewpoint of exhibiting the sweat odor suppressing effect by combining with the components described below, the content of the fragrance compound (d-2) in the component (D) is 40% by mass or more, and the fragrance compound (d-). The mass ratio with 2) as 1 is 0.04 or more and 0.15 or less for the fragrance compound (d-1), 0.01 or more and 0.2 or less for the fragrance compound (d-3), and 0.1 or more and 0.46 or less for the fragrance compound (d-4). Is preferable.

また、香り創作の自由度を確保する観点から下記香料化合物(d-5)を加えてもよい。(d-5)に該当する香料化合物を、logKowと蒸気圧（mmHg；25℃）の値と併せて表５に示す。香料化合物(d-5)の成分(D)中の含有量は15質量％以下であることが好ましい。
(d-5)：25℃における蒸気圧が１mmHg未満であり、かつlogKowが3.0以上である少なくとも１種の香料化合物 Further, the following fragrance compound (d-5) may be added from the viewpoint of ensuring the degree of freedom in creating the scent. The fragrance compounds corresponding to (d-5) are shown in Table 5 together with the values of logKow and vapor pressure (mmHg; 25 ° C.). The content of the fragrance compound (d-5) in the component (D) is preferably 15% by mass or less.
(d-5): At least one fragrance compound having a vapor pressure of less than 1 mmHg at 25 ° C and a logKow of 3.0 or more.

Figure 0006951227
Figure 0006951227

本発明の繊維製品処理剤組成物中における成分(D)の含有量は、0.2質量％以上であって、好ましくは0.25質量％以上、より好ましくは0.3質量％以上、更に好ましくは0.4質量％以上であり、また、0.7質量％以下であって、好ましくは0.65質量％以下、より好ましくは0.6質量％以下、更に好ましくは0.55質量％以下である。 The content of the component (D) in the textile product treatment agent composition of the present invention is 0.2% by mass or more, preferably 0.25% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, still more preferably 0.4% by mass or more. It is 0.7% by mass or less, preferably 0.65% by mass or less, more preferably 0.6% by mass or less, and further preferably 0.55% by mass or less.

〔成分(E)：ケイ酸エステル〕
成分(E)は、下記一般式(2)で表される化合物(e-1)及び(e-2)からなり、質量比(e-1)／(e-2)が0.25以上４以下である２群のケイ酸エステルの組合せである。 [Component (E): Silicic acid ester]
The component (E) is composed of the compounds (e-1) and (e-2) represented by the following general formula (2), and the mass ratio (e-1) / (e-2) is 0.25 or more and 4 or less. It is a combination of two groups of siliceous esters.

Figure 0006951227
Figure 0006951227

(e-1)：一般式(2)において、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24がアリル位の炭素原子に水酸基を有し、該炭素原子が第１炭素原子又は第２炭素原子である香料として用いられるアルコール化合物から水酸基を除いた同一の残基であるケイ酸エステル
(e-2)：一般式(2)において、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24のうち１個が香料として用いられるフェノール化合物からフェノール性水酸基を除いた残基であり、１個が(e-1)における各置換基と同じ置換基であり、残る２個がメンチル基であるケイ酸エステル (e-1): In the general formula (2), R 21 , R 22 , R 23 and R 24 have a hydroxyl group at the carbon atom at the allyl position, and the carbon atom is the first carbon atom or the second carbon atom. A silicate ester which is the same residue obtained by removing the hydroxyl group from an alcohol compound used as a fragrance.
(e-2): In the general formula (2), one of R 21 , R 22 , R 23 and R 24 is a residue obtained by removing the phenolic hydroxyl group from the phenol compound used as a fragrance, and one is Phenolic ester which is the same substituent as each substituent in (e-1) and the remaining two are menthyl groups.

化合物(e-1)としては、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24が、ゲラニオール、ネロール、ウンデカベルトール及びサンダルマイソルコアからなる群より選ばれる香料化合物から水酸基を除いた同一の残基であるケイ酸エステルが好ましい。 As the compound (e-1), R 21 , R 22 , R 23 and R 24 are the same fragrance compounds selected from the group consisting of geraniol, nerol, undecavertor and sandal mysol core, excluding hydroxyl groups. The residue silicate ester is preferred.

化合物(e-2)としては、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24のうち１個が、4-(3-オキソブチル)フェノール（ラズベリーケトン）、オイゲノール、イソオイゲノール、4-ヒドロキシ-3-メトキシベンズアルデヒド（バニリン）、3-エトキシ-4-ヒドロキシベンズアルデヒド（エチルバニリン）、チモール、カルバクロール及び3-メチル-4-イソプロピルフェノールからなる群より選ばれる香料化合物からフェノール性水酸基を除いた残基であるケイ酸エステルが好ましい。 As compound (e-2), one of R 21 , R 22 , R 23 and R 24 is 4- (3-oxobutyl) phenol (raspberry ketone), eugenol, isoeugenol, 4-hydroxy-3-methoxy. Residues obtained by removing phenolic hydroxyl groups from a fragrance compound selected from the group consisting of benzaldehyde (vanillin), 3-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde (ethylvanillin), timol, carbachlor and 3-methyl-4-isopropylphenol. Phenol is preferred.

化合物(e-1)と(e-2)の質量比(e-1)／(e-2)は、洗濯後の生乾き臭や、洗濯・乾燥後の繊維製品を着用又は使用した際の汗臭の消臭効果の観点から、0.25以上４以下であって、好ましくは0.3以上、より好ましくは0.5以上、更に好ましくは0.6以上であり、また、好ましくは3.5以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２以下である。 The mass ratio (e-1) / (e-2) of the compounds (e-1) and (e-2) is the dry odor after washing and the sweat when wearing or using textile products after washing and drying. From the viewpoint of the deodorizing effect of odor, it is 0.25 or more and 4 or less, preferably 0.3 or more, more preferably 0.5 or more, still more preferably 0.6 or more, and preferably 3.5 or less, more preferably 3 or less, further. It is preferably 2 or less.

本発明の繊維製品処理剤組成物中における化合物(e-1)の含有量は、好ましくは0.04質量％以上、より好ましくは0.08質量％以上、更に好ましくは0.1質量％以上であり、また、好ましくは0.4質量％以下、より好ましくは0.3質量％以下、更に好ましくは0.25質量％以下である。 The content of the compound (e-1) in the composition for treating a textile product of the present invention is preferably 0.04% by mass or more, more preferably 0.08% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, and more preferably. Is 0.4% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or less, still more preferably 0.25% by mass or less.

本発明の繊維製品処理剤組成物中における化合物(e-2)の含有量は、好ましくは0.06質量％以上、より好ましくは0.07質量％以上、更に好ましくは0.1質量％以上であり、また、好ましくは0.3質量％以下、より好ましくは0.2質量％以下、更に好ましくは0.15質量％以下である。 The content of the compound (e-2) in the composition for treating a textile product of the present invention is preferably 0.06% by mass or more, more preferably 0.07% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, and more preferably. Is 0.3% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or less, still more preferably 0.15% by mass or less.

本発明の繊維製品処理剤組成物中における成分(E)の含有量は、0.1質量％以上であって、好ましくは0.15質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.25質量％以上であり、また、0.7質量％以下であって、好ましくは0.6質量％以下、より好ましくは0.5質量％以下、更に好ましくは0.4質量％以下である。 The content of the component (E) in the textile product treatment agent composition of the present invention is 0.1% by mass or more, preferably 0.15% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, still more preferably 0.25% by mass or more. It is 0.7% by mass or less, preferably 0.6% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, and further preferably 0.4% by mass or less.

〔成分(F)：その他の界面活性剤〕
本発明の繊維製品処理剤組成物には、更に成分(F)として、成分(A)及び(B)以外の界面活性剤を含有することが好ましい。成分(F)としては、カチオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤が挙げられる。 [Component (F): Other surfactants]
The textile product processing agent composition of the present invention preferably further contains a surfactant other than the components (A) and (B) as the component (F). Examples of the component (F) include a cationic surfactant and a nonionic surfactant.

カチオン界面活性剤としては、下記(f-1)〜(f-3)から選ばれる１種以上が好ましく、(f-2)から選ばれる１種以上がより好ましい。 As the cationic surfactant, one or more selected from the following (f-1) to (f-3) is preferable, and one or more selected from (f-2) is more preferable.

(f-1)：アルキル基又はアルケニル基の炭素数が10以上22以下のジ長鎖アルキル又はアルケニルジメチルアンモニウム塩 (f-1): Dilong-chain alkyl or alkenyldimethylammonium salt having 10 or more and 22 or less carbon atoms in the alkyl group or alkenyl group.

(f-2)：アルキル基又はアルケニル基の炭素数が10以上22以下のモノ長鎖アルキル又はアルケニルトリメチルアンモニウム塩 (f-2): Monolong-chain alkyl or alkenyltrimethylammonium salt having 10 or more and 22 or less carbon atoms in the alkyl group or alkenyl group.

(f-3)：アルキル基又はアルケニル基の炭素数が10以上22以下のモノ長鎖アルキル又はアルケニルジメチルフェニルアンモニウム塩 (f-3): Monolong-chain alkyl or alkenyldimethylphenylammonium salt having 10 or more and 22 or less carbon atoms in the alkyl group or alkenyl group.

非イオン性界面活性剤としては、下記(f-4)及び(f-5)から選ばれる１種以上が挙げられる。 Examples of the nonionic surfactant include one or more selected from the following (f-4) and (f-5).

(f-4)：下記一般式(3)で表される非イオン界面活性剤
Ｒ31−Ｏ−[(Ｃ2Ｈ4Ｏ)s(Ｃ3Ｈ6Ｏ)t]−Ｈ (3)
〔式中、Ｒ31は、炭素数８以上、好ましくは10以上、また、炭素数18以下、好ましくは16以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｓ及びｔは平均付加モル数であって、ｓは６以上、好ましくは10以上、また、50以下、好ましくは40以下の数を示し、ｔは０以上、好ましくは１以上、また、５以下、好ましくは３以下の数を示す。(Ｃ2Ｈ4Ｏ)及び(Ｃ3Ｈ6Ｏ)は、ランダム型又はブロック型に結合している。〕 (f-4): Nonionic surfactant represented by the following general formula (3) R 31 −O− [(C 2 H 4 O) s (C 3 H 6 O) t ] −H (3)
[In the formula, R 31 represents an alkyl group or an alkenyl group having 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more carbon atoms, and 18 or less carbon atoms, preferably 16 or less carbon atoms, and s and t are average addition molars. s indicates a number of 6 or more, preferably 10 or more, and 50 or less, preferably 40 or less, and t indicates a number of 0 or more, preferably 1 or more, and 5 or less, preferably 3 or less. (C 2 H 4 O) and (C 3 H 6 O) are bound to a random type or a block type. ]

(f-5)：下記一般式(4)で表される非イオン界面活性剤 (f-5): Nonionic surfactant represented by the following general formula (4)

Figure 0006951227
Figure 0006951227

〔式中、Ｒ41は、炭素数８以上、好ましくは10以上、また、炭素数18以下、好ましくは16以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ａは−Ｎ＜又は−ＣＯＮ＜を示し、ｕ及びｖはそれぞれ独立に０以上40以下の数を示し、ｕ＋ｖは５以上、また、60以下、好ましくは40以下の数を示し、Ｒ42及びＲ43はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。〕 [In the formula, R 41 represents an alkyl group or an alkenyl group having 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more carbon atoms, and 18 or less carbon atoms, preferably 16 or less carbon atoms, and A represents -N <or -CON <. u and v independently indicate a number of 0 or more and 40 or less, u + v indicates a number of 5 or more and 60 or less, preferably 40 or less, and R 42 and R 43 independently indicate a hydrogen atom or 1 carbon atom. The above 3 or less alkyl groups are shown. ]

成分(F)としては、非イオン界面活性剤が好ましく、前記一般式(3)で表される非イオン界面活性剤がより好ましい。 As the component (F), a nonionic surfactant is preferable, and a nonionic surfactant represented by the general formula (3) is more preferable.

本発明の繊維製品処理剤組成物が成分(F)を含有する場合の成分(F)の含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは1.2質量％以上であり、そして、好ましくは10質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。 When the textile product processing agent composition of the present invention contains the component (F), the content of the component (F) is preferably 1% by mass or more, more preferably 1.2% by mass or more, and preferably 10. It is mass% or less, more preferably 5 mass% or less.

〔成分(G)：水溶性有機溶剤〕
本発明の繊維製品処理剤組成物は、繊維製品処理剤組成物の安定性を向上させる観点、粘度を調整する観点から、更に成分(G)として水溶性有機溶剤を含有することが好ましい。なお、成分(G)における「水溶性」とは、20℃の100ｇの脱イオン水に対して20ｇ以上溶解することをいう。 [Component (G): Water-soluble organic solvent]
The textile product treatment agent composition of the present invention preferably further contains a water-soluble organic solvent as the component (G) from the viewpoint of improving the stability of the textile product treatment agent composition and adjusting the viscosity. The term "water-soluble" in the component (G) means that 20 g or more is dissolved in 100 g of deionized water at 20 ° C.

成分(G)としては、水溶性有機溶剤として繊維製品処理剤に一般的に用いられるものを使用することができる。
水溶性有機溶剤としては、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、モノエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、イソプロパノール、及びエタノールから選ばれる１種以上を挙げることができる。これらの中でも、エチレングリコール及びエタノールが好ましい。 As the component (G), a water-soluble organic solvent generally used as a textile treatment agent can be used.
Examples of the water-soluble organic solvent include one or more selected from propylene glycol, ethylene glycol, glycerin, diethylene glycol, monoethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, triethylene glycol monophenyl ether, isopropanol, and ethanol. can. Among these, ethylene glycol and ethanol are preferable.

本発明の繊維製品処理剤組成物が成分(G)を含有する場合の成分(G)の含有量は、好ましくは1.0質量％以上、より好ましくは1.5質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは６質量％以下、更に好ましくは４質量％以下である。 When the textile product processing agent composition of the present invention contains the component (G), the content of the component (G) is preferably 1.0% by mass or more, more preferably 1.5% by mass or more, and preferably 10 It is mass% or less, more preferably 6 mass% or less, still more preferably 4 mass% or less.

〔成分(H)：無機塩〕
本発明の繊維製品処理剤組成物は、繊維製品処理剤組成物の貯蔵安定性を向上させる観点から、更に成分(H)として無機塩を配合することが好ましい。なお、成分(H)における「水溶性」とは20℃の100ｇの脱イオン水に対して20ｇ以上溶解することをいう。 [Component (H): Inorganic salt]
From the viewpoint of improving the storage stability of the textile product treatment agent composition of the present invention, it is preferable to further add an inorganic salt as the component (H). The term "water-soluble" in the component (H) means that 20 g or more is dissolved in 100 g of deionized water at 20 ° C.

無機塩としては水溶性無機塩が好ましく、繊維製品処理剤組成物の貯蔵安定性を向上させる観点から、ナトリウム塩、カルシウム塩及びマグネシウム塩から選ばれる１種以上の水溶性無機塩が好ましく、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、及び塩化マグネシウムから選ばれる１種以上がより好ましい。 As the inorganic salt, a water-soluble inorganic salt is preferable, and from the viewpoint of improving the storage stability of the textile treatment agent composition, one or more water-soluble inorganic salts selected from sodium salt, calcium salt and magnesium salt are preferable, and chloride is used. More preferably, one or more selected from sodium, calcium chloride, and magnesium chloride.

本発明の繊維製品処理剤組成物に成分(H)を配合する場合の成分(H)の含有量は、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上であり、また、好ましくは2.0質量％以下、より好ましくは1.0質量％以下である。 The content of the component (H) when the component (H) is blended in the textile product processing agent composition of the present invention is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and preferably 2.0. It is mass% or less, more preferably 1.0 mass% or less.

〔成分(I)：酸性化合物〕
本発明の繊維製品処理剤組成物は、成分(A)である第４級アンモニウム化合物の加水分解を抑制することを目的として、繊維製品処理剤組成物の原液のpHを2.5以上4.5以下に調整する観点から、更に成分(I)として酸性化合物を配合することが好ましい。 [Component (I): Acid compound]
The textile product treatment agent composition of the present invention adjusts the pH of the undiluted solution of the textile product treatment agent composition to 2.5 or more and 4.5 or less for the purpose of suppressing the hydrolysis of the quaternary ammonium compound which is the component (A). From the viewpoint of the above, it is preferable to further add an acidic compound as the component (I).

酸性化合物としては、無機酸及び有機酸が挙げられる。無機酸の具体例としては、塩酸、硫酸が挙げられる。有機酸の具体例としては、炭素数１以上10以下の１価又は多価のカルボン酸、及び炭素数１以上20以下の１価又は多価のスルホン酸が挙げられる。より具体的にはメチル硫酸、エチル硫酸、p-トルエンスルホン酸、（o-、m-、p-）キシレンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、グリコール酸、メチルグリシン２酢酸、エチレンジアミン４酢酸、クエン酸、安息香酸、及びサリチル酸から選ばれる１種以上が挙げられる。これらの中でも、メチルグリシン二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、及びクエン酸から選ばれる１種以上が好ましい。 Examples of acidic compounds include inorganic acids and organic acids. Specific examples of the inorganic acid include hydrochloric acid and sulfuric acid. Specific examples of the organic acid include a monovalent or polyvalent carboxylic acid having 1 to 10 carbon atoms and a monovalent or polyvalent sulfonic acid having 1 to 20 carbon atoms. More specifically, methyl sulfate, ethyl sulfate, p-toluene sulfonic acid, (o-, m-, p-) xylene sulfonic acid, benzene sulfonic acid, dodecylbenzene sulfonic acid, glycolic acid, methylglycine diacetic acid, ethylenediamine 4 One or more selected from acetic acid, citrate, benzoic acid, and salicylic acid can be mentioned. Among these, one or more selected from methylglycine diacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, and citric acid are preferable.

酸性化合物の配合量に特に制限はなく、pHが前記範囲になるように適宜使用することができる。 The amount of the acidic compound to be blended is not particularly limited, and can be appropriately used so that the pH is within the above range.

〔成分(J)：脂肪酸〕
本発明の繊維製品処理剤組成物は、柔軟剤組成物として用いることができ、その場合における柔軟効果を向上させる観点から、成分(J)として、脂肪酸を含有することが好ましい。なお、脂肪酸は成分(A)の合成時の未反応物として含有してもよく、また、成分(A)の分解物として含有してもよい。 [Component (J): Fatty acid]
The textile treatment agent composition of the present invention can be used as a softener composition, and from the viewpoint of improving the softening effect in that case, it is preferable to contain a fatty acid as the component (J). The fatty acid may be contained as an unreacted product at the time of synthesis of the component (A), or may be contained as a decomposition product of the component (A).

脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、エルカ酸、ベヘニン酸等の炭素数12以上22以下の飽和又は不飽和脂肪酸が好ましく、これらの中でも、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、及びリノール酸から選ばれる脂肪酸がより好ましい。 As the fatty acid, saturated or unsaturated fatty acids having 12 to 22 carbon atoms such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, erucic acid and behenic acid are preferable. , Palmitic acid, stearic acid, oleic acid, and linoleic acid are more preferred.

〔酸化防止剤〕
本発明の繊維製品処理剤組成物は、基材の劣化を抑制する観点から、BHT等の周知の酸化防止剤を含有してもよい。なお、酸化防止剤は成分(A)や成分(D)において既に配合されている場合もある。酸化防止剤を配合することにより、基剤の分解により生じる臭気を抑制することができる。 〔Antioxidant〕
The textile product treatment agent composition of the present invention may contain a well-known antioxidant such as BHT from the viewpoint of suppressing deterioration of the base material. In some cases, the antioxidant is already blended in the component (A) and the component (D). By blending an antioxidant, the odor generated by the decomposition of the base can be suppressed.

〔その他成分〕
本発明の繊維製品処理剤組成物は、審美上の観点及び長期保存時の着色を目立たないようにする観点から、柔軟剤や糊剤等の繊維製品仕上げ剤に配合されていることが知られている、染料及び顔料を含有することができる。また、本発明の繊維製品処理剤組成物は、「プロキセル」として市販されている防菌・防黴剤を、繊維製品処理剤組成物の安定性を損なわない範囲で含有することができる。更に、本発明の繊維製品処理剤組成物は、シリコーンエマルションを本効果の効果を損なわない程度に含有してもよい。 [Other ingredients]
It is known that the textile treatment agent composition of the present invention is blended in a textile finishing agent such as a softener or a glue from the viewpoint of aesthetics and from the viewpoint of making coloring inconspicuous during long-term storage. Can contain dyes and pigments. In addition, the textile treatment agent composition of the present invention can contain a fungicide / fungicide commercially available as "Proxel" within a range that does not impair the stability of the textile treatment agent composition. Further, the textile treatment agent composition of the present invention may contain a silicone emulsion to the extent that the effect of the present effect is not impaired.

〔水〕
本発明の繊維製品処理剤組成物の残部は水である。水は、脱イオン水、脱イオン水に次亜塩素酸塩を少量配合した滅菌した水、水道水等を用いることができる。 〔water〕
The rest of the textile treatment composition of the present invention is water. As the water, deionized water, sterilized water in which a small amount of hypochlorite is mixed with deionized water, tap water, or the like can be used.

〔pH〕
本発明の繊維製品処理剤組成物の30℃におけるpHは、好ましくは2.5以上、より好ましくは3.0以上であり、また、好ましくは4.5以下、より好ましくは4.0以下である。繊維製品処理剤組成物のpHが前記範囲内であると、処理後の繊維製品の発香性及び残香性が向上すると共に、繊維製品処理剤組成物の保存安定性が向上する。なお、本明細書におけるpHは、JIS K 3362;2008の項目8.3に従って30℃で測定した値である。繊維製品処理剤組成物のpHを前記範囲内に調整する方法としては、アルカリ剤と酸性化合物を適宜添加する方法が挙げられる。 [PH]
The pH of the textile treatment agent composition of the present invention at 30 ° C. is preferably 2.5 or more, more preferably 3.0 or more, and preferably 4.5 or less, more preferably 4.0 or less. When the pH of the textile treatment agent composition is within the above range, the fragrance and residual fragrance of the treated textile product are improved, and the storage stability of the textile treatment agent composition is improved. The pH in the present specification is a value measured at 30 ° C. in accordance with item 8.3 of JIS K 3362; 2008. Examples of the method for adjusting the pH of the textile treatment agent composition within the above range include a method of appropriately adding an alkaline agent and an acidic compound.

〔粘度〕
本発明の繊維製品処理剤組成物の30℃における粘度は、使用しやすさの観点から、好ましくは５mPa・s以上、より好ましくは10mPa・s以上であり、また、好ましくは300mPa・s以下、より好ましくは200mPa・s以下、より更に好ましくは150mPa・s以下である。本明細書における粘度は、Ｂ型粘度計を用いて、No.1〜No.3ローターのいずれかのローターを用い、60r/minで、測定開始から１分後の指示値により測定することができる。なお、測定にあたっては繊維製品処理剤組成物を30±１℃に調温して測定する。 〔viscosity〕
The viscosity of the textile treatment agent composition of the present invention at 30 ° C. is preferably 5 mPa · s or more, more preferably 10 mPa · s or more, and preferably 300 mPa · s or less, from the viewpoint of ease of use. It is more preferably 200 mPa · s or less, and even more preferably 150 mPa · s or less. The viscosity in the present specification can be measured using a B-type viscometer at 60 r / min using any of the No. 1 to No. 3 rotors according to the indicated value 1 minute after the start of measurement. can. In the measurement, the temperature of the textile treatment agent composition is adjusted to 30 ± 1 ° C.

〔繊維製品処理剤組成物の製造方法〕
本発明の繊維製品処理剤組成物の製造方法に特に制限はなく、例えば以下の方法で製造することができる。
まず、好ましくは40℃以上80℃以下のイオン交換水に対して、必要に応じて成分(F)である界面活性剤、成分(G)である水溶性有機溶剤、及び成分(I)である酸性化合物を入れ、水溶液を好ましくは50℃以上70℃以下に加熱する。 [Manufacturing method of textile treatment agent composition]
The method for producing the textile treatment agent composition of the present invention is not particularly limited, and for example, it can be produced by the following method.
First, with respect to ion-exchanged water of preferably 40 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, a surfactant as a component (F), a water-soluble organic solvent as a component (G), and a component (I) are used, if necessary. An acidic compound is added and the aqueous solution is preferably heated to 50 ° C. or higher and 70 ° C. or lower.

次いで、得られた水溶液を撹拌しながら成分(A)である４級アンモニウム塩混合物及び成分(B)であるソルビタン脂肪酸エステル、成分(D)である香料化合物、成分(E)であるケイ酸エステル、及びシリコーン以外のその他成分を投入し、好ましくは50℃以上70℃以下に加熱しながら５分以上１時間以下程度撹拌し、更に必要に応じて成分(H)である水溶性無機塩を加えて撹拌する。なお、水溶液に対して前記成分(A)を加える際には、均一に混合する観点から、成分(A)を予め、好ましくは50℃以上70℃以下で溶融させておくことが好ましい。 Then, while stirring the obtained aqueous solution, the quaternary ammonium salt mixture as the component (A), the sorbitan fatty acid ester as the component (B), the fragrance compound as the component (D), and the silicate ester as the component (E). , And other components other than silicone are added, and the mixture is stirred preferably for 5 minutes or more and 1 hour or less while heating at 50 ° C. or higher and 70 ° C. or lower, and further, if necessary, a water-soluble inorganic salt as component (H) is added. And stir. When the component (A) is added to the aqueous solution, the component (A) is preferably melted in advance at 50 ° C. or higher and 70 ° C. or lower from the viewpoint of uniform mixing.

次いで、得られた水溶液に対して成分(C)である直鎖脂肪族第一級アルコールを加えて５分以上１時間以下程度撹拌し、その後、水溶液を好ましくは15℃以上35℃以下になるように撹拌しながら冷却する。冷却後、任意成分であるシリコーン及び濃度を調整することを目的として必要に応じてイオン交換水を添加し、好ましくは15℃以上35℃以下で５分以上１時間以下程度撹拌することにより本発明の繊維製品処理剤組成物を得ることができる。 Next, the linear aliphatic primary alcohol as the component (C) is added to the obtained aqueous solution and stirred for about 5 minutes or more and 1 hour or less, and then the aqueous solution is preferably 15 ° C. or higher and 35 ° C. or lower. Cool while stirring. After cooling, the present invention is made by adding ion-exchanged water as necessary for the purpose of adjusting the concentration of silicone, which is an optional component, and preferably stirring at 15 ° C. or higher and 35 ° C. or lower for 5 minutes or longer and 1 hour or shorter. Textile product treatment agent composition can be obtained.

本発明の繊維製品処理剤組成物は、濡れ戻り抑制剤として作用するが、成分(A)の性質から柔軟効果も示す。更に、成分(A)を主基材とする従来の柔軟剤組成物よりも優れた柔軟性を示す。 The textile treatment agent composition of the present invention acts as a rewetting inhibitor, but also exhibits a softening effect due to the nature of the component (A). Furthermore, it exhibits superior flexibility to the conventional softener composition using the component (A) as the main base material.

本発明において処理の対象となる繊維製品は、衣料、寝具、タオル等が挙げられる。 Textile products to be treated in the present invention include clothing, bedding, towels and the like.

合成例１ 成分(A)の合成
パーム油を原料とした酸価206.9mgKOH/gの脂肪酸と、トリエタノールアミンとを、反応モル比1.65／1（脂肪酸／トリエタノールアミン）で、脱水エステル化反応させることにより、N,N-ジアルカノイルオキシエチル-N-ヒドロキシエチルアミンを主成分とする縮合物を得た。
次にこの縮合物のアミン価を測定し、該縮合物のアミノ基１当量に対してジメチル硫酸
を0.95当量用い、定法に従って４級化を行い、N,N-ジアルカノイルオキシエチル-N-ヒドロキシエチル-N-メチルアンモニウムメチルサルフェートを主成分とし、エタノールを10質量％含有する第４級アンモニウム塩混合物を得た。ただし、ここでいう“アルカノイル”の用語は、アルカノイルがパーム油原料の脂肪酸残基であるため、飽和脂肪酸以外に不飽和脂肪酸由来の残基、例えばアルケノイル等の意味も含むものとする。なお、前記調製手順や反応条件は、特開2010-209493号公報の合成例２に従った。
得られた反応生成物中に含まれる成分(A)のうち、化合物(a-1)の割合は30質量％、化合物(a-2)の割合は55質量％、化合物(a-3)の割合は15質量％であった。得られた反応生成物は、４級化率が92％（４級化率はアミン価から求めた）であり、化合物(a-1)〜(a-3)及びエタノール以外に、ジエステル及びトリエステルの３級アミン化合物、微量のトリエタノールアミン及びその４級化物、並びに微量の脂肪酸を含んでいた。ここで化合物(a-1)、(a-2)及び(a-3)の割合、並びにその他成分の分析は、HPLCを用い下記条件により測定した。 Synthesis Example 1 Synthesis of component (A) A dehydration esterification reaction of a fatty acid with an acid value of 206.9 mgKOH / g using palm oil as a raw material and triethanolamine at a reaction molar ratio of 1.65 / 1 (fatty acid / triethanolamine). A condensate containing N, N-dialkanoyloxyethyl-N-hydroxyethylamine as a main component was obtained.
Next, the amine value of this condensate was measured, and 0.95 equivalent of dimethyl sulfate was used with respect to 1 equivalent of the amino group of the condensate, and quaternary treatment was performed according to a conventional method to obtain N, N-dialkanoyloxyethyl-N-hydroxy. A quaternary ammonium salt mixture containing ethyl-N-methylammoniummethylsulfate as a main component and containing 10% by mass of ethanol was obtained. However, since alkanoyl is a fatty acid residue of a palm oil raw material, the term "alkanoyl" here includes residues derived from unsaturated fatty acids, such as alkenoyl, in addition to saturated fatty acids. The preparation procedure and reaction conditions were in accordance with Synthesis Example 2 of JP2010-209493A.
Of the component (A) contained in the obtained reaction product, the proportion of compound (a-1) was 30% by mass, the proportion of compound (a-2) was 55% by mass, and that of compound (a-3). The proportion was 15% by mass. The obtained reaction product had a quaternization rate of 92% (the quaternization rate was determined from the amine value), and in addition to the compounds (a-1) to (a-3) and ethanol, diesters and tris were obtained. It contained a tertiary amine compound of the ester, trace amounts of triethanolamine and its quaternary compounds, and trace amounts of fatty acids. Here, the ratios of the compounds (a-1), (a-2) and (a-3), and the analysis of other components were measured by using HPLC under the following conditions.

＜HPLC条件＞
カラム：Inertsil NH2 5μm（4.6×250mm）室温（25℃）
移動相：0.05質量％TFA ヘキサン：MeOH：THF＝85：10：5（質量比）
流速：測定開始から10分までは0.8mL、測定開始から10分超55分までは1.2mL、測定開始から55分超60分までは0.8mL
注入：20μL
検出：CAD <HPLC conditions>
Column: Inertsil NH2 5 μm (4.6 × 250 mm) Room temperature (25 ° C)
Mobile phase: 0.05 mass% TFA Hexane: MeOH: THF = 85:10: 5 (mass ratio)
Flow velocity: 0.8 mL from the start of measurement to 10 minutes, 1.2 mL from the start of measurement to more than 10 minutes to 55 minutes, 0.8 mL from the start of measurement to more than 55 minutes to 60 minutes
Injection: 20 μL
Detection: CAD

合成例２ 成分(E)（化合物(e-1)及び化合物(e-2)）の合成
(e-1)：Ｓｉ(Ｏ-Ger)4
(e-2)：Ｓｉ(Ｏ-Rasp)(Ｏ-Menthyl)2(Ｏ-Ger)
上記構造中、「Ger」はゲラニオール（１級アリルアルコール性香料）から水酸基を１
個除いた基；「Rasp」はラズベリーケトン（フェノール性香料）からフェノール性水酸基
を１個除いた基；「Menthyl」はメントール（２級アルコール性香料）から水酸基を１個
除いた基をそれぞれ示す。 Synthesis Example 2 Synthesis of component (E) (compound (e-1) and compound (e-2))
(e-1): Si (O-Ger) 4
(e-2): Si (O-Rasp) (O-Menthyl) 2 (O-Ger)
In the above structure, "Ger" has 1 hydroxyl group from geraniol (primary allyl alcoholic fragrance).
Group without one; "Rasp" is a group with one phenolic hydroxyl group removed from raspberry ketone (phenolic fragrance); "Menthyl" is a group with one hydroxyl group removed from menthol (secondary alcoholic fragrance).

(e-1)の合成
200mLの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン27.08ｇ（0.13mol）、ゲラニオール72.30g（0.47mol)及び2.8質量％ナトリウムメトキシドメタノール溶液0.485mLを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら110〜120℃で２時間撹拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８kPaまで下げ、エタノールを留出させながら117〜120℃で更に４時間撹拌した。４時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ゲラニオールのケイ酸エステル香料前駆体を含む76.92ｇの黄色油状物を得た。 Synthesis of (e-1)
Put 27.08 g (0.13 mol) of tetraethoxysilane, 72.30 g (0.47 mol) of geraniol and 0.485 mL of 2.8 mass% sodium methoxide methanol solution in a 200 mL four-necked flask, and 110 to 120 while distilling ethanol under a nitrogen stream. The mixture was stirred at ° C. for 2 hours. After 2 hours, the pressure in the tank was gradually lowered to 8 kPa, and the mixture was stirred at 117 to 120 ° C. for another 4 hours while distilling ethanol. After 4 hours, cooling and depressurization were released, and then filtration was performed to obtain 76.92 g of a yellow oil containing a geraniol silicate ester fragrance precursor.

(e-2)の合成
500mLの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン83.33ｇ（0.40mol）、ラズベリーケトン78.82ｇ（0.48mol）、メントール125.02ｇ（0.80mol）、ゲラニオール74.04ｇ（0.48mo
l）及び5.275質量％ナトリウムエトキシドエタノール溶液0.77ｇを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら160℃で約２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に６kPaまで下げ、エタノールを留出させながら約160℃で更に９時間攪拌した。その後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ラズベリーケトン、メントール及びゲラニオールのモル比１：２：１のケイ酸エステ
ル香料前駆体を含む285.89ｇの橙色油状物を得た。 Synthesis of (e-2)
83.33 g (0.40 mol) of tetraethoxysilane, 78.82 g (0.48 mol) of raspberry ketone, 125.02 g (0.80 mol) of menthol, 74.04 g (0.48mo) of geraniol in a 500 mL four-necked flask.
l) and 0.77 g of a 5.275 mass% sodium ethoxide ethanol solution were added, and the mixture was stirred at 160 ° C. for about 2 hours while distilling ethanol under a nitrogen stream. After 2 hours, the pressure in the tank was gradually lowered to 6 kPa, and the mixture was stirred at about 160 ° C. for another 9 hours while distilling ethanol. Then, after cooling and releasing the reduced pressure, filtration was performed to obtain 285.89 g of an orange oil containing a silicate ester fragrance precursor having a molar ratio of raspberry ketone, menthol and geraniol of 1: 2: 1.

実施例１〜８、比較例１〜４
表７に示す液体柔軟剤組成物を調製し、以下の手順に従って「部屋干し中のニオイ抑制効果」及び「着用中の濡れ戻りによる汗臭抑制効果」について評価を行った。 Examples 1-8, Comparative Examples 1-4
The liquid softener composition shown in Table 7 was prepared, and the "effect of suppressing odor during room drying" and the "effect of suppressing sweat odor due to rewetting during wearing" were evaluated according to the following procedure.

（前処理）
あらかじめ、市販の弱アルカリ性洗剤「アタック」（花王株式会社製）を用いて、綿Ｔシャツ５枚、綿タオル６枚を株式会社日立製作所製の全自動洗濯機「NW-6CY」で５回洗浄を繰り返し、室内乾燥することによって、過分の薬剤を除去した（洗剤濃度0.0667質量％、水道水47Ｌ使用、水温20℃、洗浄10分、ため濯ぎ２回）。 (Preprocessing)
In advance, use a commercially available weak alkaline detergent "Attack" (manufactured by Kao Corporation) to wash 5 cotton T-shirts and 6 cotton towels 5 times with the fully automatic washing machine "NW-6CY" manufactured by Hitachi, Ltd. Was repeated and dried indoors to remove excess chemicals (detergent concentration 0.0667% by mass, tap water 47L used, water temperature 20 ° C., washing 10 minutes, rinsing twice).

（柔軟仕上げ）
東芝全自動洗濯機「AW-60DL(W)」で、水流23Ｌ、洗い12分間、脱水３分間に設定しスタートさせた。洗濯機の残り時間が15分を示したら、液体柔軟剤組成物を7.7mL入れ、５秒後に一時停止させ、上述の方法で前処理を行った綿Ｔシャツ５枚、綿タオル６枚を入れ、再度、水流23Ｌ、洗い６分間、脱水３分間に設定しスタートさせた。終了後、Ｔシャツ、タオルを取り出し、タオル２枚はブース（1.5m3）の中に干した。残りのＴシャツ、タオルは20℃の室内に干して一晩乾燥させた。 (Flexible finish)
The Toshiba fully automatic washing machine "AW-60DL (W)" was started with a water flow of 23 L, washing for 12 minutes, and dehydration for 3 minutes. When the remaining time of the washing machine shows 15 minutes, add 7.7 mL of the liquid softener composition, pause after 5 seconds, and add 5 cotton T-shirts and 6 cotton towels pretreated by the above method. Again, the water flow was set to 23 L, washing for 6 minutes, and dehydration for 3 minutes to start the operation. After finishing, I took out the T-shirt and towels and dried two towels in the booth (1.5m 3 ). The remaining T-shirts and towels were dried indoors at 20 ° C and dried overnight.

「部屋干し中のニオイ抑制効果」
ブースの中に処理したタオル２枚を干してから、3.5時間後にタオル上に表６に示すモデル生乾き臭組成物（200ppmエタノール溶液）を10μL滴下した。干してから４時間後にブースの小窓から生乾き臭のニオイを評価した。 "Effect of suppressing odor while drying the room"
After drying the two treated towels in the booth, 10 μL of the model dry odor composition (200 ppm ethanol solution) shown in Table 6 was dropped onto the towels 3.5 hours later. Four hours after drying, the odor of a dry odor was evaluated from the small window of the booth.

Figure 0006951227
Figure 0006951227

評価は、下記基準に従って行い、３人の評価のうち一番多い結果となったものを評価結果とした。３人の評価が例えば１点、２点、４点と分かれた場合は、平均点を四捨五入して２点とした。
４：生乾き臭のニオイが全く感じられない
３：生乾き臭のニオイがほとんど感じられない
２：生乾き臭のニオイが弱く感じられる
１：生乾き臭のニオイが強く感じられる The evaluation was carried out according to the following criteria, and the one with the highest result among the evaluations of the three persons was taken as the evaluation result. When the evaluations of the three people were divided into, for example, 1 point, 2 points, and 4 points, the average points were rounded off to 2 points.
4: the smell of half-dry odor is not felt at all 3: smell of half-dry odor is not such is most felt 2: the smell of half-dry odor is felt weak 1: odor of half-dry odor is felt strongly

「着用中の濡れ戻りによる汗臭抑制効果」
ホットプレートの表面温度を50℃に設定し、一晩乾燥したＴシャツを20×20cmにカットしてホットプレート上に置いた。途中、伸縮（縦、横、ななめ２回、合計４回伸縮を１サイクル）と水かけ（４プッシュ（１プッシュ0.13g）を１サイクル）を2.5時間ごとに３サイクル繰り返した。８時間後、真ん中の部分を５×５cmにカットして前記表６に示すモデル生乾き臭組成物（200ppmエタノール溶液）を25μL滴下して、生乾き臭のニオイを評価した。
評価は、部屋干し中のニオイ抑制効果と同様の方法で行った。 "Effect of suppressing sweat odor by regaining wetness while wearing"
The surface temperature of the hot plate was set to 50 ° C., and the T-shirt dried overnight was cut into 20 × 20 cm and placed on the hot plate. On the way, expansion and contraction (vertical, horizontal, tanning 2 times, total 4 times expansion and contraction for 1 cycle) and watering (4 pushes (1 push 0.13 g) for 1 cycle) were repeated for 3 cycles every 2.5 hours. After 8 hours, the middle portion was cut into 5 × 5 cm, and 25 μL of the model dry odor composition (200 ppm ethanol solution) shown in Table 6 was added dropwise to evaluate the odor of the dry odor.
The evaluation was carried out in the same manner as the odor suppressing effect during room drying.

Figure 0006951227
Figure 0006951227

*１：表中の数値は有姿での配合量であり、反応生成物中の成分(A)の濃度は75質量％である。
*２：レオドールSP-S10V（AV＝７mgKOH/g、SV＝155mgKOH/g、花王株式会社製）
*３：表８参照
*４：SH200-3000cs（東レ・ダウコーニング株式会社製） * 1: The numerical value in the table is the compounding amount in the tangible form, and the concentration of the component (A) in the reaction product is 75% by mass.
* 2: Leodor SP-S10V (AV = 7mgKOH / g, SV = 155mgKOH / g, manufactured by Kao Corporation)
* 3: See Table 8
* 4: SH200-3000cs (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)

Figure 0006951227
Figure 0006951227

試験例１
男性研究員10名から中古衣類を回収後半裁し、日立製全自動洗濯機NW-6CYで片方を市販の洗剤「アタックバイオジェル」（花王株式会社製）で洗濯（洗剤濃度0.0667質量％、水道水47Ｌ使用、水温20℃、洗浄10分、ため濯ぎ２回）、もう片方は、同様に洗濯後に、National電気バケツN-BK2-Aに、４Ｌの水道水を注入し、液体柔軟剤組成物（実施例１）を10ｇ／中古衣類1.5kgになるように分散させ、５分間攪拌した。その後、液体柔軟剤組成物で仕上げた中古衣類を日立二槽式洗濯機の脱水槽で３分脱水を行った。脱水後、濡れた衣類をサランラップ（登録商標）に包み、ユニパック（I-4、株式会社セイニチ製）に入れ、30℃の電気乾燥機に入れ、５時間蒸らした。
下記、それぞれの場面でニオイ評価の一対比較を３人の評価のうち一番多い結果となったものを評価結果とした。３人の評価が例えば、液体柔軟剤組成物で処理したものの方が臭わない、液体柔軟剤組成物で処理したものの方が臭う、差なしと分かれた場合は、差なしとした。 Test Example 1
Collect used clothes from 10 male researchers, cut them in the second half, and wash one with the commercially available detergent "Attack Biogel" (manufactured by Kao Co., Ltd.) with the Hitachi fully automatic washing machine NW-6CY (detergent concentration 0.0667% by mass, tap water) Use 47L, water temperature 20 ℃, wash 10 minutes, rinse twice), and after washing the other, inject 4L of tap water into the National Electric Bucket N-BK2-A, and use the liquid softener composition ( Example 1) was dispersed so as to be 10 g / 1.5 kg of used clothes, and stirred for 5 minutes. Then, the used clothes finished with the liquid softener composition were dehydrated for 3 minutes in the dehydration tank of the Hitachi two-tank washing machine. After dehydration, wet clothes were wrapped in Saran Wrap (registered trademark), placed in Unipack (I-4, manufactured by Seinichi Co., Ltd.), placed in an electric dryer at 30 ° C., and steamed for 5 hours.
In each of the following situations, the paired comparison of odor evaluation was performed, and the one with the highest result among the evaluations of the three persons was used as the evaluation result. When the evaluations of the three people were, for example, that the one treated with the liquid softener composition did not smell, the one treated with the liquid softener composition smelled, and there was no difference, it was regarded as no difference.

１）５時間蒸らした直後のニオイを比較した。10名のサンプルすべて、液体柔軟剤組成物で処理したものの方が臭わなかった。
２）上記１）のサンプルを室内で約15時間乾燥させ、ニオイを比較した。10名のサンプル中、６名のサンプルは液体柔軟剤組成物で処理したものの方が臭わなかった。４名のサンプルは差がみられなかった。
３）２）のサンプルを縫合し、中古衣類を提供した本人が自宅に持ち帰り、就寝前から着用を開始した。そのまま着用を続け、出社後８時半から10時の間に一度脱いでもらって、ニオイを評価した。ニオイ評価に要した時間は５分程度である。10名のサンプル中、６名のサンプルは液体柔軟剤組成物で処理したものの方が臭わなかった。４名のサンプルは差がみられなかった。
４）ニオイ評価が終了した、３）のサンプルを再度入浴前まで着用し、翌日会社に持ってきて、ニオイ評価を行った。10名のサンプル中、８名のサンプルは液体柔軟剤組成物で処理したものの方が臭わなかった。２名のサンプルは差がみられなかった。 1) The odors immediately after steaming for 5 hours were compared. All 10 samples were less odorous when treated with the liquid fabric softener composition.
2) The sample of 1) above was dried indoors for about 15 hours, and the odors were compared. Of the 10 samples, 6 samples did not smell better when treated with the liquid fabric softener composition. There was no difference between the four samples.
3) The sample from 2) was sutured, and the person who provided the used clothing took it home and started wearing it before going to bed. I continued to wear it as it was, and had it taken off once between 8:30 and 10 o'clock after coming to the office to evaluate the odor. The time required for odor evaluation is about 5 minutes. Of the 10 samples, 6 samples did not smell better when treated with the liquid fabric softener composition. There was no difference between the four samples.
4) The odor evaluation was completed, and the sample from 3) was worn again before bathing and brought to the company the next day for odor evaluation. Of the 10 samples, 8 samples did not smell better when treated with the liquid fabric softener composition. There was no difference between the two samples.

処方例１〜７
液体柔軟剤組成物の処方例を表９に示す。 Prescription Examples 1-7
Table 9 shows a formulation example of the liquid softener composition.

Figure 0006951227
Figure 0006951227

Claims (7)

下記成分(A)を５質量％以上20質量％以下、下記成分(B)を0.5質量％以上10質量％以下、下記成分(C)を0.5質量％以上10質量％以下、下記成分(D)を0.2質量％以上0.7質量％以下、下記成分(E)を0.1質量％以上0.7質量％以下、及び水を含有する、繊維製品処理剤組成物。
成分(A)：一般式(1)で表される４級アンモニウム塩の混合物であって、式中のＲ1、Ｒ2及びＲ3が同一ではない化合物を10質量％以上95質量％以下含有する４級アンモニウム塩の混合物
Figure 0006951227
 〔Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は水素原子又は炭素数16以上22以下の脂肪酸から水酸基を除いた脂肪酸残基(x)を示し、Ｒ4は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｘ-は有機又は無機の陰イオンを示す。〕
成分(B)：脂肪酸の炭素数が16以上22以下であるソルビタン脂肪酸エステル
成分(C)：炭素数12以上18以下の直鎖脂肪族第一級飽和アルコール
成分(D)：香料化合物
成分(E)：一般式(2)で表される化合物(e-1)及び(e-2)からなり、質量比(e-1)／(e-2)が0.25以上４以下であるケイ酸エステル
Figure 0006951227
 (e-1)：一般式(2)において、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24がアリル位の炭素原子に水酸基を有し、該炭素原子が第１炭素原子又は第２炭素原子である香料として用いられるアルコール化合物から水酸基を除いた同一の残基であるケイ酸エステル
(e-2)：一般式(2)において、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24のうち１個が香料として用いられるフェノール化合物からフェノール性水酸基を除いた残基であり、１個が(e-1)における各置換基と同じ置換基であり、残る２個がメンチル基であるケイ酸エステル The following component (A) is 5% by mass or more and 20% by mass or less, the following component (B) is 0.5% by mass or more and 10% by mass or less, the following component (C) is 0.5% by mass or more and 10% by mass or less, and the following component (D) A textile product treatment agent composition containing 0.2% by mass or more and 0.7% by mass or less, the following component (E) of 0.1% by mass or more and 0.7% by mass or less, and water.
Component (A): a mixture of quaternary ammonium salt represented by the general formula (1), containing R 1, R 2 and R 3 to 95 wt% to 10 wt% of the compounds that are not identical in the formula A mixture of quaternary ammonium salts
Figure 0006951227
 [R 1 , R 2 and R 3 indicate a hydrogen atom or a fatty acid residue (x) obtained by removing a hydroxyl group from a fatty acid having 16 or more and 22 or less carbon atoms, and R 4 indicates an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms. X - indicates an organic or inorganic anion. ]
Component (B): Polysorbate fatty acid ester having 16 or more and 22 or less carbon atoms in the fatty acid Component (C): Linear aliphatic primary saturated alcohol having 12 or more and 18 or less carbon atoms Component (D): Perfume compound component (E) ): A silicate ester composed of compounds (e-1) and (e-2) represented by the general formula (2) and having a mass ratio (e-1) / (e-2) of 0.25 or more and 4 or less.
Figure 0006951227
 (e-1): In the general formula (2), R 21 , R 22 , R 23 and R 24 have a hydroxyl group at the carbon atom at the allyl position, and the carbon atom is the first carbon atom or the second carbon atom. A silicate ester which is the same residue obtained by removing the hydroxyl group from an alcohol compound used as a fragrance.
(e-2): In the general formula (2), one of R 21 , R 22 , R 23 and R 24 is a residue obtained by removing the phenolic hydroxyl group from the phenol compound used as a fragrance, and one is Phenolic ester which is the same substituent as each substituent in (e-1) and the remaining two are menthyl groups. 成分(A)が、下記化合物(a-1)を10質量％以上45質量％以下、下記化合物(a-2)を25質量％以上70質量％以下、下記化合物(a-3)を５質量％以上40質量％以下含有する４級アンモニウム塩の混合物である、請求項１に記載の繊維製品処理剤組成物。
(a-1)：Ｒ1が脂肪酸残基(x)であり、Ｒ2及びＲ3が水素原子である化合物
(a-2)：Ｒ1及びＲ2が脂肪酸残基(x)であり、Ｒ3が水素原子である化合物
(a-3)：Ｒ1、Ｒ2及びＲ3が脂肪酸残基(x)である化合物 The component (A) is 10% by mass or more and 45% by mass or less of the following compound (a-1), 25% by mass or more and 70% by mass or less of the following compound (a-2), and 5% by mass of the following compound (a-3). The textile product treatment agent composition according to claim 1, which is a mixture of quaternary ammonium salts containing% or more and 40% by mass or less.
(a-1): A compound in which R 1 is a fatty acid residue (x) and R 2 and R 3 are hydrogen atoms.
(a-2): A compound in which R 1 and R 2 are fatty acid residues (x) and R 3 is a hydrogen atom.
(a-3): A compound in which R 1 , R 2 and R 3 are fatty acid residues (x). 成分(D)が、下記香料化合物(d-1)〜(d-4)を合計60質量％以上100質量％以下含有する香料組成物である請求項１又は２に記載の繊維製品処理剤組成物。
(d-1)：25℃における蒸気圧が0.1mmHg以上１mmHg未満であり、かつ、水・オクタノール分配係数（logKow）が3.0以上6.0未満である少なくとも１種の香料化合物
(d-2)：25℃における蒸気圧が0.1mmHg未満であり、かつ、水・オクタノール分配係数（logKow）が3.0以上6.0未満である少なくとも１種の香料化合物
(d-3)：25℃における蒸気圧が１mmHg以上であり、かつ、水・オクタノール分配係数（logKow）が3.0未満である少なくとも１種の香料化合物
(d-4)：25℃における蒸気圧が１mmHg未満であり、かつ、水・オクタノール分配係数（logKow）が3.0未満である少なくとも１種の香料化合物 The textile product treatment agent composition according to claim 1 or 2, wherein the component (D) is a fragrance composition containing the following fragrance compounds (d-1) to (d-4) in a total amount of 60% by mass or more and 100% by mass or less. thing.
(d-1): At least one fragrance compound having a vapor pressure of 0.1 mmHg or more and less than 1 mmHg at 25 ° C. and a water-octanol partition coefficient (logKow) of 3.0 or more and less than 6.0.
(d-2): At least one fragrance compound having a vapor pressure at 25 ° C. of less than 0.1 mmHg and a water-octanol partition coefficient (logKow) of 3.0 or more and less than 6.0.
(d-3): At least one fragrance compound having a vapor pressure of 1 mmHg or more at 25 ° C. and a water-octanol partition coefficient (logKow) of less than 3.0.
(d-4): At least one fragrance compound having a vapor pressure of less than 1 mmHg at 25 ° C. and a water-octanol partition coefficient (logKow) of less than 3.0. 成分(D)中の香料化合物(d-2)の含有量が40質量％以上であり、かつ香料化合物(d-2)を１とした質量比が、香料化合物(d-1)は0.04以上0.15以下、香料化合物(d-3)は0.01以上0.2以下、香料化合物(d-4)は0.1以上0.46以下である請求項３に記載の繊維製品処理剤組成物。 The content of the fragrance compound (d-2) in the component (D) is 40% by mass or more, and the mass ratio of the fragrance compound (d-2) as 1 is 0.04 or more for the fragrance compound (d-1). The textile product processing agent composition according to claim 3 , wherein the perfume compound (d-3) is 0.15 or more, the perfume compound (d-3) is 0.01 or more and 0.2 or less, and the perfume compound (d-4) is 0.1 or more and 0.46 or less. 成分(D)が、更に下記香料化合物(d-5)を含有する請求項３又は４に記載の繊維製品処理剤組成物。
(d-5)：25℃における蒸気圧が１mmHg未満であり、かつlogKowが3.0以上である少なくとも１種の香料化合物 The textile product treatment agent composition according to claim 3 or 4 , wherein the component (D) further contains the following fragrance compound (d-5).
(d-5): At least one fragrance compound having a vapor pressure of less than 1 mmHg at 25 ° C and a logKow of 3.0 or more. 化合物(e-1)を0.04質量％以上0.3質量％以下、及び化合物(e-2)を0.06質量％以上0.3質量％以下含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の繊維製品処理剤組成物。 The textile product treatment according to any one of claims 1 to 5, wherein the compound (e-1) is contained in an amount of 0.04% by mass or more and 0.3% by mass or less, and the compound (e-2) is contained in an amount of 0.06% by mass or more and 0.3% by mass or less. Agent composition. 化合物(e-1)及び(e-2)が下記の化合物である請求項１〜６のいずれか１項に記載の繊維製品処理剤組成物。
(e-1)：Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24が、ゲラニオール、ネロール、ウンデカベルトール及びサンダルマイソルコアからなる群より選ばれる香料化合物から水酸基を除いた同一の残基であるケイ酸エステル
(e-2)：Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24のうち１個が、4-(3-オキソブチル)フェノール（ラズベリーケトン）、オイゲノール、イソオイゲノール、4-ヒドロキシ-3-メトキシベンズアルデヒド（バニリン）、3-エトキシ-4-ヒドロキシベンズアルデヒド（エチルバニリン）、チモール、カルバクロール及び3-メチル-4-イソプロピルフェノールからなる群より選ばれる香料化合物からフェノール性水酸基を除いた残基であるケイ酸エステル The textile product treatment agent composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the compounds (e-1) and (e-2) are the following compounds.
(e-1): R 21 , R 22 , R 23 and R 24 are the same residues from the fragrance compound selected from the group consisting of geraniol, nerol, undecavertor and sandal mysol core, excluding hydroxyl groups. A silicate ester
(e-2): One of R 21 , R 22 , R 23 and R 24 is 4- (3-oxobutyl) phenol (raspberry ketone), eugenol, isoeugenol, 4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde (vanillin). ), 3-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde (ethylvanillin), timol, carbachlor and silicate ester, which is a residue obtained by removing phenolic hydroxyl groups from a fragrance compound selected from the group consisting of 3-methyl-4-isopropylphenol.
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