JP2004143638A - Softening agent composition - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a softening agent composition to which a specific antimicrobial agent is added, excellent in masking of nasty smell (particularly benzaldehyde smell, benzyl alcohol smell and benzyl chloride smell) derived from the antimicrobial agent, having a lingering scent property to clothes and capable of suppressing nasty smell emitted when dried in a room. <P>SOLUTION: The softening agent composition comprises (A) a specific softness-imparting component, (B) an antimicrobial compound containing one or more kinds of compounds selected from benzaldehyde, benzyl alcohol and benzyl chloride, (C) at least one kind of perfume selected from a group consisting of (C1) a perfume having ≥0.07mmHg vapor pressure at 20°C and (C2) a perfume having ≥ 5 sensory intensity of smell when intensity of 100wt.% citral is defined as 5 and (D) a perfume having a specific lingering scent property. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【００１１】
〔式中、Ｒ^１：炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。
Ｒ^２、Ｒ^３：同一又は異なって、−ＣＯＯ　−結合又は−ＣＯＮＨ−結合で中断していてもよい、直鎖又は分岐鎖の炭素数１２〜３２のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕
【００１２】
【化７】

【００１３】
〔式中、Ｒ^４、Ｒ^５：同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。
Ｒ^６、Ｒ^７：同一又は異なって、直鎖又は分岐鎖の炭素数１２〜３２のアルキル基又はアルケニル基を示す。ａ：１〜１０の数を示す。〕
【００１４】
【化８】

【００１５】
〔式中、Ｒ^８：−ＣＯＯ−　結合又は−ＣＯＮＨ−結合で中断していてもよい、直鎖又は分岐鎖の炭素数１２〜３２のアルキル基又はアルケニル基を示す。
Ｒ^９　：直鎖又は分岐鎖の炭素数１１〜３１のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕
【００１６】
（Ａ２）次の（ａ）成分と（ｂ）成分とを組み合わせたもの
（ａ）下記式（４）で表される３級アミン又はその塩、もしくは下記式（５）で表される４級アンモニウム塩から選ばれる１種以上の化合物
【００１７】
【化９】

【００１８】
［式中、Ｒ１２は炭素数１３〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^１３は炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ^１４、Ｒ^１５はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ａは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ｄは０又は１の数である。］
【００１９】
【化１０】

【００２０】
［式中、Ｒ^１６は炭素数１３〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ１７は、炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ^１８、Ｒ^１９、及びＲ^２０はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｂは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ｅは０又は１の数であり、Ｙ−は陰イオン基である。］
（ｂ）炭素数８〜３６の炭化水素基と、−ＳＯ_３Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ_３Ｍ基［Ｍ：対イオン］を有する陰イオン性界面活性剤
【００２１】
（Ｂ）ベンズアルデヒド、ベンジルアルコール、ベンジルクロライドから選ばれる１種以上を含む抗菌性化合物、
【００２２】
（Ｃ）下記（Ｃ１）成分及び（Ｃ２）成分からなる群から選択される少なくとも１種
（Ｃ１）２０℃における蒸気圧０．０７ｍｍＨｇ以上の香料、
（Ｃ２）シトラール１００質量％の強さを５としたときの匂いの感覚強度が５以上の香料
【００２３】
（Ｄ）γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、ラブダナムアブソリュート、ラブダナムレジノイド、リグストラールシッフ塩基、エチレンブラシレート、β−ナフチルエチルエーテル、パチョリオイル、ヨノン−α、ヨノン−β、メチル−β−ナフチルケトン、２−メチル−３‐（４‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）‐プロパナール、ヘキシルシンナミックアルデハイド、アミルシンナミックアルデハイド、アミルサリシレート、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、ダマセノン、２−メチル−４−（２、２、３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、６−アセチル−１、１、２、４、４、７−ヘキサメチル‐テトラリン、アセチルセドレン、メチル２，４−ジヒドロキシ−３，６−ジメチルベンゾエート、ヘリオトロピン、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン、セドリルメチルエーテル、エチレンドデカンジオエート、４、６、６、７、８、８−ヘキサメチル−１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロシクロペンタベンゾピラン、イソカンフィルシクロヘキサノール、４‐（４‐ヒドロキシ‐４‐メチル‐ペンチル）‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキシアルデハイド、４−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、ムスクケトン、１−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、ベンジルサリシレート、ヘキシルサリシレート、ｃｉｓ−３ヘキセニルサリシレート、リリアールシッフ塩基、リラールシッフ塩基、アルデヒドＣ‐１０シッフ塩基からなる群から選択される少なくと
も１種。
【００２４】
【発明の実施の形態】
蒸気圧とは一般的に、一定の温度において液相または固相と平衡にある蒸気相の圧力をいう。蒸気圧の測定には種々の方法があるが、本発明において、蒸気圧は、２０℃における、ＲＩＦＭ（Ｒｅｓａｒｃｈ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｆｏｒＦｒａｇｒａｎｃｅ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｉｎｃ．）の蒸気圧のデータを引用した。
【００２５】
また、本発明において、感覚強度とは、Ｐｈｙｓｉｃａｌ　Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎｓ　ｉｎ　Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｐｅｒｆｕｍｅｒ　ａｎｄ　Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，１９７０年１２月発行）中、第５章、　Ａｂｓｏｌｕｔｅ　ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ　ｏｆ　ｏｄｏｒ，　ｏｌｆａｃｔｏｒｙ　ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ（第４３〜４７頁）に記載の方法により求められる匂いの感覚強度である。すなわち、まず標準用として、シトラールをジエチルフタレートで希釈して０．１６質量％、０．４質量％、１質量％、２．５質量％、６．３質量％、１６質量％、４０質量％および１００質量％の各希釈液（以下、シトラール標準希釈液という。）を調製し、前記希釈液の匂いの強度をそれぞれ感覚強度−２、−１、０、１、２、３、４、５の標準とする。
【００２６】
次に、ある物質の匂い強度が、シトラールの標準希釈液のいずれの濃度と感覚的に同じレベルかを見極める。例えば、物質Ａの匂い強度が、シトラール１質量％と同じ場合、Ａの匂いの感覚強度は０であり、物質Ｂの匂い強度が、シトラール４０質量％と同じ場合、Ｂの匂いの感覚強度は４である。匂いの感覚がシトラールより強い場合には、その匂いの強さを５以下に下げてシトラールの標準品と比較する。例えば物質Ｃの４０質量％がシトラール１００質量％と同じであれば、Ｃの匂いの感覚強度は６であり、物質Ｄの１６質量％がシトラール１００質量％と同じであれば、Ｄの匂いの感覚強度は７であり、物質Ｅの６．３質量％がシトラール１００質量％と同じであれば、Ｅの匂いの感覚強度は８であり、物質Ｆの２．５質量％がシトラール１００質量％と同じであれば、Ｆの匂いの感覚強度は９であり、物質Ｇの１質量％がシトラール１００質量％と同じであれば、Ｇの匂いの感覚強度は１０である。
【００２７】
以上の定義を踏まえ、本発明を説明する。
本発明の柔軟剤組成物は、柔軟化剤及び特定の抗菌剤に、２０℃における蒸気圧（以下、２０℃における蒸気圧を単に蒸気圧という。）０．０７ｍｍＨｇ以上の香料及び／又は０．０７ｍｍＨｇより低い香料の中でも、シトラール１００質量％の強さを５としたときの匂いの感覚強度が５以上の香料を組み合わせると、特定の抗菌剤由来のベンジルアルコール、ベンズアルデヒド、ベンジルクロライドの臭いを充分マスキングできる。さらに、特定の香料（Ｄ）成分を配合することによって、前記のマスキング効果をより向上させることができ、かつ、「生乾き」という不快な臭いを効果的に抑制することができる。
【００２８】
（Ａ１）成分とは、下記式（１）で表わされる化合物、式（２）で表わされる化合物及び式（３）で表わされる化合物、並びにこれらの化合物の酸中和物及び第４級化物からなる群より選ばれる少なくとも一種である。
【００２９】
【化１１】

【００３０】
〔式中、
Ｒ^１：炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。
Ｒ^２、Ｒ^３：同一又は異なって、−ＣＯＯ　−結合又は−ＣＯＮＨ−結合で中断していてもよい、直鎖又は分岐鎖の炭素数１２〜３２のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕
【００３１】
【化１２】

【００３２】
〔式中、
Ｒ^４、Ｒ^５：同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。
Ｒ^６、Ｒ^７：同一又は異なって、直鎖又は分岐鎖の炭素数１２〜３２のアルキル基又はアルケニル基を示す。
ａ：１〜１０の数を示す。〕
【００３３】
【化１３】

【００３４】
〔式中、
Ｒ^８：−ＣＯＯ−　結合又は−ＣＯＮＨ−結合で中断していてもよい、直鎖又は分岐鎖の炭素数１２〜３２のアルキル基又はアルケニル基を示す。
Ｒ^９　：直鎖又は分岐鎖の炭素数１１〜３１のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕
【００３５】
（Ａ）成分の（Ａ１）成分として、下記式（Ｉ−ａ）で表わされる化合物、該化合物の酸中和物又は第４級化物が挙げられる。
【００３６】
【化１４】

【００３７】
〔式中、
Ｒ^１：炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。
Ｒ^１０、Ｒ^１１　：同一又は異なって、直鎖又は分岐鎖の炭素数１１〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示す。
ｂ、ｃ：同一又は異なって、１〜１０の数を示す。〕
【００３８】
（Ａ）成分の（Ａ１）成分として、下記式（Ｉ−ｂ）で表わされる化合物、該化合物の酸中和物又は第４級化物が挙げられる。
【００３９】
【化１５】

【００４０】
〔式中、
Ｒ^１：炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。
Ｒ^１０、Ｒ^１１　：同一又は異なって、直鎖又は分岐鎖の炭素数１１〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示す。
ｂ、ｃ：同一又は異なって、１〜１０の数を示す。〕
【００４１】
（Ａ）成分の（Ａ１）成分として、下記式（Ｉ−ｃ）で表わされる化合物、該化合物の酸中和物又は第４級化物である請求項１又は２記載の液体柔軟仕上剤組成物。
【００４２】
【化１６】

【００４３】
〔式中、
Ｒ^１：炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。
Ｒ^１０、Ｒ^１１　：同一又は異なって、直鎖又は分岐鎖の炭素数１１〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示す。
ｂ、ｃ：同一又は異なって、１〜１０の数を示す。〕
【００４４】
（Ａ）成分の（Ａ１）成分として、下記式（Ｉ−ｄ）で表わされる化合物、該化合物の酸中和物、又は第４級化物が挙げられる。
【００４５】
【化１７】

【００４６】
〔式中、
Ｒ^１：炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。
Ｒ^１０、Ｒ^１１　：同一又は異なって、直鎖又は分岐鎖の炭素数１１〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示す。
ｂ、ｃ：同一又は異なって、１〜１０の数を示す。〕
【００４７】
（Ａ１）成分の配合量は、好ましくは１〜２８質量％、より好ましくは２〜２５質量％である。前記（Ａ１）成分のアルキル基またはアルケニル基は、例えば、硬化牛脂脂肪酸、パームステアリン酸、オレイン酸、牛脂脂肪酸、未硬化パーム油由来脂肪酸、ステアリン酸、ラウリン酸、大豆脂肪酸由来の脂肪酸よりカルボキシル基を除いたアルキル基またはアルケニル基である。
【００４８】
上記（Ａ１）成分は、無機酸又は有機酸の中和物として使用し得るが、この酸成分として塩酸、硝酸、リン酸、硫酸等の無機酸や、酢酸、乳酸、グリコール酸、シュウ酸、コハク酸、クエン酸、マレイン酸、フマル酸、プロピオン酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、リンゴ酸、クロトン酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、ポリアクリル酸等の有機酸、または、炭酸数１〜７の有機酸が挙げられるが、塩酸や硫酸が安価で高性能である。また、中和物を得るためには、アミン化合物を予め酸成分により中和したものを水に分散させてもよいし、酸成分水溶液中にアミン化合物を液状又は固体状で投入してもよい。或いはアミン化合物と酸成分を同時に水に投入してもよい。中和に用いるこれらの酸は、単独で用いても複数で用いてもよい。
【００４９】
また、上記（Ａ１）成分は、第４級化物として使用し得る。第４級化剤として塩化メチル、ヨウ化メチル、ジアルキル（炭素数１〜３）硫酸等が使用し得る。第４級化方法は従来公知の方法にて行われる。
【００５０】
前記（Ａ１）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分のほか、柔軟剤組成物には、さらに、繊維製品の風合いを向上させる目的で陰イオン界面活性剤、中でも脂肪酸またはその塩類を配合することが好ましく、具体的にはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミンチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、あるいはその混合物であり、特にラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸から選ばれる１種以上が良好である。またヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂から誘導されるアルキル組成を有する脂肪酸も好ましい。上記脂肪酸またはその塩の配合量は、組成物中０．０１〜５質量％、特に０．５〜３質量％が好ましい。
【００５１】
前記（Ａ１）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分のほか、柔軟剤組成物には、さらに、長期保存安定性を向上し、柔軟性能低下を抑制するため、多価アルコールの脂肪酸エステルをさらに配合することができる。多価アルコールの脂肪酸エステルとしては、好ましくは糖エステル、エチレングリコールエステル、ペンタエリスリトールエステル、グリセリンエステル等が例示される。この場合において、エステルを構成する脂肪酸は、例えば、硬化牛脂脂肪酸、パームステアリン酸、オレイン酸、牛脂脂肪酸、未硬化パーム油由来脂肪酸、ステアリン酸、ラウリン酸、大豆脂肪酸由来の脂肪酸が使用される。
【００５２】
多価アルコールの脂肪酸エステルとしての好ましい例は、エチレングリコールステアレート、炭素数１２〜２２の飽和及び不飽和脂肪酸のモノ−、ジ−、及びトリグリセリド、ペンタエリスリトールステアレート、ソルビタンモノ−、ジ−、及びトリエステルである（ただし、ソルビタンエステル中のアシル基は炭素数１２〜２２個を有する）。また、ポリグリセリドやソルビタンエステルのエチレンオキシド（５〜５０モル）付加物などが挙げられる。
【００５３】
多価アルコールの脂肪酸エステル成分の配合量は組成物中０〜１０質量％、好ましくは　０．１〜５質量％である。１０質量％を超える場合、長期高温保存での増粘、分離、或いは長期低温保存でのゲル化等を生じ、組成物の流動性が損なわれ、製品の品質に悪い影響を与えることになる。
【００５４】
前記（Ａ１）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分のほか、柔軟剤組成物には、更にジメチルポリシロキサン、部分的にアミノ基又は、ポリオキシアルキレン基で変性されたジメチルポリシロキサン等のシリコーン化合物、特に好ましくは部分的にポリオキシアルキレン基で変性されたジメチルポリシロキサンを配合することにより吸水性能を損なうことなく柔軟処理された衣料の肌触りを改良できる。
【００５５】
これらのシリコーン化合物は、本発明にかかる柔軟剤組成物に対し　０．３〜０．５　質量％配合されるのが好ましい。また、粘度の調整のために塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等の無機電解質を０．０５〜０．４　質量％添加することが望ましい。
【００５６】
前記（Ａ１）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分のほか、柔軟剤組成物には、通常の液体柔軟仕上剤に使用されているポリオキシエチレン（５〜５０モル）アルキル又はアルケニル（Ｃ１２〜Ｃ２４）エーテル等のポリオキシエチレン（５〜５０モル）アルキル又はアルケニルアミン等のノニオン界面活性剤、エタノール、８−アセチル化蔗糖変性エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコールやエチレングリコール、グリセリンのような溶剤又は尿素などを配合することもできる。
【００５７】
また、柔軟仕上げ基剤として既知の非イオン或いはカチオン化合物、長鎖アルコール等を併用しても良い。また、製品の外観のために顔料または染料を、仕上がりの白さのために蛍光増白剤を、或いは製造時及び輸送時やハンドリング時の消泡のためにシリコーンなどの消泡剤を配合することもできる。
【００５８】
前記（Ａ１）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物は、水で希釈した水溶液の形態であり、使用する水は蒸留水又はイオン交換水が好ましい。貯蔵安定性の点で、水は組成物中に３０〜９５質量％、好ましくは５０〜９５質量％配合される。
さらに、本発明にかかる柔軟剤組成物は、貯蔵安定性の点から、組成物の２０℃におけるｐＨを１〜８、更に２〜７、特に２〜６に調整することが好ましい。
【００５９】
前記（Ａ１）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物の製造方法としては、水に（Ｂ）成分と、必要に応じて、非イオン界面活性剤及びエタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールから選ばれる溶剤を溶解させ、４０〜７０℃、好ましくは５０〜６５℃に加熱昇温し、その後（Ａ１）成分、必要に応じて、脂肪酸またはその塩、無機塩及び炭素数１２〜２２の飽和または不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を添加して撹拌混合し、酸で所定のｐＨに調整し、香料である（Ｃ）成分と（Ｄ）成分を配合し冷却した後に、その他の成分を添加する方法が貯蔵安定性の点から好ましい。また、脂肪酸またはその塩を配合する時は、あらかじめ（Ａ１）成分と混合しておくことが好ましい。
【００６０】
（Ａ２）の中の（ａ）成分は、下記式（４）で表される３級アミン又はその塩、もしくは下記式（５）で表される４級アンモニウム塩から選ばれる１種以上の化合物である。
【００６１】
【化１８】

【００６２】
［式中、Ｒ^１２は炭素数１３〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^１３は炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ^１４、Ｒ^１５はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ａは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ｄは０又は１の数である。］
【００６３】
【化１９】

【００６４】
［式中、Ｒ^１６は炭素数１３〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^１７は、炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ^１８、Ｒ^１９、及びＲ^２０はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｂは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ｅは０又は１の数であり、Ｙ−は陰イオン基である。
化合物（４）の中で特に好ましい化合物として、式（４−ａ）で表される化合物及び式（４−ｂ）で表される化合物から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００６５】
【化２０】

【００６６】
【化２１】

【００６７】
［式中、Ｒ^２１は炭素数１３〜３５、好ましくは１５〜２３のアルキル基又はアルケニル基であり、ｆは２又は３である。Ｒ^２２及びＲ^２３は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基、好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基である］。
【００６８】
式（４−ａ）又は（４−ｂ）で表される化合物は、例えば、Ｒ^２１−ＣＯＯＨで表される脂肪酸又はそのアルキル（炭素数１〜５）エステルもしくは酸クロリドとＮ−ヒドロキシアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミン又はＮ−アミノアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミンとを反応させることで容易に合成することができ、Ｒ^２１は単独のアルキル基でもよく、混合アルキル基でもよい。
【００６９】
化合物（４）は、無機又は有機の酸で中和した塩であってもよい。また、塩として使用する場合は、柔軟剤組成物に配合する前にアミノ基を酸により中和したものを用いることもでき、柔軟剤組成物に上記（Ａ２）の中の（ａ）成分を配合した後、アミノ基を酸で中和してもよい。中和のための酸としては塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、ヒドロキシカルボン酸、炭素数１〜１２の脂肪酸又は炭素数１〜３のアルキル硫酸が好ましく、特に塩酸、硫酸、グリコール酸が好ましい。中和に用いるこれらの酸は、単独で用いても複数で用いてもよい。
【００７０】
化合物（５）の中で特に好ましい化合物として、式（５−ａ）で表される化合物及び式（５−ｂ）で表される化合物から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００７１】
【化２２】

【００７２】
【化２３】

【００７３】
［式中、Ｒ^２４は炭素数１３〜３５、好ましくは１５〜２３のアルキル基又はアルケニル基であり、ｇは２又は３であり、Ｒ^２５、Ｒ^２６及びＲ^２７は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基、好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基である。Ｙ−は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換されていても良いアリールスルホン酸イオンから選ばれる１種以上である。］
【００７４】
式（５−ａ）又は式（５−ｂ）で表される化合物は、例えば、Ｒ^２４−ＣＯＯＨで表される脂肪酸又はそのアルキル（炭素数１〜５）エステルもしくは酸クロリドとＮ−ヒドロキシアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミン又はＮ−アミノアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミンとを反応させ、さらにアルキルハライド、ジアルキル硫酸、アルキレンオキシド等のアルキル化剤で４級化することで容易に合成することができる。また、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−ヒドロキシアルキル４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−アミノアルキル４級アンモニウム塩とＲ^２４−ＣＯＯＨで表される脂肪酸又はそのアルキル（炭素数１〜５）エステルもしくは酸クロリドとの反応で合成することも可能である。Ｒ^２４は単独のアルキル基でもよく、混合アルキル基でもよい。
【００７５】
本発明の（ａ）成分は柔軟効果の点から、化合物（４）、又は化合物（４）と化合物（５）を併用することが好ましく、併用する場合は化合物（４）／化合物（５）の質量比は１／１０００〜１０００／１が好ましい。
【００７６】
本発明にかかる（Ａ２）の中の（ｂ）成分は、炭素数８〜３６、好ましくは１４〜３６のアルキル基又はアルケニル基等の炭化水素基と、−ＳＯ_３Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ_３Ｍ基［Ｍ：対イオン］とを分子中に有する陰イオン性界面活性剤であり、具体的にはアルキル基又はアルケニル基が上記炭素数を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。これらの中でも特に炭素数１４〜２６のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、炭素数１４〜２６アルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）平均付加モル数が１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステルおよびこれらの塩から選ばれる１種以上が好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が貯蔵安定性の点から良好である。
【００７７】
前記（Ａ２）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物には、（Ａ２）の中の（ａ）成分を好ましくは３〜４０質量％、より好ましくは５〜４０質量％、特に好ましくは５〜３５質量％含有し、（Ａ２）の中の（ｂ）成分を好ましくは０．５〜３０質量％、より好ましくは１〜２５質量％、特に好ましくは２〜２０質量％含有することが柔軟効果及び風合いの点から好ましい。
【００７８】
前記（Ａ２）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物は、（Ａ２）の中の（ａ）成分と（ｂ）成分のモル比が、（ａ）／（ｂ）＝９／１〜４／６、更に９／１〜５／５であることが、柔軟性及び風合いの点から好適である。また、（ａ）成分、（ｂ）成分は、合計で５〜６０質量％、特に１０〜５０質量％の範囲で含有することが、柔軟効果、風合い及び貯蔵安定性の点から好ましい。
【００７９】
前記（Ａ２）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物は、（Ａ２）の中の（ａ）成分と（ｂ）成分を水で希釈した水溶液の形態であり、使用する水は蒸留水又はイオン交換水が好ましい。貯蔵安定性の点で、水は組成物中に３０〜９５質量％、好ましくは５０〜８５質量％配合される。
さらに、前記（Ａ２）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物は、貯蔵安定性の点から、組成物の２０℃におけるｐＨを１〜８．５、更に１〜８、特に２〜８に調整することが好ましい。
【００８０】
前記（Ａ２）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物には、（Ａ２）の中の（ａ）成分、（ｂ）成分に加えて、透明な柔軟剤にするためにｌｏｇＰが−２．０〜３．０の有機溶剤を配合してもよい。さらに、好ましくはｌｏｇＰが０．５〜３．０、更に好ましくは１．０〜１．９の有機溶剤を用いることが柔軟剤組成物の外観及び貯蔵安定性の点から好ましい。ここで好ましい外観とは、柔軟剤組成物の均一な分散状態又は透明な状態を言い、本発明では特に審美的に好ましい透明な状態を言う。
【００８１】
またｌｏｇＰとは、有機化合物の水と１−オクタノールに対する親和性を示す係数であり、１−オクタノール／水の分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の２液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰの形で示すのが一般的である。多くの化合物のｌｏｇＰ値が報告され、Ｄａｙｌｉｇｈｔ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ　Ｓｙｓｔｅｍｓ，　Ｉｎｃ．　（Ｄａｙｌｉｇｈｔ　ＣＩＳ）などから入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。
【００８２】
実測のｌｏｇＰ値が無い場合には、Ｄａｙｌｉｇｈｔ　ＣＩＳから入手できるプログラム”ＣＬＯＧＰ”で計算すると最も便利である。このプログラムは、実測のｌｏｇＰ値がある場合にはそれと共にＨａｎｓｃｈ　Ｌｅｏのフラグメントアプローチにより算出される“計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）”の値を出力する。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している（ｃｆ．　Ａ．　Ｌｅｏ　Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ　Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，　Ｖｏｌ．４　Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ、Ｐ．Ｇ．Ｓａｍｍｅｎｓ，　Ｊ．Ｂ　Ｔａｙｌｏｒ　ａｎｄ　Ｃ．Ａ．　Ｒａｍｓｄｅｎ，　Ｅｄｓ．，　Ｐ．２９５，　Ｐｅｒｇａｍｏｎ　Ｐｒｅｓｓ，　１９９０）。
【００８３】
このＣｌｏｇＰ値は現在最も汎用的で信頼できる推定値であるので、化合物の選択に際して実測のｌｏｇＰ値の代わりに用いることができる。本発明では、ｌｏｇＰの実測値があればそれを、無い場合にはプログラムＣＬＯＧＰ　ｖ４．０１により計算したＣｌｏｇＰ値を用いる。
このようなｌｏｇＰを有する有機溶剤としては、下記式（６）、式（７）及び式（８）で表される化合物が好適である。
Ｒ^２８−ＯＨ　　（６）
〔式中Ｒ^２８は、炭素数４〜８の炭化水素基、好ましくはアルキル基、アリール基、又はアリールアルキル基である。〕
【００８４】
Ｒ^２９−（Ｏ−Ｒ^３０）_ｈ−Ｏ−Ｒ^３１　　（７）
【００８５】
〔式中、Ｒ^２９及びＲ^３１はそれぞれ独立に、水素原子、Ｒ^３２ＣＯ−（Ｒ^３２は炭素数１〜３のアルキル基）で示される基、炭素数１〜７の炭化水素基、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基またはアリールアルキル基であり、Ｒ^３０は炭素数２〜９の分岐鎖を有していてもよいアルキレン基である。ｈは１〜５の数である。〕
【００８６】
Ｒ^３３−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（Ｏ−Ｒ^３４）ＣＨ_２−Ｏ−Ｒ^３５　　（８）
【００８７】
〔式中Ｒ^３３は、炭素数３〜８のアルキル基であり、Ｒ^３４、Ｒ^３５は水素原子又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基である。〕
【００８８】
より具体的に好ましい化合物としては、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、フェノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ノナン−１，６−ジオール、ノナン−１，９−ジオール、２−メチルオクタン−１，８−ジオールが挙げられる。
【００８９】
また、２−ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、２−（２−メチル）プロポキシエタノール、ジエチレングリコールモノ−２−メチルプロピルエーテル、２−プロポキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、２−ブトキシ−１−プロパノール、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、２−ｔ−ブトキシ−１−プロパノール、２−フェノキシ−１−プロパノール、２−エトキシプロピル−１−アセテートが挙げられる。
【００９０】
また、２−プロポキシプロピル−１−アセテート、１，２−ジアセトオキシプロパン、３−ジメチル−３−メトキシ−１−プロパノール、１，３−ジメチルブチルグリセリルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、ヘキシルグリセリルエーテル、１，２−ヘキサンジオール、１、２−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１．５−ヘキサンジオールまたは２，４−ジメチル２，４−ペンタンジオールを挙げることができる。
有機溶剤は０．５〜４０質量％、更に好ましくは１〜３５質量％、特に好ましくは５〜３０質量％含有してもよい。
【００９１】
また、前記（Ａ２）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物には、柔軟効果及び風合い効果を改善する点から、炭素数１２〜３６、好ましくは１４〜２４、より好ましくは１４〜２０の飽和又は不飽和の脂肪酸又はその塩を含有してもよい。具体的にはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、あるいはこれらの混合物であり、特にパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸から選ばれる１種以上が良好である。また、パーム油、牛脂から誘導されるアルキル組成を有する脂肪酸も好ましい。塩を用いる場合は、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩が好ましく、特に貯蔵安定性からナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。この脂肪酸の配合量は、組成物中０．０１〜５質量％、特に０．０５〜３質量％が好ましい。
【００９２】
前記（Ａ２）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物には、貯蔵安定性の点から、更に非イオン界面活性剤を配合してもよい。非イオン界面活性剤としては炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、特に式（ＩＸ）で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
【００９３】
Ｒ^３６−Ｕ−［（Ｒ^３７Ｏ）ｉ−Ｈ］ｊ　　　（９）
【００９４】
［式中、Ｒ^３６は炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^３７は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。ｉは２〜１００、好ましくは５〜８０、特に好ましくは１０〜６０の数を示す。Ｕは−Ｏ−、−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜であり、Ｕが−Ｏ−の場合はｊは１であり、Ｕが−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜の場合はｊは２である。］
【００９５】
式（９）で表される化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
【００９６】
Ｒ^３６−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｋ−Ｈ
【００９７】
［式中、Ｒ^３６は前記の意味を示す。ｋは８〜１００、好ましくは１０〜６０の数である。］
【００９８】
Ｒ^３６−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｌ−（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）ｍ−Ｈ
【００９９】
［式中、Ｒ^３６は前記の意味を示す。ｌ及びｍはそれぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、ＥＯとプロピレンオキシド（以下、ＰＯと表記する）はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。］
【０１００】
【化２４】

【０１０１】
［式中、Ｒ^３６は前記の意味を示す。ｎ、ｏ、ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、ｎ＋ｏ＋ｐ＋ｑは５〜６０、好ましくは５〜４０の数である。ＥＯとＰＯはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。］
【０１０２】
成分の非イオン界面活性剤の配合量は安定性の点から組成物中０．５〜１０質量％、特に１〜８質量％が好ましい。
【０１０３】
また、前記（Ａ２）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物には、無機塩を含有することができる。無機塩としては塩化ナトリウム、塩化カルシウム及び塩化マグネシウムから選ばれる少なくとも１種が貯蔵安定性の点から好ましく、組成物中０〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜５００ｐｐｍ添加することが良好である。但し、脂肪酸塩類等の界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。
【０１０４】
また、前記（Ａ２）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物には、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールから選ばれる溶媒を配合してもよい。組成物中に０〜２０質量％、特に０．５〜１０質量％配合することができる。なお、エタノールを使用する場合は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩変性エタノールや８−アセチル化蔗糖変性エタノールを使用することが望ましい。
【０１０５】
前記（Ａ２）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物には、貯蔵安定性を改善する目的で炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を配合することができる。具体的に好ましい化合物としてはトリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステルを挙げることができ、これらの配合量は好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、特に好ましくは１質量％以下である。
【０１０６】
前記（Ａ２）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物には、貯蔵後の色や匂いを改善するため、通常知られている金属封鎖剤や酸化防止剤を配合しても差し支えない。金属封鎖剤としてはエチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩等に代表されるアミノカルボン酸類、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩に代表される無機リン化合物、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸塩やポリホスホン酸類、フィチン酸に代表される有機リン酸類を挙げることができ、酸化防止剤としては２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び２（３）−ブチル−４−オキシアニソール等が挙げられる。これらは酸でも塩として配合してもよい。これら金属封鎖剤及び酸化防止剤は、本発明の柔軟剤組成物中に、（Ａ２）の中の（ａ）成分に対して０．１〜１０００ｐｐｍの範囲で配合される。
【０１０７】
前記（Ａ２）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物には、通常繊維処理剤に配合されるシリコーン、あるいは色素等の成分を配合しても差し支えない。
【０１０８】
前記（Ａ２）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物の製造方法としては、水に（Ｂ）成分を添加し、必要に応じて、非イオン界面活性剤及びエタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールから選ばれる溶剤を溶解させ、４０〜７０℃、好ましくは４５〜６５℃に加熱昇温し、その後（Ａ２）の中の（ａ）成分、（ｂ）成分、必要に応じてｌｏｇＰが−２．０〜３．０の有機溶剤、炭素数１２〜３６の飽和又は不飽和脂肪酸またはその塩、無機塩及び炭素数８〜２２の飽和または不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を添加して撹拌混合し、酸で所定のｐＨに調整し、香料である（Ｃ）成分と（Ｄ）成分を配合し、冷却した後にその他の成分を添加する方法が貯蔵安定性の点から好ましい。また、炭素数１２〜３６の飽和又は不飽和脂肪酸またはその塩を配合する時は、あらかじめ（Ａ２）中の（ａ）成分と混合しておくことが好ましい。
【０１０９】
（Ｂ）成分である、ベンズアルデヒド、ベンジルアルコール、ベンジルクロライドから選ばれる１種以上を含む抗菌性化合物とは、製造時に不可避的に不純物としてベンズアルデヒド及び／又はベンジルアルコール及び／又はベンジルクロライドを含む抗菌性化合物をいい、化合物の分子内に下記式（１２）で表される構造を含む抗菌性化合物が挙げられる。
【０１１０】
【化２５】

【０１１１】
〔式中、Ｒ^３７は、それぞれ単独に、炭素数５〜１９のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ^３８、Ｒ^３９はそれぞれ単独に、炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基である。Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、式（１２−１）あるいは連結手である。
【０１１２】
【化２６】

【０１１３】
［式中、Ｒ^４０はメチレン基であり、Ｒ^４１は炭素数１〜６のアルキレン基または−（Ｏ−Ｒ^４２）_ｒ−である。ここでＲ^４２はエチレン基またはプロピレン基であり、ｒは１〜１０の数である。Ｗ⁻は陰イオン基である。ここで、連結手とはＲ^３７とＲ^４１とを直接つなぐ共有結合のことを指す。〕
【０１１４】
最も好ましい（Ｂ）成分としては、下記式（１３）、及び、式（１４）で示される抗菌性化合物が挙げられる。
【０１１５】
【化２７】

【０１１６】
【化２８】

【０１１７】
［式中、Ｒ^４３は炭素数１２〜１６のアルキル基であり、式中Ｒ^４４は、炭素数６〜１０のアルキル基である。ｓは１〜５の数である。Ｗ⁻は陰イオン基である。］
【０１１８】
式（１３）においてＲ^４３は、炭素数１２〜１６、好ましくは炭素数１２〜１４の炭化水素基であり、炭素数１２〜１６の直鎖のアルキル基としては、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基が挙げられる。
【０１１９】
式（１４）においてＲ^４４は、炭素数６〜１０、好ましくは炭素数８〜１０の炭化水素基であり、直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよい。このうち、炭素数６〜１０の直鎖のアルキル基としては、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。
【０１２０】
炭素数６〜１０の分岐鎖の炭化水素基としては、メチル分岐、エチル分岐、プロピル分岐、ブチル分岐、ペンチル分岐等のアルキル基が挙げられ、例えば、
プロピル分岐等が挙げられる。
また、式（１４）においてｓは、１〜５の数であるが、１〜３の数であることが好ましく、１〜２の数であることが更に好ましい。
【０１２１】
式（１３）及び（１４）においてＷ⁻は、陰イオン基であり、例えば、ハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。
式（１３）、及び、式（１４）で示される抗菌性化合物としては、具体的には、
塩化ベンザルコニウム下記式（１５）や塩化ベンゼトニウム下記式（１６）が挙げられる。
【０１２２】
【化２９】

【０１２３】
［式中、Ｒ^４５：炭素数１２と炭素数１４のアルキル基の混合物である。］
【０１２４】
【化３０】

【０１２５】
抗菌性化合物（Ｂ）は、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。柔軟剤組成物中における抗菌性化合物（Ｂ）の含有量は、特に制限されないが、通常は、全組成中に０．０５〜１５質量％であることが好ましく、更に０．０５〜１０質量％、特に０．１〜５質量％であることが好ましい。
【０１２６】
（Ｃ）成分としては、（Ｃ１）２０℃における蒸気圧０．０７ｍｍＨｇ以上の香料、及び（Ｃ２）シトラール１００質量％の強さを５としたときの匂いの感覚強度が５以上の香料からなる群から選択される少なくとも１種の香料であれば、特に制限なく用いることができる。
【０１２７】
２０℃における蒸気圧が０．０７ｍｍＨｇ以上の香料（Ｃ１）は、揮発しやすく比較的香りが強いため、柔軟剤組成物に配合することにより、ベンジルアルコール、ベンズアルデヒド、ベンジルクロライドの刺激臭をマスキングすることができる。また、（Ｃ２）は、蒸気圧が０．０７ｍｍＨｇより低い香料であるが、香料にはそれぞれの閾値があり一概に香りが弱いとは限らず、シトラール１００質量％の強さを５としたときの匂いの感覚強度が５以上の香料であれば、柔軟剤組成物に配合することにより、ベンジルアルコール、ベンズアルデヒド、ベンジルクロライドの刺激臭をマスキングすることができる。
【０１２８】
また、室内干しする最中に発生する菌由来の不快臭は、柔軟剤組成物中に抗菌性化合物（Ｂ）を含有することで低減されるが、さらに（Ｃ）成分を配合することにより、上記ベンジルアルコール等の刺激臭をマスキングすることができる。従って、室内干しする最中に発生する菌由来の不快臭は、抗菌性化合物（Ｂ）による抗菌作用により抑制され、また、香料（Ｃ）のマスキング効果に加え、室内干しする最中に発生する菌由来の不快臭がより抑制され、さらに、香料（Ｄ）成分により、香料の香りの持続性を向上させるとともに前記不快臭がより抑制され、前記不快臭をさらに弱くすることができる。
【０１２９】
蒸気圧が０．０７ｍｍＨｇ以上の香料（Ｃ１）としては、αピネン、βピネン、ミルセン、ターピンノレン、エチルフォルメート、ベンジルフォルメート、リナリルフォルメート、エチルアセテート、ブチルアセテート、イソアミルアセテート、ｃｉｓ−３ヘキセニルアセテート、スチラリルアセテート、エチルプロピオネート、イソアミルプロピオネート、エチルイソブチレート、エチル２−メチルブチレート、ブチルブチレート、イソアミルブチレート、エチルバレレート、エチルイソバレレート、プロピルバレレート、メチルアミルケトン、ｌ−メントン、ｌ−カルボン、アセトフェノン、カンファー、アニソール、１．８−シネオール、ｐ−クレジルメチルエーテル、メチルベンゾエート、エチルベンゾエート、メチルサリシレート、アルデハイドＣ−８、アリルアミルグリコレート、エストラゴール、シトラールからなる群から選択される少なくとも１種であることがベンジルアルコール、ベンズアルデヒド、ベンジルクロライドの刺激臭のマスキングに優れた効果がある点から好ましい。
【０１３０】
感覚強度が５以上の香料（Ｃ２）としては、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ジフェニルオキサイド、テトラヒドロゲラニオール、ゲラニルフォルメート、フェニルエチルフォルメート、フェニルプロピルアセテート、アネトール、トリシクロデセニルプロピオネート、シトロネリルフォルメート、フェニルアセトアルデハイドジメチルアセタール、３−メチル−３−フェニルグリシド酸エチル、ドデシルアルデハイド、１−（３、３−ジメチル−６−シクロヘキセン−１−イル）−ペンタ−４−エン−１−オンと１−（３、３−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−ペンタ−４−エン−１−オンの混合物からなる群から選択される少なくとも１種であることが、ベンジルアルコール、ベンズアルデヒド、ベンジルクロライドの刺激臭のスキングに優れた効果がある点から好ましい。
【０１３１】
香料（Ｃ）は、目標の香り及び残香性に応じて単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。柔軟剤組成物中における香料（Ｃ）の含有量は、特に制限されないが、通常は、全組成中に０．０００００１％〜５質量％であることが好ましく、更に　０．００００１％〜５質量％、特に０．００００１％〜１質量％であることが好ましい。
【０１３２】
本発明にかかる柔軟剤組成物には、更に、（Ｄ）成分として、残香性に優れた香料からなる群から選択される少なくとも１種の香料を含有することが、香料の香りの持続性を向上させ、衣類への残香性に優れ、室内乾燥中などに発生する不快な臭い（生乾き臭い）を抑制する効果に優れる点から好ましい。
【０１３３】
（Ｄ）成分としては、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、ラブダナムアブソリュート、ラブダナムレジノイド、リグストラールシッフ塩基、エチレンブラシレート、β−ナフチルエチルエーテル、パチョリオイル、ヨノン−α、ヨノン−β、メチル−β−ナフチルケトン、２−メチル−３‐（４‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）‐プロパナール、ヘキシルシンナミックアルデハイド、アミルシンナミックアルデハイド、アミルサリシレート、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、ダマセノン、２−メチル−４−（２、２、３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、６−アセチル−１、１、２、４、４、７−ヘキサメチル‐テトラリン、アセチルセドレン、メチル２，４−ジヒドロキシ−３，６−ジメチルベンゾエートが挙げられる。
【０１３４】
また、（Ｄ）成分として、ヘリオトロピン、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン、セドリルメチルエーテル、エチレンドデカンシオエート、４、６、６、７、８、８−ヘキサメチル−１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロシクロペンタベンゾピラン、イソカンフィルシクロヘキサノール、４‐（４‐ヒドロキシ‐４‐メチル‐ペンチル）‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキシアルデハイド、４−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、ムスクケトン、１−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、ベンジルサリシレート、ヘキシルサリシレート、ｃｉｓ−３ヘキセニルサリシレート、リリアールシッフ塩基、リラールシッフ塩基、アルデヒドＣ‐１０シッフ塩基からなる群から選択される少なくとも１種の香料が挙げられる。これらの成分は、衣類にほのかに心地良い香りが残り、洗濯した直後の濡れた衣類を室内などに干した場合などに発生する、いわゆる「生乾き」の不快な臭いを抑制する効果に優れる点から好ましい。
【０１３５】
また、ここで記すシッフ塩基とは、メチルアンスラニレートとの間のシッフ塩基を示す。
【０１３６】
（Ｄ）成分の中には、当該（Ｄ）成分の機能に加えて、ベンジルアルコール等の刺激臭をマスキングする（Ｃ）成分としての機能を兼ねるものがあり、そのような成分を（Ｅ）成分として用いる場合には、別個独立の（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を用いなくても良い。
【０１３７】
（Ｅ）成分としては、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、ラブダナムアブソリュート、ラブダナムレジノイド、リグストラールシッフ塩基、エチレンブラシレート、β−ナフチルエチルエーテル、パチョリオイル、ヨノン−α、ヨノン−βからなる群から選択される少なくとも１種が挙げられる。（Ｅ）成分を含有する場合には、（Ｅ）成分自身が残香性に優れる香料であるため、洗濯した衣類への残香性が高く、また乾燥するまでの持続性も良く、室内乾燥時に発生する不快な臭いを抑制する効果に優れ、且つ、ベンジルアルコールやベンズアルデヒドやベンジルクロライドの刺激臭のマスキングにも優れている。
（Ｅ）成分は、他の（Ｄ）成分と同様に用いることができる。
【０１３８】
香料（Ｄ）は、必要な香り及び残香性に応じて単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。柔軟剤組成物中における香料（Ｄ）の含有量は、特に制限されないが、通常は、全組成中に０．０００００１％〜５質量％であることが好ましく、更に０．００００１％〜５質量％、特に０．００００１％〜１質量％であることが好ましい。
【０１３９】
本発明の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を含む柔軟剤組成物には、前記（Ｃ）成分、（Ｄ）成分に該当しない香料も、本発明の目的及び効果を損なわない質的及び量的範囲内で適宜配合することができる。
【０１４０】
前記（Ｃ）成分、（Ｄ）成分とその他の香料を配合した香料組成物は、特に制限されないが、通常は、全組成中に０．０００００２質量％〜１０質量％であることが好ましく、更に０．００００２質量％〜１０質量％、特に０．００００２質量％〜２質量％であることが好ましい。
【０１４１】
また、香料組成物には、希釈剤としてイソプロピルミリステート、２−メチル−２、４−ジヒドロキシブタン、２−メチル−２、４−ジヒドロキシブタン、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールおよびジエチルフタレートを加えて配合してもよい。
【０１４２】
また、本発明の柔軟剤組成物には、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分のほか、通常の柔軟剤組成物に配合される成分、例えば、有機溶剤、着色剤、安定剤、柔軟向上剤、界面活性剤、酸化防止剤、無機塩、感触向上剤、シリコーン、汚れ遊離剤、殺菌剤、キレート化剤、色保護剤、保存剤、収縮防止剤、布地縮れ処理剤、染み抜き剤、腐食防止剤、酵素、水等を、本発明の目的及び効果を損なわない質的及び量的範囲内で適宜配合することができる。
【０１４３】
本発明の柔軟剤組成物は、上記成分を水で稀釈した水溶液の形態が一般的であり、使用する水は蒸留水又はイオン交換水が好ましい。貯蔵安定性の点で、水は組成物中に３０〜９５質量％、更に５０〜８５質量％含有することが好ましい。
【０１４４】
本発明の柔軟剤組成物は、上記各材料を用いて常法に従って製造することができる。
【０１４５】
【実施例】
（組成物の調製）
＜香料組成物の調製方法＞
第１表に示す成分（Ｃ）、成分（Ｄ）およびその他の香料成分を混合して香料組成物とした。試料が粉末あるいは粘度の高いものである場合は、適宜熱を加えて溶解させた。
【０１４６】
【表１】

【０１４７】
＜柔軟剤の調製方法＞
第２表に示すとおり、本発明品と比較品の柔軟剤を調製した。その中で、第１表に示す香料組成物を、第２表に示す量で柔軟剤に配合した。
【０１４８】
具体的には、３００ｍＬビーカーに、柔軟剤組成物の出来あがり重量が２００ｇになるのに必要な量の９０％相当量のイオン交換水を入れ、ウォーターバスで６０℃に昇温した。１つの羽根の長さが２ｃｍ、幅０．８ｃｍの攪拌羽根が、傾斜角度４５℃で３枚ついたタービン型の攪拌羽根で攪拌しながら（２００ｒ／ｍｉｎ）、所要量の（Ｂ）成分とエタノールを添加し、次に加熱溶融させた（Ａ）成分を添加した。塩化カルシウムまたは塩化ナトリウムを添加する場合には（Ａ）成分を添加した後に添加した。また、脂肪酸を添加する場合には、予め（Ａ）成分と加熱溶融した状態で混合し、均一な溶融液を調製して添加した。そのまま５分間攪拌後、１０％塩酸水溶液と１０％水酸化ナトリウム水溶液で所定のｐＨに調整した。次に出来あがり重量にするのに必要な量の６０℃のイオン交換水を添加した。その後、香料組成物を添加し、１０分間攪拌し、５℃の水を入れたウォーターバスにビーカーを移し、攪拌しながら（８０ｒ／ｍｉｎ）、３０℃まで冷却した。
【０１４９】
【表２】

【０１５０】
【表３】

【０１５１】
【表４】

【０１５２】
【表５】

【０１５３】
【表６】

【０１５４】
（評価）
各実施例及び比較例で得られた組成物について、下記の手順により、抗菌剤由来の異臭（特にベンズアルデヒド臭、ベンジルアルコール臭、ベンジルクロライド臭）のマスキング、室内干しする最中に発生する不快な臭いの抑制効果、衣類への残香性を評価した。評価結果は第３表に示す。
【０１５５】
【表７】

【０１５６】
＜評価方法＞
１．抗菌剤由来の異臭のマスキング
第３表に示す配合の柔軟剤組成物の匂いを、１０人の専門パネラーで抗菌剤由来の異臭が感じられるかどうかを評価した。異臭があると感じた人は＋１点とし、異臭がないと感じた人は０点とし１０人の評価点数の合計点でランク分けした。パネラーの評価点の合計点が３点未満の場合、「○」と評価し、合計点が３点以上の場合、「×」と評価した。
【０１５７】
２．室内乾燥時に発生する不快な臭いの抑制効果
ある程度使用した衣類には、洗濯によって完全に落ちきれていない皮脂や油などが付着しており、これらの衣類を洗濯して、室内干しした時に、菌によって皮脂や油などが分解されて異臭が発生すると考えられる。特に梅雨時などの湿度の高い時に発生することが多い。そこで、新品のブラウス（アクリル６０％、ポリエステル２０％、ナイロン２０％）とバスタオル（綿１００％）を家庭で１ヶ月使用し回収したものを使用した。各衣料は週に３回使用してもらい、その度に洗濯し繰り返し使用してもらった。
【０１５８】
上記の使用したブラウス（アクリル６０％、ポリエステル２０％、ナイロン２０％）３枚、バスタオル（綿１００％）２枚を市販の弱アルカリ洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間）。その後、洗浄液を排水し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水を注入して５分間すすぎを行い、排水後３分間脱水を行った。その後、再度３０Ｌの水道水を注入し、同様にすすぎ及び脱水を行った。この操作をもう一度繰り返した後、第２表に示す配合の柔軟剤組成物を添加し、５分間攪拌した。柔軟剤の添加量は、本発明品１〜３、本発明品１３〜１５、比較品１〜５、比較品２１〜２５、比較品４１、及び４５は２０ｍｌ、その他の本発明品及び比較品は、７ｍｌとした。
【０１５９】
その後、脱水し、湿度８０％、３５℃の恒温室で６時間乾燥した。恒温室で６時間乾燥した衣類は完全に乾燥しておらず、いわゆる「生乾き」の状態である。その衣類を１０人の専門パネラーで評価した。不快な臭いを感じた人は＋１点とし、不快な臭いを感じない人は０点とし１０人の評価点数の合計点でランク分けした。パネラーの評価点の合計点が３点未満の場合、「○」と評価し、合計点が３点以上５点未満の場合、「△」、合計点が５点以上の場合は「×」と評価した。
【０１６０】
３．衣類への残香性
ある程度使用した衣類には、洗濯によって完全に落ちきれていない皮脂や油などが付着しており、これらの衣類を洗濯して、室内干しした時に、菌によって皮脂や油などが分解されて異臭が発生すると考えられる。特に梅雨時などの湿度の高い時に発生することが多い。そこで、新品のブラウス（アクリル６０％、ポリエステル２０％、ナイロン２０％）とバスタオル（綿１００％）を家庭で１ヶ月使用し回収したものを使用した。各衣料は週に３回使用してもらい、その度に洗濯し繰り返し使用してもらった。
【０１６１】
上記の使用したブラウス（アクリル６０％、ポリエステル２０％、ナイロン２０％）３枚、バスタオル（綿１００％）２枚を市販の弱アルカリ洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間）。その後、洗浄液を排水し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水を注入して５分間すすぎを行い、排水後３分間脱水を行った。その後、再度３０Ｌの水道水を注入し、同様にすすぎ及び脱水を行った。
【０１６２】
この操作をもう一度繰り返した後、第２表に示す配合の柔軟剤組成物を添加し、５分間攪拌した。柔軟剤の添加量は、本発明品１〜３、本発明品１３〜１５、比較品１〜５、比較品２１〜２５、比較品４１、及び４５は２０ｍｌ、そのたの本発明品及び比較品は、７ｍｌとした。その後、脱水し、湿度８０％、３５℃の恒温室で６時間乾燥した。
【０１６３】
恒温室で６時間乾燥した衣類は完全に乾燥しておらず、いわゆる「生乾き」の状態である。その衣類を湿度５５％、２５℃の室内へ移動し、完全に乾燥させた。この完全に乾燥した衣類に残った香りを１０人の専門パネラーで評価した。ここでいう、香りとは不快な臭いではなく、香料由来のここちよい香りのことである。香りが残っていると感じた人は＋１点とし、香りが残っていないと感じた人は０点とし１０人の評価点数の合計点でランク分けした。パネラーの評価点の合計点が７点以上の場合、「○」と評価し、合計点が７点未満の場合は「×」と評価した。
【０１６４】
＜評価の結果＞
本発明品１〜１２には、柔軟化剤として（Ａ）成分と（Ｂ）成分として塩化ベンザルコニウムを配合した。また本発明品１３〜２４には、柔軟化剤として（Ａ）成分と（Ｂ）成分として塩化ベンゼトニウムを配合した例を示した。また香料組成物としてＦ１，Ｆ２およびＦ３のいずれかを配合した。香料組成物Ｆ１は、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分とその他の香料成分を含んでいる。すなわち、第１表の香料組成物Ｆ１を含む本発明品１，４，７，１０、１３、１６、１９、２２は、（Ｂ）成分由来のベンジルアルコール、ベンズアルデハイド、ベンジルクロライドのいずれかのマスキングに優れ、且つ、衣類のいわゆる生乾きの不快臭を抑制し、残香性にも優れている。
【０１６５】
第１表の香料組成物Ｆ２を含む本発明品２，５，８，１１、１４、１７、２０、２３は、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分とその他の香料成分を含んでおり、香料組成物Ｆ１本発明品と同様に、抗菌剤由来の異臭のマスキング、生乾きの不快臭の抑制、残香性に優れている。また、（Ｅ）成分のみを含む第１表の香料組成物Ｆ３を配合した本発明品３、６、９、１２、１５、１８、２１、２４も同様に優れた結果であった。
【０１６６】
一方、比較品１〜２０には、柔軟化剤として（Ａ）成分と（Ｂ）成分として塩化ベンザルコニウムを配合した。また本発明品２１〜４０には、柔軟化剤として（Ａ）成分と（Ｂ）成分として塩化ベンゼトニウムを配合した。これらの比較品には、香料組成物としてＦ４，Ｆ５、Ｆ６、Ｆ７およびＦ８のいずれかを配合した。香料組成物Ｆ４は、上記に示した香料組成物Ｆ１の（Ｃ）成分とその他の成分を含み、（Ｄ）成分は含んでいないため、香料組成物Ｆ４を含む比較品１、６、１１、１６、２１、２６、３１、３６は、抗菌剤由来の異臭のマスキングには優れているもの、生乾きの不快臭の抑制、残香性は劣る結果であった。
【０１６７】
第１表の香料組成物Ｆ５は、上記に示した香料組成物Ｆ１の（Ｄ）成分とその他の香料成分しか含んでいないため、香料組成物Ｆ５を含む比較品２、７、１２、１７、２２、２７、３２、３７は、生乾きの不快臭の抑制、残香性には優れているもの、抗菌剤由来の異臭のマスキングは劣る結果であった。
【０１６８】
香料組成物Ｆ６は、（Ｃ）成分も（Ｄ）成分も（Ｅ）成分も含まず、その他の香料成分のみを含む。よって、香料組成物Ｆ６を配合した比較例３、８、１３、１８、２３、２８、３３、３８は、抗菌剤由来の異臭のマスキング、生乾きの不快臭の抑制、残香性のいずれも劣る結果であった。
【０１６９】
香料組成物Ｆ７は、（Ｃ）成分のみを含み、（Ｄ）成分（Ｅ）成分、その他の香料成分を含んでいない。香料組成物Ｆ７を配合した比較例、４、９、１４、１９、２４、２９、３４、３９の結果は、香料組成物Ｆ４を配合した比較例と同様であった。
【０１７０】
香料組成物Ｆ８は、（Ｄ）成分のみを含み、（Ｃ）成分、（Ｅ）成分、その他の香料成分を含んでいない。香料組成物Ｆ８を配合した比較例、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０の結果は、香料組成物Ｆ５を配合した比較例と同様であった。
【０１７１】
比較例４２から４８は（Ａ）成分（Ｂ）成分を含むもの、香料組成物を含まない。よって、抗菌剤の効果として、生乾きの不快臭の抑制効果はあるもの、（Ａ）成分（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分を含む本発明品とは異なり、不十分である。抗菌剤由来の異臭をマスキングすることができず、また衣類の良い香りが残ることもない結果を示した。
【０１７２】
【発明の効果】
本発明の柔軟剤組成物は、繊維に柔軟性を付与する有効成分（Ａ）及びベンズアルデヒド、ベンジルアルコール、ベンジルクロライドから選択される１種以上を含む抗菌性化合物（Ｂ）に、２０℃における蒸気圧が０．０７ｍｍＨｇ以上の香料及び前記蒸気圧が０．０７ｍｍＨｇより低い香料の中であっても匂いの感覚強度が５以上の香料から選択される１種以上の香料（Ｃ）を組み合わせることにより、特定の抗菌性化合物に含まれるベンジルアルコールやベンズアルデヒドや、ベンジルクロライドの刺激臭を充分マスキングすることができる。さらに、（Ｄ）成分を配合することにより、室内乾燥時に発生する不快な臭いを抑制することができ、前記のマスキング効果をより向上させ、衣類に心地よい香りを付与することができる。
【０１７３】
本発明の（Ａ），（Ｂ）成分を含む柔軟剤組成物に、（Ｅ）成分を配合することにより、特定の抗菌性化合物に含まれるベンジルアルコールやベンズアルデヒドや、ベンジルクロライドの刺激臭を充分マスキングすることができ、かつ、室内乾燥時に発生する不快な臭いを抑制することができ、衣類に心地よい香りを付与することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention provides a softener to which a specific antibacterial agent is added, which is excellent in masking off-flavors (especially benzaldehyde odor, benzyl alcohol odor, benzyl chloride odor) derived from the antibacterial agent, and emits when washing clothes naturally dry indoors. The present invention relates to a softener composition that is excellent in suppressing the smell of “dry drying” and has a lingering scent on clothing.
[0002]
[Prior art]
When clothes and the like are washed by ordinary washing and dried indoors, there is a problem that an unpleasant odor derived from bacteria is generated, especially when clothes are dried or stored indoors in an environment where microorganisms can easily propagate such as during the rainy season. The unpleasant odor is considered to be caused by decomposition or action by bacteria due to stains such as sebum and proteins that cannot be completely removed even after washing. It is particularly likely to occur under high humidity conditions, such as during the rainy season or when drying laundry in a room. This unpleasant odor is said to be a nitrogen compound or a sulfur compound in addition to short-chain fatty acids, medium-chain fatty acids, and medium-chain aldehydes. However, there are still many unknowns, and they have not been completely elucidated. In order to solve this problem, a textile product deodorizing treatment agent containing a surfactant and an antibacterial agent (Patent Document 1) has been developed. The deodorizing treatment agent is to deodorize textile products using a washing machine. It is said that the deodorant effect can be maintained for a long time on clothing after drying. However, in Patent Literature 1, although deodorization of dried clothes and clothes worn with the same is studied as deodorization, suppression of an unpleasant odor generated during indoor natural drying is not sufficiently studied.
[0003]
On the other hand, Patent Literatures 2 and 3 disclose softener compositions in which a specific softening base and an antibacterial agent are blended, and are said to suppress odors such as body odor derived from sweat and the like in clothing. In order to suppress this odor, it is necessary to add an antibacterial agent represented by benzalkonium chloride. However, when these antibacterial agents are blended, there is a problem that an irritating off-odor derived from the antibacterial agents is generated. The main cause of this off-flavor is believed to be benzaldehyde, benzyl alcohol, benzyl chloride, and the like, which are impurities generated during the production of the antibacterial agent and cannot be completely removed.
[0004]
In addition, although Patent Documents 2 and 3 mention that an unpleasant odor generated during indoor natural drying is suppressed, they have not been sufficiently studied.
Further, to date, including Patent Documents 1, 2, and 3, there has not been studied a method for suppressing the off-flavor derived from the antibacterial agent or a method for solving the problem.
[0005]
[Patent Document 1]
JP 2001-146681 A
[Patent Document 2]
JP 2001-200545 A
[Patent Document 3]
JP 2001-24676 A
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a softener to which a specific antibacterial agent is added, which is excellent in masking off-odors (especially, benzaldehyde odor, benzyl alcohol odor, benzyl chloride odor) derived from the antibacterial agent, has a lingering scent on clothing, and has an indoor drying property. An object of the present invention is to provide a softener composition capable of suppressing an unpleasant odor that sometimes occurs.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The generation of unpleasant odors such as `` freshly dried '' can be suppressed by suppressing the growth of various bacteria of the antibacterial agent.Furthermore, when the fragrance composition is blended with the softener composition, the masking function reduces the unpleasant odor. It is also possible to suppress. However, such a suppression function is not always sufficient. The present inventors have found that by blending a specific fragrance, it is excellent in masking the base odor derived from an antibacterial agent and can further improve the effect of suppressing the unpleasant odor of "raw drying". Thus, the present invention has been completed.
[0008]
Specifically, when the strength of 100 mass% of citral is set to 5 among the fragrances having a vapor pressure of 0.07 mmHg or more and / or a fragrance lower than 0.07 mmHg at 20 ° C. When a fragrance having an odor sensory intensity of 5 or more is combined, the odor of benzyl alcohol, benzaldehyde, or benzyl chloride derived from a specific antibacterial agent can be sufficiently masked. Furthermore, it has been found that the incorporation of the specific fragrance (D) component can effectively suppress the unpleasant odor of "raw drying" and further improve the masking effect.
[0009]
That is, the present invention provides a softener composition containing the following component (A), component (B), component (C), and component (D).
(A) at least one selected from the group consisting of the following components (A1) and (A2)
(A1) At least one compound selected from the group consisting of compounds represented by the following formulas (1), (2), and (3), and acid-neutralized and quaternized compounds of these compounds
[0010]
Embedded image

[0011]
[Wherein, R ¹ : Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group.
R ² , R ³ : The same or different, and represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 12 to 32 carbon atoms, which may be interrupted by a -COO- bond or -CONH- bond. ]
[0012]
Embedded image

[0013]
[Wherein, R ⁴ , R ⁵ : The same or different, and represents an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
R ⁶ , R ⁷ : The same or different, and represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 12 to 32 carbon atoms. a: Indicates the number of 1 to 10. ]
[0014]
Embedded image

[0015]
[Wherein, R ⁸ : Represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 12 to 32 carbon atoms, which may be interrupted by a -COO- bond or a -CONH- bond.
R ⁹ : Represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 11 to 31 carbon atoms. ]
[0016]
(A2) Combination of the following components (a) and (b)
(A) one or more compounds selected from tertiary amines represented by the following formula (4) or salts thereof, or quaternary ammonium salts represented by the following formula (5)
[0017]
Embedded image

[0018]
[Wherein, R12 is an alkyl group or an alkenyl group having 13 to 36 carbon atoms; ^Thirteen Is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms; ¹⁴ , R ^Fifteen Is each independently an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, A is a group selected from -COO-, -OCO-, -CONH- and -NHCO-, and d is 0 or 1 Is a number. ]
[0019]
Embedded image

[0020]
[Wherein, R ¹⁶ Is an alkyl or alkenyl group having 13 to 36 carbon atoms; R17 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms; ¹⁸ , R ¹⁹ , And R ²⁰ Is each independently an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, B is a group selected from -COO-, -OCO-, -CONH- and -NHCO-, and e is 0 or 1 Is a number and Y- is an anionic group. ]
(B) a hydrocarbon group having 8 to 36 carbon atoms, and -SO ₃ M group and / or -OSO ₃ Anionic surfactant having M group [M: counter ion]
[0021]
(B) an antibacterial compound containing at least one selected from benzaldehyde, benzyl alcohol and benzyl chloride;
[0022]
(C) at least one selected from the group consisting of the following components (C1) and (C2)
(C1) a fragrance having a vapor pressure of 0.07 mmHg or more at 20 ° C.,
(C2) A fragrance having a perceived intensity of 5 or more when the intensity of 100% by mass of citral is 5
[0023]
(D) γ-nonalactone, γ-decalactone, labdanam absolute, labdanam resinoid, rigstral Schiff base, ethylene brassate, β-naphthyl ethyl ether, patchouli oil, yonone-α, yonone-β, methyl-β- Naphthyl ketone, 2-methyl-3- (4-tert-butylphenyl) -propanal, hexylcinamic aldehyde, amylcinamic aldehyde, amyl salicylate, α-damascon, β-damascon, δ-damascon, damasenone, 2- Methyl-4- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -2-buten-1-ol, 6-acetyl-1,1,2,4,4,7-hexamethyl-tetralin, Acetylcedrene, methyl 2,4-dihydroxy-3,6-dimethylben Ethate, heliotropin, 7-acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,1,6,7-tetramethylnaphthalene, ceryl methyl ether, ethylene dodecandioate, 4 , 6,6,7,8,8-hexamethyl-1,3,4,6,7,8-hexahydrocyclopentabenzopyran, isocampylcyclohexanol, 4- (4-hydroxy-4-methyl-pentyl) ) -3-Cyclohexene-1-carboxyaldehyde, 4- (4-hydroxyphenyl) -2-butanone, musk ketone, 1- (2-tert-butylcyclohexyloxy) -2-butanol, benzyl salicylate, hexyl salicylate, cis- 3 hexenyl salicylate, Lilliar Schiff base, Lillard Schiff base, Aldehyde C- 0 If from the group consisting of Schiff bases less is selected
Also one kind.
[0024]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Vapor pressure generally refers to the pressure of a vapor phase in equilibrium with a liquid or solid phase at a certain temperature. There are various methods for measuring the vapor pressure. In the present invention, for the vapor pressure, the data of the vapor pressure of RIFM (Research Institute for Fragrance Materials Inc.) at 20 ° C. is cited.
[0025]
In the present invention, the sensory intensity is defined in Chapter 5, Absolute intensity of food, pages 43 to 47 in Physical Foundations in Perfumery (American Perfumer and Cosmetics, published in December, 1970). It is the intensity of the odor perceived by the method. That is, for standard use, citral was diluted with diethyl phthalate to prepare 0.16% by mass, 0.4% by mass, 1% by mass, 2.5% by mass, 6.3% by mass, 16% by mass, and 40% by mass. And 100% by mass of each diluent (hereinafter referred to as citral standard diluent), and the odor intensity of the diluent was determined as sensory intensity-2, -1, 0, 1, 2, 3, 4, 5, respectively. Standard.
[0026]
Next, it is determined whether the odor intensity of a substance is sensibly at the same level as the concentration of the standard citral diluent. For example, when the odor intensity of substance A is the same as 1% by mass of citral, the sensory intensity of the odor of A is 0, and when the odor intensity of substance B is the same as 40% by mass of citral, the sensory intensity of the odor of B is 4. If the odor is more intense than citral, the intensity of the odor is reduced to 5 or less and compared with the standard citral. For example, if 40% by weight of substance C is the same as 100% by weight of citral, the sensory intensity of the odor of C is 6, and if 16% by weight of substance D is the same as 100% by weight of citral, the odor of D is The sensory intensity is 7, and if 6.3% by weight of substance E is the same as 100% by weight of citral, the sensory intensity of the odor of E is 8, and 2.5% by weight of substance F is 100% by weight of citral. If it is the same, the sensory intensity of the odor of F is 9, and if 1% by mass of the substance G is the same as 100% by mass of citral, the sensory intensity of the odor of G is 10.
[0027]
The present invention will be described based on the above definitions.
The softener composition of the present invention comprises a perfume having a vapor pressure at 20 ° C. (hereinafter, the vapor pressure at 20 ° C. is simply referred to as a vapor pressure) of 0.07 mmHg or more and / or a softener and a specific antibacterial agent. Among fragrances lower than 07 mmHg, when a fragrance having a sensation intensity of 5 or more when the intensity of citral 100% by mass is set to 5 is sufficient, the odors of benzyl alcohol, benzaldehyde, and benzyl chloride derived from a specific antibacterial agent are sufficient. Can be masked. Furthermore, by blending a specific fragrance (D) component, the above-mentioned masking effect can be further improved, and the unpleasant odor of “dry drying” can be effectively suppressed.
[0028]
The component (A1) includes compounds represented by the following formula (1), compounds represented by the formula (2) and compounds represented by the formula (3), and acid-neutralized and quaternized products of these compounds. At least one selected from the group consisting of:
[0029]
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[0030]
(In the formula,
R ¹ : Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group.
R ² , R ³ : The same or different, and represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 12 to 32 carbon atoms, which may be interrupted by a -COO- bond or -CONH- bond. ]
[0031]
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[0032]
(In the formula,
R ⁴ , R ⁵ : The same or different, and represents an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
R ⁶ , R ⁷ : The same or different, and represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 12 to 32 carbon atoms.
a: Indicates the number of 1 to 10. ]
[0033]
Embedded image

[0034]
(In the formula,
R ⁸ : Represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 12 to 32 carbon atoms, which may be interrupted by a -COO- bond or a -CONH- bond.
R ⁹ : Represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 11 to 31 carbon atoms. ]
[0035]
Examples of the component (A1) of the component (A) include a compound represented by the following formula (Ia), an acid-neutralized product or a quaternized product of the compound.
[0036]
Embedded image

[0037]
(In the formula,
R ¹ : Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group.
R ¹⁰ , R ¹¹ : The same or different, and represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 11 to 22 carbon atoms.
b, c: The same or different, and shows the number of 1-10. ]
[0038]
As the component (A1) of the component (A), a compound represented by the following formula (Ib), an acid-neutralized product or a quaternized product of the compound can be given.
[0039]
Embedded image

[0040]
(In the formula,
R ¹ : Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group.
R ¹⁰ , R ¹¹ : The same or different, and represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 11 to 22 carbon atoms.
b, c: The same or different, and shows the number of 1-10. ]
[0041]
The liquid soft finish composition according to claim 1 or 2, wherein the component (A1) of the component (A) is a compound represented by the following formula (Ic), an acid neutralized product or a quaternized product of the compound. .
[0042]
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[0043]
(In the formula,
R ¹ : Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group.
R ¹⁰ , R ¹¹ : The same or different, and represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 11 to 22 carbon atoms.
b, c: The same or different, and shows the number of 1-10. ]
[0044]
As the component (A1) of the component (A), a compound represented by the following formula (Id), an acid-neutralized product or a quaternized product of the compound is exemplified.
[0045]
Embedded image

[0046]
(In the formula,
R ¹ : Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group.
R ¹⁰ , R ¹¹ : The same or different, and represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 11 to 22 carbon atoms.
b, c: The same or different, and shows the number of 1-10. ]
[0047]
The compounding amount of the component (A1) is preferably 1 to 28% by mass, and more preferably 2 to 25% by mass. The alkyl group or alkenyl group of the component (A1) is, for example, a carboxyl group from a fatty acid derived from hardened tallow fatty acid, palm stearic acid, oleic acid, tallow fatty acid, unhardened palm oil-derived fatty acid, stearic acid, lauric acid, and soybean fatty acid. And an alkyl or alkenyl group excluding.
[0048]
The component (A1) can be used as a neutralized product of an inorganic acid or an organic acid. Examples of the acid component include inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid, and sulfuric acid, acetic acid, lactic acid, glycolic acid, and oxalic acid. Organic acids such as succinic acid, citric acid, maleic acid, fumaric acid, propionic acid, malonic acid, glutaric acid, adipic acid, malic acid, crotonic acid, benzoic acid, paratoluenesulfonic acid, polyacrylic acid, or the number of carbonic acids Organic acids 1 to 7 are mentioned, and hydrochloric acid and sulfuric acid are inexpensive and have high performance. Further, in order to obtain a neutralized product, a product obtained by neutralizing an amine compound with an acid component in advance may be dispersed in water, or the amine compound may be added in a liquid or solid state to an aqueous acid component solution. . Alternatively, the amine compound and the acid component may be simultaneously added to water. These acids used for neutralization may be used alone or in combination.
[0049]
Further, the component (A1) can be used as a quaternized compound. As the quaternizing agent, methyl chloride, methyl iodide, dialkyl (C1 to C3) sulfuric acid and the like can be used. The quaternization method is performed by a conventionally known method.
[0050]
In addition to the components (A1), (B), (C) and (D), the softener composition further contains an anionic surfactant, especially a fatty acid or a salt thereof, for the purpose of improving the texture of the textile product. It is preferable to mix, specifically, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, or a mixture thereof, and in particular, selected from lauric acid, stearic acid, and oleic acid. Seeds are better. Also preferred are fatty acids having an alkyl composition derived from coconut oil, palm oil, palm kernel oil, and tallow. The amount of the fatty acid or salt thereof is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.5 to 3% by mass in the composition.
[0051]
In addition to the component (A1), the component (B), the component (C), and the component (D), the softener composition further includes a polyvalent resin for improving long-term storage stability and suppressing a decrease in flexibility performance. A fatty acid ester of alcohol can be further added. Preferred examples of the fatty acid ester of the polyhydric alcohol include a sugar ester, an ethylene glycol ester, a pentaerythritol ester, and a glycerin ester. In this case, as the fatty acid constituting the ester, for example, hardened tallow fatty acid, palm stearic acid, oleic acid, tallow fatty acid, fatty acid derived from unhardened palm oil, stearic acid, lauric acid, and fatty acid derived from soybean fatty acid are used.
[0052]
Preferred examples of fatty acid esters of polyhydric alcohols include ethylene glycol stearate, mono-, di-, and triglycerides of saturated and unsaturated fatty acids having 12 to 22 carbon atoms, pentaerythritol stearate, sorbitan mono-, di-, (Wherein the acyl group in the sorbitan ester has 12 to 22 carbon atoms). In addition, an ethylene oxide (5 to 50 mol) adduct of polyglyceride or sorbitan ester may, for example, be mentioned.
[0053]
The compounding amount of the fatty acid ester component of the polyhydric alcohol is 0 to 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass in the composition. If the content exceeds 10% by mass, viscosity increase or separation during long-term high-temperature storage or gelation during long-term low-temperature storage occurs, and the fluidity of the composition is impaired, which adversely affects product quality.
[0054]
In addition to the components (A1), (B), (C), and (D), the softener composition further includes dimethylpolysiloxane, dimethylpolysiloxane partially modified with an amino group or a polyoxyalkylene group. By blending a silicone compound, such as dimethylpolysiloxane, which is preferably partially modified with a polyoxyalkylene group, it is possible to improve the feel of soft-treated clothing without impairing the water absorption performance.
[0055]
It is preferable that these silicone compounds are compounded in an amount of 0.3 to 0.5% by mass based on the softener composition according to the present invention. Further, it is desirable to add 0.05 to 0.4% by mass of an inorganic electrolyte such as sodium chloride, calcium chloride and magnesium chloride for adjusting the viscosity.
[0056]
In addition to the components (A1), (B), (C), and (D), the softener composition includes a polyoxyethylene (5 to 50 mol) alkyl or alkenyl used in a general liquid softener. (C12 to C24) Nonionic surfactants such as polyoxyethylene (5 to 50 mol) alkyl or alkenylamine such as ether, ethanol, 8-acetylated sucrose-modified ethanol, isopropanol, propylene glycol, ethylene glycol, glycerin and the like. A solvent or urea can also be blended.
[0057]
Further, a known nonionic or cationic compound, a long-chain alcohol or the like may be used in combination as a softening base. In addition, a pigment or dye is added for the appearance of the product, an optical brightener is used for the whiteness of the finished product, or an antifoaming agent such as silicone is added for the purpose of defoaming at the time of manufacturing, transportation and handling. You can also.
[0058]
The softener composition containing the components (A1), (B), (C) and (D) is in the form of an aqueous solution diluted with water, and the water used is preferably distilled water or ion-exchanged water. From the viewpoint of storage stability, water is contained in the composition in an amount of 30 to 95% by mass, preferably 50 to 95% by mass.
Further, in the softener composition according to the present invention, it is preferable to adjust the pH of the composition at 20 ° C. to 1 to 8, more preferably 2 to 7, particularly 2 to 6, from the viewpoint of storage stability.
[0059]
As a method for producing the softener composition containing the components (A1), (B), (C), and (D), the component (B) may be added to water, and if necessary, a nonionic surfactant and ethanol. Dissolve a solvent selected from isopropanol, glycerin, ethylene glycol, and propylene glycol, and heat to 40 to 70 ° C, preferably 50 to 65 ° C, and then raise the component (A1), if necessary, a fatty acid or a salt thereof, An inorganic salt and an ester compound of a saturated or unsaturated fatty acid having 12 to 22 carbon atoms and a polyhydric alcohol are added and mixed with stirring, adjusted to a predetermined pH with an acid, and the components (C) and (D) which are fragrances. A method of adding other components after mixing and cooling the components is preferable from the viewpoint of storage stability. When a fatty acid or a salt thereof is blended, it is preferable to mix it with the component (A1) in advance.
[0060]
The component (a) in (A2) is at least one compound selected from a tertiary amine represented by the following formula (4) or a salt thereof, or a quaternary ammonium salt represented by the following formula (5). It is.
[0061]
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[0062]
[Wherein, R ¹² Is an alkyl or alkenyl group having 13 to 36 carbon atoms; ^Thirteen Is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms; ¹⁴ , R ^Fifteen Is each independently an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, A is a group selected from -COO-, -OCO-, -CONH- and -NHCO-, and d is 0 or 1 Is a number. ]
[0063]
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[0064]
[Wherein, R ¹⁶ Is an alkyl or alkenyl group having 13 to 36 carbon atoms; ¹⁷ Is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms; ¹⁸ , R ¹⁹ , And R ²⁰ Is each independently an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, B is a group selected from -COO-, -OCO-, -CONH- and -NHCO-, and e is 0 or 1 Is a number and Y- is an anionic group.
Particularly preferred compounds among the compounds (4) include one or more compounds selected from the compound represented by the formula (4-a) and the compound represented by the formula (4-b).
[0065]
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[0066]
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[0067]
[Wherein, R ²¹ Is an alkyl or alkenyl group having 13 to 35, preferably 15 to 23 carbon atoms, and f is 2 or 3. R ²² And R ²³ Are each independently a methyl, ethyl or hydroxyethyl group, preferably a methyl or hydroxyethyl group].
[0068]
The compound represented by the formula (4-a) or (4-b) is, for example, R ²¹ Reacting a fatty acid represented by -COOH or an alkyl (C1-5) ester or acid chloride thereof with N-hydroxyalkyl-N, N-dialkylamine or N-aminoalkyl-N, N-dialkylamine Can be easily synthesized with ²¹ May be a single alkyl group or a mixed alkyl group.
[0069]
Compound (4) may be a salt neutralized with an inorganic or organic acid. When used as a salt, a compound obtained by neutralizing an amino group with an acid before blending in the softener composition can be used. The component (a) in the above (A2) can be used in the softener composition. After blending, the amino group may be neutralized with an acid. As the acid for neutralization, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, glycolic acid, hydroxycarboxylic acid, a fatty acid having 1 to 12 carbon atoms or an alkyl sulfuric acid having 1 to 3 carbon atoms is preferable, and hydrochloric acid, sulfuric acid, and glycolic acid are particularly preferable. . These acids used for neutralization may be used alone or in combination.
[0070]
Particularly preferred compounds among the compounds (5) include one or more compounds selected from the compound represented by the formula (5-a) and the compound represented by the formula (5-b).
[0071]
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[0072]
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[0073]
[Wherein, R ²⁴ Is an alkyl or alkenyl group having 13 to 35, preferably 15 to 23 carbon atoms, g is 2 or 3, and R ²⁵ , R ²⁶ And R ²⁷ Is each independently a methyl group, an ethyl group or a hydroxyethyl group, preferably a methyl group or a hydroxyethyl group. Y- is substituted by an anionic group, preferably a halogen ion, a sulfate ion, a phosphate ion, an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms, a fatty acid ion having 1 to 12 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. One or more selected from aryl sulfonic acid ions which may be present. ]
[0074]
The compound represented by the formula (5-a) or the formula (5-b) is, for example, R ²⁴ Reacting a fatty acid represented by -COOH or an alkyl (1 to 5 carbon atoms) ester or acid chloride thereof with N-hydroxyalkyl-N, N-dialkylamine or N-aminoalkyl-N, N-dialkylamine; Furthermore, it can be easily synthesized by quaternizing with an alkylating agent such as an alkyl halide, dialkyl sulfate, or alkylene oxide. N, N, N-trialkyl-N-hydroxyalkyl quaternary ammonium salt, N, N, N-trialkyl-N-aminoalkyl quaternary ammonium salt and R ²⁴ It can also be synthesized by a reaction with a fatty acid represented by -COOH or an alkyl (C1-5) ester or acid chloride thereof. R ²⁴ May be a single alkyl group or a mixed alkyl group.
[0075]
It is preferable that the component (a) of the present invention uses the compound (4) or the compound (4) and the compound (5) in combination from the viewpoint of a softening effect. The mass ratio is preferably 1/1000 to 1000/1.
[0076]
The component (b) in (A2) according to the present invention comprises a hydrocarbon group such as an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 36 carbon atoms, preferably 14 to 36 carbon atoms, and -SO ₃ M group and / or -OSO ₃ An anionic surfactant having an M group [M: counter ion] in the molecule, specifically, an alkyl benzene sulfonic acid, an alkyl (or alkenyl) sulfate having an alkyl group or an alkenyl group having the above carbon number, Polyoxyalkylene alkyl (or alkenyl) ether sulfates, olefin sulfonic acids, alkane sulfonic acids, α-sulfofatty acids, α-sulfofatty acid esters and salts thereof are preferred. Among these, an alkyl (or alkenyl) sulfate having an alkyl or alkenyl group having 14 to 26 carbon atoms, an alkyl or alkenyl group having 14 to 26 carbon atoms, and ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) average addition One or more selected from polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ether sulfates having 1 to 6, preferably 1 to 4, and particularly preferably 1 to 3, moles and their salts are preferred. As salts, sodium salts, potassium salts, ammonium salts, and alkanolamine salts are preferable from the viewpoint of storage stability.
[0077]
In the softener composition containing the components (A2), (B), (C) and (D), the component (a) in the component (A2) is preferably 3 to 40% by mass, more preferably 5 to 40% by mass. 40 mass%, particularly preferably 5 to 35 mass%, and the component (b) in (A2) is preferably 0.5 to 30 mass%, more preferably 1 to 25 mass%, and particularly preferably 2 to 25 mass%. The content of 20% by mass is preferable from the viewpoint of the softening effect and the feeling.
[0078]
In the softener composition containing the components (A2), (B), (C), and (D), the molar ratio of the component (a) to the component (b) in the component (A2) is (a) / ( b) = 9/1 to 4/6, and more preferably 9/1 to 5/5, from the viewpoint of flexibility and texture. Further, it is preferable that the components (a) and (b) are contained in a total amount of 5 to 60% by mass, particularly 10 to 50% by mass, from the viewpoint of softening effect, texture and storage stability.
[0079]
The softener composition containing the components (A2), (B), (C) and (D) is in the form of an aqueous solution obtained by diluting the components (a) and (b) in (A2) with water. The water used is preferably distilled water or ion-exchanged water. In terms of storage stability, water is contained in the composition in an amount of 30 to 95% by mass, preferably 50 to 85% by mass.
Furthermore, the softener composition containing the components (A2), (B), (C), and (D) has a pH at 20 ° C. of 1 to 8.5, more preferably 1 at 20 ° C., from the viewpoint of storage stability. It is preferably adjusted to に 8, especially 2２〜8.
[0080]
In the softener composition containing the components (A2), (B), (C), and (D), in addition to the component (a) and the component (b) in the component (A2), a transparent softener is used. For this purpose, an organic solvent having a log P of -2.0 to 3.0 may be blended. Further, it is preferable to use an organic solvent having a log P of 0.5 to 3.0, more preferably 1.0 to 1.9, from the viewpoint of the appearance and storage stability of the softener composition. Here, the preferable appearance refers to a uniform dispersion state or a transparent state of the softener composition, and in the present invention, it refers to a transparent state that is particularly aesthetically preferable.
[0081]
The log P is a coefficient indicating the affinity of an organic compound for water and 1-octanol, and the partition coefficient P for 1-octanol / water is a solute in which a trace amount of a compound Is the ratio of the equilibrium concentrations of the compounds in the respective solvents, generally in the form of their logarithmic log P to the base 10, when dissolved in LogP values for many compounds have been reported and are available from Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Database available from Daylight CIS) lists many values and can be referred to.
[0082]
If there is no logP value actually measured, it is most convenient to calculate with the program “CLOGP” available from Daylight CIS. This program outputs the value of “calculated log P (Clog P)” calculated by Hansch Leo's fragment approach together with the measured log P value, if any. The fragment approach is based on the chemical structure of the compound and takes into account the number of atoms and types of chemical bonds (cf. A. Leo Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4 C. Hansch, PG Sammens, J. Mol. B Taylor and CA Ramsden, Eds., P. 295, Pergamon Press, 1990).
[0083]
Since this ClogP value is currently the most versatile and reliable estimate, it can be used instead of the measured logP value in selecting compounds. In the present invention, if there is an actually measured value of logP, if not, the ClogP value calculated by the program CLOGP v4.01 is used.
As the organic solvent having such log P, compounds represented by the following formulas (6), (7) and (8) are preferable.
R ²⁸ -OH (6)
[Where R ²⁸ Is a hydrocarbon group having 4 to 8 carbon atoms, preferably an alkyl group, an aryl group, or an arylalkyl group. ]
[0084]
R ²⁹ -(OR ³⁰ ) _h -OR ³¹ (7)
[0085]
[Wherein, R ²⁹ And R ³¹ Is independently a hydrogen atom, R ³² CO- (R ³² Is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms), a hydrocarbon group having 1 to 7 carbon atoms, preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or an arylalkyl group; ³⁰ Is an alkylene group which may have a branched chain having 2 to 9 carbon atoms. h is a number from 1 to 5. ]
[0086]
R ³³ -O-CH ₂ CH (OR ³⁴ ) CH ₂ -OR ³⁵ (8)
[0087]
[Where R ³³ Is an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms; ³⁴ , R ³⁵ Is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms which may be substituted with a hydrogen atom or a hydroxy group. ]
[0088]
More specifically preferred compounds include n-butanol, isobutanol, 2-butanol, n-hexanol, cyclohexanol, phenol, benzyl alcohol, phenethyl alcohol, 2-phenoxyethanol, 2-benzyloxyethanol, diethylene glycol monobenzyl ether, Diethylene glycol monophenyl ether, triethylene glycol monophenyl ether, tetraethylene glycol monophenyl ether, 2-ethylhexane-1,3-diol, hexane-1,6-diol, nonane-1,6-diol, nonane-1, 9-diol and 2-methyloctane-1,8-diol are exemplified.
[0089]
Also, 2-butoxyethanol, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, 2- (2-methyl) propoxyethanol, diethylene glycol mono-2-methylpropyl ether, 2-propoxy-1-propanol, dipropylene glycol monopropyl ether , 2-butoxy-1-propanol, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monophenyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, 2-t-butoxy-1-propanol, 2-phenoxy-1-propanol, 2-ethoxypropyl-1 -Acetate.
[0090]
Also, 2-propoxypropyl-1-acetate, 1,2-diacetoxypropane, 3-dimethyl-3-methoxy-1-propanol, 1,3-dimethylbutyl glyceryl ether, pentyl glyceryl ether, hexyl glyceryl ether, , 2-hexanediol, 1,2-pentanediol, hexylene glycol, 1,2-butanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1.5-hexanediol or 2,4-dimethyl2,4-pentanediol. Can be mentioned.
The organic solvent may be contained at 0.5 to 40% by mass, more preferably 1 to 35% by mass, particularly preferably 5 to 30% by mass.
[0091]
The softener composition containing the components (A2), (B), (C) and (D) has 12 to 36 carbon atoms, preferably 14 to 24 carbon atoms, from the viewpoint of improving the softening effect and the feeling effect. , More preferably 14-20 saturated or unsaturated fatty acids or salts thereof. Specifically, it is lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, or a mixture thereof. In particular, at least one selected from palmitic acid, stearic acid, and oleic acid is preferable. Further, fatty acids having an alkyl composition derived from palm oil and tallow are also preferable. When a salt is used, a sodium salt, a potassium salt, a magnesium salt, and an alkanolamine salt are preferable, and a sodium salt and a potassium salt are particularly preferable in view of storage stability. The amount of the fatty acid is preferably 0.01 to 5% by mass, particularly preferably 0.05 to 3% by mass in the composition.
[0092]
The softener composition containing the components (A2), (B), (C) and (D) may further contain a nonionic surfactant from the viewpoint of storage stability. As the nonionic surfactant, a polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms is preferable, and a nonionic surfactant represented by the formula (IX) is particularly preferable.
[0093]
R ³⁶ -U-[(R ³⁷ O) i-H] j (9)
[0094]
[Wherein, R ³⁶ Is an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms; ³⁷ Is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and is preferably an ethylene group. i represents a number of 2 to 100, preferably 5 to 80, particularly preferably 10 to 60. U is -O-, -CON <or -N <; when U is -O-, j is 1; and when U is -CON <or -N <, j is 2. ]
[0095]
Specific examples of the compound represented by the formula (9) include the following compounds.
[0096]
R ³⁶ -O- (C ₂ H ₄ O) k-H
[0097]
[Wherein, R ³⁶ Has the above-mentioned meaning. k is a number from 8 to 100, preferably from 10 to 60. ]
[0098]
R ³⁶ -O- (C ₂ H ₄ O) l- (C ₃ H ₆ O) m-H
[0099]
[Wherein, R ³⁶ Has the above-mentioned meaning. l and m are each independently a number of 2 to 40, preferably 5 to 40, and EO and propylene oxide (hereinafter referred to as PO) may be random or block adducts. ]
[0100]
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[0101]
[Wherein, R ³⁶ Has the above-mentioned meaning. n, o, p and q are each independently a number of 0 to 40, preferably 5 to 40, and n + o + p + q is a number of 5 to 60, preferably 5 to 40. EO and PO may be random or block adducts. ]
[0102]
The amount of the nonionic surfactant as a component is preferably 0.5 to 10% by mass, particularly preferably 1 to 8% by mass in the composition from the viewpoint of stability.
[0103]
Further, the softener composition containing the components (A2), (B), (C), and (D) may contain an inorganic salt. As the inorganic salt, at least one selected from the group consisting of sodium chloride, calcium chloride and magnesium chloride is preferred from the viewpoint of storage stability, and it is good to add 0 to 1000 ppm, preferably 10 to 500 ppm in the composition. However, surfactants such as fatty acid salts include sodium salts and potassium salts, but inorganic salts mixed into the composition by use of such surfactants are not subject to the above restrictions.
[0104]
The softener composition containing the components (A2), (B), (C), and (D) may contain a solvent selected from ethanol, isopropanol, glycerin, ethylene glycol, and propylene glycol. 0 to 20% by mass, especially 0.5 to 10% by mass can be blended in the composition. When ethanol is used, it is desirable to use polyoxyethylene alkyl ether sulfate-modified ethanol or 8-acetylated sucrose-modified ethanol.
[0105]
The softener composition containing the components (A2), (B), (C) and (D) contains a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms and a polyhydric alcohol for the purpose of improving storage stability. Can be blended. Specific preferred compounds include triglyceride, diglyceride, monoglyceride, pentaerythritol mono, di, triester and sorbitan ester, and the amount of these compounds is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less. And particularly preferably 1% by mass or less.
[0106]
The softener composition containing the components (A2), (B), (C) and (D) contains a generally known sequestering agent or antioxidant in order to improve the color and odor after storage. You can mix them. Examples of the sequestering agent include aminocarboxylic acids represented by ethylenediaminetetraacetate and diethylenetriaminepentaacetic acid, inorganic phosphorus compounds represented by tripolyphosphate and pyrophosphate, and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate. And polyphosphonic acids and organic phosphoric acids represented by phytic acid. Examples of antioxidants include 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and 2 (3) -butyl-4-oxyanisole. And the like. These may be compounded as an acid or a salt. These sequestering agents and antioxidants are blended in the softener composition of the present invention in a range of 0.1 to 1000 ppm based on the component (a) in (A2).
[0107]
The softener composition containing the components (A2), (B), (C), and (D) may contain a component such as a silicone or a pigment that is usually compounded in a fiber treatment agent.
[0108]
As a method for producing the softener composition containing the components (A2), (B), (C) and (D), the component (B) is added to water, and if necessary, a nonionic surfactant and A solvent selected from ethanol, isopropanol, glycerin, ethylene glycol and propylene glycol is dissolved and heated to 40 to 70 ° C., preferably 45 to 65 ° C., and then the component (a) in (A2), (b) ) Ingredients, if necessary, an organic solvent having a log P of -2.0 to 3.0, a saturated or unsaturated fatty acid having 12 to 36 carbon atoms or a salt thereof, an inorganic salt, and a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms. And an ester compound of a polyhydric alcohol and agitating and mixing, adjusting the pH to a predetermined value with an acid, blending components (C) and (D), which are fragrances, and adding other components after cooling. Method is storage stable Preferable from. In addition, when a saturated or unsaturated fatty acid having 12 to 36 carbon atoms or a salt thereof is blended, it is preferable to previously mix the component (a) in (A2).
[0109]
The (B) component, an antibacterial compound containing at least one selected from benzaldehyde, benzyl alcohol and benzyl chloride, is an antibacterial compound containing benzaldehyde and / or benzyl alcohol and / or benzyl chloride as an inevitable impurity during production. Refers to a compound, and includes an antibacterial compound having a structure represented by the following formula (12) in the molecule of the compound.
[0110]
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[0111]
[Wherein, R ³⁷ Is each independently an alkyl or alkenyl group having 5 to 19 carbon atoms; ³⁸ , R ³⁹ Is each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. X is -COO-, -OCO-, -CONH-, -NHCO-, formula (12-1) or a connecting hand.
[0112]
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[0113]
[Wherein, R ⁴⁰ Is a methylene group, R ⁴¹ Is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or-(OR ⁴² ) _r -. Where R ⁴² Is an ethylene group or a propylene group, and r is a number of 1 to 10. W ⁻ Is an anionic group. Here, the connecting hand is R ³⁷ And R ⁴¹ Refers to a covalent bond that directly connects ]
[0114]
The most preferred component (B) includes antibacterial compounds represented by the following formulas (13) and (14).
[0115]
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[0116]
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[0117]
[Wherein, R ⁴³ Is an alkyl group having 12 to 16 carbon atoms; ⁴⁴ Is an alkyl group having 6 to 10 carbon atoms. s is a number from 1 to 5. W ⁻ Is an anionic group. ]
[0118]
In equation (13), R ⁴³ Is a hydrocarbon group having 12 to 16 carbon atoms, preferably 12 to 14 carbon atoms, and examples of the linear alkyl group having 12 to 16 carbon atoms include a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, and a pentadecyl group. .
[0119]
In equation (14), R ⁴⁴ Is a hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms, preferably 8 to 10 carbon atoms, and may be linear or branched. Among them, examples of the linear alkyl group having 6 to 10 carbon atoms include a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, and a decyl group.
[0120]
Examples of the branched chain hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms include alkyl groups such as a methyl branch, an ethyl branch, a propyl branch, a butyl branch, and a pentyl branch.
Propyl branch and the like.
In the formula (14), s is a number from 1 to 5, preferably from 1 to 3, and more preferably from 1 to 2.
[0121]
In equations (13) and (14), W ⁻ Is an anionic group, for example, a halogen ion or an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms.
Specific examples of the antibacterial compound represented by the formula (13) and the formula (14) include:
Examples include the following formula (15) of benzalkonium chloride and the following formula (16) of benzethonium chloride.
[0122]
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[0123]
[Wherein, R ⁴⁵ : A mixture of an alkyl group having 12 and 14 carbon atoms. ]
[0124]
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[0125]
The antibacterial compound (B) can be used alone or in combination of two or more. The content of the antibacterial compound (B) in the softener composition is not particularly limited, but is usually preferably from 0.05 to 15% by mass, and more preferably from 0.05 to 10% by mass in the whole composition. And particularly preferably 0.1 to 5% by mass.
[0126]
As the component (C), (C1) a fragrance having a vapor pressure of 0.07 mmHg or more at 20 ° C. and (C2) a fragrance having an odor sensory intensity of 5 or more when the strength of citral is 100% by mass is set to 5. Any at least one fragrance selected from the group can be used without particular limitation.
[0127]
The fragrance (C1) having a vapor pressure of 0.07 mmHg or more at 20 ° C. is easily volatilized and has a relatively strong fragrance. Therefore, the fragrance of the benzyl alcohol, benzaldehyde, and benzyl chloride is masked by being blended in the softener composition. be able to. (C2) is a fragrance having a vapor pressure lower than 0.07 mmHg, but the fragrance does not always have a weak threshold and each fragrance has a threshold, and the intensity of 100% by mass of citral is assumed to be 5. If the fragrance has a sensation intensity of 5 or more, it can mask the irritating odor of benzyl alcohol, benzaldehyde, and benzyl chloride by being blended into the softener composition.
[0128]
In addition, the unpleasant odor derived from the bacterium generated during drying in the room is reduced by including the antibacterial compound (B) in the softener composition, but by further mixing the component (C), The irritating odor such as benzyl alcohol can be masked. Therefore, the unpleasant odor derived from the bacteria generated during the indoor drying is suppressed by the antibacterial action of the antibacterial compound (B). In addition to the masking effect of the fragrance (C), the unpleasant odor is generated during the indoor drying. The unpleasant odor derived from bacteria is further suppressed, and the fragrance (D) component further improves the persistence of the fragrance of the fragrance, further suppresses the unpleasant odor, and further reduces the unpleasant odor.
[0129]
As the fragrance (C1) having a vapor pressure of 0.07 mmHg or more, α-pinene, β-pinene, myrcene, terpinnolen, ethyl formate, benzyl formate, linalyl formate, ethyl acetate, butyl acetate, isoamyl acetate, cis-3 hexenyl Acetate, styryl acetate, ethyl propionate, isoamyl propionate, ethyl isobutyrate, ethyl 2-methylbutyrate, butyl butyrate, isoamyl butyrate, ethyl valerate, ethyl isovalerate, propyl valerate, methyl Amyl ketone, l-menthone, l-carvone, acetophenone, camphor, anisole, 1.8-cineole, p-cresyl methyl ether, methyl benzoate, ethyl benzoate, methyl salicylate, At least one selected from the group consisting of aldehyde C-8, allyl amyl glycolate, estragole, and citral is preferred because it has an excellent effect on masking the irritating odor of benzyl alcohol, benzaldehyde, and benzyl chloride.
[0130]
Perfume (C2) having a sensory intensity of 5 or more includes dimethylbenzylcarbinyl acetate, diphenyl oxide, tetrahydrogeraniol, geranyl formate, phenylethyl formate, phenylpropyl acetate, anethole, tricyclodecenylpropionate, and citro. Neryl formate, phenylacetoaldehyde dimethyl acetal, ethyl 3-methyl-3-phenylglycidate, dodecyl aldehyde, 1- (3,3-dimethyl-6-cyclohexen-1-yl) -penta-4-en-1 Benzyl alcohol, wherein at least one member selected from the group consisting of a mixture of -one and 1- (3,3-dimethyl-1-cyclohexen-1-yl) -penta-4-en-1-one is used. Benzaldehyde, benzyl chloride From the viewpoint that there is an excellent effect of the Sukingu of irritating odor.
[0131]
The fragrance (C) can be used alone or in combination of two or more depending on the target scent and residual scent. The content of the fragrance (C) in the softener composition is not particularly limited, but is usually preferably 0.000001% to 5% by mass, and more preferably 0.00001% to 5% by mass in the whole composition. In particular, the content is preferably 0.00001% to 1% by mass.
[0132]
The softener composition according to the present invention may further contain, as the component (D), at least one fragrance selected from the group consisting of fragrances having excellent residual scent properties, thereby improving the fragrance persistence of the fragrance. It is preferable because it has an excellent effect of improving the odor of the garment, and has an excellent effect of suppressing an unpleasant odor (raw odor) generated during indoor drying.
[0133]
The (D) component includes γ-nonalactone, γ-decalactone, labdanam absolute, labdanam resinoid, rigstral Schiff base, ethylene brassate, β-naphthyl ethyl ether, patchouli oil, yonone-α, yonone-β, Methyl-β-naphthyl ketone, 2-methyl-3- (4-tert-butylphenyl) -propanal, hexylcinnamic aldehyde, amylcinamic aldehyde, amyl salicylate, α-damascon, β-damascon, δ-damascon, Damacenone, 2-methyl-4- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -2-buten-1-ol, 6-acetyl-1,1,2,4,4,7- Hexamethyl-tetralin, acetylsedrene, methyl 2,4-dihydroxy-3,6 Dimethyl benzoate.
[0134]
Further, as the component (D), heliotropin, 7-acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,1,6,7-tetramethylnaphthalene, sedolyl methyl ether, Ethylene dodecanesioate, 4,6,6,7,8,8-hexamethyl-1,3,4,6,7,8-hexahydrocyclopentabenzopyran, isocampylcyclohexanol, 4- (4-hydroxy -4-Methyl-pentyl) -3-cyclohexene-1-carboxyaldehyde, 4- (4-hydroxyphenyl) -2-butanone, musk ketone, 1- (2-tert-butylcyclohexyloxy) -2-butanol, benzyl salicylate , Hexyl salicylate, cis-3 hexenyl salicylate, Lilyal-Schiff base, Lillal-Schiff base, At least one perfumes are selected from the group consisting of aldehyde C-10 Schiff base. These ingredients have a slight pleasant scent on clothing, and are excellent in suppressing the unpleasant odor of so-called `` dry drying '' that occurs when wet clothing is dried indoors immediately after washing. preferable.
[0135]
Further, the Schiff base described here indicates a Schiff base between methyl anthranilate.
[0136]
Some of the components (D) have a function as a component (C) that masks irritating odors such as benzyl alcohol in addition to the function of the component (D). When used as components, separate and independent components (C) and (D) need not be used.
[0137]
As the component (E), γ-nonalactone, γ-decalactone, labdanam absolute, labdanam resinoid, rigstral Schiff base, ethylene brassate, β-naphthyl ethyl ether, patchouli oil, yonone-α, yonone-β At least one selected from the group consisting of: When the component (E) is contained, since the component (E) itself is a fragrance having excellent residual fragrance, it has high residual fragrance to washed clothes, has good persistence until drying, and is generated during indoor drying. It is excellent in suppressing unpleasant odors, and is also excellent in masking irritating odors of benzyl alcohol, benzaldehyde and benzyl chloride.
The component (E) can be used in the same manner as the other component (D).
[0138]
The fragrance (D) can be used alone or in combination of two or more depending on the required scent and residual scent. The content of the fragrance (D) in the softener composition is not particularly limited, but is usually preferably 0.000001% to 5% by mass, and more preferably 0.00001% to 5% by mass in the whole composition. In particular, the content is preferably 0.00001% to 1% by mass.
[0139]
In the softener composition containing the components (A), (B), (C), and (D) of the present invention, the fragrances that do not correspond to the components (C) and (D) include the objects and effects of the present invention. Can be appropriately compounded within a qualitative and quantitative range that does not impair the formula.
[0140]
The fragrance composition in which the components (C) and (D) are blended with other fragrances is not particularly limited, but is usually preferably 0.000002% by mass to 10% by mass in the entire composition, and It is preferably 0.00002% by mass to 10% by mass, particularly preferably 0.00002% by mass to 2% by mass.
[0141]
In addition, isopropyl myristate, 2-methyl-2, 4-dihydroxybutane, 2-methyl-2, 4-dihydroxybutane, dipropylene glycol, tripropylene glycol and diethyl phthalate were added to the fragrance composition as diluents. You may mix.
[0142]
Further, in addition to the components (A) to (D), the softener composition of the present invention may further contain components to be added to a normal softener composition, for example, an organic solvent, a colorant, a stabilizer, and a softness improver. , Surfactants, antioxidants, inorganic salts, feel improvers, silicones, soil release agents, bactericides, chelating agents, color protectants, preservatives, anti-shrinkage agents, fabric shrinkage treatment agents, stain removers, corrosion prevention Agents, enzymes, water and the like can be appropriately compounded within a qualitative and quantitative range that does not impair the purpose and effect of the present invention.
[0143]
The softener composition of the present invention is generally in the form of an aqueous solution obtained by diluting the above components with water, and the water used is preferably distilled water or ion-exchanged water. From the viewpoint of storage stability, water is preferably contained in the composition in an amount of 30 to 95% by mass, more preferably 50 to 85% by mass.
[0144]
The softener composition of the present invention can be produced according to a conventional method using each of the above materials.
[0145]
【Example】
(Preparation of composition)
<Preparation method of perfume composition>
The components (C), (D) and other perfume components shown in Table 1 were mixed to prepare a perfume composition. When the sample was a powder or a substance having a high viscosity, it was dissolved by appropriately applying heat.
[0146]
[Table 1]

[0147]
<Method for preparing softener>
As shown in Table 2, softeners of the present invention and comparative products were prepared. Among them, the perfume compositions shown in Table 1 were blended with the softener in the amounts shown in Table 2.
[0148]
Specifically, ion-exchanged water in an amount equivalent to 90% of the amount necessary for the finished weight of the softener composition to reach 200 g was placed in a 300 mL beaker, and the temperature was raised to 60 ° C. in a water bath. A stirring blade having a length of 2 cm and a width of 0.8 cm is stirred by a turbine-type stirring blade provided with three blades at an inclination angle of 45 ° C. (200 r / min), and a required amount of the component (B) is added. Ethanol was added, and then the component (A) that was melted by heating was added. When adding calcium chloride or sodium chloride, it was added after the addition of the component (A). In addition, when adding a fatty acid, it was previously mixed with the component (A) while being heated and melted, and a uniform melt was prepared and added. After stirring for 5 minutes, the pH was adjusted to a predetermined value with a 10% aqueous hydrochloric acid solution and a 10% aqueous sodium hydroxide solution. Next, the required amount of ion-exchanged water at 60 ° C. to obtain the finished weight was added. Thereafter, the fragrance composition was added, the mixture was stirred for 10 minutes, the beaker was transferred to a water bath containing 5 ° C water, and cooled to 30 ° C with stirring (80 r / min).
[0149]
[Table 2]

[0150]
[Table 3]

[0151]
[Table 4]

[0152]
[Table 5]

[0153]
[Table 6]

[0154]
(Evaluation)
For the compositions obtained in each of the examples and comparative examples, masking of off-flavors (especially benzaldehyde odor, benzyl alcohol odor, benzyl chloride odor) derived from the antibacterial agent, and the unpleasant The odor control effect and the residual scent on clothing were evaluated. The evaluation results are shown in Table 3.
[0155]
[Table 7]

[0156]
<Evaluation method>
1. Masking off-flavors from antibacterial agents
The odor of the softener composition having the composition shown in Table 3 was evaluated by ten expert panelists as to whether or not an odor derived from the antibacterial agent was felt. A person who felt that there was an unusual odor was given a score of +1. A person who felt that there was no unusual odor was given a score of 0, and was ranked according to the total score of the ten people. When the total score of the panelists was less than 3 points, it was evaluated as "O", and when the total score was 3 points or more, it was evaluated as "x".
[0157]
2. Effect of suppressing unpleasant odors generated during indoor drying
The clothes used to some extent have sebum or oil that has not been completely removed by washing, and when these clothes are washed and dried indoors, the sebum and oil, etc. are decomposed by bacteria and produce an unpleasant odor. It is thought to occur. It often occurs especially when the humidity is high, such as during the rainy season. Therefore, new blouses (acrylic 60%, polyester 20%, nylon 20%) and bath towels (100% cotton) were used at home for one month and collected. Each garment was used three times a week, and each time it was washed and used repeatedly.
[0158]
Wash the three blouses (60% acrylic, 20% polyester, 20% nylon) and two bath towels (100% cotton) with a washing machine using a commercially available weak alkaline detergent (Kao Corporation Attack) (Toshiba 2-tub washing machine VH-360S1, detergent concentration 0.0667% by mass, use of 30 L of tap water, water temperature 20 ° C., 10 minutes). Thereafter, the washing liquid was drained, and after dehydration for 3 minutes, 30 L of tap water was injected and rinsed for 5 minutes, and dehydration was performed for 3 minutes after drainage. Thereafter, 30 L of tap water was injected again, and rinsing and dehydration were performed in the same manner. After this operation was repeated once, the softener composition having the composition shown in Table 2 was added and stirred for 5 minutes. The amount of the softening agent added is 20 ml for the present invention products 1 to 3, the present invention products 13 to 15, the comparative products 1 to 5, the comparative products 21 to 25, the comparative products 41 and 45, and the other present invention products and comparative products Was 7 ml.
[0159]
Then, it was dehydrated and dried in a constant temperature room at a humidity of 80% and a temperature of 35 ° C. for 6 hours. Clothes dried in a constant temperature room for 6 hours are not completely dried, and are in a so-called “raw dry” state. The garment was evaluated by 10 specialized panelists. A person who felt an unpleasant smell was given a score of +1. A person who did not feel unpleasant smell was given a score of 0, and was ranked according to the total score of the ten people. When the total score of the panelists is less than 3 points, it is evaluated as "○". When the total score is 3 or more and less than 5 points, it is evaluated as "△". When the total score is 5 or more, it is evaluated as "x". evaluated.
[0160]
3. Smell on clothing
The clothes used to some extent have sebum or oil that has not been completely removed by washing, and when these clothes are washed and dried indoors, the sebum and oil, etc. are decomposed by bacteria and produce an unpleasant odor. It is thought to occur. It often occurs especially when the humidity is high, such as during the rainy season. Therefore, new blouses (acrylic 60%, polyester 20%, nylon 20%) and bath towels (100% cotton) were used at home for one month and collected. Each garment was used three times a week, and each time it was washed and used repeatedly.
[0161]
Wash the three blouses (60% acrylic, 20% polyester, 20% nylon) and two bath towels (100% cotton) with a washing machine using a commercially available weak alkaline detergent (Kao Corporation Attack) (Toshiba 2-tub washing machine VH-360S1, detergent concentration 0.0667% by mass, use of 30 L of tap water, water temperature 20 ° C., 10 minutes). Thereafter, the washing liquid was drained, and after dehydration for 3 minutes, 30 L of tap water was injected and rinsed for 5 minutes, and dehydration was performed for 3 minutes after drainage. Thereafter, 30 L of tap water was injected again, and rinsing and dehydration were performed in the same manner.
[0162]
After this operation was repeated once, the softener composition having the composition shown in Table 2 was added and stirred for 5 minutes. The amount of the softener to be added is 20 ml for the products 1 to 3 of the present invention, 13 to 15 of the present invention, comparative products 1 to 5, 21 to 25 of the comparative products, and 41 and 45 of the comparative products. The product was 7 ml. Then, it was dehydrated and dried in a constant temperature room at a humidity of 80% and a temperature of 35 ° C. for 6 hours.
[0163]
Clothes dried in a constant temperature room for 6 hours are not completely dried, and are in a so-called “raw dry” state. The clothes were moved into a room at a humidity of 55% and a temperature of 25 ° C., and were completely dried. The scent remaining on the completely dried garment was evaluated by 10 expert panelists. Here, the scent is not an unpleasant odor but a pleasant scent derived from a fragrance. A person who felt that the scent was left was given a score of +1. A person who felt that the scent was not left was given a score of 0, and was ranked according to the total score of the ten evaluation scores. When the total score of the panelists was 7 or more, it was evaluated as "O", and when the total score was less than 7, it was evaluated as "x".
[0164]
<Result of evaluation>
Products 1 to 12 of the present invention contained (A) component as a softening agent and benzalkonium chloride as (B) component. In addition, examples 13 to 24 of the present invention show examples in which (A) component was added as a softening agent and benzethonium chloride was added as (B) component. Further, any one of F1, F2 and F3 was blended as a fragrance composition. The fragrance composition F1 contains the component (C), the component (D), and other fragrance components. That is, the products 1, 4, 7, 10, 13, 16, 19, and 22 of the present invention containing the fragrance composition F1 shown in Table 1 were prepared using any one of benzyl alcohol, benzaldehyde, and benzyl chloride derived from the component (B). It is excellent in masking, suppresses unpleasant odor of so-called freshly dried clothes, and is excellent in lingering scent.
[0165]
The products 2, 5, 8, 11, 14, 17, 20, and 23 of the present invention containing the fragrance composition F2 shown in Table 1 contain the components (C), (D), (E), and other fragrance components. As in the present invention, the fragrance composition F1 is excellent in masking of off-flavors derived from antibacterial agents, suppressing unpleasant odor of freshly dried, and excellent in perfume. In addition, the products 3, 6, 9, 12, 15, 18, 21, and 24 of the present invention containing the fragrance composition F3 in Table 1 containing only the component (E) also showed excellent results.
[0166]
On the other hand, Comparative Products 1 to 20 contained (A) component as a softening agent and benzalkonium chloride as (B) component. The products 21 to 40 of the present invention contained (A) as a softening agent and benzethonium chloride as (B). These comparative products were blended with any of F4, F5, F6, F7 and F8 as a fragrance composition. The fragrance composition F4 contains the component (C) and the other components of the fragrance composition F1 shown above, and does not contain the component (D). Therefore, the comparative products 1, 6, 11, and the fragrance composition F4 contain the fragrance composition F4. 16, 21, 26, 31, and 36 were excellent in masking off-flavors derived from antibacterial agents, but were unsatisfactory in suppressing unpleasant odor of freshly dried and poor in residual odor.
[0167]
Since the fragrance composition F5 in Table 1 contains only the component (D) of the fragrance composition F1 described above and other fragrance components, Comparative Products 2, 7, 12, 17, and 20 each containing the fragrance composition F5 Nos. 22, 27, 32, and 37 were excellent in suppression of unpleasant odor of freshly dried and excellent in lingering odor, but inferior in masking of offensive odor derived from an antibacterial agent.
[0168]
The fragrance composition F6 does not include the component (C), the component (D), or the component (E), and includes only other fragrance components. Therefore, Comparative Examples 3, 8, 13, 18, 23, 28, 33, and 38, in which the fragrance composition F6 was blended, resulted in inferior masking of the off-flavor derived from the antibacterial agent, suppression of unpleasant odor of freshly dried, and inferior odor. Met.
[0169]
The fragrance composition F7 contains only the component (C), and does not contain the component (D), the component (E), and other fragrance components. The results of Comparative Examples 4, 9, 14, 19, 24, 29, 34, and 39 in which the fragrance composition F7 was blended were the same as those in the Comparative Example in which the fragrance composition F4 was blended.
[0170]
The fragrance composition F8 contains only the (D) component, and does not contain the (C) component, the (E) component, and other fragrance components. The results of Comparative Examples 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, and 40 in which the fragrance composition F8 was blended were the same as those of the comparative example in which the fragrance composition F5 was blended.
[0171]
Comparative Examples 42 to 48 contain the component (A) and the component (B), but do not contain the fragrance composition. Therefore, although the antibacterial agent has an effect of suppressing unpleasant odor of freshly dried, unlike the product of the present invention containing the components (A), (B), (C) and (D), it is insufficient. . The results showed that the off-odor derived from the antibacterial agent could not be masked, and the good fragrance of the clothes did not remain.
[0172]
【The invention's effect】
The softener composition of the present invention is prepared by adding an active ingredient (A) for imparting flexibility to fibers and an antibacterial compound (B) containing at least one selected from benzaldehyde, benzyl alcohol and benzyl chloride to steam at 20 ° C. By combining a fragrance having a pressure of 0.07 mmHg or more and one or more fragrances (C) selected from fragrances having a sensation intensity of 5 or more even in the fragrance having a vapor pressure of less than 0.07 mmHg. In addition, the irritating odor of benzyl alcohol, benzaldehyde or benzyl chloride contained in a specific antibacterial compound can be sufficiently masked. Further, by blending the component (D), an unpleasant odor generated during indoor drying can be suppressed, the masking effect can be further improved, and a pleasant fragrance can be imparted to clothing.
[0173]
By blending the component (E) with the softener composition containing the components (A) and (B) of the present invention, the irritating odor of benzyl alcohol, benzaldehyde or benzyl chloride contained in a specific antibacterial compound can be sufficiently improved. Masking can be performed, and an unpleasant odor generated during indoor drying can be suppressed, and a pleasant scent can be imparted to clothing.

Claims (3)

A softener composition comprising the following components (A), (B), (C), and (D).
(A) at least one selected from the group consisting of the following components (A1) and (A2): (A1) compounds represented by the following formulas (1), (2), and (3), and acids of these compounds At least one selected from the group consisting of neutralized products and quaternized products

[Wherein, R ¹ represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group.
R ² and R ^{3 are the} same or different and represent a linear or branched alkyl or alkenyl group having 12 to 32 carbon atoms, which may be interrupted by a —COO— bond or a —CONH— bond. ]

[Wherein, R ⁴ and R ^{5 are the} same or different and represent an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
R ⁶ and R ⁷ : the same or different, and represent a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 12 to 32 carbon atoms. a: Indicates the number of 1 to 10. ]

[In the formula, R ⁸ represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 12 to 32 carbon atoms, which may be interrupted by a —COO— bond or a —CONH— bond.
R ^{9 represents a} linear or branched alkyl group or alkenyl group having 11 to 31 carbon atoms. ]
(A2) Combination of the following components (a) and (b) (a) Tertiary amine represented by the following formula (4) or a salt thereof, or quaternary represented by the following formula (5) One or more compounds selected from ammonium salts

[In the formula, R ¹² is an alkyl group or alkenyl group having ^{13 to} 36 carbon atoms, R ¹³ is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R ¹⁴ and R ¹⁵ are each independently a group having 1 to 3 carbon atoms. A is a group selected from —COO—, —OCO—, —CONH— and —NHCO—, and d is 0 or 1. ]

[Wherein, R ¹⁶ is an alkyl group or alkenyl group having 13 to 36 carbon atoms, R ¹⁷ is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R ¹⁸ , R ¹⁹ , and R ²⁰ each independently represent An alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, B is a group selected from -COO-, -OCO-, -CONH- and -NHCO-; e is a number of 0 or 1; -Is an anionic group. ]
(B) a hydrocarbon group having 8 to 36 carbon atoms, -SO ₃ M group and / or -OSO ₃ M group [M: counter ion] anionic surfactants having a (B) benzaldehyde, benzyl alcohol, benzyl An antimicrobial compound containing at least one selected from chlorides;
(C) at least one selected from the group consisting of the following components (C1) and (C2): (C1) a fragrance having a vapor pressure of 0.07 mmHg or more at 20 ° C .;
(C2) Perfume having an odor sensory intensity of 5 or more when the intensity of citral 100% by mass is set to 5 (D) γ-nonalactone, γ-decalactone, Rabdanam absolute, Rabdanum resinoid, Rigstral Schiff base, Ethylene brush rate, β-naphthyl ethyl ether, patchouli oil, yonone-α, yonone-β, methyl-β-naphthyl ketone, 2-methyl-3- (4-tert-butylphenyl) -propanal, hexylcinnamic aldehyde , Amylcinnamic aldehyde, amyl salicylate, α-damascon, β-damascon, δ-damascon, damacenone, 2-methyl-4- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -2-butene -1-ol, 6-acetyl-1,1,2,4,4,7-hexamethyl Tetralin, acetylsedrene, methyl 2,4-dihydroxy-3,6-dimethylbenzoate, heliotropin, 7-acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,1,6 , 7-Tetramethylnaphthalene, sedolyl methyl ether, ethylene dodecandioate, 4,6,6,7,8,8-hexamethyl-1,3,4,6,7,8-hexahydrocyclopentabenzopyran, Isocampyl cyclohexanol, 4- (4-hydroxy-4-methyl-pentyl) -3-cyclohexene-1-carboxyaldehyde, 4- (4-hydroxyphenyl) -2-butanone, musk ketone, 1- (2-tert -Butylcyclohexyloxy) -2-butanol, benzyl salicylate, hexyl salicylate, cis-3 Hexenyl salicylate, Lili Earl Schiff bases, Rirarushiffu base, at least one selected from the group consisting of aldehyde C-10 Schiff base. The softener composition according to claim 1, wherein the component (C) is at least one fragrance selected from the group consisting of the following components (C1) and (C2).
(C1): α pinene, β pinene, myrcene, terpinnolen, ethyl formate, benzyl formate, linalyl formate, ethyl acetate, butyl acetate, isoamyl acetate, cis-3 hexenyl acetate, styryl acetate, ethyl propionate, Isoamyl propionate, ethyl isobutyrate, ethyl 2-methyl butyrate, butyl butyrate, isoamyl butyrate, ethyl valerate, ethyl isovalerate, propyl valerate, methyl amyl ketone, l-menthon, l-carvone, Acetophenone, camphor, anisole, 1.8-cineole, p-cresyl methyl ether, methyl benzoate, ethyl benzoate, methyl salicylate, aldehyde C-8, allyl amyl glycolate G, estragole and citral.
(C2): dimethylbenzylcarbinyl acetate, diphenyl oxide, tetrahydrogeraniol, geranyl formate, phenylethyl formate, phenylpropyl acetate, anethole, tricyclodecenyl propionate, citronellyl formate, phenylacetoaldehyde dimethyl acetal , 3-methyl-3-phenylglycidate, dodecyl aldehyde, 1- (3,3-dimethyl-6-cyclohexen-1-yl) -penta-4-en-1-one and 1- (3,3 -Dimethyl-1-cyclohexen-1-yl) -penta-4-en-1-one mixture. A softener composition comprising the component (A), the component (B), and the following component (E) according to claim 1.
(E) selected from the group consisting of γ-nonalactone, γ-decalactone, labdanam absolute, labdanam resinoid, rigstral Schiff base, ethylene brassate, β-naphthyl ethyl ether, patchouli oil, yonone-α, yonone-β At least one to be performed.