JP2009153788A - Antibacterial deodorant composition - Google Patents
Antibacterial deodorant composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009153788A JP2009153788A JP2007336584A JP2007336584A JP2009153788A JP 2009153788 A JP2009153788 A JP 2009153788A JP 2007336584 A JP2007336584 A JP 2007336584A JP 2007336584 A JP2007336584 A JP 2007336584A JP 2009153788 A JP2009153788 A JP 2009153788A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- carbon atoms
- acid
- group
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Abstract
Description
本発明は、抗菌消臭剤組成物に関する。 The present invention relates to an antibacterial deodorant composition.
洗濯習慣の変化により、着用した衣料はその都度洗濯することが一般的になっているが、スーツやセーター等の衣料は一般家庭では洗濯が難しく、洗濯回数も一般の衣料に比べて格段に少ない。このため、体臭（汗・皮脂臭）が蓄積し、不快感を生じさせる。また、絨毯や玄関マット等も同様に洗濯することが難しく、部分的な汚れに由来する不快臭の問題がある。不快臭の主な原因は、菌による汗・皮脂などの分解と考えられており、菌の増殖を抑制することで不快臭を抑制することができる。 Due to changes in laundry habits, it is common to wash worn clothes each time, but clothes such as suits and sweaters are difficult to wash in ordinary households, and the number of washing is much less than general clothes . For this reason, body odor (sweat and sebum odor) accumulates, causing discomfort. Also, carpets and doormats are similarly difficult to wash, and there is a problem of unpleasant odor due to partial dirt. The main cause of unpleasant odor is considered to be decomposition of sweat, sebum and the like by bacteria, and the unpleasant odor can be suppressed by suppressing the growth of bacteria.
例えば、特許文献１には、陽イオン性界面活性剤又は両性界面活性剤とキレート剤を併用することにより，汗臭やタバコ臭を消臭する液体消臭剤が開示され、特許文献２には，香料等の消臭基剤と陽イオン界面活性剤と特定の溶剤を併用することにより，汗臭を消臭する液体消臭剤が開示されている。特許文献３には、植物からの抽出物を主成分とする消臭基材、香料、エタノール及び界面活性剤を併用することにより、腐敗臭を抑制する消臭剤組成物が開示され、特許文献４には、ベタイン型両性化合物、非イオン性界面活性剤、及び陰イオン界面活性剤からなる処理剤で処理することにより、アンモニア臭等を消臭しうる消臭性繊維が開示されている。特許文献５には、有機二塩基酸又はその塩により、酢酸、イソ吉草酸等の低級脂肪酸類やアンモニア、トリメチルアミン等のアミン類等を消臭できることが開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses a liquid deodorant that deodorizes sweat odor and tobacco odor by using a cationic surfactant or an amphoteric surfactant in combination with a chelating agent. A liquid deodorant that deodorizes sweat odor by using a deodorant base such as a fragrance, a cationic surfactant and a specific solvent in combination is disclosed. Patent Document 3 discloses a deodorant composition that suppresses spoilage odor by using a deodorant base material mainly composed of an extract from a plant, a fragrance, ethanol, and a surfactant. 4 discloses a deodorant fiber capable of deodorizing ammonia odor and the like by treatment with a treatment agent comprising a betaine amphoteric compound, a nonionic surfactant, and an anionic surfactant. Patent Document 5 discloses that an organic dibasic acid or a salt thereof can deodorize lower fatty acids such as acetic acid and isovaleric acid and amines such as ammonia and trimethylamine.
しかしながら、衣類・布製品などにあらかじめスプレーして用いられる、不快臭の発生を抑制する第４級アンモニウム型抗菌剤を配合した抗菌消臭剤については、抗菌効果持続性の更なる向上が望まれる。 However, for antibacterial deodorants containing quaternary ammonium type antibacterial agents that suppress the generation of unpleasant odors, which are sprayed in advance on clothing and fabric products, further improvement of the antibacterial effect persistence is desired. .
本発明は、抗菌効果の持続性を向上させ、ひいては消臭効果の持続性に優れる抗菌消臭剤組成物を提供することを課題とする。 An object of the present invention is to provide an antibacterial deodorant composition that improves the sustainability of the antibacterial effect and thus has a superior deodorant effect.
本発明は、下記一般式（ａ１）で表される化合物（ａ）〔以下、（ａ）成分という〕及び第４級アンモニウム型抗菌剤（ｂ）〔以下、（ｂ）成分という〕、水溶性ポリカルボン酸（ｃ）〔以下、（ｃ）成分という〕及び水を含有し、（ａ）成分と（ｃ）成分の質量比が（ａ）成分の質量／（ｃ）成分の質量＝５０／１〜１／１０である抗菌消臭剤組成物に関する。
Ｒ1a−Ｙ−［（ＰＯ）m／（ＥＯ）n］−Ｈ （ａ１）
〔式中、Ｒ1aは炭素数１４〜２２の炭化水素基であり、ＰＯはＣ3Ｈ6Ｏを示し、ＥＯはＣ2Ｈ4Ｏを示し、ｍ及びｎはそれぞれ平均付加モル数を示し、ｍは３〜１００、ｎは１〜１０の数であり、（ＰＯ）と（ＥＯ）はランダム付加でもブロック付加でもいずれでもよく、（ＰＯ）と（ＥＯ）の付加順序は問わない。Ｙは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−のいずれかである。〕
The present invention relates to a compound (a) represented by the following general formula (a1) [hereinafter referred to as component (a)] and a quaternary ammonium type antibacterial agent (b) [hereinafter referred to as component (b)], water-soluble It contains polycarboxylic acid (c) [hereinafter referred to as component (c)] and water, and the mass ratio of component (a) to component (c) is the mass of component (a) / mass of component (c) = 50 / It is related with the antibacterial deodorant composition which is 1-1 / 10.
R1a- Y-[(PO) m / (EO) n ] -H (a1)
[In the formula, R 1a is a hydrocarbon group having 14 to 22 carbon atoms, PO represents C 3 H 6 O, EO represents C 2 H 4 O, and m and n represent average added mole numbers, respectively. , M is a number from 3 to 100, n is a number from 1 to 10, and (PO) and (EO) may be either random addition or block addition, and the addition order of (PO) and (EO) does not matter. Y is any of —O—, —COO—, —CONH—, and —NHCO—. ]
本発明によれば、繊維製品に対する抗菌効果が向上した抗菌消臭剤組成物が提供される。本発明の抗菌消臭剤組成物は、衣料、布製品などに、スプレー等で適用することにより、不快臭の発生を抑制することができる。また、本発明の抗菌消臭剤組成物は、液状組成物、特に水系組成物として調製も容易である。 According to the present invention, an antibacterial deodorant composition having an improved antibacterial effect on textiles is provided. The antibacterial deodorant composition of the present invention can suppress the generation of unpleasant odor by applying it to clothing, fabric products and the like by spraying. In addition, the antibacterial deodorant composition of the present invention can be easily prepared as a liquid composition, particularly an aqueous composition.
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分の一般式（ａ１）において、Ｒ1aは炭素数１４〜２２の炭化水素基であり、好ましくは炭素数１６〜２０、より好ましくは１６〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、更に好ましくは、炭素数１６〜１８のアルキル基である。また、プロピレンオキサイド（Ｃ3Ｈ6Ｏ基、以下、ＰＯと表記する場合もある）の平均付加モル数であるｍは３〜１００、好ましくは３〜６０、より好ましくは１０〜６０の数であり、エチレンオキサイド（Ｃ2Ｈ4Ｏ基、以下、ＥＯと表記する場合もある）の平均付加モル数であるｎは１〜１０、好ましくは１〜９、より好ましくは１〜８の数であり、ＰＯとＥＯのモル比ｍ／ｎは好ましくは３〜１２、より好ましくは４〜１０である。Ｙは、より好ましくは−Ｏ−又は−ＣＯＯ−であり、更に好ましくは−Ｏ−であり、（ＰＯ）と（ＥＯ）は、ランダム付加でもブロック付加でもよく、（ＰＯ）と（ＥＯ）の付加順序は問わないが、好ましくはブロック付加であり、中でも下記一般式（ａ２）（式中のＲ1a、ｍ、ｎは前記と同じ）で表される化合物がより好ましい。なお、ＰＯ、ＥＯの平均付加モル数はＮＭＲにより求めることができる。
Ｒ1a−Ｏ−（ＰＯ）m−（ＥＯ）n−Ｈ （ａ２）
<(A) component>
In the general formula (a1) of the component (a), R 1a is a hydrocarbon group having 14 to 22 carbon atoms, preferably an alkyl group or alkenyl group having 16 to 20 carbon atoms, more preferably 16 to 18 carbon atoms, More preferably, it is a C16-C18 alkyl group. Further, m, which is an average added mole number of propylene oxide (C 3 H 6 O group, hereinafter may be referred to as PO), is 3 to 100, preferably 3 to 60, more preferably 10 to 60. Yes, n, which is the average number of moles added of ethylene oxide (C 2 H 4 O group, hereinafter sometimes referred to as EO), is 1 to 10, preferably 1 to 9, more preferably 1 to 8. Yes, the molar ratio m / n of PO and EO is preferably 3 to 12, more preferably 4 to 10. Y is more preferably —O— or —COO—, still more preferably —O—, and (PO) and (EO) may be random addition or block addition, and (PO) and (EO) The order of addition is not limited, but block addition is preferred, and among them, compounds represented by the following general formula (a2) (wherein R 1a , m and n are the same as those described above) are more preferred. The average added mole number of PO and EO can be obtained by NMR.
R 1a —O— (PO) m — (EO) n —H (a2)
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、第４級アンモニウム型抗菌剤である。
本発明に用いられる（ｂ）成分としては、下記一般式（ｂ１）〜（ｂ３）で表される化合物から選ばれる１種以上が好適である。
<(B) component>
The component (b) of the present invention is a quaternary ammonium type antibacterial agent.
As the component (b) used in the present invention, one or more selected from compounds represented by the following general formulas (b1) to (b3) are preferable.
（式中、Ｒ1b及びＲ7bは、炭素数８〜１６の炭化水素基であり、Ｒ2b、Ｒ3bは、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ4b、Ｒ5bは、炭素数１〜６のアルキレン基又は−（Ｏ−Ｒ6b）k−である。Ｒ6bは、エチレン基又はプロピレン基であり、ｋは１〜１０の数であり、Ｘは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、又はフェニレン基であり、ｐは０又は１の数である。Ｒ8b〜Ｒ11bは、これらの内２つ以上は炭素数８〜１２のアルキル基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基である。Ｚ-は陰イオン基である。） (In the formula, R 1b and R 7b are hydrocarbon groups having 8 to 16 carbon atoms, R 2b and R 3b are alkyl groups or hydroxyalkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, and R 4b and R 5b. Is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or — (O—R 6b ) k —, wherein R 6b is an ethylene group or a propylene group, k is a number from 1 to 10, and X is —COO. -, -OCO-, -CONH-, -NHCO-, or a phenylene group, and p is a number of 0 or 1. Two or more of R 8b to R 11b have 8 to 12 carbon atoms. An alkyl group, the remainder being an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, Z - is an anionic group.)
Ｒ1b及びＲ7bは、好ましくは炭素数８〜１６、より好ましくは炭素数８〜１４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ4bは、好ましくは炭素数１〜３のアルキレン基であり、（Ｘ−Ｒ5b）は、好ましくは（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2）である。 R 1b and R 7b are preferably an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 8 to 16 carbon atoms, more preferably 8 to 14 carbon atoms, R 4b is preferably an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, (X—R 5b ) is preferably (O—CH 2 CH 2 ).
Ｚ-は無機酸又は有機酸に由来する陰イオンであり、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、又は炭素数１〜１２の脂肪酸イオンである。これらの中では、塩素イオン等のハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオンがより好ましく、塩素イオンが特に好ましい。 Z − is an anion derived from an inorganic acid or an organic acid, preferably a halogen ion, a sulfate ion, a phosphate ion, an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms, or a fatty acid ion having 1 to 12 carbon atoms. . In these, halogen ions, such as a chlorine ion, a sulfate ion, and a C1-C3 alkyl sulfate ester ion are more preferable, and a chlorine ion is especially preferable.
本発明では、前記化合物の中でも特に一般式（ｂ１）又は（ｂ３）で表される化合物が好ましい。また、最も好ましいものとして下記式（ｂ４）〜（ｂ７）で表される化合物から選ばれる１種以上を挙げることができる。 In the present invention, among the compounds, a compound represented by the general formula (b1) or (b3) is particularly preferable. Moreover, as a most preferable thing, 1 or more types chosen from the compound represented by following formula (b4)-(b7) can be mentioned.
〔式中、Ｒ12bは、炭素数８〜１６、好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基である。〕
上記式（ｂ４）の好適例としては、塩化ベンザルコニウム等が挙げられる。
[Wherein, R 12b is an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms, preferably 10 to 14 carbon atoms. ]
Preferred examples of the formula (b4) include benzalkonium chloride.
〔式中、Ｒ13bは、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数６〜１２のアルキル基、好ましくは分岐鎖状の炭素数７〜１０のアルキル基であり、ｅは１〜５、好ましくは１〜３の数である。〕
上記式（ｂ５）の好適例としては、Ｒ13bが（ＣＨ3）3ＣＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2であり、ｅが２である化合物等が挙げられる。
[Wherein, R 13b is a linear or branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, preferably a branched alkyl group having 7 to 10 carbon atoms, and e is 1 to 5, preferably It is the number of 1-3. ]
Preferable examples of the formula (b5) include compounds in which R 13b is (CH 3 ) 3 CCH 2 C (CH 3 ) 2 and e is 2.
〔式中、Ｒ14bは、炭素数１０〜１４のアルキル基である。〕
上記式（ｂ６）の好適例としては、Ｎ−ドデシルピリジン等が挙げられる。
[Wherein, R 14b is an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms. ]
Preferable examples of the formula (b6) include N-dodecylpyridine.
〔式中、Ｒ15b及びＲ16bは、炭素数８〜１２のアルキル基である。〕
上記式（ｂ７）の好適例としては、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。
[Wherein, R 15b and R 16b are each an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms. ]
Preferable examples of the formula (b7) include didecyldimethylammonium chloride.
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分である水溶性ポリカルボン酸は、（ａ）成分、（ｂ）成分および水と共に水和ゲルを形成可能なものが好ましく、たとえばクエン酸、シュウ酸、マレイン酸、マロン酸、２−メチルマロン酸、２−エチルマロン酸、２−イソプロピルマロン酸、２，２−ジメチルマロン酸、２−エチル−２−メチルマロン酸、２，２−ジエチルマロン酸、２，２−ジイソプロピルマロン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロオクタンジカルボン酸、１，２−シクロヘプタンジカルボン酸、コハク酸、フェニルコハク酸、２，３−ジメチルコハク酸、２，３−ジエチルコハク酸、２−エチル−３−メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、２，３−ジ−ｔ−ブチルコハク酸、３，３−ジメチルグルタル酸、３，３−ジエチルグルタル酸、３−イソプロピル−３−メチルグルタル酸、３−ｔ−ブチル−３−メチルグルタル酸、３，３−ジイソプロピルグルタル酸、３−メチル−３−エチルグルタル酸、３，３−ジプロピルグルタル酸、２−エチル−２−（１−エチルプロピル）グルタル酸、シクロヘキシル−１，１−ジ酢酸、２−メチルシクロヘキシル−１，１−ジ酢酸、シクロペンチル−１，１−ジ酢酸、３−メチル−３−フェニルグルタル酸、３−エチル−３−フェニルグルタル酸等が挙げられる。（ｃ）成分としては、クエン酸、コハク酸、マロン酸が好ましく、より好ましくはクエン酸である。
<(C) component>
The water-soluble polycarboxylic acid which is component (c) of the present invention is preferably one capable of forming a hydrated gel together with component (a), component (b) and water. For example, citric acid, oxalic acid, maleic acid, malon Acid, 2-methylmalonic acid, 2-ethylmalonic acid, 2-isopropylmalonic acid, 2,2-dimethylmalonic acid, 2-ethyl-2-methylmalonic acid, 2,2-diethylmalonic acid, 2,2- Diisopropylmalonic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,2-cyclooctanedicarboxylic acid, 1,2-cycloheptanedicarboxylic acid, succinic acid, phenylsuccinic acid, 2,3- Dimethyl succinic acid, 2,3-diethyl succinic acid, 2-ethyl-3-methyl succinic acid, tetramethyl succinic acid, 2,3-di-t-butyl succinic acid, 3, -Dimethyl glutaric acid, 3,3-diethyl glutaric acid, 3-isopropyl-3-methyl glutaric acid, 3-t-butyl-3-methyl glutaric acid, 3,3-diisopropyl glutaric acid, 3-methyl-3-ethyl Glutaric acid, 3,3-dipropylglutaric acid, 2-ethyl-2- (1-ethylpropyl) glutaric acid, cyclohexyl-1,1-diacetic acid, 2-methylcyclohexyl-1,1-diacetic acid, cyclopentyl- Examples thereof include 1,1-diacetic acid, 3-methyl-3-phenylglutaric acid, 3-ethyl-3-phenylglutaric acid, and the like. As the component (c), citric acid, succinic acid, and malonic acid are preferable, and citric acid is more preferable.
（ｃ）成分について、「水溶性」とは、２５℃のイオン交換水に１０質量％以上溶解することをいう。また、（ｃ）成分の分子量は５０〜３００であることが好ましい。 Regarding the component (c), “water-soluble” means that 10% by mass or more is dissolved in 25 ° C. ion-exchanged water. Moreover, it is preferable that the molecular weight of (c) component is 50-300.
＜抗菌消臭剤組成物＞
本発明の抗菌消臭剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を配合して成る組成物である。
<Antimicrobial deodorant composition>
The antibacterial deodorant composition of the present invention is a composition comprising (a) component, (b) component and (c) component.
本発明の抗菌消臭剤組成物中の（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の含有量は、消臭する悪臭の濃度、使用形態、繊維製品の種類によって適宜調整することができる。 The content of the component (a), the component (b) and the component (c) in the antibacterial deodorant composition of the present invention can be appropriately adjusted depending on the concentration of malodor to be deodorized, the form of use, and the type of the textile product. it can.
（ａ）成分の組成物中の含有量は、通常０．０１質量％以上、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜８質量％、更に好ましくは０．０１〜５質量％、更に好ましくは０．０１〜３質量％、特に好ましくは０．０１〜２質量％である。 The content of the component (a) in the composition is usually 0.01% by mass or more, preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 8% by mass, and still more preferably 0.01 to 5%. % By mass, more preferably 0.01 to 3% by mass, particularly preferably 0.01 to 2% by mass.
（ｂ）成分の組成物中の含有量は、通常０．０１質量％以上、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜８質量％、更に好ましくは０．０１〜５質量％、更に好ましくは０．０１〜３質量％、特に好ましくは０．０１〜２質量％である。 The content of the component (b) in the composition is usually 0.01% by mass or more, preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 8% by mass, and still more preferably 0.01 to 5%. % By mass, more preferably 0.01 to 3% by mass, particularly preferably 0.01 to 2% by mass.
（ａ）成分及び（ｂ）成分の効果を更に高めるうえで（ａ）成分、及び（ｂ）成分の配合比率は、（ａ）／（ｂ）の質量比で、好ましくは１０／１〜１／１０、より好ましくは８／１〜１／８、更に好ましくは５／１〜１／５、更に好ましくは４／１〜１／４、特に好ましくは３／１〜１／３である。 In order to further enhance the effects of the component (a) and the component (b), the mixing ratio of the component (a) and the component (b) is a mass ratio of (a) / (b), preferably 10/1 to 1. / 10, more preferably 8/1 to 1/8, still more preferably 5/1 to 1/5, still more preferably 4/1 to 1/4, and particularly preferably 3/1 to 1/3.
本発明の（ｃ）成分は、組成物のｐＨにより、組成物中で酸型もしくは解離型で存在しているものと考えられるが、（ｃ）成分の組成物中の含有量は便宜上酸型に換算した量として特定できる。
（ｃ）成分の組成物中の含有量は、通常０．００５質量％以上、好ましくは０．００５〜５質量％、より好ましくは０．００８〜４質量％、更に好ましくは０．０１〜３質量％、更に好ましくは０．０１〜２質量％、特に好ましくは０．０１〜１質量％である。
The component (c) of the present invention is considered to exist in an acid form or a dissociation type in the composition depending on the pH of the composition, but the content of the component (c) in the composition is an acid form for convenience. It can be specified as an amount converted to.
The content of the component (c) in the composition is usually 0.005% by mass or more, preferably 0.005 to 5% by mass, more preferably 0.008 to 4% by mass, and still more preferably 0.01 to 3%. The mass% is more preferably 0.01 to 2 mass%, particularly preferably 0.01 to 1 mass%.
本発明の抗菌消臭剤組成物によって処理された繊維製品において、消臭力の持続性を高める上で、（ａ）成分、（ｃ）成分の配合比率は、（ａ）成分と（ｃ）成分の質量比が、（ａ）成分の質量／（ｃ）成分質量として、５０／１〜１／１０であり、好ましくは２０／１〜１／２、より好ましくは１０／１〜１／１、更に好ましくは８／１〜１／１、更に好ましくは６／１〜１／１、特に好ましくは５／１〜２／１である。 In the textile processed with the antibacterial deodorant composition of the present invention, in order to increase the sustainability of the deodorizing power, the blending ratios of the component (a) and the component (c) are the component (a) and the component (c). The mass ratio of components is 50/1 to 1/10, preferably 20/1 to 1/2, more preferably 10/1 to 1/1, as (a) component mass / (c) component mass. More preferably, it is 8/1 to 1/1, more preferably 6/1 to 1/1, and particularly preferably 5/1 to 2/1.
本発明の抗菌消臭剤組成物において、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分以外の残部は水とすることができる。また必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、更に、界面活性剤、多価アルコール、他の消臭剤、及び一般に添加される各種の溶剤、ゲル化剤、硫酸ナトリウムやＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシン等の塩、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、他の殺菌・抗菌剤、香料、色素、紫外線吸収剤等の他の成分を添加することができる。 In the antibacterial deodorant composition of the present invention, the remainder other than the component (a), the component (b), and the component (c) can be water. In addition, if necessary, the surfactant, polyhydric alcohol, other deodorant, and various commonly added solvents, gelling agents, sodium sulfate, N, Other components such as salts such as N, N-trimethylglycine, pH adjusters, antioxidants, preservatives, other bactericides / antibacterial agents, fragrances, dyes, and ultraviolet absorbers can be added.
界面活性剤としては、特に制限はなく、非イオン性界面活性剤、（ｂ）成分以外の陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤の中から選ばれる１種種以上が挙げられる。これらの中では、非イオン性界面活性剤が好ましく、下記一般式（ｄ１）で表される化合物が、抗菌消臭性能の点から、特に好ましい。
Ｒ1d−Ｚ’−［（ＥＯ）s／（ＰＯ）t］−Ｒ2d （ｄ１）
〔式（３）中、Ｒ1dは、炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2dは、水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｚ’は−Ｏ−又は−ＣＯＯ−のいずれかであり、ＥＯは、オキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、（ＥＯ）と（ＰＯ）はランダム付加でもブロック付加でもいずれでもよく、（ＥＯ）と（ＰＯ）の付加順序は問わない。ｓ及びｔは平均付加モル数であり、ｓ＋ｔの合計は５〜１５の数であり、ｔは２以下の数である。〕
The surfactant is not particularly limited, and is one kind selected from nonionic surfactants, cationic surfactants other than the component (b), anionic surfactants, and amphoteric surfactants. The above is mentioned. In these, a nonionic surfactant is preferable and the compound represented with the following general formula (d1) is especially preferable from the point of antibacterial deodorizing performance.
R1d- Z '-[(EO) s / (PO) t ] -R2d (d1)
[In Formula (3), R 1d is an alkyl group or alkenyl group having 10 to 22 carbon atoms, R 2d is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and Z ′ is —O—. Or -COO-, EO is an oxyethylene group, PO is an oxypropylene group, (EO) and (PO) may be either random addition or block addition, and (EO) and ( The order of addition of PO) does not matter. s and t are average addition mole numbers, the sum of s + t is a number of 5-15, and t is a number of 2 or less. ]
消臭性能向上の観点から、一般式（ｄ１）で表される化合物のＲ1dは、好ましくは炭素数１０〜１８、より好ましくは炭素数１０〜１６、更に好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2dは、好ましくは水素原子、又は炭素数１〜２のアルキル基、より好ましくは水素原子又はメチル基、更に好ましくは水素原子である。 From the viewpoint of improving the deodorizing performance, R 1d of the compound represented by the general formula (d1) is preferably an alkyl having 10 to 18 carbon atoms, more preferably 10 to 16 carbon atoms, and further preferably 10 to 14 carbon atoms. R 2d is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a methyl group, and still more preferably a hydrogen atom.
また、一般式（ｄ１）のｓは、好ましくは５〜１４の数、より好ましくは５〜１３、更に好ましくは５〜１２であり、ｔは好ましくは０である。一般式（ｄ１）で表される化合物としては、ポリオキシエチレン（ｎ＝６〜１２）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（ｎ＝５〜１２）モノアルキル（炭素数１２〜１４の２級の炭化水素基）エーテル、ラウリン酸ポリオキシチレン（ｎ＝６〜１３）メチルエーテルから選ばれる１種以上が特に好ましい。ここで、ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数である。 Moreover, s of general formula (d1) becomes like this. Preferably it is the number of 5-14, More preferably, it is 5-13, More preferably, it is 5-12, t is preferably 0. Examples of the compound represented by the general formula (d1) include polyoxyethylene (n = 6 to 12) lauryl ether, polyoxyethylene (n = 5 to 12) monoalkyl (secondary hydrocarbon having 12 to 14 carbon atoms). Group) One or more selected from ether and lauric acid polyoxyethylene (n = 6 to 13) methyl ether is particularly preferable. Here, n is the average number of added moles of oxyethylene groups.
溶剤としては、エタノール、イソプロパノール等の低級（炭素数３〜４）アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の多価アルコール類（炭素数２〜１２）、エチレングリコールやプロピレングリコールのモノエチル又はモノブチルエーテル、ジエチレングリコールやジプロピレングリコールのモノエチル又はモノブチルエーテル、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノール性化合物のエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物等が挙げられる。 Solvents include lower alcohols (3 to 4 carbon atoms) such as ethanol and isopropanol, polyhydric alcohols (2 to 12 carbon atoms) such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and sorbitol, and monoethyl ethylene glycol and propylene glycol. Alternatively, monobutyl ether, monoethyl or monobutyl ether of diethylene glycol or dipropylene glycol, benzyl alcohol, benzyloxyethanol, ethylene oxide or propylene oxide adduct of a phenolic compound, and the like can be given.
本発明の抗菌消臭剤組成物の２５℃におけるｐＨは６〜９．５に調整することが好ましい。充分な消臭効果、及び皮膚刺激低減の観点から、ｐＨは６．５〜９．５が好ましく、６．８〜９が更に好ましい。 The pH at 25 ° C. of the antibacterial deodorant composition of the present invention is preferably adjusted to 6 to 9.5. From the viewpoint of sufficient deodorizing effect and reduction of skin irritation, the pH is preferably 6.5 to 9.5, more preferably 6.8 to 9.
本発明の抗菌消臭剤組成物のｐＨは、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、ホウ酸、炭酸等の酸、又は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、リン酸２水素ナトリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等のアルカリを添加することにより調整することができる。なお、（ｃ）成分のクエン酸、コハク酸等の水溶性ポリカルボン酸がｐＨ調整に寄与していてもよい。 The antibacterial deodorant composition of the present invention has a pH of hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, boric acid, carbonic acid or the like, or sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, phosphoric acid 2 It can be adjusted by adding an alkali such as sodium hydrogen, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, methylethanolamine, dimethylethanolamine. In addition, water-soluble polycarboxylic acid such as citric acid and succinic acid as component (c) may contribute to pH adjustment.
本発明の抗菌消臭剤組成物の使用形態は、液状、ゲル状、粉状、粒状等の固体状とすることができる。液状の場合には、特にスプレー、ローション等として繊維製品に用いることができる。本発明の抗菌消臭剤組成物は、特に液状、更に水系組成物としてミストタイプのスプレー容器に充填し、一回の噴霧量を０．１〜１ｍｌに調整したものが好ましい。使用するスプレー容器としては、トリガースプレー容器（直圧あるいは蓄圧型）やディスペンサータイプのポンプスプレー容器等の公知のスプレー容器を用いることができる。すなわち、本発明では、本発明の抗菌消臭剤組成物、特に液状の抗菌消臭剤組成物をスプレー容器に充填してなるスプレー式抗菌消臭剤を得ることができる。本発明の組成物は、噴霧により繊維製品に付着させて、対象物の菌の増殖を抑制させることが好ましく、前記スプレー式抗菌消臭剤はこの方法に好適に用いられる。繊維製品としては、スーツ、セーター等の衣類、カーテン、ソファー等が挙げられる。 The usage form of the antibacterial deodorant composition of the present invention can be in a solid form such as liquid, gel, powder or granular. In the case of liquid, it can be used for textiles, particularly as a spray or lotion. In particular, the antibacterial deodorant composition of the present invention is preferably in a liquid form and further filled in a mist type spray container as an aqueous composition and adjusted to a spray amount of 0.1 to 1 ml at a time. As a spray container to be used, a known spray container such as a trigger spray container (direct pressure or pressure accumulation type) or a dispenser type pump spray container can be used. That is, in the present invention, a spray type antibacterial deodorant obtained by filling a spray container with the antibacterial deodorant composition of the present invention, particularly a liquid antibacterial deodorant composition, can be obtained. The composition of the present invention is preferably adhered to a textile product by spraying to suppress the growth of bacteria of the target, and the spray type antibacterial deodorant is preferably used in this method. Examples of the textile products include suits, sweaters and other clothing, curtains, sofas and the like.
本発明の抗菌消臭剤組成物によって発現される効果の作用機構は充分に解明されている訳ではないが、以下のように推定できる。 Although the mechanism of the effect expressed by the antibacterial deodorant composition of the present invention has not been fully elucidated, it can be estimated as follows.
本発明の効果は、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分および水を含有する組成物において、（ａ）成分と（ｃ）成分を特定の質量比で用いることで発現する。本発明者らは、本発明の（ａ）成分が、水溶液中において、（ｃ）成分との間で水和ゲルを形成することを見出した。この性質が何らかの形で（ｂ）成分及び水を含有する本発明の組成物の性能向上に寄与しているものと考えられる。すなわち、本発明では、（ａ）成分と（ｃ）成分を特定の質量比で含有することで、抗菌性能、消臭性能を有する（ｂ）成分が、（ａ）成分、（ｃ）成分と共に、処理された繊維製品の繊維表面を被覆し、繊維表面に吸着している臭気成分の揮散を抑制し、吸着した（ｂ）成分による抗菌性能、消臭性能がより効率よく発揮され、長時間にわたり抗菌効果を持続することができるものと考えられる。 The effect of the present invention is manifested by using the component (a) and the component (c) at a specific mass ratio in the composition containing the component (a), the component (b), the component (c) and water. The present inventors have found that the component (a) of the present invention forms a hydrated gel with the component (c) in an aqueous solution. This property is considered to contribute to the performance improvement of the composition of the present invention containing the component (b) and water in some form. That is, in this invention, (b) component which has antibacterial performance and deodorizing performance by containing (a) component and (c) component by specific mass ratio is with (a) component and (c) component The fiber surface of the treated textile product is coated, the volatilization of the odorous component adsorbed on the fiber surface is suppressed, and the antibacterial and deodorizing performances due to the adsorbed component (b) are more efficiently demonstrated for a long time. It is thought that the antibacterial effect can be sustained over a long period of time.
通常、臭気成分はスーツ、セーター、カーテン、ソファー等の繊維製品等の繊維表面や固体表面に付着するが、本発明では（ａ）成分の繊維表面や固体表面への滞留が適切となり、固体表面に付着した臭気成分の揮発を抑制するばかりでなく、消臭成分である（ｂ）成分を安定に分散させ、繊維製品等に対する接触性を向上させて、消臭性能を更に高めることができるものと推察される。 Usually, the odor component adheres to the fiber surface or solid surface of textile products such as suits, sweaters, curtains, sofas, etc., but in the present invention, the retention of the component (a) on the fiber surface or solid surface becomes appropriate, and the solid surface In addition to suppressing the volatilization of odor components adhering to the odor, the component (b), which is a deodorant component, can be stably dispersed to improve the contact with textiles and the like to further improve the deodorization performance. It is guessed.
実施例１〜３及び比較例１〜２
＜消臭剤組成物の調製＞
表１に示す配合処方の抗菌消臭剤組成物を調製した。なお、非イオン性界面活性剤としては、炭素数１２の直鎖第１級アルコールにエチレンオキサイドを平均９モル付加させたものを使用し、抗菌剤としてはプロキセルＢＤＮ（アビシア株式会社製、１０％水溶液）を使用し、香料としては、ケイ皮酸エチル５質量部、酢酸リナリル１０質量部、リラール１５質量部、ヘキシルシンナミックアルデヒド１０質量部、パーライド１０質量部、フェニルエチルアルデヒド２０質量部、セダーアルコール１０質量部、及びリモネン２０質量部からなる調合香料を使用し、得られた組成物は、１規定の塩酸又は１／１０規定の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８（２５℃）に調整した。表１中の記号の成分は下記のとおりである。
Examples 1-3 and Comparative Examples 1-2
<Preparation of deodorant composition>
Antibacterial deodorant compositions having the formulation shown in Table 1 were prepared. As the nonionic surfactant, an average of 9 moles of ethylene oxide added to a linear primary alcohol having 12 carbon atoms is used. As the antibacterial agent, Proxel BDN (manufactured by Avicia Co., Ltd., 10% As a fragrance, 5 parts by mass of ethyl cinnamate, 10 parts by mass of linalyl acetate, 15 parts by mass of laral, 10 parts by mass of hexylcinnamic aldehyde, 10 parts by mass of paride, 20 parts by mass of phenylethylaldehyde, cedar A blended fragrance comprising 10 parts by mass of alcohol and 20 parts by mass of limonene was used, and the resulting composition was adjusted to pH 8 (25 ° C.) with 1 N hydrochloric acid or 1/10 N aqueous sodium hydroxide solution. The components of the symbols in Table 1 are as follows.
（ａ）成分
・ａ−１：一般式（ａ２）中のＲ1aが炭素数１８の直鎖アルキル基、ｍが３８、ｎが６の数である化合物
・ａ−２：一般式（ａ１）中のＲ1aが炭素数１８の直鎖アルキル基、Ｙが−Ｏ−、ｍが３８、ｎが６の数であり、Ｒ1a−Ｙ−に（ＥＯ）と（ＰＯ）が順にブロック付加した化合物〔Ｒ1a−Ｙ−（ＥＯ）n−（ＰＯ）m−Ｈの化合物〕
・ａ−３：一般式（ａ１）中のＲ1aが炭素数１８の直鎖アルキル基、Ｙが−Ｏ−、ｍが３０、ｎが５の数であり、（ＰＯ）と（ＥＯ）がランダム付加である化合物
Component (a): a-1: Compound in which R 1a in general formula (a2) is a linear alkyl group having 18 carbon atoms, m is 38, and n is 6 a-2: General formula (a1) In which R 1a is a linear alkyl group having 18 carbon atoms, Y is —O—, m is 38, and n is 6, and (EO) and (PO) are sequentially added to R 1a —Y— in blocks. compound [R 1a -Y- (EO) n - (PO) m -H compound]
A-3: R 1a in the general formula (a1) is a linear alkyl group having 18 carbon atoms, Y is —O—, m is 30, n is 5 and (PO) and (EO) are Random addition compounds
（ｂ）成分
・ｂ−１：塩化ベンザルコニウム
・ｂ−２：ジデシルジメチルアンモニウムクロリド
(B) component b-1: benzalkonium chloride b-2: didecyldimethylammonium chloride
（ｃ）成分
・ｃ−１：クエン酸
(C) Component / c-1: Citric acid
＜消臭効果＞
（１）消臭対象物の調製
３０歳代の男性３人に、市販綿１００％肌着を運動時に着用（夏季、１日間）してもらった後、回収した。皮膚接触部位から、前４枚、後ろ４枚ずつ切断（１０ｃｍ×１０ｃｍ）し、試験片とした。なお、同一披験者から得た試験片は、切断部位による、付着臭気や汚れの違いはないことを確認した。
<Deodorizing effect>
(1) Preparation of deodorant object Three males in their 30s wore commercially available 100% cotton underwear during exercise (summer, 1 day) and then collected. From the skin contact site, 4 pieces at the front and 4 pieces at the back were cut (10 cm × 10 cm) to obtain test pieces. In addition, it confirmed that the test piece obtained from the same exhibitor did not have the difference in an adhesion odor and dirt by a cutting | disconnection site | part.
（２）消臭持続性評価方法
上記方法にて得た試験片に、表１に示す配合処方の抗菌消臭剤組成物をスプレーバイアル（株式会社マルエム、Ｎｏ．６）を用いて６回スプレーした。それらの試験片をチャック付ビニール袋に入れ密封し、４０℃−８０％ＲＨで１日静置した。
(2) Deodorant sustainability evaluation method The antibacterial deodorant composition having the formulation shown in Table 1 is sprayed six times on a test piece obtained by the above method using a spray vial (Marum Co., No. 6). did. These test pieces were put in a plastic bag with a chuck, sealed, and allowed to stand at 40 ° C.-80% RH for 1 day.
（３）消臭性能評価
同一披験者から得た試験片計８枚を使用して実施例と比較例計５種の評価を行った。また、披験者３名より試験片を作成したので、実施例、比較例につき、各３回の評価を行った。３０歳代の男性５人及び女性５人の計１０人のパネラーに、４０℃−８０％ＲＨに保存しておいた試験片を入れたビニール袋を開けて試験片の臭いを嗅いでもらい、不快臭に対する臭気強度を下記の６段階で評価し、その平均値を求めた。
０：不快な臭いを全く感じない
１：不快な臭いをわずかに感じる強さ
２：不快さを容易に感じる弱い臭い
３：不快さを明らかに感じる臭い
４：強い臭い
５：耐えられないほど強い臭い
以上の評価点の平均値として２未満であれば、消臭性について効果があると判断した。結果を表１に示す。
(3) Deodorizing performance evaluation Five types of evaluation examples and comparative examples were evaluated using a total of eight test pieces obtained from the same exhibitor. In addition, since three test pieces were prepared, three evaluations were performed for each of the examples and comparative examples. Open a plastic bag containing test pieces stored at 40 ° C-80% RH to a total of 10 panelists of 5 males and 5 females in their 30s, and smell the test pieces. The odor intensity against an unpleasant odor was evaluated in the following 6 levels, and the average value was obtained.
0: Feel no unpleasant odor 1: Slightly feel unpleasant odor 2: Weak odor easily feel unpleasant 3: Smelly feel uncomfortable 4: Strong odor 5: Unbearable Odor If it was less than 2 as an average value of the above evaluation points, it was judged that there was an effect about deodorizing property. The results are shown in Table 1.
表１から、比較例１及び２の組成物は、着用肌着に対する消臭性能が不十分であるのに対し、実施例１〜３の消臭剤組成物は、着用肌着に対する消臭性能が高いことが分かる。なお、（ｂ）成分が抗菌作用を持つことは知られているが、この実施例、比較例の結果に示されるように、本発明の（ｂ）成分に（ａ）成分、（ｃ）成分および水を併用することにより、こうした消臭効果の持続性が向上するのは、当業者の予期せぬところである。 From Table 1, the compositions of Comparative Examples 1 and 2 have inadequate deodorizing performance for wearing underwear, whereas the deodorant compositions of Examples 1 to 3 have high deodorizing performance for wearing underwear. I understand that. In addition, although it is known that (b) component has an antibacterial action, as shown in the results of this Example and Comparative Example, the (b) component of the present invention includes (a) component and (c) component. It is unexpected to those skilled in the art that the combined use of water and water improves the sustainability of such a deodorizing effect.
Claims (2)
Ｒ1a−Ｙ−［（ＰＯ）m／（ＥＯ）n］−Ｈ （ａ１）
〔式中、Ｒ1aは炭素数１４〜２２の炭化水素基であり、ＰＯはＣ3Ｈ6Ｏを示し、ＥＯはＣ2Ｈ4Ｏを示し、ｍ及びｎはそれぞれ平均付加モル数を示し、ｍは３〜１００、ｎは１〜１０の数であり、（ＰＯ）と（ＥＯ）はランダム付加でもブロック付加でもいずれでもよく、（ＰＯ）と（ＥＯ）の付加順序は問わない。Ｙは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−のいずれかである。〕 It contains a compound (a) represented by the following general formula (a1) and a quaternary ammonium type antibacterial agent (b), a water-soluble polycarboxylic acid (c) and water, and comprises (a) component and (c) component The antibacterial deodorant composition whose mass ratio is the mass of the component (a) / the mass of the component (c) = 50/1 to 1/10.
R1a- Y-[(PO) m / (EO) n ] -H (a1)
[In the formula, R 1a is a hydrocarbon group having 14 to 22 carbon atoms, PO represents C 3 H 6 O, EO represents C 2 H 4 O, and m and n represent average added mole numbers, respectively. , M is a number from 3 to 100, n is a number from 1 to 10, and (PO) and (EO) may be either random addition or block addition, and the addition order of (PO) and (EO) does not matter. Y is any of —O—, —COO—, —CONH—, and —NHCO—. ]
（式中、Ｒ1b及びＲ7bは、炭素数８〜１６の炭化水素基であり、Ｒ2b、Ｒ3bは、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ4b、Ｒ5bは、炭素数１〜６のアルキレン基又は−（Ｏ−Ｒ6b）k−である。Ｒ6bは、エチレン基又はプロピレン基であり、ｋは１〜１０の数であり、Ｘは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、又はフェニレン基であり、ｐは０又は１の数である。Ｒ8b〜Ｒ11bは、これらの内２つ以上は炭素数８〜１２のアルキル基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基である。Ｚ-は陰イオン基である。） The antibacterial deodorant composition according to claim 1, wherein the quaternary ammonium type antibacterial agent (b) is one or more selected from compounds represented by the following general formulas (b1) to (b3).
(In the formula, R 1b and R 7b are hydrocarbon groups having 8 to 16 carbon atoms, R 2b and R 3b are alkyl groups or hydroxyalkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, and R 4b and R 5b. Is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or — (O—R 6b ) k —, wherein R 6b is an ethylene group or a propylene group, k is a number from 1 to 10, and X is —COO. -, -OCO-, -CONH-, -NHCO-, or a phenylene group, and p is a number of 0 or 1. Two or more of R 8b to R 11b have 8 to 12 carbon atoms. An alkyl group, the remainder being an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, Z - is an anionic group.)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007336584A JP2009153788A (en) | 2007-12-27 | 2007-12-27 | Antibacterial deodorant composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007336584A JP2009153788A (en) | 2007-12-27 | 2007-12-27 | Antibacterial deodorant composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009153788A true JP2009153788A (en) | 2009-07-16 |
Family
ID=40958439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007336584A Withdrawn JP2009153788A (en) | 2007-12-27 | 2007-12-27 | Antibacterial deodorant composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2009153788A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014181261A (en) * | 2013-03-18 | 2014-09-29 | Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd | Composition which contains antimicrobial agent and perfume and is suppressed in time change of color tone |
| JP2015168659A (en) * | 2014-03-10 | 2015-09-28 | 花王株式会社 | liquid deodorant disinfectant composition |
| JP2017122061A (en) * | 2016-01-06 | 2017-07-13 | 花王株式会社 | Liquid disinfectant composition |
| JP2018183453A (en) * | 2017-04-26 | 2018-11-22 | 花王株式会社 | Liquid scent imparting agent composition |
-
2007
- 2007-12-27 JP JP2007336584A patent/JP2009153788A/en not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014181261A (en) * | 2013-03-18 | 2014-09-29 | Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd | Composition which contains antimicrobial agent and perfume and is suppressed in time change of color tone |
| JP2015168659A (en) * | 2014-03-10 | 2015-09-28 | 花王株式会社 | liquid deodorant disinfectant composition |
| JP2017122061A (en) * | 2016-01-06 | 2017-07-13 | 花王株式会社 | Liquid disinfectant composition |
| JP2018183453A (en) * | 2017-04-26 | 2018-11-22 | 花王株式会社 | Liquid scent imparting agent composition |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4659557B2 (en) | Deodorant composition | |
| JP5137672B2 (en) | Raw dry odor control method | |
| JP5057877B2 (en) | Aqueous deodorant composition | |
| JP4813214B2 (en) | Wrinkle removal deodorant composition | |
| JP4815261B2 (en) | Wrinkle removal deodorant composition | |
| JP2009153788A (en) | Antibacterial deodorant composition | |
| JP5038632B2 (en) | Deodorant composition | |
| JP2004143638A (en) | Softening agent composition | |
| JP3756357B2 (en) | Liquid deodorant | |
| JP5139639B2 (en) | Deodorant composition | |
| JP5058507B2 (en) | Deodorant composition | |
| JP2007160071A (en) | Deodorant compositions | |
| JP4813213B2 (en) | Wrinkle removal deodorant composition | |
| JP4777122B2 (en) | Blot generation inhibitor | |
| JP2001037861A (en) | Deodorant article | |
| JP4606310B2 (en) | Deodorant composition for spray | |
| JP2001095906A (en) | Deodorizer for spray | |
| JP4562958B2 (en) | Fabric deodorant | |
| JP2011079750A (en) | Liquid deodorant composition | |
| JP5301084B2 (en) | Deodorant composition | |
| JP3652947B2 (en) | Liquid deodorant | |
| JP2001192967A (en) | Softener composition | |
| JP5475371B2 (en) | Aqueous liquid deodorant composition | |
| JP3776273B2 (en) | Softener composition | |
| JP3372930B2 (en) | Softener composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100928 |
|
| A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20110902 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110907 |