JP2018183453A - Liquid scent imparting agent composition - Google Patents

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JP2018183453A JP2017087643A JP2017087643A JP2018183453A JP 2018183453 A JP2018183453 A JP 2018183453A JP 2017087643 A JP2017087643 A JP 2017087643A JP 2017087643 A JP2017087643 A JP 2017087643A JP 2018183453 A JP2018183453 A JP 2018183453A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid scent imparting agent composition which is excellent in storage stability even after stored for a long period of time, and is excellent in sustainability of fragrance of a fiber product.SOLUTION: A liquid scent imparting agent composition contains (a) a perfume composition containing natural perfume of 0.01 mass% or more and 0.5 mass% or less, (b) a nonionic surface active agent of 0.01 mass% or more and 1 mass% or less, (c) a compound represented by the following formula (c1): R-Y-[(PO)/(EO)]-H of 0.01 mass% or more and 1 mass% or less, and water. In formula (c1), Rrepresents a hydrocarbon group having 10 or more and 22 or less carbon atoms; PO represents a propyleneoxy group; EO represents an ethyleneoxy group; m and n each represents an average addition molar number; m is a number of 3 or more and 100 or less; n is a number of 1 or more and 10 or less; and m>n holds. (PO) and (EO) may be any of random addition and block addition, and an addition order of (PO) and (EO) does not matter. Y is any one of -O-, -COO-, -CONH- and -NHCO-.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、液体賦香剤組成物、及び液体賦香剤物品に関する。   The present invention relates to a liquid fragrance composition and a liquid fragrance article.

近年、洗濯による型崩れや色あせを懸念して、一回着用しただけでは洗濯しない衣類が増加しており、このような衣類におけるニオイが気になるという問題がある。一方で、着用中の衣類の香りを楽しむ目的で、衣類に積極的に香りづけを行う生活習慣が広がっている。例えば、市販の柔軟剤組成物や洗剤組成物の中には、賦香性を前面に出した商品が販売されている。香りの嗜好性として、よりナチュラルな香りが好まれる傾向があり、その場合に香りが長時間持続することが望まれている。   In recent years, there has been an increase in the number of clothes that are not washed only by being worn once because of fear of losing shape and fading due to washing, and there is a problem that odors in such clothes are worrisome. On the other hand, the lifestyle habit of positively scenting clothing is spreading for the purpose of enjoying the scent of the clothing being worn. For example, commercially available softener compositions and detergent compositions are sold with products with aromatizing properties on the front. There is a tendency that a more natural scent tends to be preferred as a preference for a scent, and in this case, it is desired that the scent lasts for a long time.

このような用途において、天然香料に関する技術が種々検討されている。例えば、特許文献1には、特定の香料と天然香料などを併用することにより、やすらぎ感を与える香気を有する香料組成物が開示されている。
特許文献2には、液安定性や香気持続性の目的として、天然香料などを特定の容器に収容された繊維製品用芳香剤組成物が開示されている。
In such applications, various techniques relating to natural fragrances have been studied. For example, Patent Document 1 discloses a fragrance composition having an aroma that gives a feeling of peace by using a specific fragrance and a natural fragrance in combination.
Patent Document 2 discloses a fragrance composition for textiles in which a natural fragrance or the like is contained in a specific container for the purpose of liquid stability and fragrance sustainability.

特開2000−154394号公報JP 2000-154394 A 特開2003−201669号公報JP 2003-201669 A

前述の衣類用途における香調としてはナチュラルな香りが好まれているため、天然香料を用いた検討が行われている。しかし、天然香料はその調製過程から一般に単一化合物からなるものではなく、複数の化合物の混合物であることが多く、更には多様な微量成分が混在することから、天然香料の中には、水性組成物中で安定に分散しにくいものがあり、天然香料を配合した香料組成物を用いた製品は、保存安定性を維持することが難しいという問題があることが判明した。また繊維製品の香り付けに関し、香り持続性が良いことが望まれる。   Since the natural fragrance is preferred as the scent of the above-mentioned garments, studies using natural fragrances are being conducted. However, natural fragrances are not generally composed of a single compound due to the preparation process, and are often a mixture of a plurality of compounds. Furthermore, since various trace components are mixed, some natural fragrances are aqueous. Some of the compositions are difficult to disperse stably, and it has been found that a product using a fragrance composition containing a natural fragrance has a problem that it is difficult to maintain storage stability. Moreover, it is desired that the fragrance sustainability is good with respect to the fragrance of the textile product.

本発明の課題は、長時間保存した後であっても保存安定性に優れ、また繊維製品の香り付けに関し、香り持続性に優れる液体賦香剤組成物を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a liquid fragrance composition that is excellent in storage stability even after being stored for a long period of time and that is excellent in fragrance sustainability regarding the fragrance of a textile product.

本発明者らが前記問題について検討を行ったところ、液体賦香剤組成物中において天然香料と油剤としての性質が強い特定付加モル数のプロピレンオキシ基、エチレンオキシ基及び炭化水素基を有する非イオン界面活性剤と、それ以外の非イオン界面活性剤とを併用することにより、天然香料を用いても、組成物中の保存安定性を維持することができ、また香りの持続性が向上することを見出し、本発明を完成させた。   When the present inventors have examined the above-mentioned problem, the liquid fragrance composition has a specific added mole number of propyleneoxy group, ethyleneoxy group and hydrocarbon group which have strong properties as a natural fragrance and an oil agent. By using an ionic surfactant in combination with other nonionic surfactants, the storage stability in the composition can be maintained even when natural fragrances are used, and the fragrance sustainability is improved. As a result, the present invention has been completed.

本発明は、(a)天然香料を含む香料組成物を0.01質量%以上0.5質量%以下、(b)非イオン性界面活性剤(但し(c)成分を除く)を0.01質量%以上1質量%以下、(c)下記式(c1)で表される化合物を0.01質量%以上1質量%以下、及び水を含有する、液体賦香剤組成物に関する。
1c−Y−[(PO)(EO)]−H (c1)
〔式中、R1cは炭素数10以上22以下の炭化水素基であり、POはプロピレンオキシ基を示し、EOはエチレンオキシ基を示し、m及びnはそれぞれ平均付加モル数を示し、mは3以上100以下、nは1以上10以下の数であり、m>nである。(PO)と(EO)はランダム付加でもブロック付加でもいずれでもよく、(PO)と(EO)の付加順序は問わない。Yは、−O−、−COO−、−CONH−又は−NHCO−のいずれかである。〕
In the present invention, (a) a fragrance composition containing a natural fragrance is 0.01% by mass or more and 0.5% by mass or less, and (b) a nonionic surfactant (except for the component (c)) is 0.01. It is related with the liquid fragrance | flavor agent composition containing 0.01 mass% or more and 1 mass% or less of the compound represented by the following formula (c1), and water.
R1c- Y-[(PO) m (EO) n ] -H (c1)
[Wherein, R 1c is a hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms, PO represents a propyleneoxy group, EO represents an ethyleneoxy group, m and n each represent an average number of added moles, 3 or more and 100 or less, n is a number of 1 or more and 10 or less, and m> n. (PO) and (EO) may be either random addition or block addition, and the addition order of (PO) and (EO) does not matter. Y is any of —O—, —COO—, —CONH—, and —NHCO—. ]

また、本発明は、上記本発明の液体賦香剤組成物をスプレー容器に充填してなる、液体賦香剤物品に関する。   Moreover, this invention relates to the liquid fragrance | flavor articles | goods formed by filling the spray container with the liquid fragrance | flavor composition of the said invention.

本発明によれば、長時間保存した後であっても保存安定性に優れ、また繊維製品の香り付けに関し、香り持続性に優れる液体賦香剤組成物、及びそれをスプレー容器に充填してなる液体賦香剤物品を提供することができる。   According to the present invention, a liquid fragrance composition that is excellent in storage stability even after being stored for a long period of time and that is excellent in fragrance sustainability regarding the fragrance of a textile product, and filling a spray container with the liquid fragrance composition. The liquid fragrance | flavor articles | goods which become can be provided.

[液体賦香剤組成物]
<(a)成分:香料組成物>
本発明の(a)成分は、天然香料(以下、(a)成分ともいう)を含む香料組成物である。
[Liquid fragrance composition]
<(A) component: perfume composition>
The component (a) of the present invention is a fragrance composition containing a natural fragrance (hereinafter also referred to as (a N ) component).

<(a)成分>
本発明の(a)成分である天然香料としては、例えば「香料と調香の基礎知識、中島基喜 編著、産業図書株式会社発行、2005年4月20日 第4刷」に記載の植物性香料を使用することができる。
本発明の(a)成分としては、香りの質や強度の観点から、ベルガモットオイル、カモミルオイル、シナモンオイル、ゼラニウムオイル、ジンジャーオイル、グレープフルーツオイル、ジャスミンアブソリュート、ジャスミンコンクリート、ラベンダーオイル、レモンオイル、ライムオイル、オレンジオイル、オレンジフラワーアブソリュート、ペパーミントオイル、ローズオイル、サンダルウッドオイル、スペアミントオイル、及びイランイランオイルから選ばれる1種以上が好ましい。
<( AN ) component>
Examples of the natural fragrance which is the component (a N ) of the present invention include plants described in “Basic knowledge of fragrance and fragrance, edited by Motoki Nakajima, published by Sangyo Tosho Co., Ltd., April 20, 2005”. Sexual fragrances can be used.
As the component (a N ) of the present invention, from the viewpoint of fragrance quality and strength, bergamot oil, camomil oil, cinnamon oil, geranium oil, ginger oil, grapefruit oil, jasmine absolute, jasmine concrete, lavender oil, lemon oil, lime One or more selected from oil, orange oil, orange flower absolute, peppermint oil, rose oil, sandalwood oil, spearmint oil, and ylang ylang oil are preferred.

本発明の(a)成分は、(a)成分を含む香料組成物中に、香りの質や強度を高める観点から、下記(a1)成分及び(a2)成分を含有することが好ましく、さらには(a)成分は、(a)成分由来以外の成分として(a1)成分及び(a2)成分の一部ないし全部を含有することがより好ましい。
(a1)成分:LogP値が4.0以上で且つアルデヒド化合物又はケトン化合物から成る香料化合物
(a2)成分:LogP値が4.0未満で且つ融点が20℃以上の化合物から成る香料化合物
The component (a) of the present invention preferably contains the following component (a1) and component (a2) from the viewpoint of enhancing the quality and strength of the fragrance in the fragrance composition containing the component (a N ). More preferably, the component (a) contains a part or all of the component (a1) and the component (a2) as components other than those derived from the component (a N ).
(A1) component: a fragrance compound having a LogP value of 4.0 or more and comprising an aldehyde compound or a ketone compound (a2) component: a fragrance compound comprising a compound having a LogP value of less than 4.0 and a melting point of 20 ° C. or more

<(a1)成分>
本発明の(a1)成分は、LogP値が4.0以上で且つアルデヒド化合物又はケトン化合物から成る香料化合物である。(a1)成分は(a)成分である天然香料を構成する化合物であってもよいが、(a)成分由来の(a1)成分の含有量が低い場合は、(a)成分を含む香料組成物の香りの質や強度を高めるために(a)成分以外の(a1)成分として、別途添加することが好ましい。すなわち(a)成分は(a)成分に由来しない(a1)成分を含有することが好ましい。
<(A1) component>
The component (a1) of the present invention is a fragrance compound having a LogP value of 4.0 or more and comprising an aldehyde compound or a ketone compound. (A1) component may be a compound that constitutes the natural flavors are (a N) component, but when (a N) component derived from (a1) a low content of component a (a N) component In order to improve the quality and strength of the fragrance of the fragrance composition to be contained, it is preferable to add it separately as a component (a1) other than the component (a N ). That is, the component (a) preferably contains a component (a1) that is not derived from the component (a N ).

本発明の(a1)成分のLogP値は、香りの質や強度を高める観点から、4.0以上、好ましくは4.1以上、より好ましくは4.2以上、更に好ましくは4.3以上であり、そして、好ましくは6.5以下、より好ましくは、6.3以下、更に好ましくは6.2以下、より更に好ましくは6.0以下である。
前記(a1)成分の好ましいlogP値は、(a)成分以外の(a1)成分として別途添加される香料成分、換言すると(a)成分に由来しない(a1)成分としての香料成分として好ましい条件でもある。
なお、本明細書における「LogP値」とは、溶媒の1−オクタノール/水の分配係数
の対数値を意味し、KowWin(Syracuse Research Corporation,USA)のSRC's LOGKOW / KOWWIN Programにより、フラグメントアプローチで計算された数値を用いる(The KowWin Program methodology is described in the following journalarticle: Meylan, W.M.and P.H. Howard. 1995. Atom/fragment contribution methodfor estimating octanolwater partition coefficients. J. Pharm. Sci. 84: 83-92.)。
フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合の
タイプを考慮している。LogP値は、一般に有機化合物の親疎水性の相対的評価に用い
られる数値である。
The LogP value of the component (a1) of the present invention is 4.0 or more, preferably 4.1 or more, more preferably 4.2 or more, and further preferably 4.3 or more from the viewpoint of enhancing the quality and strength of the scent. Yes, and preferably 6.5 or less, more preferably 6.3 or less, still more preferably 6.2 or less, and even more preferably 6.0 or less.
The preferable log P value of the component (a1) is preferably a fragrance component added separately as a component (a1) other than the component (a N ), in other words, a fragrance component as a component (a1) not derived from the component (a N ). It is also a condition.
The “Log P value” in this specification means the logarithmic value of the 1-octanol / water partition coefficient of the solvent, and is calculated by the fragment approach according to SRC's LOGKOW / KOWWIN Program of KowWin (Syracuse Research Corporation, USA). (The KowWin Program methodology is described in the following journalarticle: Meylan, WMand PH Howard. 1995. Atom / fragment contribution method for using octanolwater partition coefficients. J. Pharm. Sci. 84: 83-92.).
The fragment approach is based on the chemical structure of the compound and takes into account the number of atoms and the type of chemical bond. The LogP value is a numerical value generally used for relative evaluation of the hydrophilicity / hydrophobicity of an organic compound.

本発明の(a1)成分であるアルデヒド化合物から成る香料化合物としては、香りの質や強度の観点から、アミルシンナミックアルデヒド(4.3)、ヘキシルシンナミックアルデヒド(4.8)、リリアール(4.4)、マンダリンアルデヒド(4.5)、トリメチルウンデセナール(5.4)、アルデヒドC−111LEN(4.1)、アルデヒドC−12(L)(4.8)、及びアルデヒドC−12MNA(4.7)から選ばれる1種以上が好ましい。( )内は、各化合物のLogP値を示す。   As the fragrance compound composed of the aldehyde compound which is the component (a1) of the present invention, from the viewpoint of fragrance quality and strength, amyl cinnamamic aldehyde (4.3), hexyl cinnamamic aldehyde (4.8), lyial (4 .4), mandarin aldehyde (4.5), trimethylundecenal (5.4), aldehyde C-111LEN (4.1), aldehyde C-12 (L) (4.8), and aldehyde C-12MNA One or more selected from (4.7) are preferred. The values in () indicate the LogP value of each compound.

本発明の(a1)成分であるケトン化合物から成る香料化合物としては、香りの質や強度の観点から、ダイナスコン(4.5)、ネクタリル(5.1)、α−ダマスコン(4.3)、β−ダマスコン(4.4)、δ−ダマスコン(4.2)、α−ダマセノン(4.2)、β−ダマセノン(4.2)、α−イオノン(4.3)、β−イオノン(4.4)、γ−メチルイオノン(4.8)、イソ・イー・スーパー(4.7)、カシュメラン(IFF社製)(4.5)、Veloutone(Firmenich社製)(4.3)、Celestolide(IFF社製)(5.9)、Tonalide(PFW社製)(6.4)、及びムスコン(6.0)から選ばれる1種以上が好ましい。( )内は、各化合物のLogP値を示す。   As a fragrance compound comprising a ketone compound as the component (a1) of the present invention, from the viewpoint of fragrance quality and strength, Dynascon (4.5), Nectaryl (5.1), α-Damascon (4.3), β-Damascon (4.4), δ-Damascon (4.2), α-Damasenone (4.2), β-Damasenone (4.2), α-ionone (4.3), β-ionone (4 .4), γ-methylionone (4.8), iso-E super (4.7), Kashmeran (manufactured by IFF) (4.5), Veloutone (manufactured by Firmenich) (4.3), Celestolide ( One or more selected from IFF (made by IFF) (5.9), Tonalide (made by PFW) (6.4), and Muscon (6.0) are preferable. The values in () indicate the LogP value of each compound.

<(a2)成分>
本発明の(a2)成分は、LogP値が4.0未満で且つ融点が20℃以上の化合物から成る香料化合物である。(a)成分を含む香料組成物中に(a1)成分を配合すると香りの質や強度を高めることができるが、保存安定性が劣る。そこで、(a)成分と(a1)成分を含む香料組成物中に(a2)成分を共存させることにより、組成物中の(a)成分及び(a1)成分の保存安定性を高めることができる。(a2)成分は(a)成分である天然香料を構成する化合物であってもよく、保存安定性を高めたい場合は、(a)成分以外の(a2)成分として別途添加することが好ましい。すなわち(a)成分は、(a)成分に由来しない(a2)成分を含有することが好ましい。
<(A2) component>
The component (a2) of the present invention is a fragrance compound composed of a compound having a LogP value of less than 4.0 and a melting point of 20 ° C. or higher. When the component (a1) is added to the fragrance composition containing the component (a N ), the quality and strength of the scent can be improved, but the storage stability is poor. Therefore, (a N) by component and (a1) to coexist in the perfume composition component (a2) containing the component, increasing the (a N) component and the component (a1) of the storage stability of the composition Can do. The component (a2) may be a compound constituting the natural fragrance that is the component (a N ), and when it is desired to enhance the storage stability, it may be added separately as a component (a2) other than the component (a N ). preferable. That is, the component (a) preferably contains the component (a2) that is not derived from the component (a N ).

本発明の(a2)成分のLogP値は、香りの質や強度及び(a)成分及び(a1)成分の保存安定性を高める観点から、4.0未満、好ましくは3.9以下、より好ましくは3.8以下、更に好ましくは3.7以下であり、そして、好ましくは0以上、より好ましくは0.1以上である。 LogP value of component (a2) of the present invention, from the viewpoint of enhancing the aroma quality and intensity and (a N) component and the component (a1) of the storage stability, less than 4.0, preferably 3.9 or less, more Preferably it is 3.8 or less, More preferably, it is 3.7 or less, Preferably it is 0 or more, More preferably, it is 0.1 or more.

本発明の(a2)成分の融点は、香りの質や強度及び(a)成分及び(a1)成分の保存安定性を高めるから、20℃以上、好ましくは25℃以上、より好ましくは30℃以上、更に好ましくは35℃以上、そして、好ましくは90℃以下である。
前記(a2)成分の好ましいlogP値及び融点は、(a)成分以外の(a2)成分として別途添加される香料成分、換言すると(a)成分に由来しない(a2)成分としての香料成分として好ましい条件でもある。
なお、本明細書内の融点は、米国環境保護庁(EPA)から入手できる化学物質の物性推算ソフトウェアの1つであるEPI suite version 4.11により計算した値である。
The melting point of the component (a2) of the present invention enhances the quality and strength of the scent and the storage stability of the component (a N ) and the component (a1), so it is 20 ° C. or higher, preferably 25 ° C. or higher, more preferably 30 ° C. More preferably, it is 35 ° C. or higher, and preferably 90 ° C. or lower.
The preferred log P value and melting point of the component (a2) are a fragrance component added separately as a component (a2) other than the component (a N ), in other words, a fragrance component as a component (a2) not derived from the component (a N ). It is also a preferable condition.
The melting point in the present specification is a value calculated by EPI suite version 4.11, which is one of the chemical substance property estimation software available from the US Environmental Protection Agency (EPA).

本発明の(a2)成分としては、香りの質や強度の観点から、ヘリオナール(2.5、77℃)、ラズベリーケトン(1.5、72℃)、フルテート(3.6、57℃)、プロピオン酸トリシクロデセニル(3.3、45℃)、サリチル酸メチル(2.6、51℃)、エチルマルトール(0.3、71℃)、Floropal(3.1、57℃)、オイゲノール(2.7、61℃)、アセチルイソオイゲノール(3.0、59℃)、酢酸ジメチルベンジルカルビニル(3.4、28℃)、メチルジヒドロジャスモネート(3.0、74℃)、シスージャスモン(3.6、40℃)、ジヒドロジャスモン(3.8、41℃)、ブルゲオナール(3.9、46℃)、アンスラニル酸メチル(2.3、56℃)、メチルナフチルケトン(2.9、67℃)、ネロリンヤラヤラ(3.3、38℃)、クマリン(1.5、33℃)、バニリン(1.1、72℃)、エチルバニリン(1.6、81℃)、及びIndoflor crystal(1.8、53℃)から選ばれる1種以上が好ましい。( )内は、各化合物のLogP値と融点を示す。   As the component (a2) of the present invention, helional (2.5, 77 ° C.), raspberry ketone (1.5, 72 ° C.), flutate (3.6, 57 ° C.), propion from the viewpoint of the quality and strength of the scent Acid tricyclodecenyl (3.3, 45 ° C.), methyl salicylate (2.6, 51 ° C.), ethyl maltol (0.3, 71 ° C.), Floropal (3.1, 57 ° C.), eugenol (2 .7, 61 ° C.), acetylisoeugenol (3.0, 59 ° C.), dimethylbenzyl carvinyl acetate (3.4, 28 ° C.), methyl dihydrojasmonate (3.0, 74 ° C.), cis jasmon ( 3.6, 40 ° C.), dihydrojasmon (3.8, 41 ° C.), burgeonal (3.9, 46 ° C.), methyl anthranilate (2.3, 56 ° C.), methyl naphthyl ketone (2.9, 6) ° C), Neroline Yarayara (3.3, 38 ° C), Coumarin (1.5, 33 ° C), Vanillin (1.1, 72 ° C), Ethylvanillin (1.6, 81 ° C), and Indofluor crystal (1. 8, 53 ° C) is preferred. The values in () indicate the LogP value and melting point of each compound.

<(a3)成分>
本発明の液体賦香剤組成物は、(a)成分を構成する(a1)成分及び(a2)成分以外のその他香料成分として、下記(a3)成分を含有することが好ましい。(a3)成分は(a)成分を構成する化合物であってもよい。
(a3)成分:(a1)成分及び(a2)成分以外の香料化合物であって、logPが4.0未満であり且つ融点が20℃未満である香料化合物、又はlogPが4.0以上6.0以下であり且つ融点が5℃以下である香料化合物
<(A3) component>
It is preferable that the liquid flavoring agent composition of this invention contains the following (a3) component as other fragrance | flavor components other than (a1) component and (a2) component which comprise (a) component. The component (a3) may be a compound constituting the component (a N ).
(A3) component: a fragrance compound other than the components (a1) and (a2), wherein the log P is less than 4.0 and the melting point is less than 20 ° C., or the log P is 4.0 or more and 6. Fragrance compound having a melting point of 5 ° C. or lower with a melting point of 0 or lower

<(b)成分>
本発明における(b)成分は、後述する(c)成分以外の非イオン性界面活性剤である。
前記非イオン性界面活性剤は、例えば、下記(1)〜(8)が挙げられる。
(1)炭素数8以上18以下の第1級又は第2級アルコールにエチレンオキシド(以下、「EO」ともいう)及び/又はプロピレンオキシド(以下、「PO」ともいう)を平均6モル以上18モル以下付加したポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル(但し、(c)成分を除く)、
(2)平均炭素数6以上12以下のアルキル基を有し、EOを平均6モル以上20モル以下付加したポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
(3)炭素数8以上18以下のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪酸に、EO及び/又はPOを平均6モル以上18モル以下付加したポリオキシアルキレン脂肪酸エステル(但し、(c)成分を除く)、
(4)炭素数8以上18以下のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪酸が1モル以上3モル以下エステル結合したソルビタン脂肪酸エステル又はグリセリン脂肪酸エステルに、EO及び/又はPOを平均6モル以上30モル以下付加したポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル又はポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、もしくはEO及び/又はPOを平均6モル以上80モル以下付加したポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、
(5)EO及び/又はPOを平均6モル以上80モル以下付加したポリオキシアルキレンヒマシ油又は硬化ヒマシ油(但し、(c)成分を除く)、
(6)POとプロピレングリコールとの縮合物にEOを付加したもの(プルロニック型界面活性剤)、
(7)POとエチレンジアミンとの縮合物にEOを付加したもの(テトロニック型界面活性剤)、
(8)アルキル又はアルケニルジエタノールアマイド、アルキルアミン又はアルキルジメチルアミン、アルケニルアミン又はアルケニルジメチルアミン、炭素数10以上20以下のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルアミン又はアルケニルアミンにEO及び/又はPOを平均2モル以上40モル以下付加したポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルアミン
<(B) component>
The component (b) in the present invention is a nonionic surfactant other than the component (c) described later.
Examples of the nonionic surfactant include the following (1) to (8).
(1) An average of 6 to 18 moles of ethylene oxide (hereinafter also referred to as “EO”) and / or propylene oxide (hereinafter also referred to as “PO”) to a primary or secondary alcohol having 8 to 18 carbon atoms. Polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether added below (except for component (c)),
(2) a polyoxyethylene alkylphenyl ether having an alkyl group having an average carbon number of 6 to 12 and having EO added in an average of 6 mol to 20 mol,
(3) A polyoxyalkylene fatty acid ester in which EO and / or PO is added in an average of 6 to 18 mol to a fatty acid having an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms (excluding the component (c)) ,
(4) A sorbitan fatty acid ester or glycerin fatty acid ester in which a fatty acid having an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms is ester-bonded in an amount of 1 to 3 moles, and EO and / or PO in an average of 6 to 30 moles Added polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester or polyoxyalkylene glycerin fatty acid ester, or polyoxyalkylene sorbit fatty acid ester to which EO and / or PO is added in an average of 6 to 80 mol,
(5) Polyoxyalkylene castor oil or hydrogenated castor oil to which EO and / or PO is added in an average of 6 to 80 mol (excluding component (c)),
(6) A product obtained by adding EO to a condensate of PO and propylene glycol (pluronic surfactant),
(7) A product obtained by adding EO to a condensate of PO and ethylenediamine (tetronic surfactant),
(8) Average EO and / or PO in alkyl or alkenyl diethanolamide, alkyl amine or alkyl dimethyl amine, alkenyl amine or alkenyl dimethyl amine, alkyl amine or alkenyl amine having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms Polyoxyalkylene alkyl or alkenylamine added at 2 mol or more and 40 mol or less

本発明の(b)成分としては、(a)成分の保存安定性の観点から、下記式(b1)で表される化合物が好ましい(但し、(c)成分を除く)。
1b−Z−[(EO)(PO)]−R2b (b1)
〔式(b1)中、R1bは、炭素数10以上22以下のアルキル基又はアルケニル基であり、R2bは、水素原子、又は炭素数1以上3以下のアルキル基であり、Zは−O−又は−COO−であり、EOは、エチレンオキシ基であり、POはプロピレンオキシ基であり、(EO)と(PO)はランダム付加でもブロック付加でもいずれでもよく、(EO)と(PO)の付加順序は問わない。s及びtは平均付加モル数を示し、tは0以上3以下であり、s≧tであって、s+tの合計は5以上15以下である。〕
The component (b) of the present invention is preferably a compound represented by the following formula (b1) from the viewpoint of the storage stability of the component (a N ) (except for the component (c)).
R 1b -Z-[(EO) s (PO) t ] -R 2b (b1)
[In formula (b1), R 1b is an alkyl group or alkenyl group having 10 to 22 carbon atoms, R 2b is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and Z is —O -Or -COO-, EO is an ethyleneoxy group, PO is a propyleneoxy group, (EO) and (PO) may be either random addition or block addition, and (EO) and (PO) The order of addition is not limited. s and t show average addition mole numbers, t is 0 or more and 3 or less, s> = t, and the sum total of s + t is 5 or more and 15 or less. ]

1bは、液体賦香剤組成物の配合安定性の観点から、好ましくは炭素数10以上16以下、より好ましくは炭素数10以上14以下のアルキル基又はアルケニル基である。
2bは、好ましくは水素原子、又は炭素数1以上2以下のアルキル基であり、より好ましくは水素原子又はメチル基であり、更に好ましくは水素原子である。
Zは、好ましくは−O−である。
tは、3以下、好ましくは2以下であり、また0であってもよい。
s+tの合計は、5以上、好ましくは6以上、そして、15以下、好ましくは14以下である。
式(b1)で表される化合物としては、ポリオキシエチレン(sは5以上12以下,tは0である。)モノアルキル(炭素数12以上14以下の1級のアルキル基)エーテル、ポリオキシエチレン(sは5以上12以下,tは0である。)モノアルキル(炭素数12以上14以下の2級のアルキル基)エーテル、ラウリン酸ポリオキシエチレン(sは6以上13以下,tは0である。)メチルエーテルから選ばれる1種以上が好ましく、ポリオキシエチレン(sは5以上12以下,tは0である。)ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン(sは5以上12以下,tは0である。)モノアルキル(炭素数12以上14以下の2級のアルキル基)エーテルから選ばれる1種以上がより好ましい。
R 1b is preferably an alkyl group or an alkenyl group having 10 to 16 carbon atoms, more preferably 10 to 14 carbon atoms, from the viewpoint of blending stability of the liquid fragrance composition.
R 2b is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a methyl group, and still more preferably a hydrogen atom.
Z is preferably -O-.
t is 3 or less, preferably 2 or less, and may be 0.
The sum of s + t is 5 or more, preferably 6 or more, and 15 or less, preferably 14 or less.
Examples of the compound represented by the formula (b1) include polyoxyethylene (s is 5 to 12 and t is 0) monoalkyl (primary alkyl group having 12 to 14 carbon atoms) ether, polyoxy Ethylene (s is 5 or more and 12 or less, t is 0) monoalkyl (secondary alkyl group having 12 to 14 carbon atoms) ether, polyoxyethylene laurate (s is 6 or more and 13 or less, t is 0 1) or more selected from methyl ether is preferable, polyoxyethylene (s is 5 or more and 12 or less, t is 0) lauryl ether, polyoxyethylene (s is 5 or more and 12 or less, t is 0 1) or more selected from monoalkyl (secondary alkyl groups having 12 to 14 carbon atoms) ether is more preferable.

<(c)成分>
(c)成分は、下記式(c1)で表される化合物である。(c)成分は、(b)成分と比較して油剤としての性質が強く、(b)成分と(c)成分の非イオン界面活性剤を併用することで、保存安定性と香りの持続性を向上することができる。
1c−Y−[(PO)(EO)]−H (c1)
〔式中、R1cは炭素数10以上22以下の炭化水素基であり、POはプロピレンオキシ基を示し、EOはエチレンオキシ基を示し、m及びnはそれぞれ平均付加モル数を示し、mは3以上100以下、nは1以上10以下の数であり、m>nである。(PO)と(EO)はランダム付加でもブロック付加でもいずれでもよく、(PO)と(EO)の付加順序は問わない。Yは、−O−、−COO−、−CONH−又は−NHCO−のいずれかである。〕
<(C) component>
The component (c) is a compound represented by the following formula (c1). The component (c) is stronger as an oil agent than the component (b), and by using the nonionic surfactants of the component (b) and the component (c) in combination, the storage stability and the scent persistence. Can be improved.
R1c- Y-[(PO) m (EO) n ] -H (c1)
[Wherein, R 1c is a hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms, PO represents a propyleneoxy group, EO represents an ethyleneoxy group, m and n each represent an average number of added moles, 3 or more and 100 or less, n is a number of 1 or more and 10 or less, and m> n. (PO) and (EO) may be either random addition or block addition, and the addition order of (PO) and (EO) does not matter. Y is any of —O—, —COO—, —CONH—, and —NHCO—. ]

上記式(c1)において、(a)成分の保存安定性の観点から、R1cは、好ましくは炭素数12以上、より好ましくは14以上、更に好ましくは16以上、そして、好ましくは炭素数20以下、より好ましくは18以下である、アルキル基又はアルケニル基である。 In the above formula (c1), from the viewpoint of the storage stability of the component (a), R 1c is preferably 12 or more carbon atoms, more preferably 14 or more, still more preferably 16 or more, and preferably 20 or less carbon atoms. More preferably, it is an alkyl group or an alkenyl group that is 18 or less.

上記式(c1)において、POの平均付加モル数であるmは、(a)成分の保存安定性の観点から、好ましくは5以上、より好ましくは10以上、更に好ましくは15以上、そして、好ましくは80以下、より好ましくは60以下、更に好ましくは50以下の数である。また、EOの平均付加モル数であるnは、(a)成分の保存安定性の観点から、好ましくは2以上、より好ましくは3以上、そして、好ましくは9以下、より好ましくは8以下、更に好ましくは7以下の数である。なお、PO、EOの平均付加モル数はNMRにより求めることができる。   In the above formula (c1), m, which is the average added mole number of PO, is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 15 or more, and preferably from the viewpoint of the storage stability of the component (a). Is a number of 80 or less, more preferably 60 or less, and still more preferably 50 or less. In addition, n, which is the average added mole number of EO, is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, and preferably 9 or less, more preferably 8 or less, from the viewpoint of the storage stability of the component (a). The number is preferably 7 or less. The average added mole number of PO and EO can be obtained by NMR.

上記式(c1)において、POの平均付加モル数mとEOの平均付加モル数nのモル比m/nは、(a)成分の保存安定性の観点から、好ましくは3以上、より好ましくは4以上であり、そして、好ましくは12以下、より好ましくは10以下である。   In the above formula (c1), the molar ratio m / n of the average added mole number m of PO and the average added mole number n of EO is preferably 3 or more, more preferably from the viewpoint of the storage stability of the component (a). 4 or more, and preferably 12 or less, more preferably 10 or less.

上記式(c1)において、Yは、好ましくは−O−又は−COO−であり、より好ましくは−O−である。(PO)と(EO)は、ランダム付加でもブロック付加でもよく、(PO)と(EO)の付加順序は問わないが、好ましくはブロック付加であり、中でも下記一般式(c2)で表される化合物がより好ましい。
1c−O−(PO)−(EO)−H (c2)
〔式中、R1cは炭素数10以上22以下の炭化水素基であり、POはプロピレンオキシ基を示し、EOはエチレンオキシ基を示し、m及びnはそれぞれ平均付加モル数を示し、mは3以上100以下、nは1以上10以下の数であり、m>nである。〕
In the above formula (c1), Y is preferably —O— or —COO—, and more preferably —O—. (PO) and (EO) may be random addition or block addition, and the addition order of (PO) and (EO) is not limited, but is preferably block addition, and is represented by the following general formula (c2). Compounds are more preferred.
R1c- O- (PO) m- (EO) n- H (c2)
[Wherein, R 1c is a hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms, PO represents a propyleneoxy group, EO represents an ethyleneoxy group, m and n each represent an average number of added moles, 3 or more and 100 or less, n is a number of 1 or more and 10 or less, and m> n. ]

上記式(c2)において、R1c、POの平均付加モル数m、及びEOの平均付加モル数nの好ましい範囲は、上記式(c1)に記載した範囲と同じである。 In the above formula (c2), the preferred ranges of R 1c , the average added mole number m of PO, and the average added mole number n of EO are the same as the ranges described in the above formula (c1).

<(a)成分、(b)成分、(c)成分の含有量>
本発明の液体賦香剤組成物中の(a)成分、(b)成分、及び(c)成分の含有量は、使用形態、繊維製品の種類、香らせる香りの強さの程度によって適宜調整することができる。
液体賦香剤組成物中の(a)成分の含有量は、香りの持続性の観点から、0.01質量%以上、好ましくは0.02質量%以上、より好ましくは0.03質量%以上、更に好ましくは0.04質量%以上、より更に好ましくは0.05質量%以上であり、そして、0.5質量%以下、好ましくは0.3質量%以下、より好ましくは0.2質量%以下、更に好ましくは0.15質量%以下である。
<Contents of (a) component, (b) component, (c) component>
The content of the component (a), the component (b), and the component (c) in the liquid flavoring agent composition of the present invention is appropriately determined depending on the use form, the type of the fiber product, and the intensity of the fragrance to be scented. Can be adjusted.
The content of the component (a) in the liquid flavoring agent composition is 0.01% by mass or more, preferably 0.02% by mass or more, more preferably 0.03% by mass or more, from the viewpoint of fragrance persistence. More preferably 0.04% by mass or more, still more preferably 0.05% by mass or more, and 0.5% by mass or less, preferably 0.3% by mass or less, more preferably 0.2% by mass. Hereinafter, it is more preferably 0.15% by mass or less.

本発明の液体賦香剤組成物中、(a)成分の含有量は、香りにナチュラルな印象と奥深さを付与する観点から、(a)成分100質量部に対して、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.02質量部以上、更に好ましくは0.05質量部以上、より更に好ましくは0.1質量部以上であり、そして、好ましくは75質量部以下、より好ましくは50質量部以下、更に好ましくは10質量部以下、より更に好ましくは5質量部以下、より更に好ましくは1質量部以下である。なお(a)成分の含有量は、(a)成分中に、(a1)成分又は(a2)成分に相当する香料化合物を含む場合、その(a1)成分又は(a2)成分を含んだ値である。 In the liquid fragrance composition of the present invention, the content of the (a N ) component is preferably 0.00 with respect to 100 parts by mass of the component (a) from the viewpoint of imparting a natural impression and depth to the scent. 01 parts by mass or more, more preferably 0.02 parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass or more, still more preferably 0.1 parts by mass or more, and preferably 75 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, still more preferably 5 parts by mass or less, and still more preferably 1 part by mass or less. The content ratio of (a N) component containing (a N) when in the component, comprising a fragrance compound corresponding to component (a1) or (a2) component, the component (a1) or (a2) component Value.

本発明の液体賦香剤組成物中、(a1)成分の含有量は、香りの持続性の観点から、(a)成分100質量部に対して、5質量部以上、好ましくは8質量部以上、より好ましくは9質量部以上、更に好ましくは10質量部以上であり、そして、45質量部以下、好ましくは40質量部以下、より好ましくは35質量部以下である。なお(a1)成分の含有量は、(a)成分中に、(a1)成分に相当する香料化合物を含む場合、当該香料化合物は(a)成分の一成分である一方で、(a1)成分としても算入する。 In the liquid flavoring agent composition of the present invention, the content of the component (a1) is 5 parts by mass or more, preferably 8 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the component (a), from the viewpoint of fragrance sustainability. More preferably, it is 9 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, and 45 parts by mass or less, preferably 40 parts by mass or less, more preferably 35 parts by mass or less. The content of the component (a1) is such that when the fragrance compound corresponding to the component (a1) is contained in the component (a N ), the fragrance compound is one component of the component (a N ) ) Also included as an ingredient.

本発明の液体賦香剤組成物中、(a2)成分の含有量は、香りの持続性及び保存安定性を高める観点から、(a)成分100質量部に対して、5質量部以上、好ましくは8質量部以上、より好ましくは9質量部以上、更に好ましくは10質量部以上であり、そして、45質量部以下、好ましくは42質量部以下、より好ましくは40質量部以下、更に好ましくは35質量部以下である。なお(a2)成分の含有量は、(a)成分中に、(a2)成分に相当する香料化合物を含む場合、当該香料化合物は(a)成分の一成分である一方で、(a2)成分としても算入する。さらには液体賦香剤組成物の安定性の観点から、(a)成分由来以外の(a2)成分の含有量が、(a)成分100質量部に対して前記した下限値以上であることが好ましい。 In the liquid flavoring agent composition of the present invention, the content of the component (a2) is preferably 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the component (a) from the viewpoint of enhancing the scent sustainability and storage stability. Is 8 parts by mass or more, more preferably 9 parts by mass or more, still more preferably 10 parts by mass or more, and 45 parts by mass or less, preferably 42 parts by mass or less, more preferably 40 parts by mass or less, still more preferably 35 parts by mass. It is below mass parts. The content of the component (a2) is such that when the fragrance compound corresponding to the component (a2) is contained in the component (a N ), the fragrance compound is one component of the component (a N ) ) Also included as an ingredient. Furthermore, from the viewpoint of the stability of the liquid fragrance composition, the content of the component (a2) other than that derived from the component (a N ) is not less than the lower limit value described above with respect to 100 parts by mass of the component (a). Is preferred.

本発明の液体賦香剤組成物中、(a1)成分及び(a2)成分の合計含有量は、香りの持続性及び保存安定性を高める観点から、(a)成分100質量部に対して、好ましくは25質量部以上、より好ましくは30質量部以上、更に好ましくは35質量部以上であり、そして、好ましくは90質量部以下、より好ましくは80質量部以下、更に好ましくは70質量部以下である。   In the liquid flavoring agent composition of the present invention, the total content of the component (a1) and the component (a2) is based on 100 parts by mass of the component (a) from the viewpoint of enhancing the scent sustainability and storage stability. Preferably it is 25 parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass or more, still more preferably 35 parts by mass or more, and preferably 90 parts by mass or less, more preferably 80 parts by mass or less, still more preferably 70 parts by mass or less. is there.

本発明の液体賦香剤組成物中、(a1)成分の含有量と(a2)成分の含有量の質量比(a2)/(a1)は、(a2)成分の保存安定性を高める観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.3以上、より更に好ましくは0.5以上であり、そして、好ましくは3.0以下、より好ましくは2.5以下、更に好ましくは2.0以下、より更に好ましくは1.5以下である。   In the liquid flavoring agent composition of the present invention, the mass ratio (a2) / (a1) of the content of the component (a1) and the content of the component (a2) is from the viewpoint of enhancing the storage stability of the component (a2). , Preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.3 or more, still more preferably 0.5 or more, and preferably 3.0 or less, more preferably 2.5. Hereinafter, it is further preferably 2.0 or less, and still more preferably 1.5 or less.

本発明の液体賦香剤組成物中、(a1)成分中のアルデヒド化合物の含有量は、香りの質や強度の観点から、(a1)成分100質量部に対して、好ましくは10質量部以上、より好ましくは30質量部以上、更に好ましくは40質量部以上であり、そして、好ましくは90質量部以下、より好ましくは85質量部以下、更に好ましくは80質量部以下である。   In the liquid flavoring agent composition of the present invention, the content of the aldehyde compound in the component (a1) is preferably 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the component (a1) from the viewpoint of fragrance quality and strength. More preferably, it is 30 parts by mass or more, more preferably 40 parts by mass or more, and preferably 90 parts by mass or less, more preferably 85 parts by mass or less, still more preferably 80 parts by mass or less.

本発明の液体賦香剤組成物中、(a1)成分、(a2)成分及び(a3)成分の合計含有量は、(a)成分100質量部に対して、好ましくは80質量部以上、より好ましくは85質量部以上、更に好ましくは90質量部以上、より更に好ましくは95質量部以上である。
但し(a)成分が(a1)成分、(a2)成分、及び任意の(a3)成分の合計含有量の好ましい質量部と、前記した(a1)成分及び(a2)成分の好ましい質量部や質量比によって規定される場合は、各規定が矛盾しない数値で組み合わされる。
In the liquid flavoring agent composition of the present invention, the total content of the component (a1), the component (a2) and the component (a3) is preferably 80 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the component (a). Preferably it is 85 mass parts or more, More preferably, it is 90 mass parts or more, More preferably, it is 95 mass parts or more.
However, the (a) component is preferably a mass part of the total content of the (a1) component, the (a2) component, and the optional (a3) component, and the preferred mass parts and masses of the (a1) component and the (a2) component described above. When specified by a ratio, each provision is combined with a consistent number.

本発明の液体賦香剤組成物中、(b)成分の含有量は、(a)成分の保存安定性を高める観点から、0.01質量%以上、好ましくは0.03質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.08質量以上であり、そして、1質量%以下、好ましくは0.8質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下、更に好ましくは0.3質量%以下である。   In the liquid flavoring agent composition of the present invention, the content of the component (b) is 0.01% by mass or more, preferably 0.03% by mass or more, from the viewpoint of enhancing the storage stability of the component (a). Preferably it is 0.05 mass% or more, More preferably, it is 0.08 mass or more, and 1 mass% or less, Preferably it is 0.8 mass% or less, More preferably, it is 0.5 mass% or less, More preferably, it is 0 .3% by mass or less.

本発明の液体賦香剤組成物中、(b)成分100質量部に対する(a)成分の含有量は、(a)成分の香り持続性を高める観点から、好ましくは1質量部以上、より好ましくは5質量部以上、更に好ましくは10質量部以上、より更に好ましくは20質量部以上、より更に好ましくは30質量部以上であり、そして、保存安定性を高める観点から、好ましくは1000質量部以下、より好ましくは500質量部以下、更に好ましくは300質量部以下、より更に好ましくは200質量部以下である。   In the liquid fragrance composition of the present invention, the content of the component (a) with respect to 100 parts by mass of the component (b) is preferably 1 part by mass or more, more preferably from the viewpoint of enhancing the fragrance sustainability of the component (a). Is 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, still more preferably 20 parts by mass or more, still more preferably 30 parts by mass or more, and from the viewpoint of enhancing storage stability, preferably 1000 parts by mass or less. More preferably, it is 500 parts by mass or less, more preferably 300 parts by mass or less, and still more preferably 200 parts by mass or less.

本発明の液体賦香剤組成物中、(c)成分の含有量は、(a)成分の保存安定性を高める観点から、0.01質量%以上、好ましくは0.03質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.08質量以上であり、そして、1質量%以下、好ましくは0.8質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下、更に好ましくは0.3質量%以下である。   In the liquid flavor composition of the present invention, the content of the component (c) is 0.01% by mass or more, preferably 0.03% by mass or more, from the viewpoint of enhancing the storage stability of the component (a). Preferably it is 0.05 mass% or more, More preferably, it is 0.08 mass or more, and 1 mass% or less, Preferably it is 0.8 mass% or less, More preferably, it is 0.5 mass% or less, More preferably, it is 0 .3% by mass or less.

本発明の液体賦香剤組成物中、(c)成分100質量部に対する(a)成分の含有量は、(a)成分の香り持続性を高める観点から、好ましくは1質量部以上、より好ましくは5質量部以上、更に好ましくは10質量部以上、より更に好ましくは30質量部以上であり、そして、保存安定性を高める観点から、好ましくは1000質量部以下、より好ましくは500質量部以下、更に好ましくは300質量部以下、より更に好ましくは200質量部以下である。   In the liquid fragrance composition of the present invention, the content of the component (a) with respect to 100 parts by mass of the component (c) is preferably 1 part by mass or more, more preferably from the viewpoint of enhancing the fragrance sustainability of the component (a). Is 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, still more preferably 30 parts by mass or more, and from the viewpoint of enhancing storage stability, preferably 1000 parts by mass or less, more preferably 500 parts by mass or less, More preferably, it is 300 mass parts or less, More preferably, it is 200 mass parts or less.

本発明の液体賦香剤組成物中、(b)成分100質量部に対する(c)成分の含有量は、(a)成分の分散安定性を高める観点から、好ましくは10質量部以上、より好ましくは12質量部以上、更に好ましくは15質量部以上、より更に好ましくは18質量部以上、より更に好ましくは20質量部以上、より更に好ましくは30質量部以上であり、そして、好ましくは1000質量部以下、より好ましくは500質量部以下、更に好ましくは400質量部以下、より更に好ましくは300質量部以下、より更に好ましくは200質量部以下、より更に好ましくは100質量部以下である。   In the liquid flavor composition of the present invention, the content of the component (c) with respect to 100 parts by mass of the component (b) is preferably 10 parts by mass or more, more preferably from the viewpoint of enhancing the dispersion stability of the component (a). Is 12 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, still more preferably 18 parts by mass or more, still more preferably 20 parts by mass or more, still more preferably 30 parts by mass or more, and preferably 1000 parts by mass. Hereinafter, more preferably 500 parts by mass or less, still more preferably 400 parts by mass or less, still more preferably 300 parts by mass or less, still more preferably 200 parts by mass or less, and still more preferably 100 parts by mass or less.

本発明の液体賦香剤組成物は、水を含有する。本発明の液体賦香剤組成物中、(a)成分、(b)成分、及び(c)成分以外の残部は水とすることができる。使用する水は、蒸留水やイオン交換水等からイオン成分を除去したものが好ましい。
本発明の液体賦香剤組成物中の水の含有量は、安定性の観点から、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、更に好ましくは90質量%以上であり、そして、好ましくは99.99質量%以下、より好ましくは99.9質量%以下である。
The liquid flavoring agent composition of the present invention contains water. In the liquid flavoring agent composition of the present invention, the remainder other than the component (a), the component (b), and the component (c) can be water. The water to be used is preferably one obtained by removing ionic components from distilled water, ion-exchanged water or the like.
From the viewpoint of stability, the content of water in the liquid flavoring agent composition of the present invention is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and Preferably it is 99.99 mass% or less, More preferably, it is 99.9 mass% or less.

<その他の成分>
<(d)成分:ポリカルボン酸又はその塩>
本発明の液体賦香剤組成物は、保存安定性の観点から、(d)成分として、LogP値が0以下であり、20℃における水100mLに対する溶解度が1g以上であるポリカルボン酸又はその塩を含有することができる。(d)成分は、(a)成分、(b)成分、及び(c)成分と共存することにより、(a)成分に対する(b)成分と(c)成分の透明可溶化効果を高めることができる。
<Other ingredients>
<(D) Component: Polycarboxylic acid or salt thereof>
From the viewpoint of storage stability, the liquid flavoring agent composition of the present invention is a polycarboxylic acid or salt thereof having a LogP value of 0 or less and a solubility in 100 mL of water at 20 ° C. of 1 g or more as component (d). Can be contained. Component (d) enhances the transparent solubilizing effect of component (b) and component (c) relative to component (a) by coexisting with component (a), component (b), and component (c). it can.

本発明の(d)成分のLogP値は、(a)成分の配合安定性の観点から、0以下であり、好ましくは−0.2以下、より好ましくは−0.5以下であり、そして、好ましくは−3.0以上である。
また、本発明の(d)成分の20℃における水100mLに対する溶解度は、(a)成分の配合安定性の観点から、1g以上であり、好ましくは2g以上、より好ましくは5g以上であり、そして、好ましくは200g以下である。
The LogP value of the component (d) of the present invention is 0 or less, preferably -0.2 or less, more preferably -0.5 or less, from the viewpoint of blending stability of the component (a), and Preferably it is -3.0 or more.
Further, the solubility of the component (d) of the present invention in 100 mL of water at 20 ° C. is 1 g or more, preferably 2 g or more, more preferably 5 g or more, from the viewpoint of the blending stability of the component (a). , Preferably 200 g or less.

本発明の(d)成分の分子量は、(a)成分の配合安定性の観点から、無水で且つ酸の構造に換算した時に、すなわち、酸型化合物に換算して、好ましくは90以上、より好ましくは95以上、更に好ましくは100以上であり、そして、好ましくは300以下であり、より好ましくは250以下、更に好ましくは200以下である。   The molecular weight of the component (d) of the present invention is preferably 90 or more when converted to an acid structure, that is, anhydrous and converted to an acid structure from the viewpoint of the stability of the component (a). Preferably it is 95 or more, More preferably, it is 100 or more, Preferably it is 300 or less, More preferably, it is 250 or less, More preferably, it is 200 or less.

(d)成分は、具体的には、シュウ酸(−0.8、10g、90)、マロン酸(−0.6、139g、104)、コハク酸(−0.6、6g、118)、グルタル酸(−0.2、43g、132)、リンゴ酸(−1.3、56g、134)、酒石酸(−2.0、20g、150)、クエン酸(−1.7、73g、192)及びこれらの塩から選ばれる1種以上の化合物が挙げられる。( )内は、順に各化合物のLogP値、20℃における水100mLに対する溶解度(g)、及び分子量をそれぞれ示す。   Specifically, the component (d) includes oxalic acid (−0.8, 10 g, 90), malonic acid (−0.6, 139 g, 104), succinic acid (−0.6, 6 g, 118), Glutaric acid (-0.2, 43 g, 132), malic acid (-1.3, 56 g, 134), tartaric acid (-2.0, 20 g, 150), citric acid (-1.7, 73 g, 192) And one or more compounds selected from these salts. The numbers in parentheses indicate the LogP value, solubility (g) with respect to 100 mL of water at 20 ° C., and molecular weight, respectively.

(d)成分は、(a)成分の配合安定性の観点から、マロン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸及びこれらの塩から選ばれる1種以上の化合物がより好ましく、クエン酸及びその塩から選ばれる1種以上の化合物が更に好ましい。また本発明では、ポリカルボン酸又はその塩は水和物であってもよいが、組成物中の含有濃度は無水物且つ酸型に換算された濃度とする。   The component (d) is more preferably one or more compounds selected from malonic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid and salts thereof from the viewpoint of blending stability of the component (a). One or more selected compounds are more preferred. In the present invention, the polycarboxylic acid or a salt thereof may be a hydrate, but the content concentration in the composition is an anhydride and a concentration converted to the acid type.

(d)成分の塩としては、組成物自体の臭いの観点から、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩及びカリウム塩から選ばれる塩がより好ましい。
(d)成分を粉末等の固体状で配合する場合は、(d)成分の一部ないし全部がポリカルボン酸(酸型化合物)又はその水和物であることが好ましく、さらには(d)成分の全部がポリカルボン酸又はその水和物であることがより好ましい。
また、(d)成分を水に溶解させた水溶液として配合することもできる。その場合は、該水溶液の25℃のpHが酸性、具体的には、pHが1以上6以下、更に5以下であることが好ましい。水溶液濃度は、酸型化合物換算として20質量%以上、飽和度以下である。
As the salt of the component (d), an alkali metal salt is preferable from the viewpoint of the odor of the composition itself, and a salt selected from a sodium salt and a potassium salt is more preferable.
When the component (d) is blended in the form of a solid such as a powder, it is preferable that a part or all of the component (d) is a polycarboxylic acid (acid type compound) or a hydrate thereof, and (d) More preferably, all of the components are polycarboxylic acids or hydrates thereof.
Moreover, (d) component can also be mix | blended as aqueous solution which melt | dissolved in water. In that case, the pH of the aqueous solution at 25 ° C. is acidic, specifically, the pH is preferably 1 or more and 6 or less, and more preferably 5 or less. The aqueous solution concentration is 20% by mass or more and the saturation level or less in terms of acid type compound.

本発明の液体賦香剤組成物中、(d)成分の含有量は、(a)成分の分散安定性の観点から、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.02質量%以上、更に好ましくは0.03質量%以上、より更に好ましくは0.05質量%以上、より更に好ましくは0.08質量以上であり、そして、好ましくは0.9質量%以下、より好ましくは0.8質量%以下、更に好ましくは0.6質量%以下、より更に好ましくは0.5質量%以下である。   In the liquid flavoring agent composition of the present invention, the content of the component (d) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.02% by mass or more, from the viewpoint of dispersion stability of the component (a). Further, it is more preferably 0.03% by mass or more, still more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.08% by mass or more, and preferably 0.9% by mass or less, more preferably 0. 0% by mass. It is 8 mass% or less, More preferably, it is 0.6 mass% or less, More preferably, it is 0.5 mass% or less.

本発明の液体賦香剤組成物中、(d)成分100質量部に対する(a)成分の含有量は、(a)成分の分散安定性を高める観点から、好ましくは1質量部以上、より好ましくは5質量部以上、更に好ましくは10質量部以上、より更に好ましくは20質量部以上、より更に好ましくは30質量部以上、より更に好ましくは50質量部以上、より更に好ましくは70質量部以上であり、そして、好ましくは1000質量部以下、より好ましくは500質量部以下、更に好ましくは300質量部以下、より更に好ましくは200質量部以下、より更に好ましくは150質量部以下である。   In the liquid flavor composition of the present invention, the content of the component (a) with respect to 100 parts by mass of the component (d) is preferably 1 part by mass or more, more preferably from the viewpoint of enhancing the dispersion stability of the component (a). Is 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, still more preferably 20 parts by mass or more, still more preferably 30 parts by mass or more, still more preferably 50 parts by mass or more, and even more preferably 70 parts by mass or more. And preferably 1000 parts by mass or less, more preferably 500 parts by mass or less, still more preferably 300 parts by mass or less, still more preferably 200 parts by mass or less, and still more preferably 150 parts by mass or less.

本発明の液体賦香剤組成物中、(d)成分100質量部に対する(b)成分の含有量は、(a)成分の分散安定性を高める観点から、好ましくは10質量部以上、より好ましくは12質量部以上、更に好ましくは15質量部以上、より更に好ましくは18質量部以上、より更に好ましくは30質量部以上、より更に好ましくは50質量部以上であり、そして、好ましくは1000質量部以下、より好ましくは800質量部以下、更に好ましくは500質量部以下、より更に好ましくは400質量部以下、より更に好ましくは300質量部以下、より更に好ましくは200質量部以下である。   In the liquid flavoring agent composition of the present invention, the content of the component (b) with respect to 100 parts by mass of the component (d) is preferably 10 parts by mass or more, more preferably from the viewpoint of enhancing the dispersion stability of the component (a). Is at least 12 parts by weight, more preferably at least 15 parts by weight, even more preferably at least 18 parts by weight, even more preferably at least 30 parts by weight, even more preferably at least 50 parts by weight, and preferably at least 1000 parts by weight. Hereinafter, more preferably 800 parts by mass or less, still more preferably 500 parts by mass or less, still more preferably 400 parts by mass or less, still more preferably 300 parts by mass or less, and still more preferably 200 parts by mass or less.

本発明の液体賦香剤組成物中、(d)成分100質量部に対する(c)成分の含有量は、(a)成分の分散安定性を高める観点から、好ましくは10質量部以上、より好ましくは12質量部以上、更に好ましくは15質量部以上、より更に好ましくは18質量部以上、より更に好ましくは30質量部以上、より更に好ましくは50質量部以上、より更に好ましくは70質量部以上であり、そして、好ましくは1000質量部以下、より好ましくは800質量部以下、更に好ましくは500質量部以下、より更に好ましくは400質量部以下、より更に好ましくは300質量部以下、より更に好ましくは200質量部以下である。   In the liquid flavor composition of the present invention, the content of the component (c) with respect to 100 parts by mass of the component (d) is preferably 10 parts by mass or more, more preferably from the viewpoint of enhancing the dispersion stability of the component (a). Is at least 12 parts by mass, more preferably at least 15 parts by mass, even more preferably at least 18 parts by mass, even more preferably at least 30 parts by mass, even more preferably at least 50 parts by mass, even more preferably at least 70 parts by mass. And preferably 1000 parts by mass or less, more preferably 800 parts by mass or less, still more preferably 500 parts by mass or less, still more preferably 400 parts by mass or less, still more preferably 300 parts by mass or less, and still more preferably 200 parts by mass. It is below mass parts.

<(e)成分:溶剤>
本発明の液体賦香剤組成物は、品質安定性や噴霧時の香り立ちの観点から、(e)成分として、溶剤を含有することができる。(e)成分としては、炭素数2以上4以下の1価アルコール(例えば、エタノール等)、1分子の総炭素数が2以上12以下であり、2価以上6価以下の多価アルコール(例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等)、又は前記アルコールのアルキル(炭素数1以上6以下)エーテル誘導体が挙げられる。これらの中では、保存安定性の点から、前記1価アルコール及び前記多価アルコールから選ばれる1種以上が好ましく、エタノール、ジエチレングリコール、及びジプロピレングリコールから選ばれる1種以上がより好ましい。
<(E) Component: Solvent>
The liquid flavoring agent composition of the present invention can contain a solvent as the component (e) from the viewpoint of quality stability and fragrance formation during spraying. As the component (e), a monohydric alcohol having 2 to 4 carbon atoms (for example, ethanol), a total molecular number of 2 to 12 carbon atoms in one molecule, and a polyhydric alcohol having 2 to 6 carbon atoms (for example, , Ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, sorbitol, etc.), or alkyl (carbon number 1 to 6) ether derivatives of the alcohols. Among these, from the viewpoint of storage stability, one or more selected from the monohydric alcohol and the polyhydric alcohol is preferable, and one or more selected from ethanol, diethylene glycol, and dipropylene glycol are more preferable.

本発明の液体賦香剤組成物が(e)成分を含有する場合、その含有量は、好ましくは3質量%以上、より好ましくは4質量%以上、更に好ましくは5質量%以上であり、そして、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、更に好ましくは10質量%以下である。   When the liquid flavoring agent composition of the present invention contains the component (e), the content thereof is preferably 3% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, further preferably 5% by mass or more, and Preferably, it is 20 mass% or less, More preferably, it is 15 mass% or less, More preferably, it is 10 mass% or less.

<その他の成分>
本発明の液体賦香剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、更に、(b)成分及び(c)成分以外の界面活性剤、(e)成分以外の溶剤、硫酸ナトリウム等の塩、(d)成分以外のpH調整剤、酸化防止剤、防腐剤、染料、顔料、紫外線吸収剤等の他の成分を添加することができる。
<Other ingredients>
The liquid flavoring agent composition of the present invention is further a surfactant other than the component (b) and the component (c), a solvent other than the component (e), if necessary as long as the effects of the present invention are not impaired. Other components such as a salt such as sodium sulfate, a pH adjuster other than the component (d), an antioxidant, an antiseptic, a dye, a pigment, and an ultraviolet absorber can be added.

本発明の液体賦香剤組成物の25℃におけるpHは、香り立ちの観点から、好ましくは4.0以上、より好ましくは4.5以上、更に好ましくは4.8以上であり、そして、好ましくは6.0以下、より好ましくは5.9以下、更に好ましくは5.8以下、より更に好ましくは5.5以下である。本発明の賦香剤組成物のpHは、(d)成分を添加することにより調整することが好ましく、また塩酸等の酸、又は水酸化ナトリウム等のアルカリを添加することにより調整することもできる。液体賦香剤組成物のpHは実施例に記載の方法で測定した値である。   The pH at 25 ° C. of the liquid flavoring agent composition of the present invention is preferably 4.0 or more, more preferably 4.5 or more, still more preferably 4.8 or more, and preferably from the viewpoint of aroma. Is 6.0 or less, more preferably 5.9 or less, still more preferably 5.8 or less, and still more preferably 5.5 or less. The pH of the fragrance composition of the present invention is preferably adjusted by adding the component (d), and can also be adjusted by adding an acid such as hydrochloric acid or an alkali such as sodium hydroxide. . The pH of the liquid flavoring agent composition is a value measured by the method described in the examples.

本発明の液体賦香剤組成物の25℃における粘度は、スプレー容器での噴霧適性の観点から、好ましくは15mPa・s以下、より好ましくは10mPa・s以下、更に好ましくは5mPa・s以下であり、そして、好ましくは1mPa・s以上、より好ましくは1.5mPa・s以上、更に好ましくは2mPa・s以上である。
本発明の液体賦香剤組成物において、25℃における粘度が15mPa・s以下であると噴霧パターンが適正となる。粘度は、東京計器株式会社製、B型粘度計(モデル形式BM)に、No.1のローターを取り付け、液体賦香剤組成物を200mL容量のガラス製トールビーカーに充填し、ウォーターバスにて25±0.3℃に調製し、ローターの回転数を60r/minに設定し、測定を始めてから60秒後の指示値である。
The viscosity at 25 ° C. of the liquid flavoring agent composition of the present invention is preferably 15 mPa · s or less, more preferably 10 mPa · s or less, and even more preferably 5 mPa · s or less, from the viewpoint of sprayability in a spray container. And, it is preferably 1 mPa · s or more, more preferably 1.5 mPa · s or more, and further preferably 2 mPa · s or more.
In the liquid flavoring agent composition of the present invention, when the viscosity at 25 ° C. is 15 mPa · s or less, the spray pattern becomes appropriate. Viscosity is the same as that of Tokyo Keiki Co., Ltd., B type viscometer (model type BM). 1 rotor is attached, the liquid flavoring agent composition is filled in a glass beaker with a capacity of 200 mL, adjusted to 25 ± 0.3 ° C. in a water bath, and the rotational speed of the rotor is set to 60 r / min. The indicated value is 60 seconds after the start of measurement.

本発明の液体賦香剤組成物は、(a)成分、(b)成分、(c)成分及び水を配合して得ることが好ましい。更に、本発明の(a)成分は、(a)成分を配合して得ることが好ましく、(a)成分、(a1)成分及び(a2)成分を配合して得ることがより好ましい。 即ち本発明の液体賦香剤組成物は、(a)成分、(a1)成分、(a2)成分、(b)成分、(c)成分及び水を配合して得ることが好ましい。 The liquid flavoring agent composition of the present invention is preferably obtained by blending (a) component, (b) component, (c) component and water. Furthermore, (a) component of the present invention is preferably obtained by blending (a N) component, and more preferably obtained by blending (a N) component (a1) component and (a2) components. That is, the liquid flavoring agent composition of the present invention is preferably obtained by blending (a N ) component, (a1) component, (a2) component, (b) component, (c) component and water.

<液体賦香剤組成物の製造方法>
本発明は、(a)成分と、(b)成分と、(c)成分と、水とを混合する液体賦香剤組成物の製造方法であって、
(a)成分として、(a)成分を混合し、
組成物中の(a)成分の含有量が0.01質量%以上0.5質量%以下、(b)成分の含有量が0.01質量%以上1質量%以下、(c)成分の含有量が0.01質量%以上1質量%以下となるように混合する、液体賦香剤組成物の製造方法を提供する。
この製造方法により、本発明の液体賦香剤組成物が製造される。
<Method for producing liquid fragrance composition>
The present invention is a method for producing a liquid fragrance composition comprising mixing the component (a), the component (b), the component (c), and water,
As the component (a), the component (a N ) is mixed,
The content of the component (a) in the composition is 0.01% by mass or more and 0.5% by mass or less, the content of the (b) component is 0.01% by mass or more and 1% by mass or less, and the content of the component (c) Provided is a method for producing a liquid fragrance composition, which is mixed so that the amount is 0.01% by mass or more and 1% by mass or less.
By this production method, the liquid flavoring agent composition of the present invention is produced.

これら本発明の液体賦香剤組成物の製造方法に用いられる(a)成分中の(a)成分、(a1)成分、(a2)成分、及び(a3)成分、(b)成分、(c)成分、並びにその他の成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の液体賦香剤組成物で述べたものと同じである。
また本発明の液体賦香剤組成物で述べた(a)成分、(b)成分、(c)成分、水、及びその他の成分の含有量、並びに各質量比、(a)成分、(a1)成分、(a2)成分、及び(a3)成分の含有量、並びに各質量比は、含有量を混合量と読み替えて、本発明の液体賦香剤組成物の製造方法に適用することができる。
例えば、液体賦香剤組成物の製造方法は、(a)成分の混合量が、香りにナチュラルな印象と奥深さを付与する観点から、(a)成分100質量部に対して、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.02質量部以上、更に好ましくは0.05質量部以上、より更に好ましくは0.1質量部以上であり、そして、好ましくは75質量部以下、より好ましくは50質量部以下、更に好ましくは10質量部以下、より更に好ましくは5質量部以下、より更に好ましくは1質量部以下である、とする。
These are used in the production method of the liquid perfuming compositions of the present invention (a) in components (a N) component (a1) component, (a2) component and (a3), component (b) component, ( Specific examples and preferred embodiments of the component c) and other components are the same as those described in the liquid perfume composition of the present invention.
In addition, the contents of (a) component, (b) component, (c) component, water, and other components described in the liquid flavoring agent composition of the present invention, and the respective mass ratios, (a N ) component, ( The contents of the a1) component, the (a2) component, and the (a3) component, and the respective mass ratios can be applied to the method for producing the liquid flavoring agent composition of the present invention by replacing the content with the mixed amount. it can.
For example, in the method for producing a liquid flavoring agent composition, the amount of the (a N ) component is preferably based on 100 parts by mass of the component (a) from the viewpoint of imparting a natural impression and depth to the scent. 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.02 parts by mass or more, further preferably 0.05 parts by mass or more, still more preferably 0.1 parts by mass or more, and preferably 75 parts by mass or less, more It is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, still more preferably 5 parts by mass or less, and still more preferably 1 part by mass or less.

[液体賦香剤物品]
本発明の液体賦香剤物品は、前記液体賦香剤組成物をスプレー容器に充填してなるものである。
本発明の液体賦香剤組成物は、水を含有する霧状噴霧型(ミストタイプ)用であることが好ましく、これをスプレー容器に充填し、一回の噴霧量を0.1ml以上3ml以下に調整したものが好ましい。使用するスプレー容器としては、トリガースプレー容器(直圧あるいは蓄圧型)やディスペンサータイプのポンプスプレー容器、耐圧容器を具備したエアゾールスプレー容器等が挙げられる。性能を効果的に発現するために、トリガー式スプレーヤーあるいはエアゾールスプレーヤーを具備するスプレー容器が好ましく、本発明においては、容器を繰り返し使用することができる観点、耐久性や布付着性の観点から、トリガー式スプレーヤーを有するスプレー容器がより好ましい。
[Liquid fragrance article]
The liquid flavoring agent article of the present invention is obtained by filling the liquid flavoring agent composition in a spray container.
The liquid flavoring agent composition of the present invention is preferably for a mist type spray type (mist type) containing water, and this is filled in a spray container, and the spray amount per time is 0.1 ml or more and 3 ml or less. What was adjusted to is preferable. Examples of the spray container to be used include a trigger spray container (direct pressure or pressure accumulation type), a dispenser type pump spray container, an aerosol spray container equipped with a pressure resistant container, and the like. In order to express the performance effectively, a spray container provided with a trigger sprayer or an aerosol sprayer is preferable. In the present invention, from the viewpoint of being able to use the container repeatedly, from the viewpoint of durability and cloth adhesion. More preferred is a spray container having a trigger sprayer.

スプレー容器としては、噴射口から噴射方向に10cm離れた地点における噴霧液滴の平均粒径が10μm以上200μm以下となり、噴射口から噴射方向に15cm離れた地点における粒径200μmを超える液滴の数が噴霧液滴の総数の1%以下となり、噴射口から噴射方向に10cm離れた地点における粒径10μm未満の液滴の数が噴霧液滴の総数の1%以下となる噴霧手段を備えたものが好ましい。噴霧液滴の粒子径分布は体積平均粒子径であり、例えば、レーザー回折式粒度分布計(日本電子株式会社製)により測定することができる。   As a spray container, the average particle size of spray droplets at a point 10 cm away from the injection port in the injection direction is 10 μm or more and 200 μm or less, and the number of droplets exceeding a particle size of 200 μm at a point 15 cm away from the injection port in the injection direction. Equipped with spraying means in which the number of droplets having a particle size of less than 10 μm at a point 10 cm away from the spray port in the spraying direction is 1% or less of the total number of sprayed droplets Is preferred. The particle size distribution of the spray droplets is a volume average particle size, and can be measured by, for example, a laser diffraction particle size distribution meter (manufactured by JEOL Ltd.).

本発明の液体賦香剤組成物及び液体賦香剤物品は、繊維製品用として好適であり、かかる液体賦香剤組成物は、噴霧により繊維製品に付着させて、対象物に香りを付与することができる。前記スプレー式液体賦香剤はこの方法に好適に用いられる。すなわち、本発明の液体賦香剤組成物は、スプレー式繊維製品賦香剤として使用することがより好ましい。繊維製品としては、スーツ、セーター等の衣類、カーテン、ソファー等が挙げられる。   The liquid fragrance composition and the liquid fragrance article of the present invention are suitable for textile products, and the liquid fragrance composition is attached to the textile by spraying to impart a scent to the object. be able to. The spray liquid fragrance is suitably used in this method. That is, the liquid flavoring agent composition of the present invention is more preferably used as a spray type fiber product flavoring agent. Examples of the textile products include suits, sweaters and other clothing, curtains, sofas and the like.

実施例及び比較例で用いた各配合成分をまとめて以下に示す。
<(a)成分>
(a)成分として、表1に示す香料組成の天然香料を用い、表2に示す香料組成物A〜Dを調製した。
・a−1:表2に示す香料組成物A
・a−2:表2に示す香料組成物B
・a−3:表2に示す香料組成物C
・a−4:表2に示す香料組成物D
Each compounding component used in Examples and Comparative Examples is shown below.
<(A) component>
As the (a N ) component, fragrance compositions A to D shown in Table 2 were prepared using natural fragrances having the fragrance composition shown in Table 1.
A-1: Perfume composition A shown in Table 2
A-2: Perfume composition B shown in Table 2
A-3: Perfume composition C shown in Table 2
A-4: Perfume composition D shown in Table 2

Figure 2018183453
Figure 2018183453

Figure 2018183453
Figure 2018183453

<(b)成分>
・b−1:ポリオキシエチレン(平均付加モル数8)ラウリルエーテル
・b−2:ポリオキシエチレン(平均付加モル数12)ラウリルエーテル
<(B) component>
B-1: Polyoxyethylene (average addition mole number 8) lauryl ether b-2: Polyoxyethylene (average addition mole number 12) lauryl ether

<(c)成分>
・c−1:一般式(c2)中のR1cが炭素数18の直鎖アルキル基、mが38、nが6の数である化合物
・c−2:一般式(c2)中のR1cが炭素数16の直鎖アルキル基、mが15、nが3の数である化合物
・c−3:一般式(c2)中のR1cが炭素数12の直鎖アルキル基、mが25、nが3の数である化合物
・c−4:一般式(c1)中のR1cが炭素数18の直鎖アルキル基、Yが−O−、mが38、nが6の数であり、R1c−Y−に(EO)と(PO)がこの順でブロック付加した化合物(すなわち、R1c−Y−(EO)−(PO)−Hの化合物)
・c−5:一般式(c1)中のR1cが炭素数18の直鎖アルキル基、Yが−O−、mが30、nが5の数であり、(PO)と(EO)がランダム付加である化合物
<(C) component>
C-1: Compound in which R 1c in General Formula (c2) is a linear alkyl group having 18 carbon atoms, m is 38, and n is 6 c-2: R 1c in General Formula (c2) Is a straight-chain alkyl group having 16 carbon atoms, m is 15, and n is a number 3. c-3: R 1c in the general formula (c2) is a straight-chain alkyl group having 12 carbon atoms, m is 25, Compound wherein n is the number 3 c-4: R 1c in the general formula (c1) is a linear alkyl group having 18 carbon atoms, Y is —O—, m is 38, n is a number of 6, Compound in which (EO) and (PO) are added to R 1c —Y— in this order (that is, R 1c —Y— (EO) n — (PO) m —H compound)
C-5: R 1c in the general formula (c1) is a linear alkyl group having 18 carbon atoms, Y is —O—, m is 30, n is 5 and (PO) and (EO) are Random addition compounds

<(c’)成分((c)成分の比較成分)>
・c’−1:一般式(c2)中のR1cが炭素数18の直鎖アルキル基、Yが−O−、mが0、nが50の数である化合物
・c’−2:一般式(c2)中のR1cが炭素数12の直鎖アルキル基、Yが−O−、mが0、nが40の数である化合物
<(C ′) Component (Comparison Component of (c) Component)>
C′-1: Compound in which R 1c in the general formula (c2) is a linear alkyl group having 18 carbon atoms, Y is —O—, m is 0, and n is 50. c′-2: General Compound in which R 1c in formula (c2) is a linear alkyl group having 12 carbon atoms, Y is —O—, m is 0, and n is 40

<(d)成分>
・d−1:クエン酸(−1.7、73g、192、三価カルボン酸)
・d−2:酒石酸(−2.0、20g、150、二価カルボン酸)
・d−3:リンゴ酸(−1.3、56g、134、二価カルボン酸)
・d−4:マロン酸(−0.6、139g、104、二価カルボン酸)
( )内は、順に各化合物のLogP値、20℃における水100mLに対する溶解度(g)、及び分子量をそれぞれ示す。
<(D) component>
D-1: Citric acid (-1.7, 73 g, 192, trivalent carboxylic acid)
D-2: Tartaric acid (-2.0, 20 g, 150, divalent carboxylic acid)
D-3: Malic acid (-1.3, 56 g, 134, divalent carboxylic acid)
D-4: malonic acid (-0.6, 139 g, 104, divalent carboxylic acid)
The numbers in parentheses indicate the LogP value, solubility (g) with respect to 100 mL of water at 20 ° C., and molecular weight, respectively.

<その他の成分>
・e−1:エタノール
<Other ingredients>
E-1: ethanol

実施例1〜20、及び比較例1〜5
表3に示す配合にしたがって液体賦香剤組成物を調製した。なお、液体賦香剤組成物は、1規定の塩酸又は1規定の水酸化ナトリウムを用いて、25℃におけるpHが表3に示す値になるように調整した。なお、pHについては、下記の測定方法により測定した。
Examples 1-20 and Comparative Examples 1-5
A liquid fragrance composition was prepared according to the formulation shown in Table 3. The liquid flavoring agent composition was adjusted using 1N hydrochloric acid or 1N sodium hydroxide so that the pH at 25 ° C. was a value shown in Table 3. In addition, about pH, it measured with the following measuring method.

<pHの測定方法>
pHの測定で使用したpH測定装置及びpH標準液を下記に示す。
〔pH標準液〕
下記に示すpH標準液(株式会社堀場製作所製)を用いた。
・pH標準液100−4(フタル酸塩標準液、精度;±0.02pH)
・pH標準液100−7(中性りん酸塩標準液、精度;±0.02pH)
・pH標準液100−9(ホウ酸塩標準液、精度;±0.02pH)
〔pH測定装置〕
・pHメータ:D−52S(株式会社堀場製作所製)
・pH電極:6367−10D(株式会社堀場製作所製)
pH測定装置は、未使用のpH電極を用い、電極を予め25℃±0.2℃のイオン交換水に24時間浸しておいたものを使用した。ゼロ校正とスパン校正は、上記に記載のpH標準液を用いて、25℃におけるpHの指示値が、標準pH±0.02になるまで繰り返し校正を行った。
<Measurement method of pH>
The pH measuring apparatus and pH standard solution used in the measurement of pH are shown below.
[PH standard solution]
The following pH standard solution (manufactured by Horiba, Ltd.) was used.
・ PH standard solution 100-4 (phthalate standard solution, accuracy; ± 0.02 pH)
・ PH standard solution 100-7 (neutral phosphate standard solution, accuracy; ± 0.02 pH)
・ PH standard solution 100-9 (borate standard solution, accuracy; ± 0.02 pH)
[PH measuring device]
・ PH meter: D-52S (Horiba, Ltd.)
-PH electrode: 6367-10D (manufactured by Horiba, Ltd.)
As the pH measuring device, an unused pH electrode was used, and the electrode was previously immersed in ion exchange water at 25 ° C. ± 0.2 ° C. for 24 hours. Zero calibration and span calibration were repeated using the pH standard solution described above until the indicated value of pH at 25 ° C. became standard pH ± 0.02.

〔保存安定性の評価〕
得られた液体賦香剤組成物について、下記保存方法により保存した後、保存安定性の評価として、分散安定性評価を行った。
[Evaluation of storage stability]
About the obtained liquid flavoring agent composition, after preserve | saving by the following preservation | save method, dispersion stability evaluation was performed as preservation | save stability evaluation.

<保存方法>
実施例及び比較例の液体賦香剤組成物30mLを50mLのガラス瓶(規格瓶No.6)に充填し、大気圧下で密閉した。これを50℃の恒温槽にそれぞれ栓口を上方にして立てて20日間保存した。保存が終了した後、更に25℃にて24時間それぞれ栓口を上方にして立てて静置した。
<How to save>
30 mL of liquid flavoring agent compositions of Examples and Comparative Examples were filled in a 50 mL glass bottle (standard bottle No. 6) and sealed under atmospheric pressure. This was stored for 20 days in a constant temperature bath at 50 ° C. with the stopper opening facing upward. After completion of the storage, each was further left standing at 25 ° C. for 24 hours with the stopper opening upward.

<保存安定性の評価>
前記方法により保存した液体賦香剤組成物の外観について、50℃20日保存後の状態、及びその後の25℃24時間静置後の状態を下記基準にて判断した。保存安定性としては、4以上が好ましく、5がより好ましい。また50℃20日保存後の状態が白濁、黄変、分離又は析出している場合、室温想定の25℃に戻しても透明な外観になることはなかった。
〔評価基準〕
5:50℃20日保存後にて透明であり、25℃24時間静置後も透明である。
4:50℃20日保存後にてわずかに白濁していたが、25℃24時間静置後は透明である。
3:50℃20日保存後にてわずかに白濁しており、25℃24時間静置後もわずかに白濁している。
2:50℃20日保存後にて白濁、又は黄変している。
1:50℃20日保存後にて分離、又は析出している。
<Evaluation of storage stability>
About the external appearance of the liquid flavoring agent composition preserve | saved by the said method, the state after 50 degreeC 20 day preservation | save and the state after leaving still at 25 degreeC for 24 hours were judged on the following reference | standard. The storage stability is preferably 4 or more, and more preferably 5. In addition, when the state after storage at 50 ° C. for 20 days was cloudy, yellowed, separated or precipitated, even if it was returned to 25 ° C. assumed at room temperature, a transparent appearance was not obtained.
〔Evaluation criteria〕
5: Transparent after storage at 50 ° C. for 20 days, and transparent after standing at 25 ° C. for 24 hours.
4: After being stored at 50 ° C. for 20 days, it was slightly cloudy, but it was transparent after standing at 25 ° C. for 24 hours.
3: Slightly cloudy after storage at 50 ° C. for 20 days, and slightly cloudy after standing at 25 ° C. for 24 hours.
2: It becomes cloudy or yellowed after storage at 50 ° C. for 20 days.
1: Separated or precipitated after storage at 50 ° C. for 20 days.

〔香りの持続性評価〕
得られた液体賦香剤組成物について、前記保存安定性の評価の他に、香りの持続性評価を行った。
(1)評価用布の調製
TCニット布(ポリエステル65質量%/綿35質量%、エアーフライスF401−F1、マスダ株式会社製)2kgを市販の弱アルカリ性洗剤(花王株式会社製、アタック高活性バイオEX(登録商標))を用いて全自動洗濯機(株式会社日立製作所製、NW−7FT)で洗濯した(洗剤濃度0.0667質量%、20℃の水道水40L使用、標準コース、洗濯9分−すすぎ2回−脱水6分)。洗濯終了後のTCニット布を、25℃、40%RHの恒温室に干し、12時間乾燥させた。TCニット布を裁断(10cm×10cm)し評価用布とした。
[Evaluation of scent sustainability]
About the obtained liquid fragrance | flavor agent composition, the sustainability evaluation of fragrance was performed besides the evaluation of the said storage stability.
(1) Preparation of cloth for evaluation 2 kg of TC knit cloth (65% by weight polyester / 35% by weight cotton, air milling F401-F1, manufactured by Masuda Co., Ltd.), a commercially weak alkaline detergent (manufactured by Kao Co., Ltd., attack high activity bio) Washed with a fully automatic washing machine (manufactured by Hitachi, Ltd., NW-7FT) using EX (registered trademark) (detergent concentration 0.0667 mass%, using 20 L of tap water at 20 ° C., standard course, washing 9 minutes) -2 rinses-6 minutes dehydration). After the washing, the TC knit cloth was dried in a constant temperature room at 25 ° C. and 40% RH and dried for 12 hours. The TC knit cloth was cut (10 cm × 10 cm) to obtain an evaluation cloth.

(2)試験布の調製
前記評価用布1枚を用い、表3に示す各液体賦香剤組成物を、スプレー容器に充填し、評価用布の乾燥時質量(前記(1)評価用布の調製において、洗濯終了後に25℃、40%RHで12時間乾燥した直後の質量)に対して、各組成物が50質量%となる量を評価用布に噴霧した。各組成物に対し、各5枚ずつ試験布に噴霧した後、5枚の試験布を重ねて1組とし、25℃/40%RHの恒温室にて24時間自然乾燥させた。
(2) Preparation of test cloth Using the one evaluation cloth, each liquid flavoring agent composition shown in Table 3 was filled in a spray container, and the dry mass of the evaluation cloth (the (1) evaluation cloth In the preparation of (2), the amount of each composition to be 50% by mass was sprayed on the evaluation cloth with respect to the mass immediately after drying for 12 hours at 25 ° C. and 40% RH. For each composition, 5 sheets of each were sprayed onto the test cloth, and the 5 test cloths were stacked to form a set, which was naturally dried in a thermostatic chamber at 25 ° C./40% RH for 24 hours.

(3)香りの持続性評価
各組成物の5枚の試験布を重ねて1組にしたものを、5人のパネラーで香りの強さを評価した。評価は下記の基準で官能評価を行い、その平均値を求め、表3に示した。香りの持続性としては、平均点1以上が好ましく、2以上がより好ましい。
〔評価基準〕
4:非常に香りが強い
3:香りが強い
2:香りがする(認知閾値)
1:微かに香りがする(検知閾値)
0:香りがしない
(3) Evaluation of fragrance sustainability The strength of the fragrance was evaluated by five panelists using a stack of five test cloths of each composition. The evaluation was performed according to the following criteria, and the average value was obtained and shown in Table 3. The scent sustainability is preferably an average score of 1 or more, more preferably 2 or more.
〔Evaluation criteria〕
4: Very fragrant 3: Strong fragrance 2: Scented (recognition threshold)
1: Slightly scented (detection threshold)
0: Does not smell

Figure 2018183453
Figure 2018183453

(考察)
表3の結果から明らかなように、比較例1〜5の液体賦香剤組成物は、保存安定性評価もしくは香りの持続性評価のうちいずれかで劣った結果を示したのに対し、実施例1〜20の液体賦香剤組成物は保存安定性評価及び香りの持続性評価について、いずれも優れた結果を示した。

(Discussion)
As is clear from the results in Table 3, the liquid flavoring agent compositions of Comparative Examples 1 to 5 showed an inferior result in either storage stability evaluation or scent sustainability evaluation. The liquid fragrance | flavor composition of Examples 1-20 showed the result which was excellent about storage stability evaluation and fragrance persistence evaluation all.

Claims (8)

(a)天然香料を含む香料組成物を0.01質量%以上0.5質量%以下、(b)非イオン性界面活性剤(但し、(c)成分を除く)を0.01質量%以上1質量%以下、(c)下記式(c1)で表される化合物を0.01質量%以上1質量%以下、及び水を含有する、液体賦香剤組成物に関する。
1c−Y−[(PO)(EO)]−H (c1)
〔式中、R1cは炭素数10以上22以下の炭化水素基であり、POはプロピレンオキシ基を示し、EOはエチレンオキシ基を示し、m及びnはそれぞれ平均付加モル数を示し、mは3以上100以下、nは1以上10以下の数であり、m>nである。(PO)と(EO)はランダム付加でもブロック付加でもいずれでもよく、(PO)と(EO)の付加順序は問わない。Yは、−O−、−COO−、−CONH−又は−NHCO−のいずれかである。〕
(A) 0.01% by mass or more and 0.5% by mass or less of a fragrance composition containing a natural fragrance, and (b) 0.01% by mass or more of a nonionic surfactant (excluding the component (c)) 1 mass% or less, (c) It is related with the liquid fragrance | flavor agent composition containing 0.01 mass% or more and 1 mass% or less of the compound represented by following formula (c1), and water.
R1c- Y-[(PO) m (EO) n ] -H (c1)
[Wherein, R 1c is a hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms, PO represents a propyleneoxy group, EO represents an ethyleneoxy group, m and n each represent an average number of added moles, 3 or more and 100 or less, n is a number of 1 or more and 10 or less, and m> n. (PO) and (EO) may be either random addition or block addition, and the addition order of (PO) and (EO) does not matter. Y is any of —O—, —COO—, —CONH—, and —NHCO—. ]
(a)成分が、下記(a1)成分及び(a2)成分を含み、(a)成分100質量部に対して、(a1)成分を5質量部以上45質量部以下、(a2)成分を5質量部以上45質量部以下含有する、請求項1に記載の液体賦香剤組成物。
(a1)成分:LogP値が4.0以上で且つアルデヒド化合物又はケトン化合物から成る香料化合物
(a2)成分:LogP値が4.0未満で且つ融点が20℃以上の化合物から成る香料化合物
The component (a) includes the following component (a1) and component (a2). The component (a1) is 5 parts by mass or more and 45 parts by mass or less, and the component (a2) is 5 with respect to 100 parts by mass of the component (a). The liquid fragrance | flavor composition of Claim 1 contained by mass part or more and 45 mass parts or less.
(A1) component: a fragrance compound having a LogP value of 4.0 or more and comprising an aldehyde compound or a ketone compound (a2) component: a fragrance compound comprising a compound having a LogP value of less than 4.0 and a melting point of 20 ° C. or more
(a1)成分の含有量と(a2)成分の含有量の質量比(a2)/(a1)が0.1以上3以下である、請求項1又は2に記載の液体賦香剤組成物。   The liquid fragrance | flavor composition of Claim 1 or 2 whose mass ratio (a2) / (a1) of content of (a1) component and content of (a2) component is 0.1-3. 天然香料が、ベルガモットオイル、カモミルオイル、シナモンオイル、ゼラニウムオイル、ジンジャーオイル、グレープフルーツオイル、ジャスミンアブソリュート、ジャスミンコンクリート、ラベンダーオイル、レモンオイル、ライムオイル、オレンジオイル、オレンジフラワーアブソリュート、ペパーミントオイル、ローズオイル、サンダルウッドオイル、スペアミントオイル、及びイランイランオイルから選ばれる1種以上である、請求項1〜3の何れか1項に記載の液体賦香剤組成物。   Natural flavors include bergamot oil, camomil oil, cinnamon oil, geranium oil, ginger oil, grapefruit oil, jasmine absolute, jasmine concrete, lavender oil, lemon oil, lime oil, orange oil, orange flower absolute, peppermint oil, rose oil, sandals The liquid fragrance | flavor composition of any one of Claims 1-3 which is 1 or more types chosen from wood oil, spearmint oil, and ylang-ylang oil. (a)成分の含有量が、(c)成分100質量部に対して、1質量部以上1000質量部以下である、請求項1〜4の何れか1項に記載の液体賦香剤組成物。   The liquid fragrance composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the content of the component (a) is 1 part by mass or more and 1000 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the component (c). . さらに(d)LogP値が0以下であり、20℃における水100mLに対する溶解度が1g以上であるポリカルボン酸又はその塩を酸型化合物に換算して0.01質量%以上0.9質量%以下を含有する、請求項1〜5の何れか1項に記載の液体賦香剤組成物。   Further, (d) a polycarboxylic acid having a Log P value of 0 or less and a solubility of 1 g or more in 100 mL of water at 20 ° C. or a salt thereof converted to an acid type compound is 0.01% by mass or more and 0.9% by mass or less. The liquid fragrance | flavor composition of any one of Claims 1-5 containing this. (d)成分が、マロン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸及びこれらの塩から選ばれる1種以上の化合物である、請求項1〜6の何れか1項に記載の液体賦香剤組成物。   The liquid flavoring agent composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the component (d) is at least one compound selected from malonic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid, and salts thereof. . 請求項1〜7の何れか1項に記載の液体賦香剤組成物をスプレー容器に充填してなる、液体賦香剤物品。

Liquid fragrance | flavor articles | goods formed by filling the liquid fragrance | flavor composition of any one of Claims 1-7 in a spray container.

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