JP6893115B2 - Liquid perfume composition - Google Patents

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Description

本発明は、液体賦香剤組成物、及び液体賦香剤物品に関する。 The present invention relates to a liquid perfume composition and a liquid perfume article.

近年、洗濯による型崩れや色あせを懸念して、一回着用しただけでは洗濯しない衣類が増加しており、このような衣類におけるニオイが気になるという問題がある。一方で、着用中の衣類の香りを楽しむ目的で、衣類に積極的に香りづけを行う生活習慣が広がっている。例えば、市販の柔軟剤組成物や洗剤組成物の中には、賦香性を前面に出した商品が販売されている。香りの嗜好性として、よりナチュラルな香りが好まれる傾向があり、その場合に香りが長時間持続することが望まれている。 In recent years, there is an increasing number of clothes that are not washed after being worn only once due to concerns about shape loss and fading due to washing, and there is a problem that odors in such clothes are anxious. On the other hand, a lifestyle of actively scenting clothes is spreading for the purpose of enjoying the scent of the clothes being worn. For example, among commercially available fabric softener compositions and detergent compositions, products with fragrance properties are on the market. As a scent preference, a more natural scent tends to be preferred, and in that case, it is desired that the scent lasts for a long time.

このような用途において、天然香料に関する技術が種々検討されている。例えば、特許文献1には、特定の香料と天然香料などを併用することにより、やすらぎ感を与える香気を有する香料組成物が開示されている。
特許文献2には、液安定性や香気持続性の目的として、天然香料などを特定の容器に収容された繊維製品用芳香剤組成物が開示されている。
In such applications, various techniques related to natural fragrances have been studied. For example, Patent Document 1 discloses a fragrance composition having a fragrance that gives a feeling of peace by using a specific fragrance and a natural fragrance in combination.
Patent Document 2 discloses an air freshener composition for textile products in which a natural fragrance or the like is contained in a specific container for the purpose of liquid stability and aroma persistence.

特開2000−154394号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-154394 特開2003−201669号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-201669

前述の衣類用途における香調としてはナチュラルな香りが好まれているため、天然香料を用いた検討が行われている。しかし、天然香料はその調製過程から一般に単一化合物からなるものではなく、複数の化合物の混合物であることが多く、更には多様な微量成分が混在することから、天然香料の中には、水性組成物中で安定に分散しにくいものがあり、天然香料を配合した香料組成物を用いた製品は、保存安定性を維持することが難しいという問題があることが判明した。また繊維製品の香り付けに関し、香り持続性が良いことが望まれる。 Since a natural fragrance is preferred as the fragrance tone in the above-mentioned clothing applications, studies using natural fragrances are being conducted. However, natural fragrances are generally not composed of a single compound due to the preparation process, but are often a mixture of a plurality of compounds, and various trace components are mixed. Therefore, some natural fragrances are aqueous. It has been found that some of the compositions are difficult to disperse stably, and it is difficult to maintain storage stability of products using fragrance compositions containing natural fragrances. Further, regarding the fragrance of textile products, it is desired that the fragrance lasts well.

本発明の課題は、長時間保存した後であっても保存安定性に優れ、また繊維製品の香り付けに関し、香り持続性に優れる液体賦香剤組成物を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a liquid aroma agent composition which is excellent in storage stability even after long-term storage and which is excellent in aroma persistence with respect to fragrance of textile products.

本発明者らが前記問題について検討を行ったところ、液体賦香剤組成物中において天然香料と油剤としての性質が強い特定付加モル数のプロピレンオキシ基、エチレンオキシ基及び炭化水素基を有する非イオン界面活性剤と、それ以外の非イオン界面活性剤とを併用することにより、天然香料を用いても、組成物中の保存安定性を維持することができ、また香りの持続性が向上することを見出し、本発明を完成させた。 When the present inventors investigated the above problems, they found that the liquid fragrance composition had a nonionic propyleneoxy group, an ethyleneoxy group, and a hydrocarbon group having a specific addition molar number having strong properties as a natural fragrance and an oil agent. By using an ionic surfactant in combination with another nonionic surfactant, the storage stability in the composition can be maintained even if a natural fragrance is used, and the persistence of the fragrance is improved. We found that and completed the present invention.

本発明は、(a)天然香料を含む香料組成物を0.01質量%以上0.5質量%以下、(b)非イオン性界面活性剤(但し(c)成分を除く)を0.01質量%以上1質量%以下、(c)下記式(c1)で表される化合物を0.01質量%以上1質量%以下、及び水を含有する、液体賦香剤組成物に関する。
1c−Y−[(PO)(EO)]−H (c1)
〔式中、R1cは炭素数10以上22以下の炭化水素基であり、POはプロピレンオキシ基を示し、EOはエチレンオキシ基を示し、m及びnはそれぞれ平均付加モル数を示し、mは3以上100以下、nは1以上10以下の数であり、m>nである。(PO)と(EO)はランダム付加でもブロック付加でもいずれでもよく、(PO)と(EO)の付加順序は問わない。Yは、−O−、−COO−、−CONH−又は−NHCO−のいずれかである。〕
In the present invention, (a) a fragrance composition containing a natural fragrance is 0.01% by mass or more and 0.5% by mass or less, and (b) a nonionic surfactant (however, excluding the component (c)) is 0.01. The present invention relates to a liquid fragrance composition containing (c) 0.01% by mass or more and 1% by mass or less of a compound represented by the following formula (c1), and water.
R 1c −Y− [(PO) m (EO) n ] −H (c1)
[In the formula, R 1c is a hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms and 22 or less carbon atoms, PO indicates a propyleneoxy group, EO indicates an ethyleneoxy group, m and n indicate the average number of added moles, respectively, and m is 3 or more and 100 or less, n is a number of 1 or more and 10 or less, and m> n. (PO) and (EO) may be randomly added or block added, and the order of addition of (PO) and (EO) does not matter. Y is either -O-, -COO-, -CONH- or -NHCO-. ]

また、本発明は、上記本発明の液体賦香剤組成物をスプレー容器に充填してなる、液体賦香剤物品に関する。 The present invention also relates to a liquid fragrance article, which comprises filling a spray container with the liquid fragrance composition of the present invention.

本発明によれば、長時間保存した後であっても保存安定性に優れ、また繊維製品の香り付けに関し、香り持続性に優れる液体賦香剤組成物、及びそれをスプレー容器に充填してなる液体賦香剤物品を提供することができる。 According to the present invention, a liquid fragrance composition having excellent storage stability even after long-term storage and having excellent fragrance persistence with respect to fragrance of textile products, and a spray container are filled with the liquid fragrance composition. Can provide a liquid fragrance article.

[液体賦香剤組成物]
<(a)成分:香料組成物>
本発明の(a)成分は、天然香料(以下、(a)成分ともいう)を含む香料組成物である。
[Liquid perfume composition]
<(A) Ingredient: Fragrance composition>
The component (a) of the present invention is a fragrance composition containing a natural fragrance (hereinafter, also referred to as a component (a N)).

<(a)成分>
本発明の(a)成分である天然香料としては、例えば「香料と調香の基礎知識、中島基喜 編著、産業図書株式会社発行、2005年4月20日 第4刷」に記載の植物性香料を使用することができる。
本発明の(a)成分としては、香りの質や強度の観点から、ベルガモットオイル、カモミルオイル、シナモンオイル、ゼラニウムオイル、ジンジャーオイル、グレープフルーツオイル、ジャスミンアブソリュート、ジャスミンコンクリート、ラベンダーオイル、レモンオイル、ライムオイル、オレンジオイル、オレンジフラワーアブソリュート、ペパーミントオイル、ローズオイル、サンダルウッドオイル、スペアミントオイル、及びイランイランオイルから選ばれる1種以上が好ましい。
<(A N ) component>
Examples of the natural fragrance as the (a N ) component of the present invention include the plants described in "Basic knowledge of fragrances and fragrances, edited by Motoki Nakajima, published by Sangyo Tosho Co., Ltd., April 20, 2005, 4th edition". Sexual fragrances can be used.
The (a N) component of the present invention, from the viewpoint of aroma quality and strength, bergamot oil, Kamomiruoiru, cinnamon oil, geranium oil, ginger oil, grapefruit oil, jasmine absolute, jasmine concrete, lavender oil, lemon oil, lime One or more selected from oils, orange oils, orange flower absolutes, peppermint oils, rose oils, sandalwood oils, sparemint oils, and ylang ylang oils are preferred.

本発明の(a)成分は、(a)成分を含む香料組成物中に、香りの質や強度を高める観点から、下記(a1)成分及び(a2)成分を含有することが好ましく、さらには(a)成分は、(a)成分由来以外の成分として(a1)成分及び(a2)成分の一部ないし全部を含有することがより好ましい。
(a1)成分:LogP値が4.0以上で且つアルデヒド化合物又はケトン化合物から成る香料化合物
(a2)成分:LogP値が4.0未満で且つ融点が20℃以上の化合物から成る香料化合物
(A) component of the present invention, (a N) in the perfume composition containing the component, from the viewpoint of enhancing the quality and strength of the aroma, it is preferable to contain the following component (a1) and (a2) component, further It is more preferable that the component (a) contains a part or all of the component (a1) and the component (a2) as components other than those derived from the component (a N).
(A1) Component: Perfume compound having a LogP value of 4.0 or more and consisting of an aldehyde compound or a ketone compound (a2) Component: Perfume compound consisting of a compound having a LogP value of less than 4.0 and a melting point of 20 ° C. or more.

<(a1)成分>
本発明の(a1)成分は、LogP値が4.0以上で且つアルデヒド化合物又はケトン化合物から成る香料化合物である。(a1)成分は(a)成分である天然香料を構成する化合物であってもよいが、(a)成分由来の(a1)成分の含有量が低い場合は、(a)成分を含む香料組成物の香りの質や強度を高めるために(a)成分以外の(a1)成分として、別途添加することが好ましい。すなわち(a)成分は(a)成分に由来しない(a1)成分を含有することが好ましい。
<(A1) component>
The component (a1) of the present invention is a fragrance compound having a LogP value of 4.0 or more and composed of an aldehyde compound or a ketone compound. The component (a1) may be a compound constituting a natural fragrance which is a component (a N ), but when the content of the component (a 1) derived from the component (a N ) is low, the component (a N ) may be used. as (a N) other than the component (a1) component in order to improve the quality and strength of the aroma of perfume composition comprising, separately is preferably added. That is, it is preferable that the component (a) contains the component (a1) that is not derived from the component (a N).

本発明の(a1)成分のLogP値は、香りの質や強度を高める観点から、4.0以上、好ましくは4.1以上、より好ましくは4.2以上、更に好ましくは4.3以上であり、そして、好ましくは6.5以下、より好ましくは、6.3以下、更に好ましくは6.2以下、より更に好ましくは6.0以下である。
前記(a1)成分の好ましいlogP値は、(a)成分以外の(a1)成分として別途添加される香料成分、換言すると(a)成分に由来しない(a1)成分としての香料成分として好ましい条件でもある。
なお、本明細書における「LogP値」とは、溶媒の1−オクタノール/水の分配係数
の対数値を意味し、KowWin(Syracuse Research Corporation,USA)のSRC's LOGKOW / KOWWIN Programにより、フラグメントアプローチで計算された数値を用いる(The KowWin Program methodology is described in the following journalarticle: Meylan, W.M.and P.H. Howard. 1995. Atom/fragment contribution methodfor estimating octanolwater partition coefficients. J. Pharm. Sci. 84: 83-92.)。
フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合の
タイプを考慮している。LogP値は、一般に有機化合物の親疎水性の相対的評価に用い
られる数値である。
The LogP value of the component (a1) of the present invention is 4.0 or more, preferably 4.1 or more, more preferably 4.2 or more, still more preferably 4.3 or more, from the viewpoint of enhancing the quality and intensity of the fragrance. Yes, and preferably 6.5 or less, more preferably 6.3 or less, still more preferably 6.2 or less, still more preferably 6.0 or less.
Preferred logP value of the component (a1) are preferred as perfume ingredients as (a N) perfume ingredients are separately added as component (a1) other than the component not derived from other words when (a N) component (a1) component It is also a condition.
The "LogP value" in the present specification means the logarithmic value of the partition coefficient of 1-octanol / water of the solvent, and is calculated by the fragment approach by SRC's LOGKOW / KOWWIN Program of KowWin (Syracuse Research Corporation, USA). The KowWin Program methodology is described in the following journalarticle: Meylan, WMand PH Howard. 1995. Atom / fragment contribution methodfor estimating octanolwater partition coefficients. J. Pharm. Sci. 84: 83-92.
The fragment approach is based on the chemical structure of the compound, taking into account the number of atoms and the type of chemical bond. The LogP value is a numerical value generally used for the relative evaluation of the affinity hydrophobicity of an organic compound.

本発明の(a1)成分であるアルデヒド化合物から成る香料化合物としては、香りの質や強度の観点から、アミルシンナミックアルデヒド(4.3)、ヘキシルシンナミックアルデヒド(4.8)、リリアール(4.4)、マンダリンアルデヒド(4.5)、トリメチルウンデセナール(5.4)、アルデヒドC−111LEN(4.1)、アルデヒドC−12(L)(4.8)、及びアルデヒドC−12MNA(4.7)から選ばれる1種以上が好ましい。( )内は、各化合物のLogP値を示す。 Examples of the fragrance compound composed of the aldehyde compound which is the component (a1) of the present invention include amylcinnamic aldehyde (4.3), hexylcinnamic aldehyde (4.8), and lyial (4) from the viewpoint of fragrance quality and intensity. .4), Mandarin aldehyde (4.5), trimethylundecenal (5.4), aldehyde C-111LEN (4.1), aldehyde C-12 (L) (4.8), and aldehyde C-12MNA. One or more selected from (4.7) is preferable. The values in parentheses () indicate the LogP values of each compound.

本発明の(a1)成分であるケトン化合物から成る香料化合物としては、香りの質や強度の観点から、ダイナスコン(4.5)、ネクタリル(5.1)、α−ダマスコン(4.3)、β−ダマスコン(4.4)、δ−ダマスコン(4.2)、α−ダマセノン(4.2)、β−ダマセノン(4.2)、α−イオノン(4.3)、β−イオノン(4.4)、γ−メチルイオノン(4.8)、イソ・イー・スーパー(4.7)、カシュメラン(IFF社製)(4.5)、Veloutone(Firmenich社製)(4.3)、Celestolide(IFF社製)(5.9)、Tonalide(PFW社製)(6.4)、及びムスコン(6.0)から選ばれる1種以上が好ましい。( )内は、各化合物のLogP値を示す。 Examples of the fragrance compound composed of the ketone compound which is the component (a1) of the present invention include dynascenone (4.5), nectaryl (5.1), α-damascenone (4.3), from the viewpoint of fragrance quality and intensity. β-damascenone (4.4), δ-damascenone (4.2), α-damascenone (4.2), β-damascenone (4.2), α-ionone (4.3), β-ionone (4) .4), γ-methylionone (4.8), Iso-e-super (4.7), Kashmeran (IFF) (4.5), Veloutone (Firmenich) (4.3), Celestlide ( One or more selected from IFF (manufactured by IFF) (5.9), Tonalide (manufactured by PFW) (6.4), and Muscon (6.0) are preferable. The values in parentheses () indicate the LogP values of each compound.

<(a2)成分>
本発明の(a2)成分は、LogP値が4.0未満で且つ融点が20℃以上の化合物から成る香料化合物である。(a)成分を含む香料組成物中に(a1)成分を配合すると香りの質や強度を高めることができるが、保存安定性が劣る。そこで、(a)成分と(a1)成分を含む香料組成物中に(a2)成分を共存させることにより、組成物中の(a)成分及び(a1)成分の保存安定性を高めることができる。(a2)成分は(a)成分である天然香料を構成する化合物であってもよく、保存安定性を高めたい場合は、(a)成分以外の(a2)成分として別途添加することが好ましい。すなわち(a)成分は、(a)成分に由来しない(a2)成分を含有することが好ましい。
<(A2) component>
The component (a2) of the present invention is a fragrance compound composed of a compound having a LogP value of less than 4.0 and a melting point of 20 ° C. or higher. (A N) component in perfumery composition comprising (a1) but the component can enhance the quality and strength of the aroma when compounded, storage stability is poor. Therefore, (a N) by component and (a1) to coexist in the perfume composition component (a2) containing the component, increasing the (a N) component and the component (a1) of the storage stability of the composition Can be done. (A2) component may be a compound that constitutes the natural flavors are (a N) component, if you want to increase the storage stability, be separately added as (a N) other than the component (a2) component preferable. That is, the component (a) preferably contains the component (a2) that is not derived from the component (a N).

本発明の(a2)成分のLogP値は、香りの質や強度及び(a)成分及び(a1)成分の保存安定性を高める観点から、4.0未満、好ましくは3.9以下、より好ましくは3.8以下、更に好ましくは3.7以下であり、そして、好ましくは0以上、より好ましくは0.1以上である。 LogP value of component (a2) of the present invention, from the viewpoint of enhancing the aroma quality and intensity and (a N) component and the component (a1) of the storage stability, less than 4.0, preferably 3.9 or less, more It is preferably 3.8 or less, more preferably 3.7 or less, and preferably 0 or more, more preferably 0.1 or more.

本発明の(a2)成分の融点は、香りの質や強度及び(a)成分及び(a1)成分の保存安定性を高めるから、20℃以上、好ましくは25℃以上、より好ましくは30℃以上、更に好ましくは35℃以上、そして、好ましくは90℃以下である。
前記(a2)成分の好ましいlogP値及び融点は、(a)成分以外の(a2)成分として別途添加される香料成分、換言すると(a)成分に由来しない(a2)成分としての香料成分として好ましい条件でもある。
なお、本明細書内の融点は、米国環境保護庁(EPA)から入手できる化学物質の物性推算ソフトウェアの1つであるEPI suite version 4.11により計算した値である。
Melting point of component (a2) of the present invention, since increasing the aroma quality and intensity and (a N) component and the component (a1) of the storage stability, 20 ° C. or higher, preferably 25 ° C. or higher, more preferably 30 ° C. Above, more preferably 35 ° C. or higher, and preferably 90 ° C. or lower.
Wherein (a2) preferably logP value and melting point of the component, (a N) perfume ingredients are separately added as component (a2) other than the component not derived from other words when (a N) component (a2) perfume ingredients as the component It is also a preferable condition.
The melting point in this specification is a value calculated by EPI suite version 4.11, which is one of the physical property estimation software for chemical substances available from the US Environmental Protection Agency (EPA).

本発明の(a2)成分としては、香りの質や強度の観点から、ヘリオナール(2.5、77℃)、ラズベリーケトン(1.5、72℃)、フルテート(3.6、57℃)、プロピオン酸トリシクロデセニル(3.3、45℃)、サリチル酸メチル(2.6、51℃)、エチルマルトール(0.3、71℃)、Floropal(3.1、57℃)、オイゲノール(2.7、61℃)、アセチルイソオイゲノール(3.0、59℃)、酢酸ジメチルベンジルカルビニル(3.4、28℃)、メチルジヒドロジャスモネート(3.0、74℃)、シスージャスモン(3.6、40℃)、ジヒドロジャスモン(3.8、41℃)、ブルゲオナール(3.9、46℃)、アンスラニル酸メチル(2.3、56℃)、メチルナフチルケトン(2.9、67℃)、ネロリンヤラヤラ(3.3、38℃)、クマリン(1.5、33℃)、バニリン(1.1、72℃)、エチルバニリン(1.6、81℃)、及びIndoflor crystal(1.8、53℃)から選ばれる1種以上が好ましい。( )内は、各化合物のLogP値と融点を示す。 The components (a2) of the present invention include helional (2.5, 77 ° C.), raspberry ketone (1.5, 72 ° C.), fluorate (3.6, 57 ° C.), and propion from the viewpoint of fragrance quality and intensity. Tricyclodecenyl acid (3.3, 45 ° C), methyl salicylate (2.6, 51 ° C), ethyl maltol (0.3, 71 ° C), chloropal (3.1, 57 ° C), eugenol (2) .7, 61 ° C), acetylisoeugenol (3.0, 59 ° C), dimethylbenzylcarbinate acetate (3.4, 28 ° C), methyldihydrojasmonate (3.0, 74 ° C), cis-jasmon (3.0, 74 ° C) 3.6, 40 ° C), dihydrojasmon (3.8, 41 ° C), burgeonal (3.9, 46 ° C), methyl anthranylate (2.3, 56 ° C), methylnaphthyl ketone (2.9, 67 ° C) ° C.), Neroline Yarayara (3.3, 38 ° C.), Kumarin (1.5, 33 ° C.), Vanillin (1.1, 72 ° C.), Ethylvanillin (1.6, 81 ° C.), and Indoflor methylal (1. One or more selected from (8, 53 ° C.) is preferable. The values in parentheses () indicate the LogP value and melting point of each compound.

<(a3)成分>
本発明の液体賦香剤組成物は、(a)成分を構成する(a1)成分及び(a2)成分以外のその他香料成分として、下記(a3)成分を含有することが好ましい。(a3)成分は(a)成分を構成する化合物であってもよい。
(a3)成分:(a1)成分及び(a2)成分以外の香料化合物であって、logPが4.0未満であり且つ融点が20℃未満である香料化合物、又はlogPが4.0以上6.0以下であり且つ融点が5℃以下である香料化合物
<(A3) component>
The liquid fragrance composition of the present invention preferably contains the following component (a3) as a fragrance component other than the component (a1) and the component (a2) constituting the component (a). (A3) component may be a compound constituting the (a N) component.
(A3) component: A fragrance compound other than the components (a1) and (a2) having a logP of less than 4.0 and a melting point of less than 20 ° C., or a fragrance compound having a logP of 4.0 or more and 6. A fragrance compound that is 0 or less and has a melting point of 5 ° C or less.

<(b)成分>
本発明における(b)成分は、後述する(c)成分以外の非イオン性界面活性剤である。
前記非イオン性界面活性剤は、例えば、下記(1)〜(8)が挙げられる。
(1)炭素数8以上18以下の第1級又は第2級アルコールにエチレンオキシド(以下、「EO」ともいう)及び/又はプロピレンオキシド(以下、「PO」ともいう)を平均6モル以上18モル以下付加したポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル(但し、(c)成分を除く)、
(2)平均炭素数6以上12以下のアルキル基を有し、EOを平均6モル以上20モル以下付加したポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
(3)炭素数8以上18以下のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪酸に、EO及び/又はPOを平均6モル以上18モル以下付加したポリオキシアルキレン脂肪酸エステル(但し、(c)成分を除く)、
(4)炭素数8以上18以下のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪酸が1モル以上3モル以下エステル結合したソルビタン脂肪酸エステル又はグリセリン脂肪酸エステルに、EO及び/又はPOを平均6モル以上30モル以下付加したポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル又はポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、もしくはEO及び/又はPOを平均6モル以上80モル以下付加したポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、
(5)EO及び/又はPOを平均6モル以上80モル以下付加したポリオキシアルキレンヒマシ油又は硬化ヒマシ油(但し、(c)成分を除く)、
(6)POとプロピレングリコールとの縮合物にEOを付加したもの(プルロニック型界面活性剤)、
(7)POとエチレンジアミンとの縮合物にEOを付加したもの(テトロニック型界面活性剤)、
(8)アルキル又はアルケニルジエタノールアマイド、アルキルアミン又はアルキルジメチルアミン、アルケニルアミン又はアルケニルジメチルアミン、炭素数10以上20以下のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルアミン又はアルケニルアミンにEO及び/又はPOを平均2モル以上40モル以下付加したポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルアミン
<(B) component>
The component (b) in the present invention is a nonionic surfactant other than the component (c) described later.
Examples of the nonionic surfactant include the following (1) to (8).
(1) An average of 6 mol or more and 18 mol of ethylene oxide (hereinafter, also referred to as "EO") and / or propylene oxide (hereinafter, also referred to as "PO") are added to a primary or secondary alcohol having 8 or more and 18 or less carbon atoms. Polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether added below (however, component (c) is excluded),
(2) A polyoxyethylene alkyl phenyl ether having an alkyl group having an average carbon number of 6 or more and 12 or less and having an average of 6 mol or more and 20 mol or less of EO added.
(3) A polyoxyalkylene fatty acid ester in which an average of 6 mol or more and 18 mol or less of EO and / or PO is added to a fatty acid having an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms (however, the component (c) is excluded). ,
(4) An average of 6 mol or more and 30 mol or less of EO and / or PO is added to a sorbitan fatty acid ester or a glycerin fatty acid ester in which 1 mol or more and 3 mol or less of a fatty acid having an alkyl group or an alkenyl group having 8 or more and 18 or less carbon atoms is ester-bonded. Polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester or polyoxyalkylene glycerin fatty acid ester added, or polyoxyalkylene sorbit fatty acid ester added with an average of 6 mol or more and 80 mol or less of EO and / or PO.
(5) Polyoxyalkylene castor oil or hardened castor oil (excluding component (c)) to which an average of 6 mol or more and 80 mol or less of EO and / or PO is added.
(6) A condensate of PO and propylene glycol with EO added (pluronic surfactant),
(7) A condensate of PO and ethylenediamine with EO added (tetronic type surfactant),
(8) Average EO and / or PO to alkyl or alkenyl diethanol amide, alkylamine or alkyldimethylamine, alkenylamine or alkenyldimethylamine, alkylamine or alkenylamine having an alkyl group or alkenyl group having 10 or more and 20 or less carbon atoms. Polyoxyalkylene alkyl or alkenylamine added in an amount of 2 mol or more and 40 mol or less

本発明の(b)成分としては、(a)成分の保存安定性の観点から、下記式(b1)で表される化合物が好ましい(但し、(c)成分を除く)。
1b−Z−[(EO)(PO)]−R2b (b1)
〔式(b1)中、R1bは、炭素数10以上22以下のアルキル基又はアルケニル基であり、R2bは、水素原子、又は炭素数1以上3以下のアルキル基であり、Zは−O−又は−COO−であり、EOは、エチレンオキシ基であり、POはプロピレンオキシ基であり、(EO)と(PO)はランダム付加でもブロック付加でもいずれでもよく、(EO)と(PO)の付加順序は問わない。s及びtは平均付加モル数を示し、tは0以上3以下であり、s≧tであって、s+tの合計は5以上15以下である。〕
As the component (b) of the present invention, a compound represented by the following formula (b1) is preferable from the viewpoint of storage stability of the component (a N) (however, the component (c) is excluded).
R 1b- Z-[(EO) s (PO) t ] -R 2b (b1)
[In the formula (b1), R 1b is an alkyl group or an alkenyl group having 10 or more and 22 carbon atoms or less, R 2b is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or more carbon atoms and 3 or less carbon atoms, and Z is −O. -Or-COO-, EO is an ethyleneoxy group, PO is a propyleneoxy group, (EO) and (PO) can be either random or block additions, (EO) and (PO). The order of addition does not matter. s and t indicate the average number of added moles, t is 0 or more and 3 or less, s ≧ t, and the total of s + t is 5 or more and 15 or less. ]

1bは、液体賦香剤組成物の配合安定性の観点から、好ましくは炭素数10以上16以下、より好ましくは炭素数10以上14以下のアルキル基又はアルケニル基である。
2bは、好ましくは水素原子、又は炭素数1以上2以下のアルキル基であり、より好ましくは水素原子又はメチル基であり、更に好ましくは水素原子である。
Zは、好ましくは−O−である。
tは、3以下、好ましくは2以下であり、また0であってもよい。
s+tの合計は、5以上、好ましくは6以上、そして、15以下、好ましくは14以下である。
式(b1)で表される化合物としては、ポリオキシエチレン(sは5以上12以下,tは0である。)モノアルキル(炭素数12以上14以下の1級のアルキル基)エーテル、ポリオキシエチレン(sは5以上12以下,tは0である。)モノアルキル(炭素数12以上14以下の2級のアルキル基)エーテル、ラウリン酸ポリオキシエチレン(sは6以上13以下,tは0である。)メチルエーテルから選ばれる1種以上が好ましく、ポリオキシエチレン(sは5以上12以下,tは0である。)ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン(sは5以上12以下,tは0である。)モノアルキル(炭素数12以上14以下の2級のアルキル基)エーテルから選ばれる1種以上がより好ましい。
R 1b is preferably an alkyl group or an alkenyl group having 10 or more and 16 or less carbon atoms, and more preferably 10 or more and 14 or less carbon atoms, from the viewpoint of compounding stability of the liquid perfume composition.
R 2b is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or more and 2 or less carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a methyl group, and further preferably a hydrogen atom.
Z is preferably −O−.
t is 3 or less, preferably 2 or less, and may be 0.
The total of s + t is 5 or more, preferably 6 or more, and 15 or less, preferably 14 or less.
Examples of the compound represented by the formula (b1) include polyoxyethylene (s is 5 or more and 12 or less and t is 0) monoalkyl (primary alkyl group having 12 or more and 14 or less carbon atoms) ether and polyoxy. Ethylene (s is 5 or more and 12 or less, t is 0) Monoalkyl (secondary alkyl group having 12 or more and 14 or less carbon atoms) ether, polyoxyethylene laurate (s is 6 or more and 13 or less, t is 0) (1) One or more selected from methyl ethers are preferable, and polyoxyethylene (s is 5 or more and 12 or less, t is 0) lauryl ether, polyoxyethylene (s is 5 or more and 12 or less, t is 0). It is more preferable to use one or more selected from monoalkyl (secondary alkyl groups having 12 or more and 14 or less carbon atoms) ethers.

<(c)成分>
(c)成分は、下記式(c1)で表される化合物である。(c)成分は、(b)成分と比較して油剤としての性質が強く、(b)成分と(c)成分の非イオン界面活性剤を併用することで、保存安定性と香りの持続性を向上することができる。
1c−Y−[(PO)(EO)]−H (c1)
〔式中、R1cは炭素数10以上22以下の炭化水素基であり、POはプロピレンオキシ基を示し、EOはエチレンオキシ基を示し、m及びnはそれぞれ平均付加モル数を示し、mは3以上100以下、nは1以上10以下の数であり、m>nである。(PO)と(EO)はランダム付加でもブロック付加でもいずれでもよく、(PO)と(EO)の付加順序は問わない。Yは、−O−、−COO−、−CONH−又は−NHCO−のいずれかである。〕
<Ingredient (c)>
The component (c) is a compound represented by the following formula (c1). The component (c) has stronger properties as an oil agent than the component (b), and by using the nonionic surfactant of the component (b) and the component (c) in combination, storage stability and fragrance persistence. Can be improved.
R 1c −Y− [(PO) m (EO) n ] −H (c1)
[In the formula, R 1c is a hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms and 22 or less carbon atoms, PO indicates a propyleneoxy group, EO indicates an ethyleneoxy group, m and n indicate the average number of added moles, respectively, and m is 3 or more and 100 or less, n is a number of 1 or more and 10 or less, and m> n. (PO) and (EO) may be randomly added or block added, and the order of addition of (PO) and (EO) does not matter. Y is either -O-, -COO-, -CONH- or -NHCO-. ]

上記式(c1)において、(a)成分の保存安定性の観点から、R1cは、好ましくは炭素数12以上、より好ましくは14以上、更に好ましくは16以上、そして、好ましくは炭素数20以下、より好ましくは18以下である、アルキル基又はアルケニル基である。 In the above formula (c1), from the viewpoint of storage stability of the component (a), R 1c preferably has 12 or more carbon atoms, more preferably 14 or more carbon atoms, still more preferably 16 or more carbon atoms, and preferably 20 or less carbon atoms. , More preferably 18 or less, an alkyl group or an alkenyl group.

上記式(c1)において、POの平均付加モル数であるmは、(a)成分の保存安定性の観点から、好ましくは5以上、より好ましくは10以上、更に好ましくは15以上、そして、好ましくは80以下、より好ましくは60以下、更に好ましくは50以下の数である。また、EOの平均付加モル数であるnは、(a)成分の保存安定性の観点から、好ましくは2以上、より好ましくは3以上、そして、好ましくは9以下、より好ましくは8以下、更に好ましくは7以下の数である。なお、PO、EOの平均付加モル数はNMRにより求めることができる。 In the above formula (c1), m, which is the average number of moles of PO added, is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 15 or more, and preferably 15 or more, from the viewpoint of storage stability of the component (a). Is 80 or less, more preferably 60 or less, still more preferably 50 or less. Further, n, which is the average number of moles of EO added, is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, and preferably 9 or less, more preferably 8 or less, further, from the viewpoint of storage stability of the component (a). The number is preferably 7 or less. The average number of moles of PO and EO added can be determined by NMR.

上記式(c1)において、POの平均付加モル数mとEOの平均付加モル数nのモル比m/nは、(a)成分の保存安定性の観点から、好ましくは3以上、より好ましくは4以上であり、そして、好ましくは12以下、より好ましくは10以下である。 In the above formula (c1), the molar ratio m / n of the average number of moles of PO added and the average number of moles of EO added n is preferably 3 or more, more preferably 3 or more, from the viewpoint of storage stability of the component (a). It is 4 or more, and preferably 12 or less, more preferably 10 or less.

上記式(c1)において、Yは、好ましくは−O−又は−COO−であり、より好ましくは−O−である。(PO)と(EO)は、ランダム付加でもブロック付加でもよく、(PO)と(EO)の付加順序は問わないが、好ましくはブロック付加であり、中でも下記一般式(c2)で表される化合物がより好ましい。
1c−O−(PO)−(EO)−H (c2)
〔式中、R1cは炭素数10以上22以下の炭化水素基であり、POはプロピレンオキシ基を示し、EOはエチレンオキシ基を示し、m及びnはそれぞれ平均付加モル数を示し、mは3以上100以下、nは1以上10以下の数であり、m>nである。〕
In the above formula (c1), Y is preferably -O- or -COO-, and more preferably -O-. (PO) and (EO) may be random addition or block addition, and the addition order of (PO) and (EO) does not matter, but block addition is preferable, and among them, it is represented by the following general formula (c2). Compounds are more preferred.
R 1c- O- (PO) m- (EO) n- H (c2)
[In the formula, R 1c is a hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms and 22 or less carbon atoms, PO indicates a propyleneoxy group, EO indicates an ethyleneoxy group, m and n indicate the average number of added moles, respectively, and m is 3 or more and 100 or less, n is a number of 1 or more and 10 or less, and m> n. ]

上記式(c2)において、R1c、POの平均付加モル数m、及びEOの平均付加モル数nの好ましい範囲は、上記式(c1)に記載した範囲と同じである。 In the above formula (c2), the preferable ranges of R 1c , the average number of added moles m of PO, and the average number of added moles n of EO are the same as the ranges described in the above formula (c1).

<(a)成分、(b)成分、(c)成分の含有量>
本発明の液体賦香剤組成物中の(a)成分、(b)成分、及び(c)成分の含有量は、使用形態、繊維製品の種類、香らせる香りの強さの程度によって適宜調整することができる。
液体賦香剤組成物中の(a)成分の含有量は、香りの持続性の観点から、0.01質量%以上、好ましくは0.02質量%以上、より好ましくは0.03質量%以上、更に好ましくは0.04質量%以上、より更に好ましくは0.05質量%以上であり、そして、0.5質量%以下、好ましくは0.3質量%以下、より好ましくは0.2質量%以下、更に好ましくは0.15質量%以下である。
<Contents of component (a), component (b), component (c)>
The contents of the component (a), the component (b), and the component (c) in the liquid perfume composition of the present invention are appropriately determined depending on the usage pattern, the type of textile product, and the degree of the intensity of the aroma to be scented. Can be adjusted.
The content of the component (a) in the liquid fragrance composition is 0.01% by mass or more, preferably 0.02% by mass or more, and more preferably 0.03% by mass or more from the viewpoint of fragrance persistence. , More preferably 0.04% by mass or more, even more preferably 0.05% by mass or more, and 0.5% by mass or less, preferably 0.3% by mass or less, more preferably 0.2% by mass. Hereinafter, it is more preferably 0.15% by mass or less.

本発明の液体賦香剤組成物中、(a)成分の含有量は、香りにナチュラルな印象と奥深さを付与する観点から、(a)成分100質量部に対して、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.02質量部以上、更に好ましくは0.05質量部以上、より更に好ましくは0.1質量部以上であり、そして、好ましくは75質量部以下、より好ましくは50質量部以下、更に好ましくは10質量部以下、より更に好ましくは5質量部以下、より更に好ましくは1質量部以下である。なお(a)成分の含有量は、(a)成分中に、(a1)成分又は(a2)成分に相当する香料化合物を含む場合、その(a1)成分又は(a2)成分を含んだ値である。 In the liquid perfume composition of the present invention, the content of the component (a N ) is preferably 0 with respect to 100 parts by mass of the component (a) from the viewpoint of giving a natural impression and depth to the scent. 01 parts by mass or more, more preferably 0.02 parts by mass or more, further preferably 0.05 parts by mass or more, still more preferably 0.1 parts by mass or more, and preferably 75 parts by mass or less, more preferably It is 50 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, still more preferably 5 parts by mass or less, still more preferably 1 part by mass or less. The content ratio of (a N) component containing (a N) when in the component, comprising a fragrance compound corresponding to component (a1) or (a2) component, the component (a1) or (a2) component The value.

本発明の液体賦香剤組成物中、(a1)成分の含有量は、香りの持続性の観点から、(a)成分100質量部に対して、5質量部以上、好ましくは8質量部以上、より好ましくは9質量部以上、更に好ましくは10質量部以上であり、そして、45質量部以下、好ましくは40質量部以下、より好ましくは35質量部以下である。なお(a1)成分の含有量は、(a)成分中に、(a1)成分に相当する香料化合物を含む場合、当該香料化合物は(a)成分の一成分である一方で、(a1)成分としても算入する。 In the liquid perfume composition of the present invention, the content of the component (a1) is 5 parts by mass or more, preferably 8 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the component (a) from the viewpoint of fragrance persistence. , More preferably 9 parts by mass or more, further preferably 10 parts by mass or more, and 45 parts by mass or less, preferably 40 parts by mass or less, more preferably 35 parts by mass or less. Regarding the content of the component (a1), when the component (a N ) contains a fragrance compound corresponding to the component (a1), the fragrance compound is one component of the component (a N ), while (a1). ) Also included as a component.

本発明の液体賦香剤組成物中、(a2)成分の含有量は、香りの持続性及び保存安定性を高める観点から、(a)成分100質量部に対して、5質量部以上、好ましくは8質量部以上、より好ましくは9質量部以上、更に好ましくは10質量部以上であり、そして、45質量部以下、好ましくは42質量部以下、より好ましくは40質量部以下、更に好ましくは35質量部以下である。なお(a2)成分の含有量は、(a)成分中に、(a2)成分に相当する香料化合物を含む場合、当該香料化合物は(a)成分の一成分である一方で、(a2)成分としても算入する。さらには液体賦香剤組成物の安定性の観点から、(a)成分由来以外の(a2)成分の含有量が、(a)成分100質量部に対して前記した下限値以上であることが好ましい。 In the liquid perfume composition of the present invention, the content of the component (a2) is preferably 5 parts by mass or more, preferably 5 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the component (a), from the viewpoint of enhancing the durability and storage stability of the fragrance. Is 8 parts by mass or more, more preferably 9 parts by mass or more, further preferably 10 parts by mass or more, and 45 parts by mass or less, preferably 42 parts by mass or less, more preferably 40 parts by mass or less, still more preferably 35 parts by mass. It is less than a part by mass. Note (a2) content of the component in (a N) component, while case the perfume compound is a component of (a N) component comprises a perfume compound corresponding to component (a2), (a2 ) Also included as a component. Further from the viewpoint of the stability of the liquid perfuming composition, the content of (a N) other than components derived from the component (a2) is not less than the lower limit value described above with respect to 100 parts by weight of component (a) Is preferable.

本発明の液体賦香剤組成物中、(a1)成分及び(a2)成分の合計含有量は、香りの持続性及び保存安定性を高める観点から、(a)成分100質量部に対して、好ましくは25質量部以上、より好ましくは30質量部以上、更に好ましくは35質量部以上であり、そして、好ましくは90質量部以下、より好ましくは80質量部以下、更に好ましくは70質量部以下である。 In the liquid perfume composition of the present invention, the total content of the component (a1) and the component (a2) is based on 100 parts by mass of the component (a) from the viewpoint of enhancing the durability and storage stability of the fragrance. It is preferably 25 parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass or more, further preferably 35 parts by mass or more, and preferably 90 parts by mass or less, more preferably 80 parts by mass or less, still more preferably 70 parts by mass or less. is there.

本発明の液体賦香剤組成物中、(a1)成分の含有量と(a2)成分の含有量の質量比(a2)/(a1)は、(a2)成分の保存安定性を高める観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.3以上、より更に好ましくは0.5以上であり、そして、好ましくは3.0以下、より好ましくは2.5以下、更に好ましくは2.0以下、より更に好ましくは1.5以下である。 In the liquid perfume composition of the present invention, the mass ratio (a2) / (a1) of the content of the component (a1) to the content of the component (a2) is from the viewpoint of enhancing the storage stability of the component (a2). , More preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.3 or more, even more preferably 0.5 or more, and preferably 3.0 or less, more preferably 2.5. Below, it is more preferably 2.0 or less, still more preferably 1.5 or less.

本発明の液体賦香剤組成物中、(a1)成分中のアルデヒド化合物の含有量は、香りの質や強度の観点から、(a1)成分100質量部に対して、好ましくは10質量部以上、より好ましくは30質量部以上、更に好ましくは40質量部以上であり、そして、好ましくは90質量部以下、より好ましくは85質量部以下、更に好ましくは80質量部以下である。 In the liquid perfume composition of the present invention, the content of the aldehyde compound in the component (a1) is preferably 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the component (a1) from the viewpoint of fragrance quality and intensity. , More preferably 30 parts by mass or more, further preferably 40 parts by mass or more, and preferably 90 parts by mass or less, more preferably 85 parts by mass or less, still more preferably 80 parts by mass or less.

本発明の液体賦香剤組成物中、(a1)成分、(a2)成分及び(a3)成分の合計含有量は、(a)成分100質量部に対して、好ましくは80質量部以上、より好ましくは85質量部以上、更に好ましくは90質量部以上、より更に好ましくは95質量部以上である。
但し(a)成分が(a1)成分、(a2)成分、及び任意の(a3)成分の合計含有量の好ましい質量部と、前記した(a1)成分及び(a2)成分の好ましい質量部や質量比によって規定される場合は、各規定が矛盾しない数値で組み合わされる。
In the liquid fragrance composition of the present invention, the total content of the component (a1), the component (a2) and the component (a3) is preferably 80 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the component (a). It is preferably 85 parts by mass or more, more preferably 90 parts by mass or more, and even more preferably 95 parts by mass or more.
However, the component (a) is a preferable mass part of the total content of the component (a1), the component (a2), and an arbitrary component (a3), and a preferable mass part or mass of the component (a1) and the component (a2) described above. When specified by ratio, each specification is combined with consistent numerical values.

本発明の液体賦香剤組成物中、(b)成分の含有量は、(a)成分の保存安定性を高める観点から、0.01質量%以上、好ましくは0.03質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.08質量以上であり、そして、1質量%以下、好ましくは0.8質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下、更に好ましくは0.3質量%以下である。 In the liquid fragrance composition of the present invention, the content of the component (b) is 0.01% by mass or more, preferably 0.03% by mass or more, from the viewpoint of enhancing the storage stability of the component (a). It is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.08% by mass or more, and 1% by mass or less, preferably 0.8% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, still more preferably 0. It is 3% by mass or less.

本発明の液体賦香剤組成物中、(b)成分100質量部に対する(a)成分の含有量は、(a)成分の香り持続性を高める観点から、好ましくは1質量部以上、より好ましくは5質量部以上、更に好ましくは10質量部以上、より更に好ましくは20質量部以上、より更に好ましくは30質量部以上であり、そして、保存安定性を高める観点から、好ましくは1000質量部以下、より好ましくは500質量部以下、更に好ましくは300質量部以下、より更に好ましくは200質量部以下である。 In the liquid perfume composition of the present invention, the content of the component (a) with respect to 100 parts by mass of the component (b) is preferably 1 part by mass or more, more preferably from the viewpoint of enhancing the fragrance persistence of the component (a). Is 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, still more preferably 20 parts by mass or more, still more preferably 30 parts by mass or more, and preferably 1000 parts by mass or less from the viewpoint of enhancing storage stability. , More preferably 500 parts by mass or less, further preferably 300 parts by mass or less, still more preferably 200 parts by mass or less.

本発明の液体賦香剤組成物中、(c)成分の含有量は、(a)成分の保存安定性を高める観点から、0.01質量%以上、好ましくは0.03質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.08質量以上であり、そして、1質量%以下、好ましくは0.8質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下、更に好ましくは0.3質量%以下である。 In the liquid fragrance composition of the present invention, the content of the component (c) is 0.01% by mass or more, preferably 0.03% by mass or more, from the viewpoint of enhancing the storage stability of the component (a). It is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.08% by mass or more, and 1% by mass or less, preferably 0.8% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, still more preferably 0. It is 3% by mass or less.

本発明の液体賦香剤組成物中、(c)成分100質量部に対する(a)成分の含有量は、(a)成分の香り持続性を高める観点から、好ましくは1質量部以上、より好ましくは5質量部以上、更に好ましくは10質量部以上、より更に好ましくは30質量部以上であり、そして、保存安定性を高める観点から、好ましくは1000質量部以下、より好ましくは500質量部以下、更に好ましくは300質量部以下、より更に好ましくは200質量部以下である。 In the liquid perfume composition of the present invention, the content of the component (a) with respect to 100 parts by mass of the component (c) is preferably 1 part by mass or more, more preferably from the viewpoint of enhancing the fragrance persistence of the component (a). Is 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, still more preferably 30 parts by mass or more, and from the viewpoint of enhancing storage stability, preferably 1000 parts by mass or less, more preferably 500 parts by mass or less. It is more preferably 300 parts by mass or less, and even more preferably 200 parts by mass or less.

本発明の液体賦香剤組成物中、(b)成分100質量部に対する(c)成分の含有量は、(a)成分の分散安定性を高める観点から、好ましくは10質量部以上、より好ましくは12質量部以上、更に好ましくは15質量部以上、より更に好ましくは18質量部以上、より更に好ましくは20質量部以上、より更に好ましくは30質量部以上であり、そして、好ましくは1000質量部以下、より好ましくは500質量部以下、更に好ましくは400質量部以下、より更に好ましくは300質量部以下、より更に好ましくは200質量部以下、より更に好ましくは100質量部以下である。 In the liquid perfume composition of the present invention, the content of the component (c) with respect to 100 parts by mass of the component (b) is preferably 10 parts by mass or more, more preferably from the viewpoint of enhancing the dispersion stability of the component (a). Is 12 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, still more preferably 18 parts by mass or more, still more preferably 20 parts by mass or more, still more preferably 30 parts by mass or more, and preferably 1000 parts by mass or more. Below, it is more preferably 500 parts by mass or less, further preferably 400 parts by mass or less, still more preferably 300 parts by mass or less, still more preferably 200 parts by mass or less, still more preferably 100 parts by mass or less.

本発明の液体賦香剤組成物は、水を含有する。本発明の液体賦香剤組成物中、(a)成分、(b)成分、及び(c)成分以外の残部は水とすることができる。使用する水は、蒸留水やイオン交換水等からイオン成分を除去したものが好ましい。
本発明の液体賦香剤組成物中の水の含有量は、安定性の観点から、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、更に好ましくは90質量%以上であり、そして、好ましくは99.99質量%以下、より好ましくは99.9質量%以下である。
The liquid aroma composition of the present invention contains water. In the liquid perfume composition of the present invention, the balance other than the component (a), the component (b), and the component (c) can be water. The water used is preferably distilled water, ion-exchanged water, or the like from which ionic components have been removed.
From the viewpoint of stability, the content of water in the liquid perfume composition of the present invention is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and It is preferably 99.99% by mass or less, more preferably 99.9% by mass or less.

<その他の成分>
<(d)成分:ポリカルボン酸又はその塩>
本発明の液体賦香剤組成物は、保存安定性の観点から、(d)成分として、LogP値が0以下であり、20℃における水100mLに対する溶解度が1g以上であるポリカルボン酸又はその塩を含有することができる。(d)成分は、(a)成分、(b)成分、及び(c)成分と共存することにより、(a)成分に対する(b)成分と(c)成分の透明可溶化効果を高めることができる。
<Other ingredients>
<Component (d): polycarboxylic acid or salt thereof>
From the viewpoint of storage stability, the liquid fragrance composition of the present invention contains a polycarboxylic acid or a salt thereof, which has a LogP value of 0 or less and a solubility in 100 mL of water at 20 ° C. of 1 g or more as the component (d). Can be contained. By coexisting with the component (a), the component (b), and the component (c), the component (d) can enhance the transparent solubilizing effect of the component (b) and the component (c) on the component (a). it can.

本発明の(d)成分のLogP値は、(a)成分の配合安定性の観点から、0以下であり、好ましくは−0.2以下、より好ましくは−0.5以下であり、そして、好ましくは−3.0以上である。
また、本発明の(d)成分の20℃における水100mLに対する溶解度は、(a)成分の配合安定性の観点から、1g以上であり、好ましくは2g以上、より好ましくは5g以上であり、そして、好ましくは200g以下である。
The LogP value of the component (d) of the present invention is 0 or less, preferably -0.2 or less, more preferably -0.5 or less, and from the viewpoint of compounding stability of the component (a). It is preferably −3.0 or higher.
Further, the solubility of the component (d) of the present invention in 100 mL of water at 20 ° C. is 1 g or more, preferably 2 g or more, more preferably 5 g or more, and more preferably 5 g or more, from the viewpoint of compounding stability of the component (a). , Preferably 200 g or less.

本発明の(d)成分の分子量は、(a)成分の配合安定性の観点から、無水で且つ酸の構造に換算した時に、すなわち、酸型化合物に換算して、好ましくは90以上、より好ましくは95以上、更に好ましくは100以上であり、そして、好ましくは300以下であり、より好ましくは250以下、更に好ましくは200以下である。 From the viewpoint of compounding stability of the component (a), the molecular weight of the component (d) of the present invention is preferably 90 or more when converted to an anhydrous and acid structure, that is, converted to an acid type compound. It is preferably 95 or more, more preferably 100 or more, and preferably 300 or less, more preferably 250 or less, still more preferably 200 or less.

(d)成分は、具体的には、シュウ酸(−0.8、10g、90)、マロン酸(−0.6、139g、104)、コハク酸(−0.6、6g、118)、グルタル酸(−0.2、43g、132)、リンゴ酸(−1.3、56g、134)、酒石酸(−2.0、20g、150)、クエン酸(−1.7、73g、192)及びこれらの塩から選ばれる1種以上の化合物が挙げられる。( )内は、順に各化合物のLogP値、20℃における水100mLに対する溶解度(g)、及び分子量をそれぞれ示す。 Specifically, the component (d) includes oxalic acid (-0.8, 10 g, 90), malonic acid (-0.6, 139 g, 104), succinic acid (-0.6, 6 g, 118), and the like. Glutaric acid (-0.2, 43 g, 132), malonic acid (-1.3, 56 g, 134), tartaric acid (-2.0, 20 g, 150), citric acid (-1.7, 73 g, 192) And one or more compounds selected from these salts. The values in parentheses () indicate the LogP value of each compound, the solubility (g) in 100 mL of water at 20 ° C., and the molecular weight, respectively.

(d)成分は、(a)成分の配合安定性の観点から、マロン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸及びこれらの塩から選ばれる1種以上の化合物がより好ましく、クエン酸及びその塩から選ばれる1種以上の化合物が更に好ましい。また本発明では、ポリカルボン酸又はその塩は水和物であってもよいが、組成物中の含有濃度は無水物且つ酸型に換算された濃度とする。 The component (d) is more preferably one or more compounds selected from malonic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid and salts thereof, from the viewpoint of compounding stability of the component (a), and from citric acid and its salts. One or more compounds selected are more preferred. Further, in the present invention, the polycarboxylic acid or a salt thereof may be a hydrate, but the concentration contained in the composition is an anhydride and a concentration converted into an acid type.

(d)成分の塩としては、組成物自体の臭いの観点から、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩及びカリウム塩から選ばれる塩がより好ましい。
(d)成分を粉末等の固体状で配合する場合は、(d)成分の一部ないし全部がポリカルボン酸(酸型化合物)又はその水和物であることが好ましく、さらには(d)成分の全部がポリカルボン酸又はその水和物であることがより好ましい。
また、(d)成分を水に溶解させた水溶液として配合することもできる。その場合は、該水溶液の25℃のpHが酸性、具体的には、pHが1以上6以下、更に5以下であることが好ましい。水溶液濃度は、酸型化合物換算として20質量%以上、飽和度以下である。
As the salt of the component (d), an alkali metal salt is preferable, and a salt selected from a sodium salt and a potassium salt is more preferable, from the viewpoint of the odor of the composition itself.
When the component (d) is blended in the form of a powder or the like, it is preferable that part or all of the component (d) is a polycarboxylic acid (acid type compound) or a hydrate thereof, and further (d). It is more preferable that all of the components are polycarboxylic acids or hydrates thereof.
Further, it can also be blended as an aqueous solution in which the component (d) is dissolved in water. In that case, the pH of the aqueous solution at 25 ° C. is acidic, specifically, the pH is preferably 1 or more and 6 or less, and further preferably 5 or less. The concentration of the aqueous solution is 20% by mass or more and the saturation degree or less in terms of acid compound.

本発明の液体賦香剤組成物中、(d)成分の含有量は、(a)成分の分散安定性の観点から、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.02質量%以上、更に好ましくは0.03質量%以上、より更に好ましくは0.05質量%以上、より更に好ましくは0.08質量以上であり、そして、好ましくは0.9質量%以下、より好ましくは0.8質量%以下、更に好ましくは0.6質量%以下、より更に好ましくは0.5質量%以下である。 In the liquid fragrance composition of the present invention, the content of the component (d) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.02% by mass or more, from the viewpoint of the dispersion stability of the component (a). , More preferably 0.03% by mass or more, still more preferably 0.05% by mass or more, even more preferably 0.08% by mass or more, and preferably 0.9% by mass or less, more preferably 0. It is 8% by mass or less, more preferably 0.6% by mass or less, still more preferably 0.5% by mass or less.

本発明の液体賦香剤組成物中、(d)成分100質量部に対する(a)成分の含有量は、(a)成分の分散安定性を高める観点から、好ましくは1質量部以上、より好ましくは5質量部以上、更に好ましくは10質量部以上、より更に好ましくは20質量部以上、より更に好ましくは30質量部以上、より更に好ましくは50質量部以上、より更に好ましくは70質量部以上であり、そして、好ましくは1000質量部以下、より好ましくは500質量部以下、更に好ましくは300質量部以下、より更に好ましくは200質量部以下、より更に好ましくは150質量部以下である。 In the liquid perfume composition of the present invention, the content of the component (a) with respect to 100 parts by mass of the component (d) is preferably 1 part by mass or more, more preferably from the viewpoint of enhancing the dispersion stability of the component (a). Is 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, still more preferably 20 parts by mass or more, still more preferably 30 parts by mass or more, still more preferably 50 parts by mass or more, still more preferably 70 parts by mass or more. Yes, and preferably 1000 parts by mass or less, more preferably 500 parts by mass or less, still more preferably 300 parts by mass or less, still more preferably 200 parts by mass or less, still more preferably 150 parts by mass or less.

本発明の液体賦香剤組成物中、(d)成分100質量部に対する(b)成分の含有量は、(a)成分の分散安定性を高める観点から、好ましくは10質量部以上、より好ましくは12質量部以上、更に好ましくは15質量部以上、より更に好ましくは18質量部以上、より更に好ましくは30質量部以上、より更に好ましくは50質量部以上であり、そして、好ましくは1000質量部以下、より好ましくは800質量部以下、更に好ましくは500質量部以下、より更に好ましくは400質量部以下、より更に好ましくは300質量部以下、より更に好ましくは200質量部以下である。 In the liquid perfume composition of the present invention, the content of the component (b) with respect to 100 parts by mass of the component (d) is preferably 10 parts by mass or more, more preferably from the viewpoint of enhancing the dispersion stability of the component (a). Is 12 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, still more preferably 18 parts by mass or more, still more preferably 30 parts by mass or more, still more preferably 50 parts by mass or more, and preferably 1000 parts by mass or more. Below, it is more preferably 800 parts by mass or less, further preferably 500 parts by mass or less, still more preferably 400 parts by mass or less, still more preferably 300 parts by mass or less, still more preferably 200 parts by mass or less.

本発明の液体賦香剤組成物中、(d)成分100質量部に対する(c)成分の含有量は、(a)成分の分散安定性を高める観点から、好ましくは10質量部以上、より好ましくは12質量部以上、更に好ましくは15質量部以上、より更に好ましくは18質量部以上、より更に好ましくは30質量部以上、より更に好ましくは50質量部以上、より更に好ましくは70質量部以上であり、そして、好ましくは1000質量部以下、より好ましくは800質量部以下、更に好ましくは500質量部以下、より更に好ましくは400質量部以下、より更に好ましくは300質量部以下、より更に好ましくは200質量部以下である。 In the liquid perfume composition of the present invention, the content of the component (c) with respect to 100 parts by mass of the component (d) is preferably 10 parts by mass or more, more preferably from the viewpoint of enhancing the dispersion stability of the component (a). Is 12 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, still more preferably 18 parts by mass or more, still more preferably 30 parts by mass or more, still more preferably 50 parts by mass or more, still more preferably 70 parts by mass or more. Yes, and preferably 1000 parts by mass or less, more preferably 800 parts by mass or less, still more preferably 500 parts by mass or less, still more preferably 400 parts by mass or less, still more preferably 300 parts by mass or less, still more preferably 200 parts by mass or less. It is less than a part by mass.

<(e)成分:溶剤>
本発明の液体賦香剤組成物は、品質安定性や噴霧時の香り立ちの観点から、(e)成分として、溶剤を含有することができる。(e)成分としては、炭素数2以上4以下の1価アルコール(例えば、エタノール等)、1分子の総炭素数が2以上12以下であり、2価以上6価以下の多価アルコール(例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等)、又は前記アルコールのアルキル(炭素数1以上6以下)エーテル誘導体が挙げられる。これらの中では、保存安定性の点から、前記1価アルコール及び前記多価アルコールから選ばれる1種以上が好ましく、エタノール、ジエチレングリコール、及びジプロピレングリコールから選ばれる1種以上がより好ましい。
<(E) component: solvent>
The liquid perfume composition of the present invention can contain a solvent as the component (e) from the viewpoint of quality stability and fragrance standing at the time of spraying. As the component (e), a monohydric alcohol having 2 or more and 4 or less carbon atoms (for example, ethanol) or a polyhydric alcohol having a total carbon number of 2 or more and 12 or less and divalent or more and 6 or less valent (for example, ethanol). , Ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, sorbitol, etc.), or an alkyl (1 to 6 carbon atoms) ether derivative of the alcohol. Among these, from the viewpoint of storage stability, one or more selected from the monohydric alcohol and the polyhydric alcohol is preferable, and one or more selected from ethanol, diethylene glycol, and dipropylene glycol are more preferable.

本発明の液体賦香剤組成物が(e)成分を含有する場合、その含有量は、好ましくは3質量%以上、より好ましくは4質量%以上、更に好ましくは5質量%以上であり、そして、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、更に好ましくは10質量%以下である。 When the liquid aroma composition of the present invention contains the component (e), the content thereof is preferably 3% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, and It is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and further preferably 10% by mass or less.

<その他の成分>
本発明の液体賦香剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、更に、(b)成分及び(c)成分以外の界面活性剤、(e)成分以外の溶剤、硫酸ナトリウム等の塩、(d)成分以外のpH調整剤、酸化防止剤、防腐剤、染料、顔料、紫外線吸収剤等の他の成分を添加することができる。
<Other ingredients>
The liquid perfume composition of the present invention further comprises a surfactant other than the components (b) and (c) and a solvent other than the component (e), as needed, as long as the effects of the present invention are not impaired. Other components such as salts such as sodium sulfate, pH adjusters other than the component (d), antioxidants, preservatives, dyes, pigments, and ultraviolet absorbers can be added.

本発明の液体賦香剤組成物の25℃におけるpHは、香り立ちの観点から、好ましくは4.0以上、より好ましくは4.5以上、更に好ましくは4.8以上であり、そして、好ましくは6.0以下、より好ましくは5.9以下、更に好ましくは5.8以下、より更に好ましくは5.5以下である。本発明の賦香剤組成物のpHは、(d)成分を添加することにより調整することが好ましく、また塩酸等の酸、又は水酸化ナトリウム等のアルカリを添加することにより調整することもできる。液体賦香剤組成物のpHは実施例に記載の方法で測定した値である。 The pH of the liquid perfume composition of the present invention at 25 ° C. is preferably 4.0 or higher, more preferably 4.5 or higher, still more preferably 4.8 or higher, and preferably 4.8 or higher, from the viewpoint of fragrance. Is 6.0 or less, more preferably 5.9 or less, still more preferably 5.8 or less, still more preferably 5.5 or less. The pH of the perfume composition of the present invention is preferably adjusted by adding the component (d), and can also be adjusted by adding an acid such as hydrochloric acid or an alkali such as sodium hydroxide. .. The pH of the liquid perfume composition is a value measured by the method described in Examples.

本発明の液体賦香剤組成物の25℃における粘度は、スプレー容器での噴霧適性の観点から、好ましくは15mPa・s以下、より好ましくは10mPa・s以下、更に好ましくは5mPa・s以下であり、そして、好ましくは1mPa・s以上、より好ましくは1.5mPa・s以上、更に好ましくは2mPa・s以上である。
本発明の液体賦香剤組成物において、25℃における粘度が15mPa・s以下であると噴霧パターンが適正となる。粘度は、東京計器株式会社製、B型粘度計(モデル形式BM)に、No.1のローターを取り付け、液体賦香剤組成物を200mL容量のガラス製トールビーカーに充填し、ウォーターバスにて25±0.3℃に調製し、ローターの回転数を60r/minに設定し、測定を始めてから60秒後の指示値である。
The viscosity of the liquid perfume composition of the present invention at 25 ° C. is preferably 15 mPa · s or less, more preferably 10 mPa · s or less, still more preferably 5 mPa · s or less, from the viewpoint of spray suitability in a spray container. And, preferably 1 mPa · s or more, more preferably 1.5 mPa · s or more, still more preferably 2 mPa · s or more.
In the liquid perfume composition of the present invention, when the viscosity at 25 ° C. is 15 mPa · s or less, the spray pattern becomes appropriate. Viscosity is No. 1 in a B-type viscometer (model type BM) manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd. The rotor of 1 is attached, the liquid aroma composition is filled in a glass tall beaker having a capacity of 200 mL, adjusted to 25 ± 0.3 ° C. in a water bath, and the rotation speed of the rotor is set to 60 r / min. It is an indicated value 60 seconds after the start of measurement.

本発明の液体賦香剤組成物は、(a)成分、(b)成分、(c)成分及び水を配合して得ることが好ましい。更に、本発明の(a)成分は、(a)成分を配合して得ることが好ましく、(a)成分、(a1)成分及び(a2)成分を配合して得ることがより好ましい。 即ち本発明の液体賦香剤組成物は、(a)成分、(a1)成分、(a2)成分、(b)成分、(c)成分及び水を配合して得ることが好ましい。 The liquid perfume composition of the present invention is preferably obtained by blending the component (a), the component (b), the component (c) and water. Furthermore, (a) component of the present invention is preferably obtained by blending (a N) component, and more preferably obtained by blending (a N) component (a1) component and (a2) components. That is, the liquid perfume composition of the present invention is preferably obtained by blending (a N ) component, (a1) component, (a2) component, (b) component, (c) component and water.

<液体賦香剤組成物の製造方法>
本発明は、(a)成分と、(b)成分と、(c)成分と、水とを混合する液体賦香剤組成物の製造方法であって、
(a)成分として、(a)成分を混合し、
組成物中の(a)成分の含有量が0.01質量%以上0.5質量%以下、(b)成分の含有量が0.01質量%以上1質量%以下、(c)成分の含有量が0.01質量%以上1質量%以下となるように混合する、液体賦香剤組成物の製造方法を提供する。
この製造方法により、本発明の液体賦香剤組成物が製造される。
<Manufacturing method of liquid perfume composition>
The present invention is a method for producing a liquid fragrance composition in which a component (a), a component (b), a component (c), and water are mixed.
As the component (a), the component (a N ) is mixed and
The content of the component (a) in the composition is 0.01% by mass or more and 0.5% by mass or less, the content of the component (b) is 0.01% by mass or more and 1% by mass or less, and the content of the component (c) is contained. Provided is a method for producing a liquid fragrance composition, which is mixed so that the amount is 0.01% by mass or more and 1% by mass or less.
The liquid aroma composition of the present invention is produced by this production method.

これら本発明の液体賦香剤組成物の製造方法に用いられる(a)成分中の(a)成分、(a1)成分、(a2)成分、及び(a3)成分、(b)成分、(c)成分、並びにその他の成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の液体賦香剤組成物で述べたものと同じである。
また本発明の液体賦香剤組成物で述べた(a)成分、(b)成分、(c)成分、水、及びその他の成分の含有量、並びに各質量比、(a)成分、(a1)成分、(a2)成分、及び(a3)成分の含有量、並びに各質量比は、含有量を混合量と読み替えて、本発明の液体賦香剤組成物の製造方法に適用することができる。
例えば、液体賦香剤組成物の製造方法は、(a)成分の混合量が、香りにナチュラルな印象と奥深さを付与する観点から、(a)成分100質量部に対して、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.02質量部以上、更に好ましくは0.05質量部以上、より更に好ましくは0.1質量部以上であり、そして、好ましくは75質量部以下、より好ましくは50質量部以下、更に好ましくは10質量部以下、より更に好ましくは5質量部以下、より更に好ましくは1質量部以下である、とする。
The (a N ) component, the (a1) component, the (a2) component, and the (a3) component, (b) component, (a N) component in the (a) component used in the method for producing the liquid perfume composition of the present invention. c) Specific examples and preferred embodiments of the component and other components are the same as those described in the liquid fragrance composition of the present invention, respectively.
Further, the contents of the component (a), the component (b), the component (c), water, and other components described in the liquid fragrance composition of the present invention, as well as each mass ratio, the component (a N ), ( The content of the component (a1), the component (a2), and the component (a3), and each mass ratio can be applied to the method for producing a liquid aroma composition of the present invention by replacing the content with a mixed amount. it can.
For example, in the method for producing a liquid perfume composition, from the viewpoint that the mixed amount of the component (a N ) gives a natural impression and depth to the scent, it is preferable with respect to 100 parts by mass of the component (a). 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.02 parts by mass or more, still more preferably 0.05 parts by mass or more, still more preferably 0.1 parts by mass or more, and preferably 75 parts by mass or less. It is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, still more preferably 5 parts by mass or less, still more preferably 1 part by mass or less.

[液体賦香剤物品]
本発明の液体賦香剤物品は、前記液体賦香剤組成物をスプレー容器に充填してなるものである。
本発明の液体賦香剤組成物は、水を含有する霧状噴霧型(ミストタイプ)用であることが好ましく、これをスプレー容器に充填し、一回の噴霧量を0.1ml以上3ml以下に調整したものが好ましい。使用するスプレー容器としては、トリガースプレー容器(直圧あるいは蓄圧型)やディスペンサータイプのポンプスプレー容器、耐圧容器を具備したエアゾールスプレー容器等が挙げられる。性能を効果的に発現するために、トリガー式スプレーヤーあるいはエアゾールスプレーヤーを具備するスプレー容器が好ましく、本発明においては、容器を繰り返し使用することができる観点、耐久性や布付着性の観点から、トリガー式スプレーヤーを有するスプレー容器がより好ましい。
[Liquid perfume article]
The liquid aroma agent article of the present invention is obtained by filling a spray container with the liquid aroma agent composition.
The liquid fragrance composition of the present invention is preferably for a mist type (mist type) containing water, and is filled in a spray container, and the amount of one spray is 0.1 ml or more and 3 ml or less. The one adjusted to is preferable. Examples of the spray container to be used include a trigger spray container (direct pressure or accumulator type), a dispenser type pump spray container, an aerosol spray container provided with a pressure resistant container, and the like. In order to effectively exhibit the performance, a spray container provided with a trigger type sprayer or an aerosol sprayer is preferable, and in the present invention, the container can be used repeatedly, and from the viewpoint of durability and cloth adhesion. , A spray container with a triggered sprayer is more preferred.

スプレー容器としては、噴射口から噴射方向に10cm離れた地点における噴霧液滴の平均粒径が10μm以上200μm以下となり、噴射口から噴射方向に15cm離れた地点における粒径200μmを超える液滴の数が噴霧液滴の総数の1%以下となり、噴射口から噴射方向に10cm離れた地点における粒径10μm未満の液滴の数が噴霧液滴の総数の1%以下となる噴霧手段を備えたものが好ましい。噴霧液滴の粒子径分布は体積平均粒子径であり、例えば、レーザー回折式粒度分布計(日本電子株式会社製)により測定することができる。 As a spray container, the average particle size of the spray droplets at a point 10 cm away from the injection port in the injection direction is 10 μm or more and 200 μm or less, and the number of droplets having a particle size exceeding 200 μm at a point 15 cm away from the injection port in the injection direction. Is 1% or less of the total number of sprayed droplets, and the number of droplets having a particle size of less than 10 μm at a point 10 cm away from the injection port in the injection direction is 1% or less of the total number of sprayed droplets. Is preferable. The particle size distribution of the spray droplet is the volume average particle size, and can be measured by, for example, a laser diffraction type particle size distribution meter (manufactured by JEOL Ltd.).

本発明の液体賦香剤組成物及び液体賦香剤物品は、繊維製品用として好適であり、かかる液体賦香剤組成物は、噴霧により繊維製品に付着させて、対象物に香りを付与することができる。前記スプレー式液体賦香剤はこの方法に好適に用いられる。すなわち、本発明の液体賦香剤組成物は、スプレー式繊維製品賦香剤として使用することがより好ましい。繊維製品としては、スーツ、セーター等の衣類、カーテン、ソファー等が挙げられる。 The liquid fragrance composition and the liquid fragrance article of the present invention are suitable for textile products, and the liquid fragrance composition is attached to the textile product by spraying to impart a fragrance to the object. be able to. The spray-type liquid perfume agent is preferably used for this method. That is, the liquid perfume composition of the present invention is more preferably used as a perfume for spray-type textile products. Examples of textile products include clothing such as suits and sweaters, curtains, sofas and the like.

実施例及び比較例で用いた各配合成分をまとめて以下に示す。
<(a)成分>
(a)成分として、表1に示す香料組成の天然香料を用い、表2に示す香料組成物A〜Dを調製した。
・a−1:表2に示す香料組成物A
・a−2:表2に示す香料組成物B
・a−3:表2に示す香料組成物C
・a−4:表2に示す香料組成物D
The compounding ingredients used in Examples and Comparative Examples are summarized below.
<(A) component>
As the component (a N ), natural fragrances having the fragrance compositions shown in Table 1 were used, and the fragrance compositions A to D shown in Table 2 were prepared.
-A-1: Perfume composition A shown in Table 2.
-A-2: Perfume composition B shown in Table 2.
-A-3: Perfume composition C shown in Table 2.
-A-4: Perfume composition D shown in Table 2.

Figure 0006893115
Figure 0006893115

Figure 0006893115
Figure 0006893115

<(b)成分>
・b−1:ポリオキシエチレン(平均付加モル数8)ラウリルエーテル
・b−2:ポリオキシエチレン(平均付加モル数12)ラウリルエーテル
<(B) component>
B-1: Polyoxyethylene (average number of moles added: 8) lauryl ether ・ b-2: Polyoxyethylene (average number of moles added: 12) lauryl ether

<(c)成分>
・c−1:一般式(c2)中のR1cが炭素数18の直鎖アルキル基、mが38、nが6の数である化合物
・c−2:一般式(c2)中のR1cが炭素数16の直鎖アルキル基、mが15、nが3の数である化合物
・c−3:一般式(c2)中のR1cが炭素数12の直鎖アルキル基、mが25、nが3の数である化合物
・c−4:一般式(c1)中のR1cが炭素数18の直鎖アルキル基、Yが−O−、mが38、nが6の数であり、R1c−Y−に(EO)と(PO)がこの順でブロック付加した化合物(すなわち、R1c−Y−(EO)−(PO)−Hの化合物)
・c−5:一般式(c1)中のR1cが炭素数18の直鎖アルキル基、Yが−O−、mが30、nが5の数であり、(PO)と(EO)がランダム付加である化合物
<Ingredient (c)>
C-1: A compound in which R 1c in the general formula (c2) is a linear alkyl group having 18 carbon atoms, m is 38, and n is 6. C-2: R 1c in the general formula (c2). Is a linear alkyl group having 16 carbon atoms, m is 15 and n is a compound. C-3: R 1c in the general formula (c2) is a linear alkyl group having 12 carbon atoms, m is 25, Compound in which n is a number of 3 ・ c-4: R 1c in the general formula (c1) is a linear alkyl group having 18 carbon atoms, Y is −O−, m is 38, and n is a number of 6. R 1c -Y- in (EO) and (PO) is a compound obtained by blocking added in this order (i.e., R 1c -Y- (EO) n - (PO) compound of m -H)
C-5: In the general formula (c1), R 1c is a linear alkyl group having 18 carbon atoms, Y is −O−, m is 30 and n is 5, and (PO) and (EO) are. Compounds that are randomly added

<(c’)成分((c)成分の比較成分)>
・c’−1:一般式(c2)中のR1cが炭素数18の直鎖アルキル基、Yが−O−、mが0、nが50の数である化合物
・c’−2:一般式(c2)中のR1cが炭素数12の直鎖アルキル基、Yが−O−、mが0、nが40の数である化合物
<Component (c') (comparative component of component (c))>
C'-1: A compound in which R 1c in the general formula (c2) is a linear alkyl group having 18 carbon atoms, Y is -O-, m is 0, and n is 50. C'-2: General In the formula (c2), R 1c is a linear alkyl group having 12 carbon atoms, Y is −O−, m is 0, and n is 40.

<(d)成分>
・d−1:クエン酸(−1.7、73g、192、三価カルボン酸)
・d−2:酒石酸(−2.0、20g、150、二価カルボン酸)
・d−3:リンゴ酸(−1.3、56g、134、二価カルボン酸)
・d−4:マロン酸(−0.6、139g、104、二価カルボン酸)
( )内は、順に各化合物のLogP値、20℃における水100mLに対する溶解度(g)、及び分子量をそれぞれ示す。
<Ingredient (d)>
D-1: Citric acid (1.7, 73 g, 192, trivalent carboxylic acid)
D-2: Tartaric acid (-2.0, 20 g, 150, divalent carboxylic acid)
D-3: Malic acid (-1.3, 56 g, 134, divalent carboxylic acid)
D-4: Malonic acid (-0.6, 139 g, 104, divalent carboxylic acid)
The values in parentheses () indicate the LogP value of each compound, the solubility (g) in 100 mL of water at 20 ° C., and the molecular weight, respectively.

<その他の成分>
・e−1:エタノール
<Other ingredients>
・ E-1: Ethanol

実施例1〜20、及び比較例1〜5
表3に示す配合にしたがって液体賦香剤組成物を調製した。なお、液体賦香剤組成物は、1規定の塩酸又は1規定の水酸化ナトリウムを用いて、25℃におけるpHが表3に示す値になるように調整した。なお、pHについては、下記の測定方法により測定した。
Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 5
A liquid aroma composition was prepared according to the formulation shown in Table 3. The liquid aroma composition was adjusted to have a pH at 25 ° C. as shown in Table 3 using 1N hydrochloric acid or 1N sodium hydroxide. The pH was measured by the following measuring method.

<pHの測定方法>
pHの測定で使用したpH測定装置及びpH標準液を下記に示す。
〔pH標準液〕
下記に示すpH標準液(株式会社堀場製作所製)を用いた。
・pH標準液100−4(フタル酸塩標準液、精度;±0.02pH)
・pH標準液100−7(中性りん酸塩標準液、精度;±0.02pH)
・pH標準液100−9(ホウ酸塩標準液、精度;±0.02pH)
〔pH測定装置〕
・pHメータ:D−52S(株式会社堀場製作所製)
・pH電極:6367−10D(株式会社堀場製作所製)
pH測定装置は、未使用のpH電極を用い、電極を予め25℃±0.2℃のイオン交換水に24時間浸しておいたものを使用した。ゼロ校正とスパン校正は、上記に記載のpH標準液を用いて、25℃におけるpHの指示値が、標準pH±0.02になるまで繰り返し校正を行った。
<Method of measuring pH>
The pH measuring device and pH standard solution used for pH measurement are shown below.
[PH standard solution]
The pH standard solution shown below (manufactured by HORIBA, Ltd.) was used.
-PH standard solution 100-4 (phthalate standard solution, accuracy; ± 0.02 pH)
-PH standard solution 100-7 (neutral phosphate standard solution, accuracy; ± 0.02 pH)
-PH standard solution 100-9 (borate standard solution, accuracy; ± 0.02 pH)
[PH measuring device]
・ PH meter: D-52S (manufactured by HORIBA, Ltd.)
・ PH electrode: 6637-10D (manufactured by HORIBA, Ltd.)
As the pH measuring device, an unused pH electrode was used, and the electrode was previously immersed in ion-exchanged water at 25 ° C. ± 0.2 ° C. for 24 hours. Zero calibration and span calibration were repeatedly performed using the pH standard solution described above until the indicated value of pH at 25 ° C. became the standard pH ± 0.02.

〔保存安定性の評価〕
得られた液体賦香剤組成物について、下記保存方法により保存した後、保存安定性の評価として、分散安定性評価を行った。
[Evaluation of storage stability]
The obtained liquid perfume composition was stored by the following storage method, and then dispersion stability was evaluated as a storage stability evaluation.

<保存方法>
実施例及び比較例の液体賦香剤組成物30mLを50mLのガラス瓶(規格瓶No.6)に充填し、大気圧下で密閉した。これを50℃の恒温槽にそれぞれ栓口を上方にして立てて20日間保存した。保存が終了した後、更に25℃にて24時間それぞれ栓口を上方にして立てて静置した。
<How to save>
30 mL of the liquid perfume composition of Examples and Comparative Examples was filled in a 50 mL glass bottle (standard bottle No. 6) and sealed under atmospheric pressure. This was stored in a constant temperature bath at 50 ° C. for 20 days with the spout facing upward. After the storage was completed, the mixture was allowed to stand at 25 ° C. for 24 hours with the stoppers facing upward.

<保存安定性の評価>
前記方法により保存した液体賦香剤組成物の外観について、50℃20日保存後の状態、及びその後の25℃24時間静置後の状態を下記基準にて判断した。保存安定性としては、4以上が好ましく、5がより好ましい。また50℃20日保存後の状態が白濁、黄変、分離又は析出している場合、室温想定の25℃に戻しても透明な外観になることはなかった。
〔評価基準〕
5:50℃20日保存後にて透明であり、25℃24時間静置後も透明である。
4:50℃20日保存後にてわずかに白濁していたが、25℃24時間静置後は透明である。
3:50℃20日保存後にてわずかに白濁しており、25℃24時間静置後もわずかに白濁している。
2:50℃20日保存後にて白濁、又は黄変している。
1:50℃20日保存後にて分離、又は析出している。
<Evaluation of storage stability>
Regarding the appearance of the liquid aroma composition stored by the above method, the state after storage at 50 ° C. for 20 days and the state after standing at 25 ° C. for 24 hours were judged according to the following criteria. As the storage stability, 4 or more is preferable, and 5 is more preferable. Further, when the state after storage at 50 ° C. for 20 days was cloudy, yellowed, separated or precipitated, the appearance was not transparent even when the temperature was returned to 25 ° C., which was assumed to be room temperature.
〔Evaluation criteria〕
It is transparent after storage at 5:50 ° C. for 20 days, and is transparent even after standing at 25 ° C. for 24 hours.
It was slightly cloudy after storage at 4:50 ° C. for 20 days, but became transparent after standing at 25 ° C. for 24 hours.
3: Slightly cloudy after storage at 50 ° C. for 20 days, and slightly cloudy after standing at 25 ° C. for 24 hours.
2: It becomes cloudy or yellowish after storage at 50 ° C. for 20 days.
Separated or precipitated after storage at 1:50 ° C. for 20 days.

〔香りの持続性評価〕
得られた液体賦香剤組成物について、前記保存安定性の評価の他に、香りの持続性評価を行った。
(1)評価用布の調製
TCニット布(ポリエステル65質量%/綿35質量%、エアーフライスF401−F1、マスダ株式会社製)2kgを市販の弱アルカリ性洗剤(花王株式会社製、アタック高活性バイオEX(登録商標))を用いて全自動洗濯機(株式会社日立製作所製、NW−7FT)で洗濯した(洗剤濃度0.0667質量%、20℃の水道水40L使用、標準コース、洗濯9分−すすぎ2回−脱水6分)。洗濯終了後のTCニット布を、25℃、40%RHの恒温室に干し、12時間乾燥させた。TCニット布を裁断(10cm×10cm)し評価用布とした。
[Evaluation of fragrance persistence]
With respect to the obtained liquid perfume composition, in addition to the above-mentioned evaluation of storage stability, the persistence of fragrance was evaluated.
(1) Preparation of cloth for evaluation TC knit cloth (65% by mass of polyester / 35% by mass of cotton, air mill F401-F1, manufactured by Masuda Co., Ltd.) 2 kg of commercially available weak alkaline detergent (manufactured by Kao Co., Ltd., attack highly active bio) Washed in a fully automatic washing machine (NW-7FT, manufactured by Hitachi, Ltd.) using EX (registered trademark) (detergent concentration 0.0667 mass%, use of 40 L of tap water at 20 ° C, standard course, washing 9 minutes -Rinse 2 times-Detergent 6 minutes). After washing, the TC knit cloth was dried in a constant temperature room at 25 ° C. and 40% RH, and dried for 12 hours. The TC knit cloth was cut (10 cm × 10 cm) and used as an evaluation cloth.

(2)試験布の調製
前記評価用布1枚を用い、表3に示す各液体賦香剤組成物を、スプレー容器に充填し、評価用布の乾燥時質量(前記(1)評価用布の調製において、洗濯終了後に25℃、40%RHで12時間乾燥した直後の質量)に対して、各組成物が50質量%となる量を評価用布に噴霧した。各組成物に対し、各5枚ずつ試験布に噴霧した後、5枚の試験布を重ねて1組とし、25℃/40%RHの恒温室にて24時間自然乾燥させた。
(2) Preparation of test cloth Using one of the evaluation cloths, each liquid perfume composition shown in Table 3 is filled in a spray container, and the dry mass of the evaluation cloth (the above-mentioned (1) evaluation cloth). In the preparation of the above, the amount of each composition to be 50% by mass was sprayed onto the evaluation cloth with respect to the mass immediately after drying at 25 ° C. and 40% RH for 12 hours after the completion of washing. For each composition, 5 sheets of each were sprayed on the test cloth, and then 5 sheets of the test cloth were stacked to form a set, which was naturally dried in a thermostatic chamber at 25 ° C./40% RH for 24 hours.

(3)香りの持続性評価
各組成物の5枚の試験布を重ねて1組にしたものを、5人のパネラーで香りの強さを評価した。評価は下記の基準で官能評価を行い、その平均値を求め、表3に示した。香りの持続性としては、平均点1以上が好ましく、2以上がより好ましい。
〔評価基準〕
4:非常に香りが強い
3:香りが強い
2:香りがする(認知閾値)
1:微かに香りがする(検知閾値)
0:香りがしない
(3) Evaluation of Persistence of Fragrance The intensity of the fragrance was evaluated by five panelists who made a set of five test cloths of each composition. For the evaluation, sensory evaluation was performed according to the following criteria, the average value was calculated, and it is shown in Table 3. As the persistence of the scent, an average score of 1 or more is preferable, and 2 or more is more preferable.
〔Evaluation criteria〕
4: Very strong scent 3: Strong scent 2: Scented (cognitive threshold)
1: Slight scent (detection threshold)
0: No scent

Figure 0006893115
Figure 0006893115

(考察)
表3の結果から明らかなように、比較例1〜5の液体賦香剤組成物は、保存安定性評価もしくは香りの持続性評価のうちいずれかで劣った結果を示したのに対し、実施例1〜20の液体賦香剤組成物は保存安定性評価及び香りの持続性評価について、いずれも優れた結果を示した。

(Discussion)
As is clear from the results in Table 3, the liquid fragrance compositions of Comparative Examples 1 to 5 showed inferior results in either the storage stability evaluation or the fragrance persistence evaluation, whereas they were carried out. The liquid perfume composition of Examples 1 to 20 showed excellent results in both the storage stability evaluation and the aroma persistence evaluation.

Claims (7)

(a)天然香料を含む香料組成物を0.01質量%以上0.5質量%以下、(b)非イオン性界面活性剤(但し、(c)成分を除く)を0.01質量%以上1質量%以下、(c)下記式(c1)で表される化合物を0.01質量%以上1質量%以下、及び水を含有し、且つ、
前記(a)成分が、下記(a1)成分及び(a2)成分を含み、(a)成分100質量部に対して、(a1)成分を5質量部以上45質量部以下、(a2)成分を5質量部以上45質量部以下含有する、液体賦香剤組成物。
1c−Y−[(PO)(EO)]−H (c1)
〔式中、R1cは炭素数10以上22以下の炭化水素基であり、POはプロピレンオキシ基を示し、EOはエチレンオキシ基を示し、m及びnはそれぞれ平均付加モル数を示し、mは3以上100以下、nは1以上10以下の数であり、m>nである。(PO)と(EO)はランダム付加でもブロック付加でもいずれでもよく、(PO)と(EO)の付加順序は問わない。Yは、−O−、−COO−、−CONH−又は−NHCO−のいずれかである。〕
(a1)成分:LogP値が4.0以上で且つアルデヒド化合物又はケトン化合物から成る香料化合物
(a2)成分:LogP値が4.0未満で且つ融点が20℃以上の化合物から成る香料化合物
(A) 0.01% by mass or more and 0.5% by mass or less of the fragrance composition containing natural fragrance, (b) 0.01% by mass or more of the nonionic surfactant (however, excluding the component (c)) 1% by mass or less, (c) 0.01% by mass or more and 1% by mass or less of the compound represented by the following formula (c1), and water .
The component (a) contains the following components (a1) and (a2), and the component (a1) is 5 parts by mass or more and 45 parts by mass or less, and the component (a2) is added to 100 parts by mass of the component (a). A liquid fragrance composition containing 5 parts by mass or more and 45 parts by mass or less .
R 1c −Y− [(PO) m (EO) n ] −H (c1)
[In the formula, R 1c is a hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms and 22 or less carbon atoms, PO indicates a propyleneoxy group, EO indicates an ethyleneoxy group, m and n indicate the average number of added moles, respectively, and m is 3 or more and 100 or less, n is a number of 1 or more and 10 or less, and m> n. (PO) and (EO) may be randomly added or block added, and the order of addition of (PO) and (EO) does not matter. Y is either -O-, -COO-, -CONH- or -NHCO-. ]
(A1) Component: A fragrance compound having a LogP value of 4.0 or more and composed of an aldehyde compound or a ketone compound.
(A2) Component: A fragrance compound composed of a compound having a LogP value of less than 4.0 and a melting point of 20 ° C. or higher.
(a1)成分の含有量と(a2)成分の含有量の質量比(a2)/(a1)が0.1以上3以下である、請求項1に記載の液体賦香剤組成物。 The liquid aroma composition according to claim 1, wherein the mass ratio (a2) / (a1) of the content of the component (a1) to the content of the component (a2) is 0.1 or more and 3 or less. 天然香料が、ベルガモットオイル、カモミルオイル、シナモンオイル、ゼラニウムオイル、ジンジャーオイル、グレープフルーツオイル、ジャスミンアブソリュート、ジャスミンコンクリート、ラベンダーオイル、レモンオイル、ライムオイル、オレンジオイル、オレンジフラワーアブソリュート、ペパーミントオイル、ローズオイル、サンダルウッドオイル、スペアミントオイル、及びイランイランオイルから選ばれる1種以上である、請求項1又は2に記載の液体賦香剤組成物。 Natural fragrances are bergamot oil, camo mill oil, cinnamon oil, geranium oil, ginger oil, grapefruit oil, jasmine absolute, jasmine concrete, lavender oil, lemon oil, lime oil, orange oil, orange flower absolute, peppermint oil, rose oil, sandals. The liquid fragrance composition according to claim 1 or 2 , which is one or more selected from wood oil, spare mint oil, and ylang ylang oil. (a)成分の含有量が、(c)成分100質量部に対して、1質量部以上1000質量部以下である、請求項1〜の何れか1項に記載の液体賦香剤組成物。 The liquid aroma composition according to any one of claims 1 to 3 , wherein the content of the component (a) is 1 part by mass or more and 1000 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the component (c). .. さらに(d)LogP値が0以下であり、20℃における水100mLに対する溶解度が1g以上であるポリカルボン酸又はその塩を酸型化合物に換算して0.01質量%以上0.9質量%以下を含有する、請求項1〜の何れか1項に記載の液体賦香剤組成物。 Further, (d) a polycarboxylic acid or a salt thereof having a LogP value of 0 or less and a solubility in 100 mL of water at 20 ° C. of 1 g or more is converted into an acid compound and is 0.01% by mass or more and 0.9% by mass or less. The liquid fragrance composition according to any one of claims 1 to 4 , which contains the above. (d)成分が、マロン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸及びこれらの塩から選ばれる1種以上の化合物である、請求項1〜の何れか1項に記載の液体賦香剤組成物。 The liquid fragrance composition according to any one of claims 1 to 5 , wherein the component (d) is one or more compounds selected from malonic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid and salts thereof. .. 請求項1〜の何れか1項に記載の液体賦香剤組成物をスプレー容器に充填してなる、液体賦香剤物品。 A liquid fragrance article, which comprises filling a spray container with the liquid fragrance composition according to any one of claims 1 to 6.
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