JP2019096616A - 導電材料、接続構造体及び接続構造体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明に係る導電材料は、(1)熱硬化性成分と、第1のはんだ粒子と、上記第1のはんだ粒子の液相線温度と異なる液相線温度を有しかつはんだ粒子とは異なる金属粒子とを含むか、又は、(2)熱硬化性成分と、第1のはんだ粒子と、上記第1のはんだ粒子の液相線温度と異なる液相線温度を有する第2のはんだ粒子を含む。本発明に係る導電材料では、導電材料が上記第2のはんだ粒子を含む場合に、上記第1のはんだ粒子の含有量が、上記第2のはんだ粒子の含有量よりも多い。本発明に係る導電材料では、25℃における導電材料の粘度が、20Pa・s以上500Pa・s以下である。
上記導電材料は、第1のはんだ粒子と、上記第1のはんだ粒子の液相線温度と異なる液相線温度を有しかつはんだ粒子とは異なる金属粒子とを含むか、又は、第1のはんだ粒子と、上記第1のはんだ粒子の液相線温度と異なる液相線温度を有する第2のはんだ粒子を含む。なお、本発明では、上記導電材料が上記第2のはんだ粒子を含む場合に、上記導電材料において、2種類のはんだ粒子の含有量は互いに異なる。本発明では、上記導電材料が上記第2のはんだ粒子を含む場合に、上記導電材料において、含有量が多い方のはんだ粒子を上記第1のはんだ粒子とし、含有量が少ない方のはんだ粒子を上記第2のはんだ粒子とする。本発明では、上記導電材料が上記第2のはんだ粒子を含む場合に、上記導電材料において、上記第1のはんだ粒子の含有量と上記第2のはんだ粒子の含有量とは異なる。
ρ:第1のはんだ粒子又は第2のはんだ粒子の粒子径の標準偏差
Dn:第1のはんだ粒子又は第2のはんだ粒子の粒子径の平均値
上記金属粒子は、はんだ粒子とは異なる。上記金属粒子は、上記第1のはんだ粒子の液相線温度(融点)と異なる液相線温度(融点)を有する。
ρ:金属粒子の粒子径の標準偏差
Dn:金属粒子の粒子径の平均値
上記熱硬化性成分は特に限定されない。上記熱硬化性成分は、加熱により硬化可能な熱硬化性化合物と、熱硬化剤とを含んでいてもよい。上記熱硬化性化合物としては、オキセタン化合物、エポキシ化合物、エピスルフィド化合物、(メタ)アクリル化合物、フェノール化合物、アミノ化合物、不飽和ポリエステル化合物、ポリウレタン化合物、シリコーン化合物及びポリイミド化合物等が挙げられる。導電材料の硬化性及び粘度をより一層良好にする観点、導通信頼性をより一層効果的に高める観点、及び絶縁信頼性をより一層効果的に高める観点からは、エポキシ化合物又はエピスルフィド化合物が好ましく、エポキシ化合物がより好ましい。上記熱硬化性成分は、エポキシ化合物を含むことが好ましい。上記熱硬化性成分は、エポキシ化合物と、硬化剤とを含むことが好ましい。上記熱硬化性成分は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記熱硬化剤は特に限定されない。上記熱硬化剤は、上記熱硬化性化合物を熱硬化させる。上記熱硬化剤としては、イミダゾール硬化剤、アミン硬化剤、フェノール硬化剤、ポリチオール硬化剤等のチオール硬化剤、ホスホニウム塩、酸無水物硬化剤、熱カチオン開始剤(熱カチオン硬化剤)及び熱ラジカル発生剤等が挙げられる。上記熱硬化剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記導電材料は、フラックスを含んでいてもよい。フラックスを用いることで、はんだを電極上により一層均一に配置することができる。上記フラックスは特に限定されない。上記フラックスとして、はんだ接合等に一般的に用いられているフラックスを用いることができる。
本発明に係る導電材料は、フィラーを含んでいてもよい。フィラーは、有機フィラーであってもよく、無機フィラーであってもよい。上記導電材料がフィラーを含むことにより、基板の全電極上に対して、はんだを均一に凝集させることができる。
上記導電材料は、必要に応じて、例えば、充填剤、増量剤、軟化剤、可塑剤、チキソ剤、レベリング剤、重合触媒、硬化触媒、着色剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤及び難燃剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
本発明に係る接続構造体は、第1の電極を表面に有する第1の接続対象部材と、第2の電極を表面に有する第2の接続対象部材と、上記第1の接続対象部材と、上記第2の接続対象部材とを接続している接続部とを備える。本発明に係る接続構造体では、上記接続部の材料が、上述した導電材料である。本発明に係る接続構造体では、上記第1の電極と上記第2の電極とが、上記接続部中のはんだ部により電気的に接続されている。
熱硬化性化合物1:エポキシ化合物、ADEKA社製「EP−3300」
熱硬化性化合物2:フェノールノボラック型エポキシ化合物、DOW社製「DEN431」
熱硬化剤1:チオール硬化剤、SC有機化学社製「TMMP」、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトプロピオネート)
熱硬化剤2:酸無水物硬化剤、新日本理化社製「リカシッドTH」
はんだ粒子1:SnBiはんだ粒子、融点138℃、三井金属鉱業社製「Sn42Bi58」を選別したはんだ粒子、平均粒子径:30μm
はんだ粒子2:SnBiはんだ粒子、融点138℃、三井金属鉱業社製「Sn42Bi58」を選別したはんだ粒子、平均粒子径:10μm
はんだ粒子3:SnBiはんだ粒子、融点138℃、三井金属鉱業社製「Sn42Bi58」を選別したはんだ粒子、平均粒子径:5μm
はんだ粒子4:SnBiはんだ粒子、融点138℃、三井金属鉱業社製「Sn42Bi58」を選別したはんだ粒子、平均粒子径:2μm
はんだ粒子5:SnAgCuはんだ粒子、融点220℃、三井金属鉱業社製「Sn96.5Ag3Cu0.5」を選別したはんだ粒子、平均粒子径:10μm
はんだ粒子6:SnAgCuはんだ粒子、融点220℃、三井金属鉱業社製「Sn96.5Ag3Cu0.5」を選別したはんだ粒子、平均粒子径:30μm
はんだ粒子7:SnInはんだ粒子、融点117℃、千住金属工業社製「Sn48In52」を選別したはんだ粒子、平均粒子径:10μm
はんだ粒子8:SnInAgはんだ粒子、融点168℃、千住金属工業社製「Sn48In50Ag2」を選別したはんだ粒子、平均粒子径:10μm
はんだ粒子9:SnBiはんだ粒子、融点160℃、千住金属工業社製「Sn66Bi34」を選別したはんだ粒子、平均粒子径:10μm
金属粒子1:インジウム、融点156℃、和光純薬工業社製「In100」、平均粒子径:30μm
金属粒子2:錫、融点232℃、和光純薬工業社製「Sn100」、平均粒子径:30μm
フラックス1:昭和化学社製「ベンジルアミングルタル酸塩」
(1)導電材料(異方性導電ペースト)の作製
下記の表1〜3に示す成分を下記の表1〜3に示す配合量で配合して、導電材料(異方性導電ペースト)を得た。
第2の接続対象部材として、半導体チップ本体(サイズ5×5mm、厚み0.4mm)の表面に、400μmピッチで250μmの銅電極が、エリアアレイにて配置されており、最表面にパッシベーション膜(ポリイミド、厚み5μm、電極部の開口径200μm)が形成されている半導体チップを準備した。銅電極の数は、半導体チップ1個当たり、10個×10個の合計100個である。
(1)第1のはんだ粒子と、第2のはんだ粒子又は金属粒子との配合の有無
得られた導電材料において、第1のはんだ粒子と金属粒子とが含まれているか否か、又は、第1のはんだ粒子と第2のはんだ粒子とが含まれているか否かを確認した。第1のはんだ粒子と、第2のはんだ粒子又は金属粒子との配合の有無を以下の基準で判定した。
○:導電材料中に、第1のはんだ粒子と金属粒子とが含まれているか、又は、第1のはんだ粒子と第2のはんだ粒子とが含まれている
×:導電材料中に、第1のはんだ粒子と金属粒子とが含まれておらず、かつ、第1のはんだ粒子と第2のはんだ粒子とが含まれていない
導電材料(異方性導電ペースト)に含まれる第1のはんだ粒子と、第2のはんだ粒子又は金属粒子との液相線温度(融点)を、示差走査熱量測定(DSC)により算出した。示差走査熱量測定(DSC)装置としては、SII社製「EXSTAR DSC7020」を用いた。
得られた導電材料(異方性導電ペースト)の25℃における導電材料の粘度(η25)を、E型粘度計(東機産業社製「TVE22L」)を用いて、25℃及び5rpmの条件で測定した。
得られた接続構造体において、走査型電子顕微鏡により接続部を観察することで、隣接する電極間にブリッジが形成されているか否かを確認した。電極間のブリッジを以下の基準で判定した。
○:電極間のブリッジが形成されていない
×:電極間のブリッジが形成されている
得られた接続構造体において、走査型電子顕微鏡により接続部を観察することで、接続部の周囲に直径100μm以上のはんだサイドボール又は直径100μm未満のはんだサイドボールが形成されているか否かを確認した。はんだサイドボールを以下の基準で判定した。
○○:接続部の周囲に直径100μm以上のはんだサイドボールが形成されていない
○:接続部の周囲に形成されている直径100μm以上のはんだサイドボールの個数が3個以下
×:接続部の周囲に形成されている直径100μm以上のはんだサイドボールの個数が4個を超える
○○:接続部の周囲に形成されている直径100μm未満のはんだサイドボールの個数が3個以下
○:接続部の周囲に形成されている直径100μm未満のはんだサイドボールの個数が4個を超え10個以下
×:接続部の周囲に形成されている直径100μm未満のはんだサイドボールの個数が11個を超える
得られた接続構造体において、第1の接続対象部材と接続部と第2の接続対象部材との積層方向に第1の接続対象部材と第2の接続対象部材との対向し合う部分をみたときに、隣接する電極間における第1の接続対象部材と第2の接続対象部材との対向し合う部分の面積100%中の、接続部中のはんだ粒子が配置されている面積の割合Xを評価した。はんだ残りを以下の基準で判定した。
○○:割合Xが5%未満
○:割合Xが5%以上10%未満
△:割合Xが10%以上30%未満
×:割合Xが30%以上
得られた接続構造体おいて、第1の電極と接続部と第2の電極との積層方向に第1の電極と第2の電極との対向し合う部分をみたときに、第1の電極と第2の電極との対向し合う部分の面積100%中の、接続部中のはんだ部が配置されている面積の割合Yを評価した。電極上のはんだの配置精度を以下の基準で判定した。
○○:割合Yが70%以上
○:割合Yが60%以上70%未満
△:割合Yが50%以上60%未満
×:割合Yが50%未満
得られた接続構造体の100個の電極について、第1の電極と接続部と第2の電極との積層方向に第1の電極と第2の電極との対向し合う部分をみたときに、第1の電極と第2の電極との対向し合う部分の面積100%中の、接続部中のはんだ部が配置されている面積の割合Zを算出した。割合Zの最大値と最小値とから、電極上のはんだのばらつきを以下の基準で判定した。
○○:割合Zの最大値と最小値との差が30%未満
○:割合Zの最大値と最小値との差が30%以上40%未満
×:割合Zの最大値と最小値との差が40%以上
得られた接続構造体(n=15個)において、上下の電極間の1接続箇所当たりの接続抵抗をそれぞれ、4端子法により測定した。接続抵抗の平均値を算出した。なお、電圧=電流×抵抗の関係から、一定の電流を流した時の電圧を測定することにより接続抵抗を求めることができる。導通信頼性を以下の基準で判定した。
○○:接続抵抗の平均値が50mΩ以下
○:接続抵抗の平均値が50mΩを超え70mΩ以下
△:接続抵抗の平均値が70mΩを超え100mΩ以下
×:接続抵抗の平均値が100mΩを超える、又は接続不良が生じている
得られた接続構造体(n=15個)において、85℃及び湿度85%の雰囲気中に100時間放置後、隣接する電極間に、5Vを印加し、抵抗値を25箇所で測定した。絶縁信頼性を以下の基準で判定した。
○○:接続抵抗の平均値が107Ω以上
○:接続抵抗の平均値が106Ω以上107Ω未満
△:接続抵抗の平均値が105Ω以上106Ω未満
×:接続抵抗の平均値が105Ω未満
2…第1の接続対象部材
2a…第1の電極
3…第2の接続対象部材
3a…第2の電極
4,4X…接続部
4A,4XA…はんだ部
4B,4XB…硬化物部
11…導電材料
11A…第1のはんだ粒子
11B…熱硬化性成分
11C…第2のはんだ粒子
Claims (10)
- 熱硬化性成分と、第1のはんだ粒子と、前記第1のはんだ粒子の液相線温度と異なる液相線温度を有しかつはんだ粒子とは異なる金属粒子とを含むか、又は、熱硬化性成分と、第1のはんだ粒子と、前記第1のはんだ粒子の液相線温度と異なる液相線温度を有する第2のはんだ粒子を含み、
導電材料が前記第2のはんだ粒子を含む場合に、前記第1のはんだ粒子の含有量が、前記第2のはんだ粒子の含有量よりも多く、
25℃における導電材料の粘度が、20Pa・s以上500Pa・s以下である、導電材料。 - 導電材料が前記金属粒子を含む場合に、前記金属粒子の液相線温度が、280℃以下であり、
導電材料が前記第2のはんだ粒子を含む場合に、前記第2のはんだ粒子の液相線温度が、280℃以下である、請求項1に記載の導電材料。 - 導電材料が前記金属粒子を含む場合に、前記第1のはんだ粒子の液相線温度と前記金属粒子の液相線温度との差の絶対値が、10℃以上であり、
導電材料が前記第2のはんだ粒子を含む場合に、前記第1のはんだ粒子の液相線温度と前記第2のはんだ粒子の液相線温度との差の絶対値が、10℃以上である、請求項1又は2に記載の導電材料。 - 導電材料が前記第2のはんだ粒子を含む場合に、前記第2のはんだ粒子におけるはんだが、共晶ではない、請求項1〜3のいずれか1項に記載の導電材料。
- 導電材料が前記金属粒子を含む場合に、導電材料100重量%中の前記第1のはんだ粒子の含有量の、導電材料100重量%中の前記金属粒子の含有量に対する比が、1以上200以下であり、
導電材料が前記第2のはんだ粒子を含む場合に、導電材料100重量%中の前記第1のはんだ粒子の含有量の、導電材料100重量%中の前記第2のはんだ粒子の含有量に対する比が、1以上200以下である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の導電材料。 - 導電ペーストである、請求項1〜5のいずれか1項に記載の導電材料。
- 第1の電極を表面に有する第1の接続対象部材と、
第2の電極を表面に有する第2の接続対象部材と、
前記第1の接続対象部材と、前記第2の接続対象部材とを接続している接続部とを備え、
前記接続部の材料が、請求項1〜6のいずれか1項に記載の導電材料であり、
前記第1の電極と前記第2の電極とが、前記接続部中のはんだ部により電気的に接続されている、接続構造体。 - 前記第1の電極と前記接続部と前記第2の電極との積層方向に前記第1の電極と前記第2の電極との対向し合う部分をみたときに、前記第1の電極と前記第2の電極との対向し合う部分の面積100%中の50%以上に、前記接続部中のはんだ部が配置されている、請求項7に記載の接続構造体。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載の導電材料を用いて、第1の電極を表面に有する第1の接続対象部材の表面上に、前記導電材料を配置する工程と、
前記導電材料の前記第1の接続対象部材側とは反対の表面上に、第2の電極を表面に有する第2の接続対象部材を、前記第1の電極と前記第2の電極とが対向するように配置する工程と、
前記第1のはんだ粒子の液相線温度以上に前記導電材料を加熱することで、前記第1の接続対象部材と前記第2の接続対象部材とを接続している接続部を、前記導電材料により形成し、かつ、前記第1の電極と前記第2の電極とを、前記接続部中のはんだ部により電気的に接続する工程とを備える、接続構造体の製造方法。 - 前記第1の電極と前記接続部と前記第2の電極との積層方向に前記第1の電極と前記第2の電極との対向し合う部分をみたときに、前記第1の電極と前記第2の電極との対向し合う部分の面積100%中の50%以上に、前記接続部中のはんだ部が配置されている接続構造体を得る、請求項9に記載の接続構造体の製造方法。
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