JP2019065207A

JP2019065207A - グリース組成物

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Publication number: JP2019065207A
Application number: JP2017193046A
Authority: JP
Inventors: 和也渡邊; Kazuya Watanabe; 田中　啓司; Keiji Tanaka; 啓司田中; 敬規矢野; Takanori Yano
Original assignee: Shell Lubricants Japan KK
Current assignee: Shell Lubricants Japan KK
Priority date: 2017-10-02
Filing date: 2017-10-02
Publication date: 2019-04-25
Anticipated expiration: 2037-10-02
Also published as: WO2019068589A1; BR112020006592B1; RU2020112897A3; JP6895863B2; EP3692121A1; RU2020112897A; US20200231895A1; US11220650B2; CN111133082A; EP3692121B1; BR112020006592A2

Abstract

【課題】ロール安定性の高いカルシウムコンプレックス系グリース組成物の提供。【解決手段】基油と、増ちょう剤としてカルシウム複合石けんと、を含有するグリース組成物において、前記カルシウム複合石けんを構成するカルボン酸として、置換又は非置換のＣ１８〜２２の直鎖状高級脂肪酸と、置換又は非置換のベンゼン環を有する芳香族モノカルボン酸と、Ｃ２〜４の直鎖状飽和低級脂肪酸と、置換又は非置換の飽和ジカルボン酸と、を含むことを特徴とするグリース組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、グリース組成物に関する。より詳細には、カルシウムコンプレックスグリース組成物に関する。

昨今、機械技術の進歩に伴い、潤滑環境は過酷化し、高温下における性能向上への要求が高まっており、これを満たすグリースが求められている。

その中で、例えば、リチウム石けん系グリースについては、リチウムグリースより使用温度領域が広いリチウムコンプレックスグリースが提案されているが、その原料であるリチウムは、昨今の需要の高まりから、今後、供給不安定、また価格の高騰等が懸念されている。

一方ウレアグリースは耐熱グリースとして広く使用されているが、原料として使用されている物質の中には毒性が強いものがあり、製造する上で取り扱いに十分注意する必要がある。そこで、供給安定性、環境適合性が高く、また耐熱性を備えたグリース組成物を成す材料が求められる。

上記背景の中、本出願人は、増ちょう剤が少ない量でも適度なちょう度を維持できるグリースとして、特許文献１に係るカルシウムコンプレックスグリースを発明した。

特許第５９４３４７９

しかしながら、更なる市場ニーズの高度化により、グリースのせん断安定性の向上が強く求められている。

本発明者らは、高級脂肪酸、低級脂肪酸、芳香族カルボン酸から成るカルシウムコンプレックス増ちょう剤の構成成分に、さらに特定のカルボン酸を導入することで、せん断安定性（軟化）に対する課題を解決することができることを見出した。即ち、本発明は以下の通りである。

本発明（１）は、
基油と、増ちょう剤としてカルシウム複合石けんと、を含有するグリース組成物において、前記カルシウム複合石けんを構成するカルボン酸として、置換又は非置換のＣ１８〜２２の直鎖状高級モノ脂肪酸と、置換又は非置換のベンゼン環を有する芳香族モノカルボン酸と、Ｃ２〜４の直鎖状飽和低級モノ脂肪酸と、置換又は非置換の飽和ジカルボン酸と、を含むことを特徴とするグリース組成物である。
本発明（２）は、
グリース組成物の全増ちょう剤に占めるジカルボン酸カルシウム化合物の重量比が、５〜７０％である、前記発明（１）のグリース組成物である。
本発明（３）は、
置換又は非置換の飽和ジカルボン酸の炭素数が、４〜２０である、前記発明（１）又は（２）のグリース組成物である。

本発明に係るカルシウムコンプレックスグリース組成物によれば、従来のカルシウムコンプレックスグリースに比して、せん断安定性に優れるグリース組成物を提供することができる。

以下、本発明の一態様を詳細に説明するが、本発明の技術的範囲は当該一態様に何ら限定されるものではない。

本態様のグリース組成物は、必須構成成分として「基油」及び「増ちょう剤」を含有する。以下、グリース組成物に含まれる各成分、グリース組成物における各成分の量（配合量）、グリース組成物の製造方法、グリース組成物の性状、グリース組成物の用途を順に説明する。

≪グリース組成物（成分）≫
［基油］
本形態のグリース組成物に用いられる基油は、特に限定されない。例えば、通常のグリース組成物に使用される鉱油、合成油、動植物油、これらの混合油を適宜使用することができる。具体例としては、ＡＰＩ（ＡｍｅｒｉｃａｎＰｅｔｒｏｌｅｕｍＩｎｓｔｉｔｕｔｅ；米国石油協会）基油カテゴリーでグループ１、グループ２、グループ３、グループ４等に属する基油を、単独又は混合物として使用してもよい。

グループ１基油には、例えば、原油を常圧蒸留して得られる潤滑油留分に対して、溶剤精製、水素化精製、脱ろう等の精製手段を適宜組み合わせて適用することにより得られるパラフィン系鉱油がある。グループ２基油には、例えば、原油を常圧蒸留して得られる潤滑油留分に対して、水素化分解、脱ろう等の精製手段を適宜組み合わせて適用することにより得られたパラフィン系鉱油がある。ガルフ社法等の水素化精製法により精製されたグループ２基油は、全イオウ分が１０ｐｐｍ未満、アロマ分が５％以下であり、本発明において好適に用いることができる。グループ３基油及びグループ２プラス基油には、例えば、原油を常圧蒸留して得られる潤滑油留分に対して、高度水素化精製により製造されるパラフィン系鉱油や、脱ろうプロセスにて生成されるワックスをイソパラフィンに変換・脱ろうするＩＳＯＤＥＷＡＸプロセスにより精製された基油や、モービルＷＡＸ異性化プロセスにより精製された基油があり、これらも本形態において好適に用いることができる。

合成油としては、例えば、ポリオレフィン、二塩基酸のジエステル、トリメリット酸のトリエステル、ポリオールエステル、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、エステル、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールエステル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、ポリフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、含フッ素化合物（パーフルオロポリエーテル、フッ素化ポリオレフィン等）、シリコーン等が挙げられる。上記ポリオレフィンには、各種オレフィンの重合物又はこれらの水素化物が含まれる。オレフィンとしては任意のものが用いられるが、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、炭素数５以上のα−オレフィン等が挙げられる。ポリオレフィンの製造にあたっては、上記オレフィンの１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。特にポリ−α−オレフィン（ＰＡＯ）と呼ばれているポリオレフィンが好適であり、これはグループ４基油である。

天然ガスの液体燃料化技術のフィッシャートロプッシュ法により合成されたＧＴＬ（ガストゥリキッド）により得られた油は、原油から精製された鉱油基油と比較して、硫黄分や芳香族分が極めて低く、パラフィン構成比率が極めて高いため、酸化安定性に優れ、蒸発損失も非常に小さいため、本形態の基油として好適に用いることができる。

［増ちょう剤］
本形態において使用される増ちょう剤は、複数のカルボン酸を特定の塩基（典型的には水酸化カルシウム）と反応させたカルシウム複合石けんである。ここで、本形態に係るカルシウム複合石けんにおける「複合」とは、複数のカルボン酸を用いているという意味である。本形態に係るカルシウム複合石けんのカルボン酸源としては、（１）高級脂肪酸、（２）芳香族モノカルボン酸、（３）低級脂肪酸及び（４）ジカルボン酸の４種全てが用いられる。なお、本発明の効果を阻害しない範囲で、これら以外のカルボン酸を使用してもよい。以下、当該カルシウム複合石けんのカルボン酸部分（アニオン部分）について詳述する。

本形態で用いられる高級脂肪酸は、Ｃ１８〜２２の直鎖状高級脂肪酸である。ここで、当該直鎖状高級脂肪酸は、非置換でも一以上の置換基（例えば、ヒドロキシル基等）を有していてもよい。また、当該直鎖状高級脂肪酸は、飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でもよいが、飽和脂肪酸であることが好適である。具体例として、飽和脂肪酸としては、ステアリン酸（オクタデカン酸、Ｃ１８）、ツベルクロステアリン酸（ノナデカン酸、Ｃ１９）、アラキジン酸（イコサン酸、Ｃ２０）、ヘンイコサン酸（Ｃ２１）、ベヘニン酸（ドコサン酸、Ｃ２２）、ヒドロキシステアリン酸（Ｃ１８、ヒマシ硬化脂肪酸）、不飽和脂肪酸としては、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸（Ｃ１８）、ガドレイン酸、エイコサジエン酸、ミード酸（Ｃ２０）、エルカ酸、ドコサジエン酸（Ｃ２２）等を挙げることができる。また、ひまし油などの不飽和脂肪酸を多く含む油脂に、ニッケルなどの触媒を用いて水素付加を行って得た硬化油を高級脂肪酸の代わりに用いてもよい。尚、これらは一種でも複数種を組み合わせて用いてもよい。例えば、不飽和脂肪酸を用いる場合には飽和脂肪酸と組み合わせて用いることが好適である。

（２）本形態で用いられる芳香族モノカルボン酸は、置換又は非置換のベンゼン環を有する芳香族モノカルボン酸である。ここで、当該芳香族モノカルボン酸は、非置換でも一以上の置換基（例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−アルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基等）を有していてもよい。具体例として、安息香酸、メチル安息香酸｛トルイル酸（ｐ−、ｍ−、ｏ−）｝、ジメチル安息香酸（キシリル酸、ヘメリト酸、メシチレン酸）、トリメチル安息香酸｛プレーニチル酸、ジュリル酸、イソジュリル酸（α−、β−、γ−）｝、４−イソプロピル安息香酸（クミン酸）、ヒドロキシ安息香酸（サリチル酸）、ジヒドロキシ安息香酸｛ピロカテク酸、レソルシル酸（α−、β−、γ−）、ゲンチジン酸、プロトカテク酸｝、トリヒドロキシ安息香酸（没食子酸）、ヒドロキシ−メチル安息香酸｛クレソチン酸（ｐ−、ｍ−、ｏ−）｝、ジヒドロキシ−メチル安息香酸（オルセリン酸）、メトキシ安息香酸｛アニス酸（ｐ−、ｍ−、ｏ−）｝、ジメトキシ安息香酸（ベラトルム酸）、トリメトキシ安息香酸（アサロン酸）、ヒドロキシ−メトキシ安息香酸（バニリン酸、イソバニリン酸）、ヒドロキシ−ジメトキシ安息香酸（シリング酸）等を挙げることができる。尚、これらは一種でも複数種を組み合わせて用いてもよい。尚、本明細書における「置換基」のアルキル及びアルコキシのアルキル部分は、例えば、１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキルである。

（３）本形態で用いられる低級脂肪酸は、Ｃ２〜４の直鎖状飽和低級脂肪酸である。具体例として、酢酸（Ｃ２）、プロピオン酸（Ｃ３）、酪酸（Ｃ４）を挙げることができる。これらの内、酢酸（Ｃ２）が特に好適である。尚、これらは一種でも複数種を組み合わせて用いてもよい。

（４）本形態で用いられるジカルボン酸は、置換又は非置換の飽和ジカルボン酸である。ここで、当該飽和ジカルボン酸は、非置換でも一以上の置換基（例えば、ヒドロキシル基等）を有していてもよい。また、当該飽和ジカルボン酸は、直鎖状又は分岐鎖状のいずれであってもよいが、直鎖状であることが好ましい。当該飽和ジカルボン酸の炭素数（分岐鎖状の場合には、主鎖及び側鎖の炭素数の合計）は、特に限定されないが、４〜２０であることが好適であり、４〜１６であることがより好適であり、４〜１０であることが特に好適である。具体例としては、シュウ酸（Ｃ２）、マロン酸（Ｃ３）、コハク酸（Ｃ４）、２−メチルコハク酸、グルタル酸等のペンタン二酸（Ｃ５）、アジピン酸等のヘキサン二酸（Ｃ６）、ピメリン酸等のヘプタン二酸（Ｃ７）、スベリン酸等のオクタン二酸（Ｃ８）、アゼライン酸等のノナン二酸（Ｃ９）、セバシン酸等のデカン二酸（Ｃ１０）、ウンデカン二酸（Ｃ１１）、ドデカン二酸（Ｃ１１）、ブラシル酸等のトリデカン二酸（Ｃ１３）、テトラデカン二酸（Ｃ１４）、ペンタデカン二酸（Ｃ１５）、ヘキサデカン二酸（Ｃ１６）、ヘプタデカン二酸（Ｃ１７）、オクタデカン二酸（Ｃ１８）、ノナデカン二酸（Ｃ１９）、イコサン二酸（Ｃ２０）等を挙げることができる。尚、これらは一種でも複数種を組み合わせて用いてもよい。

このように、本形態のグリース組成物は、上記直鎖状高級脂肪酸、上記芳香族モノカルボン酸及び上記低級脂肪酸のみならず更に上記ジカルボン酸を含有させている。このように、高級モノ脂肪酸、芳香族モノカルボン酸、低級モノ脂肪酸という構成成分に、更にジカルボン酸を処方することで、これら複数の石けんの繊維が、非常に複雑且つ強固に絡み合うようになる。その結果、本形態に係るグリース組成物は、せん断安定性がより優れる（更には、耐熱性に優れる）ものと推定される。なお、ジカルボン酸を処方することで、繊維同士が効果的に絡み強固になる理由は、現在のところ明確ではないが、２価のカルシウムとジカルボン酸がランダムに結合することで、ジカルボン酸カルシウムをはじめとした高分子となり、繊維が長繊維に遷移しやすく、より単体の繊維に絡み易くなり強固になるものと考えられる。

なお、直鎖状高級脂肪酸としてはステアリン酸、芳香族モノカルボン酸としては安息香酸、低級脂肪酸としては酢酸、の組み合わせが最も好適である。

（他の増ちょう剤）
本形態のグリース組成物には、上記のカルシウム複合石けんと共に他の増ちょう剤を併用することができる。こうした他の増ちょう剤としては、第三リン酸カルシウム、アルカリ金属石けん、アルカリ金属複合石けん、アルカリ土類金属石けん、アルカリ土類金属複合石けん（カルシウム複合石けん以外のもの）、アルカリ金属スルホネート、アルカリ土類金属スルホネート、その他の金属石けん、テレフタラメート金属塩、クレイ、シリカエアロゲル等のシリカ（酸化ケイ素）、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を併せて使用することができる。また、これら以外にも液状物質に粘ちょう効果を付与できるものはいずれも使用することができる。

［任意の成分］
本形態のグリース組成物には、更に任意の酸化防止剤、防錆剤、油性剤、極圧剤、耐摩耗剤、固体潤滑剤、金属不活性剤、ポリマー、金属系清浄剤、非金属系清浄剤、消泡剤、着色剤、撥水剤等の添加剤を、グリース組成物全体を１００質量部として、任意の成分全体で約０．１〜２０質量部加えることができる。例えば、酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルパラクレゾール、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−α−ナフチルアミン、フェノチアジン等がある。例えば、防錆剤としては、酸化パラフィン、カルボン酸金属塩、スルフォン酸金属塩、カルボン酸エステル、スルフォン酸エステル、サリチル酸エステル、コハク酸エステル、ソルビタンエステルや各種アミン塩等がある。例えば、油性剤や極圧剤並びに耐摩耗剤としては、硫化ジアルキルジチオリン酸亜鉛、硫化ジアリルジチオリン酸亜鉛、硫化ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛、硫化ジアリルジチオカルバミン酸亜鉛、硫化ジアルキルジチオリン酸モリブテン、硫化ジアリルジチオリン酸モリブテン、硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブテン、硫化ジアリルジチオカルバミン酸モリブテン、有機モリブテン錯体、硫化オレフィン、トリフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフォロチオネート、トリクレジンフォスフェート、その他リン酸エステル類、硫化油脂類等がある。例えば、固体潤滑剤としては、二硫化モリブテン、グラファイト、窒化ホウ素、メラミンシアヌレート、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、二硫化タングステン、フッ化黒鉛等がある。例えば、金属不活性剤としては、Ｎ，Ｎ’ジサリチリデン−１，２−ジアミノプロパン、ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、チアジアゾール等がある。例えば、ポリマーとしては、ポリブテン、ポリイソブテン、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、ポリメタクリレート等が挙げられる。例えば、金属系清浄剤として、金属スルホネート、金属サリチレート、金属フィネート等を挙げることができる。例えば、非金属系清浄剤として、コハク酸イミド等を挙げることができる。例えば、消泡剤として、メチルシリコーン、ジメチルシリコーン、フルオロシリコーン、ポリアクリレート等を挙げることができる。

≪グリース組成物（各成分の配合量）≫
次に、本形態に係るグリース組成物における配合量を説明する。

［基油］
基油の配合量としては、グリース組成物全体の量を１００質量部として、好ましくは６０〜９９質量部であり、より好ましくは７０〜９７質量部であり、更に好ましくは８０〜９５質量部である。

［増ちょう剤］
カルシウム複合石けんの配合量としては、グリース組成物全体の量を１００質量部として、好ましくは１〜４０質量部であり、更に好ましくは３〜２５質量部である。

高級脂肪酸の配合量としては、カルボン酸全体の量を１００質量部として、好ましくは２０〜７０質量部であり、更に好ましくは３０〜６５質量部である。

芳香族モノカルボン酸の配合量としては、カルボン酸全体の量を１００質量部として、好ましくは１〜１０質量部であり、更に好ましくは３〜１０質量部である。

低級脂肪酸の配合量としては、カルボン酸全体の量を１００質量部として、好ましくは５〜３０質量部であり、更に好ましくは１０〜２５質量部である。

ジカルボン酸の配合量としては、カルボン酸全体の量を１００質量部として、好ましくは１〜７０質量部であり、更に好ましくは５〜５５質量部である。

ここで、ジカルボン酸と塩基性カルシウム（典型的には水酸化カルシウム）とのけん化反応後のジカルボン酸カルシウム化合物の量（脱水後のジカルボン酸カルシウム石けん分）は、グリース組成物中の全増ちょう剤の量（脱水後のカルシウム複合石けん分）の内、好ましくは５〜７０重量部であり、更に好ましくは５〜６０質量部である。なお、ここで示すジカルボン酸カルシウム化合物とは、ジカルボン酸と塩基性カルシウムとの反応生成物であればよく、環状の化合物やポリマー状の化合物が含まれ、また、末端がモノカルボン酸カルシウムとなっている化合物も含まれる。

高級脂肪酸とジカルボン酸との質量比は、好ましくは２０：８０〜９５：５であり、更に好ましくは３０：７０〜８５：１５である。

芳香族モノカルボン酸とジカルボン酸との質量比は、好ましくは５：９５〜７０：３０であり、更に好ましくは１５：８５〜６５：３５である。

低級脂肪酸とジカルボン酸との質量比は、好ましくは５：９５〜８５：１５であり、更に好ましくは１５：８５〜８０：２０である。

≪グリース組成物の製造方法≫
本形態のグリース組成物は、一般的に行われるグリースの製造方法で製造することができる。その製造方法は特に限定されないが、例えば、製造例１として、グリース製造釜内に、基油と、高級脂肪酸、低級脂肪酸及び芳香族モノカルボン酸を混入し、６０〜９０℃の温度で内容物を溶解させる。次に、あらかじめ適当量の蒸留水に溶解分散させた水酸化カルシウムを前記釜内に入れる。各種カルボン酸と塩基性カルシウム（典型的には水酸化カルシウム）がけん化反応し、徐々に石けんが基油中で生成され、更に加熱することによって、脱水を完了させる。続いて、前記釜内にジカルボン酸を混入し、前記同様に蒸留水に溶解分散させた水酸化カルシウムを前記釜内に入れてけん化反応させ、脱水を完了させることで、グリース増ちょう剤を形成する。脱水完了後、１８０〜２２０℃の温度まで加熱し、十分に撹拌混合させた後、室温まで冷却させる。その後、分散機（例えば、三本ロールミル等）を使用して、均質なグリース組成物を得る。或いは、製造例２として、グリース製造釜内に、基油と、高級脂肪酸、低級脂肪酸、芳香族モノカルボン酸及びジカルボン酸である有機酸をすべて混入し、６０〜９０℃の温度で内容物を溶解させる。次に、あらかじめ適当量の蒸留水に溶解分散させた塩基性カルシウム（典型的には水酸化カルシウム）を前記釜内に入れ、けん化反応させ、石けんが基油中で徐々に生成される。更に加熱を加え脱水を完了させることによってグリース増ちょう剤を形成する。脱水完了後、１８０〜２２０℃の温度まで加熱し、十分に撹拌混合させた後、室温まで冷却させる。その後、分散機（例えば、三本ロールミル等）を使用して、均質なグリース組成物を得る。ここで、グリース組成物中のジカルボン酸カルシウム化合物の量は、増ちょう剤原料中のジカルボン酸の量に依存することから、製造例１ならびに製造例２の異なる製造方法においても、生成するジカルボン酸カルシウム化合物の量に大きな違いは生じないものと考えられる。したがって、グリース組成物中のジカルボン酸カルシウム化合物の量は、配合するジカルボン酸の量によって操作可能となる。なお、塩基性カルシウム（典型的には水酸化カルシウム）の量は、配合するカルボン酸の量を踏まえて適宜設定すればよい。

≪グリース組成物の物性≫
（滴点）
本形態のグリース組成物は、滴点が１８０℃以上又は超となるものが好ましく、２１０℃以上となるものがより好ましく、２５０℃以上となるものが更に好ましく、２６０℃超又は以上となるものが特に好ましい。グリース組成物の滴点が１８０℃以上（通常のカルシウムグリースと比較して５０℃以上高い温度）であれば、潤滑上の問題、例えば、高温での粘性喪失やそれに伴う漏洩、焼付け等が生じる可能性を抑えられると考えられる。尚、滴点は、粘性を有するグリースが、温度を上げてゆくと増ちょう剤構造を失う温度をいう。ここで、滴点の測定は、ＪＩＳＫ２２２０８に従って行うことができる。

（ちょう度）
本形態のグリースは、ちょう度試験において、好ましくは０００号〜６号（８５〜４７５）のちょう度であり、より好ましくは０号〜４号（１７５〜３８５）のちょう度であり、更に好ましくは１号〜３号（２２０〜３４０）のちょう度である。尚、ちょう度はグリースの外観的硬さを表す。ここで、ちょう度の測定方法は、ＪＩＳＫ２２２０７に従って混和ちょう度の測定を行うことができる。

（ロール安定度）
本形態のグリースは、ロール安定度試験（２５℃、２４ｈ）において、試験前後のグリースの混和ちょう度の差（絶対値）が８０以下となるものが好ましく、７０以下となるものがより好ましく、６０以下となるものが更に好ましい。また、ロール安定度試験（１００℃、２４ｈ）において、試験前後のグリースの混和ちょう度の差（絶対値）が１００以下となるものが好ましく、９０以下となるものがより好ましく、８０以下となるものが更に好ましい。なお、ロール安定度試験は、供試グリース５０ｇを、本装置にいて一定時間混練した後にグリースのちょう度（硬さ）を測定する事により、グリースのせん断安定性を評価するものであり、グリース組成物において、せん断安定性は潤滑機能やグリースの物理挙動を維持するために重要な要素である。せん断安定性が劣ると、機械の潤滑箇所からグリースが流出し易くなり、所望の潤滑を与える事ができず、寿命が短くなったり、また、グリースが飛散することで機械の周辺を汚染し、作業環境を悪化させたりする。ここで、せん断安定性の評価に用いるロール安定度試験の測定は、ＡＳＴＭＤ１８３１に従って行う事ができる。

≪グリース組成物の用途≫
本形態のグリース組成物は、せん断安定性に優れるため、一般に使用される機械、軸受、歯車等に使用可能であることはもちろん、より苛酷な条件下、例えば、高温条件下でも優れた性能を発揮することができる。例えば、自動車では、スターター、オルターネーター及び各種アクチュエーター部のエンジン周辺、プロペラシャフト、等速ジョイント（ＣＶＪ）、ホイールベアリング及びクラッチ等のパワートレイン、電動パワーステアリング（ＥＰＳ）、制動装置、ボールジョイント、ドアヒンジ、ハンドル部、冷却ファンモーター、ブレーキのエキスパンダー等の各種部品等の潤滑に好適に用いることができる。更に、パワーショベル、ブルドーザー、クレーン車等の建設機械、鉄鋼産業、製紙工業、林業機械、農業機械、化学プラント、発電設備、乾燥炉、複写機、鉄道車両、シームレスパイプのネジジョイント等の各種高温・高荷重部位に用いることも好ましい。その他の用途としては、ハードディスク軸受用、プラスチック潤滑用、カートリッジグリース等が挙げられるが、これらの用途にも好適である。

次に、本発明を実施例及び比較例により、更に詳細に説明するが、本発明は、これらの例によって何ら限定されるものではない。

≪本組成物に用いられた原料≫
本実施例及び比較例で用いた原料は以下の通りである。なお、実施例１〜実施例８及び比較例１〜３の分量は、特に記載がなければ以下の表１に記載の通りである。尚、表１で記載した原料の量｛特に、水酸化カルシウム及び各種カルボン酸（高級脂肪酸、芳香族モノカルボン酸、低級脂肪酸及び自カルボン酸）｝は、試薬の量である。よって、組成物における実際の成分量は、表１での数値及び下記で述べる純度に基づき算出される。

（増ちょう剤原料）
・水酸化カルシウム：純度９６．０％の特級試薬である。
・ステアリン酸：Ｃ１８の直鎖アルキル飽和脂肪酸で純度９５．０％の特級試薬である。
・安息香酸：純度９９．５％の特級試薬である。
・酢酸：炭素数２のアルキル脂肪酸で純度９９．７％の特級試薬である。
・酒石酸：炭素数４の直鎖ジカルボン酸で純度９９．０％以上の特級試薬である。
・アジピン酸：炭素数６の直鎖ジカルボン酸で純度９９．５％以上の特級試薬である。
・アゼライン酸：炭素数９の直鎖ジカルボン酸で純度８０．０％以上の特級試薬である。
・セバシン酸：炭素数１０の直鎖ジカルボン酸で純度９８．０％以上の特級試薬である。
・エイコサ二酸：炭素数２０の直鎖ジカルボン酸で純度７５．０％以上の岡村製油株式会社製ＳＬ−２０である。

（基油Ａ〜Ｃ）
・基油Ａ：脱ろう溶剤精製により得られたパラフィン系鉱油で、グループ１に属するものであり、１００℃動粘度が１１．２５ｍｍ^２／ｓ、粘度指数が９７のものである。
・基油Ｂ：脱ろう溶剤精製により得られたナフテン系鉱油で、グループ１に属するものであり、１００℃動粘度が１０．７１ｍｍ^２／ｓ、粘度指数が３０．３４のものである。
・基油Ｃ：フィッシャートロプシュ法により合成されたＧＴＬ（ガストゥリキッド）で、グループ３に属するものであり、１００℃動粘度が７．７７ｍｍ^２／ｓ、粘度指数が１４８のものである。

≪実施例１≫
基油とジカルボン酸以外のカルボン酸を釜内で加熱し、内容物を溶解させた。次に、あらかじめ適当量の蒸留水に溶解分散させた水酸化カルシウムを釜内に入れた。この時、各種カルボン酸と水酸化カルシウムがけん化反応し、徐々に石けんが基油中で生成され、更に加熱することによって、脱水を完了させた。続いて、ジカルボン酸として酒石酸を釜内に混入し、前記同様に蒸留水を溶解分散させた水酸化カルシウムを釜内に入れ、けん化反応させ、脱水を完了させることで、グリース増ちょう剤を形成させた。脱水完了後、２００℃までグリースを加熱し、十分に撹拌混合させた後、室温まで冷却させた。その後、三本ロールミルを使用して、均質な２．５号ちょう度のグリースを得た。

≪実施例２〜８、比較例１〜３≫
配合する原料を、表１に示すものとした以外は、実施例１と同様にグリース組成物を調製した。

以上の原料の構成及び製造方法により調製したグリース組成物について、ちょう度、滴点、ロール安定度（２４ｈ）を上記に記載された方法により測定し、表１にその結果を示した。なお、ロール安定度は、試験前後のグリースの混和ちょう度の差（絶対値）を示している。

Claims

基油と、増ちょう剤としてカルシウム複合石けんと、を含有するグリース組成物において、前記カルシウム複合石けんを構成するカルボン酸として、置換又は非置換のＣ１８〜２２の直鎖状高級モノ脂肪酸と、置換又は非置換のベンゼン環を有する芳香族モノカルボン酸と、Ｃ２〜４の直鎖状飽和低級モノ脂肪酸と、置換又は非置換の飽和ジカルボン酸と、を含むことを特徴とするグリース組成物。
グリース組成物の全増ちょう剤に占めるジカルボン酸カルシウム化合物の重量比が、５〜７０％である、請求項１記載のグリース組成物。
置換又は非置換の飽和ジカルボン酸の炭素数が、４〜２０である、請求項１又は２記載のグリース組成物。