JP2019047124A - 有機発光素子 - Google Patents
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Abstract
Description
第1電極、前記第1電極に対向する第2電極、及び前記第1電極と前記第2電極との間に配置された発光層を有し、
前記発光層は、ホスト及びドーパントを含み、
前記発光層は、リン光を放出し、
前記ドーパントは、有機金属化合物であり、
前記ドーパントの発光量子効率(PLQY:photoluminescent quantum yield)は、0.8以上1.0以下であり、
前記ドーパントの減衰時間(decaytime)は、0.1μs以上2.9μs以下であり、
前記ホスト及びドーパントは、0.1eV≦HOMO(dopant)−HOMO(host)≦0.4eVを満足し、
前記HOMO(dopant)は、前記ドーパントのHOMOエネルギーレベル(eV)であり、
前記HOMO(host)は、前記発光層に含まれるホストが1種のホストを含む場合、前記1種のホストのHOMOエネルギーレベル(eV)であり、前記発光層に含まれるホストが2種以上の異なるホストの混合物である場合、前記2種以上のホストのHOMOエネルギーレベル(eV)のうちの最も高いエネルギーレベルであり、
前記ドーパントの発光量子効率は、フィルム1に対する発光量子効率を評価したものであり、
前記ドーパントの減衰時間は、フィルム1に対するTRPL(time−resolve dphotoluminescece)スペクトルから計算された値であり、
前記フィルム1は、クォーツ基板上に、前記発光層に含まれるホストとドーパントとを90:10の重量比で、10−7torrの真空度で真空共蒸着して得られた40nm厚のフィルムであり、
前記HOMO(dopant)は、ITO(indium tin oxide)基板上に1,4−ビス(トリフェニルシリル)ベンゼンと前記発光層に含まれるドーパントとを85:15の重量比で、10−7torrの真空度で真空共蒸着して得られた40nm厚のフィルムに対して、大気下で光電子分光装置を利用して測定された負数値であり、
前記HOMO(host)は、i)前記ホストが1種のホストを含む場合、ITO基板上に、前記1種のホストを、10−7torrの真空度で真空蒸着して得られた40nm厚のフィルムに対して、大気下で光電子分光装置を利用して測定された負数値であり、ii)前記ホストが2種以上の異なるホストの混合物である場合、ITO基板上に、それぞれのホストを、10−7torrの真空度で真空蒸着して得られた40nm厚のフィルムに対して、大気下で光電子分光装置を利用して測定された負数値のうちの最大の負数値である。
ドーパントの発光量子効率は、フィルム1に対する発光量子効率を評価したものであり、
ドーパントの減衰時間は、フィルム1に対するTRPL(time−resolved photoluminescece)スペクトルから計算された値であり、
フィルム1は、クォーツ基板上に、発光層に含まれるホストとドーパントとを90:10の重量比で、10−7torrの真空度で真空共蒸着して得られた40nm厚のフィルムであり、
HOMO(dopant)は、ITO基板上に1,4−ビス(トリフェニルシリル)ベンゼンと発光層に含まれるドーパントとを85:15の重量比で、10−7torrの真空度で真空共蒸着して得られた40nm厚のフィルムに対して、大気下で光電子分光装置(例えば、Riken Keiki社のAC3)を利用して測定された負数値であり、
HOMO(host)は、i)ホストが1種のホストを含む場合(例えば、ホストが1種のホストからなる(consist of)場合)、ITO基板上に、1種のホストを、10−7torrの真空度で真空蒸着して得られた40nm厚のフィルムに対して、大気下で光電子分光装置を利用して測定された負数値であり、ii)ホストが2種以上の異なるホストの混合物である場合、ITO基板上に、それぞれのホストを、10−7torrの真空度で真空蒸着して得られた40nm厚のフィルムに対して、大気下で光電子分光装置を利用して測定された負数値のうちの最大の負数値である。
これに加えて、発光層15のホスト及びドーパントが、上述のようなドーパントの発光スペクトルの最大発光波長のエネルギー範囲を更に満足することにより、より優れた長寿命特性を有する有機発光素子10が具現される。
a)発光層15のドーパントが本明細書に記載された発光量子効率範囲を満足することにより、高輝度有機発光素子10を具現するために相対的に低い電流駆動条件を選択し、
b)発光層15のドーパントが本明細書に記載された減衰時間範囲を満足することにより、発光層15における励起子の拡散距離が低減し、
c)発光層15のホスト及びドーパントが本明細書に記載されたHOMO(dopant)−HOMO(host)範囲を満足することにより、発光層15において励起子が発光層15の正孔輸送領域12又は電子輸送領域17に隣接する領域に偏重して生成されなくなるため、発光層15における励起子密度が低下するが、
発光層15のホスト及びドーパントが本明細書に記載されたようなドーパントの発光スペクトルの最大発光波長エネルギー範囲、ドーパントの発光量子効率範囲、ドーパントの減衰時間範囲、及びHOMO(dopant)−HOMO(host)範囲を「同時に」「いずれも」満足することにより、有機発光素子10は、顕著に向上した長寿命特性を有する。
これに加えて、発光層15のドーパントが本明細書に記載された発光スペクトルの最大発光波長のエネルギー範囲を満足することにより、励起子・ポーラロン消光(exciton−polaron quenching)によってポーラロンが高エネルギーに転移し、発光層15に含まれるホスト分子及び/又はドーパント分子の各種化学結合を切り、発光層15に含まれるホスト及び/又はドーパントが分解される確率が低下するため、発光層15のホスト及びドーパントが本明細書に記載された発光スペクトルの最大発光波長のエネルギー範囲を更に満足することにより、有機発光素子10は、顕著に向上した長寿命特性を有する。
A1ないしA4は、それぞれ独立して、置換若しくは非置換のC5−C30炭素環式基、置換若しくは非置換のC1−C30ヘテロ環式基、及び非環式(non−cyclic)基のうちから選択され、
Y11ないしY14は、それぞれ独立して、化学結合、O、S、N(R91)、B(R91)、P(R91)、又はC(R91)(R92)であり、
T1ないしT4は、それぞれ独立して、単一結合、二重結合、*−N(R93)−*’、*−B(R93)−*’、*−P(R93)−*’、*−C(R93)(R94)−*’、*−Si(R93)(R94)−*’、*−Ge(R93)(R94)−*’、*−S−*’、*−Se−*’、*−O−*’、*−C(=O)−*’、*−S(=O)−*’、*−S(=O)2−*’、*−C(R93)=*’、*=C(R93)−*’、*−C(R93)=C(R94)−*’、*−C(=S)−*’、及び*−C≡C−*’のうちから選択され、
置換されたC5−C30炭素環式基の置換基、置換されたC1−C30ヘテロ環式基の置換基、及びR91ないしR94は、それぞれ独立して、水素、重水素、−F、−Cl、−Br、−I、−SF5、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基又はその塩、スルホン酸基又はその塩、リン酸基又はその塩、置換若しくは非置換のC1−C60アルキル基、置換若しくは非置換のC2−C60アルケニル基、置換若しくは非置換のC2−C60アルキニル基、置換若しくは非置換のC1−C60アルコキシ基、置換若しくは非置換のC3−C10シクロアルキル基、置換若しくは非置換のC1−C10ヘテロシクロアルキル基、置換若しくは非置換のC3−C10シクロアルケニル基、置換若しくは非置換のC1−C10ヘテロシクロアルケニル基、置換若しくは非置換のC6−C60アリール基、置換若しくは非置換のC6−C60アリールオキシ基、置換若しくは非置換のC6−C60アリールチオ基、置換若しくは非置換のC1−C60ヘテロアリール基、置換若しくは非置換の一価非芳香族縮合多環基(non−aromatic condensed polycyclic group)、置換若しくは非置換の一価非芳香族ヘテロ縮合多環基(non−aromatic condensed heteropolycyclic group)、−N(Q1)(Q2)、−Si(Q3)(Q4)(Q5)、−B(Q6)(Q7)、及び−P(=O)(Q8)(Q9)のうちから選択されるが、置換されたC5−C30炭素環式基の置換基、及び置換されたC1−C30ヘテロ環式基の置換基は、水素ではなく、
*1、*2、*3及び*4は、それぞれドーパントの金属Mとの結合サイトである。
Mは、ベリリウム(Be)、マグネシウム(Mg)、アルミニウム(Al)、カルシウム(Ca)、チタン(Ti)、マンガン(Mn)、コバルト(Co)、銅(Cu)、亜鉛(Zn)、ガリウム(Ga)、ゲルマニウム(Ge)、ジルコニウム(Zr)、ルテニウム(Ru)、ロジウム(Rh)、パラジウム(Pd)、銀(Ag)、レニウム(Re)、白金(Pt)、又は金(Au)であり、
X1は、O又はSであり、X1とMとの結合は、共有結合であり、
X2ないしX4は、それぞれ独立して、C又はNであり、
X2とMとの結合、X3とMとの結合、及びX4とMとの結合のうちの1個の結合は、共有結合であり、残りの2個の結合は、配位結合であり、
Y1、及びY3ないしY5は、それぞれ独立して、C又はNであり、
X2とY3との結合、X2とY4との結合、Y4とY5との結合、Y5とX51との結合、及びX51とY3との結合は、化学結合であり、
CY1ないしCY5は、それぞれ独立して、C5−C30炭素環式基及びC1−C30ヘテロ環式基のうちから選択され、CY4は、ベンズイミダゾールではなく、
CY5、CY2、CY3、及びMによって形成されたシクロメタル化環は、6員環であり、
X51は、O、S、N−[(L7)b7−(R7)c7]、C(R7)(R8)、Si(R7)(R8)、Ge(R7)(R8)、C(=O)、N、C(R7)、Si(R7)、及びGe(R7)のうちから選択され、
R7及びR8は、選択的に、第1連結基を介して互いに結合され、置換若しくは非置換のC5−C30炭素環式基、又は置換若しくは非置換のC1−C30ヘテロ環式基を形成し、
L1ないしL4、及びL7は、それぞれ独立して、置換若しくは非置換のC5−C30炭素環式基、及び置換若しくは非置換のC1−C30ヘテロ環式基のうちから選択され、
b1ないしb4、及びb7は、それぞれ独立して、0〜5の整数のうちから選択され、
R1ないしR4、R7、及びR8は、それぞれ独立して、水素、重水素、−F、−Cl、−Br、−I、−SF5、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基又はその塩、スルホン酸基又はその塩、リン酸基又はその塩、置換若しくは非置換のC1−C60アルキル基、置換若しくは非置換のC2−C60アルケニル基、置換若しくは非置換のC2−C60アルキニル基、置換若しくは非置換のC1−C60アルコキシ基、置換若しくは非置換のC3−C10シクロアルキル基、置換若しくは非置換のC1−C10ヘテロシクロアルキル基、置換若しくは非置換のC3−C10シクロアルケニル基、置換若しくは非置換のC1−C10ヘテロシクロアルケニル基、置換若しくは非置換のC6−C60アリール基、置換若しくは非置換のC6−C60アリールオキシ基、置換若しくは非置換のC6−C60アリールチオ基、置換若しくは非置換のC1−C60ヘテロアリール基、置換若しくは非置換の一価非芳香族縮合多環基、置換若しくは非置換の一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、−N(Q1)(Q2)、−Si(Q3)(Q4)(Q5)、−B(Q6)(Q7)、及び−P(=O)(Q8)(Q9)のうちから選択され、
c1ないしc4は、それぞれ独立して、1〜5の整数のうちから選択され、
a1ないしa4は、それぞれ独立して、0、1、2、3、4、又は5であり、
互いに隣接する複数のR1のうちの2以上は、選択的に、互いに結合され、置換若しくは非置換のC5−C30炭素環式基、又は置換若しくは非置換のC1−C30ヘテロ環式基を形成し、
互いに隣接する複数のR2のうちの2以上は、選択的に、互いに結合され、置換若しくは非置換のC5−C30炭素環式基、又は置換若しくは非置換のC1−C30ヘテロ環式基を形成し、
互いに隣接する複数のR3のうちの2以上は、選択的に、互いに結合され、置換若しくは非置換のC5−C30炭素環式基、又は置換若しくは非置換のC1−C30ヘテロ環式基を形成し、
互いに隣接する複数のR4のうちの2以上は、選択的に、互いに結合され、置換若しくは非置換のC5−C30炭素環式基、又は置換若しくは非置換のC1−C30ヘテロ環式基を形成し、
R1ないしR4のうちの隣接する2以上は、選択的に、それぞれ結合され、置換若しくは非置換のC5−C30炭素環式基、又は置換若しくは非置換のC1−C30ヘテロ環式基を形成する。
水素、重水素、−F、−Cl、−Br、−I、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基又はその塩、スルホン酸基又はその塩、リン酸基又はその塩、−SF5、C1−C20アルキル基、及びC1−C20アルコキシ基;
重水素、−F、−Cl、−Br、−I、−CD3、−CD2H、−CDH2、−CF3、−CF2H、−CFH2、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基又はその塩、スルホン酸基又はその塩、リン酸基又はその塩、C1−C10アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、アダマンタニル基、ノルボルナニル基、ノルボルネニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジニル基、及びピリミジニル基のうちの少なくとも一つで置換された、C1−C20アルキル基及びC1−C20アルコキシ基;
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、アダマンタニル基、ノルボルナニル基、ノルボルネニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ピロリル基、チオフェニル基、フラニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、ピリジニル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、イソインドリル基、インドリル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾキノリニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、カルバゾリル基、フェナントロリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、イソベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、イソベンゾオキサゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、オキサジアゾリル基、トリアジニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾシロリル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、イミダゾピリジニル基、及びイミダゾピリミジニル基;
重水素、−F、−Cl、−Br、−I、−CD3、−CD2H、−CDH2、−CF3、−CF2H、−CFH2、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基又はその塩、スルホン酸基又はその塩、リン酸基又はその塩、C1−C20アルキル基、C1−C20アルコキシ基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、アダマンタニル基、ノルボルナニル基、ノルボルネニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ピロリル基、チオフェニル基、フラニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、ピリジニル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、イソインドリル基、インドリル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾキノリニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、カルバゾリル基、フェナントロリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、イソベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、イソベンゾオキサゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、オキサジアゾリル基、トリアジニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾシロリル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、イミダゾピリジニル基、イミダゾピリミジニル基、及び−Si(Q33)(Q34)(Q35)のうちから選択される少なくとも一つで置換された、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、アダマンタニル基、ノルボルナニル基、ノルボルネニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ピロリル基、チオフェニル基、フラニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、ピリジニル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、イソインドリル基、インドリル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾキノリニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、カルバゾリル基、フェナントロリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、イソベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、イソベンゾオキサゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、オキサジアゾリル基、トリアジニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾシロリル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、イミダゾピリジニル基、及びイミダゾピリミジニル基;
−N(Q1)(Q2)、−Si(Q3)(Q4)(Q5)、−B(Q6)(Q7)、及び−P(=O)(Q8)(Q9);のうちから選択され、
Q1ないしQ9、及びQ33ないしQ35は、それぞれ独立して、
−CH3、−CD3、−CD2H、−CDH2、−CH2CH3、−CH2CD3、−CH2CD2H、−CH2CDH2、−CHDCH3、−CHDCD2H、−CHDCDH2、−CHDCD3、−CD2CD3、−CD2CD2H、及び−CD2CDH2;
n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、sec−ペンチル基、tert−ペンチル基、フェニル基、及びナフチル基;並びに
重水素、C1−C10アルキル基及びフェニル基のうちから選択される少なくとも一つで置換された、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、sec−ペンチル基、tert−ペンチル基、フェニル基、及びナフチル基;のうちから選択されるが、それらに限定されるものではない。
X2及びX3は、互いに独立して、C又はNであり、
X4は、Nであり、
i)Mは、Ptであり、ii)X1がOであり、iii)X2及びX4は、Nであり、X3は、Cであり、X2とMとの結合、及びX4とMとの結合は、配位結合であり、X3とMとの結合は、共有結合であり、iv)Y1ないしY5は、Cであり、v)Y5とX51との結合、及びY3とX51との結合は、単一結合であり、vi)CY1、CY2、及びCY3がベンゼン基であり、CY4がピリジン基であり、vii)X51がO、S、又はN−[(L7)b7−(R7)c7]であり、viii)b7は、0であり、c7は、1であり、R7が置換若しくは非置換のC1−C60アルキル基である場合、a1ないしa4は、それぞれ独立して、1、2、3、4、又は5であり、R1ないしR4のうちの少なくとも一つは、それぞれ独立して、置換若しくは非置換のC3−C10シクロアルキル基、置換若しくは非置換のC1−C10ヘテロシクロアルキル基、置換若しくは非置換のC3−C10シクロアルケニル基、置換若しくは非置換のC1−C10ヘテロシクロアルケニル基、置換若しくは非置換のC6−C60アリール基、置換若しくは非置換のC1−C60ヘテロアリール基、置換若しくは非置換の一価非芳香族縮合多環基、及び置換若しくは非置換の一価非芳香族ヘテロ縮合多環基のうちから選択される。
M、X1ないしX3、及びX51に関する説明は、それぞれ本明細書に記載された箇所と同一であり、
X11は、N又はC−[(L11)b11−(R11)c11]であり、X12は、N又はC−[(L12)b12−(R12)c12]であり、X13は、N又はC−[(L13)b13−(R13)c13]であり、X14は、N又はC−[(L14)b14−(R14)c14]であり、
L11ないしL14、b11ないしb14、R11ないしR14、及びc11ないしc14に関する説明は、それぞれ本明細書におけるL1、b1、R1、及びc1に関する説明を参照し、
X21は、N又はC−[(L21)b21−(R21)c21]であり、X22は、N又はC−[(L22)b22−(R22)c22]であり、X23は、N又はC−[(L23)b23−(R23)c23]であり、
L21ないしL23、b21ないしb23、R21ないしR23、及びc21ないしc23に関する説明は、それぞれ本明細書におけるL2、b2、R2、及びc2に関する説明を参照し、
X31は、N又はC−[(L31)b31−(R31)c31]であり、X32は、N又はC−[(L32)b32−(R32)c32]であり、X33は、N又はC−[(L33)b33−(R33)c33]であり、
L31ないしL33、b31ないしb33、R31ないしR33、及びc31ないしc33に関する説明は、それぞれ本明細書におけるL3、b3、R3、及びc3に関する説明を参照し、
X41は、N又はC−[(L41)b41−(R41)c41]であり、X42は、N又はC−[(L42)b42−(R42)c42]であり、X43は、N又はC−[(L43)b43−(R43)c43]であり、X44は、N又はC−[(L44)b44−(R44)c44]であり、
L41ないしL44、b41ないしb44、R41ないしR44、及びc41ないしc44に関する説明は、それぞれ本明細書におけるL4、b4、R4、及びc4に関する説明を参照し、
R11ないしR14のうちの2個は、選択的に、互いに結合され、置換若しくは非置換のC5−C30炭素環式基、又は置換若しくは非置換のC1−C30ヘテロ環式基を形成し、
R21ないしR23のうちの2個は、選択的に、互いに結合され、置換若しくは非置換のC5−C30炭素環式基、又は置換若しくは非置換のC1−C30ヘテロ環式基を形成し、
R31ないしR33のうちの2個は、選択的に、互いに結合され、置換若しくは非置換のC5−C30炭素環式基、又は置換若しくは非置換のC1−C30ヘテロ環式基を形成し、
R41ないしR44のうちの2個は、選択的に、互いに結合され、置換若しくは非置換のC5−C30炭素環式基、又は置換若しくは非置換のC1−C30ヘテロ環式基を形成する。
E最低陰イオン分解エネルギー=E[A−B]−−[EA −+EB .(又は、EA .+EB −)]
2.中性分子構造を基に、excess electron条件下で、陰イオン状態の量子計算(E[A−B]−)を行う。
3.陰イオン状態の最も安定した構造([A−B]−の全域最小点)を基に、[A−B]−(Ax+Byに分解される過程の量子計算([EA−+EB.(又は、EA.+EB−)])を行う。
[Ar301]xb11−[(L301)xb1−R301]xb21
Ar301は、置換若しくは非置換のC5−C60炭素環式基、及び置換若しくは非置換のC1−C60ヘテロ環式基のうちから選択され、
xb11は、1、2、又は3であり、
L301は、それぞれ独立して、単一結合、下記化学式のうちの一つで表される基、置換若しくは非置換のC5−C60炭素環式基、及び置換若しくは非置換のC1−C60ヘテロ環式基のうちから選択され、下記化学式で、*、*’及び*”は、それぞれ隣接する任意の原子との結合サイトであり、
xb1は、1〜5の整数のうちから選択され、
R301は、水素、重水素、−F、−Cl、−Br、−I、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、置換若しくは非置換のC1−C60アルキル基、置換若しくは非置換のC2−C60アルケニル基、置換若しくは非置換のC2−C60アルキニル基、置換若しくは非置換のC1−C60アルコキシ基、置換若しくは非置換のC3−C10シクロアルキル基、置換若しくは非置換のC1−C10ヘテロシクロアルキル基、置換若しくは非置換のC3−C10シクロアルケニル基、置換若しくは非置換のC1−C10ヘテロシクロアルケニル基、置換若しくは非置換のC6−C60アリール基、置換若しくは非置換のC6−C60アリールオキシ基、置換若しくは非置換のC6−C60アリールチオ基、置換若しくは非置換のC1−C60ヘテロアリール基、置換若しくは非置換の一価非芳香族縮合多環基、置換若しくは非置換の一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、−Si(Q301)(Q302)(Q303)、−N(Q301)(Q302)、−B(Q301)(Q302)、−C(=O)(Q301)、−S(=O)2(Q301)、−S(=O)(Q301)、−P(=O)(Q301)(Q302)、及び−P(=S)(Q301)(Q302)のうちから選択され、
xb21は、1〜5の整数のうちから選択され、
Q301ないしQ303は、それぞれ独立して、C1−C10アルキル基、C1−C10アルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、及びナフチル基のうちから選択され、
下記<条件1>〜<条件3>のうちの少なくとも一つを満足する。
上記化学式E−1のR301のうちの少なくとも一つが、シアノ基、−S(=O)2(Q301)、−S(=O)(Q301)、−P(=O)(Q301)(Q302)、及び−P(=S)(Q301)(Q302)のうちから選択されること。
L401は、
単一結合;並びに
重水素、C1−C10アルキル基、C1−C10アルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、トリフェニレニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、テトラフェニル基、及び−Si(Q401)(Q402)(Q403)のうちから選択される少なくとも一つで置換されたか、或いは置換されない、π電子欠乏性窒素非含有環式基(例えば、ベンゼン基、ヘプタレン基、インデン基、ナフタレン基、アズレン基、インダセン基、アセナフチレン基、フルオレン基、スピロ−ビフルオレン基、ベンゾフルオレン基、ジベンゾフルオレン基、フェナレン基、フェナントレン基、アントラセン基、フルオランテン基、トリフェニレン基、ピレン基、クリセン基、ナフタセン基、ピセン基、ペリレン基、ペンタセン基、ヘキサセン基、ペンタセン基、ルビセン基、コロネン基、オバレン基、ピロール基、イソインドール基、インドール基、フラン基、チオフェン基、ベンゾフラン基、ベンゾチオフェン基、ベンゾカルバゾール基、ジベンゾカルバゾール基、ジベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェンスルホン基、カルバゾール基、ジベンゾシロール基、インデノカルバゾール基、インドロカルバゾール基、ベンゾフロカルバゾール基、ベンゾチエノカルバゾール基、及びトリインドロベンゼン基);のうちから選択され、
xd1は、1〜10の整数のうちから選択され、xd1が2以上である場合、2以上のL401は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、
Ar401は、上記化学式11及び12で表される基のうちから選択され、
Ar402は、
上記化学式11及び12で表される基、及びπ電子欠乏性窒素非含有環式基(例えば、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、及びトリフェニレニル基);並びに
重水素、ヒドロキシル基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基又はその塩、スルホン酸基又はその塩、リン酸基又はその塩、C1−C20アルキル基、C1−C20アルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、及びトリフェニレニル基のうちから選択される少なくとも一つで置換された、π電子欠乏性窒素非含有環式基(例えば、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、及びトリフェニレニル基);のうちから選択され、
CY401及びCY402は、互いに独立して、π電子欠乏性窒素非含有環式基(例えば、ベンゼン基、ナフタレン基、フルオレン基、カルバゾール基、ベンゾカルバゾール基、インドロカルバゾール基、ジベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン基、ジベンゾシロール基、ベンゾナフトフラン基、ベンゾナフトチオフェン基、ベンゾナフトシロール基)のうちから選択され、
A21は、単一結合、O、S、N(R51)、C(R51)(R52)、及びSi(R51)(R52)のうちから選択され、
A22は、単一結合、O、S、N(R53)、C(R53)(R54)、及びSi(R53)(R54)のうちから選択され、
化学式12のA21及びA22のうちの少なくとも一つは単一結合ではなく、
R51ないしR54、R60、及びR70はそれぞれ独立して、
水素、重水素、ヒドロキシル基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基又はその塩、スルホン酸基又はその塩、リン酸基又はその塩、C1−C20アルキル基、及びC1−C20アルコキシ基;
重水素、ヒドロキシル基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基又はその塩、スルホン酸基又はその塩、リン酸基又はその塩、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、及びジベンゾチオフェニル基のうちから選択される少なくとも一つで置換された、C1−C20アルキル基及びC1−C20アルコキシ基;
π電子欠乏性窒素非含有環式基(例えば、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、及びトリフェニレニル基);
重水素、ヒドロキシル基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基又はその塩、スルホン酸基又はその塩、リン酸基又はその塩、C1−C20アルキル基、C1−C20アルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、及びビフェニル基のうちから選択される少なくとも一つで置換された、π電子欠乏性窒素非含有環式基(例えば、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、及びトリフェニレニル基);並びに
−Si(Q404)(Q405)(Q406);のうちから選択され、
e1及びe2は、互いに独立して、0〜10のうちから選択される整数であり、
Q401ないしQ406は、それぞれ独立して、水素、重水素、ヒドロキシル基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基又はその塩、スルホン酸基又はその塩、リン酸基又はその塩、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、及びトリフェニレニル基のうちから選択され、
*は、隣接する原子との結合サイトである。
xb1個のL301のうちの少なくとも一つは、それぞれ独立して、重水素、−F、−Cl、−Br、−I、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、C1−C20アルキル基、C1−C20アルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、シアノ含有フェニル基、シアノ含有ビフェニル基、シアノ含有ターフェニル基、シアノ含有ナフチル基、ピリジニル基、フェニルピリジニル基、ジフェニルピリジニル基、ビフェニルピリジニル基、ジ(ビフェニル)ピリジニル基、ピラジニル基、フェニルピラジニル基、ジフェニルピラジニル基、ビフェニルピラジニル基、ジ(ビフェニル)ピラジニル基、ピリダジニル基、フェニルピリダジニル基、ジフェニルピリダジニル基、ビフェニルピリダジニル基、ジ(ビフェニル)ピリダジニル基、ピリミジニル基、フェニルピリミジニル基、ジフェニルピリミジニル基、ビフェニルピリミジニル基、ジ(ビフェニル)ピリミジニル基、トリアジニル基、フェニルトリアジニル基、ジフェニルトリアジニル基、ビフェニルトリアジニル基、ジ(ビフェニル)トリアジニル基、−Si(Q31)(Q32)(Q33)、−N(Q31)(Q32)、−B(Q31)(Q32)、−C(=O)(Q31)、−S(=O)2(Q31)、及び−P(=O)(Q31)(Q32)のうちから選択される少なくとも一つで置換されたか、或いは置換されない、イミダゾール基、ピラゾール基、チアゾール基、イソチアゾール基、オキサゾール基、イソキサゾール基、ピリジン基、ピラジン基、ピリダジン基、ピリミジン基、インダゾール基、プリン基、キノリン基、イソキノリン基、ベンゾキノリン基、フタラジン基、ナフチリジン基、キノキサリン基、キナゾリン基、シンノリン基、フェナントリジン基、アクリジン基、フェナントロリン基、フェナジン基、ベンゾイミダゾール基、イソベンゾチアゾール基、ベンゾオキサゾール基、イソベンゾオキサゾール基、トリアゾール基、テトラゾール基、オキサジアゾール基、トリアジン基、チアジアゾール基、イミダゾピリジン基、イミダゾピリミジン基、及びアザカルバゾール基のうちから選択され、
R301は、水素、重水素、−F、−Cl、−Br、−I、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、C1−C20アルキル基、C1−C20アルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、テトラフェニル基、ナフチル基、シアノ含有フェニル基、シアノ含有ビフェニル基、シアノ含有ターフェニル基、シアノ含有テトラフェニル基、シアノ含有ナフチル基、ピリジニル基、フェニルピリジニル基、ジフェニルピリジニル基、ビフェニルピリジニル基、ジ(ビフェニル)ピリジニル基、ピラジニル基、フェニルピラジニル基、ジフェニルピラジニル基、ビフェニルピラジニル基、ジ(ビフェニル)ピラジニル基、ピリダジニル基、フェニルピリダジニル基、ジフェニルピリダジニル基、ビフェニルピリダジニル基、ジ(ビフェニル)ピリダジニル基、ピリミジニル基、フェニルピリミジニル基、ジフェニルピリミジニル基、ビフェニルピリミジニル基、ジ(ビフェニル)ピリミジニル基、トリアジニル基、フェニルトリアジニル基、ジフェニルトリアジニル基、ビフェニルトリアジニル基、ジ(ビフェニル)トリアジニル基、−Si(Q31)(Q32)(Q33)、−N(Q31)(Q32)、−B(Q31)(Q32)、−C(=O)(Q31)、−S(=O)2(Q31)、及び−P(=O)(Q31)(Q32)のうちから選択され、
Q31ないしQ33は、それぞれ独立して、C1−C10アルキル基、C1−C10アルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、及びナフチル基のうちから選択されるが、それらに限定されるものではない。
Ar301は、重水素、−F、−Cl、−Br、−I、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、C1−C20アルキル基、C1−C20アルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、シアノ含有フェニル基、シアノ含有ビフェニル基、シアノ含有ターフェニル基、シアノ含有ナフチル基、ピリジニル基、フェニルピリジニル基、ジフェニルピリジニル基、ビフェニルピリジニル基、ジ(ビフェニル)ピリジニル基、ピラジニル基、フェニルピラジニル基、ジフェニルピラジニル基、ビフェニルピラジニル基、ジ(ビフェニル)ピラジニル基、ピリダジニル基、フェニルピリダジニル基、ジフェニルピリダジニル基、ビフェニルピリダジニル基、ジ(ビフェニル)ピリダジニル基、ピリミジニル基、フェニルピリミジニル基、ジフェニルピリミジニル基、ビフェニルピリミジニル基、ジ(ビフェニル)ピリミジニル基、トリアジニル基、フェニルトリアジニル基、ジフェニルトリアジニル基、ビフェニルトリアジニル基、ジ(ビフェニル)トリアジニル基、−Si(Q31)(Q32)(Q33)、−N(Q31)(Q32)、−B(Q31)(Q32)、−C(=O)(Q31)、−S(=O)2(Q31)、及び−P(=O)(Q31)(Q32)のうちから選択される少なくとも一つで置換されたか、或いは置換されない、ベンゼン基、ナフタレン基、フルオレン基、スピロ−ビフルオレン基、ベンゾフルオレン基、ジベンゾフルオレン基、フェナレン基、フェナントレン基、アントラセン基、フルオランテン基、トリフェニレン基、ピレン基、クリセン基、ナフタセン基、ピセン基、ペリレン基、ペンタフェン基、インデノアントラセン基、ジベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン基;及び
下記化学式5−1〜5−3、及び化学式6−1〜6−33で表される基;のうちから選択され、
L301は、下記化学式5−1〜5−3、及び化学式6−1〜6−33で表される基のうちから選択される。
Z1は、水素、重水素、−F、−Cl、−Br、−I、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、C1−C20アルキル基、C1−C20アルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、シアノ含有フェニル基、シアノ含有ビフェニル基、シアノ含有ターフェニル基、シアノ含有ナフチル基、ピリジニル基、フェニルピリジニル基、ジフェニルピリジニル基、ビフェニルピリジニル基、ジ(ビフェニル)ピリジニル基、ピラジニル基、フェニルピラジニル基、ジフェニルピラジニル基、ビフェニルピラジニル基、ジ(ビフェニル)ピラジニル基、ピリダジニル基、フェニルピリダジニル基、ジフェニルピリダジニル基、ビフェニルピリダジニル基、ジ(ビフェニル)ピリダジニル基、ピリミジニル基、フェニルピリミジニル基、ジフェニルピリミジニル基、ビフェニルピリミジニル基、ジ(ビフェニル)ピリミジニル基、トリアジニル基、フェニルトリアジニル基、ジフェニルトリアジニル基、ビフェニルトリアジニル基、ジ(ビフェニル)トリアジニル基、−Si(Q31)(Q32)(Q33)、−N(Q31)(Q32)、−B(Q31)(Q32)、−C(=O)(Q31)、−S(=O)2(Q31)、及び−P(=O)(Q31)(Q32)のうちから選択され、
d4は、0、1、2、3、又は4であり、
d3は、0、1、2、又は3であり、
d2は、0、1、又は2であり、
*及び*’は、それぞれ隣接する原子との結合サイトである。
xb41ないしxb44は、0、1、又は2であるが、化学式7−10で、xb41は、0ではなく、化学式7−11〜7−13で、xb41+xb42は、0ではなく、化学式7−14〜7−16で、xb41+xb42+xb43は、0ではなく、化学式7−17及び7−18で、xb41+xb42+xb43+xb44は、0ではなく、*は、隣接する原子との結合サイトである。
L201ないしL209は、それぞれ独立して、*−O−*’、*−S−*’、置換若しくは非置換のC5−C60炭素環式基、又は置換若しくは非置換のC1−C60ヘテロ環式基であり、
xa1ないしxa9は、それぞれ独立して、0〜5の整数のうちから選択され、
R201ないしR206は、それぞれ独立して、置換若しくは非置換のC3−C10シクロアルキル基、置換若しくは非置換のC1−C10ヘテロシクロアルキル基、置換若しくは非置換のC3−C10シクロアルケニル基、置換若しくは非置換のC1−C10ヘテロシクロアルケニル基、置換若しくは非置換のC6−C60アリール基、置換若しくは非置換のC6−C60アリールオキシ基、置換若しくは非置換のC6−C60アリールチオ基、置換若しくは非置換のC1−C60ヘテロアリール基、置換若しくは非置換の一価非芳香族縮合多環基、及び置換若しくは非置換の一価非芳香族ヘテロ縮合多環基のうちから選択され、R201ないしR206において、隣接する2個の基は、選択的に、単一結合、ジメチル−メチレン基、又はジフェニル−メチレン基を介して互いに連結される。
L201ないしL209は、重水素、C1−C10アルキル基、C1−C10アルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、トリフェニレニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、テトラフェニル基及び−Si(Q11)(Q12)(Q13)のうちから選択される少なくとも一つで置換されたか、或いは置換されない、ベンゼン基、ヘプタレン基、インデン基、ナフタレン基、アズレン基、インダセン基、アセナフチレン基、フルオレン基、スピロ−ビフルオレン基、ベンゾフルオレン基、ジベンゾフルオレン基、フェナレン基、フェナントレン基、アントラセン基、フルオランテン基、トリフェニレン基、ピレン基、クリセン基、ナフタセン基、ピセン基、ペリレン基、ペンタセン基、ヘキサセン基、ペンタセン基、ルビセン基、コロネン基、オバレン基、ピロール基、イソインドール基、インドール基、フラン基、チオフェン基、ベンゾフラン基、ベンゾチオフェン基、ベンゾカルバゾール基、ジベンゾカルバゾール基、ジベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェンスルホン基、カルバゾール基、ジベンゾシロール基、インデノカルバゾール基、インドロカルバゾール基、ベンゾフロカルバゾール基、ベンゾチエノカルバゾール基、及びトリインドロベンゼン基のうちから選択され、
xa1ないしxa9は、それぞれ独立して、0、1、又は2であり、
R201ないしR206は、それぞれ独立して、重水素、−F、−Cl、−Br、−I、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、C1−C20アルキル基、C1−C20アルコキシ基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、C1−C10アルキル基で置換されたフェニル基、−Fで置換されたフェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、インダセニル基、アセナフチル基、フルオレニル基、スピロ−ビフルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ヘキサセニル基、ペンタセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、オバレニル基、チオフェニル基、フラニル基、カルバゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、ジベンゾシロリル基、ピリジニル基、−Si(Q31)(Q32)(Q33)、及び−N(Q31)(Q32)のうちから選択される少なくとも一つで置換されたか、或いは置換されない、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、インダセニル基、アセナフチル基、フルオレニル基、スピロ−ビフルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ヘキサセニル基、ペンタセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、オバレニル基、チオフェニル基、フラニル基、カルバゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、ジベンゾシロリル基、ピリジニル基、インデノカルバゾリル基、インドロカルバゾリル基、ベンゾフロカルバゾリル基、及びベンゾチエノカルバゾリル基のうちから選択される。
テトラシアノキノジメタン(TCNQ)、2,3,5,6−テトラフルオロ−7,7,8,8−テトラシアノキノジメタン(F4−TCNQ)、F6−TCNNQのようなキノン誘導体;
タングステン酸化物及びモリブデン酸化物のような金属酸化物;
1,4,5,8,9,12−ヘキサアザトリフェニレン−ヘキサカルボニトリル(HAT−CN);及び
下記化学式221で表される化合物;のうちから選択される少なくとも一つを含むが、それらに限定されるものではない。
R221ないしR223は、それぞれ独立して、置換若しくは非置換のC3−C10シクロアルキル基、置換若しくは非置換のC1−C10ヘテロシクロアルキル基、置換若しくは非置換のC3−C10シクロアルケニル基、置換若しくは非置換のC1−C10ヘテロシクロアルケニル基、置換若しくは非置換のC6−C60アリール基、置換若しくは非置換のC1−C60ヘテロアリール基、置換若しくは非置換の一価非芳香族縮合多環基、及び置換若しくは非置換の一価非芳香族ヘテロ縮合多環基のうちから選択されるが、R221ないしR223のうち少なくとも一つは、シアノ基、−F、−Cl、−Br、−I、−Fで置換されたC1−C20アルキル基、−Clで置換されたC1−C20アルキル基、−Brで置換されたC1−C20アルキル基、及び−Iで置換されたC1−C20アルキル基のうちから選択される少なくとも1つの置換基を有する。
[Ar601]xe11−[(L601)xe1−R601]xe21
Ar601及びL601は、互いに独立して、置換若しくは非置換のC5−C60炭素環式基、又は置換若しくは非置換のC1−C60ヘテロ環式基であり、
xe11は、1、2、又は3であり、
xe1は、0〜5の整数のうちから選択され、
R601は、置換若しくは非置換のC3−C10シクロアルキル基、置換若しくは非置換のC1−C10ヘテロシクロアルキル基、置換若しくは非置換のC3−C10シクロアルケニル基、置換若しくは非置換のC1−C10ヘテロシクロアルケニル基、置換若しくは非置換のC6−C60アリール基、置換若しくは非置換のC6−C60アリールオキシ基、置換若しくは非置換のC6−C60アリールチオ基、置換若しくは非置換のC1−C60ヘテロアリール基、置換若しくは非置換の一価非芳香族縮合多環基、置換若しくは非置換の一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、−Si(Q601)(Q602)(Q603)、−C(=O)(Q601)、−S(=O)2(Q601)、及び−P(=O)(Q601)(Q602)のうちから選択され、
Q601ないしQ603は、それぞれ独立して、C1−C10アルキル基、C1−C10アルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、又はナフチル基であり、
xe21は、1〜5の整数のうちから選択される。
Q31ないしQ33は、それぞれ独立して、C1−C10アルキル基、C1−C10アルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、及びナフチル基のうちから選択される。
X614は、N又はC(R614)であり、X615は、N又はC(R615)であり、X616は、N又はC(R616)であり、X614ないしX616のうちの少なくとも一つは、Nであり、
L611ないしL613は、それぞれ独立して、L601に関する説明を参照し、
xe611ないしxe613は、それぞれ独立して、xe1に関する説明を参照し、
R611ないしR613は、それぞれ独立して、R601に関する説明を参照し、
R614ないしR616は、それぞれ独立して、水素、重水素、−F、−Cl、−Br、−I、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、C1−C20アルキル基、C1−C20アルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、及びナフチル基のうちから選択される。
−S(=O)2(Q601)及び−P(=O)(Q601)(Q602);のうちから選択され、
Q601及びQ602に関する説明は、本明細書に記載された箇所を参照する。
例えば、第1発光層151−EMに含まれるドーパントの発光スペクトルの最大発光波長の発光エネルギーは2.31eV以上2.48eV以下であり、ドーパントの発光スペクトルの最大発光波長の発光エネルギー測定方法は、本明細書に記載された箇所を参照する。
例えば、第2発光層152−EMに含まれるドーパントの発光スペクトルの最大発光波長の発光エネルギーは2.31eV以上2.48eV以下であり、ドーパントの発光スペクトルの最大発光波長の発光エネルギー測定方法は、本明細書に記載された箇所を参照する。
これに加えて、有機発光素子100の第1発光層151−EM及び第2発光層152−EMのそれぞれが本明細書に記載されたようにドーパントの発光スペクトルの最大発光波長の発光エネルギー範囲を更に満足することにより、第1発光層151−EM及び第2発光層152−EMに含まれるホスト及び/又はドーパントが分解される確率が低下するため、有機発光素子100は、顕著に向上した長寿命特性を有する。
例えば、第1発光層251に含まれるドーパントの発光スペクトルの最大発光波長の発光エネルギーは2.31eV以上2.48eV以下であり、ドーパントの発光スペクトルの最大発光波長の発光エネルギー測定方法は、本明細書に記載された箇所を参照する。
例えば、第2発光層252に含まれるドーパントの発光スペクトルの最大発光波長の発光エネルギーは2.31eV以上2.48eV以下であり、ドーパントの発光スペクトルの最大発光波長の発光エネルギー測定方法は、本明細書に記載された箇所を参照する。
これに加えて、上述のように有機発光素子200の第1発光層251及び第2発光層252のそれぞれが、本明細書に記載されたようにドーパントの発光スペクトルの最大発光波長の発光エネルギーの範囲を更に満足することにより、第1発光層251及び第2発光層252に含まれるホスト及び/又はドーパントが分解される確率が減少するため、有機発光素子200は、顕著に向上した長寿命特性を有する。
重水素、−F、−Cl、−Br、−I、−CD3、−CD2H、−CDH2、−CF3、−CF2H、−CFH2、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基又はその塩、スルホン酸基又はその塩、リン酸基又はその塩、C1−C60アルキル基、C2−C60アルケニル基、C2−C60アルキニル基、及びC1−C60アルコキシ基;
重水素、−F、−Cl、−Br、−I、−CD3、−CD2H、−CDH2、−CF3、−CF2H、−CFH2、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基又はその塩、スルホン酸基又はその塩、リン酸基又はその塩、C3−C10シクロアルキル基、C1−C10ヘテロシクロアルキル基、C3−C10シクロアルケニル基、C1−C10ヘテロシクロアルケニル基、C6−C60アリール基、C6−C60アリールオキシ基、C6−C60アリールチオ基、C1−C60ヘテロアリール基、一価非芳香族縮合多環基、一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、−N(Q11)(Q12)、−Si(Q13)(Q14)(Q15)、−B(Q16)(Q17)、及び−P(=O)(Q18)(Q19)のうちから選択される少なくとも一つで置換された、C1−C60アルキル基、C2−C60アルケニル基、C2−C60アルキニル基、及びC1−C60アルコキシ基;
C3−C10シクロアルキル基、C1−C10ヘテロシクロアルキル基、C3−C10シクロアルケニル基、C1−C10ヘテロシクロアルケニル基、C6−C60アリール基、C6−C60アリールオキシ基、C6−C60アリールチオ基、C1−C60ヘテロアリール基、一価非芳香族縮合多環基、及び一価非芳香族ヘテロ縮合多環基;
重水素、−F、−Cl、−Br、−I、−CD3、−CD2H、−CDH2、−CF3、−CF2H、−CFH2、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基又はその塩、スルホン酸基又はその塩、リン酸基又はその塩、C1−C60アルキル基、C2−C60アルケニル基、C2−C60アルキニル基、C1−C60アルコキシ基、C3−C10シクロアルキル基、C1−C10ヘテロシクロアルキル基、C3−C10シクロアルケニル基、C1−C10ヘテロシクロアルケニル基、C6−C60アリール基、C6−C60アリールオキシ基、C6−C60アリールチオ基、C1−C60ヘテロアリール基、一価非芳香族縮合多環基、一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、−N(Q21)(Q22)、−Si(Q23)(Q24)(Q25)、−B(Q26)(Q27)、及び−P(=O)(Q28)(Q29)のうちから選択される少なくとも一つで置換された、C3−C10シクロアルキル基、C1−C10ヘテロシクロアルキル基、C3−C10シクロアルケニル基、C1−C10ヘテロシクロアルケニル基、C6−C60アリール基、C6−C60アリールオキシ基、C6−C60アリールチオ基、C1−C60ヘテロアリール基、一価非芳香族縮合多環基、及び一価非芳香族ヘテロ縮合多環基;並びに
−N(Q31)(Q32)、−Si(Q33)(Q34)(Q35)、−B(Q36)(Q37)及び−P(=O)(Q38)(Q39);のうちから選択され、
Q1ないしQ9、Q11ないしQ19、Q21ないしQ29、及びQ31ないしQ39は、それぞれ独立して、水素、重水素、−F、−Cl、−Br、−I、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基又はその塩、スルホン酸基又はその塩、リン酸基又はその塩、C1−C60アルキル基、重水素・C1−C60アルキル基及びC6−C60アリール基のうちの少なくとも一つで置換されたC1−C60アルキル基、C2−C60アルケニル基、C2−C60アルキニル基、C1−C60アルコキシ基、C3−C10シクロアルキル基、C1−C10ヘテロシクロアルキル基、C3−C10シクロアルケニル基、C1−C10ヘテロシクロアルケニル基、C6−C60アリール基、重水素・C1−C60アルキル基、及びC6−C60アリール基のうちの少なくとも一つで置換されたC6−C60アリール基、C6−C60アリールオキシ基、C6−C60アリールチオ基、C1−C60ヘテロアリール基、一価非芳香族縮合多環基、及び一価非芳香族ヘテロ縮合多環基のうちから選択される。
≪合成例1:化合物1−8の合成≫
発光層の形成時、正孔輸送性ホスト、電子輸送性ホスト、及びドーパントとして、表6にそれぞれ示される化合物を使用したという点を除いては、比較例Aと同一方法を利用して有機発光素子を製作した。
発光層の形成時、正孔輸送性ホスト、電子輸送性ホスト、及びドーパントとして、表7にそれぞれ示される化合物を使用したという点を除いては、比較例Aと同一方法を利用して有機発光素子を製作した。
10A 有機層
11、110、210 第1電極
12、120、220 正孔輸送領域
15 発光層
17、170、270 電子輸送領域
19、190、290 第2電極
121 第1正孔輸送領域
141 電荷生成層
151 第1発光ユニット
152 第2発光ユニット
171 第1電子輸送領域
251 第1発光層
252 第2発光層
Claims (20)
- 第1電極、前記第1電極に対向する第2電極、及び前記第1電極と前記第2電極との間に配置された発光層を有し、
前記発光層は、ホスト及びドーパントを含み、
前記発光層は、リン光を放出し、
前記ドーパントは、有機金属化合物であり、
前記ドーパントの発光量子効率(PLQY)は、0.8以上1.0以下であり、
前記ドーパントの減衰時間は、0.1μs以上2.9μs以下であり、
前記ホスト及びドーパントは、0.1eV≦HOMO(dopant)−HOMO(host)≦0.4eVを満足し、
前記HOMO(dopant)は、前記ドーパントのHOMOエネルギーレベル(eV)であり、
前記HOMO(host)は、前記発光層に含まれるホストが1種のホストを含む場合、前記1種のホストのHOMOエネルギーレベル(eV)であり、前記発光層に含まれるホストが2種以上の異なるホストの混合物である場合、前記2種以上のホストのHOMOエネルギーレベル(eV)のうちの最も高いエネルギーレベルであり、
前記ドーパントの発光量子効率は、フィルム1に対する発光量子効率を評価したものであり、
前記ドーパントの減衰時間は、フィルム1に対するTRPL(time−resolved photoluminescece)スペクトルから計算された値であり、
前記フィルム1は、クォーツ基板上に、前記発光層に含まれるホストとドーパントとを90:10の重量比で、10−7torrの真空度で真空共蒸着して得られた40nm厚のフィルムであり、
前記HOMO(dopant)は、ITO(indium tin oxide)基板上に1,4−ビス(トリフェニルシリル)ベンゼンと前記発光層に含まれるドーパントとを85:15の重量比で、10−7torrの真空度で真空共蒸着して得られた40nm厚のフィルムに対して、大気下で光電子分光装置を利用して測定された負数値であり、
前記HOMO(host)は、i)前記ホストが1種のホストを含む場合、ITO基板上に、前記1種のホストを、10−7torrの真空度で真空蒸着して得られた40nm厚のフィルムに対して、大気下で光電子分光装置を利用して測定された負数値であり、ii)前記ホストが2種以上の異なるホストの混合物である場合、ITO基板上に、それぞれのホストを、10−7torrの真空度で真空蒸着して得られた40nm厚のフィルムに対して、大気下で光電子分光装置を利用して測定された負数値のうちの最大の負数値であることを特徴とする有機発光素子。 - 前記ドーパントの発光スペクトルの最大発光波長の発光エネルギーは、2.31eV以上2.48eV以下であり、
前記ドーパントの発光スペクトルの最大発光波長の発光エネルギーは、前記フィルム1に対する発光スペクトルの最大発光波長から計算されることを特徴とする請求項1に記載の有機発光素子。 - 前記ドーパントの発光量子効率は、0.9以上1.0以下であることを特徴とする請求項1に記載の有機発光素子。
- 前記ドーパントの減衰時間は、1.0μs以上2.9μs以下であることを特徴とする請求項1に記載の有機発光素子。
- 前記ホスト及びドーパントは、0.1eV≦HOMO(dopant)−HOMO(host)≦0.25eVを満足することを特徴とする請求項1に記載の有機発光素子。
- 前記ドーパントの発光量子効率は、0.975以上1.0以下であり、
前記ドーパントの減衰時間は、2.0μs以上2.5μs以下であり、
前記ホスト及びドーパントは、0.15eV≦HOMO(dopant)−HOMO(host)≦0.25eVを満足することを特徴とする請求項1に記載の有機発光素子。 - 前記ドーパントは、イリジウム非含有有機金属化合物であることを特徴とする請求項1に記載の有機発光素子。
- 前記ドーパントは、白金(Pt)、オスミウム(Os)、チタン(Ti)、ジルコニウム(Zr)、ハフニウム(Hf)、ユウロピウム(Eu)、テルビウム(Tb)、ツリウム(Tm)、ロジウム(Rh)、ルテニウム(Ru)、レニウム(Re)、ベリリウム(Be)、マグネシウム(Mg)、アルミニウム(Al)、カルシウム(Ca)、マンガン(Mn)、コバルト(Co)、銅(Cu)、亜鉛(Zn)、ガリウム(Ga)、ゲルマニウム(Ge)、ロジウム(Rh)、パラジウム(Pd)、銀(Ag)、又は金(Au)を含む有機金属化合物であることを特徴とする請求項1に記載の有機発光素子。
- 前記ドーパントは、白金含有有機金属化合物であることを特徴とする請求項1に記載の有機発光素子。
- 前記ドーパントは、四角平面コーディネーション構造を有することを特徴とする請求項1に記載の有機金属化合物
- 前記ドーパントは、金属M及び有機リガンドを含み、前記金属Mと前記有機リガンドとは、1個、2個、又は3個のシクロメタル化環を形成することを特徴とする請求項1に記載の有機発光素子。
- 前記ドーパントは、金属M、及び3個又は4個のシクロメタル化環を形成する四配座有機リガンドを含み、
前記金属Mは、白金(Pt)、オスミウム(Os)、チタン(Ti)、ジルコニウム(Zr)、ハフニウム(Hf)、ユウロピウム(Eu)、テルビウム(Tb)、ツリウム(Tm)、ロジウム(Rh)、ルテニウム(Ru)、レニウム(Re)、ベリリウム(Be)、マグネシウム(Mg)、アルミニウム(Al)、カルシウム(Ca)、マンガン(Mn)、コバルト(Co)、銅(Cu)、亜鉛(Zn)、ガリウム(Ga)、ゲルマニウム(Ge)、ロジウム(Rh)、パラジウム(Pd)、銀(Ag)、又は金(Au)を含み、
前記四配座有機リガンドは、ベンズイミダゾール基及びピリジン基を含むことを特徴とする請求項1に記載の有機発光素子。 - 前記電子輸送性ホストは、少なくとも1つのπ電子欠乏性窒素非含有環式基及び少なくとも1つの電子輸送性モイエティを含み、
前記正孔輸送性ホストは、少なくとも1つのπ電子欠乏性窒素非含有環式基を含み、電子輸送性モイエティを含まず、
前記電子輸送性モイエティは、シアノ基又はπ電子欠乏性含窒素環式基であることを特徴とする請求項13に記載の有機発光素子。 - 前記π電子欠乏性含窒素環式基は、イミダゾール基、ピラゾール基、チアゾール基、イソチアゾール基、オキサゾール基、イソキサゾール基、ピリジン基、ピラジン基、ピリダジン基、ピリミジン基、インダゾール基、プリン基、キノリン基、イソキノリン基、ベンゾキノリン基、ベンゾイソキノリン基、フタラジン基、ナフチリジン基、キノキサリン基、ベンゾキノキサリン基、キナゾリン基、シンノリン基、フェナントリジン基、アクリジン基、フェナントロリン基、フェナジン基、ベンゾイミダゾール基、イソベンゾチアゾール基、ベンゾオキサゾール基、イソベンゾオキサゾール基、トリアゾール基、テトラゾール基、オキサジアゾール基、トリアジン基、チアジアゾール基、イミダゾピリジン基、イミダゾピリミジン基、アザカルバゾール基、又は前記基のうちの少なくとも一つと任意環式基とが互いに縮合された縮合環基であり、
前記π電子欠乏性窒素非含有環式基は、ベンゼン基、ヘプタレン基、インデン基、ナフタレン基、アズレン基、インダセン基、アセナフチレン基、フルオレン基、スピロ−ビフルオレン基、ベンゾフルオレン基、ジベンゾフルオレン基、フェナレン基、フェナントレン基、アントラセン基、フルオランテン基、トリフェニレン基、ピレン基、クリセン基、ナフタセン基、ピセン基、ペリレン基、ペンタセン基、ヘキサセン基、ペンタセン基、ルビセン基、コロネン基、オバレン基、ピロール基、イソインドール基、インドール基、フラン基、チオフェン基、ベンゾフラン基、ベンゾチオフェン基、ベンゾカルバゾール基、ジベンゾカルバゾール基、ジベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェンスルホン基、カルバゾール基、ジベンゾシロール基、インデノカルバゾール基、インドロカルバゾール基、ベンゾフロカルバゾール基、ベンゾチエノカルバゾール基、ベンゾシロールロカルバゾール基、又はトリインドロベンゼン基であることを特徴とする請求項14に記載の有機発光素子。 - 前記電子輸送性ホストは、i)シアノ基、ピリミジン基、ピラジン基、及びトリアジン基のうちの少なくとも一つ、及びii)トリフェニレン基を含み、
前記正孔輸送性ホストは、カルバゾール基を含むことを特徴とする請求項13に記載の有機発光素子。 - 前記電子輸送性ホストは、少なくとも1つのシアノ基を含むことを特徴とする請求項13に記載の有機発光素子。
- 前記第1電極と発光層との間には、正孔輸送領域が配置され、
前記正孔輸送領域は、アミン含有化合物を含むことを特徴とする請求項1に記載の有機発光素子。 - 第1電極と、
前記第1電極に対向する第2電極と、
前記第1電極と前記第2電極との間に積層されて少なくとも1層の発光層を含むm個の発光ユニットと、
前記m個の発光ユニットのうちの互いに隣接する2個の発光ユニット間に配置されてn型電荷生成層及びp型電荷生成層を含むm−1個の電荷生成層と、を有し、
前記mは、2以上の整数であり、
前記m個の発光ユニットのうちの少なくとも1つの発光ユニットで放出される光の最大発光波長は、残りの発光ユニットのうちの少なくとも1つの発光ユニットで放出される光の最大発光波長と異なり、
前記発光層は、ホスト及びドーパントを含み、
前記発光層は、リン光を放出し、
前記ドーパントは、有機金属化合物であり、
前記ドーパントの発光量子効率(PLQY)は、0.8以上1.0以下であり、
前記ドーパントの減衰時間は、0.1μs以上2.9μs以下であり、
前記ホスト及びドーパントは、0.1eV≦HOMO(dopant)−HOMO(host)≦0.4eVを満足し、
前記HOMO(dopant)は、前記ドーパントのHOMOエネルギーレベル(eV)であり、
前記HOMO(host)は、前記発光層に含まれるホストが1種のホストを含む場合、前記1種のホストのHOMOエネルギーレベル(eV)であり、前記発光層に含まれるホストが2種以上の異なるホストの混合物である場合、前記2種以上のホストのHOMOエネルギーレベル(eV)のうちの最も高いエネルギーレベルであり、
前記ドーパントの発光量子効率は、フィルム1に対する発光量子効率を評価したものであり、
前記ドーパントの減衰時間は、フィルム1に対するTRPL(time−resolved photoluminescece)スペクトルから計算された値であり、
前記フィルム1は、クォーツ基板上に、前記発光層に含まれるホストとドーパントとを90:10の重量比で、10−7torrの真空度で真空共蒸着して得られた40nm厚のフィルムであり、
前記HOMO(dopant)は、ITO(indium tin oxide)基板上に1,4−ビス(トリフェニルシリル)ベンゼンと前記発光層に含まれるドーパントとを85:15の重量比で、10−7torrの真空度で真空共蒸着して得られた40nm厚のフィルムに対して、大気下で光電子分光装置を利用して測定された負数値であり、
前記HOMO(host)は、i)前記ホストが1種のホストを含む場合、ITO基板上に、前記1種のホストを、10−7torrの真空度で真空蒸着して得られた40nm厚のフィルムに対して、大気下で光電子分光装置を利用して測定された負数値であり、ii)前記ホストが2種以上の異なるホストの混合物である場合、ITO基板上に、それぞれのホストを、10−7torrの真空度で真空蒸着して得られた40nm厚のフィルムに対して、大気下で光電子分光装置を利用して測定された負数値のうちの最大の負数値であることを特徴とする有機発光素子。 - 第1電極と、
前記第1電極に対向する第2電極と、
前記第1電極と前記第2電極との間に積層されたm個の発光層と、を有し、
前記mは、2以上の整数であり、
前記m個の発光層のうちの少なくとも1層の発光層で放出される光の最大発光波長は、残りの発光層のうちの少なくとも1層の発光層で放出される光の最大発光波長と異なり、
前記発光層は、ホスト及びドーパントを含み、
前記発光層は、リン光を放出し、
前記ドーパントは、有機金属化合物であり、
前記ドーパントの発光量子効率(PLQY)は、0.8以上1.0以下であり、
前記ドーパントの減衰時間は、0.1μs以上2.9μs以下であり、
前記ホスト及びドーパントは、0.1eV≦HOMO(dopant)−HOMO(host)≦0.4eVを満足し、
前記HOMO(dopant)は、前記ドーパントのHOMOエネルギーレベル(eV)であり、
前記HOMO(host)は、前記発光層に含まれるホストが1種のホストを含む場合、前記1種のホストのHOMOエネルギーレベル(eV)であり、前記発光層に含まれるホストが2種以上の異なるホストの混合物である場合、前記2種以上のホストのHOMOエネルギーレベル(eV)のうちの最も高いエネルギーレベルであり、
前記ドーパントの発光量子効率は、フィルム1に対する発光量子効率を評価したものであり、
前記ドーパントの減衰時間は、フィルム1に対するTRPL(time−resolved photoluminescece)スペクトルから計算された値であり、
前記フィルム1は、クォーツ基板上に、前記発光層に含まれるホストとドーパントとを90:10の重量比で、10−7torrの真空度で真空共蒸着して得られた40nm厚のフィルムであり、
前記HOMO(dopant)は、ITO(indium tin oxide)基板上に1,4−ビス(トリフェニルシリル)ベンゼンと前記発光層に含まれるドーパントとを85:15の重量比で、10−7torrの真空度で真空共蒸着して得られた40nm厚のフィルムに対して、大気下で光電子分光装置を利用して測定された負数値であり、
前記HOMO(host)は、i)前記ホストが1種のホストを含む場合、ITO基板上に、前記1種のホストを、10−7torrの真空度で真空蒸着して得られた40nm厚のフィルムに対して、大気下で光電子分光装置を利用して測定された負数値であり、ii)前記ホストが2種以上の異なるホストの混合物である場合、ITO基板上に、それぞれのホストを、10−7torrの真空度で真空蒸着して得られた40nm厚のフィルムに対して、大気下で光電子分光装置を利用して測定された負数値のうちの最大の負数値であることを特徴とする有機発光素子。
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BIN WANG, ET AL.: "Strongly phosphorescent platinum(II) complexes supported by tetradentate benzazole-containing ligand", JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY C, vol. 3, JPN7021005642, 17 July 2015 (2015-07-17), pages 8212 - 8218, ISSN: 0004672423 * |
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