JP2019019184A - Polymer, method of producing the same, and optical film using the same - Google Patents

Polymer, method of producing the same, and optical film using the same Download PDF

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Abstract

To provide a novel polymer expected to form an optical compensation film excellent in compatibility and phase difference characteristics, such as having a high phase difference even in a thin film.SOLUTION: The polymer comprises a monomer residue unit represented by general formula (1).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、新規な重合体及びそれの製造法、さらにはそれを用いた光学フィルムに関するものであり、さらに詳細には、薄膜においても高い位相差を有する光学フィルム、特に液晶表示素子用及び有機EL用の光学補償フィルムに適した新規な重合体及びその製造法、さらにはそれを用いた光学フィルムに関するものである。   The present invention relates to a novel polymer and a process for producing the same, and an optical film using the same, and more specifically, an optical film having a high retardation even in a thin film, particularly for liquid crystal display elements and organic films. The present invention relates to a novel polymer suitable for an optical compensation film for EL, a method for producing the same, and an optical film using the same.

液晶ディスプレイは、マルチメディア社会における最も重要な表示デバイスとして、携帯電話、コンピュータ用モニター、ノートパソコン、テレビまで幅広く使用されている。   A liquid crystal display is widely used as a most important display device in a multimedia society, such as a mobile phone, a computer monitor, a notebook computer, and a television.

液晶ディスプレイには表示特性向上のため多くの光学フィルムが用いられており、特に位相差フィルムは正面や斜めから見た場合のコントラストの向上、色調の補償など大きな役割を果たしている。従来の位相差フィルムとしては、ポリカーボネートや環状ポリオレフィンが使用されており、これらの高分子はいずれも正の複屈折を有する高分子である。ここで、複屈折の正負は下記に示すように定義される。   Many optical films are used in liquid crystal displays to improve display characteristics. In particular, retardation films play a large role in improving contrast and compensating for color tone when viewed from the front or obliquely. As the conventional retardation film, polycarbonate or cyclic polyolefin is used, and these polymers are polymers having positive birefringence. Here, the sign of birefringence is defined as shown below.

延伸等で分子配向した高分子フィルムの光学異方性は、フィルムを延伸した場合のフィルム面内の進相軸方向の屈折率をnx、それと直交するフィルム面内方向の屈折率をny、フィルムの厚み方向の屈折率をnzとした屈折率楕円体で表すことができる。なお、進相軸とはフィルム面内における屈折率の低い軸方向を指す。   The optical anisotropy of the polymer film molecularly oriented by stretching or the like is such that the refractive index in the fast axis direction in the film plane when the film is stretched is nx, the refractive index in the in-plane direction perpendicular to the film is ny, and the film It can be represented by a refractive index ellipsoid where the refractive index in the thickness direction is nz. The fast axis indicates an axial direction having a low refractive index in the film plane.

そして、負の複屈折とは延伸方向が進相軸方向となるものであり、正の複屈折とは延伸方向と垂直方向が進相軸方向となるものである。   Negative birefringence means that the stretching direction is the fast axis direction, and positive birefringence means that the direction perpendicular to the stretching direction is the fast axis direction.

つまり、負の複屈折を有する高分子の一軸延伸では延伸軸方向の屈折率が小さく(進相軸:延伸方向)、正の複屈折を有する高分子の一軸延伸では延伸軸と直交する軸方向の屈折率が小さい(進相軸:延伸方向と垂直方向)。   That is, in the uniaxial stretching of the polymer having negative birefringence, the refractive index in the stretching axis direction is small (fast axis: stretching direction), and in the uniaxial stretching of the polymer having positive birefringence, the axial direction perpendicular to the stretching axis. Has a small refractive index (fast axis: direction perpendicular to the stretching direction).

多くの高分子は正の複屈折を有する。負の複屈折を有する高分子としてはアクリル樹脂やポリスチレンがあるが、アクリル樹脂は位相差が小さく、位相差フィルムとしての特性は十分でない。ポリスチレンは、低温領域での光弾性係数が大きいためにわずかな応力で位相差が変化するなど位相差の安定性の課題、さらに耐熱性が低いという実用上の課題があり、現状用いられていない。   Many polymers have positive birefringence. As a polymer having negative birefringence, there are acrylic resin and polystyrene. However, acrylic resin has a small retardation, and the properties as a retardation film are not sufficient. Since polystyrene has a large photoelastic coefficient in the low-temperature region, it has a problem of stability of phase difference such as phase difference being changed by a slight stress, and a practical problem of low heat resistance, and is not used at present. .

負の複屈折を示す高分子の延伸フィルムではフィルムの厚み方向の屈折率が高く、従来にない位相差フィルムとなるため、例えば、スーパーツイストネマチック型液晶ディスプレイ(STN−LCD)や垂直配向型液晶ディスプレイ(VA−LCD)、面内配向型液晶ディスプレイ(IPS−LCD)、反射型液晶ディスプレイ(反射型LCD)などのディスプレイの視角特性の補償用位相差フィルムや偏向板の視野角補償フィルムとして有用であり、負の複屈折を有する位相差フィルムに対して市場の要求は強い。   A stretched polymer film exhibiting negative birefringence has a high refractive index in the thickness direction of the film, resulting in an unprecedented retardation film. For example, a super twist nematic liquid crystal display (STN-LCD) or a vertically aligned liquid crystal Useful as a retardation film for compensating viewing angle characteristics of displays (VA-LCD), in-plane oriented liquid crystal displays (IPS-LCD), reflective liquid crystal displays (reflective LCDs), and viewing angle compensation films for deflecting plates Therefore, the market demand is strong for retardation films having negative birefringence.

正の複屈折を有する高分子を用いてフィルムの厚み方向の屈折率を高めたフィルムの製造方法が提案されている。ひとつは高分子フィルムの片面または両面に熱収縮性フィルムを接着し、その積層体を加熱延伸処理して、高分子フィルムのフィルム厚み方向に収縮力をかける処理方法(例えば、特許文献1〜3参照)である。また、高分子フィルムに電場を印加しながら面内に一軸延伸する方法が提案されている(例えば、特許文献4参照)。   There has been proposed a film manufacturing method in which a polymer having positive birefringence is used to increase the refractive index in the thickness direction of the film. One is a treatment method (for example, Patent Documents 1 to 3) in which a heat-shrinkable film is bonded to one side or both sides of a polymer film, and the laminate is subjected to a heat stretching treatment to apply a shrinkage force in the film thickness direction of the polymer film. Reference). In addition, a method of uniaxial stretching in a plane while applying an electric field to a polymer film has been proposed (see, for example, Patent Document 4).

それ以外にも負の光学異方性を有する微粒子とマレイミド系共重合体等の透明性高分子からなる位相差フィルムが提案されている(例えば、特許文献5参照)。   In addition, a retardation film composed of fine particles having negative optical anisotropy and a transparent polymer such as a maleimide copolymer has been proposed (for example, see Patent Document 5).

しかし、特許文献1〜4において提案された方法は、製造工程が非常に複雑になるために生産性が劣る課題がある。また位相差の均一性などの制御も従来の延伸による制御と比べると著しく難しくなる。   However, the methods proposed in Patent Documents 1 to 4 have a problem that productivity is inferior because the manufacturing process becomes very complicated. In addition, the control of the uniformity of the phase difference and the like is significantly more difficult than the control by the conventional stretching.

特許文献5で得られる位相差フィルムは、負の光学異方性を有する微粒子を添加することによって負の複屈折を示す位相差フィルムであり、製造方法の簡便化や経済性の観点から、微粒子を添加する必要のない位相差フィルムが求められている。また、ディスプレイの用途拡大に伴い、より耐熱性の高い位相差フィルムが求められている。   The retardation film obtained in Patent Document 5 is a retardation film that exhibits negative birefringence by adding fine particles having negative optical anisotropy. From the viewpoint of simplification of production method and economical efficiency, fine particles are obtained. There is a need for retardation films that do not require the addition of. In addition, with the expansion of applications of displays, there is a demand for retardation films with higher heat resistance.

また、フマル酸ジエステル系共重合体及びそれよりなる位相差フィルムが提案されている(例えば、特許文献6〜12参照)。   Moreover, the fumaric acid diester type | system | group copolymer and the phase difference film which consists of it are proposed (for example, refer patent documents 6-12).

特許文献6〜12で提案されたフマル酸ジエステル系共重合体及びそれよりなるフィルムは高い位相差を有しているものの、現状においては、より薄膜においても高い位相差を有するフィルムが求められている。   Although the fumaric acid diester copolymer proposed in Patent Documents 6 to 12 and a film comprising the same have a high retardation, a film having a high retardation even in a thin film is required at present. Yes.

さらには、正の複屈折材料と負の複屈折材料の複合化による単膜型位相差フィルム材料が提案されており(例えば、特許文献13及び14参照)、より高性能な光学特性を達成するために複合化可能な負の複屈折を示す高分子材料が求められている。   Furthermore, a single film type retardation film material by combining a positive birefringent material and a negative birefringent material has been proposed (for example, see Patent Documents 13 and 14), and achieves higher performance optical characteristics. Therefore, there is a need for a polymer material exhibiting negative birefringence that can be combined.

特許2818983号公報Japanese Patent No. 2818983 特開平05−297223号公報JP 05-297223 A 特開平05−323120号公報JP 05-323120 A 特開平06−88909号公報Japanese Patent Laid-Open No. 06-88909 特開2005−156862号公報JP 2005-156862 A 特開2008−112141号公報JP 2008-112141 A 特開2012−032784号公報JP 2012-032784 A WO2012/005120号公報WO2012 / 005120 特開2008−129465号公報JP 2008-129465 A 特開2006-193616号公報JP 2006-193616 A WO2014/013982号公報WO2014 / 013982 WO2014/084178号公報WO2014 / 084178 WO2014/196552号公報WO2014 / 196552 WO2016/060115号公報WO2016 / 060115

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、特定の構造の単量体単位とすることで、負の複屈折性を発現させる重合体及びそれを用いて得られる位相差特性及び異種ポリマーとの相溶性に優れた複合化が容易な重合体及びそれからなる光学フィルムを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above problems, and its purpose is to provide a polymer that exhibits negative birefringence by being a monomer unit having a specific structure, and a position obtained by using the polymer. An object of the present invention is to provide a polymer that is excellent in phase difference characteristics and compatibility with different polymers and can be easily combined, and an optical film comprising the same.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の共重合体が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies in order to solve the above problems, the present inventors have found that a specific copolymer can solve the above problems, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、一般式(1)で表される単量体残基単位を含むことを特徴とする重合体及びその製造法並びにそれを用いた光学フィルムに関するものである。   That is, this invention relates to the polymer characterized by including the monomer residue unit represented by General formula (1), its manufacturing method, and an optical film using the same.

Figure 2019019184
Figure 2019019184

(ここで、R、Rはそれぞれ独立して水素(ただし、R、Rが共に水素である場合を除く)、ハロゲン、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、炭素数3〜14の環状基、シアノ基、カルボキシ基、エステル基(−C(=O)OXまたは−CO(=O)−X)、アルコキシ基(−OX)またはアミド基(−C(=O)N(X)(X)または−NXC(=O)X)(ここで、X〜Xは、それぞれ独立して炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示し、X〜Xは、それぞれ独立して水素、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示し、該直鎖状もしくは該分岐状アルキル基中または該環状基中にヘテロ原子を含んでいてもよい。)を示し、Rは水素またはハロゲンを示し、R〜Rはそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、炭素数3〜14の環状基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホキシ基、ニトロ基、シアノ基、チオール基、エステル基(−C(=O)OXまたは−CO(=O)−X)、アルコキシ基(−OX10)、アミド基(−C(=O)N(X11)(X12)または−NX13C(=O)X14)、アシル基(−C(=O)X15)、アミノ基(−N(X16)(X17))またはスルホニル基(−SOOX18)(ここで、X〜X10は、それぞれ独立して炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示し、X11〜X18は、それぞれ独立して水素、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示す。)を示し、R〜Rの少なくとも1以上がヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホキシ基から選択される1以上を示す。また、R〜Rは隣接する置換基同士で縮合環構造を形成してもよい。)
以下、本発明の光学補償フィルムに適した重合体について詳細に説明する。
(Here, R 1 and R 2 are each independently hydrogen (except when R 1 and R 2 are both hydrogen), halogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and 1 carbon atom. 12 branched alkyl group, a cyclic group of 3 to 14 carbon atoms, a cyano group, a carboxyl group, an ester group (-C (= O) OX 1 or -CO (= O) -X 2) , an alkoxy group (- OX 3 ) or an amide group (—C (═O) N (X 4 ) (X 5 ) or —NX 6 C (═O) X 7 ) (where X 1 to X 3 are each independently carbon A linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, and X 4 to X 7 are each independently hydrogen, carbon number 1 -12 linear alkyl group, branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or ring having 3 to 14 carbon atoms R 3 represents hydrogen or halogen, and R 4 to R 8 are each a hydrogen atom or a halogen atom, which may contain a hetero atom in the linear or branched alkyl group or the cyclic group. Hydrogen, halogen, linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, hydroxy group, carboxy group, sulfoxy group, nitro Group, cyano group, thiol group, ester group (—C (═O) OX 8 or —CO (═O) —X 9 ), alkoxy group (—OX 10 ), amide group (—C (═O) N ( X 11) (X 12) or -NX 13 C (= O) X 14), an acyl group (-C (= O) X 15 ), an amino group (-N (X 16) (X 17)) or a sulfonyl group (-SOOX 18 ) (where X 8 to X 10 are Each independently represents a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, and X 11 to X 18 are each independently Hydrogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms), and at least R 4 to R 8 1 or more represents one or more selected from a hydroxy group, a carboxy group, and a sulfoxy group, and R 4 to R 8 may form a condensed ring structure with adjacent substituents.
Hereinafter, the polymer suitable for the optical compensation film of the present invention will be described in detail.

本発明の重合体は、一般式(1)で表される単量体残基単位を含む重合体である。そして、本発明の重合体は、一般式(1)で表される単量体残基単位を含んでなることにより、負の複屈折性及び異種ポリマーとの相溶性を発現させるものである。   The polymer of this invention is a polymer containing the monomer residue unit represented by General formula (1). And the polymer of this invention expresses negative birefringence and compatibility with a dissimilar polymer by including the monomer residue unit represented by General formula (1).

本発明の一般式(1)におけるR、Rは、それぞれ独立して水素(ただし、R、Rが共に水素である場合を除く)、ハロゲン、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、炭素数3〜14の環状基、シアノ基、カルボキシ基、エステル基(−C(=O)OXまたは−CO(=O)−X)、アルコキシ基(−OX)またはアミド基(−C(=O)N(X)(X)または−NXC(=O)X)(ここで、X〜Xは、それぞれ独立して炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示し、X〜Xは、それぞれ独立して水素、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示し、該直鎖状もしくは該分岐状アルキル基中または該環状基中にヘテロ原子を含んでいてもよい。)を示す。 In the general formula (1) of the present invention, R 1 and R 2 are each independently hydrogen (except when both R 1 and R 2 are hydrogen), halogen, and a straight chain having 1 to 12 carbon atoms. An alkyl group, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, a cyano group, a carboxy group, an ester group (—C (═O) OX 1 or —CO (═O) —X 2 ), An alkoxy group (—OX 3 ) or an amide group (—C (═O) N (X 4 ) (X 5 ) or —NX 6 C (═O) X 7 ) (where X 1 to X 3 are Each independently represents a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, and X 4 to X 7 are each independently Hydrogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, Represents a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, and may contain a hetero atom in the linear or branched alkyl group or in the cyclic group.

、Rにおけるハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素等が挙げられ、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、2−メトキシエチル基等の炭素数1〜12の直鎖状アルキル基が挙げられ、炭素数1〜12の分岐状アルキル基としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、2−メトキシプロピル基等の炭素数1〜12の分岐状アルキル基が挙げられ、炭素数3〜14の環状基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンタニル基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フリル基、ピラニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、インドリル基、カルバゾリル基等の炭素数3〜14の環状基が挙げられ、具体的なエステル基としては、例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、アセトキシ基、プロポキシ基等が挙げられ、具体的なアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられ、具体的なアミド基としては、例えば、ジメチルアミド基、ジエチルアミド基等が挙げられる。 Examples of the halogen in R 1 and R 2 include fluorine, chlorine, bromine and the like, and examples of the linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, Examples thereof include linear alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms such as a pentyl group, hexyl group, and 2-methoxyethyl group. Examples of the branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include isopropyl group, isobutyl group, sec -A branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms such as a butyl group, a tert-butyl group, and a 2-methoxypropyl group. Examples of the cyclic group having 3 to 14 carbon atoms include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, Cyclopentyl group, cyclohexyl group, cyclopentanyl group, phenyl group, naphthyl group, anthryl group, furyl group, pyranyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group Examples thereof include cyclic groups having 3 to 14 carbon atoms such as a pyridyl group, an indolyl group, and a carbazolyl group. Specific examples of the ester group include a methyloxycarbonyl group, an ethyloxycarbonyl group, an acetoxy group, and a propoxy group. Specific examples of the alkoxy group include a methoxy group and an ethoxy group. Specific examples of the amide group include a dimethylamide group and a diethylamide group.

ここで、良好な光学特性を発現するため、R及びRのうち、少なくとも1以上がシアノ基、エステル基、アミド基、アシル基から選択される1以上であることが好ましく、R、Rがそれぞれ独立してシアノ基、エステル基、アミド基のいずれかであることがさらに好ましい。 Here, in order to express the good optical properties, of R 1 and R 2, it is preferable that at least 1 or more is one or more selected cyano group, an ester group, an amide group, an acyl group, R 1, More preferably, each R 2 is independently a cyano group, an ester group or an amide group.

〜Xにおける炭素数1〜12の直鎖状アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基等が挙げられ、炭素数1〜12の分岐状アルキル基としては、例えば、イソプロピル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソブチル基等が挙げられ、炭素数3〜14の環状基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。 Examples of the linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms in the X 1 to X 7, for example, mentioned a methyl group, an ethyl group, n- propyl group, n- butyl group, n- pentyl group, n- hexyl and the like Examples of the branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include isopropyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isobutyl group and the like, and examples of the cyclic group having 3 to 14 carbon atoms include: A cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclohexyl group, a phenyl group, a naphthyl group, etc. are mentioned.

本発明の一般式(1)におけるRは、水素またはハロゲンを示す。ハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素等が挙げられる。 R 3 in the general formula (1) of the present invention represents hydrogen or halogen. Examples of the halogen include fluorine, chlorine, bromine and the like.

本発明の一般式(1)におけるR〜Rはそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、炭素数3〜14の環状基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホキシ基、ニトロ基、シアノ基、チオール基、エステル基(−C(=O)OXまたは−CO(=O)−X)、アルコキシ基(−OX10)、アミド基(−C(=O)N(X11)(X12)または−NX13C(=O)X14)、アシル基(−C(=O)X15)、アミノ基(−N(X16)(X17))またはスルホニル基(−SOOX18)(ここで、X〜X10は、それぞれ独立して炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示し、X11〜X18は、それぞれ独立して水素、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示す。)を示す。また、R〜Rの少なくとも1以上がヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホキシ基から選択される1以上を示し、異種ポリマーとの相溶性が良好となるため、R〜Rの少なくとも1以上がヒドロキシ基であることが好ましい。また、R〜Rは隣接する置換基同士で縮合環構造を形成してもよい。 R 4 to R 8 in the general formula (1) of the present invention are each independently hydrogen, halogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or 3 to 3 carbon atoms. 14 cyclic groups, hydroxy groups, carboxy groups, sulfoxy groups, nitro groups, cyano groups, thiol groups, ester groups (—C (═O) OX 8 or —CO (═O) —X 9 ), alkoxy groups (— OX 10 ), an amide group (—C (═O) N (X 11 ) (X 12 ) or —NX 13 C (═O) X 14 ), an acyl group (—C (═O) X 15 ), an amino group (—N (X 16 ) (X 17 )) or a sulfonyl group (—SOOX 18 ) (where X 8 to X 10 are each independently a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, 1 carbon atom) -12 branched alkyl group or C3-C14 cyclic group Shows, X 11 to X 18 are each independently represent a hydrogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic group having a carbon number of 3 to 14. ). Further, at least one or more hydroxy groups of R 4 to R 8, carboxy group, one or more selected from sulfoxy group, the compatibility of the different polymers is improved, at least one or more R 4 to R 8 Is preferably a hydroxy group. R 4 to R 8 may form a condensed ring structure with adjacent substituents.

〜Rにおけるハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素等が挙げられ、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数1〜12の直鎖状アルキル基が挙げられ、炭素数1〜12の分岐状アルキル基としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基等の炭素数1〜12の分岐状アルキル基が挙げられ、炭素数3〜14の環状基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンタニル基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フリル基、ピラニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、インドリル基、カルバゾリル基等の炭素数3〜14の環状基が挙げられ、具体的なエステル基としては、例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、アセトキシ基、プロポキシ基等が挙げられ、具体的なアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられ、具体的なアミド基としては、例えば、ジメチルアミド基、ジエチルアミド基等が挙げられ、具体的なアシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等が挙げられ、具体的なアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等が挙げられ、具体的なスルホニル基としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基等が挙げられ、縮合環構造としては、例えば、シクロヘキサン環構造、ベンゼン環構造、フラン環構造等の縮合環構造が挙げられ、縮合環上に任意の置換基を有していてもよい。 Examples of the halogen in R 4 to R 8 include fluorine, chlorine, bromine and the like. Examples of the linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, Examples thereof include linear alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms such as pentyl group and hexyl group. Examples of branched alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms include isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert- Examples thereof include branched alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms such as a butyl group. Examples of the cyclic group having 3 to 14 carbon atoms include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cyclopentanyl group, and a phenyl group. Group, naphthyl group, anthryl group, furyl group, pyranyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, pyridyl group, indolyl group, carbazolyl group, etc. Specific examples of the ester group include a methyloxycarbonyl group, an ethyloxycarbonyl group, an acetoxy group, and a propoxy group. Specific examples of the alkoxy group include, for example, , A methoxy group, an ethoxy group, and the like. Specific examples of the amide group include a dimethylamide group and a diethylamide group. Specific examples of the acyl group include, for example, an acetyl group, a propionyl group, and a benzoyl group. Specific amino groups include, for example, dimethylamino group, diethylamino group and the like, and specific sulfonyl groups include, for example, methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, phenylsulfonyl group and the like. As the condensed ring structure, for example, a cyclohexane ring structure, a benzene ring structure, Fused ring structures such as run-ring structure can be mentioned, may have a substituent on the fused ring.

〜X18における炭素数1〜12の直鎖状アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基等が挙げられ、炭素数1〜12の分岐状アルキル基としては、例えば、イソプロピル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソブチル基等が挙げられ、炭素数3〜14の環状基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。 Examples of the linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms in X 8 to X 18, for example, mentioned a methyl group, an ethyl group, n- propyl group, n- butyl group, n- pentyl group, n- hexyl and the like Examples of the branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include isopropyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isobutyl group and the like, and examples of the cyclic group having 3 to 14 carbon atoms include: A cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclohexyl group, a phenyl group, a naphthyl group, etc. are mentioned.

そして、具体的な一般式(1)で表される単量体残基単位としては、例えば、
2−ヒドロキシ−α,β,β−トリフルオロスチレン残基単位、3−ヒドロキシ−α,β,β−トリフルオロスチレン残基単位、4−ヒドロキシ−α,β,β−トリフルオロスチレン残基単位、2−カルボキシ−α,β,β−トリフルオロスチレン残基単位、3−カルボキシ−α,β,β−トリフルオロスチレン残基単位、4−カルボキシ−α,β,β−トリフルオロスチレン残基単位、4−スルホキシ−α,β,β−トリフルオロスチレン残基単位、2,3−ジヒドロキシ−α,β,β−トリフルオロスチレン残基単位、2,4−ジヒドロキシ−α,β,β−トリフルオロスチレン残基単位、3,4−ジヒドロキシ−α,β,β−トリフルオロスチレン残基単位、2−ヒドロキシシンナモニトリル残基単位、3−ヒドロキシシンナモニトリル残基単位、4−ヒドロキシシンナモニトリル残基単位、2−カルボキシシンナモニトリル残基単位、3−ヒドロキシシンナモニトリル残基単位、4−ヒドロキシシンナモニトリル残基単位、2−カルボキシシンナモニトリル残基単位、3−カルボキシシンナモニトリル残基単位、4−カルボキシシンナモニトリル残基単位、4−スルホキシシンナモニトリル残基単位、2−ヒドロキシケイ皮酸残基単位、3−ヒドロキシケイ皮酸残基単位、4−ヒドロキシケイ皮酸残基単位、2−カルボキシケイ皮酸残基単位、3−カルボキシケイ皮酸残基単位、4−カルボキシケイ皮酸残基単位、4−スルホキシケイ皮酸残基単位、2−ヒドロキシケイ皮酸メチル残基単位、3−ヒドロキシケイ皮酸メチル残基単位、4−ヒドロキシケイ皮酸メチル残基単位、2−カルボキシケイ皮酸メチル残基単位、3−カルボキシケイ皮酸メチル残基単位、4−カルボキシケイ皮酸メチル残基単位、4−スルホキシケイ皮酸メチル残基単位、2−ヒドロキシケイ皮酸エチル残基単位、3−ヒドロキシケイ皮酸エチル残基単位、4−ヒドロキシケイ皮酸エチル残基単位、2−カルボキシケイ皮酸エチル残基単位、3−カルボキシケイ皮酸エチル残基単位、4−カルボキシケイ皮酸エチル残基単位、4−スルホキシケイ皮酸エチル残基単位、2−ヒドロキシケイ皮酸プロピル残基単位、3−ヒドロキシケイ皮酸プロピル残基単位、4−ヒドロキシケイ皮酸プロピル残基単位、2−カルボキシケイ皮酸プロピル残基単位、3−カルボキシケイ皮酸プロピル残基単位、4−カルボキシケイ皮酸プロピル残基単位、4−スルホキシケイ皮酸プロピル残基単位、4−スルホキシ−α,β,β−トリフルオロ−1−ビニルナフタレン残基単位、2,3−ジヒドロキシ−α,β,β−トリフルオロ−1−ビニルナフタレン残基単位、2,4−ジヒドロキシ−α,β,β−トリフルオロ−1−ビニルナフタレン残基単位、3,4−ジヒドロキシ−α,β,β−トリフルオロ−1−ビニルナフタレン残基単位、2−ヒドロキシ−β−シアノ−1−ビニルナフタレン残基単位、3−ヒドロキシ−β−シアノ−1−ビニルナフタレン残基単位、4−ヒドロキシ−β−シアノ−1−ビニルナフタレン残基単位、2−カルボキシ−β−シアノ−1−ビニルナフタレン残基単位、3−ヒドロキシ−β−シアノ−1−ビニルナフタレン残基単位、4−ヒドロキシ−β−シアノ−1−ビニルナフタレン残基単位、2−カルボキシ−β−シアノ−1−ビニルナフタレン残基単位、3−カルボキシ−β−シアノ−1−ビニルナフタレン残基単位、4−カルボキシ−β−シアノ−1−ビニルナフタレン残基単位、4−スルホキシ−β−シアノ−1−ビニルナフタレン残基単位、β−(2−ヒドロキシ−1−ナフチル)アクリル酸残基単位、β−(3−ヒドロキシ−1−ナフチル)アクリル酸残基単位、β−(4−ヒドロキシ−1−ナフチル)アクリル酸残基単位、β−(2−カルボキシ−1−ナフチル)アクリル酸残基単位、β−(3−カルボキシ−1−ナフチル)アクリル酸残基単位、β−(4−カルボキシ−1−ナフチル)アクリル酸残基単位、β−(4−スルホキシ−1−ナフチル)アクリル酸残基単位、β−(2−ヒドロキシ−1−ナフチル)アクリル酸メチル残基単位、β−(3−ヒドロキシ−1−ナフチル)アクリル酸メチル残基単位、β−(4−ヒドロキシ−1−ナフチル)アクリル酸メチル残基単位、β−(2−カルボキシ−1−ナフチル)アクリル酸メチル残基単位、β−(3−カルボキシ−1−ナフチル)アクリル酸メチル残基単位、β−(4−カルボキシ−1−ナフチル)アクリル酸メチル残基単位、β−(4−スルホキシ−1−ナフチル)アクリル酸メチル残基単位、β−(2−ヒドロキシ−1−ナフチル)アクリル酸エチル残基単位、β−(3−ヒドロキシ−1−ナフチル)アクリル酸エチル残基単位、β−(4−ヒドロキシ−1−ナフチル)アクリル酸エチル残基単位、β−(2−カルボキシ−1−ナフチル)アクリル酸エチル残基単位、β−(3−カルボキシ−1−ナフチル)アクリル酸エチル残基単位、β−(4−カルボキシ−1−ナフチル)アクリル酸エチル残基単位、β−(4−スルホキシ−1−ナフチル)アクリル酸エチル残基単位、β−(2−ヒドロキシ−1−ナフチル)アクリル酸プロピル残基単位、β−(3−ヒドロキシ−1−ナフチル)アクリル酸プロピル残基単位、β−(4−ヒドロキシ−1−ナフチル)アクリル酸プロピル残基単位、β−(2−カルボキシ−1−ナフチル)アクリル酸プロピル残基単位、β−(3−カルボキシ−1−ナフチル)アクリル酸プロピル残基単位、β−(4−カルボキシ−1−ナフチル)アクリル酸プロピル残基単位、β−(4−スルホキシ−1−ナフチル)アクリル酸プロピル残基単位、2−ヒドロキシシンナムアミド残基単位、3−ヒドロキシシンナムアミド残基単位、4−ヒドロキシシンナムアミド残基単位、2−カルボキシシンナムアミド残基単位、3−カルボキシシンナムアミド残基単位、4−カルボキシシンナムアミド残基単位、4−スルホキシシンナムアミド残基単位、N,N−ジメチル−2−ヒドロキシシンナムアミド残基単位、N,N−ジメチル−3−ヒドロキシシンナムアミド残基単位、N,N−ジメチル−4−ヒドロキシシンナムアミド残基単位、N,N−ジメチル−2−カルボキシシンナムアミド残基単位、N,N−ジメチル−3−カルボキシシンナムアミド残基単位、N,N−ジメチル−4−カルボキシシンナムアミド残基単位、N,N−ジメチル−4−スルホキシシンナムアミド残基単位、N,N−ジエチル2−ヒドロキシシンナムアミド残基単位、N,N−ジエチル3−ヒドロキシシンナムアミド残基単位、N,N−ジエチル4−ヒドロキシシンナムアミド残基単位、N,N−ジエチル2−カルボキシシンナムアミド残基単位、N,N−ジエチル3−カルボキシシンナムアミド残基単位、N,N−ジエチル4−カルボキシシンナムアミド残基単位、N,N−ジエチル4−スルホキシシンナムアミド残基単位、2−ヒドロキシ−β−メチルスチレン残基単位、3−ヒドロキシ−β−メチルスチレン残基単位、4−ヒドロキシ−β−メチルスチレン残基単位、2−カルボキシ−β−メチルスチレン残基単位、3−カルボキシ−β−メチルスチレン残基単位、4−カルボキシ−β−メチルスチレン残基単位、4−スルホキシ−β−メチルスチレン残基単位、2−ヒドロキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、3−ヒドロキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、4−ヒドロキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、2−カルボキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、3−カルボキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、4−カルボキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、2,3−ジカルボキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、2,4−ジカルボキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、3,4−ジカルボキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、4−スルホキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、2,3−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、2,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、3,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、2,3−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、2,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、3,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、2,3−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、2,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、3,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、2,3−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、2,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、3,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル残基単位、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル残基単位、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル残基単位、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル残基単位、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル残基単位、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル残基単位、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジブチル残基単位、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジブチル残基単位、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジブチル残基単位、2,3−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジブチル残基単位、2,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジブチル残基単位、3,4−ジカルボキシベンジリデ
ンマロン酸ジブチル残基単位、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジブチル残基単位、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、2,3−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、2,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、3,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、2,3−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、2,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、3,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、2,3−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、2,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、3,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸残基単位、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸残基単位、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸残基単位、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸残基単位、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸残基単位、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸残基単位、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸残基単位、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸メチル残基単位、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸メチル残基単位、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸メチル残基単位、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸メチル残基単位、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸メチル残基単位、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸メチル残基単位、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸メチル残基単位、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸エチル残基単位、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸エチル残基単位、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸エチル残基単位、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸エチル残基単位、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸エチル残基単位、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸エチル残基単位、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸エチル残基単位、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸プロピル残基単位、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸プロピル残基単位、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸プロピル残基単位、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸プロピル残基単位、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸プロピル残基単位、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸プロピル残基単位、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸プロピル残基単位、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸イソプロピル残基単位、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸イソプロピル残基単位、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸イソプロピル残基単位、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸イソプロピル残基単位、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸イソプロピル残基単位、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸イソプロピル残基単位、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸イソプロピル残基単位、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸ブチル残基単位、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸ブチル残基単位、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸ブチル残基単位、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸ブチル残基単位、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸ブチル残基単位、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸ブチル残基単位、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸ブチル残基単位、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸イソブチル残基単位、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸イソブチル残基単位、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸イソブチル残基単位、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸イソブチル残基単位、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸イソブチル残基単位、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸イソブチル残基単位、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸イソブチル残基単位、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸sec−ブチル残基単位、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸sec−ブチル残基単位、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸sec−ブチル残基単位、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸sec−ブチル残基単位、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸sec−ブチル残基単位、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸sec−ブチル残基単位、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸sec−ブチル残基単位、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸tert−ブチル残基単位、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸tert−ブチル残基単位、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸tert−ブチル残基単位、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸tert−ブチル残基単位、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸tert−ブチル残基単位、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸tert−ブチル残基単位、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸tert−ブチル残基単位、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)残基単位、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)残基単位、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)残基単位、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)残基単位、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)残基単位、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)残基単位、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)残基単位等が挙げられる。
As a specific monomer residue unit represented by the general formula (1), for example,
2-hydroxy-α, β, β-trifluorostyrene residue unit, 3-hydroxy-α, β, β-trifluorostyrene residue unit, 4-hydroxy-α, β, β-trifluorostyrene residue unit 2-carboxy-α, β, β-trifluorostyrene residue unit, 3-carboxy-α, β, β-trifluorostyrene residue unit, 4-carboxy-α, β, β-trifluorostyrene residue unit Unit, 4-sulfoxy-α, β, β-trifluorostyrene residue unit, 2,3-dihydroxy-α, β, β-trifluorostyrene residue unit, 2,4-dihydroxy-α, β, β- Trifluorostyrene residue unit, 3,4-dihydroxy-α, β, β-trifluorostyrene residue unit, 2-hydroxycinnamonitrile residue unit, 3-hydroxycinnamonitrile residue unit, 4-hydride Xycinnamonitrile residue unit, 2-carboxycinnamonitrile residue unit, 3-hydroxycinnamonitrile residue unit, 4-hydroxycinnamonitrile residue unit, 2-carboxycinnamonitrile residue unit, 3- Carboxycinnamonitrile residue unit, 4-carboxycinnamonitrile residue unit, 4-sulfoxycinnamonitrile residue unit, 2-hydroxycinnamic acid residue unit, 3-hydroxycinnamic acid residue unit, 4 -Hydroxycinnamic acid residue unit, 2-carboxycinnamic acid residue unit, 3-carboxycinnamic acid residue unit, 4-carboxycinnamic acid residue unit, 4-sulfoxycinnamic acid residue unit, 2- Hydroxycinnamate methyl residue unit, 3-hydroxycinnamate methyl residue unit, 4-hydroxycinnamate methyl residue unit, 2-carboxyke Cinnamate methyl residue unit, 3-carboxycinnamate methyl residue unit, 4-carboxycinnamate methyl residue unit, 4-sulfoxycinnamic acid methyl residue unit, 2-hydroxycinnamic acid ethyl residue unit, 3-hydroxycinnamic acid ethyl residue unit, 4-hydroxy ethyl cinnamic acid residue unit, 2-carboxy ethyl cinnamic acid residue unit, 3-carboxy ethyl cinnamic acid residue unit, 4-carboxy cinnamic acid Ethyl residue unit, 4-sulfoxycinnamic acid ethyl residue unit, 2-hydroxypropylcinnamic acid propyl residue unit, 3-hydroxypropylcinnamic acid propyl residue unit, 4-hydroxyxycinnamic acid propyl residue unit, 2- Carboxy cinnamate propyl residue unit, 3-carboxy propyl cinnamate residue unit, 4-carboxy propyl cinnamate residue unit, 4-sulfoxy cinnamate pro unit Pill residue unit, 4-sulfoxy-α, β, β-trifluoro-1-vinylnaphthalene residue unit, 2,3-dihydroxy-α, β, β-trifluoro-1-vinylnaphthalene residue unit, 2 , 4-Dihydroxy-α, β, β-trifluoro-1-vinylnaphthalene residue unit, 3,4-dihydroxy-α, β, β-trifluoro-1-vinylnaphthalene residue unit, 2-hydroxy-β -Cyano-1-vinylnaphthalene residue unit, 3-hydroxy-β-cyano-1-vinylnaphthalene residue unit, 4-hydroxy-β-cyano-1-vinylnaphthalene residue unit, 2-carboxy-β-cyano -1-vinylnaphthalene residue unit, 3-hydroxy-β-cyano-1-vinylnaphthalene residue unit, 4-hydroxy-β-cyano-1-vinylnaphthalene residue unit, 2-carbo Si-β-cyano-1-vinylnaphthalene residue unit, 3-carboxy-β-cyano-1-vinylnaphthalene residue unit, 4-carboxy-β-cyano-1-vinylnaphthalene residue unit, 4-sulfoxy- β-cyano-1-vinylnaphthalene residue unit, β- (2-hydroxy-1-naphthyl) acrylic acid residue unit, β- (3-hydroxy-1-naphthyl) acrylic acid residue unit, β- (4 -Hydroxy-1-naphthyl) acrylic acid residue unit, β- (2-carboxy-1-naphthyl) acrylic acid residue unit, β- (3-carboxy-1-naphthyl) acrylic acid residue unit, β- ( 4-carboxy-1-naphthyl) acrylic acid residue unit, β- (4-sulfoxy-1-naphthyl) acrylic acid residue unit, β- (2-hydroxy-1-naphthyl) acrylic acid methyl residue unit β- (3-hydroxy-1-naphthyl) methyl acrylate residue unit, β- (4-hydroxy-1-naphthyl) methyl acrylate residue unit, β- (2-carboxy-1-naphthyl) methyl acrylate Residual unit, β- (3-carboxy-1-naphthyl) methyl acrylate residue unit, β- (4-carboxy-1-naphthyl) methyl acrylate residue unit, β- (4-sulfoxy-1-naphthyl) ) Methyl acrylate residue unit, β- (2-hydroxy-1-naphthyl) ethyl acrylate residue unit, β- (3-hydroxy-1-naphthyl) ethyl acrylate residue unit, β- (4-hydroxy -1-naphthyl) ethyl acrylate residue unit, β- (2-carboxy-1-naphthyl) ethyl acrylate residue unit, β- (3-carboxy-1-naphthyl) ethyl acrylate Group unit, β- (4-carboxy-1-naphthyl) ethyl acrylate residue unit, β- (4-sulfoxy-1-naphthyl) ethyl acrylate residue unit, β- (2-hydroxy-1-naphthyl) Propyl acrylate residue unit, β- (3-hydroxy-1-naphthyl) propyl acrylate residue unit, β- (4-hydroxy-1-naphthyl) propyl acrylate residue unit, β- (2-carboxy- 1-naphthyl) propyl acrylate residue unit, β- (3-carboxy-1-naphthyl) propyl acrylate residue unit, β- (4-carboxy-1-naphthyl) propyl acrylate residue unit, β- ( 4-sulfoxy-1-naphthyl) propyl acrylate residue unit, 2-hydroxycinnamamide residue unit, 3-hydroxycinnamamide residue unit, 4-hydroxysilane Nnamamide residue unit, 2-carboxycinnamamide residue unit, 3-carboxycinnamamide residue unit, 4-carboxycinnamamide residue unit, 4-sulfoxycinnamamide residue unit, N, N-dimethyl 2-hydroxycinnamamide residue unit, N, N-dimethyl-3-hydroxycinnamamide residue unit, N, N-dimethyl-4-hydroxycinnamamide residue unit, N, N-dimethyl-2 -Carboxycinnamamide residue unit, N, N-dimethyl-3-carboxycinnamamide residue unit, N, N-dimethyl-4-carboxycinnamamide residue unit, N, N-dimethyl-4-sulfo Xycinnamamide residue unit, N, N-diethyl 2-hydroxycinnamamide residue unit, N, N-diethyl 3-hydroxycinnamamide residue Units, N, N-diethyl 4-hydroxycinnamamide residue units, N, N-diethyl 2-carboxycinnamamide residue units, N, N-diethyl 3-carboxycinnamamide residue units, N, N -Diethyl 4-carboxycinnamamide residue unit, N, N-diethyl 4-sulfoxycinnamamide residue unit, 2-hydroxy-β-methylstyrene residue unit, 3-hydroxy-β-methylstyrene residue unit 4-hydroxy-β-methylstyrene residue unit, 2-carboxy-β-methylstyrene residue unit, 3-carboxy-β-methylstyrene residue unit, 4-carboxy-β-methylstyrene residue unit, 4 -Sulfoxy-β-methylstyrene residue unit, 2-hydroxybenzylidenemalononitrile residue unit, 3-hydroxybenzylidenemalononito Ryl residue unit, 4-hydroxybenzylidenemalononitrile residue unit, 2,3-dihydroxybenzylidenemalononitrile residue unit, 2,4-dihydroxybenzylidenemalononitrile residue unit, 3,4-dihydroxybenzylidenemalononitrile residue unit 2-carboxybenzylidenemalononitrile residue unit, 3-carboxybenzylidenemalononitrile residue unit, 4-carboxybenzylidenemalononitrile residue unit, 2,3-dicarboxybenzylidenemalononitrile residue unit, 2,4-dicarboxyl Benzylidenemalononitrile residue unit, 3,4-dicarboxybenzylidenemalononitrile residue unit, 4-sulfoxybenzylidenemalononitrile residue unit, 2-hydroxybenzylidenemalonate dimethyl residue unit, 3-hydroxy Dimethylidene malonate dimethyl residue unit, 4-hydroxybenzylidene malonate dimethyl residue unit, 2,3-dihydroxybenzylidene malonate dimethyl residue unit, 2,4-dihydroxybenzylidene malonate dimethyl residue unit, 3,4- Dihydroxybenzylidene malonate dimethyl residue unit, 2-carboxybenzylidene malonate dimethyl residue unit, 3-carboxybenzylidene malonate dimethyl residue unit, 4-carboxybenzylidene malonate dimethyl residue unit, 2,3-dicarboxybenzylidene malon Dimethyl acid residue unit, dimethyl 2,4-dicarboxybenzylidene malonate residue unit, 3,4-dicarboxybenzylidene malonate dimethyl residue unit, 4-sulfoxybenzylidene malonate dimethyl residue unit, 2-hydroxybenzyl Dimethyl malonate residue unit, diethyl 3-hydroxybenzylidenemalonate residue unit, 4-hydroxybenzylidenemalonate diethyl residue unit, diethyl 2,3-dihydroxybenzylidenemalonate residue unit, 2,4-dihydroxybenzylidenemalonic acid Diethyl residue unit, 3,4-dihydroxybenzylidene malonate diethyl residue unit, 2-carboxybenzylidene malonate diethyl residue unit, 3-carboxybenzylidene malonate diethyl residue unit, 4-carboxybenzylidene malonate diethyl residue unit 2,3-dicarboxybenzylidene malonate diethyl residue unit, 2,4-dicarboxybenzylidene malonate diethyl residue unit, 3,4-dicarboxybenzylidene malonate diethyl residue unit, 4-sulfoxybenzylidene dimer Diethyl ronate residue unit, 2-hydroxybenzylidene malonate dipropyl residue unit, 3-hydroxybenzylidene malonate dipropyl residue unit, 4-hydroxybenzylidene malonate dipropyl residue unit, 2,3-dihydroxybenzylidene malonate dipropyl residue Base unit, 2,4-dihydroxybenzylidene malonate dipropyl residue unit, 3,4-dihydroxybenzylidene malonate dipropyl residue unit, 2-carboxybenzylidene malonate dipropyl residue unit, 3-carboxybenzylidene malonate dipropyl residue unit 4-carboxybenzylidene malonate dipropyl residue unit, 2,3-dicarboxybenzylidene malonate dipropyl residue unit, 2,4-dicarboxybenzylidene malonate dipropyl residue unit, 3,4-dicarboxyl Benzylidene malonate dipropyl residue unit, 4-sulfoxybenzylidene malonate dipropyl residue unit, 2-hydroxybenzylidene malonate diisopropyl residue unit, 3-hydroxybenzylidene malonate diisopropyl residue unit, 4-hydroxybenzylidene malonate diisopropyl residue Group unit, diisopropyl residue unit of 2,3-dihydroxybenzylidene malonate, diisopropyl residue unit of 2,4-dihydroxybenzylidene malonate, diisopropyl residue unit of 3,4-dihydroxybenzylidene malonate, diisopropyl residue of 2-carboxybenzylidene malonate Group unit, 3-carboxybenzylidene malonate diisopropyl residue unit, 4-carboxybenzylidene malonate diisopropyl residue unit, 2,3-dicarboxybenzylidene Diisopropyl malonate residue unit, 2,4-dicarboxybenzylidene malonate diisopropyl residue unit, 3,4-dicarboxybenzylidene malonate diisopropyl residue unit, 4-sulfoxybenzylidene malonate diisopropyl residue unit, 2-hydroxy Benzylidene malonate dibutyl residue unit, 3-hydroxybenzylidene malonate dibutyl residue unit, 4-hydroxybenzylidene malonate dibutyl residue unit, 2,3-dihydroxybenzylidene malonate dibutyl residue unit, 2,4-dihydroxybenzylidene malon Dibutyl residue unit, 3,4-dihydroxybenzylidene malonate dibutyl residue unit, 2-carboxybenzylidene malonate dibutyl residue unit, 3-carboxybenzylidene malonate dibutyl residue unit, 4-carboxy Benzylidene malonate dibutyl residue unit, 2,3-dicarboxybenzylidene malonate dibutyl residue unit, 2,4-dicarboxybenzylidene malonate dibutyl residue unit, 3,4-dicarboxybenzylidene malonate dibutyl residue unit, 4-sulfoxybenzylidene malonate dibutyl residue unit, 2-hydroxybenzylidene malonate diisobutyl residue unit, 3-hydroxybenzylidene malonate diisobutyl residue unit, 4-hydroxybenzylidene malonate diisobutyl residue unit, 2,3-dihydroxy Benzylidene malonate diisobutyl residue unit, 2,4-dihydroxybenzylidene malonate diisobutyl residue unit, 3,4-dihydroxybenzylidene malonate diisobutyl residue unit, 2-carboxybenzylidene malonate diisobutyl residue unit Unit, 3-carboxybenzylidene malonate diisobutyl residue unit, 4-carboxybenzylidene malonate diisobutyl residue unit, 2,3-dicarboxybenzylidene malonate diisobutyl residue unit, 2,4-dicarboxybenzylidene malonate diisobutyl residue Unit, 3,4-dicarboxybenzylidene malonate diisobutyl residue unit, 4-sulfoxybenzylidene malonate diisobutyl residue unit, 2-hydroxybenzylidene malonate disec-butyl residue unit, 3-hydroxybenzylidene malonate disec -Butyl residue unit, 4-hydroxybenzylidene malonate disec-butyl residue unit, 2,3-dihydroxybenzylidene malonate disec-butyl residue unit, 2,4-dihydroxybenzylidene malonate disec-butyl residue Unit, 3,4-dihydroxybenzylidenemalonate disec-butyl residue unit, 2-carboxybenzylidenemalonate disec-butyl residue unit, 3-carboxybenzylidenemalonate disec-butyl residue unit, 4-carboxybenzylidene Disec-butyl malonate residue unit, 2,3-dicarboxybenzylidene malonate disec-butyl residue unit, 2,4-dicarboxybenzylidene malonate disec-butyl residue unit, 3,4-dicarboxyl Benzylidenemalonate disec-butyl residue unit, 4-sulfoxybenzylidenemalonate disec-butyl residue unit, 2-hydroxybenzylidenemalonate ditert-butyl residue unit, 3-hydroxybenzylidenemalonate ditert-butyl Residue unit, 4-hydroxybenzylidenemalon Di-tert-butyl acid residue unit, di-tert-butyl residue unit, 2,3-dihydroxybenzylidene malonate di-tert-butyl residue unit, 2,4-dihydroxybenzylidene malonate, di-3,4-dihydroxybenzylidene malonate unit tert-butyl residue unit, 2-carboxybenzylidene malonate ditert-butyl residue unit, 3-carboxybenzylidene malonate ditert-butyl residue unit, 4-carboxybenzylidene malonate ditert-butyl residue unit, 2 , 3-dicarboxybenzylidenemalonate ditert-butyl residue unit, 2,4-dicarboxybenzylidenemalonate ditert-butyl residue unit, 3,4-dicarboxybenzylidenemalonate ditert-butyl residue unit, 4-sulfoxybenzylidenemalonic acid diter -Butyl residue unit, α-cyano-2-hydroxycinnamic acid residue unit, α-cyano-3-hydroxycinnamic acid residue unit, α-cyano-4-hydroxycinnamic acid residue unit, α- Cyano-2-carboxycinnamic acid residue unit, α-cyano-3-carboxycinnamic acid residue unit, α-cyano-4-carboxycinnamic acid residue unit, α-cyano-4-sulfoxycinnamic acid residue Group unit, α-cyano-2-hydroxycinnamate methyl residue unit, α-cyano-3-hydroxycinnamate methyl residue unit, α-cyano-4-hydroxycinnamate methyl residue unit, α- Cyano-2-carboxycinnamate methyl residue unit, α-cyano-3-carboxycinnamate methyl residue unit, α-cyano-4-carboxycinnamate methyl residue unit, α-cyano-4-sulfoxysilicate Methyl cinnamate residue unit α-cyano-2-hydroxycinnamic acid ethyl residue unit, α-cyano-3-hydroxycinnamic acid ethyl residue unit, α-cyano-4-hydroxyethyl cinnamic acid ethyl residue unit, α-cyano-2 -Ethyl carboxycinnamate residue unit, ethyl α-cyano-3-carboxycinnamate residue unit, ethyl α-cyano-4-carboxycinnamate residue, ethyl α-cyano-4-sulfoxycinnamate Residue unit, α-cyano-2-hydroxypropylcinnamate residue unit, α-cyano-3-hydroxypropylcinnamate residue unit, α-cyano-4-hydroxypropylcinnamate residue unit, α -Cyano-2-carboxy cinnamate propyl residue unit, α-cyano-3-carboxy cinnamate propyl residue unit, α-cyano-4-carboxy cinnamate propyl residue unit, α-cyano- -Sulfoxy cinnamate propyl residue unit, α-cyano-2-hydroxycinnamate isopropyl residue unit, α-cyano-3-hydroxycinnamate isopropyl residue unit, α-cyano-4-hydroxycinnamate isopropyl residue unit Residue unit, α-cyano-2-carboxycinnamate isopropyl residue unit, α-cyano-3-carboxycinnamate isopropyl residue unit, α-cyano-4-carboxycinnamate isopropyl residue unit, α -Cyano-4-sulfoxycinnamate isopropyl residue unit, α-cyano-2-hydroxybutyl cinnamate residue unit, α-cyano-3-hydroxybutyl cinnamate residue unit, α-cyano-4-hydroxy Butyl cinnamate residue unit, α-cyano-2-carboxybutyl cinnamate residue unit, α-cyano-3-carboxybutyl cinnamate residue Unit, α-cyano-4-carboxybutyl cinnamate residue unit, α-cyano-4-sulfoxybutyl cinnamate residue unit, α-cyano-2-hydroxycinnamate residue unit, α-cyano- 3-hydroxycinnamic acid isobutyl residue unit, α-cyano-4-hydroxycinnamic acid isobutyl residue unit, α-cyano-2-carboxycinnamic acid isobutyl residue unit, α-cyano-3-carboxycinnamic acid Isobutyl residue unit, α-cyano-4-carboxycinnamic acid isobutyl residue unit, α-cyano-4-sulfoxycinnamic acid isobutyl residue unit, α-cyano-2-hydroxycinnamic acid sec-butyl residue Unit, α-cyano-3-hydroxycinnamic acid sec-butyl residue unit, α-cyano-4-hydroxycinnamic acid sec-butyl residue unit, α-cyano-2- Ruboxycinnamic acid sec-butyl residue unit, α-cyano-3-carboxycinnamic acid sec-butyl residue unit, α-cyano-4-carboxycinnamic acid sec-butyl residue unit, α-cyano-4- Sulfoxycinnamic acid sec-butyl residue unit, α-cyano-2-hydroxycinnamic acid tert-butyl residue unit, α-cyano-3-hydroxycinnamic acid tert-butyl residue unit, α-cyano-4- Hydroxycinnamic acid tert-butyl residue unit, α-cyano-2-carboxycinnamic acid tert-butyl residue unit, α-cyano-3-carboxycinnamic acid tert-butyl residue unit, α-cyano-4 -Carboxycinnamic acid tert-butyl residue unit, α-cyano-4-sulfoxycinnamic acid tert-butyl residue unit, α-cyano-2-hydroxycinnamic acid (2 Methoxyethyl) residue unit, α-cyano-3-hydroxycinnamic acid (2-methoxyethyl) residue unit, α-cyano-4-hydroxycinnamic acid (2-methoxyethyl) residue unit, α-cyano 2-carboxycarboxycinnamic acid (2-methoxyethyl) residue unit, α-cyano-3-carboxycinnamic acid (2-methoxyethyl) residue unit, α-cyano-4-carboxycinnamic acid (2- Methoxyethyl) residue units, α-cyano-4-sulfoxycinnamic acid (2-methoxyethyl) residue units, and the like.

一般式(1)で表される残基単位のなかでも、より高い負の位相差と異種ポリマーとのより高い相溶性を発現するため、2−ヒドロキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、3−ヒドロキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、4−ヒドロキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、2−カルボキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、3−カルボキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、4−カルボキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、2,3−ジカルボキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、2,4−ジカルボキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、3,4−ジカルボキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、4−スルホキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、2,3−ジスルホキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、2,3−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、2,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、3,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、2,3−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、2,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、3,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、2,3−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、2,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、3,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、2,3−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、2,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、3,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル残基単位、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル残基単位、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル残基単位、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル残基単位、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル残基単位、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル残基単位、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジブチル残基単位、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジブチル残基単位、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジブチル残基単位、2,3−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジブチル残基単位、2,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジブチル残基単位、3,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジブチル残基単位、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジブチル残基単位、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、2,3−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、2,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、3,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、2,3−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、2,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、3,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、2,3−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、2,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、3,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸残基単位、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸残基単位、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸残基単位、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸残基単位、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸残基単位、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸残基単位、α−シアノ−2−スルホキシケイ皮酸残基単位、α−シアノ−3−スルホキシケイ皮酸残基単位、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸残基単位、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸メチル残基単位、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸メチル残基単位、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸メチル残基単位、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸メチル残基単位、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸メチル残基単位、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸メチル残基単位、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸メチル残基単位、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸エチル残基単位、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸エチル残基単位、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸エチル残基単位、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸エチル残基単位、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸エチル残基単位、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸エチル残基単位、α−シアノ−2−スルホキシケイ皮酸エチル残基単位、α−シアノ−3−スルホキシケイ皮酸エチル残基単位、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸エチル残基単位、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸プロピル残基単位、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸プロピル残基単位、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸プロピル残基単位、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸プロピル残基単位、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸プロピル残基単位、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸プロピル残基単位、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸プロピル残基単位、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸イソプロピル残基単位、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸イソプロピル残基単位、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸イソプロピル残基単位、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸イソプロピル残基単位、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸イソプロピル残基単位、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸イソプロピル残基単位、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸イソプロピル残基単位、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸ブチル残基単位、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸ブチル残基単位、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸ブチル残基単位、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸ブチル残基単位、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸ブチル残基単位、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸ブチル残基単位、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸ブチル残基単位、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸イソブチル残基単位、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸イソブチル残基単位、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸イソブチル残基単位、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸イソブチル残基単位、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸イソブチル残基単位、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸イソブチル残基単位、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸イソブチル残基単位、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸sec−ブチル残基単位、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸sec−ブチル残基単位、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸sec−ブチル残基単位、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸sec−ブチル残基単位、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸sec−ブチル残基単位、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸sec−ブチル残基単位、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸sec−ブチル残基単位、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸tert−ブチル残基単位、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸tert−ブチル残基単位、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸tert−ブチル残基単位、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸te
rt−ブチル残基単位、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸tert−ブチル残基単位、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸tert−ブチル残基単位、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸tert−ブチル残基単位、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)残基単位、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)残基単位、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)残基単位、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)残基単位、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)残基単位、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)残基単位、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)残基単位が好ましく、2−ヒドロキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、3−ヒドロキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、4−ヒドロキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロノニトリル残基単位、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル残基単位、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル残基単位、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル残基単位、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル残基単位、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル残基単位、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル残基単位、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル残基単位、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル残基単位、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル残基単位、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル残基単位、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル残基単位、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル残基単位、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル残基単位、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸残基単位、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸残基単位、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸残基単位、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸残基単位、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸残基単位、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸残基単位、α−シアノ−2−スルホキシケイ皮酸残基単位、α−シアノ−3−スルホキシケイ皮酸残基単位、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸残基単位、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸メチル残基単位、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸メチル残基単位、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸メチル残基単位、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸エチル残基単位、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸エチル残基単位、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸エチル残基単位、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸プロピル残基単位、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸プロピル残基単位、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸プロピル残基単位、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸イソプロピル残基単位、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸イソプロピル残基単位、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸イソプロピル残基単位、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸ブチル残基単位、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸ブチル残基単位、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸ブチル残基単位、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸イソブチル残基単位、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸イソブチル残基単位、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸イソブチル残基単位、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸sec−ブチル残基単位、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸sec−ブチル残基単位、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸sec−ブチル残基単位、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸tert−ブチル残基単位、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸tert−ブチル残基単位、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸tert−ブチル残基単位、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)残基単位、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)残基単位、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)残基単位がさらに好ましい。これらの残基単位は1種でもよいし2種以上含んでいてもよい。
Among the residue units represented by the general formula (1), 2-hydroxybenzylidene malononitrile residue unit, 3-hydroxybenzylidene is used in order to develop higher negative retardation and higher compatibility with different polymers. Malononitrile residue unit, 4-hydroxybenzylidenemalononitrile residue unit, 2,3-dihydroxybenzylidenemalononitrile residue unit, 2,4-dihydroxybenzylidenemalononitrile residue unit, 3,4-dihydroxybenzylidenemalononitrile residue Unit, 2-carboxybenzylidenemalononitrile residue unit, 3-carboxybenzylidenemalononitrile residue unit, 4-carboxybenzylidenemalononitrile residue unit, 2,3-dicarboxybenzylidenemalononitrile residue unit, 2,4-di Carboxybenzylidenema Nononitrile residue unit, 3,4-dicarboxybenzylidenemalononitrile residue unit, 4-sulfoxybenzylidenemalononitrile residue unit, 2,3-disulfoxybenzylidenemalononitrile residue unit, dimethyl 2-hydroxybenzylidenemalonate Residue unit, 3-hydroxybenzylidene malonate dimethyl residue unit, 4-hydroxybenzylidene malonate dimethyl residue unit, 2,3-dihydroxybenzylidene malonate dimethyl residue unit, 2,4-dihydroxybenzylidene malonate dimethyl residue Unit, dimethyl 3,4-dihydroxybenzylidene malonate residue unit, 2-carboxybenzylidene malonate dimethyl residue unit, 3-carboxybenzylidene malonate dimethyl residue unit, 4-carboxybenzylidene malonate dimethyl residue unit 2,3-dicarboxybenzylidene malonate dimethyl residue unit, 2,4-dicarboxybenzylidene malonate dimethyl residue unit, 3,4-dicarboxybenzylidene malonate dimethyl residue unit, 4-sulfoxybenzylidene malonate Dimethyl residue unit, 2-hydroxybenzylidene malonate diethyl residue unit, 3-hydroxybenzylidene malonate diethyl residue unit, 4-hydroxybenzylidene malonate diethyl residue unit, 2,3-dihydroxybenzylidene malonate diethyl residue unit 2,4-dihydroxybenzylidene malonate diethyl residue unit, 3,4-dihydroxybenzylidene malonate diethyl residue unit, 2-carboxybenzylidene malonate diethyl residue unit, 3-carboxybenzylidene malonate diethyl residue unit, 4 − Carboxybenzylidene malonate diethyl residue unit, 2,3-dicarboxybenzylidene malonate diethyl residue unit, 2,4-dicarboxybenzylidene malonate diethyl residue unit, 3,4-dicarboxybenzylidene malonate diethyl residue unit 4-sulfoxybenzylidene malonate diethyl residue unit, 2-hydroxybenzylidene malonate dipropyl residue unit, 3-hydroxybenzylidene malonate dipropyl residue unit, 4-hydroxybenzylidene malonate dipropyl residue unit, 2,3- Dihydroxybenzylidene malonate dipropyl residue unit, 2,4-dihydroxybenzylidene malonate dipropyl residue unit, 3,4-dihydroxybenzylidene malonate dipropyl residue unit, 2-carboxybenzylidene malonate dipropyl residue unit , 3-carboxybenzylidene malonate dipropyl residue unit, 4-carboxybenzylidene malonate dipropyl residue unit, 2,3-dicarboxybenzylidene malonate dipropyl residue unit, 2,4-dicarboxybenzylidene malonate dipropyl residue unit 3,4-dicarboxybenzylidene malonate dipropyl residue unit, 4-sulfoxybenzylidene malonate dipropyl residue unit, 2-hydroxybenzylidene malonate diisopropyl residue unit, 3-hydroxybenzylidene malonate diisopropyl residue unit, 4 -Hydroxybenzylidene malonate diisopropyl residue unit, 2,3-dihydroxybenzylidene malonate diisopropyl residue unit, 2,4-dihydroxybenzylidene malonate diisopropyl residue unit, 3,4-dihydroxy Benzylidenemalonate diisopropyl residue unit, 2-carboxybenzylidenemalonate diisopropyl residue unit, 3-carboxybenzylidenemalonate diisopropyl residue unit, 4-carboxybenzylidenemalonate diisopropyl residue unit, 2,3-dicarboxybenzylidenemalonate Diisopropyl residue unit, 2,4-dicarboxybenzylidene malonate diisopropyl residue unit, 3,4-dicarboxybenzylidene malonate diisopropyl residue unit, 4-sulfoxybenzylidene malonate diisopropyl residue unit, 2-hydroxybenzylidene malon Dibutyl residue unit, 3-hydroxybenzylidene malonate dibutyl residue unit, 4-hydroxybenzylidene malonate dibutyl residue unit, 2,3-dihydroxybenzylidene malonate di unit Butyl residue unit, 2,4-dihydroxybenzylidene malonate dibutyl residue unit, 3,4-dihydroxybenzylidene malonate dibutyl residue unit, 2-carboxybenzylidene malonate dibutyl residue unit, 3-carboxybenzylidene malonate dibutyl residue Group unit, 4-carboxybenzylidene malonate dibutyl residue unit, 2,3-dicarboxybenzylidene malonate dibutyl residue unit, 2,4-dicarboxybenzylidene malonate dibutyl residue unit, 3,4-dicarboxybenzylidene malon Dibutyl residue unit, 4-sulfoxybenzylidene malonate dibutyl residue unit, 2-hydroxybenzylidene malonate diisobutyl residue unit, 3-hydroxybenzylidene malonate diisobutyl residue unit, 4-hydroxybenzylidene malonate diiso Chill residue unit, 2,3-dihydroxybenzylidene malonate diisobutyl residue unit, 2,4-dihydroxybenzylidene malonate diisobutyl residue unit, 3,4-dihydroxybenzylidene malonate diisobutyl residue unit, 2-carboxybenzylidene malonate Diisobutyl residue unit, 3-carboxybenzylidene malonate diisobutyl residue unit, 4-carboxybenzylidene malonate diisobutyl residue unit, 2,3-dicarboxybenzylidene malonate diisobutyl residue unit, 2,4-dicarboxybenzylidene malonate Diisobutyl residue unit, 3,4-dicarboxybenzylidene malonate diisobutyl residue unit, 4-sulfoxybenzylidene malonate diisobutyl residue unit, 2-hydroxybenzylidene malonate disec-butyl residue 3-hydroxybenzylidenemalonate disec-butyl residue unit, 4-hydroxybenzylidenemalonate disec-butyl residue unit, 2,3-dihydroxybenzylidenemalonate disec-butyl residue unit, 2,4- Disec-benzylidene malonate disec-butyl residue unit, 3,4-dihydroxybenzylidene malonate disec-butyl residue unit, 2-carboxybenzylidene malonate disec-butyl residue unit, 3-carboxybenzylidene malonate disec -Butyl residue unit, 4-carboxybenzylidene malonate disec-butyl residue unit, 2,3-dicarboxybenzylidene malonate disec-butyl residue unit, 2,4-dicarboxybenzylidene malonate disec-butyl Residue unit, 3,4-dicarboxybenzylidene Disec-butyl malonate residue unit, 4-sulfoxybenzylidene malonate disec-butyl residue unit, 2-hydroxybenzylidene malonate ditert-butyl residue unit, 3-hydroxybenzylidene malonate ditert-butyl residue Group unit, 4-tert-butylidene malonate ditert-butyl residue unit, 2,3-dihydroxybenzylidene malonate ditert-butyl residue unit, 2,4-dihydroxybenzylidene malonate ditert-butyl residue unit, 3 , 4-Dihydroxybenzylidenemalonate ditert-butyl residue unit, 2-carboxybenzylidenemalonate ditert-butyl residue unit, 3-carboxybenzylidenemalonate ditert-butyl residue unit, 4-carboxybenzylidenemalonate dicarboxylate single tert-butyl residue 2,3-dicarboxybenzylidene malonate ditert-butyl residue unit, 2,4-dicarboxybenzylidene malonate ditert-butyl residue unit, 3,4-dicarboxybenzylidene malonate ditert-butyl residue Unit, 4-sulfoxybenzylidene malonate ditert-butyl residue unit, α-cyano-2-hydroxycinnamic acid residue unit, α-cyano-3-hydroxycinnamic acid residue unit, α-cyano-4 -Hydroxycinnamic acid residue unit, α-cyano-2-carboxycinnamic acid residue unit, α-cyano-3-carboxycinnamic acid residue unit, α-cyano-4-carboxycinnamic acid residue unit , Α-cyano-2-sulfoxycinnamic acid residue unit, α-cyano-3-sulfoxycinnamic acid residue unit, α-cyano-4-sulfoxycinnamic acid residue unit, α-sia Non-2-hydroxycinnamic acid methyl residue unit, α-cyano-3-hydroxycinnamic acid methyl residue unit, α-cyano-4-hydroxycinnamic acid methyl residue unit, α-cyano-2-carboxy Methyl cinnamate residue unit, α-cyano-3-carboxycinnamate methyl residue unit, α-cyano-4-carboxymethyl cinnamate residue unit, α-cyano-4-sulfoxycinnamate methyl residue Unit, ethyl α-cyano-2-hydroxycinnamate residue unit, ethyl α-cyano-3-hydroxycinnamate residue unit, α-cyano-4-hydroxyethyl cinnamic acid residue unit, α-cyano 2-carboxyethylcinnamate residue units, α-cyano-3-carboxycinnamate ethyl residue units, α-cyano-4-carboxyethylcinnamate residue units, α-cyano-2-sulfoxycinnax Ethyl residue unit, α-cyano-3-sulfoxycinnamic acid ethyl residue unit, α-cyano-4-sulfoxycinnamic acid ethyl residue unit, α-cyano-2-hydroxycinnamic acid propyl residue unit, α- Cyano-3-hydroxy cinnamate propyl residue unit, α-cyano-4-hydroxypropyl cinnamate residue unit, α-cyano-2-carboxypropyl cinnamate residue unit, α-cyano-3-carboxy Propyl cinnamate residue unit, α-cyano-4-carboxypropyl cinnamate residue unit, α-cyano-4-sulfoxy cinnamate propyl residue unit, α-cyano-2-hydroxyisopropyl cinnamate residue Units, isopropyl residue of α-cyano-3-hydroxycinnamate, isopropyl residue unit of α-cyano-4-hydroxycinnamate, α-cyano-2-carboxy Isopropyl cinnamate residue unit, α-cyano-3-carboxycinnamate isopropyl residue unit, α-cyano-4-carboxy cinnamate isopropyl residue unit, α-cyano-4-sulfoxycinnamate isopropyl residue Unit, α-cyano-2-hydroxycinnamate butyl residue unit, α-cyano-3-hydroxybutyl cinnamate residue unit, α-cyano-4-hydroxybutyl cinnamate residue unit, α-cyano 2-butyl carboxycinnamate residue unit, α-cyano-3-carboxy cinnamate butyl residue unit, α-cyano-4-carboxy butyl cinnamate residue unit, α-cyano-4-sulfoxycinnax Acid butyl residue unit, α-cyano-2-hydroxycinnamic acid isobutyl residue unit, α-cyano-3-hydroxycinnamic acid isobutyl residue unit, α-cyano-4-hydride Roxycinnamate isobutyl residue unit, α-cyano-2-carboxycinnamate isobutyl residue unit, α-cyano-3-carboxycinnamate isobutyl residue unit, α-cyano-4-carboxycinnamate isobutyl residue Base unit, α-cyano-4-sulfoxycinnamic acid isobutyl residue unit, α-cyano-2-hydroxycinnamic acid sec-butyl residue unit, α-cyano-3-hydroxycinnamic acid sec-butyl residue unit , Α-cyano-4-hydroxycinnamic acid sec-butyl residue unit, α-cyano-2-carboxycinnamic acid sec-butyl residue unit, α-cyano-3-carboxycinnamic acid sec-butyl residue unit Unit, α-cyano-4-carboxycinnamic acid sec-butyl residue unit, α-cyano-4-sulfoxycinnamic acid sec-butyl residue unit, α-cyano-2-hydroxy Roxycinnamic acid tert-butyl residue unit, α-cyano-3-hydroxycinnamic acid tert-butyl residue unit, α-cyano-4-hydroxycinnamic acid tert-butyl residue unit, α-cyano-2- Carboxycinnamic acid te
rt-butyl residue unit, α-cyano-3-carboxycinnamic acid tert-butyl residue unit, α-cyano-4-carboxycinnamic acid tert-butyl residue unit, α-cyano-4-sulfoxycinnamic acid tert-butyl residue unit, α-cyano-2-hydroxycinnamic acid (2-methoxyethyl) residue unit, α-cyano-3-hydroxycinnamic acid (2-methoxyethyl) residue unit, α-cyano -4-hydroxycinnamic acid (2-methoxyethyl) residue unit, α-cyano-2-carboxycinnamic acid (2-methoxyethyl) residue unit, α-cyano-3-carboxycinnamic acid (2- Methoxyethyl) residue unit, α-cyano-4-carboxycinnamic acid (2-methoxyethyl) residue unit, α-cyano-4-sulfoxycinnamic acid (2-methoxyethyl) residue unit are preferred 2-hydroxybenzylidenemalononitrile residue unit, 3-hydroxybenzylidenemalononitrile residue unit, 4-hydroxybenzylidenemalononitrile residue unit, 2,3-dihydroxybenzylidenemalononitrile residue unit, 2,4-dihydroxybenzylidenemalononitrile Residue unit, 3,4-dihydroxybenzylidenemalononitrile residue unit, 2-hydroxybenzylidenemalonate dimethyl residue unit, 3-hydroxybenzylidenemalonate dimethyl residue unit, 4-hydroxybenzylidenemalonate dimethyl residue unit, 2 , 3-Dihydroxybenzylidene malonate dimethyl residue unit, 2,4-dihydroxybenzylidene malonate dimethyl residue unit, 3,4-dihydroxybenzylidene malonate dimethyl residue unit, 2-hydroxyben Diethylidenemalonate diethyl residue unit, 3-hydroxybenzylidenemalonate diethyl residue unit, 4-hydroxybenzylidenemalonate diethyl residue unit, 2,3-dihydroxybenzylidenemalonate diethyl residue unit, 2,4-dihydroxybenzylidenemalonic acid Diethyl residue unit, 3,4-dihydroxybenzylidene malonate diethyl residue unit, 2-hydroxybenzylidene malonate dipropyl residue unit, 3-hydroxybenzylidene malonate dipropyl residue unit, 4-hydroxybenzylidene malonate dipropyl residue unit 2,3-dihydroxybenzylidene malonate dipropyl residue unit, 2,4-dihydroxybenzylidene malonate dipropyl residue unit, 3,4-dihydroxybenzylidene malonate dipropyl residue unit, 2-hydroxy Benzylidenemalonate diisopropyl residue unit, 3-hydroxybenzylidenemalonate diisopropyl residue unit, 4-hydroxybenzylidenemalonate diisopropyl residue unit, 2,3-dihydroxybenzylidenemalonate diisopropyl residue unit, 2,4-dihydroxybenzylidenemalone Diisopropyl residue unit, 3,4-dihydroxybenzylidene malonate diisopropyl residue unit, 2-hydroxybenzylidene malonate dibutyl residue unit, 3-hydroxybenzylidene malonate dibutyl residue unit, 4-hydroxybenzylidene malonate dibutyl residue Unit, 2,3-dihydroxybenzylidene malonate dibutyl residue unit, 2,4-dihydroxybenzylidene malonate dibutyl residue unit, 3,4-dihydroxybenzylidene malonate Butyl residue unit, 2-hydroxybenzylidene malonate diisobutyl residue unit, 3-hydroxybenzylidene malonate diisobutyl residue unit, 4-hydroxybenzylidene malonate diisobutyl residue unit, 2,3-dihydroxybenzylidene malonate diisobutyl residue unit 2,4-dihydroxybenzylidene malonate diisobutyl residue unit, 3,4-dihydroxybenzylidene malonate diisobutyl residue unit, 2-hydroxybenzylidene malonate disec-butyl residue unit, 3-hydroxybenzylidene malonate disec- Butyl residue unit, 4-hydroxybenzylidene malonate disec-butyl residue unit, 2,3-dihydroxybenzylidene malonate disec-butyl residue unit, 2,4-dihydroxybenzylidene malonate disec- Butyl residue unit, 3,4-dihydroxybenzylidene malonate disec-butyl residue unit, 2-hydroxybenzylidene malonate ditert-butyl residue unit, 3-hydroxybenzylidene malonate ditert-butyl residue unit, 4 -Di-tert-butyl residue of hydroxybenzylidene malonate, di-tert-butyl residue of 2,3-dihydroxybenzylidene malonate, di-tert-butyl residue of 2,4-dihydroxybenzylidene malonate, 3,4-dihydroxy Benzylidene malonate ditert-butyl residue unit, α-cyano-2-hydroxycinnamic acid residue unit, α-cyano-3-hydroxycinnamic acid residue unit, α-cyano-4-hydroxycinnamic acid residue Base unit, α-cyano-2-carboxycinnamic acid residue unit, α-cyano-3-carbo Xycinnamic acid residue unit, α-cyano-4-carboxycinnamic acid residue unit, α-cyano-2-sulfoxycinnamic acid residue unit, α-cyano-3-sulfoxycinnamic acid residue unit, α-cyano -4-sulfoxycinnamic acid residue unit, α-cyano-2-hydroxycinnamic acid methyl residue unit, α-cyano-3-hydroxycinnamic acid methyl residue unit, α-cyano-4-hydroxycinnamic acid Methyl residue unit, α-cyano-2-hydroxyethyl cinnamate residue unit, α-cyano-3-hydroxyethyl cinnamate residue unit, α-cyano-4-hydroxyethyl cinnamate residue unit, α-cyano-2-hydroxypropyl cinnamate residue unit, α-cyano-3-hydroxypropyl cinnamate residue unit, α-cyano-4-hydroxypropyl cinnamate residue unit, α-cyano-2 -Hydro Isopropyl cinnamate residue unit, isopropyl residue of α-cyano-3-hydroxycinnamate residue unit, isopropyl residue of α-cyano-4-hydroxycinnamate residue, butyl residue of α-cyano-2-hydroxycinnamate Base unit, α-cyano-3-hydroxycinnamate butyl residue unit, α-cyano-4-hydroxybutyl cinnamate residue unit, α-cyano-2-hydroxycinnamate isobutyl residue unit, α- Cyano-3-hydroxycinnamic acid isobutyl residue unit, α-cyano-4-hydroxycinnamic acid isobutyl residue unit, α-cyano-2-hydroxycinnamic acid sec-butyl residue unit, α-cyano-3 -Hydroxycinnamic acid sec-butyl residue unit, α-cyano-4-hydroxycinnamic acid sec-butyl residue unit, α-cyano-2-hydroxycinnamic acid tert Butyl residue unit, α-cyano-3-hydroxycinnamic acid tert-butyl residue unit, α-cyano-4-hydroxycinnamic acid tert-butyl residue unit, α-cyano-2-hydroxycinnamic acid ( 2-methoxyethyl) residue unit, α-cyano-3-hydroxycinnamic acid (2-methoxyethyl) residue unit, α-cyano-4-hydroxycinnamic acid (2-methoxyethyl) residue unit preferable. These residue units may be one kind or may contain two or more kinds.

本発明の一般式(1)で表される単量体残基単位を含む重合体は、良好な光学特性を発現するため、さらに一般式(2)〜一般式(4)で表される少なくとも1以上の単量体残基単位を含むことが好ましい。   Since the polymer containing the monomer residue unit represented by the general formula (1) of the present invention expresses good optical properties, it is further represented by at least the general formula (2) to the general formula (4). Preferably it contains one or more monomeric residue units.

Figure 2019019184
Figure 2019019184

(ここで、R〜R11はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、炭素数3〜14の環状基、カルボキシ基、エステル基(−C(=O)OX19または−CO(=O)−X20)、アミド基(−C(=O)N(X21)(X22)または−NX23C(=O)X24)またはアシル基(−C(=O)X25)(ここで、X19〜X20は、それぞれ独立して炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示し、X21〜X25は、それぞれ独立して水素、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示す。)を示し、R12〜R16はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、炭素数3〜14の環状基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、チオール基、アルコキシ基(−OX26)、エステル基(−C(=O)OX27または−CO(=O)−X28)、アミド基(−C(=O)N(X29)(X30)または−NX31C(=O)X32)、アシル基(−C(=O)X33)またはアミノ基(−N(X34)(X35))(ここで、X26〜X28は、それぞれ独立して炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示し、X29〜X35は、それぞれ独立して水素、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示す。)を示す。また、R12〜R16は隣接する置換基同士で縮合環構造を形成してもよい。) (Here, R 9 to R 11 are each independently hydrogen, halogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, Carboxy group, ester group (—C (═O) OX 19 or —CO (═O) —X 20 ), amide group (—C (═O) N (X 21 ) (X 22 ) or —NX 23 C ( ═O) X 24 ) or an acyl group (—C (═O) X 25 ) (wherein X 19 to X 20 are each independently a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, 12 represents a branched alkyl group or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, and X 21 to X 25 are each independently hydrogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or 1 to 12 carbon atoms. branched alkyl group or an cyclic group having a carbon number of 3 to 14,.) indicates, R 12 ~ 16 are each independently hydrogen, halogen, straight-chain alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, cyclic group of 3 to 14 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, hydroxy group , Carboxyl group, thiol group, alkoxy group (—OX 26 ), ester group (—C (═O) OX 27 or —CO (═O) —X 28 ), amide group (—C (═O) N (X 29) (X 30) or -NX 31 C (= O) X 32), an acyl group (-C (= O) X 33 ) or an amino group (-N (X 34) (X 35)) ( where, X 26 to X 28 each independently represent a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, and X 29 to X 28 35 are each independently hydrogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. A kill group, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms.) R 12 to R 16 form a condensed ring structure with adjacent substituents. May be.)

Figure 2019019184
Figure 2019019184

(ここで、R17〜R19はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、炭素数3〜14の環状基、カルボキシ基、エステル基(−C(=O)OX36または−CO(=O)−X37)、アミド基(−C(=O)N(X38)(X39)または−NX40C(=O)X41)またはアシル基(−C(=O)X42)(ここで、X36〜X37は炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示し、X38〜X42は、それぞれ独立して水素、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示す。)を示し、R20〜R27はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、炭素数3〜14の環状基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、チオール基、アルコキシ基(−OX43)、エステル基(−C(=O)OX44または−CO(=O)−X45)、アミド基(−C(=O)N(X46)(X47)または−NX48C(=O)X49)、アシル基(−C(=O)X50)またはアミノ基(−N(X51)(X52))(ここで、X43〜X45は、それぞれ独立して炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示し、X46〜X52は、それぞれ独立して水素、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示す。)を示す。また、R20〜R27は隣接する置換基同士で縮合環構造を形成してもよく、R20とR26およびR21とR27は同一原子で環構造を形成していてもよい。) (Here, R 17 to R 19 are each independently hydrogen, halogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, Carboxy group, ester group (—C (═O) OX 36 or —CO (═O) —X 37 ), amide group (—C (═O) N (X 38 ) (X 39 ) or —NX 40 C ( ═O) X 41 ) or an acyl group (—C (═O) X 42 ) (wherein X 36 to X 37 are linear alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, branched alkyl having 1 to 12 carbon atoms) Group or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, X 38 to X 42 are each independently hydrogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, Or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms), and R 20 to R 27 are respectively Independently hydrogen, halogen, linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, cyano group, nitro group, hydroxy group, carboxy group , Thiol group, alkoxy group (—OX 43 ), ester group (—C (═O) OX 44 or —CO (═O) —X 45 ), amide group (—C (═O) N (X 46 ) ( X 47 ) or —NX 48 C (═O) X 49 ), acyl group (—C (═O) X 50 ) or amino group (—N (X 51 ) (X 52 )) (where X 43 to X 45 each independently represents a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, and X 46 to X 52 are Each independently hydrogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, 1 carbon atom 12 branched alkyl group, or an indicating.) A cyclic group having a carbon number of 3 to 14. Further, R 20 to R 27 may form a fused ring structure with adjacent substituents, R 20 And R 26 and R 21 and R 27 may form a ring structure with the same atom.)

Figure 2019019184
Figure 2019019184

(ここで、R28〜R30はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数1〜12の直鎖状炭化水素基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、炭素数3〜14の環状基、エーテル基(−OX53)、エステル基(−C(=O)OX54または−CO(=O)−X55)、アミド基(−C(=O)N(X56)(X57)または−NX58C(=O)X59)、アシル基(−C(=O)X60)またはアミノ基(−N(X61)(X62))、または少なくとも炭素原子と窒素原子を含む5〜7員環の環状基を示す(ここで、X53〜X55は、それぞれ独立して炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示し、X56〜X62は、それぞれ独立して水素、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示す。)。R31〜R34はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、炭素数3〜14の環状基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、チオール基、アルコキシ基(−OX63)、エステル基(−C(=O)OX64または−CO(=O)−X65)、アミド基(−C(=O)N(X66)(X67)または−NX68C(=O)X69)、アシル基(−C(=O)X70)またはアミノ基(−N(X71)(X72))(ここで、X63〜X65は、それぞれ独立して炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示し、X66〜X72は、それぞれ独立して水素、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示す。)を示す。また、R31〜R34は隣接する置換基同士で縮合環構造を形成してもよく、R31とR32およびR33とR34は同一原子で環構造を形成していてもよい。)
本発明の一般式(2)におけるR〜R11はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、炭素数3〜14の環状基、カルボキシ基、エステル基(−C(=O)OX19または−CO(=O)−X20)、アミド基(−C(=O)N(X21)(X22)または−NX23C(=O)X24)またはアシル基(−C(=O)X25)(ここで、X19〜X20は、それぞれ独立して炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示し、X21〜X25は、それぞれ独立して水素、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示す。)を示す。
(Here, R 28 to R 30 are each independently hydrogen, halogen, a linear hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms. , Ether group (—OX 53 ), ester group (—C (═O) OX 54 or —CO (═O) —X 55 ), amide group (—C (═O) N (X 56 ) (X 57 ) or -NX 58 C (= O) X 59), including acyl groups (-C (= O) X 60 ) or an amino group (-N (X 61) (X 62)), or at least a carbon atom and a nitrogen atom A 5- to 7-membered cyclic group (wherein X 53 to X 55 are each independently a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or carbon; Represents a cyclic group of formulas 3 to 14, and X 56 to X 62 each independently represent hydrogen, charcoal A linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms.) R 31 to R 34 are each independently hydrogen, halogen, A linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, a hydroxy group, a carboxy group, a thiol group, an alkoxy group ( -OX 63), ester group (-C (= O) OX 64 or -CO (= O) -X 65) , amide group (-C (= O) N ( X 66) (X 67) or -NX 68 C (═O) X 69 ), acyl group (—C (═O) X 70 ) or amino group (—N (X 71 ) (X 72 )) (where X 63 to X 65 are each independently Straight chain alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, branched chain having 1 to 12 carbon atoms An alkyl group or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, wherein X 66 to X 72 are each independently hydrogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms; Or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms.) R 31 to R 34 may form a condensed ring structure with adjacent substituents, and R 31 , R 32 and R 33 R 34 may form a ring structure with the same atom.)
R 9 to R 11 in the general formula (2) of the present invention are each independently hydrogen, halogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or 3 to 3 carbon atoms. 14 cyclic groups, carboxy groups, ester groups (—C (═O) OX 19 or —CO (═O) —X 20 ), amide groups (—C (═O) N (X 21 ) (X 22 ) or —NX 23 C (═O) X 24 ) or an acyl group (—C (═O) X 25 ) (where X 19 to X 20 are each independently a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. Represents a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, and X 21 to X 25 are each independently hydrogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, carbon A branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms is shown.) Indicates.

〜R11におけるハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素等が挙げられ、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数1〜12の直鎖状アルキル基が挙げられ、炭素数1〜12の分岐状アルキル基としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基等の炭素数1〜12の分岐状アルキル基が挙げられ、炭素数3〜14の環状基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンタニル基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フリル基、ピラニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、インドリル基、カルバゾリル基等の炭素数3〜14の環状基が挙げられ、具体的なエステル基としては、例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、アセトキシ基、プロポキシ基等が挙げられ、具体的なアミド基としては、例えば、ジメチルアミド基、ジエチルアミド基等が挙げられ、具体的なアシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等が挙げられる。 Examples of the halogen in R 9 to R 11 include fluorine, chlorine, bromine and the like, and examples of the linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, Examples thereof include linear alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms such as pentyl group and hexyl group. Examples of branched alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms include isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert- C1-C12 branched alkyl groups, such as a butyl group, are mentioned, As a C3-C14 cyclic group, a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cyclopentanyl group, phenyl, for example Group, naphthyl group, anthryl group, furyl group, pyranyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, pyridyl group, indolyl group, carbazolyl group, etc. Specific examples of the ester group include a methyloxycarbonyl group, an ethyloxycarbonyl group, an acetoxy group, and a propoxy group. Specific examples of the amide group include: For example, a dimethylamide group, a diethylamide group, etc. are mentioned, As a specific acyl group, an acetyl group, a propionyl group, a benzoyl group etc. are mentioned, for example.

本発明の一般式(2)におけるR12〜R16はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、炭素数3〜14の環状基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、チオール基、アルコキシ基(−OX26)、エステル基(−C(=O)OX27または−CO(=O)−X28)、アミド基(−C(=O)N(X29)(X30)または−NX31C(=O)X32)、アシル基(−C(=O)X33)またはアミノ基(−N(X34)(X35))(ここで、X26〜X28は、それぞれ独立して炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示し、X29〜X35は、それぞれ独立して水素、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示す。)を示す。また、R12〜R16は隣接する置換基同士で縮合環構造を形成してもよい。 R 12 to R 16 in the general formula (2) of the present invention are each independently hydrogen, halogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or 3 to 3 carbon atoms. 14 cyclic groups, cyano group, nitro group, hydroxy group, carboxy group, thiol group, alkoxy group (—OX 26 ), ester group (—C (═O) OX 27 or —CO (═O) —X 28 ) An amide group (—C (═O) N (X 29 ) (X 30 ) or —NX 31 C (═O) X 32 ), an acyl group (—C (═O) X 33 ) or an amino group (—N (X 34 ) (X 35 )) (where X 26 to X 28 are each independently a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or the number of carbon atoms. 3 to 14 cyclic groups, and X 29 to X 35 are each German And hydrogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms. R 12 to R 16 may form a condensed ring structure with adjacent substituents.

12〜R16におけるハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素等が挙げられ、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数1〜12の直鎖状アルキル基が挙げられ、炭素数1〜12の分岐状アルキル基としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基等の炭素数1〜12の分岐状アルキル基が挙げられ、炭素数3〜14の環状基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンタニル基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フリル基、ピラニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、インドリル基、カルバゾリル基等の炭素数3〜14の環状基が挙げられ、具体的なアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられ、具体的なエステル基としては、例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、アセトキシ基、プロポキシ基等が挙げられ、具体的なアミド基としては、例えば、ジメチルアミド基、ジエチルアミド基等が挙げられ、具体的なアシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等が挙げられ、具体的なアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等が挙げられる。 Examples of the halogen in R 12 to R 16 include fluorine, chlorine, bromine and the like, and examples of the linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, Examples thereof include linear alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms such as pentyl group and hexyl group. Examples of branched alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms include isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert- Examples thereof include branched alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms such as a butyl group. Examples of the cyclic group having 3 to 14 carbon atoms include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cyclopentanyl group, and a phenyl group. Group, naphthyl group, anthryl group, furyl group, pyranyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, pyridyl group, indolyl group, carbazolyl group Specific examples of the alkoxy group include a methoxy group and an ethoxy group, and specific ester groups include, for example, a methyloxycarbonyl group, ethyloxy group, and the like. Examples include carbonyl group, acetoxy group, propoxy group, and the like. Specific examples of the amide group include dimethylamide group and diethylamide group. Specific examples of the acyl group include acetyl group, propionyl group, and the like. A benzoyl group etc. are mentioned, As a specific amino group, a dimethylamino group, a diethylamino group, etc. are mentioned, for example.

19〜X33における炭素数1〜12の直鎖状アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基等が挙げられ、炭素数1〜12の分岐状アルキル基としては、例えば、イソプロピル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソブチル基等が挙げられ、炭素数3〜14の環状基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。 Examples of the linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms in X 19 to X 33 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, and an n-hexyl group. Examples of the branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include isopropyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isobutyl group and the like, and examples of the cyclic group having 3 to 14 carbon atoms include: A cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclohexyl group, a phenyl group, a naphthyl group, etc. are mentioned.

そして、具体的な一般式(2)で表される単量体残基単位としては、例えば、2−メチルスチレン残基単位、3−メチルスチレン残基単位、4−メチルスチレン残基単位、2−ヒドロキシスチレン残基単位、4−tert−ブトキシスチレン残基単位、3−ヒドロキシスチレン残基単位、4−ヒドロキシスチレン残基単位、4−シアノスチレン残基単位、4−ニトロスチレン残基単位、2−ビニル安息香酸残基単位、4−ビニル安息香酸残基単位、4−メトキシスチレン残基単位、4−アセトキシスチレン残基単位、4−ビニル安息香酸メチル残基単位、4−ヨードスチレン残基単位、4−ブロモスチレン、4−クロロスチレン等、4−ビニルビフェニル等のスチレン類残基単位、α,β,β−トリフルオロスチレン残基単位等のα,β,β−ハロゲン化スチレン類残基単位、1−ビニルナフタレン残基単位、2−ビニルナフタレン残基単位等のビニルナフタレン類残基単位、α−メチルスチレン類残基単位、trans−スチルベン類残基単位、アネトール類残基単位、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸エチル、4−メトキシケイ皮酸エチル等のケイ皮酸エステル類残基単位、ケイ皮酸、4−メトキシケイ皮酸等のケイ皮酸類残基単位等を挙げることができる。このなかでも、より高い負の位相差と異種ポリマーとのより高い相溶性を発現するため、スチレン類残基単位及びビニルナフタレン類残基単位が好ましく、スチレン残基単位、2−メチルスチレン残基単位、3−メチルスチレン残基単位、4−メチルスチレン残基単位、4−フェニルスチレン残基単位、2−メトキシスチレン残基単位、3−メトキシスチレン残基単位、4−メトキシスチレン残基単位、4−tert−ブトキシスチレン残基単位、1−ビニルナフタレン残基単位、2−ビニルナフタレン残基単位がさらに好ましい。   Specific monomer residue units represented by the general formula (2) include, for example, 2-methylstyrene residue units, 3-methylstyrene residue units, 4-methylstyrene residue units, 2 -Hydroxystyrene residue unit, 4-tert-butoxystyrene residue unit, 3-hydroxystyrene residue unit, 4-hydroxystyrene residue unit, 4-cyanostyrene residue unit, 4-nitrostyrene residue unit, 2 -Vinylbenzoic acid residue unit, 4-vinylbenzoic acid residue unit, 4-methoxystyrene residue unit, 4-acetoxystyrene residue unit, 4-vinylbenzoic acid methyl residue unit, 4-iodostyrene residue unit , 4-bromostyrene, 4-chlorostyrene, styrene residue units such as 4-vinylbiphenyl, α, β, β-ha, such as α, β, β-trifluorostyrene residue units, etc. Genated styrenes residue unit, 1-vinylnaphthalene residue unit, vinylnaphthalene residue unit such as 2-vinylnaphthalene residue unit, α-methylstyrene residue unit, trans-stilbene residue unit, anethole Residue units, cinnamic acid ester residue units such as methyl cinnamate, ethyl cinnamate and ethyl 4-methoxycinnamate, cinnamic acid residues such as cinnamic acid and 4-methoxycinnamic acid Examples include units. Among these, in order to develop higher negative retardation and higher compatibility with different polymers, styrene residue units and vinylnaphthalene residue units are preferable, styrene residue units, 2-methylstyrene residues. Unit, 3-methylstyrene residue unit, 4-methylstyrene residue unit, 4-phenylstyrene residue unit, 2-methoxystyrene residue unit, 3-methoxystyrene residue unit, 4-methoxystyrene residue unit, 4-tert-butoxystyrene residue units, 1-vinylnaphthalene residue units, and 2-vinylnaphthalene residue units are more preferred.

本発明の一般式(3)におけるR17〜R19は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、炭素数3〜14の環状基、カルボキシ基、エステル基(−C(=O)OX36または−CO(=O)−X37)、アミド基(−C(=O)N(X38)(X39)または−NX40C(=O)X41)またはアシル基(−C(=O)X42)(ここで、X36〜X37は炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示し、X38〜X42は、それぞれ独立して水素、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示す。)を示す。 R 17 to R 19 in the general formula (3) of the present invention are each independently hydrogen, halogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or 3 carbon atoms. to 14 cyclic group, a carboxyl group, an ester group (-C (= O) OX 36 or -CO (= O) -X 37) , amide group (-C (= O) N ( X 38) (X 39) Or —NX 40 C (═O) X 41 ) or an acyl group (—C (═O) X 42 ) (where X 36 to X 37 are linear alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, 1 carbon atom) Represents a branched alkyl group having 12 to 12 or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, and X 38 to X 42 are each independently hydrogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or 1 to 12 carbon atoms. A branched alkyl group or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms.

17〜R19におけるハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素等が挙げられ、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数1〜12の直鎖状アルキル基が挙げられ、炭素数1〜12の分岐状アルキル基としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基等の炭素数1〜12の分岐状アルキル基が挙げられ、炭素数3〜14の環状基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンタニル基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フリル基、ピラニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、インドリル基、カルバゾリル基等の炭素数3〜14の環状基が挙げられ、具体的なエステル基としては、例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、アセトキシ基、プロポキシ基等が挙げられ、具体的なアミド基としては、例えば、ジメチルアミド基、ジエチルアミド基等が挙げられ、具体的なアシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等が挙げられる。 Examples of the halogen in R 17 to R 19 include fluorine, chlorine, bromine and the like, and examples of the linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, Examples thereof include linear alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms such as pentyl group and hexyl group. Examples of branched alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms include isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert- Examples thereof include branched alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms such as a butyl group. Examples of the cyclic group having 3 to 14 carbon atoms include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cyclopentanyl group, and a phenyl group. Group, naphthyl group, anthryl group, furyl group, pyranyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, pyridyl group, indolyl group, carbazolyl group And a specific ester group includes, for example, a methyloxycarbonyl group, an ethyloxycarbonyl group, an acetoxy group, a propoxy group, and the like. Examples thereof include a dimethylamide group and a diethylamide group. Specific examples of the acyl group include an acetyl group, a propionyl group, and a benzoyl group.

また、本発明における一般式(3)におけるR20〜R27はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、炭素数3〜14の環状基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、チオール基、アルコキシ基(−OX43)、エステル基(−C(=O)OX44または−CO(=O)−X45)、アミド基(−C(=O)N(X46)(X47)または−NX48C(=O)X49)、アシル基(−C(=O)X50)またはアミノ基(−N(X51)(X52))(ここで、X43〜X45は、それぞれ独立して炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示し、X46〜X52は、それぞれ独立して水素、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示す。)を示す。また、R20〜R27は隣接する置換基同士で縮合環構造を形成してもよく、R20とR26およびR21とR27は同一原子で環構造を形成していてもよい。 In the general formula (3) in the present invention, R 20 to R 27 are each independently hydrogen, halogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a carbon number. 3-14 cyclic group, cyano group, nitro group, hydroxy group, carboxy group, thiol group, alkoxy group (—OX 43 ), ester group (—C (═O) OX 44 or —CO (═O) —X 45 ), an amide group (—C (═O) N (X 46 ) (X 47 ) or —NX 48 C (═O) X 49 ), an acyl group (—C (═O) X 50 ) or an amino group ( —N (X 51 ) (X 52 )) (where X 43 to X 45 are each independently a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or A cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, and X 46 to X 52 are , Each independently represents hydrogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms. R 20 to R 27 may form a condensed ring structure with adjacent substituents, and R 20 and R 26 and R 21 and R 27 may form a ring structure with the same atom.

20〜R27におけるハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素等が挙げられ、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数1〜12の直鎖状アルキル基が挙げられ、炭素数1〜12の分岐状アルキル基としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基等の炭素数1〜12の分岐状アルキル基が挙げられ、炭素数3〜14の環状基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンタニル基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フリル基、ピラニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、インドリル基、カルバゾリル基等の炭素数3〜14の環状基が挙げられ、具体的なアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられ、具体的なエステル基としては、例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、アセトキシ基、プロポキシ基等が挙げられ、具体的なアミド基としては、例えば、ジメチルアミド基、ジエチルアミド基等が挙げられ、具体的なアシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等が挙げられ、具体的なアミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等が挙げられる。 Examples of the halogen in R 20 to R 27 include fluorine, chlorine, bromine and the like. Examples of the linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, Examples thereof include linear alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms such as pentyl group and hexyl group. Examples of branched alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms include isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert- Examples thereof include branched alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms such as a butyl group. Examples of the cyclic group having 3 to 14 carbon atoms include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cyclopentanyl group, and a phenyl group. Group, naphthyl group, anthryl group, furyl group, pyranyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, pyridyl group, indolyl group, carbazolyl group Specific examples of the alkoxy group include a methoxy group and an ethoxy group, and specific ester groups include, for example, a methyloxycarbonyl group, ethyloxy group, and the like. Examples include carbonyl group, acetoxy group, propoxy group, and the like. Specific examples of the amide group include dimethylamide group and diethylamide group. Specific examples of the acyl group include acetyl group, propionyl group, and the like. A benzoyl group etc. are mentioned, As a specific amino group, a dimethylamino group, a diethylamino group, etc. are mentioned.

36〜X52における炭素数1〜12の直鎖状アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基等が挙げられ、炭素数1〜12の分岐状アルキル基としては、例えば、イソプロピル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソブチル基等が挙げられ、炭素数3〜14の環状基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。 Examples of the linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms in X 36 to X 52, for example, mentioned a methyl group, an ethyl group, n- propyl group, n- butyl group, n- pentyl group, n- hexyl and the like Examples of the branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include isopropyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isobutyl group and the like, and examples of the cyclic group having 3 to 14 carbon atoms include: A cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclohexyl group, a phenyl group, a naphthyl group, etc. are mentioned.

そして、具体的な一般式(3)で表される単量体残基単位としては、例えば、N−ビニルインドール残基単位、N−メチル−3−ビニルインドール残基単位等のインドール類残基単位、N−ビニルカルバゾール残基単位、3−メチル−N−ビニルカルバゾール、3−クロロ−N−ビニルカルバゾール等のN−ビニルカルバゾール類残基単位等を例示することができる。この中でも、より高い負の位相差と異種ポリマーとのより高い相溶性を発現するため、N−ビニルカルバゾール類残基単位が好ましく、N−ビニルカルバゾールがさらに好ましい。   Specific examples of the monomer residue unit represented by the general formula (3) include indole residues such as an N-vinylindole residue unit and an N-methyl-3-vinylindole residue unit. Examples thereof include N-vinylcarbazole residue units such as units, N-vinylcarbazole residue units, 3-methyl-N-vinylcarbazole, and 3-chloro-N-vinylcarbazole. Among these, an N-vinylcarbazole residue unit is preferable, and N-vinylcarbazole is more preferable in order to develop higher negative retardation and higher compatibility with different polymers.

本発明における一般式(4)におけるR28〜R30は、水素、ハロゲン、炭素数1〜12の直鎖状炭化水素基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、炭素数3〜14の環状基、エーテル基(−OX53)、エステル基(−C(=O)OX54または−CO(=O)−X55)、アミド基(−C(=O)N(X56)(X57)または−NX58C(=O)X59)、アシル基(−C(=O)X60)、アミノ基(−N(X61)(X62))または少なくとも炭素原子と窒素原子を含む5〜7員環の環状基を示す。(ここで、X53〜X55は、それぞれ独立して炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示し、X56〜X62は、それぞれ独立して水素、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示す。)
28〜R30におけるハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素等が挙げられ、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数1〜12の直鎖状アルキル基が挙げられ、炭素数1〜12の分岐状アルキル基としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基等の炭素数1〜12の分岐状アルキル基が挙げられ、炭素数3〜14の環状基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンタニル基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フリル基、ピラニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、インドリル基、カルバゾリル基等の炭素数3〜14の環状基が挙げられ、具体的なエーテル基としては、メチルエーテル基、エチルエーテル基、プロピルエーテル基、イソプロピルエーテル基、ブチルエーテル、イソブチルエーテル基、sec−ブチルエーテル基、tert−ブチルエーテル基、シクロヘキシルエーテル基、フェニルエーテル基、ベンジルエーテル基等が挙げられ、具体的なエステル基としては、例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、アセトキシ基、プロポキシ基等が挙げられ、具体的なアミド基としては、例えば、ジメチルアミド基、ジエチルアミド基等が挙げられ、具体的なアシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等が挙げられ、具体的なアミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等が挙げられる。
R 28 to R 30 in the general formula (4) in the present invention, hydrogen, halogen, straight-chain hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, 3 to 14 carbon atoms Cyclic group, ether group (—OX 53 ), ester group (—C (═O) OX 54 or —CO (═O) —X 55 ), amide group (—C (═O) N (X 56 ) (X 57) or -NX 58 C (= O) X 59), an acyl group (-C (= O) X 60 ), an amino group (-N (X 61) (X 62)) or at least a carbon atom and a nitrogen atom 5 to 7-membered cyclic group is included. (Here, X 53 to X 55 each independently represent a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, X 56 to X 62 each independently represent hydrogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms.
Examples of the halogen in R 28 to R 30 include fluorine, chlorine, bromine and the like, and examples of the linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, Examples thereof include linear alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms such as pentyl group and hexyl group. Examples of branched alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms include isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert- Examples thereof include branched alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms such as a butyl group. Examples of the cyclic group having 3 to 14 carbon atoms include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cyclopentanyl group, and a phenyl group. Group, naphthyl group, anthryl group, furyl group, pyranyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, pyridyl group, indolyl group, carbazolyl group Specific examples of the ether group include a methyl ether group, an ethyl ether group, a propyl ether group, an isopropyl ether group, a butyl ether, an isobutyl ether group, a sec-butyl ether group, and a tert-butyl group. A butyl ether group, a cyclohexyl ether group, a phenyl ether group, a benzyl ether group and the like can be mentioned, and specific ester groups include, for example, a methyloxycarbonyl group, an ethyloxycarbonyl group, an acetoxy group, a propoxy group and the like. Specific examples of the amide group include a dimethylamide group and a diethylamide group. Specific examples of the acyl group include an acetyl group, a propionyl group, and a benzoyl group. Specific examples of the amino group include , Dimethylamino group, diethyl Mino group, and the like.

また、本発明における一般式(4)におけるR31〜R34はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、炭素数3〜14の環状基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、チオール基、アルコキシ基(−OX63)、エステル基(−C(=O)OX64または−CO(=O)−X65)、アミド基(−C(=O)N(X66)(X67)または−NX68C(=O)X69)、アシル基(−C(=O)X70)またはアミノ基(−N(X71)(X72))(ここで、X63〜X65は、それぞれ独立して炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示し、X66〜X72は、それぞれ独立して水素、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示す。)を示す。また、R31〜R34は隣接する置換基同士で縮合環構造を形成してもよく、R31とR32およびR33とR34は同一原子で環構造を形成していてもよい。 In the general formula (4) in the present invention, R 31 to R 34 are each independently hydrogen, halogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a carbon number. 3-14 cyclic groups, cyano group, nitro group, hydroxy group, carboxy group, thiol group, alkoxy group (—OX 63 ), ester group (—C (═O) OX 64 or —CO (═O) —X 65), an amide group (-C (= O) N ( X 66) (X 67) or -NX 68 C (= O) X 69), an acyl group (-C (= O) X 70) or an amino group ( —N (X 71 ) (X 72 )) (where X 63 to X 65 are each independently a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or A cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, and X 66 to X 72 are , Each independently represents hydrogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms. R 31 to R 34 may form a condensed ring structure with adjacent substituents, and R 31 and R 32 and R 33 and R 34 may form a ring structure with the same atom.

31〜R34におけるハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素等が挙げられ、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数1〜12の直鎖状アルキル基が挙げられ、炭素数1〜12の分岐状アルキル基としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基等の炭素数1〜12の分岐状アルキル基が挙げられ、炭素数3〜14の環状基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンタニル基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フリル基、ピラニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、インドリル基、カルバゾリル基等の炭素数3〜14の環状基が挙げられ、具体的なアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられ、具体的なエステル基としては、例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、アセトキシ基、プロポキシ基等が挙げられ、具体的なアミド基としては、例えば、ジメチルアミド基、ジエチルアミド基等が挙げられ、具体的なアシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等が挙げられ、具体的なアミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等が挙げられる。 Examples of the halogen in R 31 to R 34 include fluorine, chlorine, bromine and the like, and examples of the linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, Examples thereof include linear alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms such as pentyl group and hexyl group. Examples of branched alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms include isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert- Examples thereof include branched alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms such as a butyl group. Examples of the cyclic group having 3 to 14 carbon atoms include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cyclopentanyl group, and a phenyl group. Group, naphthyl group, anthryl group, furyl group, pyranyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, pyridyl group, indolyl group, carbazolyl group Specific examples of the alkoxy group include a methoxy group and an ethoxy group, and specific ester groups include, for example, a methyloxycarbonyl group, ethyloxy group, and the like. Examples include carbonyl group, acetoxy group, propoxy group, and the like. Specific examples of the amide group include dimethylamide group and diethylamide group. Specific examples of the acyl group include acetyl group, propionyl group, and the like. A benzoyl group etc. are mentioned, As a specific amino group, a dimethylamino group, a diethylamino group, etc. are mentioned.

53〜X72における炭素数1〜12の直鎖状アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基等が挙げられ、炭素数1〜12の分岐状アルキル基としては、例えば、イソプロピル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソブチル基等が挙げられ、炭素数3〜14の環状基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。 Examples of the linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms in X 53 to X 72, for example, mentioned a methyl group, an ethyl group, n- propyl group, n- butyl group, n- pentyl group, n- hexyl and the like Examples of the branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include isopropyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isobutyl group and the like, and examples of the cyclic group having 3 to 14 carbon atoms include: A cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclohexyl group, a phenyl group, a naphthyl group, etc. are mentioned.

そして、具体的な一般式(4)で表される単量体残基単位としては、例えば、N−ビニルスクシンイミド残基単位等のN−ビニルスクシンイミド類残基単位、N−ビニルフタルイミド残基単位、4−メチルフタルイミド残基単位、4−クロロメチルフタルイミド残基単位、4−ニトロフタルイミド残基単位等のN−ビニルフタルイミド類残基単位、N−ビニル2,3−ナフタレンジカルボキシイミド残基単位、N−ビニル1,8−ナフタレンジカルボキシイミド残基単位等のN−ビニルナフタレンジカルボキシイミド類等を例示することができる。この中でも、より高い負の位相差と異種ポリマーとのより高い相溶性を発現するため、N−ビニルフタルイミド類残基単位が好ましく、N−ビニルフタルイミド残基単位がさらに好ましい。   Specific examples of the monomer residue unit represented by the general formula (4) include N-vinyl succinimide residue units such as N-vinyl succinimide residue units, and N-vinyl phthalimide residue units. N-vinylphthalimide residue units such as 4-methylphthalimide residue units, 4-chloromethylphthalimide residue units, 4-nitrophthalimide residue units, N-vinyl 2,3-naphthalenedicarboximide residue units And N-vinyl naphthalene dicarboxyimides such as N-vinyl 1,8-naphthalenedicarboximide residue units. Among these, N-vinylphthalimide residue units are preferable, and N-vinylphthalimide residue units are more preferable in order to express higher negative retardation and higher compatibility with different polymers.

本発明の重合体の製造方法について特に制限はないが、例えば、一般式(5)で表される単量体を重合する製造方法が挙げられる。   Although there is no restriction | limiting in particular about the manufacturing method of the polymer of this invention, For example, the manufacturing method which superposes | polymerizes the monomer represented by General formula (5) is mentioned.

Figure 2019019184
Figure 2019019184

(ここで、R〜Rは水素(ただし、R、Rが共に水素である場合を除く)、ハロゲン、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、炭素数3〜14の環状基、シアノ基、カルボキシ基、エステル基(−C(=O)OXもしくは−CO(=O)−X)、アルコキシ基(−OX)またはアミド基(−C(=O)N(X)(X)または−NXC(=O)X)(ここで、X〜Xは、それぞれ独立して炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示し、X〜Xは、それぞれ独立して水素、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示す。)を示し、Rは水素またはハロゲンを示し、R〜Rは水素、ハロゲン、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、炭素数3〜14の環状基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホキシ基、ニトロ基、シアノ基、チオール基、エステル基(−C(=O)OXまたは−CO(=O)−X)、アルコキシ基(−OX10)、アミド基(−C(=O)N(X11)(X12)または−NX13C(=O)X14)、アシル基(−C(=O)X15)、アミノ基(−N(X16)(X17))またはスルホニル基(−SOOX18)(ここで、X〜X10は、それぞれ独立して炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示し、X11〜X18は、それぞれ独立して水素、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示す。)を示し、R〜Rの少なくとも1以上がヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホキシ基から選択される1以上を示す。また、R〜Rは隣接する置換基同士で縮合環構造を形成してもよい。)
本発明の一般式(5)における具体的な単量体としては、例えば、2−ヒドロキシ−α,β,β−トリフルオロスチレン、3−ヒドロキシ−α,β,β−トリフルオロスチレン、4−ヒドロキシ−α,β,β−トリフルオロスチレン、2−カルボキシ−α,β,β−トリフルオロスチレン、3−カルボキシ−α,β,β−トリフルオロスチレン、4−カルボキシ−α,β,β−トリフルオロスチレン、4−スルホキシ−α,β,β−トリフルオロスチレン、2,3−ジヒドロキシ−α,β,β−トリフルオロスチレン、2,4−ジヒドロキシ−α,β,β−トリフルオロスチレン、3,4−ジヒドロキシ−α,β,β−トリフルオロスチレン、2−ヒドロキシシンナモニトリル、3−ヒドロキシシンナモニトリル、4−ヒドロキシシンナモニトリル、2−カルボキシシンナモニトリル、3−ヒドロキシシンナモニトリル、4−ヒドロキシシンナモニトリル、2−カルボキシシンナモニトリル、3−カルボキシシンナモニトリル、4−カルボキシシンナモニトリル、4−スルホキシシンナモニトリル、2−ヒドロキシケイ皮酸、3−ヒドロキシケイ皮酸、4−ヒドロキシケイ皮酸、2−カルボキシケイ皮酸、3−カルボキシケイ皮酸、4−カルボキシケイ皮酸、2−スルホキシケイ皮酸、3−スルホキシケイ皮酸、4−スルホキシケイ皮酸、2−ヒドロキシケイ皮酸メチル、3−ヒドロキシケイ皮酸メチル、4−ヒドロキシケイ皮酸メチル、2−カルボキシケイ皮酸メチル、3−カルボキシケイ皮酸メチル、4−カルボキシケイ皮酸メチル、4−スルホキシケイ皮酸メチル、2−ヒドロキシケイ皮酸エチル、3−ヒドロキシケイ皮酸エチル、4−ヒドロキシケイ皮酸エチル、2−カルボキシケイ皮酸エチル、3−カルボキシケイ皮酸エチル、4−カルボキシケイ皮酸エチル、4−スルホキシケイ皮酸エチル、2−ヒドロキシケイ皮酸プロピル、3−ヒドロキシケイ皮酸プロピル、4−ヒドロキシケイ皮酸プロピル、2−カルボキシケイ皮酸プロピル、3−カルボキシケイ皮酸プロピル、4−カルボキシケイ皮酸プロピル、4−スルホキシケイ皮酸プロピル、2−ヒドロキシ−α,β,β−トリフルオロ−1−ビニルナフタレン、3−ヒドロキシ−α,β,β−トリフルオロ−1−ビニルナフタレン、4−ヒドロキシ−α,β,β−トリフルオロ−1−ビニルナフタレン、2−カルボキシ−α,β,β−トリフルオロ−1−ビニルナフタレン、3−カルボキシ−α,β,β−トリフルオロ−1−ビニルナフタレン、4−カルボキシ−α,β,β−トリフルオロ−1−ビニルナフタレン、4−スルホキシ−α,β,β−トリフルオロ−1−ビニルナフタレン、2,3−ジヒドロキシ−α,β,β−トリフルオロ−1−ビニルナフタレン、2,4−ジヒドロキシ−α,β,β−トリフルオロ−1−ビニルナフタレン、3,4−ジヒドロキシ−α,β,β−トリフルオロ−1−ビニルナフタレン、2−ヒドロキシ−β−シアノ−1−ビニルナフタレン、3−ヒドロキシ−β−シアノ−1−ビニルナフタレン、4−ヒドロキシ−β−シアノ−1−ビニルナフタレン、2−カルボキシ−β−シアノ−1−ビニルナフタレン、3−ヒドロキシ−β−シアノ−1−ビニルナフタレン、4−ヒドロキシ−β−シアノ−1−ビニルナフタレン、2−カルボキシ−β−シアノ−1−ビニルナフタレン、3−カルボキシ−β−シアノ−1−ビニルナフタレン、4−カルボキシ−β−シアノ−1−ビニルナフタレン、4−スルホキシ−β−シアノ−1−ビニルナフタレン、β−(2−ヒドロキシ−1−ナフチル)アクリル酸、β−(3−ヒドロキシ−1−ナフチル)アクリル酸、β−(4−ヒドロキシ−1−ナフチル)アクリル酸、β−(2−カルボキシ−1−ナフチル)アクリル酸、β−(3−カルボキシ−1−ナフチル)アクリル酸、β−(4−カルボキシ−1−ナフチル)アクリル酸、β−(2−スルホキシ−1−ナフチル)アクリル酸、β−(3−スルホキシ−1−ナフチル)アクリル酸、β−(4−スルホキシ−1−ナフチル)アクリル酸、β−(2−ヒドロキシ−1−ナフチル)アクリル酸メチル、β−(3−ヒドロキシ−1−ナフチル)アクリル酸メチル、β−(4−ヒドロキシ−1−ナフチル)アクリル酸メチル、β−(2−カルボキシ−1−ナフチル)アクリル酸メチル、β−(3−カルボキシ−1−ナフチル)アクリル酸メチル、β−(4−カルボキシ−1−ナフチル)アクリル酸メチル、β−(4−スルホキシ−1−ナフチル)アクリル酸メチル、β−(2−ヒドロキシ−1−ナフチル)アクリル酸エチル、β−(3−ヒドロキシ−1−ナフチル)アクリル酸エチル、β−(4−ヒドロキシ−1−ナフチル)アクリル酸エチル、β−(2−カルボキシ−1−ナフチル)アクリル酸エチル、β−(3−カルボキシ−1−ナフチル)アクリル酸エチル、β−(4−カルボキシ−1−ナフチル)アクリル酸エチル、β−(4−スルホキシ−1−ナフチル)アクリル酸エチル、β−(2−ヒドロキシ−1−ナフチル)アクリル酸プロピル、β−(3−ヒドロキシ−1−ナフチル)アクリル酸プロピル、β−(4−ヒドロキシ−1−ナフチル)アクリル酸プロピル、β−(2−カルボキシ−1−ナフチル)アクリル酸プロピル、β−(3−カルボキシ−1−ナフチル)アクリル酸プロピル、β−(4−カルボキシ−1−ナフチル)アクリル酸プロピル、β−(4−スルホキシ−1−ナフチル)アクリル酸プロピル、2−ヒドロキシシンナムアミド、3−ヒドロキシシンナムアミド、4−ヒドロキシシンナムアミド、2−カルボキシシンナムアミド、3−カルボキシシンナムアミド、4−カルボキシシンナムアミド、2−スルホキシシンナムアミド、3−スルホキシシンナムアミド、4−スルホキシシンナムアミド、N,N−ジメチル−2−ヒドロキシシンナムアミド、N,N−ジメチル−3−ヒドロキシシンナムアミド、N,N−ジメチル−4−ヒドロキシシンナムアミド、N,N−ジメチル−2−カルボキシシンナムアミド、N,N−ジメチル−3−カルボキシシンナムアミド、N,N−ジメチル−4−カルボキシシンナムアミド、N,N−ジメチル−4−スルホキシシンナムアミド、N,N−ジエチル2−ヒドロキシシンナムアミド、N,N−ジエチル3−ヒドロキシシンナムアミド、N,N−ジエチル4−ヒドロキシシンナムアミド、N,N−ジエチル2−カルボキシシンナムアミド、N,N−ジエチル3−カルボキシシンナムアミド、N,N−ジエチル4−カルボキシシンナムアミド、N,N−ジエチル4−スルホキシシンナムアミド、2−ヒドロキシ−β−メチルスチレン、3−ヒドロキシ−β−メチルスチレン、4−ヒドロキシ−β−メチルスチレン、2−カルボキシ−β−メチルスチレン、3−カルボキシ−β−メチルスチレン、4−カルボキシ−β−メチルスチレン、2−スルホキシ−β−メチルスチレン、3−スルホキシ−β−メチルスチレン、4−スルホキシ−β−メチルスチレン、2−ヒドロキシベンジリデンマロノニトリル、3−ヒドロキシベンジリデンマロノニトリル、4−ヒドロキシベンジリデンマロノニトリル、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロノニトリル、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロノニトリル、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロノニトリル、2−カルボキシベンジリデンマロノニトリル、3−カルボキシベンジリデンマロノニトリル、4−カルボキシベンジリデンマロノニトリル、2,3−ジカルボキシベンジリデンマロノニトリル、2,4−ジカルボキシベンジリデンマロノニトリル、3,4−ジカルボキシベンジリデンマロノニトリル、4−スルホキシベンジリデンマロノニトリル、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジメチル、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジメチル、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジメチル、2,3−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジメチル、2,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジメチル、3,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジメチル、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジメチル、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジエチル、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジエチル、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジエチル、2,3−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジエチル、2,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジエチル、3,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジエチル、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジエチル、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジプロピル、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジプロピル、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジプロピル、2,3−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジプロピル、2,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジプロピル、3,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジプロピル、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジプロピル、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル、2,3−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル、2,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル、3,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジブチル、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジブチル、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジブチル、2,3−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジブチル、2,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジブチル、3,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジブチル、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジブチル、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル、2,3−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル、2,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル、3,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル、4
−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル、2,3−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル、2,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル、3,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル、2,3−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル、2,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル、3,4−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸メチル、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸メチル、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸メチル、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸メチル、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸メチル、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸メチル、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸メチル、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸エチル、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸エチル、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸エチル、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸エチル、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸エチル、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸エチル、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸エチル、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸プロピル、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸プロピル、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸プロピル、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸プロピル、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸プロピル、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸プロピル、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸プロピル、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸イソプロピル、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸イソプロピル、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸イソプロピル、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸イソプロピル、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸イソプロピル、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸イソプロピル、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸イソプロピル、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸ブチル、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸ブチル、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸ブチル、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸ブチル、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸ブチル、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸ブチル、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸ブチル、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸イソブチル、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸イソブチル、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸イソブチル、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸イソブチル、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸イソブチル、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸イソブチル、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸イソブチル、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸sec−ブチル、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸sec−ブチル、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸sec−ブチル、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸sec−ブチル、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸sec−ブチル、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸sec−ブチル、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸sec−ブチル、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸tert−ブチル、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸tert−ブチル、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸tert−ブチル、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸tert−ブチル、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸tert−ブチル、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸tert−ブチル、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸tert−ブチル、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)等が挙げられる。
(Where R 1 and R 2 are hydrogen (except when R 1 and R 2 are both hydrogen), halogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and a branch having 1 to 12 carbon atoms. Alkyl group, cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, cyano group, carboxy group, ester group (—C (═O) OX 1 or —CO (═O) —X 2 ), alkoxy group (—OX 3 ) or Amide group (—C (═O) N (X 4 ) (X 5 ) or —NX 6 C (═O) X 7 ) (wherein X 1 to X 3 each independently represents 1 to 12 carbon atoms) A linear alkyl group, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, and X 4 to X 7 are each independently hydrogen, a straight chain having 1 to 12 carbon atoms. A chain alkyl group, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms is shown.) R 3 represents hydrogen or halogen, R 4 to R 8 represent hydrogen, halogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or 3 to 14 carbon atoms. Cyclic group, hydroxy group, carboxy group, sulfoxy group, nitro group, cyano group, thiol group, ester group (—C (═O) OX 8 or —CO (═O) —X 9 ), alkoxy group (—OX) 10 ), an amide group (—C (═O) N (X 11 ) (X 12 ) or —NX 13 C (═O) X 14 ), an acyl group (—C (═O) X 15 ), an amino group ( —N (X 16 ) (X 17 )) or a sulfonyl group (—SOOX 18 ) (where X 8 to X 10 are each independently a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, 12 branched alkyl groups or C 3-14 cyclic groups X 11 to X 18 each independently represent hydrogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms. And at least one of R 4 to R 8 represents one or more selected from a hydroxy group, a carboxy group, and a sulfoxy group, and R 4 to R 8 form a condensed ring structure with adjacent substituents. You may do it.)
Specific monomers in the general formula (5) of the present invention include, for example, 2-hydroxy-α, β, β-trifluorostyrene, 3-hydroxy-α, β, β-trifluorostyrene, 4- Hydroxy-α, β, β-trifluorostyrene, 2-carboxy-α, β, β-trifluorostyrene, 3-carboxy-α, β, β-trifluorostyrene, 4-carboxy-α, β, β- Trifluorostyrene, 4-sulfoxy-α, β, β-trifluorostyrene, 2,3-dihydroxy-α, β, β-trifluorostyrene, 2,4-dihydroxy-α, β, β-trifluorostyrene, 3,4-dihydroxy-α, β, β-trifluorostyrene, 2-hydroxycinnamonitrile, 3-hydroxycinnamonitrile, 4-hydroxycinnamonitrile, 2-carboxy Cinnamonitrile, 3-hydroxycinnamonitrile, 4-hydroxycinnamonitrile, 2-carboxycinnamonitrile, 3-carboxycinnamonitrile, 4-carboxycinnamonitrile, 4-sulfoxycinnamonitrile, 2-hydroxy Cinnamic acid, 3-hydroxycinnamic acid, 4-hydroxycinnamic acid, 2-carboxycinnamic acid, 3-carboxycinnamic acid, 4-carboxycinnamic acid, 2-sulfoxycinnamic acid, 3-sulfoxycinnamic acid 4-sulfoxycinnamic acid, methyl 2-hydroxycinnamic acid, methyl 3-hydroxycinnamic acid, methyl 4-hydroxycinnamic acid, methyl 2-carboxycinnamic acid, methyl 3-carboxycinnamic acid, 4-carboxy Methyl cinnamate, 4-sulfoxymethyl cinnamate, ethyl 2-hydroxycinnamate Ethyl 3-hydroxycinnamate, ethyl 4-hydroxycinnamate, ethyl 2-carboxycinnamate, ethyl 3-carboxycinnamate, ethyl 4-carboxycinnamate, ethyl 4-sulfoxycinnamate, 2-hydroxy Propyl cinnamate, 3-hydroxy cinnamate propyl, 4-hydroxy cinnamate propyl, 2-carboxy cinnamate propyl, 3-carboxy cinnamate propyl, 4-carboxy cinnamate propyl, 4-sulfoxy cinnamate Propyl, 2-hydroxy-α, β, β-trifluoro-1-vinylnaphthalene, 3-hydroxy-α, β, β-trifluoro-1-vinylnaphthalene, 4-hydroxy-α, β, β-trifluoro -1-vinylnaphthalene, 2-carboxy-α, β, β-trifluoro-1-vinylnaphthalene, 3-carboxy -Α, β, β-trifluoro-1-vinylnaphthalene, 4-carboxy-α, β, β-trifluoro-1-vinylnaphthalene, 4-sulfoxy-α, β, β-trifluoro-1-vinylnaphthalene 2,3-dihydroxy-α, β, β-trifluoro-1-vinylnaphthalene, 2,4-dihydroxy-α, β, β-trifluoro-1-vinylnaphthalene, 3,4-dihydroxy-α, β , Β-trifluoro-1-vinylnaphthalene, 2-hydroxy-β-cyano-1-vinylnaphthalene, 3-hydroxy-β-cyano-1-vinylnaphthalene, 4-hydroxy-β-cyano-1-vinylnaphthalene, 2-carboxy-β-cyano-1-vinylnaphthalene, 3-hydroxy-β-cyano-1-vinylnaphthalene, 4-hydroxy-β-cyano-1-vinylnaphthalene 2-carboxy-β-cyano-1-vinylnaphthalene, 3-carboxy-β-cyano-1-vinylnaphthalene, 4-carboxy-β-cyano-1-vinylnaphthalene, 4-sulfoxy-β-cyano-1 -Vinylnaphthalene, β- (2-hydroxy-1-naphthyl) acrylic acid, β- (3-hydroxy-1-naphthyl) acrylic acid, β- (4-hydroxy-1-naphthyl) acrylic acid, β- (2 -Carboxy-1-naphthyl) acrylic acid, β- (3-carboxy-1-naphthyl) acrylic acid, β- (4-carboxy-1-naphthyl) acrylic acid, β- (2-sulfoxy-1-naphthyl) acrylic Acid, β- (3-sulfoxy-1-naphthyl) acrylic acid, β- (4-sulfoxy-1-naphthyl) acrylic acid, β- (2-hydroxy-1-naphthyl) a Methyl lylate, methyl β- (3-hydroxy-1-naphthyl) acrylate, methyl β- (4-hydroxy-1-naphthyl) acrylate, methyl β- (2-carboxy-1-naphthyl) acrylate, β -(3-carboxy-1-naphthyl) methyl acrylate, β- (4-carboxy-1-naphthyl) methyl acrylate, β- (4-sulfoxy-1-naphthyl) methyl acrylate, β- (2-hydroxy -1-naphthyl) ethyl acrylate, β- (3-hydroxy-1-naphthyl) ethyl acrylate, β- (4-hydroxy-1-naphthyl) ethyl acrylate, β- (2-carboxy-1-naphthyl) Ethyl acrylate, β- (3-carboxy-1-naphthyl) ethyl acrylate, β- (4-carboxy-1-naphthyl) ethyl acrylate, β- (4-s Rufoxy-1-naphthyl) ethyl acrylate, β- (2-hydroxy-1-naphthyl) propyl acrylate, β- (3-hydroxy-1-naphthyl) propyl acrylate, β- (4-hydroxy-1-naphthyl) ) Propyl acrylate, β- (2-carboxy-1-naphthyl) propyl acrylate, β- (3-carboxy-1-naphthyl) propyl acrylate, β- (4-carboxy-1-naphthyl) propyl acrylate, β- (4-sulfoxy-1-naphthyl) acrylic acid propyl, 2-hydroxycinnamamide, 3-hydroxycinnamamide, 4-hydroxycinnamamide, 2-carboxycinnamamide, 3-carboxycinnamamide, 4-carboxycinnamamide, 2-sulfoxycinnamamide, 3-sulfoxycinnamami 4-sulfoxycinnamamide, N, N-dimethyl-2-hydroxycinnamamide, N, N-dimethyl-3-hydroxycinnamamide, N, N-dimethyl-4-hydroxycinnamamide, N, N -Dimethyl-2-carboxycinnamamide, N, N-dimethyl-3-carboxycinnamamide, N, N-dimethyl-4-carboxycinnamamide, N, N-dimethyl-4-sulfoxycinnamamide, N , N-diethyl 2-hydroxycinnamamide, N, N-diethyl 3-hydroxycinnamamide, N, N-diethyl 4-hydroxycinnamamide, N, N-diethyl 2-carboxycinnamamide, N, N Diethyl 3-carboxycinnamamide, N, N-diethyl 4-carboxycinnamamide, N, N-diethyl 4-sul Rufoxycinnamamide, 2-hydroxy-β-methylstyrene, 3-hydroxy-β-methylstyrene, 4-hydroxy-β-methylstyrene, 2-carboxy-β-methylstyrene, 3-carboxy-β-methylstyrene, 4-carboxy-β-methylstyrene, 2-sulfoxy-β-methylstyrene, 3-sulfoxy-β-methylstyrene, 4-sulfoxy-β-methylstyrene, 2-hydroxybenzylidenemalononitrile, 3-hydroxybenzylidenemalononitrile, 4-hydroxybenzylidenemalononitrile, 2,3-dihydroxybenzylidenemalononitrile, 2,4-dihydroxybenzylidenemalononitrile, 3,4-dihydroxybenzylidenemalononitrile, 2-carboxybenzylidenemalononitrile, 3-carboxyl Benzylidenemalononitrile, 4-carboxybenzylidenemalononitrile, 2,3-dicarboxybenzylidenemalononitrile, 2,4-dicarboxybenzylidenemalononitrile, 3,4-dicarboxybenzylidenemalononitrile, 4-sulfoxybenzylidenemalononitrile, 2 -Dimethyl hydroxybenzylidenemalonate, dimethyl 3-hydroxybenzylidenemalonate, dimethyl 4-hydroxybenzylidenemalonate, dimethyl 2,3-dihydroxybenzylidenemalonate, dimethyl 2,4-dihydroxybenzylidenemalonate, 3,4-dihydroxybenzylidenemalon Dimethyl acid, dimethyl 2-carboxybenzylidene malonate, dimethyl 3-carboxybenzylidene malonate, dimethyl 4-carboxybenzylidene malonate Dimethyl 2,3-dicarboxybenzylidenemalonate, dimethyl 2,4-dicarboxybenzylidenemalonate, dimethyl 3,4-dicarboxybenzylidenemalonate, dimethyl 4-sulfoxybenzylidenemalonate, 2-hydroxybenzylidenemalonic acid Diethyl, diethyl 3-hydroxybenzylidenemalonate, diethyl 4-hydroxybenzylidenemalonate, diethyl 2,3-dihydroxybenzylidenemalonate, diethyl 2,4-dihydroxybenzylidenemalonate, diethyl 3,4-dihydroxybenzylidenemalonate, 2- Diethyl carboxybenzylidene malonate, diethyl 3-carboxybenzylidene malonate, diethyl 4-carboxybenzylidene malonate, diethyl 2,3-dicarboxybenzylidene malonate, 2, 4-dicarboxybenzylidenemalonate diethyl, 3,4-dicarboxybenzylidenemalonate diethyl, 4-sulfoxybenzylidenemalonate diethyl, 2-hydroxybenzylidenemalonate dipropyl, 3-hydroxybenzylidenemalonate dipropyl, 4-hydroxybenzylidenemalon Dipropyl acid, dipropyl 2,3-dihydroxybenzylidenemalonate, dipropyl 2,4-dihydroxybenzylidenemalonate, dipropyl 3,4-dihydroxybenzylidenemalonate, dipropyl 2-carboxybenzylidenemalonate, dipropyl 3-carboxybenzylidenemalonate, 4 -Dipropyl carboxybenzylidene malonate, dipropyl 2,3-dicarboxybenzylidene malonate, dipropyl 2,4-dicarboxybenzylidene malonate Lopyl, 3,4-dicarboxybenzylidenemalonate dipropyl, 4-sulfoxybenzylidenemalonate dipropyl, 2-hydroxybenzylidenemalonate diisopropyl, 3-hydroxybenzylidenemalonate diisopropyl, 4-hydroxybenzylidenemalonate diisopropyl, 2,3- Diisopropyl dihydroxybenzylidene malonate, diisopropyl 2,4-dihydroxybenzylidene malonate, diisopropyl 3,4-dihydroxybenzylidene malonate, diisopropyl 2-carboxybenzylidene malonate, diisopropyl 3-carboxybenzylidene malonate, diisopropyl 4-carboxybenzylidene malonate, 2,3-dicarboxybenzylidene malonate diisopropyl, 2,4-dicarboxybenzylidene dimer Diisopropyl 3,4-dicarboxybenzylidene malonate diisopropyl, 4-sulfoxybenzylidene malonate diisopropyl, 2-hydroxybenzylidene malonate dibutyl, 3-hydroxybenzylidene malonate dibutyl, 4-hydroxybenzylidene malonate dibutyl, 2, 3-dihydroxybenzylidenemalonate dibutyl, 2,4-dihydroxybenzylidenemalonate dibutyl, 3,4-dihydroxybenzylidenemalonate dibutyl, 2-carboxybenzylidenemalonate dibutyl, 3-carboxybenzylidenemalonate dibutyl, 4-carboxybenzylidenemalonate Dibutyl, 2,3-dicarboxybenzylidene malonate dibutyl, 2,4-dicarboxybenzylidene malonate dibutyl, 3,4-dicarboxybenzyl Redenemalonate dibutyl, 4-sulfoxybenzylidenemalonate dibutyl, 2-hydroxybenzylidenemalonate diisobutyl, 3-hydroxybenzylidenemalonate diisobutyl, 4-hydroxybenzylidenemalonate diisobutyl, 2,3-dihydroxybenzylidenemalonate diisobutyl, 2,4 Diisobutyl dihydroxybenzylidene malonate, diisobutyl 3,4-dihydroxybenzylidene malonate, diisobutyl 2-carboxybenzylidene malonate, diisobutyl 3-carboxybenzylidene malonate, diisobutyl 4-carboxybenzylidene malonate, 2,3-dicarboxybenzylidene malonate Diisobutyl, 2,4-dicarboxybenzylidenemalonic acid diisobutyl, 3,4-dicarboxybenzylidenemalonic acid Isobutyl, 4-sulphoxide benzylidene diisobutyl, butyl sec- 2-hydroxy benzylidene malonate, 3-hydroxy benzylidene malonate sec- butyl, 4
-Disec-butyl hydroxybenzylidenemalonate, disec-butyl 2,3-dihydroxybenzylidenemalonate, disec-butyl 2,4-dihydroxybenzylidenemalonate, disec-butyl 3,4-dihydroxybenzylidenemalonate, 2, -Disec-butyl carboxybenzylidenemalonate, disec-butyl 3-carboxybenzylidenemalonate, disec-butyl 4-carboxybenzylidenemalonate, disec-butyl 2,3-dicarboxybenzylidenemalonate, 2,4- Disec-butyl dicarboxybenzylidenemalonate, disec-butyl 3,4-dicarboxybenzylidenemalonate, disec-butyl 4-sulfoxybenzylidenemalonate, ditert-butyl 2-hydroxybenzylidenemalonate, 3- Roxybenzylidenemalonate ditert-butyl, 4-hydroxybenzylidenemalonate ditert-butyl, 2,3-dihydroxybenzylidenemalonate ditert-butyl, 2,4-dihydroxybenzylidenemalonate ditert-butyl, 3,4- Ditert-butyl dihydroxybenzylidenemalonate, ditert-butyl 2-carboxybenzylidenemalonate, ditert-butyl 3-carboxybenzylidenemalonate, ditert-butyl 4-carboxybenzylidenemalonate, 2,3-dicarboxybenzylidenemalon Di-tert-butyl 2,4-dicarboxybenzylidene malonate di-tert-butyl 3,4-dicarboxybenzylidene malonate di-tert-butyl 4-sulfoxybenzylidene malonate diter -Butyl, α-cyano-2-hydroxycinnamic acid, α-cyano-3-hydroxycinnamic acid, α-cyano-4-hydroxycinnamic acid, α-cyano-2-carboxycinnamic acid, α-cyano -3-carboxycinnamic acid, α-cyano-4-carboxycinnamic acid, α-cyano-4-sulfoxycinnamic acid, methyl α-cyano-2-hydroxycinnamic acid, α-cyano-3-hydroxycinnamic acid Acid methyl, methyl α-cyano-4-hydroxycinnamate, methyl α-cyano-2-carboxycinnamate, methyl α-cyano-3-carboxycinnamate, methyl α-cyano-4-carboxycinnamate Α-cyano-4-sulfoxycinnamic acid methyl, α-cyano-2-hydroxycinnamic acid ethyl, α-cyano-3-hydroxycinnamic acid ethyl, α-cyano-4-hydroxycinnamic acid , Ethyl α-cyano-2-carboxycinnamate, ethyl α-cyano-3-carboxycinnamate, ethyl α-cyano-4-carboxycinnamate, ethyl α-cyano-4-sulfoxycinnamate, α -Propyl cyano-2-hydroxycinnamate, propyl α-cyano-3-hydroxycinnamate, propyl α-cyano-4-hydroxycinnamate, α-cyano-2-carboxypropyl cinnamate, α-cyano -3-Carboxycinnamic acid propyl, α-cyano-4-carboxycinnamic acid propyl, α-cyano-4-sulfoxycinnamic acid propyl, α-cyano-2-hydroxycinnamic acid isopropyl, α-cyano-3- Isopropyl hydroxycinnamate, Isopropyl α-cyano-4-hydroxycinnamate, Isopropyl α-cyano-2-carboxycinnamate, α- Isopropyl ano-3-carboxycinnamate, isopropyl α-cyano-4-carboxycinnamate, isopropyl α-cyano-4-sulfoxycinnamate, butyl α-cyano-2-hydroxycinnamate, α-cyano-3 -Butyl hydroxy cinnamate, butyl α-cyano-4-hydroxycinnamate, butyl α-cyano-2-carboxy cinnamate, butyl α-cyano-3-carboxy cinnamate, α-cyano-4-carboxy Butyl cinnamate, butyl α-cyano-4-sulfoxycinnamate, isobutyl α-cyano-2-hydroxycinnamate, isobutyl α-cyano-3-hydroxycinnamate, α-cyano-4-hydroxycinnamic acid Isobutyl, α-cyano-2-carboxycinnamate, isobutyl α-cyano-3-carboxycinnamate, α-cyano- -Isobutyl carboxycinnamate, isobutyl α-cyano-4-sulfoxycinnamate, sec-butyl α-cyano-2-hydroxycinnamate, sec-butyl α-cyano-3-hydroxycinnamate, α-cyano- 4-hydroxycinnamic acid sec-butyl, α-cyano-2-carboxycinnamic acid sec-butyl, α-cyano-3-carboxycinnamic acid sec-butyl, α-cyano-4-carboxycinnamic acid sec-butyl Butyl, α-cyano-4-sulfoxycinnamate sec-butyl, tert-butyl α-cyano-2-hydroxycinnamate, tert-butyl α-cyano-3-hydroxycinnamate, α-cyano-4-hydroxy Tert-Butyl cinnamate, tert-butyl α-cyano-2-carboxycinnamate, α-cyano-3-carboxycinnamate te t-butyl, α-cyano-4-carboxycinnamic acid tert-butyl, α-cyano-4-sulfoxycinnamic acid tert-butyl, α-cyano-2-hydroxycinnamic acid (2-methoxyethyl), α- Cyano-3-hydroxycinnamic acid (2-methoxyethyl), α-cyano-4-hydroxycinnamic acid (2-methoxyethyl), α-cyano-2-carboxycinnamic acid (2-methoxyethyl), α -Cyano-3-carboxycinnamic acid (2-methoxyethyl), α-cyano-4-carboxycinnamic acid (2-methoxyethyl), α-cyano-4-sulfoxycinnamic acid (2-methoxyethyl), etc. Can be mentioned.

一般式(5)で表される単量体のなかでも、より高い負の位相差と異種ポリマーとのより高い相溶性を発現するため、2−ヒドロキシベンジリデンマロノニトリル、3−ヒドロキシベンジリデンマロノニトリル、4−ヒドロキシベンジリデンマロノニトリル、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロノニトリル、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロノニトリル、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロノニトリル、2−カルボキシベンジリデンマロノニトリル、3−カルボキシベンジリデンマロノニトリル、4−カルボキシベンジリデンマロノニトリル、4−スルホキシベンジリデンマロノニトリル、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジメチル、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジメチル、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジメチル、2,3−ジカルボキシベンジリデンマロン酸ジメチル、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジメチル、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジエチル、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジエチル、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジエチル、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジエチル、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジプロピル、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジプロピル、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジプロピル、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジプロピル、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジブチル、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジブチル、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジブチル、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジブチル、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル、2−カルボキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル、3−カルボキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル、4−カルボキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル、4−スルホキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸、α−シアノ−2−スルホキシケイ皮酸、α−シアノ−3−スルホキシケイ皮酸、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸メチル、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸メチル、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸メチル、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸メチル、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸メチル、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸メチル、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸メチル、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸エチル、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸エチル、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸エチル、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸エチル、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸エチル、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸エチル、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸エチル、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸プロピル、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸プロピル、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸プロピル、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸プロピル、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸プロピル、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸プロピル、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸プロピル、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸イソプロピル、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸イソプロピル、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸イソプロピル、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸イソプロピル、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸イソプロピル、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸イソプロピル、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸イソプロピル、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸ブチル、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸ブチル、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸ブチル、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸ブチル、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸ブチル、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸ブチル、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸ブチル、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸イソブチル、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸イソブチル、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸イソブチル、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸イソブチル、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸イソブチル、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸イソブチル、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸イソブチル、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸sec−ブチル、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸sec−ブチル、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸sec−ブチル、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸sec−ブチル、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸sec−ブチル、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸sec−ブチル、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸sec−ブチル、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸tert−ブチル、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸tert−ブチル、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸tert−ブチル、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸tert−ブチル、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸tert−ブチル、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸tert−ブチル、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸tert−ブチル、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)が好ましく、2−ヒドロキシベンジリデンマロノニトリル、3−ヒドロキシベンジリデンマロノニトリル、4−ヒドロキシベンジリデンマロノニトリル、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロノニトリル、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロノニトリル、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロノニトリル、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジメチル、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジエチル、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジプロピル、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソプロピル、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジブチル、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジイソブチル、2−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジsec−ブチル、2−ヒドロキシベ
ンジリデンマロン酸ジtert−ブチル、3−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル、4−ヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル、2,3−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル、2,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル、3,4−ジヒドロキシベンジリデンマロン酸ジtert−ブチル、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸、α−シアノ−2−カルボキシケイ皮酸、α−シアノ−3−カルボキシケイ皮酸、α−シアノ−4−カルボキシケイ皮酸、α−シアノ−2−スルホキシケイ皮酸、α−シアノ−3−スルホキシケイ皮酸、α−シアノ−4−スルホキシケイ皮酸、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸メチル、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸メチル、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸メチル、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸エチル、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸エチル、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸エチル、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸プロピル、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸プロピル、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸プロピル、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸イソプロピル、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸イソプロピル、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸イソプロピル、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸ブチル、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸ブチル、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸ブチル、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸イソブチル、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸イソブチル、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸イソブチル、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸sec−ブチル、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸sec−ブチル、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸sec−ブチル、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸tert−ブチル、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸tert−ブチル、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸tert−ブチル、α−シアノ−2−ヒドロキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)、α−シアノ−3−ヒドロキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸(2−メトキシエチル)がさらに好ましい。これらの単量体を重合することにより、脱保護等の後反応を行うことなく重合体を得ることができる。
Among the monomers represented by the general formula (5), 2-hydroxybenzylidene malononitrile, 3-hydroxybenzylidene malononitrile, in order to express higher negative retardation and higher compatibility with different polymers, 4-hydroxybenzylidenemalononitrile, 2,3-dihydroxybenzylidenemalononitrile, 2,4-dihydroxybenzylidenemalononitrile, 3,4-dihydroxybenzylidenemalononitrile, 2-carboxybenzylidenemalononitrile, 3-carboxybenzylidenemalononitrile, 4- Carboxybenzylidenemalononitrile, 4-sulfoxybenzylidenemalononitrile, 2-hydroxybenzylidenemalonate dimethyl, 3-hydroxybenzylidenemalonate dimethyl, 4-hydroxybenzylidenemalonate Methyl, dimethyl 2,3-dihydroxybenzylidenemalonate, dimethyl 2,4-dihydroxybenzylidenemalonate, dimethyl 3,4-dihydroxybenzylidenemalonate, dimethyl 2-carboxybenzylidenemalonate, dimethyl 3-carboxybenzylidenemalonate, 4- Dimethyl carboxybenzylidenemalonate, dimethyl 2,3-dicarboxybenzylidenemalonate, dimethyl 4-sulfoxybenzylidenemalonate, diethyl 2-hydroxybenzylidenemalonate, diethyl 3-hydroxybenzylidenemalonate, diethyl 4-hydroxybenzylidenemalonate, 2,3-dihydroxybenzylidene malonate diethyl, 2,4-dihydroxybenzylidene malonate diethyl, 3,4-dihydroxybenzylidene malonate diethyl 2-carboxybenzylidenemalonate diethyl, 3-carboxybenzylidenemalonate diethyl, 4-carboxybenzylidenemalonate diethyl, 4-sulfoxybenzylidenemalonate diethyl, 2-hydroxybenzylidenemalonate dipropyl, 3-hydroxybenzylidenemalonate dipropyl, 4 -Dipropyl benzylidene malonate, dipropyl 2,3-dihydroxybenzylidene malonate, dipropyl 2,4-dihydroxybenzylidene malonate, dipropyl 3,4-dihydroxybenzylidene malonate, dipropyl 2-carboxybenzylidene malonate, 3-carboxybenzylidene malon Dipropyl acid, 4-carboxybenzylidene malonate dipropyl, 4-sulfoxybenzylidene malonate dipropyl, 2-hydroxy Cibenzylidene malonate diisopropyl, 3-hydroxybenzylidene malonate diisopropyl, 4-hydroxybenzylidene malonate diisopropyl, 2,3-dihydroxybenzylidene malonate diisopropyl, 2,4-dihydroxybenzylidene malonate diisopropyl, 3,4-dihydroxybenzylidene malonate Diisopropyl, 2-carboxybenzylidene malonate diisopropyl, 3-carboxybenzylidene malonate diisopropyl, 4-carboxybenzylidene malonate diisopropyl, 4-sulfoxybenzylidene malonate diisopropyl, 2-hydroxybenzylidene malonate dibutyl, 3-hydroxybenzylidene malonate dibutyl 4-hydroxybenzylidene malonate dibutyl 2,3-dihydroxybenzylidene Dibutyl nmalonate, dibutyl 2,4-dihydroxybenzylidenemalonate, dibutyl 3,4-dihydroxybenzylidenemalonate, dibutyl 2-carboxybenzylidenemalonate, dibutyl 3-carboxybenzylidenemalonate, dibutyl 4-carboxybenzylidenemalonate, 4-butyl Sulfoxybenzylidenemalonate dibutyl, 2-hydroxybenzylidenemalonate diisobutyl, 3-hydroxybenzylidenemalonate diisobutyl, 4-hydroxybenzylidenemalonate diisobutyl, 2,3-dihydroxybenzylidenemalonate diisobutyl, 2,4-dihydroxybenzylidenemalonate diisobutyl 3,4-dihydroxybenzylidenemalonate diisobutyl, 2-carboxybenzylidenemalonate diisobutyl, 3-carboxy Diisobutyl benzylidenemalonate, diisobutyl 4-carboxybenzylidenemalonate, diisobutyl 4-sulfoxybenzylidenemalonate, disec-butyl 2-hydroxybenzylidenemalonate, disec-butyl 3-hydroxybenzylidenemalonate, 4-hydroxybenzylidenemalon Disec-butyl acid, disec-butyl 2,3-dihydroxybenzylidenemalonate, disec-butyl 2,4-dihydroxybenzylidenemalonate, disec-butyl 3,4-dihydroxybenzylidenemalonate, 2-carboxybenzylidenemalon Disec-butyl acid, disec-butyl 3-carboxybenzylidenemalonate, disec-butyl 4-carboxybenzylidenemalonate, disec-butyl 4-sulfoxybenzylidenemalonate, 2-tert-butyl 2-hydroxybenzylidene malonate, di-tert-butyl 3-hydroxybenzylidene malonate, di-tert-butyl 4-hydroxybenzylidene malonate, di-tert-butyl 2,3-dihydroxybenzylidene malonate, 2,4- Ditert-butyl dihydroxybenzylidenemalonate, ditert-butyl 3,4-dihydroxybenzylidenemalonate, ditert-butyl 2-carboxybenzylidenemalonate, ditert-butyl 3-carboxybenzylidenemalonate, 4-carboxybenzylidenemalonic acid Ditert-butyl, ditert-butyl 4-sulfoxybenzylidenemalonate, α-cyano-2-hydroxycinnamic acid, α-cyano-3-hydroxycinnamic acid, α-cyano-4-hydroxycinnamic acid, α Cyano-2-carboxycinnamic acid, α-cyano-3-carboxycinnamic acid, α-cyano-4-carboxycinnamic acid, α-cyano-2-sulfoxycinnamic acid, α-cyano-3-sulfoxycinnamic acid Α-cyano-4-sulfoxycinnamic acid, methyl α-cyano-2-hydroxycinnamate, methyl α-cyano-3-hydroxycinnamic acid, methyl α-cyano-4-hydroxycinnamic acid, α-cyano 2-methyl carboxycinnamate, methyl α-cyano-3-carboxycinnamate, methyl α-cyano-4-carboxycinnamate, methyl α-cyano-4-sulfoxycinnamate, α-cyano-2- Ethyl hydroxycinnamate, ethyl α-cyano-3-hydroxycinnamate, ethyl α-cyano-4-hydroxycinnamate, ethyl α-cyano-2-carboxycinnamate, α Ethyl cyano-3-carboxycinnamate, ethyl α-cyano-4-carboxycinnamate, ethyl α-cyano-4-sulfoxycinnamate, propyl α-cyano-2-hydroxycinnamate, α-cyano-3 -Propyl hydroxycinnamate, α-cyano-4-hydroxypropyl cinnamate, α-cyano-2-carboxypropyl cinnamate, α-cyano-3-carboxypropyl cinnamate, α-cyano-4-carboxy Propyl cinnamate, propyl α-cyano-4-sulfoxycinnamate, isopropyl α-cyano-2-hydroxycinnamate, isopropyl α-cyano-3-hydroxycinnamate, α-cyano-4-hydroxycinnamic acid Isopropyl, α-cyano-2-carboxycinnamate, isopropyl α-cyano-3-carboxycinnamate, α-si Isopropyl ano-4-carboxycinnamate, isopropyl α-cyano-4-sulfoxycinnamate, butyl α-cyano-2-hydroxycinnamate, butyl α-cyano-3-hydroxycinnamate, α-cyano-4 -Butyl hydroxycinnamate, butyl α-cyano-2-carboxycinnamate, butyl α-cyano-3-carboxycinnamate, butyl α-cyano-4-carboxycinnamate, α-cyano-4-sulfoxysilicate Butyl cinnamate, isobutyl α-cyano-2-hydroxycinnamate, isobutyl α-cyano-3-hydroxycinnamate, isobutyl α-cyano-4-hydroxycinnamate, α-cyano-2-carboxycinnamic acid Isobutyl, isobutyl α-cyano-3-carboxycinnamate, isobutyl α-cyano-4-carboxycinnamate, α-cyano-4- L-butyl cinnamate, sec-butyl α-cyano-2-hydroxycinnamate, sec-butyl α-cyano-3-hydroxycinnamate, sec-butyl α-cyano-4-hydroxycinnamate, α-cyano -2-carboxycinnamic acid sec-butyl, α-cyano-3-carboxycinnamic acid sec-butyl, α-cyano-4-carboxycinnamic acid sec-butyl, α-cyano-4-sulfoxycinnamic acid sec-butyl Butyl, tert-butyl α-cyano-2-hydroxycinnamate, tert-butyl α-cyano-3-hydroxycinnamate, tert-butyl α-cyano-4-hydroxycinnamate, α-cyano-2- Tert-butyl carboxycinnamate, tert-butyl α-cyano-3-carboxycinnamate, α-cyano-4-carboxycinnamic acid t tert-butyl, α-cyano-4-sulfoxycinnamic acid tert-butyl, α-cyano-2-hydroxycinnamic acid (2-methoxyethyl), α-cyano-3-hydroxycinnamic acid (2-methoxyethyl) , Α-cyano-4-hydroxycinnamic acid (2-methoxyethyl), α-cyano-2-carboxycinnamic acid (2-methoxyethyl), α-cyano-3-carboxycinnamic acid (2-methoxyethyl) ), Α-cyano-4-carboxycinnamic acid (2-methoxyethyl), and α-cyano-4-sulfoxycinnamic acid (2-methoxyethyl) are preferred. 2-hydroxybenzylidenemalononitrile, 3-hydroxybenzylidenemalononitrile 4-hydroxybenzylidenemalononitrile, 2,3-dihydroxybenzylidenemalononitrile, 2,4-dihydride Roxybenzylidenemalononitrile, 3,4-dihydroxybenzylidenemalononitrile, 2-hydroxybenzylidenemalonate dimethyl, 3-hydroxybenzylidenemalonate dimethyl, 4-hydroxybenzylidenemalonate dimethyl, 2,3-dihydroxybenzylidenemalonate dimethyl, 2, 4-Dihydroxybenzylidenemalonate dimethyl, 3,4-dihydroxybenzylidenemalonate dimethyl, 2-hydroxybenzylidenemalonate diethyl, 3-hydroxybenzylidenemalonate diethyl, 4-hydroxybenzylidenemalonate diethyl, 2,3-dihydroxybenzylidenemalonic acid Diethyl, diethyl 2,4-dihydroxybenzylidenemalonate, diethyl 3,4-dihydroxybenzylidenemalonate, 2-hydroxybenzyl Dipropyl denmalonate, dipropyl 3-hydroxybenzylidene malonate, dipropyl 4-hydroxybenzylidene malonate, dipropyl 2,3-dihydroxybenzylidene malonate, dipropyl 2,4-dihydroxybenzylidene malonate, dipropyl 3,4-dihydroxybenzylidene malonate, 2-hydroxybenzylidenemalonate diisopropyl, 3-hydroxybenzylidenemalonate diisopropyl, 4-hydroxybenzylidenemalonate diisopropyl, 2,3-dihydroxybenzylidenemalonate diisopropyl, 2,4-dihydroxybenzylidenemalonate diisopropyl, 3,4-dihydroxybenzylidene Diisopropyl malonate, 2-hydroxybenzylidene malonate dibutyl, 3-hydroxybenzylidene malo Dibutyl 4-hydroxybenzylidene malonate, dibutyl 2,3-dihydroxybenzylidene malonate, dibutyl 2,4-dihydroxybenzylidene malonate, dibutyl 3,4-dihydroxybenzylidene malonate, diisobutyl 2-hydroxybenzylidene malonate, 3 -Diisobutyl hydroxybenzylidenemalonate, diisobutyl 4-hydroxybenzylidenemalonate, diisobutyl 2,3-dihydroxybenzylidenemalonate, diisobutyl 2,4-dihydroxybenzylidenemalonate, diisobutyl 3,4-dihydroxybenzylidenemalonate, 2-hydroxybenzylidenemalonate Disec-butyl acid, disec-butyl 3-hydroxybenzylidenemalonate, disec-butyl 4-hydroxybenzylidenemalonate 2,3-dihydroxybenzylidenemalonate disec-butyl 2,4-dihydroxybenzylidenemalonate disec-butyl, 3,4-dihydroxybenzylidenemalonate disec-butyl, 2-hydroxybenzylidenemalonate ditert-butyl Ditert-butyl 3-hydroxybenzylidenemalonate, ditert-butyl 4-hydroxybenzylidenemalonate, ditert-butyl 2,3-dihydroxybenzylidenemalonate, ditert-butyl 2,4-dihydroxybenzylidenemalonate, 3 , 4-Dihydroxybenzylidenemalonate ditert-butyl, α-cyano-2-hydroxycinnamic acid, α-cyano-3-hydroxycinnamic acid, α-cyano-4-hydroxycinnamic acid, α-cyano-2 -Carboxycinnamic acid, alpha-sia No-3-carboxycinnamic acid, α-cyano-4-carboxycinnamic acid, α-cyano-2-sulfoxycinnamic acid, α-cyano-3-sulfoxycinnamic acid, α-cyano-4-sulfoxycinnamic acid, α-cyano-2-hydroxycinnamate methyl, α-cyano-3-hydroxycinnamate methyl, α-cyano-4-hydroxycinnamate methyl, α-cyano-2-hydroxycinnamate ethyl, α- Ethyl cyano-3-hydroxycinnamate, ethyl α-cyano-4-hydroxycinnamate, propyl α-cyano-2-hydroxycinnamate, propyl α-cyano-3-hydroxycinnamate, α-cyano- Propyl 4-hydroxycinnamate, isopropyl α-cyano-2-hydroxycinnamate, isopropyl α-cyano-3-hydroxycinnamate, α-cyano-4-hydroxy Isopropyl cinnamate, butyl α-cyano-2-hydroxycinnamate, butyl α-cyano-3-hydroxycinnamate, butyl α-cyano-4-hydroxycinnamate, α-cyano-2-hydroxycinnamate Isobutyl acid, isobutyl α-cyano-3-hydroxycinnamate, isobutyl α-cyano-4-hydroxycinnamate, sec-butyl α-cyano-2-hydroxycinnamate, α-cyano-3-hydroxycinnamate Sec-butyl acid, sec-butyl α-cyano-4-hydroxycinnamate, tert-butyl α-cyano-2-hydroxycinnamate, tert-butyl α-cyano-3-hydroxycinnamate, α-cyano Tert-Butyl-4-hydroxycinnamic acid, α-cyano-2-hydroxycinnamic acid (2-methoxyethyl), α-cyano-3-hydroxy Cinnamic acid (2-methoxyethyl), alpha-cyano-4-hydroxycinnamic acid (2-methoxyethyl) is more preferred. By polymerizing these monomers, a polymer can be obtained without post-reaction such as deprotection.

該重合体は、本発明の範囲を超えない限り、他の単量体残基単位を含有していてもよく、他の単量体残基単位としては、例えば、α−メチルスチレン残基単位等のα−置換スチレン類残基単位;(メタ)アクリル酸残基単位;(メタ)アクリル酸メチル残基単位、(メタ)アクリル酸エチル残基単位、(メタ)アクリル酸ブチル残基単位等の(メタ)アクリル酸エステル残基単位;アクリロニトリル残基単位;メタクリロニトリル残基単位;エチレン残基単位、プロピレン残基単位等のオレフィン類残基単位;フマル酸ジn−ブチル残基単位、フマル酸ビス(2−エチルヘキシル)残基単位等のフマル酸ジエステル類残基単位より選ばれる1種又は2種以上を挙げることができる。   The polymer may contain other monomer residue units as long as it does not exceed the scope of the present invention. Examples of other monomer residue units include α-methylstyrene residue units. Α-substituted styrene residue units such as: (meth) acrylic acid residue units; (meth) methyl acrylate residue units, (meth) ethyl acrylate residue units, (meth) butyl acrylate residue units, etc. (Meth) acrylic acid ester residue units; acrylonitrile residue units; methacrylonitrile residue units; olefin residue units such as ethylene residue units and propylene residue units; di-n-butyl fumarate residue units; One type or two or more types selected from fumaric acid diester residue units such as bis (2-ethylhexyl) fumarate residue units can be exemplified.

本発明の重合体の組成は、光学補償フィルムとしたときの位相差特性がより優れたものとなることから、一般式(1)で表される単量体残基単位5〜55モル%及び一般式(2)〜(4)のいずれかで表される単量体残基単位45〜95モル%が好ましく、一般式(1)で表される単量体残基単位20〜50モル%及び一般式(2)〜(4)のいずれかで表される単量体残基単位50〜80モル%がさらに好ましく、一般式(1)で表される単量体残基単位30〜45モル%及び一般式(2)〜(4)のいずれかで表される単量体残基単位55〜70モル%が特に好ましい。   Since the composition of the polymer of the present invention is more excellent in retardation characteristics when used as an optical compensation film, the monomer residue unit represented by the general formula (1) is 5-55 mol% and The monomer residue unit represented by any one of the general formulas (2) to (4) is preferably 45 to 95 mol%, and the monomer residue unit represented by the general formula (1) is 20 to 50 mol%. And 50 to 80 mol% of the monomer residue unit represented by any of the general formulas (2) to (4) is more preferable, and the monomer residue unit 30 to 45 represented by the general formula (1) The monomer residue units represented by mol% and any one of the general formulas (2) to (4) are particularly preferably 55 to 70 mol%.

本発明の重合体は、フィルムとした際の耐熱性がより優れたものとなることから、ガラス転移点が100℃以上であることが好ましく、120℃以上であることがさらに好ましく、150℃以上であることが特に好ましい。   Since the polymer of the present invention is more excellent in heat resistance when used as a film, the glass transition point is preferably 100 ° C or higher, more preferably 120 ° C or higher, and 150 ° C or higher. It is particularly preferred that

本発明の重合体は、機械特性、フィルムとした際の強度、靭性に優れたものとなることから、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィー(GPC)により測定した溶出曲線より得られる標準ポリスチレン換算の数平均分子量が5000〜500000であることが好ましく、8000〜400000であることがさらに好ましく、10000〜300000であることが特に好ましい。   Since the polymer of the present invention is excellent in mechanical properties, strength when used as a film, and toughness, it is converted into standard polystyrene in terms of an elution curve measured by gel permeation chromatography (GPC). The number average molecular weight is preferably 5,000 to 500,000, more preferably 8,000 to 400,000, and particularly preferably 10,000 to 300,000.

本発明の重合体の具体的な製造方法としては、該共重合体が得られる限りにおいて如何なる方法でもよく、例えば、一般式(5)で表される単量体のラジカル重合を行うことにより製造することができる。   The specific method for producing the polymer of the present invention may be any method as long as the copolymer is obtained. For example, the polymer is produced by radical polymerization of the monomer represented by the general formula (5). can do.

前記ラジカル重合は公知の重合方法、例えば、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、沈殿重合法、乳化重合法のいずれも採用可能である。   For the radical polymerization, any known polymerization method, for example, bulk polymerization method, solution polymerization method, suspension polymerization method, precipitation polymerization method or emulsion polymerization method can be employed.

ラジカル重合を行う際の重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシベンゾエート等の有機過酸化物;2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2−ブチロニトリル)、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−2,2’−アゾビスイソブチレート、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)等のアゾ系開始剤などが挙げられる。   Examples of the polymerization initiator used for radical polymerization include benzoyl peroxide, lauryl peroxide, octanoyl peroxide, acetyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, and dicumyl peroxide. , Organic peroxides such as t-butylperoxyacetate and t-butylperoxybenzoate; 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2-butyronitrile), 2 Azo initiators such as 1,2′-azobisisobutyronitrile, dimethyl-2,2′-azobisisobutyrate, 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), and the like.

そして、溶液重合法、懸濁重合法、沈殿重合法、乳化重合法において使用可能な溶媒として特に制限はなく、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族溶媒;メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール系溶媒;シクロヘキサン;ジオキサン;テトラヒドロフラン;アセトン;メチルエチルケトン;ジメチルホルムアミド;酢酸イソプロピル;水などが挙げられ、これらの混合溶媒も挙げられる。   And there is no restriction | limiting in particular as a solvent which can be used in solution polymerization method, suspension polymerization method, precipitation polymerization method, emulsion polymerization method, For example, aromatic solvents, such as benzene, toluene, xylene; Methanol, ethanol, propanol, butanol, etc. And cyclohexane, dioxane, tetrahydrofuran, acetone, methyl ethyl ketone, dimethylformamide, isopropyl acetate, water, and the like, and mixed solvents thereof.

また、ラジカル重合を行う際の重合温度は、重合開始剤の分解温度に応じて適宜設定することができ、一般的には30〜150℃の範囲で行うことが好ましい。   Moreover, the polymerization temperature at the time of performing radical polymerization can be suitably set according to the decomposition temperature of a polymerization initiator, and generally it is preferable to carry out in the range of 30-150 degreeC.

本発明の重合体は、光学フィルムとして用いることができる。   The polymer of the present invention can be used as an optical film.

本発明の重合体を光学フィルムとして用いる場合、画質の特性が良好となるため、ヘーズが2%以下であることが好ましく、1%以下であることがさらに好ましい。   When the polymer of the present invention is used as an optical film, the image quality is improved, so that the haze is preferably 2% or less, and more preferably 1% or less.

本発明の重合体を光学フィルムとして用いる場合、画質の特性が良好となるため、全光線透過率が85%以上であることが好ましい。   When the polymer of the present invention is used as an optical film, it is preferable that the total light transmittance is 85% or more because the characteristics of image quality are improved.

本発明の重合体を光学フィルムとして用いる場合、位相差特性に優れるものとなることから、光学補償フィルム(位相差フィルム)とすることが好ましい。   When the polymer of the present invention is used as an optical film, it is preferable to use an optical compensation film (retardation film) because it has excellent retardation characteristics.

本発明の重合体を用いた光学補償フィルムは、未延伸でも位相差を発現することから、フィルム面内の進相軸方向の屈折率をnx、それと直交するフィルム面内方向の屈折率をny、フィルムの厚み方向の屈折率をnzとした場合のそれぞれの関係がnx≒ny<nzである光学補償フィルムとして用いられる。   Since the optical compensation film using the polymer of the present invention exhibits a retardation even when unstretched, the refractive index in the fast axis direction in the film plane is nx, and the refractive index in the film in-plane direction perpendicular thereto is ny. The film is used as an optical compensation film in which the relationship when the refractive index in the thickness direction of the film is nz is nx≈ny <nz.

本発明の重合体を用いた光学補償フィルムとしては、該重合体のみを用いることもできるだけでなく、他の重合体と混合した組成物とすることに好適である。このとき、混合する他の重合体としては、負の複屈折性を有する重合体であっても、正の複屈折性を有する重合体であっても良い。   As an optical compensation film using the polymer of the present invention, not only the polymer can be used, but also a composition mixed with another polymer is suitable. At this time, the other polymer to be mixed may be a polymer having negative birefringence or a polymer having positive birefringence.

本発明の重合体を負の複屈折性を有する光学補償フィルムとして用いる場合、薄膜化が可能となるため、下記式(A)で示される面外位相差(Rth)と膜厚との比(Rth/膜厚)が絶対値で6以上(nm/μm)であることが好ましく、8以上であることがさらに好ましく、9以上であることが特に好ましい。   When the polymer of the present invention is used as an optical compensation film having negative birefringence, it is possible to reduce the thickness of the film. Therefore, the ratio between the out-of-plane retardation (Rth) represented by the following formula (A) and the thickness ( Rth / film thickness) is preferably 6 or more (nm / μm) in absolute value, more preferably 8 or more, and particularly preferably 9 or more.

Rth=[(nx+ny)/2−nz]×d (A)
(式中、nxはフィルム面内の進相軸方向の屈折率を示し、nyはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率を示し、nzはフィルム面外の屈折率を示し、dはフィルム厚みを示す。)
本発明において、重合体を負の複屈折性を有する光学補償フィルムとして用いる場合、三次元屈折率を独立に制御できることから、nx<nzまたはny<nzの少なくともいずれかとなることが好ましい。
Rth = [(nx + ny) / 2−nz] × d (A)
(Where nx represents the refractive index in the fast axis direction in the film plane, ny represents the refractive index in the slow axis direction in the film plane, nz represents the refractive index outside the film plane, and d represents the film. Indicates thickness.)
In the present invention, when the polymer is used as an optical compensation film having negative birefringence, it is preferable that nx <nz or ny <nz because the three-dimensional refractive index can be controlled independently.

本発明の共重合体を用いた光学フィルムの製造方法としては、特に制限はなく、例えば、溶液キャスト法、溶融キャスト法等の方法により製造することができる。   There is no restriction | limiting in particular as an optical film manufacturing method using the copolymer of this invention, For example, it can manufacture by methods, such as a solution cast method and a melt cast method.

溶液キャスト法は、該重合体を溶媒に溶解した溶液(以下、ドープと称する。)を支持基板上に流延した後、加熱等により溶媒を除去してフィルムを得る方法である。その際ドープを支持基板上に流延する方法としては、例えば、Tダイ法、ドクターブレード法、バーコーター法、ロールコーター法、リップコーター法等が用いられる。特に、工業的にはダイからドープをベルト状又はドラム状の支持基板に連続的に押し出す方法が一般的である。用いられる支持基板としては、例えば、ガラス基板、ステンレスやフェロタイプ等の金属基板、ポリエチレンテレフタレート等のフィルムなどがある。溶液キャスト法において、高い透明性を有し、かつ厚み精度、表面平滑性に優れたフィルムを製膜する際には、ドープの溶液粘度は極めて重要な因子であり、10〜20000cPsが好ましく、100〜10000cPsであることがさらに好ましい。   The solution casting method is a method in which a solution obtained by dissolving the polymer in a solvent (hereinafter referred to as a dope) is cast on a support substrate, and then the solvent is removed by heating or the like to obtain a film. In this case, as a method for casting the dope on the support substrate, for example, a T-die method, a doctor blade method, a bar coater method, a roll coater method, a lip coater method, or the like is used. Particularly, industrially, a method of continuously extruding a dope from a die onto a belt-like or drum-like support substrate is common. Examples of the support substrate used include a glass substrate, a metal substrate such as stainless steel and ferrotype, and a film such as polyethylene terephthalate. In the solution casting method, when forming a film having high transparency and excellent thickness accuracy and surface smoothness, the solution viscosity of the dope is an extremely important factor, preferably 10 to 20000 cPs, More preferably, it is -10000 cPs.

この際の該重合体を用いたフィルムの塗布厚は、優れた表面平滑性、光学特性が得られることから、乾燥後1〜200μmが好ましく、さらに好ましくは5〜100μmであり、特に好ましくは10〜50μmである。   In this case, the coating thickness of the film using the polymer is preferably 1 to 200 μm after drying, more preferably 5 to 100 μm, and particularly preferably 10 because excellent surface smoothness and optical properties can be obtained. ~ 50 μm.

また、溶融キャスト法は、該重合体を押出機内で溶融し、Tダイのスリットからフィルム状に押出した後、ロールやエアーなどで冷却しつつ引き取る成形法である。   The melt casting method is a molding method in which the polymer is melted in an extruder, extruded from a slit of a T-die into a film shape, and then pulled while being cooled with a roll or air.

本発明の重合体を用いた光学補償フィルムは、基材のガラス基板や他の光学フィルムから剥離して用いることが可能であり、基材のガラス基板や他の光学フィルムとの積層体としても用いることができる。   The optical compensation film using the polymer of the present invention can be peeled off from the base glass substrate and other optical films and used as a laminate with the base glass substrate and other optical films. Can be used.

本発明の重合体を用いた光学補償フィルムは、延伸して使用することもできる。   The optical compensation film using the polymer of the present invention can be used after being stretched.

本発明の重合体を用いた光学補償フィルムは、偏光板と積層して円または楕円偏光板として用いることが可能であり、ポリビニルアルコール/ヨウ素等を含む偏光子と積層して偏光板とすることも可能である。さらに、該光学補償フィルム同士又は他の光学補償フィルムと積層することもできる。   The optical compensation film using the polymer of the present invention can be laminated with a polarizing plate to be used as a circular or elliptical polarizing plate, and laminated with a polarizer containing polyvinyl alcohol / iodine to form a polarizing plate. Is also possible. Furthermore, it can also laminate | stack with this optical compensation film or another optical compensation film.

本発明の重合体を用いた光学補償フィルムは、フィルム成形時又は位相差フィルム自体の熱安定性を高めるために酸化防止剤が配合されていることが好ましい。該酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、その他酸化防止剤が挙げられ、これら酸化防止剤はそれぞれ単独又は併用して用いても良い。そして、相乗的に酸化防止作用が向上することから、ヒンダード系酸化防止剤とリン系酸化防止剤を併用して用いることが好ましく、その際には、ヒンダード系酸化防止剤100重量部に対して、リン系酸化防止剤を100〜500重量部で混合して使用することがさらに好ましい。また、酸化防止剤の添加量としては、高い酸化防止効果が得られることから、該位相差フィルムを構成する重合体100重量部に対して、0.01〜10重量部が好ましく、0.5〜1重量部がさらに好ましい。   In the optical compensation film using the polymer of the present invention, an antioxidant is preferably blended in order to increase the thermal stability of the film forming or the retardation film itself. Examples of the antioxidant include hindered phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, and other antioxidants, and these antioxidants may be used alone or in combination. And since an antioxidant action improves synergistically, it is preferable to use a hindered antioxidant and a phosphorus antioxidant in combination, and in that case, with respect to 100 parts by weight of the hindered antioxidant More preferably, the phosphorus-based antioxidant is used in a mixture of 100 to 500 parts by weight. Further, the addition amount of the antioxidant is preferably 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer constituting the retardation film, since a high antioxidant effect is obtained. More preferred is ˜1 part by weight.

また、紫外線吸収剤として、例えば、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、トリアジン、ベンゾエート等を必要に応じて配合してもよい。   Further, as the ultraviolet absorber, for example, benzotriazole, benzophenone, triazine, benzoate and the like may be blended as necessary.

本発明の重合体を用いた光学フィルムは、その他高分子、界面活性剤、高分子電解質、導電性錯体、無機フィラー、顔料、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤等が配合されていてもよい。   The optical film using the polymer of the present invention may contain other polymers, surfactants, polymer electrolytes, conductive complexes, inorganic fillers, pigments, antistatic agents, antiblocking agents, lubricants, and the like. .

本発明によると、液晶ディスプレイのコントラストや視野角特性の補償フィルムや反射防止フィルムとして有用となるフィルムの厚み方向の屈折率が大きく、面内位相差が大きく、波長依存性が小さい等の光学特性に優れた光学補償フィルムに適した重合体を提供することができる。   According to the present invention, optical properties such as a contrast film and a viewing angle characteristic compensation film and an antireflection film of a liquid crystal display having a large refractive index in the thickness direction, a large in-plane retardation, and a small wavelength dependency. It is possible to provide a polymer suitable for an optical compensation film excellent in.

本発明の重合体は、位相差特性及び相溶性に優れる光学補償フィルムに適した重合体であり、特に液晶表示素子用及び有機EL用の光学補償フィルム用として適したものである。   The polymer of the present invention is a polymer suitable for an optical compensation film having excellent retardation characteristics and compatibility, and particularly suitable for an optical compensation film for a liquid crystal display element and an organic EL.

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to these Examples.

なお、実施例により示す諸物性は、以下の方法により測定した。   In addition, the various physical properties shown by an Example were measured with the following method.

<重合体の組成>
核磁気共鳴測定装置(日本電子製、商品名JNM−ECZ400S)を用い、プロトン核磁気共鳴分光(H−NMR)スペクトル分析より求めた。また、H−NMRスペクトル分析により求めることが困難であるものについては、CHN元素分析より求めた。
<Polymer composition>
Using a nuclear magnetic resonance measuring apparatus (manufactured by JEOL, trade name JNM-ECZ400S), it was determined by proton nuclear magnetic resonance spectroscopy ( 1 H-NMR) spectrum analysis. Moreover, what was difficult to obtain | require by < 1 > H-NMR spectrum analysis was calculated | required by CHN elemental analysis.

<数平均分子量の測定>
ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィー(GPC)装置(東ソー製、商品名HLC−8320GPC(カラムGMHHR―Hを装着))を用い、テトラヒドロフランまたはN,N−ジメチルホルムアミドを溶媒として、40℃で測定し、標準ポリスチレンまたはプルラン換算値として求めた。
<Measurement of number average molecular weight>
Using a gel permeation chromatography (GPC) apparatus (trade name HLC-8320GPC (equipped with column GMH HR -H) manufactured by Tosoh Corporation), measured at 40 ° C. using tetrahydrofuran or N, N-dimethylformamide as a solvent. And obtained as standard polystyrene or pullulan conversion value.

<フィルムの三次元屈折率の測定>
全自動複屈折計(王子計測機器製、商品名KOBRA−WPR)を用いて測定した。
<Measurement of three-dimensional refractive index of film>
Measurement was performed using a fully automatic birefringence meter (trade name KOBRA-WPR, manufactured by Oji Scientific Instruments).

実施例1
容量50mlのガラスアンプルにα−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸エチル5.0g、N−ビニルカルバゾール4.4g、重合溶媒としてテトラヒドロフラン8.5gおよび重合開始剤である2,5−ジメチル−2,5−ジ(2−エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン0.17gを入れ、窒素置換したのち減圧状態で熔封した。このガラスアンプルを62℃の恒温槽に入れ、48時間保持することによりラジカル重合を行った。重合反応終了後、容器から重合物を取り出し、500ミリリットルのメタノール中に滴下して析出させた後、80℃で10時間真空乾燥することにより、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸エチル−N−ビニルカルバゾール共重合体7.7gを得た。(収率82%)
得られたα−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸エチル−N−ビニルカルバゾール共重合体の数平均分子量は22000であり、共重合体組成はα−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸エチル残基単位/N−ビニルカルバゾール残基単位=42/58(モル%)であることを確認した。
Example 1
In a glass ampoule having a capacity of 50 ml, 5.0 g of ethyl α-cyano-4-hydroxycinnamate, 4.4 g of N-vinylcarbazole, 8.5 g of tetrahydrofuran as a polymerization solvent, and 2,5-dimethyl-2, which is a polymerization initiator, 5-Di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane (0.17 g) was added, and the atmosphere was replaced with nitrogen, followed by sealing under reduced pressure. The glass ampule was placed in a constant temperature bath at 62 ° C. and kept for 48 hours to carry out radical polymerization. After the completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out of the container, dropped into 500 ml of methanol and precipitated, and then vacuum-dried at 80 ° C. for 10 hours, whereby ethyl α-cyano-4-hydroxycinnamate-N -7.7 g of vinyl carbazole copolymer was obtained. (Yield 82%)
The number-average molecular weight of the resulting α-cyano-4-hydroxycinnamic acid ethyl-N-vinylcarbazole copolymer is 22,000, and the copolymer composition is ethyl α-cyano-4-hydroxycinnamic acid residue units. It was confirmed that / N-vinylcarbazole residue unit = 42/58 (mol%).

得られたα−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸エチル−N−ビニルカルバゾール共重合体をテトラヒドロフランに溶解し、溶液をガラス基板上にスピンコーターでコートし、60℃で10時間真空乾燥することによりヘーズ0.4%、全光線透過率87%の良好なフィルム(膜厚15.2μm)が得られた。得られたフィルムの三次元屈折率の測定をおこなったところ、nx=1.681、ny=1.681、nz=1.704であり、Rth/膜厚=−23.0(nm/μm)と高い負の位相差を発現した。   By dissolving the obtained α-cyano-4-hydroxycinnamic acid ethyl N-vinylcarbazole copolymer in tetrahydrofuran, coating the solution on a glass substrate with a spin coater, and vacuum drying at 60 ° C. for 10 hours. A good film (film thickness 15.2 μm) having a haze of 0.4% and a total light transmittance of 87% was obtained. When the three-dimensional refractive index of the obtained film was measured, nx = 1.661, ny = 1.661, nz = 1.704, and Rth / film thickness = −23.0 (nm / μm). And expressed a high negative phase difference.

得られたα−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸エチル−N−ビニルカルバゾール共重合体0.5gとポリメタクリル酸メチル(東京化成製、数平均分子量270000)0.5gをテトラヒドロフラン10gに溶解し、溶液をガラス基板上にスピンコーターでコートし、60℃で10時間真空乾燥することによりヘーズ0.7%の良好なフィルムとなることから、α−シアノ−4−ヒドロキシケイ皮酸エチル−N−ビニルカルバゾール共重合体は相溶性に優れるポリマーであった。   0.5 g of the obtained α-cyano-4-hydroxycinnamate-N-vinylcarbazole copolymer and 0.5 g of polymethyl methacrylate (manufactured by Tokyo Chemical Industry, number average molecular weight 270000) were dissolved in 10 g of tetrahydrofuran, The solution is coated on a glass substrate with a spin coater and vacuum dried at 60 ° C. for 10 hours to obtain a good film having a haze of 0.7%. Therefore, ethyl α-cyano-4-hydroxycinnamate-N— The vinyl carbazole copolymer was a polymer having excellent compatibility.

実施例2
容量50mlのガラスアンプルに4−ヒドロキシベンザルマロノニトリル5.0g、2−ビニルナフタレン4.5g、重合溶媒としてテトラヒドロフラン10gおよび重合開始剤である2,5−ジメチル−2,5−ジ(2−エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン0.21gを入れ、窒素置換したのち減圧状態で熔封した。このガラスアンプルを62℃の恒温槽に入れ、48時間保持することによりラジカル重合を行った。重合反応終了後、容器から重合物を取り出し、500ミリリットルのメタノール中に滴下して析出させた後、80℃で10時間真空乾燥することにより、4−ヒドロキシベンザルマロノニトリル−2−ビニルナフタレン共重合体6.2gを得た。(収率65%)
得られた4−ヒドロキシベンザルマロノニトリル−2−ビニルナフタレン共重合体の数平均分子量は12000であり、共重合体組成は4−ヒドロキシベンザルマロノニトリル残基単位/2−ビニルナフタレン残基単位=43/57(モル%)であることを確認した。
Example 2
In a glass ampoule having a capacity of 50 ml, 5.0 g of 4-hydroxybenzalmalononitrile, 4.5 g of 2-vinylnaphthalene, 10 g of tetrahydrofuran as a polymerization solvent and 2,5-dimethyl-2,5-di (2- Ethylhexanoylperoxy) hexane (0.21 g) was added, purged with nitrogen, and then sealed under reduced pressure. The glass ampule was placed in a constant temperature bath at 62 ° C. and kept for 48 hours to carry out radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer is taken out of the container, dropped into 500 ml of methanol and precipitated, and then vacuum-dried at 80 ° C. for 10 hours to give 4-hydroxybenzalmalononitrile-2-vinylnaphthalene. 6.2 g of polymer was obtained. (Yield 65%)
The number average molecular weight of the obtained 4-hydroxybenzalmalononitrile-2-vinylnaphthalene copolymer is 12000, and the copolymer composition is 4-hydroxybenzalmalononitrile residue unit / 2-vinylnaphthalene residue unit. = 43/57 (mol%).

得られた4−ヒドロキシベンザルマロノニトリル−2−ビニルナフタレン共重合体0.5gおよびポリエチレングリコール(東京化成製、数平均分子量3000)0.5gをテトラヒドロフラン4gに溶解し、溶液をガラス基板上にスピンコートし、60℃で10時間真空乾燥することによりヘーズ0.4%、全光線透過率86%の良好なフィルム(膜厚12.4μm)が得られた。得られたフィルムの三次元屈折率の測定をおこなったところ、nx=1.634、ny=1.633、nz=1.668であり、Rth/膜厚=−34.3(nm/μm)と高い負の位相差を発現した。   0.5 g of the obtained 4-hydroxybenzalmalononitrile-2-vinylnaphthalene copolymer and 0.5 g of polyethylene glycol (manufactured by Tokyo Chemical Industry, number average molecular weight 3000) are dissolved in 4 g of tetrahydrofuran, and the solution is placed on a glass substrate. A good film (film thickness 12.4 μm) having a haze of 0.4% and a total light transmittance of 86% was obtained by spin coating and vacuum drying at 60 ° C. for 10 hours. When the three-dimensional refractive index of the obtained film was measured, nx = 1.634, ny = 1.633, nz = 1.668, and Rth / film thickness = −34.3 (nm / μm). And expressed a high negative phase difference.

得られた4−ヒドロキシベンザルマロノニトリル−2−ビニルナフタレン共重合体0.8gとポリメタクリル酸メチル(東京化成製、数平均分子量270000)0.2gをシクロヘキサノン9gに溶解し、溶液をガラス基板上にスピンコーターでコートし、100℃で10時間真空乾燥することによりヘーズ0.8%の良好なフィルムとなることから、4−ヒドロキシベンザルマロノニトリル−2−ビニルナフタレン共重合体は相溶性に優れるポリマーであった。   0.8 g of the obtained 4-hydroxybenzalmalononitrile-2-vinylnaphthalene copolymer and 0.2 g of polymethyl methacrylate (manufactured by Tokyo Chemical Industry, number average molecular weight 270000) are dissolved in 9 g of cyclohexanone, and the solution is glass substrate. A 4-hydroxybenzalmalononitrile-2-vinylnaphthalene copolymer is compatible because it is coated with a spin coater and vacuum dried at 100 ° C. for 10 hours to form a good film with a haze of 0.8%. It was an excellent polymer.

実施例3
容量50mlのガラスアンプルに4−カルボキシベンザルマロノニトリル5.3g、N−ビニルフタルイミド4.7g、重合溶媒としてN,N−ジメチルホルムアミド12.5gおよび重合開始剤である2,5−ジメチル−2,5−ジ(2−エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン0.19gを入れ、窒素置換したのち減圧状態で熔封した。ガラスアンプルを62℃の恒温槽に入れ、48時間保持することによりラジカル重合を行った。重合反応終了後、容器から重合物を取り出し、200ミリリットルのメタノール中に滴下して析出させた後、80℃で10時間真空乾燥することにより、4−カルボキシベンザルマロノニトリル−N−ビニルフタルイミド共重合体4.5gを得た。(収率45%)
得られた4−カルボキシベンザルマロノニトリル−N−ビニルフタルイミド共重合体の数平均分子量は13000であり、共重合体組成は4−カルボキシベンザルマロノニトリル残基単位/N−ビニルフタルイミド共重合体残基単位=35/65(モル%)であることを確認した。
Example 3
In a glass ampoule having a capacity of 50 ml, 5.3 g of 4-carboxybenzalmalononitrile, 4.7 g of N-vinylphthalimide, 12.5 g of N, N-dimethylformamide as a polymerization solvent and 2,5-dimethyl-2 which is a polymerization initiator , 5-Di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane (0.19 g) was added, and after purging with nitrogen, it was sealed under reduced pressure. The glass ampule was placed in a constant temperature bath at 62 ° C. and kept for 48 hours to carry out radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out of the container, dropped into 200 ml of methanol and precipitated, and then vacuum-dried at 80 ° C. for 10 hours, whereby 4-carboxybenzalmalononitrile-N-vinylphthalimide co-polymerized. 4.5 g of polymer was obtained. (Yield 45%)
The number average molecular weight of the obtained 4-carboxybenzalmalononitrile-N-vinylphthalimide copolymer is 13,000, and the copolymer composition is 4-carboxybenzalmalononitrile residue unit / N-vinylphthalimide copolymer. It was confirmed that the residue unit = 35/65 (mol%).

得られた4−カルボキシベンザルマロノニトリル−N−ビニルフタルイミド共重合体をN,N−ジメチルホルムアミドに溶解し、溶液をガラス基板上にスピンコートし、60℃で180分真空乾燥することによりヘーズ0.5%、全光線透過率87%の良好なフィルム(膜厚13.0μm)が得られた。得られたフィルムの三次元屈折率の測定をおこなったところ、nx=1.626、ny=1.626、nz=1.647であり、Rth/膜厚=−21.1(nm/μm)と高い負の位相差を発現した。   The obtained 4-carboxybenzalmalononitrile-N-vinylphthalimide copolymer was dissolved in N, N-dimethylformamide, the solution was spin-coated on a glass substrate, and vacuum-dried at 60 ° C. for 180 minutes for haze. A good film (film thickness: 13.0 μm) having 0.5% and a total light transmittance of 87% was obtained. When the three-dimensional refractive index of the obtained film was measured, nx = 1.626, ny = 1.626, nz = 1.647, and Rth / film thickness = -21.1 (nm / μm). And expressed a high negative phase difference.

得られた4−カルボキシベンザルマロノニトリル−N−ビニルフタルイミド共重合体0.7gとポリ酢酸ビニル(Aldrich製、数平均分子量53000)0.3gをN,N−ジメチルホルムアミド4gに溶解し、溶液をガラス基板上にスピンコーターでコートし、60℃で10時間真空乾燥することによりヘーズ0.8%の良好なフィルムとなることから、4−カルボキシベンザルマロノニトリル−N−ビニルフタルイミド共重合体は相溶性に優れるポリマーであった。   0.7 g of the obtained 4-carboxybenzalmalononitrile-N-vinylphthalimide copolymer and 0.3 g of polyvinyl acetate (manufactured by Aldrich, number average molecular weight 53000) were dissolved in 4 g of N, N-dimethylformamide to obtain a solution. Is coated on a glass substrate with a spin coater and vacuum dried at 60 ° C. for 10 hours to form a good film with a haze of 0.8%. Therefore, 4-carboxybenzalmalononitrile-N-vinylphthalimide copolymer Was a polymer with excellent compatibility.

実施例4
容量50mlのガラスアンプルにN,N−ジメチル−4−スルホキシ−α−シアノケイ皮アミド6.1g、2−ビニルナフタレン8.9g、重合溶媒としてN,N−ジメチルホルムアミド10.0gおよび重合開始剤である2,5−ジメチル−2,5−ジ(2−エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン0.28gを入れ、窒素置換したのち減圧状態で熔封した。このガラスアンプルを62℃の恒温槽に入れ、48時間保持することによりラジカル重合を行った。重合反応終了後、容器から重合物を取り出し、200ミリリットルのメタノール中に滴下して析出させた後、80℃で10時間真空乾燥することにより、N,N−ジメチル−4−スルホキシ−α−シアノケイ皮アミド−2−ビニルナフタレン共重合体3.3gを得た。(収率33%)
得られたN,N−ジメチル−4−スルホキシ−α−シアノケイ皮アミド−2−ビニルナフタレン共重合体の数平均分子量は10000であり、共重合体組成はN,N−ジメチル−4−スルホキシ−α−シアノケイ皮アミド残基単位/2−ビニルナフタレン共重合体残基単位=29/71(モル%)であることを確認した。
Example 4
In a glass ampule having a capacity of 50 ml, 6.1 g of N, N-dimethyl-4-sulfoxy-α-cyanocinnamide, 8.9 g of 2-vinylnaphthalene, 10.0 g of N, N-dimethylformamide as a polymerization solvent and a polymerization initiator A certain amount of 2,8-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane (0.28 g) was added, purged with nitrogen, and sealed under reduced pressure. The glass ampule was placed in a constant temperature bath at 62 ° C. and kept for 48 hours to carry out radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out of the container, dropped into 200 ml of methanol and precipitated, and then vacuum-dried at 80 ° C. for 10 hours to obtain N, N-dimethyl-4-sulfoxy-α-cyanosilicate. 3.3 g of peeled amide-2-vinylnaphthalene copolymer was obtained. (Yield 33%)
The number average molecular weight of the obtained N, N-dimethyl-4-sulfoxy-α-cyanocinnamic amide-2-vinylnaphthalene copolymer is 10,000, and the copolymer composition is N, N-dimethyl-4-sulfoxy- It was confirmed that α-cyanocinnamic amide residue unit / 2-vinylnaphthalene copolymer residue unit = 29/71 (mol%).

得られたN,N−ジメチル−4−スルホキシ−α−シアノケイ皮アミド−2−ビニルナフタレン共重合体をN,N−ジメチルホルムアミドに溶解し、溶液をガラス基板上にスピンコートし、60℃で10時間真空乾燥することによりヘーズ0.5%、全光線透過率86%の良好なフィルム(膜厚9.7μm)が得られた。得られたフィルムの三次元屈折率の測定をおこなったところ、nx=1.633、ny=1.634、nz=1.652であり、Rth/膜厚=−18.5(nm/μm)と高い負の位相差を発現した。   The obtained N, N-dimethyl-4-sulfoxy-α-cyanocinnamide-2-vinylnaphthalene copolymer was dissolved in N, N-dimethylformamide, and the solution was spin coated on a glass substrate at 60 ° C. A good film (film thickness: 9.7 μm) having a haze of 0.5% and a total light transmittance of 86% was obtained by vacuum drying for 10 hours. When the three-dimensional refractive index of the obtained film was measured, nx = 1.633, ny = 1.634, nz = 1.652, and Rth / film thickness = 1−18.5 (nm / μm). And expressed a high negative phase difference.

得られたN,N−ジメチル−4−スルホキシ−α−シアノケイ皮アミド−2−ビニルナフタレン共重合体0.8gとエチルセルロース(ダウ・ケミカル製エトセルスタンダード100、数平均分子量55000)0.3gをテトラヒドロフラン9gに溶解し、溶液をガラス基板上にスピンコーターでコートし、60℃で10時間真空乾燥することによりヘーズ0.9%の良好なフィルムとなることから、N,N−ジメチル−4−スルホキシ−α−シアノケイ皮アミド−2−ビニルナフタレン共重合体は相溶性に優れるポリマーであった。   0.8 g of the obtained N, N-dimethyl-4-sulfoxy-α-cyanocinnamic amide-2-vinylnaphthalene copolymer and 0.3 g of ethyl cellulose (Etocel Standard 100 manufactured by Dow Chemical, number average molecular weight 55000) were used. Dissolve in 9 g of tetrahydrofuran, coat the solution on a glass substrate with a spin coater, and vacuum dry at 60 ° C. for 10 hours to obtain a good film with a haze of 0.9%. Therefore, N, N-dimethyl-4- The sulfoxy-α-cyanocinnamic amide-2-vinylnaphthalene copolymer was a polymer having excellent compatibility.

比較例1
ポリ(N−ビニルカルバゾール)(Aldrich製、数平均分子量35000)0.5gとポリメタクリル酸メチル(東京化成製、数平均分子量270000)0.5gをテトラヒドロフラン10gに溶解し、溶液をガラス基板上にスピンコーターでコートし、60℃で10時間真空乾燥することによりヘーズ86.6%の不良なフィルムとなることから、ポリ(N−ビニルカルバゾール)は相溶性に劣るポリマーであった。
Comparative Example 1
0.5 g of poly (N-vinylcarbazole) (manufactured by Aldrich, number average molecular weight 35000) and 0.5 g of polymethyl methacrylate (manufactured by Tokyo Chemical Industry, number average molecular weight 270000) are dissolved in 10 g of tetrahydrofuran, and the solution is placed on a glass substrate. Coat with a spin coater and vacuum dry at 60 ° C. for 10 hours, resulting in a poor film of 86.6% haze, so poly (N-vinylcarbazole) was a polymer with poor compatibility.

比較例2
ポリ(2−ビニルナフタレン)(Aldrich製、数平均分子量50000)0.8gとポリメタクリル酸メチル(東京化成製、数平均分子量270000)0.2gをシクロヘキサノン9gに溶解し、溶液をガラス基板上にスピンコーターでコートし、100℃で10時間真空乾燥することによりヘーズ90.3%の不良なフィルムとなることから、ポリ(2−ビニルナフタレン)は相溶性に劣るポリマーであった。
Comparative Example 2
0.8 g of poly (2-vinylnaphthalene) (manufactured by Aldrich, number average molecular weight 50000) and 0.2 g of polymethyl methacrylate (manufactured by Tokyo Chemical Industry, number average molecular weight 270000) are dissolved in 9 g of cyclohexanone, and the solution is placed on a glass substrate. Coat with a spin coater and vacuum dry at 100 ° C. for 10 hours to form a defective film with a haze of 90.3%. Therefore, poly (2-vinylnaphthalene) was a poorly compatible polymer.

比較例3
容量50mlのガラスアンプルにメタクリロニトリル2.8g、N−ビニルフタルイミド7.2g、重合溶媒としてN,N−ジメチルホルムアミド12.5gおよび重合開始剤である2,5−ジメチル−2,5−ジ(2−エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン0.30gを入れ、窒素置換したのち減圧状態で熔封した。ガラスアンプルを62℃の恒温槽に入れ、18時間保持することによりラジカル重合を行った。重合反応終了後、容器から重合物を取り出し、200ミリリットルのメタノール中に滴下して析出させた後、80℃で10時間真空乾燥することにより、メタクリロニトリル−N−ビニルフタルイミド共重合体7.8gを得た。(収率78%)
得られたメタクリロニトリル−N−ビニルフタルイミド共重合体の数平均分子量は21000であることを確認した。
Comparative Example 3
A glass ampoule having a capacity of 50 ml, 2.8 g of methacrylonitrile, 7.2 g of N-vinylphthalimide, 12.5 g of N, N-dimethylformamide as a polymerization solvent, and 2,5-dimethyl-2,5-di, which is a polymerization initiator (2-Ethylhexanoylperoxy) hexane (0.30 g) was added, purged with nitrogen, and then sealed under reduced pressure. The glass ampoule was placed in a constant temperature bath at 62 ° C. and kept for 18 hours to carry out radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer is taken out of the container, dropped into 200 ml of methanol and precipitated, and then vacuum-dried at 80 ° C. for 10 hours to obtain a methacrylonitrile-N-vinylphthalimide copolymer. 8 g was obtained. (Yield 78%)
It was confirmed that the obtained methacrylonitrile-N-vinylphthalimide copolymer had a number average molecular weight of 21,000.

得られたメタクリロニトリル−N−ビニルフタルイミド共重合体0.7gとポリ酢酸ビニル(Aldrich製、数平均分子量53000)0.3gをN,N−ジメチルホルムアミド4gに溶解し、溶液をガラス基板上にスピンコーターでコートし、60℃で10時間真空乾燥することによりヘーズ92.1%の不良なフィルムとなることから、メタクリロニトリル−N−ビニルフタルイミド共重合体は相溶性に劣るポリマーであった。   0.7 g of the obtained methacrylonitrile-N-vinylphthalimide copolymer and 0.3 g of polyvinyl acetate (manufactured by Aldrich, number average molecular weight 53000) are dissolved in 4 g of N, N-dimethylformamide, and the solution is placed on a glass substrate. A methacrylonitrile-N-vinylphthalimide copolymer is a poorly compatible polymer because a film having a haze of 92.1% is obtained by coating with a spin coater and vacuum drying at 60 ° C. for 10 hours. It was.

本発明は、新規な重合体を提供するものであり、該重合体はフィルム、特に光学補償フィルム等としての利用が期待されるものである。   The present invention provides a novel polymer, and the polymer is expected to be used as a film, particularly as an optical compensation film.

Claims (8)

一般式(1)で表される単量体残基単位を含むことを特徴とする重合体。
Figure 2019019184
(ここで、R、Rはそれぞれ独立して水素(ただし、R、Rが共に水素である場合を除く)、ハロゲン、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、炭素数3〜14の環状基、シアノ基、カルボキシ基、エステル基(−C(=O)OXまたは−CO(=O)−X)、アルコキシ基(−OX)またはアミド基(−C(=O)N(X)(X)または−NXC(=O)X)(ここで、X〜Xは、それぞれ独立して炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示し、X〜Xは、それぞれ独立して水素、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示し、該直鎖状もしくは該分岐状アルキル基中または該環状基中にヘテロ原子を含んでいてもよい。)を示し、Rは水素またはハロゲンを示し、R〜Rはそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、炭素数3〜14の環状基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホキシ基、ニトロ基、シアノ基、チオール基、エステル基(−C(=O)OXまたは−CO(=O)−X)、アルコキシ基(−OX10)、アミド基(−C(=O)N(X11)(X12)または−NX13C(=O)X14)、アシル基(−C(=O)X15)、アミノ基(−N(X16)(X17))またはスルホニル基(−SOOX18)(ここで、X〜X10は、それぞれ独立して炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示し、X11〜X18は、それぞれ独立して水素、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示す。)を示し、R〜Rの少なくとも1以上がヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホキシ基から選択される1以上を示す。また、R〜Rは隣接する置換基同士で縮合環構造を形成してもよい。)
The polymer characterized by including the monomer residue unit represented by General formula (1).
Figure 2019019184
(Here, R 1 and R 2 are each independently hydrogen (except when R 1 and R 2 are both hydrogen), halogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and 1 carbon atom. 12 branched alkyl group, a cyclic group of 3 to 14 carbon atoms, a cyano group, a carboxyl group, an ester group (-C (= O) OX 1 or -CO (= O) -X 2) , an alkoxy group (- OX 3 ) or an amide group (—C (═O) N (X 4 ) (X 5 ) or —NX 6 C (═O) X 7 ) (where X 1 to X 3 are each independently carbon A linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, and X 4 to X 7 are each independently hydrogen, carbon number 1 -12 linear alkyl group, branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or ring having 3 to 14 carbon atoms R 3 represents hydrogen or halogen, and R 4 to R 8 are each a hydrogen atom or a halogen atom, which may contain a hetero atom in the linear or branched alkyl group or the cyclic group. Hydrogen, halogen, linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, hydroxy group, carboxy group, sulfoxy group, nitro Group, cyano group, thiol group, ester group (—C (═O) OX 8 or —CO (═O) —X 9 ), alkoxy group (—OX 10 ), amide group (—C (═O) N ( X 11) (X 12) or -NX 13 C (= O) X 14), an acyl group (-C (= O) X 15 ), an amino group (-N (X 16) (X 17)) or a sulfonyl group (-SOOX 18 ) (where X 8 to X 10 are Each independently represents a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, and X 11 to X 18 are each independently Hydrogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms), and at least R 4 to R 8 1 or more represents one or more selected from a hydroxy group, a carboxy group, and a sulfoxy group, and R 4 to R 8 may form a condensed ring structure with adjacent substituents.
一般式(1)で表される単量体残基単位におけるR及びRのうち、少なくとも1以上がシアノ基、エステル基、アミド基、アシル基から選択される1以上であることを特徴とする請求項1に記載の重合体。 At least one or more of R 1 and R 2 in the monomer residue unit represented by the general formula (1) is one or more selected from a cyano group, an ester group, an amide group, and an acyl group. The polymer according to claim 1. 一般式(1)で表される単量体残基単位におけるR〜Rのいずれか1以上がヒドロキシ基であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の重合体。 The polymer according to claim 1 or 2, wherein any one or more of R 4 to R 8 in the monomer residue unit represented by the general formula (1) is a hydroxy group. 一般式(1)で表される単量体残基単位を含み、さらに一般式(2)〜一般式(4)で表される少なくとも1以上の単量体残基単位を含むことを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれかに記載の重合体。
Figure 2019019184
(ここで、R〜R11はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、炭素数3〜14の環状基、カルボキシ基、エステル基(−C(=O)OX19または−CO(=O)−X20)、アミド基(−C(=O)N(X21)(X22)または−NX23C(=O)X24)またはアシル基(−C(=O)X25)(ここで、X19〜X20は、それぞれ独立して炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示し、X21〜X25は、それぞれ独立して水素、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示す。)を示し、R12〜R16はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、炭素数3〜14の環状基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、チオール基、アルコキシ基(−OX26)、エステル基(−C(=O)OX27または−CO(=O)−X28)、アミド基(−C(=O)N(X29)(X30)または−NX31C(=O)X32)、アシル基(−C(=O)X33)またはアミノ基(−N(X34)(X35))(ここで、X26〜X28は、それぞれ独立して炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示し、X29〜X35は、それぞれ独立して水素、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示す。)を示す。また、R12〜R16は隣接する置換基同士で縮合環構造を形成してもよい。)
Figure 2019019184
(ここで、R17〜R19はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、炭素数3〜14の環状基、カルボキシ基、エステル基(−C(=O)OX36または−CO(=O)−X37)、アミド基(−C(=O)N(X38)(X39)または−NX40C(=O)X41)またはアシル基(−C(=O)X42)(ここで、X36〜X37は炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示し、X38〜X42は、それぞれ独立して水素、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示す。)を示し、R20〜R27はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、炭素数3〜14の環状基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、チオール基、アルコキシ基(−OX43)、エステル基(−C(=O)OX44または−CO(=O)−X45)、アミド基(−C(=O)N(X46)(X47)または−NX48C(=O)X49)、アシル基(−C(=O)X50)またはアミノ基(−N(X51)(X52))(ここで、X43〜X45は、それぞれ独立して炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示し、X46〜X52は、それぞれ独立して水素、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示す。)を示す。また、R20〜R27は隣接する置換基同士で縮合環構造を形成してもよく、R20とR26およびR21とR27は同一原子で環構造を形成していてもよい。)
Figure 2019019184
(ここで、R28〜R30はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数1〜12の直鎖状炭化水素基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、炭素数3〜14の環状基、エーテル基(−OX53)、エステル基(−C(=O)OX54または−CO(=O)−X55)、アミド基(−C(=O)N(X56)(X57)または−NX58C(=O)X59)、アシル基(−C(=O)X60)またはアミノ基(−N(X61)(X62))、または少なくとも炭素原子と窒素原子を含む5〜7員環の環状基を示す(ここで、X53〜X55は、それぞれ独立して炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示し、X56〜X62は、それぞれ独立して水素、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示す。)。R31〜R34はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、炭素数3〜14の環状基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、チオール基、アルコキシ基(−OX63)、エステル基(−C(=O)OX64または−CO(=O)−X65)、アミド基(−C(=O)N(X66)(X67)または−NX68C(=O)X69)、アシル基(−C(=O)X70)またはアミノ基(−N(X71)(X72))(ここで、X63〜X65は、それぞれ独立して炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示し、X66〜X72は、それぞれ独立して水素、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示す。)を示す。また、R31〜R34は隣接する置換基同士で縮合環構造を形成してもよく、R31とR32およびR33とR34は同一原子で環構造を形成していてもよい。)
Including a monomer residue unit represented by the general formula (1), and further comprising at least one monomer residue unit represented by the general formula (2) to the general formula (4) The polymer according to any one of claims 1 to 3.
Figure 2019019184
(Here, R 9 to R 11 are each independently hydrogen, halogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, Carboxy group, ester group (—C (═O) OX 19 or —CO (═O) —X 20 ), amide group (—C (═O) N (X 21 ) (X 22 ) or —NX 23 C ( ═O) X 24 ) or an acyl group (—C (═O) X 25 ) (wherein X 19 to X 20 are each independently a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, 12 represents a branched alkyl group or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, and X 21 to X 25 are each independently hydrogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or 1 to 12 carbon atoms. branched alkyl group or an cyclic group having a carbon number of 3 to 14,.) indicates, R 12 ~ 16 are each independently hydrogen, halogen, straight-chain alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, cyclic group of 3 to 14 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, hydroxy group , Carboxyl group, thiol group, alkoxy group (—OX 26 ), ester group (—C (═O) OX 27 or —CO (═O) —X 28 ), amide group (—C (═O) N (X 29) (X 30) or -NX 31 C (= O) X 32), an acyl group (-C (= O) X 33 ) or an amino group (-N (X 34) (X 35)) ( where, X 26 to X 28 each independently represent a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, and X 29 to X 28 35 are each independently hydrogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. A kill group, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms.) R 12 to R 16 form a condensed ring structure with adjacent substituents. May be.)
Figure 2019019184
(Here, R 17 to R 19 are each independently hydrogen, halogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, Carboxy group, ester group (—C (═O) OX 36 or —CO (═O) —X 37 ), amide group (—C (═O) N (X 38 ) (X 39 ) or —NX 40 C ( ═O) X 41 ) or an acyl group (—C (═O) X 42 ) (wherein X 36 to X 37 are linear alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, branched alkyl having 1 to 12 carbon atoms) Group or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, X 38 to X 42 are each independently hydrogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, Or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms), and R 20 to R 27 are respectively Independently hydrogen, halogen, linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, cyano group, nitro group, hydroxy group, carboxy group , Thiol group, alkoxy group (—OX 43 ), ester group (—C (═O) OX 44 or —CO (═O) —X 45 ), amide group (—C (═O) N (X 46 ) ( X 47 ) or —NX 48 C (═O) X 49 ), acyl group (—C (═O) X 50 ) or amino group (—N (X 51 ) (X 52 )) (where X 43 to X 45 each independently represents a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, and X 46 to X 52 are Each independently hydrogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, 1 carbon atom 12 branched alkyl group, or an indicating.) A cyclic group having a carbon number of 3 to 14. Further, R 20 to R 27 may form a fused ring structure with adjacent substituents, R 20 And R 26 and R 21 and R 27 may form a ring structure with the same atom.)
Figure 2019019184
(Here, R 28 to R 30 are each independently hydrogen, halogen, a linear hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms. , Ether group (—OX 53 ), ester group (—C (═O) OX 54 or —CO (═O) —X 55 ), amide group (—C (═O) N (X 56 ) (X 57 ) or -NX 58 C (= O) X 59), including acyl groups (-C (= O) X 60 ) or an amino group (-N (X 61) (X 62)), or at least a carbon atom and a nitrogen atom A 5- to 7-membered cyclic group (wherein X 53 to X 55 are each independently a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or carbon; Represents a cyclic group of formulas 3 to 14, and X 56 to X 62 each independently represent hydrogen, charcoal A linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms.) R 31 to R 34 are each independently hydrogen, halogen, A linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, a hydroxy group, a carboxy group, a thiol group, an alkoxy group ( -OX 63), ester group (-C (= O) OX 64 or -CO (= O) -X 65) , amide group (-C (= O) N ( X 66) (X 67) or -NX 68 C (═O) X 69 ), acyl group (—C (═O) X 70 ) or amino group (—N (X 71 ) (X 72 )) (where X 63 to X 65 are each independently Straight chain alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, branched chain having 1 to 12 carbon atoms An alkyl group or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, wherein X 66 to X 72 are each independently hydrogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms; Or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms.) R 31 to R 34 may form a condensed ring structure with adjacent substituents, and R 31 , R 32 and R 33 R 34 may form a ring structure with the same atom.)
一般式(1)で表される単量体残基単位5〜55モル%、および一般式(2)〜(4)のいずれかで表される単量体残基単位95〜45モル%を含むことを特徴とする請求項1〜請求項4のいずれかに記載の重合体。 5 to 55 mol% of monomer residue units represented by the general formula (1) and 95 to 45 mol% of monomer residue units represented by any one of the general formulas (2) to (4) The polymer according to any one of claims 1 to 4, wherein the polymer is contained. 一般式(5)で表される単量体を重合してなることを特徴とする請求項1〜請求項5に記載の重合体の製造方法。
Figure 2019019184
(ここで、R、Rは水素(ただし、R、Rが共に水素である場合を除く)、ハロゲン、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、炭素数3〜14の環状基、シアノ基、カルボキシ基、エステル基(−C(=O)OXまたは−CO(=O)−X)、アルコキシ基(−OX)またはアミド基(−C(=O)N(X)(X)または−NXC(=O)X)(ここで、X〜Xは、それぞれ独立して炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示し、X〜Xは、それぞれ独立して水素、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示す。)を示し、Rは水素またはハロゲンを示し、R〜Rは水素、ハロゲン、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、炭素数3〜14の環状基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホキシ基、ニトロ基、シアノ基、チオール基、エステル基(−C(=O)OXまたは−CO(=O)−X)、アルコキシ基(−OX10)、アミド基(−C(=O)N(X11)(X12)または−NX13C(=O)X14)、アシル基(−C(=O)X15)、アミノ基(−N(X16)(X17))またはスルホニル基(−SOOX18)(ここで、X〜X10は、それぞれ独立して炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示し、X11〜X18は、それぞれ独立して水素、炭素数1〜12の直鎖状アルキル基、炭素数1〜12の分岐状アルキル基、または炭素数3〜14の環状基を示す。)を示し、R〜Rの少なくとも1以上がヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホキシ基から選択される1以上を示す。また、R〜Rは隣接する置換基同士で縮合環構造を形成してもよい。)
The method for producing a polymer according to claim 1, wherein the monomer represented by the general formula (5) is polymerized.
Figure 2019019184
(Here, R 1 and R 2 are hydrogen (except when R 1 and R 2 are both hydrogen), halogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and a branch having 1 to 12 carbon atoms. Alkyl group, cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, cyano group, carboxy group, ester group (—C (═O) OX 1 or —CO (═O) —X 2 ), alkoxy group (—OX 3 ) or Amide group (—C (═O) N (X 4 ) (X 5 ) or —NX 6 C (═O) X 7 ) (wherein X 1 to X 3 each independently represents 1 to 12 carbon atoms) A linear alkyl group, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms, and X 4 to X 7 are each independently hydrogen, a straight chain having 1 to 12 carbon atoms. A chain alkyl group, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms). R 3 represents hydrogen or halogen, R 4 to R 8 represent hydrogen, halogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or 3 to 14 carbon atoms. Cyclic group, hydroxy group, carboxy group, sulfoxy group, nitro group, cyano group, thiol group, ester group (—C (═O) OX 8 or —CO (═O) —X 9 ), alkoxy group (—OX 10 ), An amide group (—C (═O) N (X 11 ) (X 12 ) or —NX 13 C (═O) X 14 ), an acyl group (—C (═O) X 15 ), an amino group (— N (X 16 ) (X 17 )) or a sulfonyl group (—SOOX 18 ) (where X 8 to X 10 are each independently a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or 1 to 12 carbon atoms). A branched alkyl group or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms X 11 to X 18 each independently represent hydrogen, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyclic group having 3 to 14 carbon atoms.) And at least one of R 4 to R 8 represents one or more selected from a hydroxy group, a carboxy group, and a sulfoxy group, and R 4 to R 8 form a condensed ring structure with adjacent substituents. May be.)
請求項1〜請求項5のいずれかに記載の重合体を含んでなることを特徴とする光学フィルム。 An optical film comprising the polymer according to any one of claims 1 to 5. フィルム面内の進相軸方向の屈折率をnx、それと直交するフィルム面内方向の屈折率をny、フィルムの厚み方向の屈折率をnzとした場合のそれぞれの関係がnx<nzまたはny<nzの少なくともいずれかであることを特徴とする請求項7に記載の光学フィルムを用いた位相差フィルム。 The relationship when the refractive index in the fast axis direction in the film plane is nx, the refractive index in the film in-plane direction orthogonal thereto is ny, and the refractive index in the thickness direction of the film is nz is nx <nz or ny < The retardation film using the optical film according to claim 7, wherein the retardation film is at least one of nz.
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