JP2018535294A5

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Publication number: JP2018535294A5
Application number: JP2018517156A
Authority: JP
Filing date: 2016-09-30
Publication date: 2019-11-07
Anticipated expiration: 2036-09-30

Claims

ローダミン色素の合成方法であって、
下記の式（Ｉ）、

（Ｉ）

（式中、
Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立して、水素、アルキル、又はＲ^1a−ＣＯ−であり、Ｒ^1a は、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、又はＣ₁−Ｃ₄アルコキシであるか、又はＲ¹及びＲ²は、それらと結合している原子と一体となって、３〜８員環を形成し、
Ｒ^cは、水素、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル及びハロゲンからなる群から選択され、
Ｒ^a及びＲ^bは、それぞれ独立して、水素、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル及びハロゲンからなる群から選択されているか、あるいは
Ｒ¹及びＲ^a は、それらと結合している原子と一体となって、５〜８員環を形成しており、
Ｒ²及びＲ^b は、それらと結合している原子と一体となって、５〜８員環を形成している。）
の化合物を、
下記の式（ＩＩ）、

（ＩＩ）
（式中、
Ｒは、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、シアノ、カルボキシ、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル、（カルボキシル）ヘテロアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、スルホネート、スルホンアミド及びアミドからなる群から選択され、
ｎは、０、１、２、３又は４であり、
Ｘは、ＯＲ³であり、Ｒ³は、水素である。）
の化合物と反応させて、前記ローダミン色素を形成させることを含み、前記式（Ｉ）の化合物と、前記式（ＩＩ）の化合物とを酸化剤の存在下で反応させ、
前記ローダミン色素が、下記の式（ＩＩＩ）、

（ＩＩＩ）

（式中、
Ｒは、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、シアノ、カルボキシ、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル、（カルボキシ）ヘテロアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、スルホネート、スルホンアミド及びアミドからなる群から選択されており、
ｎは、０、１、２、３又は４であり、
Ｒ ¹ 及びＲ ² は、それぞれ独立して、水素、又はアルキル、もしくはＲ ^1a −ＣＯ−であり、Ｒ ^1a は、水素、Ｃ ₁ −Ｃ ₄ アルキル、Ｃ ₁ −Ｃ ₄ ハロアルキル、もしくはＣ ₁ −Ｃ ₄ アルコキシであるか、又はＲ ¹ とＲ ² は、それらと結合している原子と一体となって、３〜８員環を形成しており、
Ｒ ^c は、水素、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル及びハロゲンからなる群から選択され、
Ｒ ^a 及びＲ ^b は、それぞれ独立して、水素、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル及びハロゲンからなる群から選択されているか、あるいは
Ｒ ¹ 及びＲ ^a は、それらと結合している原子と一体となって、５〜８員環を形成しており、
Ｒ ² 及びＲ ^b は、それらと結合している原子と一体となって、５〜８員環を形成している。）
の化合物であることを特徴とする方法。
Ｒが、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、シアノ、カルボキシ、アルコキシカルボニル及びアルキルカルボニルからなる群から選択され、任意に、Ｒが、水素又はカルボキシである、請求項１に記載の方法。
Ｒが、前記式（ＩＩ）の化合物の４又は５位に結合している、請求項１又は２に記載の方法。
前記式（ＩＩ）の化合物が、

からなる群から選択されている、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
Ｒ¹及びＲ²が、それぞれ独立して、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり、及び／又は、任意に、Ｒ ^c が、水素である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
Ｒ¹及びＲ^aが、それらと結合している原子と一体となって、６又は７員環を形成しており、Ｒ²及びＲ^bが、それらと結合している原子と一体となって、６又は７員環を形成している、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
前記式（Ｉ）の化合物が、

いるとおりである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
少なくとも１つの溶媒中で、前記式（Ｉ）の化合物及び前記式（ＩＩ）の化合物を反応させ、任意に、前記溶媒が、ハロゲン化溶媒、水又はこれらを組み合わせたものである、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
前記溶媒が、フッ素化溶媒であり、及び／又は、任意に、前記溶媒が、ヘキサフルオロイソプロパノール又は２，２，２−トリフルオロエタノールである、請求項８に記載の方法。
前記酸化剤が、酸素ガスであり、任意に、前記式（Ｉ）の化合物と、前記式（ＩＩ）の化合物との反応を通して、酸素を通じる、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
周囲温度を上回る温度で、前記式（Ｉ）の化合物と、前記式（ＩＩ）の化合物とを反応させる、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
前記式（Ｉ）の化合物及び前記式（ＩＩ）の化合物を約３０℃〜約１００℃の温度に加熱し、任意に、前記式（Ｉ）の化合物及び前記式（ＩＩ）の化合物を約７０℃〜約８０℃の温度まで加熱する、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
前記ローダミン色素を精製することを更に含む、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法。
実質的に５−置換ローダミン副生成物のない６−置換ローダミン色素を生成させるか、又は、実質的に６−置換ローダミン副生成物のない、５−置換ローダミン色素を生成させる、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
前記ローダミン色素が、

からなる群から選択されている、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の方法。