JP2018525538A - 向上した特性を有するメルトブローウエブ - Google Patents

Abstract

広いプロセスウィンドウおよびより優れたバリア性を有するメルトブローウエブ（３つ目の水滴、それぞれｃｍ Ｈ２Ｏ、ｍｂａｒ）。メルトブローウエブは、ペルオキシドを使用しないが、特定の種類のビスブレーキング添加剤を用いてビスブレーキング処理されている、いわゆる「コントロールドレオロジー」プロピレン（ＣＲ−ＰＰ）で作られている。【選択図】なし

Description

本発明は、広いプロセスウィンドウおよび改善されたバリア性（３つ目の水滴、それぞれｃｍ Ｈ２Ｏ、ｍｂａｒ）を有するメルトブローウエブに関する。本発明のメルトブローウエブは、ペルオキシドを使用しないが、特定の種類のビスブレーキング添加剤を用いてビスブレーキング処理されている、いわゆる「コントロールドレオロジー（ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｒｈｅｏｌｏｇｙ）」プロピレン（ＣＲ−ＰＰ）で作られる。

メルトブロー繊維からなる不織構造体であるメルトブローウエブは典型的には、溶融した熱可塑性プラスチック樹脂を押出機のダイ先端からコンベアまたは捕集スクリーン上に高速エアーで吹き出して自己接着型の極細繊維ウエブを形成する一段階プロセスで製造される。

加工温度は、最終的な織物特性の一要因である。「最適な」加工温度は、優れた風合いおよび高いバリア性または優れた濾過特性とともにショット量が少ないことなど、織物の理想的な特性が得られる温度である。ウエブ品質は、気流における繊維分布の均一性および加工温度などの他の製造変数の調整など多くの要因により制御される。織物品質を制御する別の要因は、ポリプロピレンの特性である。ローピング、フライ（ｆｌｙ）およびショットなどのいくつかの欠陥は、ポリマーの物理的性質の選択のまずさに起因する可能性がある。ショットは、織物の空隙率、均一性および風合い（質感）に影響を与える、織物中のピン先の大きさのポリプロピレンビーズであり、粗悪な織物の主因である。

ショットの存在によりウエブの水頭が低下する。水頭は空隙率の間接的な指標であり、織物の液体バリアに比例する。

メルトブローウエブは、重要特性がバリア性、すなわち水頭（水／液体バリア）および濾過効率（粒子に対する）である衛生および濾過産業において広く使用される。

メルトブロー繊維および織物には多くの種類のポリマーが利用できるけれども、最も多く使われているポリマーの１つは、ポリプロピレンである。

ポリプロピレンは、不均一系チーグラーナッタ触媒またはメタロセン触媒を用いて製造される。一般に、チーグラーナッタ触媒から作られた市販のＰＰ樹脂は、触媒上の活性部位の分布が広いため、広い分子量分布（ＭＷＤ：Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｗｅｉｇｈｔ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）を有する。ＭＷＤは、特にチーグラーナッタ触媒が使用されているときに制御するのが難しい特徴である。

ＭＷＤは加工の特性および成績を大きく左右するため、この特徴を制御しなければならない。従来の反応器でのＰＰのＭＷＤ制御は、連鎖停止剤および連鎖移動剤の添加を必要とするため困難である。これらの作業により反応器の生産量が減少し、多くの場合、不経済になる。

したがって、代替として、この制御は、ポリプロピレン（ＰＰ）の劣化制御として一般に知られる反応器後作業により達成される。

ＰＰの劣化制御は、ポリマー加工工学およびプラスチック工業においてよく知られた手順である。その重要性は、熱分解した結果、ＰＰの炭素鎖の長さが短くなることにより、コントロールドレオロジー特性を有する様々な生成物を得ることができるという事実に基づく。そのため、これらの生成物はコントロールドレオロジーポリプロピレン（ＣＲ−ＰＰ）と呼ばれる。

一般に、ＣＲ−ＰＰ樹脂は、劣化前のベース樹脂と比較して分子量が低く、ＭＷＤが狭いうえ低粘度であると結論されている。

劣化のプロセスには、いわゆる「ラジカル開始剤」が必要とされる。

これは、特定の環境下、フリーラジカルの形成を促進して鎖分解を誘導する化学物質である。特にＰＰ樹脂の場合、ペルオキシドがフリーラジカル開始剤として多くを占めており、ＣＲ−ＰＰ樹脂は、ペルオキシドをフリーラジカル開始剤として利用する反応押出プロセスを用いて何年も工業的に製造されてきた。

ペルオキシドの分解温度は一般に通例のポリマー加工温度より低いので、限定された「加工温度領域」しか利用できないため、ペルオキシドの使用には欠点がある。さらにペルオキシドの使用により、最終生成物に好ましくない臭いが生じ、そうしたＣＲ−ＰＰ樹脂の利用可能性が限定される。

さらに、ペルオキシドの保存、取扱いおよび処理においては厳しい安全規制を遵守する必要がある。ペルオキシドのさらなる不都合は、ポリマーとの分解のない溶融混練ができないことである。

ペルオキシドのほかに、ペルオキシドを含まないフリーラジカル源としてＮＯＲ−ＨＡＬＳ（ＨＡＬＳ：ヒンダードアミン（Ａｍｉｎｏ）光安定剤）化合物および他のヒドロキシルアミンエステルの使用が数年来知られている。そうした他の好適なヒドロキシルアミンエステルの一例として、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより（現在ＢＡＳＦにより）商業的に販売されているＩｒｇａｔｅｃ（登録商標）ＣＲ７６がある。

残念ながら、ビスブレーキング処理されるＰＰを形成するために、そうしたヒドロキシルアミンエステルを使用する場合、温度が高くなるとウエブ製造中にショットが形成されやすく、プロセスウィンドウの広さが限定される。

以上のように、ペルオキシドまたはヒドロキシルアミンエステルのどちらかを使用してビスブレーキング処理されている、いわゆる「コントロールドレオロジー」プロピレン（ＣＲ−ＰＰ）で作られたメルトブローウエブは当該技術分野において何年もの間知られているけれども、プロセスウィンドウの拡大およびバリア性の向上によるウエブ品質の向上がなお求められている。

よって、本発明は、第１の態様では、
（Ａ）ポリプロピレンポリマーおよび
（Ｂ）任意に高分子系造核剤、
を含む少なくとも８０ｗｔ％のポリプロピレン組成物で作られたメルトブロー繊維を含むメルトブローウエブであって、
ポリプロピレン組成物は、少なくとも１つの単結合を切断することにより下記式（Ｉ）の炭素系フリーラジカルに熱分解することができる少なくとも１つの化合物（Ｃ）でビスブレーキング処理されており、

式（Ｉ）中、
Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３は、水素、１〜１２個のＣ原子を有する置換または非置換の直鎖状、分岐もしくは環状飽和またはモノ不飽和炭化水素、５〜１２個のＣ原子を有する置換または非置換の芳香族炭化水素、あるいはＸがＣ_１〜Ｃ_６アルキル基であるカルボキシレート基ＣＯＯＸから独立に選択することができ、
Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３の少なくとも１つは、５〜１２個のＣ原子を有する置換または非置換の芳香族炭化水素であり、
ビスブレーキング処理のためにポリプロピレン組成物に加えられる化合物（単数または複数）（Ｃ）の量は、ポリプロピレン組成物に対して０．０１〜１０ｗｔ％の範囲にある
メルトブローウエブを対象とする。

そうしたメルトブローウエブは、広いプロセスウィンドウで、すなわち最大３２０℃で製造することができ、ショットを含まないうえ、たとえばヒドロキシルアミンエステルまたはペルオキシドを使用して最新技術によりビスブレーキング処理されているポリプロピレン材料に基づくメルトブローウエブと比較してバリア性が改善される、すなわち、優れた水頭値を有する。

本発明のさらなる態様では、ポリプロピレン組成物は、フタル酸化合物だけでなく、それらのそれぞれの分解生成物を含まない。

本発明はさらに、２５０℃〜３２０℃の工程温度領域においてショットがないことを特徴とする改善されたメルトブローウエブ品質のための、本明細書で定義したポリプロピレン組成物の使用を対象とする。

さらなる実施形態では、本発明は、下記式（ＩＩ）の少なくとも１つの化合物（Ｃ）の使用に関する。

式中、それぞれ
Ｒ_１、Ｒ_３、Ｒ_４およびＲ_６は各々独立に水素、１〜１２個のＣ原子を有する置換および非置換の直鎖、分岐および環状炭化水素、ならびに５〜１２個のＣ原子を有する置換および非置換芳香族炭化水素からなる群から選択され、かつ
Ｒ_２およびＲ_５は各々独立に１〜１２個のＣ原子を有する置換および非置換の直鎖、分岐および環状炭化水素、ならびに５〜１２個のＣ原子を有する置換および非置換芳香族炭化水素からなる群から選択され、かつＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５およびＲ_６の少なくとも１つはポリプロピレンポリマー用のビスブレーキング添加剤としての、５〜１２個のＣ原子を有する置換または非置換の芳香族炭化水素である。

以下に本発明をより詳細に記載する。

本発明によるポリプロピレン組成物は、成分（Ａ）としてプロピレンホモポリマーおよび任意の成分（Ｂ）として高分子系造核剤を含む。

成分（Ａ）：ポリプロピレンポリマー
成分（Ａ）としてポリプロピレンポリマーが使用される。好適なポリプロピレンポリマーは、ポリプロピレンホモポリマーまたはターポリマーを含むプロピレンランダムコポリマーである。

本発明によれば、「プロピレンホモポリマー」という表現は、実質的にプロピレン単位からなる、すなわち少なくとも９９．０ｗｔ％、一層好ましくは少なくとも９９．５ｗｔ％、さらに一層好ましくは少なくとも９９．９ｗｔ％のように少なくとも９９．８ｗｔ％のプロピレン単位からなるポリプロピレンに関する。別の実施形態では、プロピレン単位のみが検出可能である、すなわちプロピレンのみが重合されている。

「ターポリマーを含むプロピレンランダムコポリマー」という表現は、好ましくは
（ａ） プロピレン
と
（ｂ） エチレンおよび／またはＣ_４〜Ｃ_１２α−オレフィン
から誘導可能な単位を含む、好ましくはそれからなる、ポリプロピレンと理解されることが好ましい。

よって、本発明によるプロピレンコポリマーまたはターポリマーは好ましくは、プロピレンと共重合可能なモノマー、たとえばエチレンおよび／またはＣ_４〜Ｃ_１２α−オレフィン、特にエチレンおよび／またはＣ_４〜Ｃ_８α−オレフィン、たとえば１−ブテンおよび／または１−ヘキセンなどのコモノマーを含む。好ましくは本発明によるプロピレンコポリマーまたはターポリマーは、エチレン、１−ブテンおよび１−ヘキセンからなる群から選択される、プロピレンと共重合可能なモノマーを含み、特にそれらからなる。さらに詳しくは本発明のプロピレンコポリマーまたはターポリマーは、プロピレン単位のほかに、エチレンおよび／または１−ブテンから誘導可能な単位を含む。好ましい実施形態では、本発明によるプロピレンコポリマーは、エチレンおよびプロピレンから誘導可能な単位を含む。

加えて、プロピレンコポリマーまたはターポリマーは好ましくは、１．０〜２０．０ｗｔ％未満の範囲、好ましくは１．５〜１０．０ｗｔ％未満の範囲、一層好ましくは２．０〜９．５ｗｔ％未満の範囲、さらに一層好ましくは２．５〜９．０ｗｔ％の範囲、なお一層好ましくは３．０〜８．５ｗｔ％の範囲のコモノマー含有量を有することが理解される。

ポリプロピレンポリマー（それぞれ組成物）の１つの要件は、ＩＳＯ １１３３に準拠して測定された２０〜５０００ｇ／１０ｍｉｎの範囲、好ましくは３０〜３０００ｇ／１０ｍｉｎの範囲、一層好ましくは１５０〜２５００ｇ／１０ｍｉｎの範囲、なお一層好ましくは４００〜２０００ｇ／１０ｍｉｎの範囲のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃／２．１６ｋｇ）である。

よって、ポリプロピレンポリマー（それぞれ組成物）は、ビスブレーキング処理後に１８００００ｇ／ｍｏｌ未満、好ましくは１６００００ｇ／ｍｏｌ未満、一層好ましくは１５００００ｇ／ｍｏｌ未満、最も好ましくは１４００００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量Ｍ_ｗ（ＧＰＣで測定される）を有する。

本発明に好適なポリプロピレンポリマー（それぞれ組成物）はビスブレーキング処理される。

よって、ビスブレーキング処理前のポリプロピレンポリマー（それぞれ組成物）のメルトフローレート（２３０℃／２．１６ｋｇ）は、２〜５００ｇ／１０ｍｉｎのようにかなり低い。たとえば、ビスブレーキング処理前のポリプロピレンポリマー（それぞれ組成物）のメルトフローレート（２３０℃／２．１６ｋｇ）は、５〜４００ｇ／１０ｍｉｎのように３〜４５０ｇ／１０ｍｉｎである。

好ましくはポリプロピレンポリマー（それぞれ組成物）は、５〜５０のビスブレーキング処理比［最終ＭＦＲ_２（２３０℃／２．１６ｋｇ）／初期ＭＦＲ_２（２３０℃／２．１６ｋｇ）］でビスブレーキング処理されている。ここで「最終ＭＦＲ_２（２３０℃／２．１６ｋｇ）」は、ビスブレーキング処理後のポリプロピレンポリマー（それぞれ組成物）のＭＦＲ_２（２３０℃／２．１６ｋｇ）であり、「初期ＭＦＲ_２（２３０℃／２．１６ｋｇ）」は、ビスブレーキング処理前のポリプロピレンポリマー（それぞれ組成物）のＭＦＲ_２（２３０℃／２．１６ｋｇ）である。

一層好ましくは、ポリプロピレンポリマー（それぞれ組成物）は、５〜２５のビスブレーキング処理比［最終ＭＦＲ_２（２３０℃／２．１６ｋｇ）／初期ＭＦＲ_２（２３０℃／２．１６ｋｇ）］でビスブレーキング処理されている。より一層好ましくは、ポリプロピレンポリマー（それぞれ組成物）は、５〜１５のビスブレーキング処理比［最終ＭＦＲ_２（２３０℃／２．１６ｋｇ）／初期ＭＦＲ_２（２３０℃／２．１６ｋｇ）］でビスブレーキング処理されている。

上記のように、ポリプロピレンポリマー（それぞれ組成物）がビスブレーキング処理されていることは本質的な特徴である。

ビスブレーキング処理に好適な好ましい混合装置は、当業者に知られており、とりわけ非連続および連続ニーダー、特別な混合部およびコニーダーを備えた２軸スクリュー押出機および単軸スクリュー押出機、ならびに同種のものから選択してもよい。

本発明によるビスブレーキング処理ステップは、ペルオキシドをまったく用いずに行われる。

好ましくはビスブレーキング処理ステップは、炭素−炭素単結合のような少なくとも１つの単結合または炭素−水素結合を切断することにより炭素系フリーラジカルに熱分解できる少なくとも１つの化合物（Ｃ）を用いて行われる。

炭素系フリーラジカルは下記式（Ｉ）を有する。

この式において、各
Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３は、水素、１〜１２個のＣ原子を有する置換または非置換の直鎖状、分岐もしくは環状飽和またはモノ不飽和炭化水素、５〜１２個のＣ原子を有する置換または非置換の芳香族炭化水素、あるいはＸがＣ_１〜Ｃ_６アルキル基であるカルボキシレート基ＣＯＯＸから独立に選択することができ、
Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３の少なくとも１つは、５〜１２個のＣ原子を有する置換または非置換の芳香族炭化水素である。

式（Ｉ）の好適な炭素系フリーラジカルは、たとえばＣｈｅｍｉｃａｌｓ Ｒｅｖｉｅｗｓ，２０１４，１１４，ｐ ５０１３，Ｆｉｇｕｒｅ １，ｒａｄｉｃａｌｓ Ｒ１ ｔｏ Ｒ６１から知られる。

好ましくはＲ_１およびＲ_３は各々独立に水素、１〜１２個のＣ原子を有する置換および非置換の直鎖、分岐および環状炭化水素、ならびに５〜１２個のＣ原子を有する置換および非置換芳香族炭化水素からなる群から選択することができ、かつ
Ｒ_２は、１〜１２個のＣ原子を有する置換および非置換の直鎖、分岐および環状炭化水素、ならびに５〜１２個のＣ原子を有する置換および非置換芳香族炭化水素からなる群から選択することができる。

上記のように基Ｒ_１、Ｒ_２またはＲ_３の少なくとも１つは、５〜１２個のＣ原子を有する置換または非置換の芳香族炭化水素である。

よって、本発明において好適な式（Ｉ）の炭素系フリーラジカルは、好ましくは下記式（ＩＩ）の１つまたは複数の化合物（Ｃ）から生成される。

式中、Ｒ_１、Ｒ_３、Ｒ_４およびＲ_６は各々独立に水素、１〜１２個のＣ原子を有する置換および非置換の直鎖、分岐および環状炭化水素、ならびに５〜１２個のＣ原子を有する置換および非置換芳香族炭化水素からなる群から選択され、かつ
Ｒ_２およびＲ_５は各々独立に１〜１２個のＣ原子を有する置換および非置換の直鎖、分岐および環状炭化水素、ならびに５〜１２個のＣ原子を有する置換および非置換芳香族炭化水素からなる群から選択され、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５およびＲ_６の少なくとも１つは、５〜１２個のＣ原子を有する置換または非置換の芳香族炭化水素である。

式（ＩＩ）の化合物（Ｃ）は、非対称構造のほか対称構造を有してもよい。

一層好ましくはＲ_２およびＲ_５は各々独立に、５〜１２個のＣ原子を有する置換または非置換の芳香族炭化水素、なお一層好ましくは６〜１０個のＣ原子を有する置換および非置換アリール基からなる群から選択され、Ｒ_１、Ｒ_３、Ｒ_４およびＲ_６は各々独立に水素およびＣ_１〜Ｃ_６アルキル基からなる群から選択される。

化合物（Ｃ）は下記式（ＩＩＩ）を有することがより一層好ましい。

式中、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９およびＲ_１０は各々独立に水素原子、Ｃ_１〜６アルキル基、Ｃ_１〜２アルコキシ基、ニトリル基およびハロゲン原子からなる群から選択され、かつＲ_１、Ｒ_３、Ｒ_４およびＲ_６は各々独立に水素およびＣ_１〜６アルキル基からなる群から選択される。

なお一層好ましい実施形態では、前記化合物（Ｃ）は、２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン、２，３−ジプロピル−２，３−ジフェニルブタン、２，３−ジブチル−２，３−ジフェニルブタン、２，３−ジヘキシル−２，３−ジフェニルブタン、２−メチル−３−エチル−２，３−ジフェニルブタン、２−メチル−２，３−ジフェニルブタン、２，３−ジフェニルブタン、２，３−ジメチル−２，３−ジ−（ｐメトキシフェニル）−ブタン、２，３−ジメチル−２，３−ジ−（ｐメチルフェニル）−ブタン、２，３−ジメチル−２−メチルフェニル−３−（ｐ ２’３’−ジメチル−３’−メチルフェニル−ブチル）−フェニル−ブタン、３，４−ジメチル−３，４−ジフェニルヘキサン、３，４−ジエチル−３，４−ジフェニルヘキサン、３，４−ジプロピル−３，４−ジフェニルヘキサン、４，５−ジプロピル−４，５−ジフェニルオクタン、２，３−ジイソブチル−２，３−ジフェニルブタン、３，４−ジイソブチル−３，４−５ジフェニルヘキサン、２，３−ジメチル−２，３−ジ ｐ（ｔ−ブチル）−フェニル−ブタン、５，６−ジメチル−５，６ジフェニルデカン、６，７−ジメチル−６，７−ジフェニルドデカン、７，８−ジメチル−７，８−ジ（メトキシフェニル）−テトラ−デカン、２，３−ジエチル−２，３−ジフェニルブタン、２，３−ジメチル−２，３−ジ（ｐ−クロロフェニル）ブタン、２，３−ジメチル−２，３−ジ（ｐ−ヨードフェニル）ブタン、および２，３−ジメチル−２，３−ジ（ｐ−ニトロフェニル）ブタンからなる群から選択される。

最も好ましくは化合物（Ｃ）は、２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタンおよび３，４−ジメチル−３，４−ジフェニルヘキサンからなる群から選択される。

本発明によれば、ＰＰのビスブレーキング処理のために、上述の化合物（Ｃ）の少なくとも１つを加える。したがって、上述の化合物（Ｃ）の２つ以上を加えることも可能である。

ポリプロピレンポリマーに加えられる少なくとも１つの化合物（Ｃ）の量は、ポリプロピレン組成物の０．０１〜１０ｗｔ％、好ましくは０．０５〜５．０ｗｔ％、一層好ましくは０．０８〜２．５ｗｔ％の範囲にある。

典型的には、本発明によるビスブレーキング処理は、好適な条件下、メルトフローレートの増加が得られるように押出機で行われる。ビスブレーキング処理中、出発物質のより大きなモル質量の鎖は、より小さいモル質量の分子より統計学的に切断の頻度が高くなり、その結果前述のように、平均分子量の全体的な減少およびメルトフローレートの増加が起こる。

ビスブレーキング処理後、本発明によるポリプロピレンポリマー（それぞれ組成物）は好ましくはペレットまたは顆粒の形態をとる。

プロピレンホモポリマーおよびプロピレンコポリマーはさらに、それらの微細構造により定義される。

他に記載がない限り、本発明を通して、ポリプロピレン組成物およびプロピレンホモポリマーまたはプロピレンコポリマーそれぞれに関して下記に定義される融解／結晶化挙動、冷キシレン可溶分量（ＸＣＳ：ｘｙｌｅｎｅ ｃｏｌｄ ｓｏｌｕｂｌｅ）、アイソタクチシティおよび＜２，１＞位置規則性欠陥の量は、好ましくはそれぞれビスブレーキング処理後のポリプロピレン組成物およびプロピレンホモポリマーまたはプロピレンコポリマー融解／結晶化挙動、冷キシレン可溶分量（ＸＣＳ）、アイソタクチシティおよび＜２，１＞位置規則性欠陥の量である。

Ａｄプロピレンホモポリマー：
好ましくはプロピレンホモポリマーはアイソタクチックである。したがって、ポリプロピレンホモポリマーは、かなり高いペンタッド濃度（ｍｍｍｍ％）、すなわち９０．０％超、一層好ましくは９３．０超〜９８．５％のように９３．０％超、さらに一層好ましくは９３．５〜９８．０％の範囲のように少なくとも９３．５％を有することが好ましい。

プロピレンホモポリマーのさらなる特徴は、ポリマー鎖内のプロピレンの誤挿入が少量であることであり、これは、プロピレンホモポリマーがチーグラーナッタ触媒の存在下で、好ましくは下記でより詳細に定義されるチーグラーナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）の存在下で、製造されることを示す。したがって、プロピレンホモポリマーは好ましくは、^１３Ｃ−ＮＭＲ分光法により決定される２，１エリスロ位置規則性欠陥が少量、すなわち０．４ｍｏｌ％以下、一層好ましくは０．１ｍｏｌ％以下のように０．２ｍｏｌ％以下であることを特徴とする。特に好ましい実施形態では、２，１エリスロ位置規則性欠陥は検出できない。

プロピレンホモポリマーは、やや多い冷キシレン可溶分（ＸＣＳ）量、すなわち少なくとも２．０ｗｔ％のように少なくとも１．８ｗｔ％の冷キシレン可溶分（ＸＣＳ）を特徴とすることが好ましい。したがって、プロピレンホモポリマーは好ましくは１．８〜５．５ｗｔ％の範囲、一層好ましくは２．０〜５．０ｗｔ％の範囲の冷キシレン可溶分量（ＸＣＳ）を有する。

加えて冷キシレン可溶分（ＸＣＳ）の量からは、プロピレンホモポリマーが好ましくはエチレンプロピレンゴムのような弾性ポリマー成分をまったく含まないことが示される。言い換えれば、プロピレンホモポリマーは、ヘテロファジックポリプロピレン、すなわち弾性相が分散しているポリプロピレンマトリックスからなる系であってはならない。そうした系は、かなり多い冷キシレン可溶分量を特徴とする。

本発明の組成物に好適なプロピレンホモポリマーは、−３０℃未満、好ましくは−２５℃未満、一層好ましくは−２０℃未満のガラス転移温度を有さない。

好ましい一実施形態では、本発明の組成物に好適なプロピレンホモポリマーは、−１２℃〜５℃の範囲、一層好ましくは−１０℃〜４℃の範囲のガラス転移温度を有する。

さらに、プロピレンホモポリマーは好ましくは結晶性プロピレンホモポリマーである。「結晶性」という用語は、プロピレンホモポリマーがかなり高い融解温度を有することを示す。そのため、本発明を通してプロピレンホモポリマーは、他に記載がない限り結晶性と見なされる。したがって、プロピレンホモポリマーは、１５０℃以上１７０℃以下の範囲、好ましくは１５５℃〜１６６℃の範囲の、示差走査熱量測定（ＤＳＣ：ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）により測定された融解温度Ｔｍを有する。

さらに、プロピレンホモポリマーは、１１０℃以上、一層好ましくは１１０℃〜１３５℃の範囲、一層好ましくは１１４℃〜１３０℃の範囲の、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定された結晶化温度Ｔｃを有することが好ましい。好ましくは、プロピレンホモポリマーは、下記に定義されるチーグラーナッタ触媒の存在下でプロピレン重合することにより得られる。一層好ましくは、本発明によるプロピレンホモポリマーは、上記チーグラーナッタ触媒を使用することにより、下記に詳細に定義されるプロセスにより得られる。

加えて、プロピレンホモポリマーは、２．１〜１０の範囲のような２超、好ましくは２．５〜９、一層好ましくは２．８〜８．０の分子量分布（ＭＷＤ）を有する。

プロピレンホモポリマーは、少なくとも１つのプロピレンホモポリマー部分または２つのプロピレンホモポリマー部分、すなわち第１のプロピレンホモポリマー部分（ＨＰＰ１）および第２のプロピレンホモポリマー部分（Ｈ−ＰＰ２）を含んでもよい。好ましくは第１のプロピレンホモポリマー部分（Ｈ−ＰＰ１）と第２のプロピレンホモポリマー部分（Ｈ−ＰＰ２）との重量比［（Ｈ−ＰＰ１）：（Ｈ−ＰＰ２）］は、７０：３０〜４０：６０、一層好ましくは６５：３５〜４５：５５である。

第１のプロピレンホモポリマー部分（Ｈ−ＰＰ１）および第２のプロピレンホモポリマー部分（Ｈ−ＰＰ２）はメルトフローレートが異なってもよい。しかしながら、第１のプロピレンホモポリマー部分（Ｈ−ＰＰ１）および第２のプロピレンホモポリマー部分（Ｈ−ＰＰ２）のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）はほぼ同一、すなわち２つの値の低い方から計算した場合、異なるのが１５％以下、好ましくは異なるのが７％以下のように、異なるのが１０％であることが好ましい。

Ａｄプロピレンコポリマー
本発明による好適なプロピレンコポリマーは好ましくは単相である。そのためプロピレンコポリマーは、機械的特性を向上させるための第２の相として、混在物を形成する弾性（コ）ポリマーを含まないことが好ましい。一方、第２の相の挿入物として弾性（コ）ポリマーを含むポリマーはヘテロファジックと呼ばれ、本発明の一部ではない。第２の相またはいわゆる混在物の存在は、たとえば電子顕微鏡観察もしくは原子間力顕微鏡観察のような高分解能顕微鏡観察、または動的熱機械分析（ＤＭＴＡ：ｄｙｎａｍｉｃ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｔｈｅｒｍａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ）により目視可能である。特にＤＭＴＡの場合、少なくとも２つの異なるガラス転移温度の存在により多相構造の存在を確認することができる。

これを踏まえて本発明によるプロピレンコポリマーは−３０℃未満、好ましくは−２５℃未満、一層好ましくは−２０℃未満のガラス転移温度を有さないことが好ましい。

一方、好ましい一実施形態では、本発明によるプロピレンコポリマーは、−１２〜＋２℃の範囲、一層好ましくは−１０〜＋２℃の範囲のガラス転移温度を有する。

さらにプロピレンコポリマーは、少なくとも１３０℃、一層好ましくは１３３〜１５５℃の範囲、さらに一層好ましくは１３４〜１５２℃の範囲の主融解温度、すなわち融解エンタルピーの５０％超に相当する融解温度を有する。

さらにプロピレンコポリマーは、少なくとも１１０℃、一層好ましくは１１０〜１２８℃の範囲、さらに一層好ましくは１１４〜１２４℃の範囲のように１１２〜１２６℃の範囲の結晶化温度を有することが好ましい。

好ましくは、プロピレンコポリマーは、３．０〜２５．０ｗｔ％の範囲、好ましくは４．５〜２０．０ｗｔ％の範囲、一層好ましくは５．０〜１５．０ｗｔ％（ｗ％）の範囲の冷キシレン可溶性画分（ＸＣＳ）を有する。

好ましくはプロピレンコポリマーは、２．０超、一層好ましくは２．１〜６．０の範囲、さらに一層好ましくは３．１〜５．３の範囲のように２．５〜５．５の範囲の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。

要約すると、好適なポリプロピレンポリマーは、１３０℃以上１７０℃以下の融解温度および２．０超の分子量分布（ＭＷＤ）を有する。

好ましくは本発明によるポリプロピレンポリマーはプロピレンホモポリマーである。

本発明によるポリプロピレンポリマーは好ましくは
（ａ）ＩＵＰＡＣの第４〜６族の遷移金属の化合物（ＴＣ）、第２族金属化合物（ＭＣ）および内部ドナー（ＩＤ）を含むチーグラーナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）であって、
前記内部ドナー（ＩＤ）は好ましくは非フタル酸化合物、一層好ましくは非フタル酸エステル、一層好ましくは非フタル酸ジカルボン酸のジエステルであるチーグラーナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）；
（ｂ）任意に共触媒（Ｃｏ）、および
（ｃ）任意に外部ドナー（ＥＤ）
の存在下で製造される。

内部ドナー（ＩＤ）は、好ましくは任意に置換されているマロナート、マレエート、スクシネート、グルタレート、シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレート、ベンゾエートならびにそれらの誘導体および／または混合物から選択され、内部ドナー（ＩＤ）はシトラコネートであることが好ましい。加えてまたはあるいは、外部ドナー（ＥＤ）に対する共触媒（Ｃｏ）のモル比［Ｃｏ／ＥＤ］は５〜４５である。

好ましくは、ポリプロピレンポリマーは、少なくとも１つの反応器（Ｒ１）および任意に第２の反応器（Ｒ２）を含む、以下に詳述するような重合プロセスであって、第１の反応器（Ｒ１）において第１のポリプロピレンポリマー部分（ＰＰ１）が製造され、これがその後任意の第２の反応器（Ｒ２）に移されて、第２の反応器（Ｒ２）において任意の第２のポリプロピレンポリマー部分（ＰＰ２）が第１のポリプロピレンポリマー部分（ＰＰ１）の存在下で製造される重合プロセスにより調製される。

ポリプロピレンポリマーおよび前記プロセスに使用されるチーグラーナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）の調製のためのプロセスは、下記にさらに詳述される。

上記から鑑み、ポリプロピレンポリマーは、チーグラーナッタ（ＺＮ）触媒の内部ドナーとして通常使用されるフタル酸化合物、すなわちフタル酸エステルだけでなく、それらのそれぞれの分解生成物を含まないことが理解される。好ましくは、ポリプロピレンポリマーは、フタル酸化合物、すなわちチーグラーナッタ（ＺＮ）触媒の内部ドナーとして通常使用されるフタル酸化合物だけでなく、それらのそれぞれの分解生成物を含まない。

本発明の意味においてフタル酸化合物「を含まない」という用語は、ポリプロピレンポリマーにおいて、フタル酸化合物だけでなく、使用された触媒から生じるそれぞれの分解生成物がまったく検出できないことをいう。

本発明によれば、「フタル酸化合物」という用語は、フタル酸（ＣＡＳ Ｎｏ．８８−９９−３）、脂肪族、脂環式および芳香族アルコールとのそのモノおよびジエステルおよび無水フタル酸をいう。

ポリプロピレン組成物はポリプロピレンポリマーにより左右されるため、ポリプロピレン組成物も、好ましくはフタル酸化合物およびそれらのそれぞれの分解生成物、一層好ましくはフタル酸エステルおよびそれらのそれぞれの分解生成物を含まない。

同じ理由から、上記で定義したポリプロピレンポリマーのメルトフローレート（ＭＦＲ_２）、冷キシレン可溶分量（ＸＣＳ）、アイソタクチシティおよび＜２，１＞位置規則性欠陥の量に関する値は、ポリプロピレン組成物にも等しく当てはまる。

上記に既に示したように、ポリプロピレンポリマーは任意に逐次重合プロセスで製造される。

「逐次重合系」という用語は、ポリプロピレンポリマーが、直列に連結された少なくとも２つの反応器で製造されることを示す。そのため、逐次重合用の重合系は、少なくとも第１の重合反応器（Ｒ１）および第２の重合反応器（Ｒ２）、ならびに任意に第３の重合反応器（Ｒ３）を含む。「重合反応器」という用語は、主重合が行われることを示すものとする。よって、プロセスが２つの重合反応器からなる場合、この定義は、系全体として、たとえば予備重合反応器での予備重合ステップを含むという選択肢を排除しない。「からなる」という用語は、主重合反応器の観点からのクローズド表現に過ぎない。

いずれにせよ、好ましくは第１の重合反応器（Ｒ１）は、スラリー反応器（ＳＲ：ｓｌｕｒｒｙ ｒｅａｃｔｏｒ）であり、バルク状またはスラリー状で作動するどのような連続もしくは単独回分式撹拌槽型反応器でもあるいはループ反応器でもよい。バルクとは、少なくとも６０％（ｗ／ｗ）のモノマーを含む反応媒体中の重合を意味する。本発明によれば、スラリー反応器（ＳＲ）は好ましくは（バルク）ループ型反応器（ＬＲ：ｌｏｏｐ ｒｅａｃｔｏｒ）である。

任意の第２の重合反応器（Ｒ２）は、上記で定義したスラリー反応器（ＳＲ）、好ましくはループ型反応器（ＬＲ）でもあるいは気相反応器（ＧＰＲ：ｇａｓ ｐｈａｓｅ ｒｅａｃｔｏｒ）でもよい。

任意の第３の重合反応器（Ｒ３）は好ましくは気相反応器（ＧＰＲ）である。

好適な逐次重合プロセスは技術水準において知られている。

好ましい多段プロセスは、たとえば欧州特許第０ ８８７ ３７９号、国際公開第９２／１２１８２号、国際公開第２００４／０００８９９号、国際公開第２００４／１１１０９５号、国際公開第９９／２４４７８号、国際公開第９９／２４４７９号または国際公開第００／６８３１５号などの特許文献に記載された、ボレアリス（Ｂｏｒｅａｌｉｓ）により開発されたもの（ＢＯＲＳＴＡＲ（登録商標）技術として知られる）など「ループ−気相」プロセスである。

さらなる好適なスラリー−気相プロセスは、バーゼル（Ｂａｓｅｌｌ）のＳｐｈｅｒｉｐｏｌ（登録商標）プロセスである。

ポリプロピレンポリマーの所望の特性を得るように重合条件を選択することは、当業者の技術の範囲内である。

チーグラーナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）、外部ドナー（ＥＤ）および共触媒（Ｃｏ）
上記で定義したポリプロピレンポリマーの調製のための特定のプロセスにおいて上記で指摘したように、チーグラーナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）を使用しなければならない。そのため次にチーグラーナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）についてより詳細に記載する。

本発明に使用される触媒は、固体チーグラーナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）であり、チタンのようなＩＵＰＡＣの第４〜６族の遷移金属の化合物（ＴＣ）、マグネシウムのような第２族金属化合物（ＭＣ）、および好ましくは非フタル酸化合物、一層好ましくは非フタル酸エステル、さらに一層好ましくは以下により詳細に記載する非フタル酸ジカルボン酸のジエステルである内部ドナー（ＩＤ）を含む。よって、触媒は、好ましくは望ましくないフタル酸化合物を完全に含まない。さらに、固体触媒は、シリカまたはＭｇＣｌ_２のような外部の担体材料をまったく含まないが、触媒は、自己担持型である。

チーグラーナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）は、得る方法によりさらに定義してもよい。そのため、チーグラーナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）は好ましくは
ａ）
ａ_１） 第２族金属化合物（ＭＣ）と、ヒドロキシル部分に加えて少なくとも１つのエーテル部分を含む一価アルコール（Ａ）との反応生成物である、少なくとも第２族金属アルコキシ化合物（Ａｘ）を、任意に有機液体反応媒体に溶かした溶液を用意するステップ；または
ａ_２） 第２族金属化合物（ＭＣ）と、一価アルコール（Ａ）および式ＲＯＨの一価アルコール（Ｂ）のアルコール混合物との反応生成物である、少なくとも第２族金属アルコキシ化合物（Ａｘ’）を、任意に有機液体反応媒体に溶かした溶液を用意するステップ；または
ａ_３） 第２族アルコキシ化合物（Ａｘ）と、第２族金属化合物（ＭＣ）および一価アルコール（Ｂ）の反応生成物である第２族金属アルコキシ化合物（Ｂｘ）との混合物を、任意に有機液体反応媒体に溶かした溶液を用意するステップ；または
ａ_４） 式Ｍ（ＯＲ_１）_ｎ（ＯＲ_２）_ｍＸ_{２−ｎ−ｍ}の第２族アルコキシド、または第２族アルコキシドＭ（ＯＲ_１）_ｎ’Ｘ_２−ｎ’とＭ（ＯＲ_２）_ｍ’Ｘ_２−ｍ’との混合物、の溶液を用意するステップであって、Ｍは第２族金属であり、Ｘはハロゲンであり、Ｒ_１およびＲ_２はＣ_２〜Ｃ_１６炭素原子の異なるアルキル基であり、０≦ｎ＜２、０≦ｍ＜２およびｎ＋ｍ＋（２−ｎ−ｍ）＝２であり、ただしｎおよびｍは同時に≠０、０＜ｎ’≦２かつ０＜ｍ’≦２であるステップ；および
ｂ） ステップａ）で得られた前記溶液を、少なくとも１つの第４〜６族の遷移金属の化合物（ＴＣ）に加えるステップ、および
ｃ） 固体触媒成分粒子を採取するステップ、
およびステップｃ）の前の任意のステップで内部電子供与体（ＩＤ）、好ましくは非フタル酸内部ドナー（ＩＤ）を加えるステップ
を含むプロセスにより得られる。

内部ドナー（ＩＤ）またはその前駆体は好ましくはステップａ）の溶液に加えられる。

上記の手順に従い、物理的条件、特にステップｂ）およびｃ）で使用される温度に応じて沈殿法または乳化（液／液２相系）固化法によりチーグラーナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）を得ることができる。

どちらの方法（沈殿または乳化固化）においても触媒化学は同じである。

沈殿法ではステップｂ）において、少なくとも１つの遷移金属化合物（ＴＣ）とステップａ）の溶液の組み合わせを行い、全反応混合物を少なくとも５０℃に、一層好ましくは５５℃〜１１０℃の温度範囲、一層好ましくは７０℃〜１００℃の範囲に維持して、固体粒子形態の触媒成分の十分な沈殿を確保する（ステップｃ）。

ステップｂ）の乳化固化法では、ステップａ）の溶液を典型的には−１０〜５０℃未満、好ましくは−５〜３０℃などより低い温度で少なくとも１つの遷移金属化合物（ＴＣ）に加える。エマルジョンの撹拌中に温度を典型的には−１０〜４０℃未満、好ましくは−５〜３０℃に維持する。エマルジョンの分散相の液滴は活性触媒組成物を形成する。液滴の固化（ステップｃ）は好適には、エマルジョンを７０〜１５０℃の温度、好ましくは８０〜１１０℃に加熱することにより行う。

好ましくは本発明では乳化固化法により調製された触媒を使用する。

好ましい実施形態では、ステップａ）におけるａ_２）またはａ_３）の溶液、すなわち（Ａｘ’）の溶液または（Ａｘ）と（Ｂｘ）の混合物の溶液を使用する。

好ましくは第２族金属（ＭＣ）はマグネシウムである。

マグネシウムアルコキシ化合物（Ａｘ）、（Ａｘ’）および（Ｂｘ）は、触媒調製プロセスの第１のステップ、ステップａ）において、マグネシウム化合物を上記のようなアルコール（単数または複数）と反応させることによりその場で調製してもよいし、あるいは前記マグネシウムアルコキシ化合物は、別途調製されたマグネシウムアルコキシ化合物でもよいし、あるいはさらに前記マグネシウムアルコキシ化合物は、市販のすぐに使えるマグネシウムアルコキシ化合物であり、本発明の触媒調製プロセスにおいてそのまま使用してもよい。

アルコール（Ａ）の例示的な例として、二価アルコールのモノエーテル（グリコールモノエーテル）がある。好ましいアルコール（Ａ）として、エーテル部分が２〜１８個の炭素原子、好ましくは４〜１２個の炭素原子を含むＣ_２〜Ｃ_４グリコールモノエーテルがある。好ましい例として、２−（２−エチルヘキシルオキシ）エタノール、２−ブチルオキシエタノール、２−ヘキシルオキシエタノールおよび１，３−プロピレン−グリコール−モノブチルエーテル、３−ブトキシ−２−プロパノールがあり、２−（２−エチルヘキシルオキシ）エタノールおよび１，３−プロピレン−グリコール−モノブチルエーテル、３−ブトキシ−２−プロパノールが特に好ましい。

例示的な一価アルコール（Ｂ）は、Ｒが直鎖または分岐Ｃ_６〜Ｃ_１０アルキル残基である式ＲＯＨのものである。最も好ましい一価アルコールは、２−エチル−１−ヘキサノールまたはオクタノールである。

好ましくはＭｇアルコキシ化合物（Ａｘ）および（Ｂｘ）の混合物またはアルコール（Ａ）および（Ｂ）の混合物はそれぞれ、８：１〜２：１、一層好ましくは５：１〜３：１のＢｘ：ＡｘまたはＢ：Ａのモル比で使用および利用される。

マグネシウムアルコキシ化合物は、上記で定義したアルコール（単数または複数）と、ジアルキルマグネシウム、アルキルマグネシウムアルコキシド、マグネシウムジアルコキシド、アルコキシマグネシウムハライドおよびアルキルマグネシウムハライドから選択されるマグネシウム化合物との反応生成物であってもよい。アルキル基は、同様または異なるＣ_１〜Ｃ_２０アルキル、好ましくはＣ_２〜Ｃ_１０アルキルであってもよい。典型的なアルキル−アルコキシマグネシウム化合物は、使用する場合、エチルマグネシウムブトキシド、ブチルマグネシウムペンタオキシド、オクチルマグネシウムブトキシドおよびオクチルマグネシウムオクタオキシドである。好ましくはジアルキルマグネシウムを使用する。最も好ましいジアルキルマグネシウムは、ブチルオクチルマグネシウムまたはブチルエチルマグネシウムである。

さらに前記マグネシウムアルコキシド化合物を得るため、マグネシウム化合物は、アルコール（Ａ）およびアルコール（Ｂ）に加えて、式Ｒ’’（ＯＨ）_ｍの多価アルコール（Ｃ）とも反応し得る可能性もある。好ましい多価アルコールは、使用する場合、Ｒ’’が直鎖状、環状または分岐Ｃ_２〜Ｃ_１０炭化水素残基であり、ｍが２〜６の整数であるアルコールである。

よってステップａ）のマグネシウムアルコキシ化合物は、マグネシウムジアルコキシド、ジアリールオキシマグネシウム、アルキルオキシマグネシウムハライド、アリールオキシマグネシウムハライド、アルキルマグネシウムアルコキシド、アリールマグネシウムアルコキシドおよびアルキルマグネシウムアリールオキシドからなる群から選択される。加えてマグネシウムジハライドおよびマグネシウムジアルコキシドの混合物を使用してもよい。

本触媒の調製に利用されるべき溶媒は、５〜２０個の炭素原子、一層好ましくは５〜１２個の炭素原子を有する芳香族および脂肪族の直鎖状、分岐および環状炭化水素、またはそれらの混合物から選択してもよい。好適な溶媒として、ベンゼン、トルエン、クメン、キシロール、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンおよびノナンが挙げられる。ヘキサンおよびペンタンは特に好ましい。

Ｍｇ化合物は典型的には、前述のような溶媒中の１０〜５０ｗｔ％溶液として提供される。市販されている典型的なＭｇ化合物、特にジアルキルマグネシウム溶液は、トルエンまたはヘプタン中の２０〜４０ｗｔ％溶液である。

マグネシウムアルコキシ化合物の調製のための反応は、４０℃〜７０℃の温度で行えばよい。最も好適な温度は、使用されるＭｇ化合物およびアルコール（単数または複数）に応じて選択される。

第４〜６族の遷移金属化合物は好ましくはチタン化合物、最も好ましくはＴｉＣｌ_４のようなチタンハライドである。

本発明に使用される触媒の調製に用いられる非フタル酸内部ドナー（ＩＤ）は、好ましくは非フタル酸カルボン（二）酸の（ジ）エステル、１，３−ジエーテル、それらの誘導体および混合物から選択される。特に好ましいドナーは、モノ不飽和ジカルボン酸のジエステル、特にマロナート、マレエート、スクシネート、シトラコネート、グルタレート、シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレートおよびベンゾエートを含む群に属するエステル、ならびにそれらの任意の誘導体および／または混合物である。好ましい例は、たとえば置換マレエートおよびシトラコネートであり、最も好ましくはシトラコネートである。

乳化法では、２相液−液系は、単純な撹拌を行い、任意に（さらなる）溶媒（単数または複数）および添加剤、たとえば乱流防止剤（ＴＭＡ：ｔｕｒｂｕｌｅｎｃｅ ｍｉｎｉｍｉｚｉｎｇ ａｇｅｎｔ）および／または乳化剤および／または乳化安定剤、たとえばエマルジョンの形成を促進し、および／またはエマルジョンを安定化させるため当該技術分野において公知のやり方で使用される界面活性剤を、加えることにより形成してもよい。好ましくは、界面活性剤はアクリル酸またはメタクリル酸ポリマーである。特に好ましいのは、ポリ（ヘキサデシル）−メタクリレートおよびポリ（オクタデシル）−メタクリレートなど非分岐Ｃ_１２〜Ｃ_２０（メタ）アクリレートならびにそれらの混合物である。乱流防止剤（ＴＭＡ）は、使用する場合、好ましくはポリオクテン、ポリノネン、ポリデセン、ポリウンデセンもしくはポリドデセンのような６〜２０個の炭素原子を有するα−オレフィンモノマーのα−オレフィンポリマーまたはそれらの混合物から選択される。最も好ましくは乱流防止剤はポリデセンである。

沈殿法または乳化固化法により得られた固体粒子生成物は、芳香族および／または脂肪族炭化水素、好ましくはトルエン、ヘプタンまたはペンタンで少なくとも１回、好ましくは少なくとも２回、最も好ましくは少なくとも３回洗浄してもよい。触媒は、蒸発または窒素によるフラッシングによりさらに乾燥させてもよいし、あるいは乾燥ステップをまったく行わずに油性液体にスラリー化してもよい。

最終的に得られたチーグラーナッタ触媒は望ましくは、一般に５〜２００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍの平均粒度範囲を有する粒子の形態である。粒子は、緻密で空隙率が低く、２０ｇ／ｍ^２未満、一層好ましくは１０ｇ／ｍ^２未満の表面積を有する。典型的にはＴｉの量は触媒組成物の１〜６ｗｔ％、Ｍｇは１０〜２０ｗｔ％、ドナーは１０〜４０ｗｔ％である。

触媒の調製に関する詳細な説明は、本明細書に援用される国際公開第２０１２／００７４３０号、欧州特許第２６１０２７１号、欧州特許第２６１０２７号および欧州特許第２６１０２７２号に開示されている。

チーグラーナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）は、好ましくはアルキルアルミニウム共触媒および任意に外部ドナーと共に使用される。

本重合プロセスのさらなる成分として、好ましくは外部ドナー（ＥＤ）が存在する。好適な外部ドナー（ＥＤ）として、特定のシラン、エーテル、エステル、アミン、ケトン、複素環化合物およびこれらのブレンドが挙げられる。シランを使用することが特に好ましい。下記一般式のシランを使用することが最も好ましく、
Ｒ^ａ _ｐＲ^ｂ _ｑＳｉ（ＯＲ^ｃ）_{（４−ｐ−ｑ）}
式中、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂおよびＲ^ｃは炭化水素ラジカル、特にアルキル基またはシクロアルキル基を示し、ｐおよびｑは０〜３の範囲の数字であり、それらの和ｐ＋ｑは３以下である。Ｒ^ａ、Ｒ^ｂおよびＲ^ｃは相互に独立に選択してもよく、同一でもあるいは異なってもよい。そうしたシランの具体的な例として、（ｔｅｒｔ−ブチル）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（シクロヘキシル）（メチル）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）^２、（フェニル）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２および（シクロペンチル）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、または下記一般式のものがあり、
Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３（ＮＲ^３Ｒ^４）
式中、Ｒ^３およびＲ^４は同一でもあるいは異なってもよく、１〜１２個の炭素原子を有する炭化水素基を表す。

Ｒ^３およびＲ^４は独立に、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖脂肪族炭化水素基、１〜１２個の炭素原子を有する分岐脂肪族炭化水素基および１〜１２個の炭素原子を有する環状脂肪族炭化水素基からなる群から選択される。Ｒ^３およびＲ^４は独立に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、オクチル、デカニル、イソ−プロピル、イソ−ブチル、イソ−ペンチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ｔｅｒｔ．−アミル、ネオペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチルおよびシクロヘプチルからなる群から選択されることが特に好ましい。

一層好ましくはＲ^１およびＲ^２はどちらも同じであり、なお一層好ましくはＲ^３およびＲ^４はどちらもエチル基である。

特に好ましい外部ドナー（ＥＤ）として、ジシクロペンチルジメトキシシランドナー（Ｄ−ドナー）またはシクロヘキシルメチルジメトキシシランドナー（Ｃ−ドナー）がある。

チーグラーナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）および任意の外部ドナー（ＥＤ）に加えて、共触媒を使用してもよい。共触媒は好ましくは、周期表（ＩＵＰＡＣ）の第１３族の化合物、たとえばアルキルアルミニウム、アルミニウムハライドまたはアルキルアルミニウムハライド化合物のようなアルミニウム化合物などの有機アルミニウムである。そのため、１つの特定の実施形態では、共触媒（Ｃｏ）は、トリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ：ｔｒｉｅｔｈｙｌａｌｕｍｉｎｉｕｍ）、ジアルキルアルミニウムクロリドもしくはアルキルアルミニウムジクロリドのようなトリアルキルアルミニウムまたはその混合物である。１つの特定の実施形態では、共触媒（Ｃｏ）はトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）である。

好ましくは共触媒（Ｃｏ）と外部ドナー（ＥＤ）との比率［Ｃｏ／ＥＤ］および／または共触媒（Ｃｏ）と遷移金属（ＴＭ）との比率［Ｃｏ／ＴＭ］は、慎重に選択すべきである。

そのため、
（ａ）外部ドナー（ＥＤ）に対する共触媒（Ｃｏ）のモル比［Ｃｏ／ＥＤ］は５〜４５の範囲でなければならず、好ましくは５〜３５の範囲であり、一層好ましくは５〜２５の範囲であり；かつ任意に
（ｂ）チタン化合物（ＴＣ）に対する共触媒（Ｃｏ）のモル比［Ｃｏ／ＴＣ］は８０超〜５００の範囲でなければならず、好ましくは１００〜３５０の範囲であり、さらに一層好ましくは１２０〜３００の範囲である。

成分（Ｂ）：高分子系造核剤
任意の成分（Ｂ）として高分子系造核剤、好ましくはビニル化合物のポリマー、一層好ましくはビニルシクロアルカンモノマーまたはビニルアルカンモノマーの重合により得られる高分子系造核剤を使用してもよい。

高分子系造核剤は、一層好ましくは以下の式による重合ビニル化合物であり、
ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨＲ^１１Ｒ^１２ （ＩＩＩ）
式中、Ｒ^１１およびＲ^１２は一緒になって、任意に置換基を含む５または６員の飽和、不飽和または芳香環を形成するか、あるいは１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を独立に表し、Ｒ^１１およびＲ^１２が芳香環を形成する場合、−ＣＨＲ^１Ｒ^２部分の水素原子は存在しない。

さらに一層好ましくは、高分子系造核剤は、ビニルシクロアルカンポリマー、好ましくはビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマー、ビニルシクロペンタンポリマー、３−メチル−１−ブテンポリマーおよびビニル−２−メチルシクロヘキサンポリマーから選択される。最も好ましい造核剤はビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーである。

上記のように、好ましい実施形態では、造核剤は高分子系造核剤、一層好ましくは上記で定義した式（ＩＩＩ）によるビニル化合物のポリマー、さらに一層好ましくはビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ：ｖｉｎｙｌ ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ）ポリマーである。

造核剤の量は、ポリプロピレン組成物の総重量（１００ｗｔ％）に対して好ましくは１００００重量ｐｐｍ（ポリプロピレン組成物（１００ｗｔ％）総重量に対する百万分率を意味し、本明細書では短くｐｐｍとも略記される）以下、一層好ましくは６０００ｐｐｍ以下、さらに一層好ましくは５０００ｐｐｍ以下である。

さらに一層好ましくは造核剤の量は、ポリプロピレン組成物の総重量（１００ｗｔ％）に対して５００ｐｐｍ以下、好ましくは０．０２５〜２００ｐｐｍ、一層好ましくは０．１〜２００ｐｐｍ、一層好ましくは０．３〜２００ｐｐｍ、最も好ましくは０．３〜１００ｐｐｍである。

好ましい実施形態では、造核剤は、高分子系造核剤、最も好ましくは上記で定義した式（ＩＩＩ）によるビニル化合物のポリマー、さらに一層好ましくは上記で定義したビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーであり、前記造核剤（Ｂ）の量はポリプロピレン組成物（１００ｗｔ％）の総重量に対して２００ｐｐｍ以下、一層好ましくは０．０２５〜２００ｐｐｍ、一層好ましくは０．１〜２００ｐｐｍ、一層好ましくは０．３〜２００ｐｐｍ、最も好ましくは０．３〜１００ｐｐｍである。

造核剤は、たとえばポリプロピレンポリマー（Ａ）の重合プロセスにおいてポリプロピレンポリマー（Ａ）に導入してもよいし、あるいは高分子系造核剤を含む有核ポリマーとの機械的ブレンドにより（いわゆるマスターバッチ技術）または造核剤それ自体とポリプロピレンポリマー（Ａ）の機械的ブレンドによりポリプロピレンポリマー（Ａ）に加えてもよい。

よって、造核剤は、ポリプロピレンポリマー（Ａ）の重合プロセスにおいてポリプロピレンポリマー（Ａ）に導入してもよい。造核剤は好ましくは、固体チーグラーナッタ触媒成分、共触媒および任意の外部ドナーを含む上記のような触媒系の存在下、上記で定義した式（ＩＩ）による上記定義のビニル化合物、さらに一層好ましくはビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）を最初に重合することによりポリプロピレンポリマー（Ａ）に導入され、次いで上記で定義した式（ＩＩＩ）によるビニル化合物のポリマー、さらに一層好ましくはビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーと触媒系との得られた反応混合物は、ポリプロピレンポリマー（Ａ）の製造に使用される。

このビニル化合物、たとえばＶＣＨの重合は、形成されるポリマー（たとえばポリＶＣＨ）を溶解しない任意の不活性流体中で行うことが可能である。触媒粒子が保存および輸送中に沈降しないように、最終的な触媒／重合ビニル化合物／不活性液体混合物の粘度が十分に高いことを確認することは重要である。

混合物の粘度の調整は、ビニル化合物の重合前に行ってもあるいは重合後に行ってもよい。たとえば、低粘度油中で重合を行うことができ、ビニル化合物の重合後に高粘性物質の添加により粘度を調整してもよい。そうした高粘性物質は、油または固体もしくは高粘性物質と油との混合物（油−グリース）などの「ワックス」であってもよい。そうした粘性物質の粘度は通常室温で１，０００〜１５，０００ｃＰである。ワックスを使用する利点は、触媒の保存およびプロセスへの供給が向上することである。洗浄、乾燥、篩い分けおよび移動が必要ないため、触媒活性が維持される。

油と固体または高粘性ポリマーとの重量比は好ましくは５：１未満である。

修飾ステップの媒体として、粘性物質に加えてイソブタン、プロパン、ペンタンおよびヘキサンなどの液体炭化水素をさらに使用してもよい。

重合ビニル化合物で修飾された触媒を用いて製造されたポリプロピレンは、遊離（未反応）ビニル化合物を本質的に含まない。これは、ビニル化合物が触媒修飾ステップで完全に反応するであろうことを意味する。

さらに、ビニル化合物の重合による触媒修飾の反応時間は、ビニルモノマーの完全な反応を可能にするのに十分であるべきである、すなわち重合は、反応混合物（重合媒体および反応物を含む）中の未反応ビニル化合物の量が０．５ｗｔ％未満、特に２０００重量ｐｐｍ未満（解析で示される）になるまで続く。よって、予備重合触媒が最大で約０．１ｗｔ％のビニル化合物を含む場合、ポリプロピレン中の最終ビニル化合物含有量は、ＧＣ−ＭＳ法を用いた定量限界未満（０．０１重量ｐｐｍ未満）である。一般に、工業規模で運転されるとき、少なくとも３０分の重合時間が必要とされ、好ましくは重合時間は少なくとも１時間、特に少なくとも５時間である。６〜５０時間の範囲の重合時間でも使用できる。修飾は、１０〜７０℃、好ましくは３５〜６５℃の温度で行ってもよい。

この触媒修飾ステップはＢＮＴ技術として知られ、高分子系造核剤を導入するため、上述の予備重合ステップにおいて行われる。

そうした修飾触媒系ビニル化合物（ＩＩ）の一般的な調製は、たとえば欧州特許第１ ０２８ ９８４号または国際公開第００／６８３１号に開示されている。

別の実施形態では、高分子系造核剤は、既に核のあるポリマー、好ましくは高分子系造核剤を含むプロピレンホモポリマー（マスターバッチ）がポリプロピレンポリマー（Ａ）とブレンドされる、いわゆるマスターバッチ技術で加えられる。

そうしたマスターバッチは好ましくは、逐次重合プロセスでプロピレンを重合することにより調製される。

「逐次重合系」という用語は、プロピレンホモポリマーが、直列に連結された少なくとも２つの反応器で製造されることを示す。そのため、本重合系は、少なくとも第１の重合反応器（Ｒ１）および第２の重合反応器（Ｒ２）、ならびに任意に第３の重合反応器（Ｒ３）を含む。「重合反応器」という用語は、主重合が行われることを示すものとする。よって、プロセスが２つの重合反応器からなる場合、この定義は、たとえば予備重合反応器での予備重合ステップを含むという選択肢を排除しない。「からなる」という用語は、主重合反応器の観点からのクローズド表現に過ぎない。

高分子系造核剤を含む製造されたプロピレンホモポリマーは、いわゆるキャリアポリマーである。

造核剤がキャリアポリマーと一緒にマスターバッチの形態で加えられる場合、マスターバッチ中の造核剤の濃度は、少なくとも１０ｐｐｍ、典型的には少なくとも１５ｐｐｍである。好ましくはこの造核剤は、１０〜２０００ｐｐｍ、一層好ましくは２０〜５００ｐｐｍなど１５超〜１０００ｐｐｍの範囲でマスターバッチ中に存在する。

上記のように、キャリアポリマーは好ましくは、成分（Ａ）で上述したような触媒系を用いて製造され、１．０〜８００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは１．５〜５００ｇ／１０ｍｉｎ、一層好ましくは２．０〜２００ｇ／１０ｍｉｎ、最も好ましくは２．５〜１５０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のＭＦＲ_２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する、プロピレンホモポリマーである。

一層好ましくは、キャリアポリマーは、成分（Ａ）として上記に定義したプロピレンホモポリマーと非常によく似た融点を有するアイソタクチックプロピレンホモポリマーである。したがって、キャリアポリマーは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定された１５０℃以上、すなわち１５０以上から１６８℃、一層好ましくは少なくとも１５５℃、すなわち１５５〜１６６℃の範囲の融解温度Ｔｍを有する。

造核剤がマスターバッチの形態で加えられる場合、加えられるマスターバッチの量は、ポリプロピレン組成物の総重量に対して１．０〜１０ｗｔ％、好ましくは１．５〜８．５ｗｔ％、一層好ましくは２．０〜７．０ｗｔ％の範囲にある。

ポリプロピレン組成物
本発明のポリプロピレン組成物は、成分（Ａ）としての上記に定義したポリプロピレンポリマーおよび任意に成分（Ｂ）としての上記に定義した高分子系造核剤を含む。

好ましくは本発明のポリプロピレン組成物は、ポリプロピレンポリマー（Ａ）として上記のようなプロピレンホモポリマーを含む。

上記のように、ポリプロピレンポリマーについて上記で定義したメルトフローレート（ＭＦＲ_２）、冷キシレン可溶分量（ＸＣＳ）、アイソタクチシティおよび＜２，１＞位置規則性欠陥の量に関する値は、ポリプロピレン組成物にも同様に当てはまる。

同じことがポリプロピレンポリマーの融解温度にも当てはまり、ポリプロピレン組成物にも同様に当てはまる。

ポリプロピレンポリマーを製造するための重合プロセス後に高分子系造核剤がマスターバッチの形態でポリプロピレンポリマーに加えられる場合、有核ポリプロピレン組成物の結晶化温度は、成分（Ａ）として使用されるポリプロピレンポリマーの結晶化温度より高い。

高分子系造核剤が、ＢＮＴ技術により修飾された触媒系の使用によりポリプロピレンポリマーに導入される場合、ポリプロピレンポリマーの結晶化温度は、ポリプロピレン組成物にも同様に当てはまる。

本発明のポリプロピレン組成物はさらなる成分を含んでもよい。しかしながら、本発明のポリプロピレン組成物は、ポリマー成分として、本発明で定義されたようなポリプロピレンポリマーのみを含むことが好ましい。そのため、ポリプロピレンポリマーの量は、全ポリプロピレン組成物に対して１００．０ｗｔ％にならないことがある。よって、１００．０ｗｔ％までの残りの部分は、当該技術分野において公知のさらなる添加剤により達成されてもよい。ただし、この残りの部分は、高分子系造核剤を導入するための任意のマスターバッチの量を含めずに、全ポリプロピレン組成物中で３．０ｗｔ％以下のように５．０ｗｔ％以下であるべきである。たとえば、本発明のポリプロピレン組成物はさらに、酸化防止剤、安定剤、充填剤、着色剤、造核剤および帯電防止剤からなる群から選択される少量の添加剤を含んでもよい。一般に、これらは重合で得られた粉状生成物の造粒中に加えられる。そのため、ポリプロピレンポリマーは、全ポリプロピレン組成物に対して少なくとも９５．０ｗｔ％、一層好ましくは少なくとも９７．０ｗｔ％を構成する。

ポリプロピレンポリマーが上記のような高分子系造核剤と別のα造核剤を含む場合、β造核剤を含まないことが好ましい。そうした代替または補足のα造核剤は、好ましくは
（ｉ） モノカルボン酸およびポリカルボン酸の塩、たとえば安息香酸ナトリウムまたはｔｅｒｔ−ブチル安息香酸アルミニウム、および
（ｉｉ） ジベンジリデンソルビトール（たとえば１，３：２，４ジベンジリデンソルビトール）およびＣ_１〜Ｃ_８アルキル置換ジベンジリデンソルビトール誘導体、たとえばメチルジベンジリデンソルビトール、エチルジベンジリデンソルビトールもしくはジメチルジベンジリデンソルビトール（たとえば１，３：２，４ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール）、または置換ノニトール誘導体、たとえば１，２，３，−トリデオキシ−４，６：５，７−ビス−Ｏ−［（４−プロピルフェニル）メチレン］−ノニトール、および
（ｉｉｉ） リン酸のジエステルの塩、たとえばナトリウム２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートまたはアルミニウム−ヒドロキシ−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート］、および
（ｉｖ） それらの混合物
からなる群から選択される。

そうした添加剤は一般に市販されており、たとえば、「Ｐｌａｓｔｉｃ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」，ｐａｇｅｓ ８７１〜８７３，５ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ，２００１ ｏｆ Ｈａｎｓ Ｚｗｅｉｆｅｌに記載されている。

本ポリプロピレン組成物は好ましくは、本発明によるメルトブロー繊維およびその後のメルトブローウエブまたは物品の調製のためにペレットまたは顆粒形態で使用される。

よって、上述のポリプロピレン組成物は、メルトブロー繊維の調製のために使用される。そうしたメルトブロー繊維は５μｍ以下の平均フィラメント繊度を有する。

さらに、メルトブロー繊維は、メルトブロー繊維の総重量に対して少なくとも８０．０ｗｔ％、好ましくは少なくとも８５．０ｗｔ％、一層好ましくは少なくとも９０．０ｗｔ％、さらに一層好ましくは少なくとも９５．０ｗｔ％を構成し、最も好ましくは上記で定義したポリプロピレン組成物からなる。

よって、本発明によるメルトブロー繊維にはさらなる成分が存在してもよい。そうしたさらなる成分は、好ましくはやはりポリプロピレン系ポリマーである、さらなるポリマーである。

メルトブローウエブの所望の特性が悪影響を受けないように好適な追加ポリマーを選択することは、当業者の技術の範囲内である。

本発明は、こうしたメルトブロー繊維で作られたメルトブローウエブ（ＭＢＷ）を対象とする。そのため本発明はさらに、上記で定義したポリプロピレン組成物で作られたメルトブロー繊維を含むメルトブローウエブも対象とする。

さらに、本発明はさらに、物品の総重量に対して好ましくは少なくとも８０．０ｗｔ％の量で、一層好ましくは少なくとも９５．０ｗｔ％の量で本発明によるメルトブローウエブ（ＭＢＷ）を含む、濾過媒体（フィルター）、おむつ、生理用ナプキン、パンティーライナー、成人用失禁予防製品、防護服、サージカルドレープ、サージカルガウンおよび手術衣全般からなる群から選択される物品も対象とする。本発明の一実施形態では、物品はメルトブローウエブ（ＭＢＷ）からなる。

メルトブローウエブの単位面積あたりの重量は、最終用途にかなり依存するが、しかしながらメルトブローウエブは、少なくとも１ｇ／ｍ^２、好ましくは１〜２５０ｇ／ｍ^２の範囲の単位面積あたりの重量を有することが好ましい。

本発明によるメルトブローウエブが単相ウエブ（たとえば空気濾過目的で）として製造される場合、少なくとも１ｇ／ｍ^２、一層好ましくは少なくとも４ｇ／ｍ^２、なお一層好ましくは７〜２５０ｇ／ｍ^２の範囲、さらに一層好ましくは８〜２００ｇ／ｍ^２の範囲の単位面積あたりの重量を有する。

本発明によるメルトブローウエブが、スパンボンドウエブ層、メルトブローウエブ層および別のスパンボンドウエブ層（たとえば衛生用途のため）を含む、好ましくはそれらからなるＳＭＳウエブのような多層構造の一部として製造される場合、メルトブローウエブは、少なくとも０．８ｇ／ｍ^２、一層好ましくは少なくとも１ｇ／ｍ^２、なお一層好ましくは１〜３０ｇ／ｍ^２の範囲、さらに一層好ましくは１．３〜２０ｇ／ｍ^２の範囲の単位面積あたりの重量を有する。あるいは、多層構造は、ＳＳＭＭＳ構造のように多数のメルトブローウエブ層およびスパンボンドウエブ層を含んでもよい。

メルトブローウエブを含む上記のような単相ウエブまたは多層構造体として存在する本発明によるメルトブローウエブは、製造される物品の所望の最終用途に応じてさらに他の層、すなわちポリカーボネート層または同種のものと組み合わせてもよい。

本発明によるメルトブローウエブはショットを含まない。

本発明によれば、メルトブローウエブのショットとは、繊維を形成しているポリマー凝集であって、繊維の平均直径より１０〜１０００倍大きい相当径を有する凝集により引き起こされるウエブの欠陥、変形または孔と定義される。

さらに本発明によるメルトブローウエブは、９．５±１．０ｇ／ｍ^２の単位面積あたりの重量を有するメルトブローウエブ（融解温度２９０℃で製造される）で少なくとも７５ｍｂａｒ、好ましくは少なくとも８０ｍｂａｒの、および９．５±１．０ｇ／ｍ^２の単位面積あたりの重量を有するメルトブローウエブ（融解温度３１０℃で製造される）で少なくとも１４０ｍｂａｒ、好ましくは少なくとも１５０ｍｂａｒの、標準試験ＷＳＰ ８０．６（０９）に準拠して測定された水頭（３つ目の水滴、それぞれｃｍ Ｈ２Ｏ、ｍｂａｒ）を有する。

本発明によるウエブを製造するために上述のポリプロピレン組成物を使用すると、たとえばヒドロキシルアミンエステルまたはペルオキシドによりビスブレーキング処理された現状技術によるポリプロピレン組成物と比較してかなり広いプロセスウィンドウの使用が可能になる。

本発明によるメルトブローウエブを製造するのに適用可能なプロセスウィンドウは、２５０℃〜３２０℃、好ましくは２７０℃〜３２０℃、一層好ましくは２８０℃〜３１０℃である。

本発明によるメルトブローウエブ製造するのに３２０℃までの工程温度が好適であるということのさらなる利点は、より高い工程温度により粘度がさらに低下することで、より細い繊維を製造する機会が得られてウエブの特性がさらに向上することである。

本発明はさらに、２５０℃〜３２０℃の工程温度領域においてショットがないことを特徴とするメルトブローウエブ品質を改善するための、本明細書で定義したポリプロピレン組成物の使用を対象とする。

本発明のさらなる実施形態は、下記式（ＩＩ）の少なくとも１つの化合物（Ｃ）の使用である。

式中、Ｒ_１、Ｒ_３、Ｒ_４およびＲ_６は各々独立に水素、１〜１２個のＣ原子を有する置換および非置換の直鎖、分岐および環状炭化水素、ならびに５〜１２個のＣ原子を有する置換および非置換芳香族炭化水素からなる群から選択され、かつ
Ｒ_２およびＲ_５は各々独立に１〜１２個のＣ原子を有する置換および非置換の直鎖、分岐および環状炭化水素、ならびに５〜１２個のＣ原子を有する置換および非置換芳香族炭化水素からなる群から選択され、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５およびＲ_６の少なくとも１つは、上記で定義したポリプロピレンポリマー用のビスブレーキング添加剤としての、５〜１２個のＣ原子を有する置換または非置換の芳香族炭化水素である。

Ａ．測定方法
以下の用語および判定方法の定義は、他に定義しない限り、特許請求の範囲を含む本発明の上記の一般的な記述だけでなく、下記例にも当てはまる。

ＮＭＲ分光法による微細構造体の定量
定量核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を使用してプロピレンホモポリマーのアイソタクチシティおよび位置規則性を定量した。

定量^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルは、^１Ｈおよび^１３Ｃでそれぞれ４００．１５ＭＨｚおよび１００．６２ＭＨｚにて動作するＢｒｕｋｅｒ Ａｄｖａｎｃｅ ＩＩＩ ４００ ＮＭＲスペクトロメーターを用いて溶液状態で記録した。すべてのスペクトルは、すべての空気に窒素ガスを用い１２５℃で^１３Ｃ最適化１０ｍｍ拡張温度プローブヘッドを使用して記録した。

プロピレンホモポリマーの場合、約２００ｍｇの材料を１，２−テトラクロロエタン−ｄ／_２（ＴＣＥ−ｄ_２）に溶解させた。均一な溶液を確保するため、ヒートブロックで初期サンプルを調製後、ＮＭＲチューブをロータリーオーブンで少なくとも１時間さらに加熱した。磁石への挿入時にチューブを１０Ｈｚで回転させた。この構成は、主に立体規則性分布の定量に必要とされる高分解能のため選択した（Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２６（２００１）４４３；Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．；Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｍｏｎａｃｏ，Ｇ．，Ｖａｃａｔｅｌｌｏ，Ｍ．，Ｓｅｇｒｅ，Ａ．Ｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ３０（１９９７）６２５１）。ＮＯＥおよびバイレベル（ｂｉ−ｌｅｖｅｌ）ＷＡＬＴＺ１６デカップリングスキームを利用して標準的なシングルパルス励起を使用した（Ｚｈｏｕ，Ｚ．，Ｋｕｅｍｍｅｒｌｅ，Ｒ．，Ｑｉｕ，Ｘ．，Ｒｅｄｗｉｎｅ，Ｄ．，Ｃｏｎｇ，Ｒ．，Ｔａｈａ，Ａ．，Ｂａｕｇｈ，Ｄ．Ｗｉｎｎｉｆｏｒｄ，Ｂ．，Ｊ．Ｍａｇ．Ｒｅｓｏｎ．１８７（２００７）２２５；Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃａｒｂｏｎｎｉｅｒｅ，Ｐ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｐｅｌｌｅｃｃｈｉａ，Ｒ．，Ｓｅｖｅｒｎ，Ｊ．，Ｔａｌａｒｉｃｏ，Ｇ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ．２００７，２８，１１２８９）。スペクトルあたり合計８１９２（８ｋ）のトランジエント（ｔｒａｎｓｉｅｎｔ）を得た。

定量^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを処理、積分し、独自のコンピュータープログラムを用いて積分値から関連する定量的特性を決定した。

プロピレンホモポリマーの場合、化学シフトはすべて、２１．８５ｐｐｍのメチルアイソタクチックペンタッド（ｍｍｍｍ）を内部標準とする。

位置規則性欠陥（Ｒｅｓｃｏｎｉ，Ｌ，Ｃａｖａｌｌｏ，Ｌ，Ｆａｉｔ，Ａ．，Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ，Ｆ．，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０００，１００，１２５３；（；；）Ｗａｎｇ，Ｗ−Ｊ．，Ｚｈｕ，Ｓ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ３３（２０００），１１５７；Ｃｈｅｎｇ，Ｈ．Ｎ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １７（１９８４），１９５０）またはコモノマーに対応する特徴的なシグナルが観察された。

立体規則性分布は、目的の立体配列に関係のない任意の部位を補正した２３．６〜１９．７ｐｐｍのメチル領域の積分により定量した（Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２６（２００１）４４３；Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｍｏｎａｃｏ，Ｇ．，Ｖａｃａｔｅｌｌｏ，Ｍ．，Ｓｅｇｒｅ，Ａ．Ｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ３０（１９９７）６２５１）。

特に立体規則性分布の定量に対する位置規則性欠陥およびコモノマーの影響は、立体配列の特定の積分領域から代表的な位置規則性欠陥およびコモノマー積分値を差し引くことで補正した。

アイソタクチシティは、ペンタッドレベルで決定し、全ペンタッドシーケンスに対するアイソタクチックペンタッド（ｍｍｍｍ）シーケンスの割合：
［ｍｍｍｍ］％＝１００^＊（ｍｍｍｍ／全ペンタッドの合計）
として報告した。

１７．７ｐｐｍおよび１７．２ｐｐｍで２つのメチル部位が存在することにより２，１エリスロ位置規則性欠陥の存在が示され、他の特徴的な部位により確認された。他の種類の位置規則性欠陥に対応する特徴的シグナルは観察されなかった（Ｒｅｓｃｏｎｉ，Ｌ，Ｃａｖａｌｌｏ，Ｌ，Ｆａｉｔ，Ａ．，Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ，Ｆ．，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０００，１００，１２５３）。

２，１エリスロ位置規則性欠陥の量は、１７．７ｐｐｍおよび１７．２ｐｐｍの特徴的な２つのメチル部位の積分平均：
Ｐ_２１ｅ＝（Ｉ_ｅ６＋Ｉ_ｅ８）／２
を用いて定量した。

第１の１，２挿入されたプロペンの量はメチル領域に基づき定量し、第１の挿入に関係ないこの領域に含まれる部位およびこの領域から除外された第１の挿入部位で下記のように補正した。
Ｐ_１２＝Ｉ_ＣＨ３＋Ｐ_１２ｅ

プロペンの総量は、挿入プロペンと存在する他のすべての位置規則性欠陥との和：
Ｐ_{ｔｏｔａｌ}＝Ｐ_１２＋Ｐ_２１ｅ
として定量した。

２，１エリスロ位置規則性欠陥のモルパーセントは、下記のように全プロペンに対して定量した。
［２１ｅ］ｍｏｌ％＝１００^＊（Ｐ_２１ｅ／Ｐ_{ｔｏｔａｌ}）

ＭＦＲ_２（２３０℃）は、ＩＳＯ １１３３（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定する。ポリプロピレン組成物のＭＦＲ_２は、この材料の顆粒に基づき決定する一方、メルトブローウエブのＭＦＲ_２は、２００℃以下の温度にて加熱されたプレスでウエブから調製された圧縮成形プラークの、顆粒寸法と同程度の寸法を有する切断片に基づき決定する。

室温でのキシレン可溶性画分（冷キシレン可溶分ＸＣＳ、ｗｔ％）：キシレンに可溶であるポリマーの量は、ＩＳＯ １６１５２；５^ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ；２００５−０７−０１に準拠して２５℃で決定する。

ＤＳＣ解析、融解温度（Ｔ_ｍ）、融解エンタルピー（Ｈ_ｍ）、結晶化温度（Ｔ_ｃ）および結晶化エンタルピー（Ｈ_ｃ）：ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｑ２００示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて５〜７ｍｇのサンプルで測定する。ＤＳＣは、−３０〜＋２２５℃の温度領域で１０℃／ｍｉｎの走査速度にて熱／冷／熱サイクルでＩＳＯ １１３５７／第３部／方法Ｃ２に準拠して行う。結晶化温度（Ｔ_ｃ）および結晶化エンタルピー（Ｈ_ｃ）は冷却ステップから決定する一方、融解温度（Ｔ_ｍ）および融解エンタルピー（Ｈ_ｍ）は第２の加熱ステップから、ウエブの場合には第１の加熱ステップからそれぞれ決定する。

プロピレンホモポリマーの数平均分子量（Ｍ_ｎ）、重量平均分子量（Ｍ_ｗ）、（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ＝ＭＷＤ）
分子量平均Ｍｗ、ＭｎおよびＭＷＤは、ＩＳＯ １６０１４−４：２００３およびＡＳＴＭ Ｄ ６４７４−９９に準拠してゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により決定した。赤外（ＩＲ）検出器を備えたＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣ装置を、ポリマーラボラトリーズ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）製の３×Ｏｌｅｘｉｓおよび１×Ｏｌｅｘｉｓガードカラムと、１６０℃、１ｍＬ／ｍｉｎの一定流量で溶媒としての１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ、２５０ｍｇ／Ｌの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−フェノールで安定化）と共に使用した。２００μＬのサンプル溶液を解析ごとに注入した。カラムセットは、０，５ｋｇ／ｍｏｌ〜１１５００ｋｇ／ｍｏｌの範囲のＭＷＤの狭い少なくとも１５のポリスチレン（ＰＳ）標準物質を用いてユニバーサルキャリブレーション（ＩＳＯ １６０１４−２：２００３に準拠）を使用して較正した。使用したＰＳ、ＰＥおよびＰＰのＭａｒｋ Ｈｏｕｗｉｎｋ定数は、ＡＳＴＭ Ｄ ６４７４−９９により記載されている通りである。サンプルはすべて、ＧＰＣ装置のオートサンプラーで穏やかに連続振盪させながら、最大１６０℃にてＰＰでは２．５時間、安定化ＴＣＢ（移動相と同じ）中で約１ｍｇ／ｍｌ（１６０℃で）の濃度が得られるようにポリマーサンプルを溶解させることにより調製した。ポリプロピレン組成物のＭＷＤは、この材料の顆粒に基づき決定する一方、メルトブローウエブのＭＷＤは、ウエブ由来の繊維サンプルに基づき決定し、どちらも同様に溶解させる。

ウエブの坪量
ウエブのｇ／ｍ^２単位の単位重量（坪量）はＩＳＯ ５３６：１９９５に準拠して決定した。

水頭
静水圧試験で測定される水頭または耐水性は、２００９年１２月に発表されたＷＳＰ（ｗｏｒｌｄｗｉｄｅ ｓｔｒａｔｅｇｉｃ ｐａｒｔｎｅｒｓ）標準試験ＷＳＰ ８０．６（０９）により決定する。この業界標準はさらにＩＳＯ ８１１：１９８１に基づくものであり、試験液としての精製水および１０ｃｍ／ｍｉｎの水圧上昇速度を用いて２３℃で１００ｃｍ^２の試料を使用する。本試験におけるＸｃｍの水柱高は、Ｘｍｂａｒの圧力差に相当する。

通気性
通気性は、１００Ｐａの圧力差でＤＩＮ ＩＳＯ ９２３７に準拠して決定した。この通気性は、ウエブ試料を垂直に通過する気流の速度と定義される。

ショット
ショットは、形成されたポリマー織物における変形、欠陥または孔の数の指標である。欠陥は、たとえば、繊維の直径より直径が１０〜１０００倍大きいポリマー材料の凝集であってもよい。「ショット」を決定するための定性試験の方法は、米国特許第５，７２３，２１７号で確認することができる。ＭＢ織物ロールから織物サンプルを無作為に引き出し、織物の全幅を包含する長さ数フィートの切片をロールから切断する。サンプルを背面照明付きのガラス板に保持し、ショットのレベルに応じて視覚的に「１」〜「５」（１＝ショットなし；「５」＝非常に高レベルのショット）と評価する。１〜５の各分類に対応するショットレベルを含むＭＢ織物の一連の写真があると、織物を評価するための標準として役立つ。次いで単位面積あたりの欠陥または孔の数をカウントすることによりショット値を決定する。これは、たとえば、織物を顕微鏡で観察し、単位面積あたりのショット数を手作業でカウントすることにより行ってもよい。さらに、Ｙａｎ，Ｚ． ａｎｄ Ｂｒｅｓｅｅ，Ｒ Ｒ．，Ｆｌｅｘｉｂｌｅ Ｍｕｌｔｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ ｆｏｒ Ａｕｔｏｍａｔｅｄ Ｎｏｎｗｏｖｅｎ Ｗｅｂ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ，６９ ＴＥＸＴＩＬＥ ＲＥＳ．Ｊ．７９５−８０４（１９９９）も参照されたい。

Ｂ．実施例
本発明例（ＩＥ−１）および比較例（ＣＥ−１）のプロピレンホモポリマーの重合プロセスで使用した触媒は、以下の通り調製した。

使用した化学物質：
ブチルエチルマグネシウム（Ｍｇ（Ｂｕ）（Ｅｔ）、ＢＥＭ）の２０％トルエン溶液、ケムチュラ（Ｃｈｅｍｔｕｒａ）により提供される
２−エチルヘキサノール、アンホケム（Ａｍｐｈｏｃｈｅｍ）により提供される
３−ブトキシ−２−プロパノール−（ＤＯＷＡＮＯＬ（商標）ＰｎＢ）、ダウ（Ｄｏｗ）により提供される
ビス（２−エチルヘキシル）シトラコネート、シンファベース（ＳｙｎｐｈａＢａｓｅ）により提供される
ＴｉＣｌ_４、ミレニアムケミカルズ（Ｍｉｌｌｅｎｉｕｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）により提供される
トルエン、アスポケム（Ａｓｐｏｋｅｍ）により提供される
Ｖｉｓｃｏｐｌｅｘ（登録商標）１−２５４、エボニック（Ｅｖｏｎｉｋ）により提供される
ヘプタン、シェブロン（Ｃｈｅｖｒｏｎ）により提供される

Ｍｇアルコキシ化合物の調製
Ｍｇアルコキシド溶液は、２０ｌステンレス鋼反応器において撹拌したまま（７０ｒｐｍ）、４．７ｋｇの２−エチルヘキサノールおよび１．２ｋｇのブトキシプロパノールの混合物をブチルエチルマグネシウム（Ｍｇ（Ｂｕ）（Ｅｔ））の２０ｗｔ％トルエン溶液１１ｋｇに加えることにより調製した。添加中、反応器内容物を４５℃未満に維持した。添加が終了後、反応混合物の混合（７０ｒｐｍ）を６０℃で３０分間継続した。室温に冷却後、２．３ｋｇのドナービス（２−エチルヘキシル）シトラコネートをＭｇ−アルコキシド溶液に加え、温度を２５℃未満に維持した。混合を撹拌下（７０ｒｐｍ）１５分間継続した。

固体触媒成分の調製
２０．３ｋｇのＴｉＣｌ_４および１．１ｋｇのトルエンを２０ｌのステンレス鋼反応器に加えた。３５０ｒｐｍで混合し、温度を０℃に維持しながら、実施例１で調製した１４．５ｋｇのＭｇアルコキシ化合物を１．５時間にわたって加えた。１．７ｌのＶｉｓｃｏｐｌｅｘ（登録商標）１−２５４および７．５ｋｇのヘプタンを加え、０℃で１時間の混合後、形成されたエマルジョンの温度を１時間以内に９０℃に上昇させた。３０分後、混合を停止し、触媒液滴を凝固させ、形成された触媒粒子を沈降させた。沈降（１時間）後、上清液を吸引除去した。次いで触媒粒子を４５ｋｇのトルエンで９０℃にて２０分間洗浄し、続いて２回ヘプタン洗浄した（３０ｋｇ、１５ｍｉｎ）。第１のヘプタン洗浄において温度が５０℃に低下し、第２の洗浄において室温に低下した。

こうして得られた触媒を、共触媒としてのトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）および外部ドナーとしてのシクロヘキシルメチルジメトキシシラン（Ｃ−ドナー）とともに使用した。

ドナーに対するアルミニウム比、チタンに対するアルミニウム比および重合条件は、表１および２に示す。

重合は、ループ型反応器のみを備えたポリプロピレン（ＰＰ）のパイロットプラントで行った。

比較例ＣＥ２では、バーゼル（Ｂａｓｅｌｌ）から市販されている触媒Ａｖａｎｔ ＺＮ Ｍ１を用いて重合を行った。触媒はフタレート系内部ドナーを含む。触媒は、共触媒としてのトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）および外部ドナーとしてのシクロヘキシルメチルジメトキシシラン（Ｃ−ドナー）とともに使用した。重合は、ループ型反応器のみを備えたＰＰのパイロットプラントで行った。

ＩＥ−１、ＣＥ−１およびＣＥ−２のプロピレンホモポリマーは、４００ｐｐｍのステアリン酸カルシウム（ＣＡＳ番号１５９２−２３−０）およびバスフ社（ＢＡＳＦ ＡＧ）、ドイツにより供給される１，０００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ １０１０（ペンタエリトリチル−テトラキス（３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート）、ＣＡＳ番号６６８３−１９−８）と混合した。

第２のステップではプロピレンホモポリマーを、２００〜２３０℃で同方向回転２軸スクリュー押出機を使用することによりビスブレーキング処理した。
ＩＥ−１：１２００ｐｐｍの２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン（Ｐｅｒｇａｓａｆｅ（登録商標）、ペルガン社（Ｐｅｒｇａｎ ＧｍｂＨ）により販売）を使用
ＣＥ−１：１．１ｗｔ％のＩｒｇａｔｅｃ（登録商標）ＣＲ７６（ヒドロキシルアミンエステルを含むポリマーマトリックス；バスフにより販売）（ＩＥ１）を使用
ＣＥ−２：１７００ｐｐｍのＴｒｉｇｏｎｏｘ １０１（アクゾノーベル（ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ））を使用

ＩＥ１、ＣＥ１およびＣＥ２のポリプロピレン組成物は、出口直径０．４ｍｍの４７０個の孔およびインチあたり３５個の孔を有する紡糸口金を使用してＲｅｉｃｏｆｉｌ ＭＢ２５０ラインでメルトブローウエブにした。ウエブは、異なる融解温度、スループット、ＤＣＤ（ダイからコレクターまでの距離）および風量で製造した。

メルトブローウエブの加工条件および特性を表３、４に示す。

表３、４および５から、本発明例（Ｐｅｒｇａｓａｆｅ（登録商標）でビスブレーキング処理；ＩＥ１−１およびＩＥ１−２）のポリマーは同じスループットで、比較例のポリマー（Ｉｒｇａｔｅｃまたはペルオキシドでビスブレーキング処理）より、ウエブにショットを発生させることなく高い融解温度になり得ることが分かる。

さらに、比較例ＣＥ１およびＣＥ２と比較して高い水頭値で分かるように、本発明例（Ｐｅｒｇａｓａｆｅ（登録商標）でビスブレーキング処理；ＩＥ１−１およびＩＥ１−２）のポリマーの使用により、水バリア性が向上したウエブが得られることも分かる。

Claims (15)

1. （Ａ）ポリプロピレンポリマーおよび
   （Ｂ）任意に高分子系造核剤、
   を含む少なくとも８０ｗｔ％のポリプロピレン組成物で作られたメルトブロー繊維を含むメルトブローウエブであって、
   前記ポリプロピレン組成物は、少なくとも１つの単結合を切断することにより下記式（Ｉ）の炭素系フリーラジカルに熱分解することができる少なくとも１つの化合物（Ｃ）でビスブレーキング処理されており、
   式（Ｉ）中、
   Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３は水素、１〜１２個のＣ原子を有する置換および非置換の直鎖状、分岐および環状飽和またはモノ不飽和炭化水素、５〜１２個のＣ原子を有する置換および非置換芳香族炭化水素、またはＸがＣ_１〜Ｃ_６アルキル基であるカルボキシレート基ＣＯＯＸから独立に選択することができ、
   Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３の少なくとも１つは、５〜１２個のＣ原子を有する置換または非置換の芳香族炭化水素であり、
   ビスブレーキング処理のために前記ポリプロピレン組成物に加えられる化合物（Ｃ）の量は、前記ポリプロピレン組成物に対して０．０１〜１０ｗｔ％の範囲にある、メルトブローウエブ。
2. 式（Ｉ）の前記炭素系フリーラジカルは下記式（ＩＩ）の１つまたは複数の化合物（Ｃ）から生成され、
   式中、Ｒ_１、Ｒ_３、Ｒ_４およびＲ_６は各々独立に水素、１〜１２個のＣ原子を有する置換および非置換の直鎖、分岐および環状炭化水素、ならびに５〜１２個のＣ原子を有する置換および非置換芳香族炭化水素からなる群から選択され、かつ
   Ｒ_２およびＲ_５は各々独立に１〜１２個のＣ原子を有する置換および非置換の直鎖、分岐および環状炭化水素、ならびに５〜１２個のＣ原子を有する置換および非置換芳香族炭化水素からなる群から選択され、かつＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５およびＲ_６の少なくとも１つは５〜１２個のＣ原子を有する置換または非置換の芳香族炭化水素である、請求項１に記載のメルトブローウエブ。
3. 化合物（Ｃ）の前記式（ＩＩ）においてＲ_２およびＲ_５は独立に６〜１０個のＣ原子を有する置換および非置換アリール基からなる群から選択され、Ｒ_１、Ｒ_３、Ｒ_４およびＲ_６は各々独立に水素およびＣ_１〜Ｃ_６アルキル基からなる群から選択される、請求項２に記載のメルトブローウエブ。
4. 前記化合物（Ｃ）は下記式（ＩＩＩ）を有し、
   式中、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９およびＲ_１０は各々独立に、水素原子、Ｃ_１〜６アルキル基、Ｃ_１〜２アルコキシ基、ニトリル基およびハロゲン原子からなる群から選択され、Ｒ_１、Ｒ_３、Ｒ_４およびＲ_６は各々独立に水素およびＣ_１〜６アルキル基からなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載のメルトブローウエブ。
5. 前記化合物（Ｃ）は２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン、２，３−ジプロピル−２，３−ジフェニルブタン、２，３−ジブチル−２，３−ジフェニルブタン、２，３−ジヘキシル−２，３−ジフェニルブタン、２−メチル−３−エチル−２，３−ジフェニルブタン、２−メチル−２，３−ジフェニルブタン、２，３−ジフェニルブタン、２，３−ジメチル−２，３−ジ−（ｐメトキシフェニル）−ブタン、２，３−ジメチル−２，３−ジ−（ｐメチルフェニル）−ブタン、２，３−ジメチル−２−メチルフェニル−３−（ｐ ２’３’−ジメチル−３’−メチルフェニル−ブチル）−フェニル−ブタン、３，４−ジメチル−３，４−ジフェニルヘキサン、３，４−ジエチル−３，４−ジフェニルヘキサン、３，４−ジプロピル−３，４−ジフェニルヘキサン、４，５−ジプロピル−４，５−ジフェニルオクタン、２，３−ジイソブチル−２，３−ジフェニルブタン、３，４−ジイソブチル−３，４−５ジフェニルヘキサン、２，３−ジメチル−２，３−ジ ｐ（ｔ−ブチル）−フェニル−ブタン、５，６−ジメチル−５，６ジフェニルデカン、６，７−ジメチル−６，７−ジフェニルドデカン、７，８−ジメチル−７，８−ジ（メトキシフェニル）−テトラ−デカン、２，３−ジエチル−２，３−ジフェニルブタン、２，３−ジメチル−２，３−ジ（ｐ−クロロフェニル）ブタン、２，３−ジメチル−２，３−ジ（ｐ−ヨードフェニル）ブタンおよび２，３−ジメチル−２，３−ジ（ｐ−ニトロフェニル）ブタンからなる群から選択される、請求項４に記載のメルトブローウエブ。
6. 化合物（Ｃ）は２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタンおよび３，４−ジメチル−３，４−ジフェニルヘキサンからなる群から選択される、請求項５に記載のメルトブローウエブ。
7. 化合物（Ｃ）は２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタンである、請求項６に記載のメルトブローウエブ。
8. 前記メルトブローウエブはショットを含まず、かつ
   融解温度２９０℃で製造されて９．５±１．０ｇ／ｍ^２の単位面積あたりの重量を有するメルトブローウエブの場合、少なくとも７５ｍｂａｒの、および融解温度２９０℃で製造されて９．５±１．０ｇ／ｍ^２の単位面積あたりの重量を有するメルトブローウエブで少なくとも１４０ｍｂａｒの、標準試験ＷＳＰ ８０．６（０９）に準拠して測定された水頭（３つ目の水滴、それぞれｃｍ Ｈ２Ｏ、ｍｂａｒ）を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載のメルトブローウエブ。
9. 前記ポリプロピレンポリマーは、ａ）ＩＵＰＡＣの第４〜６族の遷移金属の化合物（ＴＣ）、第２族金属化合物（ＭＣ）、および好ましくは非フタル酸化合物、一層好ましくは非フタル酸エステルである内部ドナー（ＩＤ）を含むチーグラーナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）；ｂ）任意に共触媒（Ｃｏ）およびｃ）任意に外部ドナー（ＥＤ）の存在下で重合されている、請求項１〜８のいずれか一項に記載のメルトブローウエブ。
10. 前記内部ドナー（ＩＤ）は、任意に置換されているマロナート、マレエート、スクシネート、グルタレート、シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレート、ベンゾエートならびにそれらの誘導体および／または混合物から選択され、好ましくは前記内部ドナー（ＩＤ）はシトラコネートであり；かつ前記外部ドナー（ＥＤ）に対する共触媒（Ｃｏ）のモル比［Ｃｏ／ＥＤ］は５〜４５である、請求項９に記載のメルトブローウエブ。
11. 前記ポリプロピレン組成物はフタル酸化合物だけでなく、それらのそれぞれの分解生成物を含まない、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のメルトブローウエブ。
12. ショットを含まないウエブは２５０℃〜３２０℃の工程温度領域内で製造することができる、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のメルトブローウエブ。
13. 濾過媒体、おむつ、生理用ナプキン、パンティーライナー、成人用失禁予防製品、防護服、呼吸保護マスク、サージカルドレープ、サージカルガウンおよび手術衣全般からなる群から選択される、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のメルトブローウエブを含む物品。
14. 下記式（ＩＩ）の少なくとも１つの化合物（Ｃ）の使用であって、
    式中、Ｒ_１、Ｒ_３、Ｒ_４およびＲ_６は各々独立に水素、１〜１２個のＣ原子を有する置換および非置換の直鎖、分岐および環状炭化水素、ならびに５〜１２個のＣ原子を有する置換および非置換芳香族炭化水素からなる群から選択され、かつ
    Ｒ_２およびＲ_５は各々独立に１〜１２個のＣ原子を有する置換および非置換の直鎖、分岐および環状炭化水素、ならびに５〜１２個のＣ原子を有する置換および非置換芳香族炭化水素からなる群から選択され、かつＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５およびＲ_６の少なくとも１つはポリプロピレンポリマー用のビスブレーキング添加剤としての、５〜１２個のＣ原子を有する置換または非置換の芳香族炭化水素である、使用。
15. （Ａ）ポリプロピレンポリマー、好ましくはプロピレンホモポリマーおよび
    （Ｂ）任意に高分子系造核剤
    を含むポリプロピレン組成物の使用であって、
    前記ポリプロピレン組成物は、少なくとも１つの単結合を切断することにより下記式（Ｉ）の炭素系フリーラジカルに熱分解することができる少なくとも１つの化合物（Ｃ）でビスブレーキング処理されており、
    式（Ｉ）中、
    Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３は水素、１〜１２個のＣ原子を有する置換および非置換の直鎖状、分岐および環状飽和またはモノ不飽和炭化水素、５〜１２個のＣ原子を有する置換および非置換芳香族炭化水素、またはＸがＣ_１〜Ｃ_６アルキル基であるカルボキシレート基ＣＯＯＸから独立に選択することができ、
    Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３の少なくとも１つは、５〜１２個のＣ原子を有する置換または非置換の芳香族炭化水素であり、
    ビスブレーキング処理のために前記ポリプロピレン組成物に加えられる化合物（Ｃ）の量は、前記ポリプロピレン組成物に対して０．０１〜１０ｗｔ％の範囲にある、２５０℃〜３２０℃の工程温度領域においてショットがないことを特徴とするメルトブローウエブ品質を改善するための、使用。