JP2018520494A - ケイ素‐炭素複合粒子材料 - Google Patents
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Abstract
Description
こうして、Si系負極材が開発された。実際には、このタイプの材料は、著しく高いエネルギー密度を提供し得る。ケイ素は、以下の反応:15Li+4Si→Li15Si4に対応する高い理論重量容量(3,579mAh/g)および高い体積容量(2,200mAh/cm3)を有する。
より具体的には、第3のタイプの炭素(すなわちアモルファス炭素)は、少なくとも1つの炭素含有有機化合物、特に高分子化合物の熱分解から生じる。このような化合物の熱分解から生じる炭素は、「高分子炭素」とも称される。
以下の実施例に示されているように、本発明による複合粒子材料に基づく負極は、初期クーロン効率、容量維持率の向上を有利に表しており、それらを組み込む電池の寿命は増加される。
(i)非凝集形態の下でSiナノ粒子を提供する段階と、
(ii)前記Siナノ粒子を、少なくとも1つの炭素含有有機化合物を含む溶液と、ミクロン黒鉛粒子および還元グラフェンまたはグラフェン酸化物プレートレットの分散と接触させる段階と、
(iii)粒子材料を形成するために前述の段階(ii)の混合物を乾燥させる段階であって、粒子が、Siナノ粒子、黒鉛ミクロン粒子、還元グラフェンまたはグラフェン酸化物プレートレット、および炭素含有有機化合物を含む、乾燥させる段階と、
(iv)目的のSi−炭素複合粒子材料を得るために、前記炭素含有有機化合物が分解され、存在する場合にはグラフェン酸化物が還元されるように、酸素を含まない雰囲気で、段階(iii)の粒子材料を熱処理する段階と、
を少なくとも含むプロセスに関する。
本発明は、電極、特に負極を調製するための特許請求の範囲に記載された複合粒子材料の使用もまた対象とする。
本発明はまた、本発明によるSi‐炭素複合粒子材料を含むリチウムイオン電池アノードに関する。
本発明はさらに、本発明の負極を使用したリチウムイオン電池を対象とする。
本発明の複合粒子材料は、ケイ素ナノ粒子で被覆されたミクロン黒鉛粒子、還元グラフェンプレートレット、およびアモルファス炭素から形成されるものとして詳述される。「接着剤」として使用されるアモルファス炭素は、Si‐グラフェン‐黒鉛粒子を被覆する。
本発明による複合粒子材料の粒子は、図1に概略的に示されている。
特に、比表面積は、150℃でアルゴンフローの下で1時間の前熱処理を行った後、77KでN2の等温吸脱着により測定される。
本発明の複合粒子材料の粒子は、有利には、1から50m2/g、特に2から30m2/gの範囲のBETを有する。
本発明の複合粒子材料の炭素マトリクス材料中に捕捉されたナノケイ素粒子は、好ましくは、20から200nmの間の平均粒径および80nm<D80<200nmの粒度分布を有する。
これらの粒子はさらに、一般的に、0.001cc/g未満の開孔細孔容積、および4wt%未満の酸素含有量を有する。
このようなサブミクロンサイズのSi粒子は、文献WO2012 000858に開示されたプロセスによって有利に調製され得る。
前述のように、本発明に従って考慮される炭素マトリクス材料は、少なくとも3つのタイプの炭素材料、すなわち還元グラフェン、黒鉛、およびアモルファス炭素を含む。
グラフェンは、炭素の単一原子層を有する二次元結晶材料である。
本発明の複合粒子材料中に捕捉された還元グラフェンプレートレットは、単層または120層以下の重畳層の形態である。
好ましくは、還元グラフェンプレートレットは、20から300m2/gの範囲、好ましくは50から150m2/gの範囲の表面積を有する。
黒鉛は、層状平面構造を有する最も一般的な炭素の形態である。各層において、炭素原子は0.142nmの距離を有するハニカム格子に配列され、面間距離は0.335nmである。グラフェンの積層体は、グラフェンの層間の方向によって黒鉛とは異なる。グラフェンの積層体は、グラフェンの単一シートの間に規則性を有さない。反対に、黒鉛では、それぞれのグラフェンシートのハニカム格子が方向性を有する。
これらの粒子は、好ましくは1から20μmの間の平均粒径を有する。
本発明のSi‐炭素複合粒子材料では、黒鉛の微粒子の表面上にサブミクロンケイ素粒子が担持される。
本発明による複合体の炭素マトリクス材料の第3のタイプは、グラフェンとは対照的にアモルファスであることを特徴とし得る。
これは、炭素含有有機化合物の熱分解によって生じる。
本発明に好都合な高分子化合物として、より具体的に、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリアクリロニトリル、スチレン系ポリマー、セルロース系ポリマー、エポキシ樹脂、ポリ塩化ビニル、スクロース、およびこれらの組み合わせが挙げられ得る。
前述の重量比において考慮されるグラフェンは、フリー還元グラフェン、すなわち黒鉛構造に組み込まれていない還元グラフェンのみである。
‐Si13Gt64Gn13C10
‐Si10Gt65Gn14C11
‐Si15Gn15Gt63C7
本発明のSi‐炭素複合粒子材料は、
(i)非凝集形態の下でSiナノ粒子を提供する
(ii)前記Siナノ粒子を、少なくとも1つの炭素含有有機化合物を含む溶液と、ミクロン黒鉛粒子および還元グラフェンおよび/またはグラフェン酸化物プレートレットの分散と接触させる段階と、
(iii)粒子材料を形成するために前述のステップ(ii)の混合物を乾燥させる段階であって、粒子が、Siナノ粒子、ミクロン黒鉛粒子、還元グラフェンおよび/またはグラフェン酸化物プレートレット、および炭素含有有機化合物を含む、乾燥させる段階と、
(iv)目的のSi‐炭素複合粒子材料を得るために、炭素含有有機化合物が分解され、かつ存在する場合にはグラフェン酸化物が還元されるように、ステップ(iii)の粒子材料を熱処理する段階と、
を少なくとも含むプロセスによって得られ得る。
‐Si系粒子およびその凝集体を含む初期粉末を提供するステップ、および
‐存在する場合には凝集体も分離するための解凝集(de−agglomeration)プロセスを前記初期粉末に施すステップ。
先に詳細に説明したように、炭素含有有機化合物は、熱分解後に粒子上に炭素被膜を提供するように、Si‐グラフェン‐黒鉛粒子中に組み込まれることが意図される。
したがって、この化合物と化学親和性を有するように選択される。当業者であれば、炭素含有有機化合物の化学的性質を考慮することによって、その選択を行うことができる。例えば、水溶性炭素含有有機化合物の場合には、水または水性溶媒相などの極性溶媒、疎水性炭素含有有機化合物の場合には、非極性溶媒であり得る。
一般的に、固体粒子材料(ケイ素粒子、グラフェン、および黒鉛)は、1から100g/Lの範囲、特に10から100g/Lの範囲の重量濃度でこの溶媒相中に存在する。
この乾燥ステップの試験条件は、全ての材料の完全性を変更しないように調節される。
この炭素含有有機化合物は、有利には、先に詳細に説明したように高分子化合物である。
有利には、処理は、酸素を含まない雰囲気で行われる。
この処理の温度は、目的の変換を得るために調節される。
変換後、本発明の複合粒子材料中に存在するグラフェンは、5重量%未満の酸素含有量を有する。
電気化学活性複合粒子は、電極、特にリチウムイオン電池の負極(「アノード」)の製造に特に有用である。
したがって、本発明はまた、電気化学活性材料としてのSi‐炭素複合粒子材料の使用を対象とする。
本発明はまた、電気化学活性材料として本発明のSi‐炭素複合粒子材料を含む電極に関する。
この電極は、好ましくは負極である。
本発明はまた、本発明による電極を備えたリチウムイオン電池を対象とする。
本発明は、これらに限定されるものではないが、以下の図面および実施例とともにさらに説明される。
‐グラフェン粒子は、平均粒径15μm、BET表面積120から150m2/g、および平均厚さ略6から8ナノメートルを有する(Mグレード、XG SCIENCE社)。
‐WO2012 000858に従って、ナノケイ素粉末が作製される。該粉末は、25m2/gのBET、0.001cc/g未満の開孔細孔容積(150℃でアルゴンフローの下で1時間前熱処理した後に、N2の等温吸脱着によってASAP設備で行われた測定)、4重量%未満の酸素含有量、80nm<D80<200nmとして定義された粒度、および初期に負のゼータ電位(水中でpH7で定義)を有する。
‐黒鉛微細粉末は、2.5m2/gのBET表面積(AFグレード、昭和電工社)を有するかまたは16.1m2/gのBET表面積(SFG6グレード、TIMCAL社)を有するものである。
‐PVAは、POLYSCIENCE INC社のMW25,000のポリビニルアルコールである。
‐ピッチは、固体電池グレード製品である。
‐比表面積の値は、150℃でアルゴンフローの下で1時間前熱処理した後、N2の等温吸脱着で測定される。
‐粒度分布(PSD)値は、湿式分散(混合純水+5%エタノール)におけるレーザ回折で測定される。
‐以下の実施例において調製されたSi‐炭素複合粒子材料の電気化学活性は、コインセルCR2032において評価される。作用電極は、80重量%の活物質(乾燥残留物に基づく)を10%のカーボンブラックおよびバインダとして10%のカルボキシメチルセルロース(CMC)とともに水中で混合して均質なスラリを形成し、10μm厚の銅箔上に均一に塗布することによって調製される。調製された作用電極は14mm径に押抜きされ、1Tでプレスされ、80℃の真空システムで48時間の間乾燥される。その後、ケイ素炭素アノード、セパレータとしてVilledonおよびCelgard2400、対極としてLi箔、および電解質としてLiPF6が溶解したエチレンカーボネート/ジエチルカーボネート(1:1体積比)、2%のビニレンカーボネートおよび10%のフルオロエチレンカーボネートを使用した電気化学セルが、アルゴン充填グローブボックス内で組み立てられる。コインセルは、CCCVモードで10mVから1Vの間で、C/5のCレートで(5時間で活物質を800mAh/gの完全充電または放電することを意味する)試験される。
5.5グラムのグラムのグラフェンナノプレートレットが分散した0.6リットルの純水を500Wで3分間超音波処理する。ついで、6.1グラムのケイ素ナノ粒子、25.3グラムの黒鉛微細粉末(BET表面積2.5m2/g)、および13.1グラムのポリビニルアルコール(PVA)(25,000g/mol、88%けん化)をグラフェンナノプレートレット懸濁液に加え、ポリマーを可溶化するために磁気バーで撹拌する。
材料および方法の部分に記載したように電気化学性能を評価し、得られた値を表2に示す。
ケイ素ナノ粒子の量がより少ないが、実施例1に従って複合ケイ素‐黒鉛‐グラフェン‐炭素を調製する。
Si‐炭素複合粒子材料の粉末の詳細および電気化学性能をそれぞれ表1および2に示す。
別の黒鉛(BET表面積16.1m2/g)を使用して、実施例1に従って複合ケイ素‐黒鉛‐グラフェン‐炭素を調製する。
Si‐炭素複合粒子材料の粉末の詳細および電気化学性能をそれぞれ表1および2に示す。
別のグラフェンおよび乾燥プロセスを使用して、複合ケイ素‐黒鉛‐グラフェン‐炭素を調製する。
ついで、−85℃で12時間の間懸濁液を凍結し、24時間から48時間の間、凍結乾燥プロセスによって乾燥する。
Si‐炭素複合粒子材料の粉末の詳細および電気化学性能をそれぞれ表1および2に示す。
別の炭素含有有機化合物を使用するが、実施例1に従って複合ケイ素‐黒鉛‐グラフェン‐炭素を調製する。
Si‐炭素複合粒子材料の粉末の詳細および電気化学性能をそれぞれ表1および2に示す。
別のグラフェンおよび黒鉛材料を使用するが、実施例1に従って複合ケイ素‐黒鉛‐グラフェン‐炭素を調製する。
Si‐炭素複合粒子材料の粉末の詳細を表1に示す。
最も重要なことは、高いクーロン効率であり、その他のパラメータは応用から乖離していない。特に、初回不可逆容量は低く、逆に、容量維持率は高くなければならない。
さらに、全ての実施例において、容量維持率は99.8から100%/サイクルの間に含まれる。
これらの値に基づくと、グラフェンの添加およびケイ素‐黒鉛‐グラフェン‐炭素複合体の使用により、リチウムイオン電池用アノードの電気化学性能が向上することが明らかである。
Claims (20)
- 少なくともミクロン黒鉛粒子、還元グラフェンプレートレット、およびアモルファス炭素に基づく炭素マトリクス材料内にケイ素ナノ粒子が捕捉された電気化学活性Si‐炭素複合粒子材料。
- 粒子が1μm<D10<80μm、5μm<D50<300μm、および10μm<D90<700μmの粒度分布を有する、請求項1に記載の複合粒子材料。
- 前記アモルファス炭素が少なくとも1つの炭素含有有機化合物の熱分解から生じる、請求項1または2に記載の複合粒子材料。
- 前記ケイ素ナノ粒子が20から200nmの間の平均粒径を有する、請求項1から3のいずれか一項に記載の複合粒子材料。
- 総重量比で、13重量%と同等またはそれより多い、特に8から30重量%の範囲のSi含有量を有する、請求項1から4のいずれか一項に記載の複合粒子材料。
- 前記炭素マトリクス材料が、30から70重量部の黒鉛、5から30重量部のグラフェン、および炭素含有有機化合物から生じた5から20重量部のアモルファス炭素から形成されている、請求項1から5のいずれか一項に記載の複合粒子材料。
- 0.05から0.8、好ましくは0.1から0.3のSi/黒鉛重量比でケイ素ナノ粒子およびミクロン黒鉛粒子を含む、請求項1から6のいずれか一項に記載の複合粒子材料。
- 1から14、好ましくは1.7から14の黒鉛/グラフェン重量比でミクロン黒鉛粒子および還元グラフェンプレートレットを含む、請求項1から7のいずれか一項に記載の複合粒子材料。
- ケイ素ナノ粒子、還元グラフェンプレートレット、およびアモルファス炭素によって被覆されたミクロン黒鉛粒子から形成されている、請求項1から8のいずれか一項に記載の複合粒子材料。
- Si13Gt64Gn13C10またはSi10Gt65Gn14C11およびSi15Gn15Gt63C7から選択された、請求項1から9のいずれか一項に記載の複合粒子材料。
- 請求項1から10のいずれか一項に記載の複合粒子材料を調製するプロセスであって、
(i)非凝集形態の下でSiナノ粒子を提供する段階と、
(ii)前記Siナノ粒子を、少なくとも1つの炭素含有有機化合物を含む溶液と、ミクロン黒鉛粒子および還元グラフェンまたはグラフェン酸化物プレートレットの分散と接触させる段階と、
(iii)粒子材料を形成するために前述の段階(ii)の混合物を乾燥させる段階であって、粒子が、Siナノ粒子、ミクロン黒鉛粒子、還元グラフェンまたはグラフェン酸化物プレートレット、および炭素含有有機化合物を含む、乾燥させる段階と、
(iv)目的のSi‐炭素複合粒子材料を得るために、前記炭素含有有機化合物が分解され、存在する場合にはグラフェン酸化物が還元されるように、段階(iii)の粒子材料を熱処理する段階と、
を少なくとも含むプロセス。 - 前記段階(i)から(iii)が、ケイ素ナノ粒子、グラフェンプレートレット、およびミクロン黒鉛粒子の均質な分散で行われる、請求項11に記載のプロセス。
- 前記炭素含有有機化合物が、固体、可溶性、または液体形態で他の材料と相互作用する、請求項11または12に記載のプロセス。
- 前記乾燥させる段階(ii)が噴霧乾燥によって行われる、請求項11から13のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記熱処理する段階(iv)が、前記炭素含有有機化合物を炭素に変換し、存在する場合にはグラフェン酸化物を還元グラフェンプレートレットに変換するために好都合な熱分解である、請求項11から14のいずれか一項に記載のプロセス。
- 少なくともケイ素ナノ粒子、ミクロン黒鉛粒子、還元グラフェンプレートレットおよび/またはグラフェン酸化物プレートレットを含み、互いに集合して粒子が形成されたSi‐炭素マトリクス粒子材料であって、前記粒子が少なくとも1つの炭素含有有機化合物をさらに含む、Si‐炭素マトリクス粒子材料。
- 電気化学活性材料としての請求項1から10のいずれか一項に記載のSi‐炭素複合粒子材料の使用。
- 電気化学活性材料として請求項1から10のいずれか一項に記載のSi‐炭素複合粒子材料を含む電極。
- 請求項1から10のいずれか一項に記載のSi‐炭素複合粒子材料を含むリチウムイオン電池アノード。
- 請求項18に記載の電極を備えたリチウムイオン電池。
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020087910A (ja) * | 2018-11-16 | 2020-06-04 | 國家中山科學研究院 | 多層グラフェンをキャリアとするナノシリコンが亜酸化シリコン及びアモルファス炭素層によって被覆された負極材料、及びその製造方法 |
US10879530B2 (en) | 2018-12-13 | 2020-12-29 | National Chung-Shan Institute Of Science And Technology | Anode material of nano-silicon having multilayer-graphene as carrier and coated with silicon suboxide and with amorphous carbon layer and method for fabricating the same |
WO2021095651A1 (ja) * | 2019-11-15 | 2021-05-20 | 東レ株式会社 | グラフェン分散液、正極ペーストおよびリチウムイオン電池正極 |
WO2022029575A1 (ja) * | 2020-08-07 | 2022-02-10 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 電極、負極活物質、負極、二次電池、移動体および電子機器、負極活物質の作製方法、ならびに負極の作製方法 |
JP7505783B2 (ja) | 2018-11-14 | 2024-06-25 | ユニヴェルシテ・ドゥ・リエージュ | ケイ素-炭素複合アノード材料 |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3510656A1 (en) | 2016-09-12 | 2019-07-17 | Imerys Graphite & Carbon Switzerland Ltd. | Compositions and their uses |
US20190260020A1 (en) * | 2016-11-11 | 2019-08-22 | Showa Denko K.K. | Negative electrode material and lithium-ion battery |
CN108807861B (zh) * | 2017-05-03 | 2021-11-30 | 安普瑞斯(南京)有限公司 | 一种用于锂离子电池的硅碳复合材料及其制备方法 |
CN107317000A (zh) * | 2017-06-15 | 2017-11-03 | 中国科学院成都有机化学有限公司 | 一种三维多孔结构硅/石墨烯复合负极材料及其制备方法 |
JP6518734B2 (ja) * | 2017-08-03 | 2019-05-22 | 株式会社パワーフォー | 二次電池 |
KR102459627B1 (ko) * | 2017-08-16 | 2022-10-28 | 삼성전자주식회사 | 디설포네이트계 첨가제 및 이를 포함하는 리튬이차전지 |
KR102244953B1 (ko) * | 2017-11-09 | 2021-04-27 | 주식회사 엘지화학 | 음극 활물질, 상기 음극 활물질을 포함하는 음극, 및 상기 음극을 포함하는 이차 전지 |
KR102245126B1 (ko) * | 2017-11-09 | 2021-04-28 | 주식회사 엘지화학 | 음극 활물질, 상기 음극 활물질을 포함하는 음극, 및 상기 음극을 포함하는 이차 전지 |
CN108598391A (zh) * | 2017-12-30 | 2018-09-28 | 湖南中科星城石墨有限公司 | 一种锂离子电池用纳米硅复合负极材料 |
CN111615768B (zh) * | 2018-01-15 | 2023-04-18 | 尤米科尔公司 | 用于蓄电池负电极中的复合粉末以及包括此类复合粉末的蓄电池 |
KR102479243B1 (ko) | 2018-02-07 | 2022-12-19 | 유미코아 | 규소계 분말, 상기 분말을 포함하는 전극 및 배터리 |
WO2019180227A1 (en) * | 2018-03-23 | 2019-09-26 | Bright Day Inventions Ab | Carbon based composite material |
CN111261843B (zh) * | 2018-11-30 | 2022-03-04 | 刘全璞 | 电极复合材料颗粒、电池电极以及充电电池 |
CN109728266B (zh) * | 2018-12-10 | 2020-08-25 | 桑德新能源技术开发有限公司 | 硅碳材料及其制备方法、负极材料 |
CN109786696B (zh) * | 2018-12-29 | 2021-06-11 | 湖南中科星城石墨有限公司 | 一种多组分硅碳材料及其制备方法 |
CN111384373B (zh) * | 2018-12-29 | 2021-06-01 | 安普瑞斯(南京)有限公司 | 一种用于锂离子电池的硅碳复合材料及其制备方法 |
JP2022540368A (ja) * | 2019-06-28 | 2022-09-15 | タルガ テクノロジーズ リミテッド | シリコンとグラファイトとを含む複合材料及びその製造方法 |
BR112022011670A2 (pt) * | 2019-12-13 | 2022-09-06 | Sicona Battery Tech Pty Ltd | Método de fabricação de um anodo para uma bateria de íons de lítio, anodo para uma bateria de íons de lítio e bateria de íons de lítio |
KR102518142B1 (ko) * | 2020-02-21 | 2023-04-06 | 한국전기연구원 | 나노 실리콘-그래핀 마이크로 볼 복합음극재 및 이의 제조방법, 마이크로 볼 복합음극재를 포함하는 이차전지용 음극 |
US11735724B2 (en) * | 2020-10-30 | 2023-08-22 | GM Global Technology Operations LLC | Silicon-containing negative electrodes, electrochemical cells, and methods of making the same |
KR20220159587A (ko) * | 2021-05-26 | 2022-12-05 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 리튬 이차전지용 음극 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
CN114142002A (zh) * | 2021-11-02 | 2022-03-04 | 东莞市道睿石墨烯研究院 | 一种石墨烯包覆改性方法 |
CN114709380B (zh) * | 2022-03-14 | 2024-02-20 | 郑州英诺贝森能源科技有限公司 | 一种全固态电池负极材料及其制备方法 |
CN114824230A (zh) * | 2022-05-27 | 2022-07-29 | 山东海科创新研究院有限公司 | 一种硅碳石墨烯复合材料及其制备方法、锂离子电池 |
CN115124019B (zh) * | 2022-06-15 | 2024-05-28 | 湖北大学 | 一种利用氟硅酸废料制备硅碳材料的方法 |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5312341B2 (ja) | 2006-12-01 | 2013-10-09 | ユミコア ソシエテ アノニム | ナノサイズ粉末の製造方法 |
CN102958835B (zh) | 2010-06-29 | 2014-11-12 | 尤米科尔公司 | 具有低氧含量的亚微米级的硅粉末 |
US8859143B2 (en) * | 2011-01-03 | 2014-10-14 | Nanotek Instruments, Inc. | Partially and fully surface-enabled metal ion-exchanging energy storage devices |
CN102306757B (zh) | 2011-08-26 | 2014-07-02 | 上海交通大学 | 锂离子电池硅石墨烯复合负极材料及其制备方法 |
US9096035B2 (en) | 2011-09-23 | 2015-08-04 | GM Global Technology Operations LLC | Corrosion resistant magnesium article method of making |
CN102637872A (zh) | 2012-01-07 | 2012-08-15 | 天津市贝特瑞新能源材料有限责任公司 | 一种高容量硅碳复合负极材料及其制备方法和其应用 |
US20130252082A1 (en) * | 2012-01-11 | 2013-09-26 | Energ2 Technologies, Inc. | Hard carbon materials |
KR101368474B1 (ko) * | 2012-03-23 | 2014-03-03 | 강원대학교산학협력단 | 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
CN103050666B (zh) | 2012-12-12 | 2015-04-22 | 中南大学 | 一种石墨烯包覆硅碳复合负极材料的制备方法 |
KR101461220B1 (ko) * | 2012-12-27 | 2014-11-13 | 주식회사 포스코 | 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 이의 제조 방법, 그리고 이를 포함하는 음극 및 리튬 이차 전지 |
JP5602262B2 (ja) * | 2013-01-29 | 2014-10-08 | 昭和電工株式会社 | 複合電極材 |
WO2014160174A1 (en) * | 2013-03-14 | 2014-10-02 | Cornell University | Carbon and carbon precursors in nanofibers |
CN103311526A (zh) | 2013-06-09 | 2013-09-18 | 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 | 一种氧化硅/碳复合材料及其制备方法与用途 |
CN103400970B (zh) | 2013-07-20 | 2015-07-08 | 深圳粤网节能技术服务有限公司 | 一种纳米硅/石墨烯锂离子电池负极材料及其制备方法 |
JP6508870B2 (ja) * | 2013-08-14 | 2019-05-08 | 東ソー株式会社 | リチウム二次電池用複合活物質およびその製造方法 |
CN103474667B (zh) | 2013-08-16 | 2015-08-26 | 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 | 一种锂离子电池用硅碳复合负极材料及其制备方法 |
DE102014202156A1 (de) * | 2014-02-06 | 2015-08-06 | Wacker Chemie Ag | Si/G/C-Komposite für Lithium-Ionen-Batterien |
CN104752696A (zh) * | 2015-01-22 | 2015-07-01 | 湖州创亚动力电池材料有限公司 | 一种石墨烯基硅碳复合负极材料的制备方法 |
CN104716312B (zh) | 2015-03-11 | 2017-03-22 | 中国科学院化学研究所 | 一种锂离子电池用硅碳复合材料及其制备方法和应用 |
CN110486810A (zh) | 2019-08-22 | 2019-11-22 | 青岛海尔空调器有限总公司 | 柜式空调室内机 |
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7505783B2 (ja) | 2018-11-14 | 2024-06-25 | ユニヴェルシテ・ドゥ・リエージュ | ケイ素-炭素複合アノード材料 |
JP2020087910A (ja) * | 2018-11-16 | 2020-06-04 | 國家中山科學研究院 | 多層グラフェンをキャリアとするナノシリコンが亜酸化シリコン及びアモルファス炭素層によって被覆された負極材料、及びその製造方法 |
US10879530B2 (en) | 2018-12-13 | 2020-12-29 | National Chung-Shan Institute Of Science And Technology | Anode material of nano-silicon having multilayer-graphene as carrier and coated with silicon suboxide and with amorphous carbon layer and method for fabricating the same |
WO2021095651A1 (ja) * | 2019-11-15 | 2021-05-20 | 東レ株式会社 | グラフェン分散液、正極ペーストおよびリチウムイオン電池正極 |
WO2022029575A1 (ja) * | 2020-08-07 | 2022-02-10 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 電極、負極活物質、負極、二次電池、移動体および電子機器、負極活物質の作製方法、ならびに負極の作製方法 |
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