JP2018519258A5

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Publication number: JP2018519258A5
Application number: JP2017557416A
Authority: JP
Filing date: 2016-06-13
Publication date: 2018-08-30
Anticipated expiration: 2036-06-13

Claims

水性歯科用グラスアイオノマー組成物であって、前記組成物は、
（Ａ）反応性微粒子ガラスと、
（Ｂ）酸性基を含む水溶性重合性ポリマー
（ここで、前記重合性ポリマーはセメント反応において前記微粒子ガラスと反応性があり、それにより前記重合性ポリマーは、ポリマー骨格及び1つ又は複数の重合性炭素−炭素二重結合を有する加水分解に対して安定なペンダント基を有し、
前記重合性ポリマーは、
ａ）アミノ基を含有するコポリマーを得るために、
（ｉ）少なくとも１つの必要に応じて保護されたカルボン酸基及び第１の重合性有機部分を含む第１の共重合性モノマーと、
（ｉｉ）１つ又は複数の必要に応じて保護された第一級アミノ基及び／又は第二級アミノ基、並びに第２の重合性有機部分を含む第２の共重合性モノマーと、
を含む混合物を共重合させる工程と、
ｂ）前記アミノ基を含有するコポリマーに、重合性部分と、第１の工程で得られる前記アミノ基を含有するコポリマー中の第２の共重合性モノマーに由来する繰り返し単位のアミノ基と反応性がある官能基とを有する化合物を、カップリングさせる工程であって、重合性ペンダント基が加水分解に対して安定な連結基によって前記骨格に連結されるように、前記必要に応じて保護されたアミノ基を脱保護する、カップリングさせる工程と、
及び、重合性ポリマーを得るために、必要に応じて工程ａ）又は工程ｂ）の後に、前記保護されたカルボン酸基を脱保護する工程と、を含むプロセスにより得られる）と、
（Ｃ）１つの重合性二重結合、及び必要に応じてカルボン酸基を有する加水分解に対して安定な水溶性モノマーであって、前記モノマーが、最大２００Ｄａの分子量を有する、加水分解に対して安定な水溶性モノマーと、
（Ｄ）重合開始剤系と、
（Ｅ）少なくとも２つの重合性炭素−炭素二重結合を有する重合性で加水分解に対して安定な架橋剤と、を含む、水性歯科用グラスアイオノマー組成物。
（Ｃ）による前記加水分解に対して安定な水溶性モノマーを、前記水性歯科用グラスアイオノマー組成物の総重量に基づいて５〜３０重量％の量で含む、請求項１に記載の水性歯科用グラスアイオノマー組成物。
（Ｆ）非反応性充填剤を更に含む、請求項１又は２に記載の水性歯科用グラスアイオノマー組成物。
工程ａ）で共重合される前記混合物における第１の共重合性モノマーの第２の共重合性モノマーに対するモル比（第１の共重合性モノマーのモル／第２の共重合性モノマーのモル）は、１００：１〜１００：５０の範囲内である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の水性歯科用グラスアイオノマー組成物。
工程ｂ）における前記カップリング反応は、アミド結合、尿素結合又はチオ尿素結合から選択される結合を形成する付加反応又は縮合反応である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水性歯科用グラスアイオノマー組成物。
前記第１の共重合性モノマーは、一般式（１）：

（式中、
Ｒ^１は、水素原子、−ＣＯＯＺ基、又は−ＣＯＯＺ基によって置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ_１−６アルキル基であり、
Ｒ^２は、水素原子、−ＣＯＯＺ基、又は−ＣＯＯＺ基によって置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ_１−６アルキル基であり、
Ａは、単結合又は直鎖若しくは分岐のＣ_１−６アルキレン基であり、前記アルキレン基は、アルキレン炭素鎖の２つの炭素原子間に１個〜３個のヘテロ原子を含有していてもよく、前記ヘテロ原子は酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選択され、及び／又は、前記アルキレン基は、前記アルキレン炭素鎖の２つの炭素原子間に、アミド結合又はウレタン結合から選択される１個〜３個の基を含有していてもよく、
Ｚは、同一でも異なってもよく、独立して、水素原子、金属イオン、カルボン酸基に対する保護基を表すか、又は、前記Ｚは、分子中に存在する更なる−ＣＯＯＺ基と共に分子内無水物基を形成し、
好ましくは、前記第１の共重合性モノマーは、保護された（メタ）アクリル酸モノマーであり、より好ましくは、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート又はベンジルアクリレートであり、最も好ましくは、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレートである）で表される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の水性歯科用グラスアイオノマー組成物。
前記第２の共重合性モノマーは、一般式（２）：

（式中、
Ｒ^３は、水素原子、又は−ＣＯＯＺ’基によって置換されていてもよい直鎖若しくは分岐のＣ_１−６アルキル基であり、
Ｘは、保護されたアミノ基、若しくは保護基を持っていてもよいアミノ基で置換される、１個〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基であり、前記炭化水素基は１個〜６個のヘテロ原子を含有していてもよく、前記ヘテロ原子は酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選択され、並びに／又は前記炭化水素基はアミド結合若しくはウレタン結合から選択される基を含有していてもよく、及び前記炭化水素基は、−ＣＯＯＺ’、アミノ基、ヒドロキシル基及びチオール基から選択される最大６個の基で更に置換されていてもよく、
Ｙは、水素原子、−ＣＯＯＺ’基、若しくは１個〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基であり、前記炭化水素基は１個〜６個のヘテロ原子を含有していてもよく、前記ヘテロ原子は、酸素原子、窒素原子、及び硫黄原子から選択され、並びに／又は前記炭化水素基はアミド結合若しくはウレタン結合から選択される基を含有していてもよく、前記炭化水素基は、−ＣＯＯＺ’、アミノ基、ヒドロキシル基及びチオール基から選択される最大６個の基で更に置換されていてもよく、
Ｚ’ は、同一でも異なってもよく、独立して、水素原子、金属イオン、カルボン酸基に対する保護基を表すか、又は、前記Ｚ’は、分子中に存在する更なる−ＣＯＯＺ’基と共に分子内無水物基を形成する）で表される請求項１〜６のいずれか一項に記載の水性歯科用グラスアイオノマー組成物。
重合性部分と、前記第２の共重合性モノマーに由来する繰り返し単位のアミノ基と反応性がある官能基とを有する前記化合物は、一般式（３）：

（式中、
Ｒ^４は、水素原子、又は−ＣＯＯＺ’’基によって置換されていてもよい直鎖若しくは分岐のＣ_１−６アルキル基であり、
Ｒ^５は、水素原子、又は−ＣＯＯＺ’’基によって置換されていてもよい直鎖若しくは分岐のＣ_１−６アルキル基であり、
Ｚ’’ は、同一でも異なってもよく、独立して、水素原子、金属イオン、カルボン酸基に対する保護基を表すか、又は、前記Ｚ’’は、分子中に存在する更なる−ＣＯＯＺ’’基と共に分子内無水物基を形成し、
ＬＧは脱離基であり、又は
ＬＧがＺ’’を置き換えて、Ｒ^４又はＲ^５と共に分子内カルボン酸無水物基を形成してもよく、又は、
式（３）の２つの分子がＬＧ及び／又は−ＣＯＯＺ’’の縮合によって分子間カルボン酸無水物基を形成し、このときＬＧは酸素原子である）で表される化合物である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の水性歯科用グラスアイオノマー組成物。
１つの重合性二重結合を有する前記水溶性モノマーはカルボン酸基を有し、前記１つの重合性二重結合は炭素−炭素二重結合であり、好ましくは、前記モノマーは、一般式（４）：

（式中、
Ｒ^６は、水素原子、又は直鎖若しくは分岐のＣ_１−３アルキル基であり、
Ｒ^７は、水素原子、又は必要に応じて−ＣＯＯＨ基で置換されたＣ_１−６基であり、
ここで、Ｒ^６及びＲ^７は、式（４）の化合物の分子量が最大２００Ｄａ、好ましくは最大１５０Ｄａ、より好ましくは、式（４）の化合物はイタコン酸又はアクリル酸、最も好ましくはアクリル酸であることが条件で選択される）で表される化合物である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の水性歯科用グラスアイオノマー組成物。
１つの重合性炭素−炭素二重結合及びカルボン酸基を有する前記水溶性モノマーは、一般式（４’）：

（式中、
Ｒ^６’は、水素原子、又は直鎖若しくは分岐のＣ_１−３アルキル基であり、
Ｒ^７’ は、水素原子、又は−ＣＯＯＨ基によって置換されていてもよい直鎖若しくは分岐のＣ_１−３アルキル基であり、ここでＲ^６’及びＲ^７’は、式（４）の前記化合物の分子量が最大２００Ｄａであることが条件で選択され、
好ましくは、
Ｒ^６’ は、水素原子であり、
Ｒ^７’は、水素原子、又は必要に応じて−ＣＯＯＨ基で置換されたＣ_１−３基であり、ここで、Ｒ^６’及びＲ^７’は、式（４）の前記化合物の分子量が最大１５０Ｄａであることが条件で選択され、
より好ましくは、
Ｒ^６’ は、水素原子であり、
Ｒ^７’ は、水素原子、又は−ＣＯＯＨ基で置換されたメチル基であり、ここで、Ｒ^６’及びＲ^７’は、式（４）の前記化合物の分子量が最大１５０Ｄａであることが条件で選択される）で表される化合物である、請求項９に記載の水性歯科用グラスアイオノマー組成物。
酸性基を含む前記重合性ポリマーは、１０^３超〜１０^６Ｄａの範囲の分子量Ｍ_ｗを有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の水性歯科用グラスアイオノマー組成物。
前記微粒子ガラスは、
１）２０〜４５重量％のシリカ、
２）２０〜４０重量％のアルミナ、
３）２０〜４０重量％の酸化ストロンチウム、
４）１〜１０重量％のＰ_２Ｏ_５、
５）３〜２５重量％のフッ化物、を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の水性歯科用グラスアイオノマー組成物。
前記組成物の総重量に基づいて、２０〜８０重量％の前記反応性微粒子ガラスを含み、及び／又は前記組成物の総重量に基づいて１０〜８０重量％の前記酸性基を含むポリマーを含み、及び／又は前記組成物の総重量に基づいて最大７５重量％の分散ナノ粒子を含む、請求項１〜１２に記載のいずれか一項に記載の水性歯科用グラスアイオノマー組成物。
硬化させた場合、次の機械的特性：
− 象牙質への接着結合強度は、ＩＳＯ２９０２２：２０１３に従って測定すると少なくとも５ＭＰａ、及び／又は
− 曲げ強度は、ＩＳＯ４０４９に従って測定すると少なくとも８０ＭＰａの少なくとも１つを有する、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の水性歯科用グラスアイオノマー組成物。
混合物の使用であって、前記混合物は、
歯科用組成物の調製のために、セメント反応において微粒子ガラスと反応性があり酸性基を含む水溶性の重合性ポリマーを含み、それにより前記重合性ポリマーは、ポリマー骨格及び1つ又は複数の重合性炭素−炭素二重結合を有する加水分解に対して安定なペンダント基を有し、前記重合性ポリマーは、
ａ）アミノ基を含有するコポリマーを得るために、
（ｉ）少なくとも１つの必要に応じて保護されたカルボン酸基及び第１の重合性有機部分を含む第１の共重合性モノマーと、
（ｉｉ）１つ又は複数の必要に応じて保護された第一級アミノ基及び／又は第二級アミノ基、並びに第２の重合性有機部分を含む第２の共重合性モノマーと、を含む混合物を共重合させる工程と、
ｂ）前記アミノ基を含有するコポリマーに、重合性部分と、前記第１の工程で得られる前記アミノ基を含有するコポリマー中の前記第２の共重合性モノマーに由来する繰り返し単位のアミノ基と反応性がある官能基と、を有する化合物をカップリングさせる工程と、を含み、重合性ペンダント基が加水分解に対して安定な連結基によって前記骨格に連結されるように、前記必要に応じて保護されたアミノ基を脱保護する、カップリングさせる工程と、
及び、重合性ポリマーを得るために、必要に応じて、工程ａ）又は工程ｂ）の後に、前記保護されたカルボン酸基を脱保護する工程、を含むプロセスにより得られ、
前記混合物は、更に１つの重合性二重結合、及び必要に応じてカルボン酸基を有する加水分解に対して安定な水溶性モノマーを含み、前記モノマーが、最大２００Ｄａの分子量を有する、
歯科用組成物調製のための混合物の使用。