JP2018511183A - 環状ラクタムを含む電子素子 - Google Patents

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Abstract

本発明は、特定の環状ラクタムを含む電子素子、より特別には、有機エレクトロルミッセンス素子と、電子素子、より特別には、有機エレクトロルミッセンス素子での使用のための特定の環状ラクタムに関する。

Description

本発明は、特定の環状ラクタムを含む電子素子、特別には、有機エレクトロルミッセンス素子と、電子素子、特別には、有機エレクトロルミッセンス素子での使用のための特定の環状ラクタムに関する。
有機半導体が機能性材料として使用される有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ）の構造は、たとえば、US 4539507、US 5151629、EP0676461およびWO98/27136に記載されている。使用される発光材料は、蛍光発光ではなく燐光発光を示す有機金属錯体であることが多い。量子力学的理由により、４倍までのエネルギー効率とパワー効率が、燐光発光エミッターとして有機金属化合物を使用して可能である。一般的に、ＯＬＥＤにおいて、特別には、三重項発光（燐光発光）を示すＯＬＥＤにおいて、たとえば、効率、駆動電圧および寿命に関して、改善に対する必要性が未だ存在する。これは、特別には、短波長領域、たとえば、緑色で発光するＯＬＥＤにあてはまる。
燐光発光ＯＬＥＤの特性は、用いられる三重項エミッターによってのみ決定されるのではない。より特別には、マトリックス材料、正孔ブロック材料、電子輸送材料等に使用されるその他の材料も、また、特に重要である。このように、これら材料の場合における改善が、ＯＬＥＤ特性での顕著な改善をもたらすこともできる。蛍光発光ＯＬＥＤに対してもまた、これらの材料における改善に対する必要性が未だ存在する。
先行技術によれば、たとえば、WO 2011/116865、WO 2011/137951もしくはWO 2014/056567によるラクタムが、燐光発光エミッターのために使用されるマトリックス材料の一種である。ここで、一般的場合にさらなる改善が、特別には、効率、寿命と材料の熱安定性に関して望まれる。
マトリックス材料として、もしくは電子輸送または正孔ブロック材料としての使用に適する化合物を含む電子素子を提供することが、本発明の目的である。より好ましくは、緑色-、黄色-および赤色-燐光発光、また、可能であれば青色-燐光発光ＯＬＥＤを提供することまたは緑色-および赤色-燐光発光、また、可能であれば青色-燐光発光ＯＬＥＤのために適するマトリックス材料を提供することが本発明の目的である。
驚くべきことに、以下に詳細に説明される式（１）の化合物が、この目的を達成し、有機エレクトロルミネッセンス素子の、特別には、寿命と駆動電圧に関する改善をもたらすことが見出された。これは、特別に、式（１）の化合物または本発明の化合物がマトリックス材料として使用されると、赤色-および緑色-燐光発光エレクトロルミネッセンス素子にあてはまる。材料は、追加的に、高温安定性を特徴とする。したがって、本発明は、このような化合物を含む電子素子、特別には、有機エレクトロルミッセンス素子を提供する。
したがって、本発明は、少なくとも一つの式（１）の化合物
または少なくとも一つの共通芳香族もしくは複素環式芳香族環構造Ａｒを介して結合する少なくとも二つの式（１）の化合物または共通構造単位を有する少なくとも二つの式（１）の化合物
を含む電子素子を含む電子素子を提供し：
式中、使用される記号と添え字は、以下のとおりである；
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４は、夫々独立して、ＣＲもしくはＮであり；
Ｙは、各場合に、
であり；
Ａｒは、出現毎に同一であるか異なり、１以上のＲ１基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、１以上のＲ１基により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；同時に、同じ窒素原子もしくは燐原子に結合する２個のＡｒ１基は、単結合もしくはＮ（Ｒ１）、Ｃ（Ｒ１）２およびＯから選ばれるブリッジにより互いにブリッジしてもよく；
Ｒは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＣＨＯ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｎ（Ｒ１）２、Ｃ（=Ｏ）Ａｒ１、Ｃ（=Ｏ）Ｒ１、Ｐ（=Ｏ）（Ａｒ１）２、Ｓ（=Ｏ）Ａｒ１、Ｓ（=Ｏ）（Ａｒ１）２、ＣＲ２=ＣＲ２Ａｒ１、Ｃ≡ＣＡｒ１、ＯＳＯ２Ｒ１、
１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、３〜４０個の炭素原子を有する分岐あるいは環式アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、２〜４０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（ここで、上記ヒドロカルビル基は、夫々、１以上のＲ１基により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｇｅ（Ｒ１）２、Ｓｎ（Ｒ１）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ１、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ１で置き代えられてよく、ここで、１以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）、各場合に、１以上のＲ１基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、１以上のＲ１基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、１以上のＲ１基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または、これらの構造の組み合わせより成る基から選ばれ；
ここで、２個以上の隣接するＲ置換基は、１以上のＲ１基により置換されてよい単環式あるいは多環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を形成してよいか、または
Ｘ１のＲ置換基および/またはＸ４のＲ置換基は、隣接するＮ-Ａｒと一緒になって、各場合に、１以上のＲ１基により置換されてよい単環式あるいは多環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を形成してよく；
Ｒ１は、各場合に独立して、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基、２〜２０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルケニル基、５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造（ここで、１以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基または２〜１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルケニル基で置き代えられてよい。）より成る基から選ばれ；
ここで、２個以上の隣接するＲ１置換基は、一緒になって、単環式あるいは多環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を形成してよく；および
Ｒ２は、各場合に独立して、Ｈ、Ｄ、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族、芳香族および/または複素環式芳香族ヒドロカルビル基より成る基から選ばれ、ここで、２個以上のＲ２基は、一緒になって、環構造を形成してもよい。
本発明の文脈での電子素子は、少なくとも一つの有機化合物を含む少なくとも一つの層を含む素子である。この素子は、また、無機材料または無機材料から完全に形成される他の層を含んでよい。
電子素子は、好ましくは、有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機ソーラーセル（Ｏ-ＳＣ）、有機染料感受性有機ソーラーセル（Ｏ-ＤＳＳＣ）、有機光学検査素子、有機光受容器、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、発光電子化学セル（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）および有機プラズモン発光素子（D. M. Koller et al., Nature Photonics 2008, 1-4)より成る群から選ばれるが、好ましくは、有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ）、より好ましくは、燐光ＯＬＥＤである。
したがって、本発明は、上記また今後好ましいと説明される式（１）の化合物を含む、有機エレクトロルミネセンス素子、有機集積回路、有機電界効果トランジスタ、有機薄膜トランジスタ、有機発光トランジスタ、有機ソーラーセル、有機染料感受性ソーラーセル、ペロブスカイトを含むソーラーセル、有機光学検査素子、有機光受容器、有機電場消光素子、発光電子化学セル、有機レーザーダイオードおよび有機プラズモン発光素子から選ばれる電子素子を提供する。
電子素子は、好ましくは、カソード、アノードおよび少なくとも一つの発光層を含む有機エレクトロルミネセンス素子である。これらの層とは別に、さらなる層、たとえば、各場合に、１以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電子ブロック層および/または電荷生成層をも含んでもよい。励起子ブロック機能を有する中間層も、たとえば、同様に２個の発光層の間に導入してもよい。しかしながら、これらの層の夫々は、必ずしも存在する必要がないことに留意する必要がある。この場合に、有機エレクトロルミネセンス素子は、１つの発光層を含んでもよくまたは複数の発光層を含んでもよい。複数の発光層が存在するならば、これらは、好ましくは、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍ間に全体で複数の最大発光を有し、全体として、白色発光が生じるものであり、換言すれば、蛍光もしくは燐光を発してもよい種々の発光化合物が、発光層に使用される。特別に好ましいのは、３個の発光層を有する構造であり、ここで、その３層は、青色、緑色及びオレンジ色もしくは赤色発光を呈する（基本構造については、例えば、WO 2005/011013参照。）。さらに、白色発光が、青色発光層と赤色および緑色で発光する層を使用して、好ましくは、製造することができ、ここで、これら２個の発光層は、電荷生成層により互いに分離されてよい。
上記説明されもしくは今後好ましいと説明される式（１）の化合物は、その正確な構造により、本発明の電子素子の異なる層で使用することができる。好ましいのは、少なくとも一つの式（１）の化合物または今後挙げられる好ましい態様または今後説明される式（２）、（２ａ）、（３）、（３ａ）〜（３ｊ）、（４）、（４ａ）、（５）および（５ａ）、（６）〜（１１）、（６＊）〜（１１＊）、（１２）〜（３３）、（３４）〜（４１）および（４２）〜（５７）の化合物を、正確な置換により、蛍光もしくは燐光エミッター、特別には燐光エミッターのためのマトリックス材料として、および/または正孔ブロック層中に、および/または電子輸送層中に、および/または電子ブロック層もしくは励起子ブロック層中におよび/または正孔輸送層中に含む有機エレクトロルミッセンス素子である。
本発明は、さらに、式（１）の化合物または今後挙げられる式（１）の好ましい態様または今後説明される式（２）、（２ａ）、（３）、（３ａ）〜（３ｊ）、（４）、（４ａ）、（５）および（５ａ）、（６）〜（１１）、（６＊）〜（１１＊）、（１２）〜（３３）、（３４）〜（４１）および（４２）〜（５７）の化合物を、正確な置換により、蛍光もしくは燐光エミッターのためのマトリックス材料として、および/または正孔ブロック層中で、および/または電子輸送層中で、および/または電子ブロック層もしくは励起子ブロック層中でおよび/または正孔輸送層中で使用されることを特徴とする電子素子を提供する。
本発明は、さらに、式（１）の化合物または今後挙げられる式（１）の好ましい態様または今後説明される式（２）、（２ａ）、（３）、（３ａ）〜（３ｊ）、（４）、（４ａ）、（５）および（５ａ）、（６）〜（１１）、（６＊）〜（１１＊）、（１２）〜（３３）、（３４）〜（４１）および（４２）〜（５７）の化合物を、蛍光もしくは燐光エミッターのためのマトリックス材料として、および/または正孔ブロック層中で、および/または電子輸送層中で使用されることを特徴とする電子素子を提供する。
本発明の有機エレクトロルミッセンス素子と発光電子化学セルは、種々の用途に、たとえば、単色もしくは多色表示装置に、照明用途に、または医療用および/または美容用途に、たとえば、光治療に使用することができる。
本発明の文脈でのアリール基は、６〜６０個の炭素原子を含有し、本発明の文脈でのヘテロアリール基は、２〜６０個の炭素原子と少なくとも１つのヘテロ原子を含有し、ただし炭素原子とヘテロ原子の合計は、少なくとも５個である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選択される。ここで、アリール基またはヘテロアリール基は、簡単な芳香族環、すなわち、フェニル、または簡単な複素環式芳香族環、たとえば、ピリジニル、ピリミジニル、チオフェニル等、または縮合（縮合環化）アリールもしくはヘテロアリール基、たとえば、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、キノリニル、イソキノリニル等のいずれかの意味であると理解される。たとえば、ビフェニル等の単結合により互いに結合した芳香族構造は、逆に、アリールもしくはヘテロアリール基ではなく、芳香族環構造と言及される。
本発明の文脈での芳香族環構造は、環構造中に５〜６０個の炭素原子を含有する。本発明の文脈での複素環式芳香族環構造は、環構造中に３〜６０個の炭素原子と少なくとも１つのヘテロ原子を含有し、ただし炭素原子およびヘテロ原子の合計は、少なくとも４個である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選択される。本発明の文脈での芳香族または複素環式芳香族環構造は、必ずしもアリールまたはヘテロアリール基だけを含有するとは限らない構造であって、２以上のアリールまたはヘテロアリール基が、非芳香族単位、たとえば、ホウ素、ケイ素、炭素、窒素もしくは酸素原子によって結合されていてもよい構造を意味すると理解される。たとえば、フルオレン、9,9’-スピロビフルオレン、9,9-ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテルまたはスチルベン等の構造も、２つ以上のアリール基が、たとえば短いアルキル基によって結合されている構造と同様に、本発明の文脈での芳香族環構造とみなされるべきである。
本発明の文脈では、１〜４０個の炭素原子を含んでよく、個々の水素原子またはＣＨ２基が、前述の基により置換されていてもよい脂肪族ヒドロカルビル基もしくはアルキル基もしくはアルケニル基もしくはアルキニル基は、好ましくは、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、s-ブチル、t-ブチル、2-メチルブチル、n-ペンチル、s-ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、n-ヘキシル、ネオヘキシル、シクロヘキシル、n-ヘプチル、シクロヘプチル、n-オクチル、シクロオクチル、2-エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニルまたはオクチニル基の意味であると理解される。
１〜４０個の炭素原子を有するアルコキシ基は、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ-プロポキシ、ｉ-プロポキシ、ｎ-ブトキシ、ｉ-ブトキシ、ｓ-ブトキシ、ｔ-ブトキシ、n-ペントキシ、s-ペントキシ、２-メチルブトキシ、n-ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、n-ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、n-オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、2-エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシおよび2,2,2-トリフルオロエトキシの意味であると理解される。１〜４０個の炭素原子を有するチオアルキル基は、特別には、メチルチオ、エチルチオ、ｎ-プロピルチオ、ｉ-プロピルチオ、ｎ-ブチルチオ、ｉ-ブチルチオ、ｓ-ブチルチオ、ｔ-ブチルチオ、ｎ-ペンチルチオ、ｓ-ペンチルチオ、ｎ-ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ-ヘプチチオル、シクロヘプチルチオ、ｎ-オクチルチオ、シクロオクチルチオ、2-エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、2,2,2-トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオル、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオまたはオクチニルチオの意味であると理解される。
一般に、本発明によるアルキル、アルコキシまたはチオアルキル基は、直鎖状、分枝または環状であってよく、１以上の隣接していないＣＨ２基は上記基によって置きかえられていてもよく、さらに、１以上の水素原子も、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２、好ましくは、Ｆ、ＣｌもしくはＣＮ、さらに好ましくは、ＦもしくはＣＮ、特別に、好ましくは、ＣＮによって置きかえられていてもよい。
各場合に、前述のＲ１基により置換されていてもよく、任意の所望の位置を介して芳香族または複素環式芳香族環構造に結合してよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族または複素環式芳香族環構造は、特別には、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ベンズアントラセン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、トリフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、cis-もしくはtrans-インデノフルオレン、cis-もしくはtrans-インデノカルバゾール、cis-もしくはtrans-インドロカルバゾール、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナンスリイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ヘキサアザトリフェニレン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、1,5-ジアザアントラセン、2,7-ジアザピレン、2,3-ジアザピレン、1,6-ジアザピレン、1,8-ジアザピレン、4,5-ジアザピレン、4,5,9,10-テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、ベンゾトリアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、テトラゾール、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールから誘導される基またはこれら構造の組み合わせから誘導される基の意味であると理解される。
５〜２４個の芳香族環原子を有する好ましい芳香族または複素環式芳香族環構造は、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ビフェニル、テルフェニル、クアトルフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、ピリジン、ピリミジン、チオフェン、フラン、ピロール、トリアジン、カルバゾール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、キノリン、イソキノリン、フェナントリジン、フェナントロリン、アザカルバゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、インデノカルバゾール、インドロカルバゾール、チオフェニルアミンまたはこれら基の２もしくは３個の組み合わせから誘導される基の意味であると理解される。
Ｒ１は、各場合に独立して、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基、２〜２０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルケニル基、５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造（ここで、１以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基または２〜１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルケニル基で置き代えられてよい。）より成る基から選ばれ；
ここで、２個以上の隣接するＲ１置換基は、一緒になって、単環式あるいは多環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を形成してよい。
Ｒ１は、好ましくは、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基である。
Ｒ１は、より好ましくは、Ｈ、Ｆ、ＣＮ、１〜４個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基である。
Ｒ２は、各場合に独立して、Ｈ、Ｄ、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族、芳香族および/または複素環式芳香族ヒドロカルビル基より成る基から選ばれ、ここで、２個以上のＲ２基は、一緒になって、環構造を形成してもよい。
Ｒ２は、好ましくは、Ｈ、Ｄ、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基である。Ｒ２は、より好ましくは、Ｈである。
本発明の電子素子の好ましい１態様は、Ｙが
であり、Ａｒが、各場合に独立して上記所与の意味を有する式（１）の化合物を含む。
したがって、本発明は、さらに、式（１）においてＹが、
であり、Ａｒが、各場合に独立して上記所与の意味を有する上記に説明されるか、または好ましいと説明される本発明の電子素子を提供する。
本発明の電子素子の好ましい１態様は、Ｙが
であり、Ａｒが、各場合に独立して上記所与の意味を有する式（１）の化合物を含む。
したがって、本発明は、さらに、式（１）においてＹが、
であり、Ａｒが、各場合に独立して上記所与の意味を有する上記に説明されるか、または好ましいと説明される本発明の電子素子を提供する。
本発明の電子素子の好ましい１態様は、Ｙが
である式（１）の化合物を含む。
したがって、本発明は、さらに、式（１）においてＹが、
である上記に説明されるか、または好ましいと説明される本発明の電子素子を提供する。
本発明の電子素子の好ましい１態様は、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４の基からの少なくとも一つの可変基が、ＣＲであり、Ｒは、各場合に独立して、式（１）で与えられる定義の１つを有する式（１）の化合物を含む。
したがって、本発明は、さらに、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４の基からの少なくとも一つの可変基が、Ｎであり、可変基の残りがＣＲであり、Ｒは、各場合に独立して、式（１）で与えられる定義の１つを有する、上記に説明されるか、または好ましいと説明される本発明の電子素子を提供する。
本発明の電子素子の好ましい１態様は、可変基Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が、ＣＲであり、Ｒは、各場合に独立して、式（１）で与えられる定義の１つを有する式（１）の化合物を含む。
したがって、本発明は、さらに、可変基Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が、ＣＲであり、Ｒは、各場合に独立して、式（１）で与えられる定義の１つを有する、上記に説明されるか、または好ましいと説明される本発明の電子素子を提供する。
上記に説明されるか、または好ましいと説明される式（１）の化合物は、有機合成分野の当業者に知られた合成方法により調製することができる。
本発明は、同様にさらに、式Ａの化合物のＮ-Ｈ基と式Ｂの化合物とのカップリング反応による、上記に説明されるか、または好ましいと説明される式（１）の化合物の製造方法を提供し：
式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、式（１）または今後式（１）の化合物の好ましい態様で与えられる定義を有し、およびＹは、各場合に、
であり、
ここで、Ａｒは、式（１）で与えられる定義を有し、およびＬは、カップリング反応に適する脱離基に対応する。
製造方法は、特別には、式（４２）、（４７）〜（５１）、（５６）および（５７）の化合物の調製に適用可能であり、ここで、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４の定義と、ＹとＡｒの定義は、これらの化合物と一致する。
極めて多くの公知のカップリング反応が存在する。適切な例は、ウルマン反応である。この型の反応が選ばれる場合には、Ｌは、好ましくは、ＩまたはＢｒである。一般的には、ウルマン反応は、アリールハロゲン化物との求核銅触媒カップリングと説明される。
適切な例は、ハートウイッグ-ブフバルト反応である。この型の反応が選ばれる場合には、Ｌは、好ましくは、Ｂｒである。一般的には、ハートウイッグ-ブフバルト反応は、アリールハロゲン化物との求核パラジウム触媒カップリングと説明される。
式（１）の化合物のためのさらなるプロセス変数は、好ましい態様において、今後説明される。
Ｙが、
である式（１）の化合物は、式（２）により同じ意味で説明することができ：
ここで、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ａｒ、Ｒ、Ｒ１および/Ｒ２は、夫々独立して、上記与えられる定義または選好で与えられる定義を有する。
少なくとも一つの式（２）の化合物または少なくとも一つの共通芳香族もしくは複素環式芳香族環構造Ａｒにより連結された少なくとも二つの式（２）の化合物または上記のとおりの共通構造単位
を有する少なくとも二つの式（２）の化合物を含む本発明の電子素子のこの態様では、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４がＣＲであるか、またはＡｒ、Ｒ、Ｒ１およびＲ２が、夫々独立して、上記与えられる定義を有するか、もしくは今後与えられる好ましい定義を有する第２の式（２）の化合物の部分であることが好ましい。
本発明の電子素子に存在する式（２）の前記化合物の好ましい１態様は、式（２ａ）に対応する。したがって、式（２ａ）は、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が、ＣＲであり、ここで、Ｘ１のＲ置換基は、隣接するＮ-Ａｒと一緒になって、１以上のＲ１基により置換されてよい単環式あるいは多環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を形成してよい式（２ａ）を説明し、
式中、ｙは、０または１であり、
Ｌは、Ｃ（=Ｏ）または-Ｏ-であり、および
ここで、Ａｒ、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、夫々独立して、上記与えられる定義または今後与えられる好ましい定義を有する。
本発明の電子素子における式（２）の前記化合物の好ましい態様は、式（３）、（４）および（５）の化合物であり、
式中、Ａｒ、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、夫々独立して、上記与えられる定義または今後与えられる好ましい定義を有する。
式（３）の化合物において、Ｒは、各場合に独立して、Ｈまたは、各場合に、１以上のＲ１基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり、ここで、２個以上の隣接するＲ置換基は、１以上のＲ１基により置換されてよい単環式あるいは多環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を形成してよいか、またはＲ置換基の１つは、隣接するＮ-Ａｒと一緒になって、各場合に、１以上のＲ１基により置換されてよい単環式あるいは多環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を形成してよい。この種の式（３）の好ましい化合物は、式（３ａ）〜（３ｊ）により説明されてよい。
したがって、式（３ａ）は、全てのＲ置換基がＨである式（３）の化合物を説明し、
式中、Ａｒ、Ｒ１およびＲ２は、夫々独立して、上記与えられる定義または今後与えられる好ましい定義を有する。
したがって、式（３ｂ）、（３ｃ）、（３ｄ）、（３ｅ）および（３ｆ）は、２もしくは３個のＲ置換基がＨであり、２個のＲ置換基もしくは１個のＲ置換基が１以上のＲ１基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造である式（３）の化合物を説明し、
式中、Ａｒ、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、夫々独立して、上記与えられる定義または今後与えられる好ましい定義を有する。
したがって、式（３ｇ）、（３ｈ）、（３ｉ）および（３ｊ）は、２もしくは３個の隣接するＲ置換基が、記号「Ａ」で示される（Ｒ置換基の残りはＨである。）単環式あるいは多環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を形成する式（３）の化合物を説明し、
式中、Ａｒ、Ｒ１およびＲ２は、夫々独立して、上記与えられる定義または今後与えられる好ましい定義を有する。
式（４）の化合物において、Ｒは、好ましくは、Ｈであり、式（４ａ）に対応し、
式中、Ａｒ、Ｒ１およびＲ２は、夫々独立して、上記与えられる定義または今後与えられる好ましい定義を有する。
式（５）の化合物において、Ｒは、好ましくは、Ｈであり、式（５ａ）に対応し、
式中、Ａｒ、Ｒ１およびＲ２は、夫々独立して、上記与えられる定義または今後与えられる好ましい定義を有する。
式（２）、（２ａ）、（３）、（３ａ）〜（３ｊ）、（４）、（４ａ）、（５）および（５ａ）の化合物において、Ａｒは、各場合に独立して、好ましくは、１以上のＲ１基により置換されてよい５〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造である。より好ましくは、本発明のこの態様におけるＡｒは、上記説明されるとおりの好ましいＲ１基により置換される。より好ましくは、この態様において、Ａｒは、置換されない。式（２）、（２ａ）、（３）、（３ａ）〜（３ｊ）、（４）、（４ａ）、（５）および（５ａ）の化合物において、Ａｒは、各場合に独立して、より好ましくは、フェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニルもしくは式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−４５）の基の一つであり、
式中、破線は基本骨格への結合を示し、Ａｒに対する特定の基は、夫々、１以上のＲ１基により置換されてよいが、好ましくは、置換されない。
上記説明のとおり、式（４）または（４ａ）の化合物において、連結する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造Ａｒは、最も好ましくは、式（Ａｒ−１０）、（Ａｒ−１７）、（Ａｒ−２２）、（Ａｒ−２３）、（Ａｒ−２９）、（Ａｒ−３９）または（Ａｒ−４３）であり、ここで、破線は基本骨格への連結を示し、第２の基本骨格への第２の連結位置は、任意の位置であってよい。式（４）または（４ａ）の化合物の好ましい態様において、連結する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造Ａｒの２個の連結位置は、好ましくは、対称的に選ばれ、たとえば、式（Ａｒ−１４６）〜（Ａｒ−１５２）により示されるか、
または、連結する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造Ａｒの２個の連結位置は、好ましくは、部分式（Ａｒ−１５３）または（Ａｒ−１５４）から選ばれる。
式（２ａ）の好ましい化合物は、式（６）〜（１１）の化合物であり、
式中、Ａｒ、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、夫々独立して、上記与えられる定義または今後与えられる好ましい定義を有する。式（６）〜（１１）の化合物において、２個のＲ置換基は、好ましくは、Ｈであり、１個のＲ置換基は、Ｒ３置換基に対応し、ここで、Ｒ３置換基は、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基、２〜２０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルケニル基、５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造（ここで、１以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基または２〜１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルケニル基で置き代えられてよい。）より成る基から選ばれる。
好ましい化合物は、式（６＊）〜（１１＊）により示され、
式中、Ａｒ、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、夫々独立して、上記与えられる定義または今後与えられる好ましい定義を有する。
式（３ｇ）、（３ｈ）、（３ｉ）および（３ｊ）の好ましい化合物は、１以上のＲ１基により置換されてよい式（１２）〜（３３）の化合物であり、
式中、Ａｒ、Ｒ１およびＲ２は、夫々独立して、上記与えられる定義または今後与えられる好ましい定義を有する。式（１２）〜（３３）の化合物において、Ｒ１は、最も好ましくは、Ｈである。
上記説明されるか、または式（２ａ）、（３）、（３ａ）〜（３ｊ）、（４）、（４ａ）、（５）および（５ａ）、（６）〜（３３）もしくは（６＊）〜（１１＊）の好ましい化合物と説明される式（２）の化合物において、ＲまたはＲ３は、各場合に独立して、好ましくは、Ｈまたは上記説明されるとおりの５〜２４個の環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造である。Ｒは、各場合に独立して、より好ましくは、Ｈ、フェニル、
である。
Ｒは、各場合に独立して、最も好ましくは、Ｈまたはフェニルである。
Ｒ３は、各場合に独立して、より好ましくは、フェニル、
である。
上記説明されるか、または式（２ａ）、（３）、（３ａ）〜（３ｋ）、（４）、（４ａ）、（５）および（５ａ）、（６）〜（３３）もしくは（６＊）〜（１１＊）の好ましい化合物と説明される式（２）の化合物において、Ａｒは、各場合に独立して、好ましくは、式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−１４５）に対応する環構造である。
上記説明されまたは好ましいと説明されるとおりの、本発明にしたがい使用されるべき式（２）の化合物は、今後説明されるとおり原則として当業者に公知の合成工程により調製することができる。
上記説明されまたは好ましいと説明されるとおりの式（２）のアリール置換化合物は、スキーム１により調製することができる。
スキーム１においては、2,4(1H,3H)-キナゾリン基本骨格が、ウルマン反応で上記説明されるとおりの式（２）の対称もしくは非対称化合物に変換される。ウルマン反応のための反応条件と出発化合物は、当業者に知られている。
スキーム２は、上記説明されるとおりの式（２）のアリール置換化合物の調製のためのさらなる代替を示し、ここで、随意にＲ置換されたキノキサリンは、還元され、生成されたアミンは、ブフバルト反応により対応してアリール化され、引き続き、酸化剤、たとえば、過酸化カリウムにより酸化される。
スキーム２においては、ＲとＡｒは、上記定義されるとおりである。標識Ａｒ’は、Ａｒが各場合に独立していることを単に意味する。還元とブフバルトアリール化のための反応条件は、当業者に知られている。還元は、たとえば、テトラヒドリドホウ酸ナトリウムとの反応により実行することができる。
スキーム３は、上記説明されるとおりの式（２）のアリール置換化合物の調製のためのさらなる代替を示し、ここで、使用される出発材料は、随意にＲ置換された2-アミノ-5-ブロモ安息香酸である。
スキーム４は、上記説明されるとおりの式（２）のアリール置換化合物の調製のためのさらなる代替を示し、ここで、使用される出発材料は、随意にＲ置換された2-アミノ-5-ブロモ安息香酸である。
スキーム３と４においては、標識ＲとＡｒは、上記定義されるとおりである。標識Ａｒ’は、Ａｒが各場合に独立していることを単に意味する。
スズキ反応、ウルマン反応またはブフバルト反応のための反応条件は、当業者に知られている。
適切な反応条件は、また、実施部分で説明される。
Ｙが
である式（１）の化合物は、式（３４）により同様に説明することができ、
ここで、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ａｒ、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、夫々独立して、式（１）で与えられる定義を有する。
式（３４）の化合物の好ましい１態様は、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、ＣＲである。より好ましくは、この態様において、３個のＲ置換基はＨであり、１つの置換基は、好ましくは、フェニル、
に対応するか、または２個の隣接するＲ置換基は、互いに連結して、単環式あるいは多環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を形成する。
最も好ましくは、この態様において、３個のＲ置換基はＨであり、１つの置換基は、好ましくは、フェニル、
に対応する。
２個の隣接するＲ置換基が、互いに連結して、単環式あるいは多環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を形成する式（３４）の化合物の態様は、好ましくは、式（３５）〜（３８）の化合物により説明され、
式中、Ａｒは、上記で与えられる定義または今後与えられる好ましい定義を有する。
電子素子の好ましい１態様は、Ｙが
である２個の式（１）の化合物が、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を介して互いに連結する式（３９）の化合物を含み、
ここで、Ａｒ、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、夫々独立して上記与えられる定義または今後与えられる好ましい定義を有する。連結する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造Ａｒは、好ましくは、フェニレンまたは式（Ａｒ−１４６）〜（Ａｒ−１５２）の１つに対応する。
好ましくは、式（３９）の化合物において、Ｒ置換基はＨもしくはフェニルであるか、または、それらは、互いに連結して、単環式あるいは多環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を形成する。
式（３９）の好ましい化合物は、式（４０）または（４１）の化合物であり、
ここで、Ｒは、各場合に独立して、上記で与えられる定義または今後与えられる好ましい定義を有する。式（４１）の化合物において、最も好ましくは、３個のＲ置換基はＨであり、１個のＲ置換基はフェニルである。
Ｒ置換基に関して上記説明されまたは好ましいと説明される式（３４）〜（４１）の化合物の１態様では、Ａｒは、好ましくは、フェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニルもしくは式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−４５）の基の１つである。
Ｒ置換基に関して上記説明されまたは好ましいと説明される式（３４）〜（４１）の化合物の１態様では、Ａｒは、より好ましくは、式（Ａｒ−２）、（Ａｒ−４）、（Ａｒ−１８）、（Ａｒ−２７）、（Ａｒ−４８）、（Ａｒ−１１３）、（Ａｒ−１２６）または（Ａｒ−１２９）の１つである。
式（３４）の化合物は、たとえば、オキサリルクロリドとの反応によりジアリールアミンから進めて製造することができる。スキーム５は、この種の反応を説明し、ここで、ＡｒとＲは、上記で与えられる定義または好ましい定義を有する。
代替として、式（３４）の化合物は、市販の1H-インドール-2,3-ジオンとハロゲン化アリールとのウルマン反応条件下での反応または文献Organic Letters, 2004, 6, 18, 3079-82によるアリールボロン酸との反応により調製することができる。スキーム６は、この代替的合成を要約し、ここで、ＡｒとＲは、上記で与えられる定義または好ましい定義を有する。
Ｙが、
である式（１）の化合物は、式（４２）により同様に説明することができ、
ここで、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ａｒ、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、夫々独立して、式（１）で与えられる定義を有する。
本発明の電子素子の好ましい１態様は、可変基Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が、ＣＲであり、ＲとＡｒは、夫々独立して、式（１）で与えられる定義の１つを有する式（４２）の化合物を含む。
したがって、本発明は、さらに、式（４２）において、可変基Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が、ＣＲであり、ＲとＡｒは、夫々独立して、式（１）で与えられる定義の１つを有する上記に説明されるか、または好ましいと説明される電子素子を提供する。
本発明の電子素子の好ましい１態様は、上記説明されまたは好ましいと説明される式（４２）の化合物を含み、ここで、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、夫々独立して、ＣＲであり、Ｒは、各場合に独立して、Ｈまたは、各場合に、１以上のＲ１基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；または
ここで、２個以上の隣接するＲ置換基は、１以上のＲ１基により置換されてよい単環式あるいは多環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を形成してよく、または
Ｘ１におけるＲ置換基および/またはＸ４におけるＲ置換基は、隣接するＮ-Ａｒと一緒になって、１以上のＲ１基により置換されてよい単環式あるいは多環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を形成してよい。
Ｒ１は、好ましくは、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮまたは１〜１２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基である。
Ｒ１は、より好ましくは、Ｈ、Ｆ、ＣＮまたは１〜４個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基である。
したがって、式（４３）は、Ｘ１〜Ｘ４がＣＲである式（４２）の化合物を説明し、
ここで、Ａ、Ｒ１およびＲ２は、夫々独立して、上記与えられた定義もしくは今後与えられる好ましい定義を有し、Ｒは、Ｈまたは、各場合に、１以上のＲ１基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造である。
少なくとも一つの式（４３）の化合物を含む電子素子のこの態様では、Ｒは、より好ましくは、各場合に独立して、Ｈ、フェニル、
である。
したがって、式（４４）、（４５）および（４６）は、式（４２）の化合物を説明し、ここで、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、夫々独立して、ＣＲであり、２個以上の隣接するＲ置換基が、記号「Ａ」で示される（Ｒ置換基の残りはＨである。）単環式あるいは多環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を形成し
式中、Ａｒ、Ｒ１およびＲ２は、夫々独立して、上記与えられる定義または今後与えられる好ましい定義を有する。
式（４４）〜（４６）の好ましい化合物は、式（４７）〜（５１）の化合物に対応し、
式中、Ａｒ、Ｒ１およびＲ２は、夫々独立して、上記与えられる定義または今後与えられる好ましい定義を有する。
本発明の電子素子の好ましい１態様は、式（４２）の化合物を含み、ここで、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、夫々独立して、ＣＲであり、Ｘ１におけるＲ置換基および/またはＸ４におけるＲ置換基は、隣接するＮ-Ａｒと一緒になって、１以上のＲ１基により置換されてよい単環式あるいは多環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を形成してよく、およびＡｒ、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、夫々独立して、上記与えられる定義または今後与えられる好ましい定義を有する。
したがって、本発明は、同様に式（４２）の化合物を提供し、
ここで、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、夫々独立して、ＣＲであり、Ｘ１におけるＲ置換基および/またはＸ４におけるＲ置換基は、隣接するＮ-Ａｒと一緒になって、各場合に、１以上のＲ１基により置換されてよい単環式あるいは多環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を形成してよく、
およびＡｒ、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、夫々独立して、上記与えられる定義または今後与えられる好ましい定義を有する。
したがって、式（５２）の化合物は、式（４２）の化合物を説明し、ここで、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、夫々独立して、ＣＲであり、Ｘ１におけるＲ置換基および/またはＸ４におけるＲ置換基は、隣接するＮ-Ａｒと一緒になって、各場合に、１以上のＲ１基により置換されてよい単環式あるいは多環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を形成してよく、
ｙは、各場合に独立して、０または１であり、
Ｌは、各場合に独立して、-Ｃ（Ｒ１）２-であり、およびＡｒ、Ｒ、Ｒ１とＲ２は、夫々独立して、上記与えられる定義または今後与えられる好ましい定義を有する。
式（５２）の好ましい化合物は、式（５３）〜（５５）により説明され、
１以上のＲ１基により置換されてよく、およびＡｒ、Ｒ、Ｒ１とＲ２は、夫々独立して、上記与えられる定義を有する。
式（４２）〜（５５）の化合物において、Ａｒは、各場合に独立して、好ましくは、１以上のＲ１基により置換されてよい５〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造である。より好ましくは、本発明のこの態様におけるＡｒは、上記説明されるとおりの好ましいＲ１基により置換される。より好ましくは、この態様において、Ａｒは、置換されない。
式（４２）〜（５５）の化合物において、Ａｒは、各場合に独立して、より好ましくは、フェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニルまたは式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−１４５）の基の１つである。
本発明は、さらに、式（５６）の新規化合物を提供し：
式中
Ａｒは、１以上の非芳香族Ｒ１基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ａｒ２は、１以上の非芳香族Ｒ１基により置換されてよい１３〜４０個の炭素原子を有する芳香族環構造または４〜４０個の炭素原子を有する複素環式芳香族環構造であり；
Ｒ０は、各場合に独立して、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基、２〜２０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルケニル基、５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造（ここで、１以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基または２〜１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルケニル基で置き代えられてよい。）より成る基から選ばれ、および
ここで、Ｒ１とＲは、夫々独立して、式（１）で与えられる定義を有する。
式（５６）の化合物は、上記説明されるとおりの式（４２）の特定の化合物である。
式（５６）の好ましい化合物において、Ｒ０は、Ｈまたはフェニルである。
式（５６）の特に好ましい化合物において、Ｒ０は、Ｈまたはフェニルであり、Ａｒは、各場合に独立して、フェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニルもしくは式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−１３３）の基の一つである。
式（５６）の特に好ましい態様では、Ｒ０は、Ｈまたはフェニルであり、Ａｒ２は、各場合に独立して、式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−１３３）の基の一つである。
式（５６）の非常に特に好ましい態様では、Ｒ０は、Ｈまたはフェニルであり、Ａｒ２は、各場合に独立して、式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−１４５）の基の一つであり、Ａｒは、各場合に独立して、フェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニルもしくは式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−１４５）の基の一つである。
本発明の電子素子の好ましい１態様は、式（４２）の化合物を含み、ここで、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４の基からの少なくとも一つの可変基は、Ｎであり、可変基の残りは、ＣＲまたはＮであり、ＲとＡｒとは、夫々独立して、式（１）で与えられる定義の１つを有する。
したがって、本発明は、さらに、上記説明されまたは好ましいと説明される本発明の電子素子を提供し、ここで、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４の基からの少なくとも一つの可変基は、Ｎであり、可変基の残りは、ＣＲまたはＮであり、ＲとＡｒとは、夫々独立して、式（１）で与えられる定義の１つを有する。
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４からの基の少なくとも一つの可変基が、Ｎであり、可変基の残りが、ＣＲまたはＮであり、ＲとＡｒとが、夫々独立して、式（１）で与えられる定義を有する式（４２）の好ましい化合物は、式（５７）の化合物であり：
式中、
Ｘ５は、ＣＲまたはＮであり、Ａｒは、式（１）で与えられる定義を有する。
本発明は、同様にさらに、式（５７）の化合物を提供し：
式中、
Ｘ５は、ＣＲまたはＮであり、ＡｒとＲは、式（１）で与えられる定義を有する。
式（５７）の化合物は、上記説明されるとおりの式（４２）の特定の化合物である。
式（５７）の好ましい化合物において、Ａｒは、各場合に独立して、フェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニルもしくはＲ１により随意に１もしくは多置換されてよい式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−１３３）の基の１つであり、ＲとＲ１は、式（１）で選好して与えられる定義を有する。
式（５７）の特に好ましい化合物において、Ａｒは、各場合に独立して、フェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニルもしくはＲ１により随意に１もしくは多置換されてよい式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−１３３）の基の１つであり、Ｒは、Ｈである。
上記説明されまたは好ましいと説明されるとおりの、本発明にしたがい使用されるべき式（４２）の化合物または式（４２）の本発明の化合物は、今後説明されるとおり原則として当業者に公知の合成工程により調製することができる。以下のスキームで示されるとおりの適切な出発材料のいくつかは、市販されているか、または、公知の合成工程により調製することができる。
式（４２）の1,4-ジヒドロ-1,4-ジアリール-2,3-キノキサリンジオン誘導体は、たとえば、オルト-ジブロモ置換芳香族と１級アミンとの反応またはオルト-ジアミノ置換芳香族と臭化アリールとのハートウイッグ-ブフバルトカップリングでの反応と、次いでエチルオキサレートを使用するスキーム７で説明される反応を実行して合成され、ここで、ＲとＡｒは、上記説明されるとおりのまたは好ましいと説明されるとおりの定義を有する。
代替として、合成は、ＲとＡｒが、上記の定義または好ましい定義を有するスキーム８によりなされることができる。標識Ａｒ’は、Ａｒが夫々独立して上記所与の定義を有することを意味する。
ウルマン反応のための反応条件は、当業者に知られており、実施部分で同様に説明される。
代替として、合成は、ＲとＡｒが、上記の定義または好ましい定義を有するスキーム９によりなされることができる。標識Ａｒ’は、Ａｒが夫々独立して上記所与の定義を有することを意味する。
スキーム９は、随意にＲ-置換されたキノキサリンの還元とブフバルト反応により形成されるアミンの対応するアリール化と、引き続く、酸化剤、たとえば、過マンガン酸カリウムによる酸化を説明する。ブフバルト反応のための反応条件は、当業者に知られている。使用される還元剤は、テトラヒドロボレートナトリウムであってよい。
本発明の電子素子に存在する式（１）の好ましい化合物の列挙が続く。個々の化合物は、同様に好ましいと特定された化合物に割り当てられることができ、式（２）、（２ａ）、（３）、（３ａ）〜（３ｊ）、（４）、（４ａ）、（５）および（５ａ）、（６）〜（１１）、（６＊）〜（１１＊）、（１２）〜（３３）、（３４）〜（４１）および（４２）〜（５７）である。個々の化合物は、電子素子で非常に特に好まれて使用可能である。
上記説明されるとおりのまたは好ましいと説明されるとおりの式（１）の好ましい化合物は、以下である。
電子素子での本発明の使用のための特に好ましい個々の化合物は、化合物１、２、６、３４、５５、５６、８０、８１、８２、８３、８４、８５、８６、８７、８８、８９、９０、９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、９８、９９、１００、１０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１０７、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２１、１２３、１２４、１２５、１４１、１４２、１４３、１４４、１４５、１４６、１４７、１４８、１４９、１５０、１５１、１５２、１５３、１５７、１６２、１６４、１７０、１７２、１７８、１８１、１８４、１８６、１８７、１８８、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０４、２０５および２０６である。
液相からの、たとえば、スピンコーティングによるまたは印刷法による本発明の化合物もしくは本発明にしたがい使用されるべき化合物の加工のためには、上記説明された化合物の調合物が、必要である。これらの調合物は、たとえば、溶液、分散液もしくはエマルジョンであり得る。この目的のために、２以上の溶媒の混合物を使用することが、好ましい可能性がある。適切で好ましい溶媒は、たとえば、トルエン、アニソール、o-、m-もしくはp-キシレン、メチルベンゾエート、メシチレン、テトラリン、ベラトール、ＴＨＦ、メチル-ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、特別に、3-フェノキシトルエン、(-)-フェンコンヌ、1,2,3,5-テトラメチルベンゼン、1,2,4,5-テトラメチルベンゼン、1-メチルナフタレン、2-メチルベンゾチアゾール、2-フェノキシエタノール、2-ピロリジノン、3-メチルアニソール、4-メチルアニソール、3,4-ジメチルアニソール、3,5-ジメチルアニソール、アセトフェノン、α-テルピネオール、ベンゾチアゾール、ブチルベンゾエート、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、エチルベンゾエート、インダン、メチルベンゾエート、ＮＭＰ、p-シメン、フェネトール、1,4-ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ−テル、トリプロピレングリコールジメチルエ−テル、テトラエチレングリコールジメチルエ−テル、2-イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、1,1-ビス(3,4-ジメチルフェニル)エタンもしくはこれら溶媒の混合物である。
したがって、本発明は、さらに、少なくとも一つの式（４２）、（４７）、（４８）、（４９）、（５０）、（５１）、（５６）または（５７）の本発明の化合物と少なくとも一つのさらなる化合物を含む調合物を提供する。さらなる化合物は、たとえば、溶媒、特別には上記溶媒の１つまたはこれら溶媒の混合物であってよい。さらなる化合物は、代替として、電子素子において同様に使用されるさらなる有機もしくは無機化合物、たとえば、発光化合物、特別には、燐光発光化合物を含んでもよい。
本発明は、さらに、式（４２）、（４７）、（４８）、（４９）、（５０）、（５１）、（５６）または（５７）の本発明の化合物の上記説明されたとおりの、電子素子での、特別に、有機エレクトロルミッセンス素子での使用を提供する。
少なくとも一つの式（１）の化合物を含む本発明の電子素子に関する詳細は、式（４２）、（４７）、（４８）、（４９）、（５０）、（５１）、（５６）または（５７）の化合物として説明される特定の式（１）の化合物に対応して適用可能である。
本発明のさらなる１態様では、有機エレクトロルミッセンス素子は、光学的アウトカップリング層に式（１）の化合物または上記好ましい態様を含む。光学的アウトカップリング層は、光学的アウトカップリングを改善するために、アノードとカソードとの間ではなく、実際の素子の外側電極、たとえば、電極と基板との間にある層を意味すると理解される。
本発明の好ましい１態様では、本発明の化合物は、蛍光もしくは燐光化合物のための、特別に、燐光化合物のためのマトリックス材料として発光層で使用される。この場合に、有機エレクトロルミネッセンス素子は、１つの発光層を含んでもよく、もしくは複数の発光層を含んでもよく、ここで、少なくとも一つの発光層は、少なくとも一つの式（１）の化合物もしくは好ましいと特定された化合物を、マトリックス材料として含む。
式（１）の化合物または上記好ましい態様が、発光層中で、発光化合物のためのマトリックス材料として使用されるならば、好ましくは、１以上の燐光材料（三重項エミッター）と組み合わせて使用される。本発明の文脈での燐光発光は、スピン多重度＞１を有する励起状態から、特別に、励起三重項状態からのルミネッセンスを意味すると理解される。本出願の文脈で、遷移金属もしくはランタノイドを含むすべてのルミネッセンス錯体、特別に、すべてのイリジウム、白金および銅錯体が、燐光化合物とみなされるべきである。
式（１）の化合物または上記好ましい態様と発光化合物の混合物は、エミッターとマトリックス材料の全混合物を基礎として、式（１）の化合物または上記好ましい態様を、９９〜１体積％、好ましくは、９８〜１０体積％、より好ましくは、９７〜６０体積％、特別に、９５〜８０体積％含む。対応して、混合物は、エミッターとマトリックス材料の全混合物を基礎として、エミッターを１〜９９体積％、好ましくは、２〜９０体積％、より好ましくは、３〜４０体積％、特別に、５〜２０体積％含む。マトリックス材料の選択により、より低いエミッター濃度が、たとえば、未公開出願EP 11002816.4に説明されたとおりに、選好されてもよい。
本発明のさらに好ましい１態様は、式（１）の化合物または上記好ましい態様の、さらなるマトリックス材料と組み合わせての燐光エミッターのためのマトリックス材料としての使用である。本発明のさらに好ましい１態様は、式（１）の化合物または好ましい態様によるものの、さらなるマトリックス材料と組み合わせての燐光エミッターのためのマトリックス材料としての使用である。式（１）の化合物または好ましい態様によるものと組み合わせて使用することのできる、特に適切なマトリックス材料は、たとえば、WO 2004/013080、WO 2004/093207、WO 2006/005627もしくはWO 2010/006680による芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシドまたは芳香族スルホキシドもしくはスルホン、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体、たとえば、ＣＢＰ（N,N-ビスカルバゾリルビフェニル）または、WO 2005/039246、US 2005/0069729、JP 2004/288381、EP 1205527もしくはWO 2008/086851に開示されたカルバゾール誘導体、たとえば、WO 2007/063754もしくはWO 2008/056746によるインドロカルバゾール誘導体、WO2010/136109、WO2011/000455もしくはWO 2013/041176によるインデノカルバゾール誘導体、たとえば、EP 1617710、EP 1617711、EP 1731584、JP 2005/347160によるアザカルバゾール誘導体、たとえば、WO 2007/137725によるバイポーラーマトリックス材料、たとえば、WO 2005/111172によるシラン、たとえば、WO 2006/117052によるアザカルバゾールもしくはボロン酸エステル、たとえば、WO 2010/15306、WO 2007/063754もしくはWO 2008/056746によるトリアジン誘導体、たとえば、EP 652273もしくはWO 2009/062578による亜鉛錯体、たとえば、WO 2010/054729によるジアザシロールもしくはテトラアザシロール誘導体、たとえば、WO 2010/054730によるジアザホスホール誘導体、たとえば、US 2009/0136779、WO 2010/050778、WO 2011/042107、WO 2011/088877もしくはWO 2012/143080による架橋カルバゾール誘導体、たとえば、WO 2012/048781によるトリフェニレン誘導体、または、たとえば、WO 2011/116865もしくはWO 2011/137951によるラクタムである。通常のエミッターより、より短い波長で発光するさらなる燐光エミッターが、コホストとして混合物中に存在することも同様に可能である。
適切な燐光発光化合物（三重項エミッター）は、特別には、好ましくは、可視域で適切な励起により発光する化合物であり、また、２０より大きい原子番号、好ましくは、３８〜８４の原子番号、より好ましくは、５６〜８０の原子番号を有する少なくとも一つの原子、特別に、この原子番号を有する金属を含む。使用される好ましい燐光発光エミッターは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含む化合物、特別に、イリジウム、白金または銅を含む化合物である。
上記説明されたエミッターの例は、出願WO 00/70655、WO 01/41512、WO 02/02714、WO 02/15645、EP 1191613、EP 1191612、EP 1191614、WO 05/033244およびUS2005/0258742に見出される。一般的には、燐光発光ＯＬＥＤのために先行技術により使用され、有機エレクトロルミネッセンス素子分野の当業者に知られるようなすべての燐光発光錯体が適切であり、当業者は発明力を行使することなく、さらなる燐光発光化合物を使用することができよう。
本発明のさらなる１態様では、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、別々の正孔注入層および/または正孔輸送層および/または正孔ブロック層および/または電子輸送層を含まず、たとえば、WO 2005/053501に説明されるとおり、発光層は、正孔注入層もしくはアノードに直接隣接し、および/または発光層は、電子輸送層もしくは電子注入層もしくはカソードに直接隣接することを意味する。さらに、たとえば、WO 2009/030981に説明されるとおり、発光層中の金属錯体と同一または類似する金属錯体を、発光層に直接隣接して、正孔輸送もしくは正孔注入材料として使用することも可能である。
本発明のさらに好ましい１態様では、式（１）の化合物または上記好ましい態様は、電子輸送もしくは電子注入層中で電子輸送材料として使用される。この場合に、発光層は蛍光または燐光であってよい。化合物が電子輸送材料として使用されるならば、化合物は、たとえば、ＬｉＱ（リチウムヒドロキシキノリナート）等のアルカリ金属錯体でドープされることが好ましいこともある。
本発明のなおさらに好ましい１態様では、式（１）の化合物または上記好ましい態様は、正孔ブロック層で使用される。正孔ブロック層は、カソード側で発光層に直接隣接する層であると理解される。
式（１）の化合物または上記好ましい態様は、正孔ブロック層中でもしくは電子輸送層中でと、また発光層中でマトリックスとして使用することも追加的に、可能である。
本発明のなおさらなる１態様では、式（１）の化合物または上記好ましい態様は、正孔輸送中で、または電子ブロックもしくは励起子ブロック層中で使用される。
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子のさらなる層では、先行技術により通常使用される任意の材料を使用することができる。したがって、当業者は、発明力を行使することなく、本発明による式（１）の化合物もしくは上記示された好ましい態様と組み合わせて、有機エレクトロルミネッセンス素子のために知られた任意の材料を使用することができる。
追加的に好ましいのは、１以上の層が、昇華プロセスにより被覆される有機エレクトロルミネッセンス素子である。この場合に、材料は、１０−５mbar未満、好ましくは、１０−６mbar未満の初期圧力で、真空昇華システム中で気相堆積により適用される。初期圧力は、さらにより低くても、たとえば、１０−７mbar未満でも可能である。
同様に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、ＯＶＰＤ（有機気相堆積）プロセスもしくはキャリアガス昇華により被覆される。この場合に、材料は、１０−５mbar〜１barの圧力で適用される。この方法の特別な場合は、ＯＶＪＰ（有機気相ジェット印刷）法であり、材料はノズルにより直接適用され、そのように構造化される（たとえば、M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301）。
追加的に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、溶液から、たとえば、スピンコーティングにより、または、たとえば、スクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）、インクジェット印刷もしくはノズル印刷のような任意の所望の印刷プロセスにより製造されることを特徴とする。たとえば、適切な置換により得られた可溶性の化合物が、この目的のために必要である。これらの方法は、オリゴマー、デンドリマーおよびポリマーにも、特別適している。
さらに、たとえば、１以上の層が溶液から適用され、１以上のさらなる層が気相堆積により適用されるハイブリッド法も可能である。
これらの方法は、当業者に一般的に知られており、当業者は、本発明の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子を、発明力を行使することなく適用することができる。
本発明の化合物と本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、先行技術を凌駕する以下の驚くべき優位性により特徴付けられる。
１．蛍光もしくは燐光エミッターのためのマトリックス材料として使用された本発明の化合物は、極めて高い効率と長い寿命をもたらす。これは、特別に、化合物が、赤色-もしくは緑色-燐光発光エミッターのためのマトリックス材料として使用されるときに、あてはまる。
２．本発明の化合物は、高い熱安定性を有する。
３．有機エレクトロルミッセンス素子で使用された本発明の化合物は、高い効率と、低い使用電圧での急峻な電圧-電流曲線を有する。
４．本発明の化合物は、電子輸送材料として使用されると、有機エレクトロルミッセンス素子の効率、寿命と駆動電圧に関して極めて良好な特性をももたらす。
これらの上記優位性は、さらなる電子特性の悪化を伴うことはない。
本発明は、次の例により詳細に説明されるが、それにより限定することを望むものではない。当業者は、発明力を行使することなく、開示された範囲全体を実行し、本発明による化合物をさらに調製し、それらを電子素子で使用し、本発明によるプロセスを使用するために説明を使用することができるだろう。
例
以下の合成を、別段の指定がない限り、保護ガス雰囲気下で実施する。反応物は、ALDRICHまたはABCR製である（酢酸パラジウム（II）、トリ-o-トリルホスフィン、無機材料、溶媒）。文献から知られている反応物の場合の数値は、ＣＡＳ番号である。
使用する出発化合物は、たとえばN,N’-ジフェニル-1,2-ベンゼンジアミン（Organic Letters 2007, 9(7), 1339-1342）またはN-フェニル-o-フェニレンジアミン（Indian Journal of Pharmaceutical Sciences 2003, 65(2), 135-138）であってもよい。
例ａ：6-(4-ブロモフェニル)-1H-キナゾリン-2,4-ジオン
１５．４７ｇ（７５ミリモル）の4-ブロモベンゼンボロン酸と、１８ｇ（７５ミリモル）の6-ブロモ-1H-キナゾリン-2,4-ジオン（７５ミリモル）と、１１０ｍＬの２ＭのＮａＨＣＯ３を含む水溶液（１６３ミリモル）とを、５００ｍＬのジメトキシエタンに懸濁させる。３．０ｇ（３．４５ミリモル）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム(0)をこの懸濁液に添加し、反応混合物を還流下で２２時間、加熱する。冷ました後、有機相を除去し、シリカゲルを通して濾過し、４００ｍＬの水で四度洗浄し、次いで濃縮乾固させる。続いて、トルエンで再結晶化を行う。収率は１６．５ｇ（５２ミリモル）であり、理論値の７０％に対応する。
同じような方法で、以下の化合物を調製する：
例ｂ：6-フェニル-1H-キナゾリン-2,4-ジオン
１６．３ｇ（６７．７ミリモル）の6-ブロモ-1H-キナゾリン-2,4-ジオンと、７．３ｇ（８０ミリモル）のフェニルボロン酸と、１３６ｇ（９８０ミリモル）のリン酸三カリウムとを、１００ｍＬのＴＨＦと３００ｍＬの水とに懸濁させる。この懸濁液に、１７８ｍｇ（０．６７ミリモル）のトリフェニルホスフィンと、次いで１５２ｍｇ（０．６７ミリモル）の酢酸パラジウム（II）とを添加し、反応混合物を還流下で１６時間、加熱する。冷ました後、有機相を除去し、シリカゲルを通して濾過し、２００ｍＬの水で三度洗浄し、次いで濃縮乾固させる。残留物をトルエン／ヘプタンから再結晶化させる。収率は１３．４ｇ（５６ミリモル）であり、理論値の８５％に対応する。
同じような方法で、以下の化合物を得ることができる：
例ｃ：6-(3-フェニルカルバゾール-9-イル)-1H-キナゾリン-2,4-ジオン
２７．７ｇ（１１４ミリモル）の3-フェニル-9H-カルバゾールと、２７．４ｇ（１１４ミリモル）の6-ブロモ-1H-キナゾリン-2,4-ジオンと、３０．５ｇのＮａＯｔＢｕとを、１．５Ｌのp-キシレンに懸濁させる。この懸濁液に、０．５ｇ（２．１１ミリモル）のＰｄ（ＯＡｃ）２と、１．６ｍＬの１Ｍトリ-tert-ブチルホスフィン溶液を添加する。反応混合物を還流下で１６時間、加熱する。冷ました後、有機相を除去し、２００ｍＬの水で三度洗浄し、次いで濃縮乾固させる。残留物をトルエンとともに熱抽出にかけ、トルエンから再結晶化させる。収率は３９ｇ（９７ミリモル）であり、理論値の８７％に対応する。
同じような方法で、以下の化合物を得ることができる：
例ｄ：1,3,6-トリフェニル-1H-キナゾリン-2,4-ジオン
２３ｇ（４０ミリモル）の6-フェニル-1H-キナゾリン-2,4-ジオンと、６１．２ｇ（８６ミリモル）の4-ヨードベンゼンと、４４．７ｇ（３２０ミリモル）の炭酸カリウムと、３ｇ（１６ミリモル）のヨウ化銅（I）と、３．６ｇ（１６ミリモル）の1,3-ジ（ピリジン-2-イル）プロパン-1,3-ジオンとを、１００ｍＬのＤＭＦで、１５０℃で３０時間、撹拌する。溶液を水で希釈し、酢酸エチルで二度抽出し、結合した有機相をＮａ２ＳＯ４で脱水させ、ロータリー蒸発により濃縮させる。残留物をクロマトグラフィにより精製する（ＥｔＯＡｃ／ヘキサン：２／３）。残留物をトルエンから再結晶化させ、最後に高真空で昇華させる（ｐ＝５×１０−５mbar）。純度は９９．９％である。収率は２４ｇ（６２ミリモル）であり、理論値の６５％である。
同じような方法で、以下の化合物を得ることができる：
同じような方法で、１当量の一置換キナゾリン-2,4-ジオン化合物を使用して、以下を調製することができる：
例ｅ：1,4-ビス[1,1’;3’,1’’]テルフェニル-5’-イル-1,4-ジヒドロキナゾリン-2,3-ジオン
５．６ｇ（４０ミリモル）の6-フェニル-1H-キナゾリン-2,4-ジオンと、３０ｇ（８５ミリモル）の4-ヨードベンゼンと、４４．７ｇ（３２０ミリモル）の炭酸カリウムと、３ｇ（１６ミリモル）のヨウ化銅（I）と、３．６ｇ（１６ミリモル）の1,3-ジ（ピリジン-2-イル）プロパン-1,3-ジオンとを、１００ｍＬのＤＭＦで、１５０℃で３０時間、撹拌する。溶液を水で希釈し、酢酸エチルで二度抽出し、結合した有機相をＮａ２ＳＯ４で脱水させ、ロータリー蒸発により濃縮させる。残留物をトルエンから再結晶化させ、最後に高真空で昇華させる（ｐ＝５×１０−５mbar)。純度は９９．９％である。収率は１４ｇ（２３ミリモル）であり、理論値の６１％である。
同じような方法で、以下の化合物を得ることができる：
例ｆ：1,3-ジフェニル-6-フェニルアミノ-1H-キナゾリン-2,4-ジオン
７１．９ｇ（１８３ミリモル）の6-ブロモ-1,3-ジフェニル-1H-キナゾリン-2,4-ジオンと、２０ｍＬのアニリン（２２０ミリモル）と、１．５ｇのＤＰＰＦ（２．７ミリモル）と、０．５ｇの酢酸パラジウム(II)と、４５ｇのナトリウムtert-ブトキシド（４８６ミリモル）とを、１．５Ｌのトルエン中で、保護ガス雰囲気下で、１８時間、加熱して沸騰させる。その後、混合物をトルエンと水との間で分画し、有機相を水で三度洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水させ、ロータリー蒸発により濃縮させる。残された残留物をヘプタン／酢酸エチルから再結晶化させる。収率は５４ｇ（１１０ミリモル、５７％）である。
例ｇ：1,3-ジフェニル-1,6-ジヒドロピリミド[5,4-b]カルバゾール-2,4-ジオン(a)と、2,4-ジフェニル-4,7-ジヒドロピリミド[4,5-c]カルバゾール-1,3-ジオン (b)
１４ｇ（３５ミリモル）の1,3-ジフェニル-6-フェニルアミノ-1H-キナゾリン-2,4-ジオンと、０．４ｇの酢酸パラジウム(II)（１．７８ミリモル）と、０．５ｇの炭酸カリウム（３．６２ミリモル）とを、３５ｍＬのピバル酸に添加し、混合物を、１２０℃で９時間、撹拌する。その後、０．４ｇの酢酸パラジウム(II)（１．７８ミリモル）を添加し、混合物の撹拌を１２０℃で９時間、続ける。次いで、２００ｍＬのジクロロメタンと、０．１ＭのＮａ２ＣＯ３溶液を添加する。混合物を水とジクロロメタンとの間で分画し、水相をジクロロメタンで三度抽出し、結合した有機相をＮａ２ＳＯ４で脱水させ、ロータリー蒸発により濃縮させる。残留物をクロマトグラフィにより分離させる。収率は、（ａ）の３ｇ（９．９ミリモル）と、（ｂ）の９ｇ（２９ミリモル）である。
例ｇと同じような方法で、以下の化合物を得ることができる：
例ｈ：N,N’-ジアリール-1,2-ベンゼンジアミンの一般的な合成
６６０ｍＬの脱気トルエンに対して、1．０６ｇ（４．７５ミリモル）のＰｄ（ＯＡｃ）２と、１４．４６ｍＬ（１４．４６ミリモル）のトリ-tert-ブチルホスフィン（トルエン中、１Ｍの溶液）を添加し、混合物を５分間、撹拌する。次いで、２４０ミリモルの1,2-ジブロモベンゼン誘導体と、５０５ミリモルのアリールアミンと、６７．２２ｇ（７００ミリモル）のナトリウムtert- ブトキシドを溶液に添加し、次いで脱気し、１４０℃で、保護ガス雰囲気下で１０時間、撹拌する。冷ました後、６００ｍＬのＮＨ４Ｃｌ溶液と、１５０ｍＬの酢酸エチルとをこの溶液に添加し、相を分離させ、水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水させ、濃縮させる。固形物をトルエンに溶解させ、混合物をセライトを通して濾過する。粗生成物を熱ヘプタンとともに撹拌する。
例ｈ１：N,N’-ビス（ビフェニル-4-イル）-1,2-ベンゼンジアミンの合成
合成を、５６．６ｇ（２４０ミリモル）の1,2-ジブロモベンゼンと、８５．４ｇ（５０５ミリモル）の4-アミノビフェニルから、例ｈの一般的な方法により実施する。沈殿した固形物をトルエン／アセトニトリル（５：１）から再結晶化させ、残留物をＭｅＯＨで洗浄する。このことにより、７８ｇ（１８９ミリモル）の結晶性固形物が得られる。総収率は８０％である。
同じような方法で、以下の化合物を得ることができる：
例ｊ：ビフェニル-4-イル（2-ブロモフェニル）アミンの合成
合成を、１１８ｇ（７００ミリモル）の1,2-ジブロモベンゼンと、８５．４ｇ（５０５ミリモル）の4-アミノビフェニルから、例ｈの一般的な方法により実施する。沈殿した固形物をトルエン／アセトニトリル（５：１）から再結晶化させ、残留物をＭｅＯＨで洗浄する。このことにより、８２ｇ（２５５ミリモル）の結晶性固形物が得られる。総収率は７１％である。
同じような方法で、以下の化合物を得ることができる：
例ｉ：ビフェニル-4-イル（2-ブロモフェニル）アミンの合成
合成を、１０５．５ｇ（５０５ミリモル）のビフェニル-4-イル（2-ジブロモフェニル）アミンと、１６３ｇ（５０５ミリモル）の9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イルアミンから、例ｈの一般的な方法により実施する。沈殿した固形物をトルエン／アセトニトリル（５：１）から再結晶化させ、残留物をＭｅＯＨで洗浄する。このことにより、１４６ｇ（３２４ミリモル）の結晶性固形物が得られる。総収率は８７％である。
同じような方法で、以下の化合物を得ることができる：
例ｋ：N-ビフェニル-4-イル-N’-フェニル-1,2-ベンゼンジアミンの合成
６６０ｍＬの脱気トルエンに対して、０．３５ｇ（１．５８ミリモル）のＰｄ（ＯＡｃ）２と、４．８ｍＬ（４．８６ミリモル）のトリ-tert-ブチルホスフィン（トルエン中、１Ｍの溶液）を添加し、混合物を５分間、撹拌する。次いで、３７．２ｇ（１６０ミリモル）の4-ブロモビフェニルと、２９．４ｇ（１６０ミリモル）のN-フェニル-ｏ-フェニレンジアミンと、２２．４ｇ（２３３ミリモル）のナトリウムtert-ブトキシドを溶液に添加し、次いでそれを脱気し、１４０℃で、保護ガス雰囲気下で１０時間、撹拌する。冷ました後、２００ｍＬのＮＨ４Ｃｌ溶液と、５０ｍＬの酢酸エチルとをこの溶液に添加し、相を分離させ、水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水させ、濃縮させる。固形物をトルエンに溶解させ、混合物をセライトを通して濾過する。粗生成物を熱ヘプタンとともに撹拌し、ＭｅＯＨで洗浄する。このことにより、４７ｇ（１４０ミリモル）の結晶性固形物が得られる。総収率は８０％である。
同じような方法で、以下の化合物を得ることができる：
例ｌ：1-ビフェニル-4-イル-4-{4-[(E)-((Z)-1-プロフェニル)-ブタ-1,3-ジエニル]-フェニル}-1,4-ジヒドロキノキサリン-2,3-ジオン
５０ｍＬのジエチルアルコキシレートと、７８．２ｇ（１９０ミリモル）のN,N’-ビス（ビフェニル-4-イル）ベンゼン-1,2-ジアミンとの混合物を、１６０℃に、アルゴン雰囲気下で２４時間、加熱する。時間が経過すると、生成するエタノールを連続して蒸留する。反応混合物を、減圧下で濃縮乾固させ、残された残留物をエタノールから二度再結晶化させる。このことにより、６７ｇ（１４４ミリモル）の結晶性固形物が得られる。総収率は７６％である。
同じような方法で、以下の化合物を得ることができる：
例ｍ：1-(9,9’-スピロ[9H-フルオレン-2-イル])-1H-インドール-2,3-ジオン
１４．７ｇ（１００ミリモル）のスピロ-9,9’-ビフルオロ-2-ボロン酸と、１２ｇ（３４ミリモル）の1H-インドール-2,3-ジオンと、６４ｇ（５２ミリモル）の銅粉末と、１２ｍＬ（８８ミリモル）のＮＥｔ３とを、８００ｍＬのＣＨ２Ｃｌ２に懸濁させ、少量の４Åの分子篩を添加し、混合物を室温で２８時間、激しく撹拌し、反応混合物を還流下で１６時間、加熱する。その後、混合物を４０ｍＬのＭｅＯＨと予備混合し、固形物を濾過し、混合物を濃縮させる。残留物をトルエンから、およびジクロロメタンから再結晶化させ、最後に高真空で昇華させる；純度は９９．９％である。収率は１２．１ｇ（２６ミリモル）であり、理論値の７９％に対応する。
同じような方法で、以下の化合物を得ることができる：
同じような方法で、以下の化合物が、例ｍにより、２５０ミリモルのアリールボロン酸と、２０ミリモルの1H-インドール-2,3-ジオンとから得られる。沈殿した固形物をトルエン／アセトニトリル（５：１）から再結晶化させ、残留物をＭｅＯＨで洗浄する。残留物をトルエンから、およびジクロロメタンから再結晶化させ、最後に高真空で昇華させる；純度は９９．９％である。
例ｎ：1-(9,9’-スピロ[9H-フルオレン-2-イル])-1H-インドール-2,3-ジオン
１０００ｍＬのＤＭＦ中、１４．７ｇ（１０２．４ミリモル）の1H-インドール-2,3-ジオンと、４４ｇ（１１２ミリモル）のスピロ-9,9’-ビフルオロ-2-ボロン酸と、２．３ｇ（１０．２ミリモル）の1,3-ジ[2-ピリジル]-1,3-プロパンジオンと、２８．３ｇ（２０４ミリモル）の炭酸カリウムと、１．９ｇ（１０．２）のヨウ化銅とを、還流下で９０時間、撹拌する。溶液を水で希釈し、酢酸エチルで二度抽出し、結合した有機相をＮａ２ＳＯ４で脱水させ、ロータリー蒸発により濃縮させ、クロマトグラフィにより精製する（ＥｔＯＡｃ／ヘキサン：２／３）。残留物をトルエンから、およびジクロロメタンから再結晶化させ、最後に高真空で昇華させる；純度は９９．９％である。収率は３６ｇ（７９ミリモル）であり、理論値の８０％に対応する。
同じような方法で、以下の化合物を得ることができる：
例１：ＯＬＥＤの製造
種々のＯＬＥＤについてのデータを、以下の例Ｉ１〜Ｉ１１で提示する（表１．１および１．２を参照）。厚さ５０ｎｍの構造化されたＩＴＯ（インジウム錫酸化物）で被覆された、清浄にした（Miele研究室のガラス洗浄機、Merck Extran洗浄剤で洗浄した）ガラス薄板が、ＵＶオゾン（UVP製のPR-100 UVオゾン発生装置）で２５分間、前処理され、３０分以内に、改善された処理のために、２０ｎｍのＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（ポリ（3, 4-エチレンジオキシチオフェン）ポリ（スチレン・スルホン酸）で水溶液からのスピン、Heraeus Precious Metals GmbH、独国からCLEVIOS（登録商標）P VP AI 4083として購入）で被覆され、次いで、１８０℃で１０分間ベークされる。これらの被覆されたガラス薄板はＯＬＥＤが適用される基板を形成する。
ＯＬＥＤは、基本的に、次の層構造を有する：基板／正孔輸送層（ＨＴＬ）／中間層（ＩＬ）／電子ブロック層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／随意に、正孔ブロック層（ＨＢＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）／随意に、電子注入層（ＥＩＬ）および最後にカソード。カソードは、１００ｎｍ厚のアルミニウム層により形成される。ＯＬＥＤの正確な構造を、表１に見ることができる。ＯＬＥＤの製造のために必要なさらなる材料と、用いられる略称とが、表３に示されている。
すべての材料は、真空室において、熱気相堆積により適用される。この場合、発光層は、常に、少なくとも一種のマトリックス材料（ホスト材料）と、共蒸発により特定の体積割合で一種または複数種のマトリックス材料に添加される発光ドーパント（エミッター）とから成る。ここでは、ｄ４６：ＢＩＣ１：ＴＥＧ１（５０％：４０％：１０％）のような形で与えられている詳細は、化合物１１７が５０体積％の割合で層中に存在し、ＢＩＣ１が４０体積％の割合で層中に存在し、ＴＥＧ１が１０体積％の割合で層中に存在することを意味する。同じように、電子輸送層も、２種の材料の混合物から成ってもよい。
ＯＬＥＤは、標準方法により特性決定される。この目的のために、エレクトロルミネセンススペクトル、ランベルト発光特性を仮定して、電流/電圧/輝度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算した、輝度の関数としての電流効率（ｃｄ／Ａで測定）、パワー効率（Ｉｍ／Ｗで測定）、外部量子効率（ＥＱＥ、パーセントで測定）および寿命が測定される。エレクトロルミネセンススペクトルは、輝度１０００ｃｄ／ｍ２で測定され、ＣＩＥ１９３１ｘおよびｙ色座標はそこから計算される。表１．２のパラメータＵ１０００は、輝度１０００ｃｄ／ｍ２に対して必要とされる電圧を示す。ＣＥ１０００とＰＥ１０００は、１０００ｃｄ／ｍ２で達成される電流効率およびパワー効率をそれぞれ示す。最後に、ＥＱＥ１０００は、動作輝度１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子効率を示す。
種々のＯＬＥＤについてのデータを、表１．２に要約する。

Claims (15)

  1. 少なくとも一つの式（１）の化合物、
    または少なくとも一つの共通芳香族もしくは複素環式芳香族環構造Ａｒを介して結合する少なくとも二つの式（１）の化合物または共通構造単位を有する少なくとも二つの式（１）の化合物
    を含む電子素子：
    式中、使用される記号と添え字は、以下のとおりである；
    Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４は、夫々独立して、ＣＲもしくはＮであり；
    Ｙは、各場合に、
    であり；
    Ａｒは、出現毎に同一であるか異なり、１以上のＲ１基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
    Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、１以上のＲ１基により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；同時に、同じ窒素原子もしくは燐原子に結合する２個のＡｒ１基は、単結合もしくはＮ（Ｒ１）、Ｃ（Ｒ１）２およびＯから選ばれるブリッジにより互いにブリッジしてもよく；
    Ｒは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＣＨＯ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｎ（Ｒ１）２、Ｃ（=Ｏ）Ａｒ１、Ｃ（=Ｏ）Ｒ１、Ｐ（=Ｏ）（Ａｒ１）２、Ｓ（=Ｏ）Ａｒ１、Ｓ（=Ｏ）（Ａｒ１）２、ＣＲ２=ＣＲ２Ａｒ１、Ｃ≡ＣＡｒ１、ＯＳＯ２Ｒ１；
    １〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、３〜４０個の炭素原子を有する分岐あるいは環式アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、２〜４０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（ここで、上記ヒドロカルビル基は、夫々、１以上のＲ１基により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｇｅ（Ｒ１）２、Ｓｎ（Ｒ１）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ１、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ１で置き代えられてよく、ここで、１以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）、各場合に、１以上のＲ１基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、１以上のＲ１基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、１以上のＲ１基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または、これらの構造の組み合わせより成る基から選ばれ；
    ここで、２個以上の隣接するＲ置換基は、１以上のＲ１基により置換されてよい単環式あるいは多環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を形成してよいか、または
    Ｘ１のＲ置換基および/またはＸ４のＲ置換基は、隣接するＮ-Ａｒと一緒になって、各場合に、１以上のＲ１基により置換されてよい単環式あるいは多環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を形成してよく；
    Ｒ１は、各場合に独立して、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基、２〜２０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルケニル基、５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造（ここで、１以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基または２〜１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルケニル基で置き代えられてよい。）より成る基から選ばれ；
    ここで、２個以上の隣接するＲ１置換基は、一緒になって、単環式あるいは多環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を形成してよく；および
    Ｒ２は、各場合に独立して、Ｈ、Ｄ、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族、芳香族および/または複素環式芳香族ヒドロカルビル基より成る基から選ばれ、ここで、２個以上のＲ２基は、一緒になって、環構造を形成してもよい。
  2. 有機エレクトロルミネセンス素子、有機集積回路、有機電界効果トランジスタ、有機薄膜トランジスタ、有機発光トランジスタ、有機太陽電池、有機染料感受性ソーラーセル、ペロブスカイトを含むソーラーセル、有機光学検査素子、有機光受容器、有機電場消光素子、発光電子化学セル、有機レーザーダイオードおよび有機プラズモン発光素子から選ばれる、請求項１記載の電子素子。
  3. 式（１）の化合物が、蛍光もしくは燐光エミッターのためのマトリックス材料としておよび/または正孔ブロック層においておよび/または電子輸送層においておよび/または電子ブロック層においておよび/または励起子ブロック層においておよび/または正孔輸送層において使用されることを特徴とする、請求項１または２記載の電子素子。
  4. 式（１）において、Ｙは、
    であり；
    Ａｒは、各場合に独立して、請求項１で与えられる定義を有することを特徴とする、請求項１〜３何れか１項記載の電子素子。
  5. 式（１）において、Ｙは、
    であり；
    Ａｒは、各場合に独立して、請求項１で与えられる定義を有することを特徴とする、請求項１〜３何れか１項記載の電子素子。
  6. 式（１）において、Ｙは、
    であることを特徴とする、請求項１〜３何れか１項記載の電子素子。
  7. Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４の基からの少なくとも一つの可変基は、ＣＲであり、Ｒは、各場合に独立して、請求項１で与えられる定義の１つを有することを特徴とする、請求項１〜６何れか１項記載の電子素子。
  8. 可変基Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、ＣＲであり、Ｒは、各場合に独立して、請求項１で与えられる定義の１つを有することを特徴とする、請求項１〜６何れか１項記載の電子素子。
  9. 式Ａの化合物のＮ-Ｈ基と式Ｂの化合物とのカップリング反応による、請求項１で定義されるとおりの式（１）の化合物の製造方法：
    式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、請求項１で与えられる定義を有し、およびＹは、各場合に、
    ここで、Ａｒは、請求項１で与えられる定義を有し、およびＬは、カップリング反応に適する脱離基に対応する。
  10. 式（４２）の化合物：
    ここで、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、ＣＲであり、Ｘ１のＲ置換基および/またはＸ４のＲ置換基は、隣接するＮ-Ａｒと一緒になって、各場合に、１以上のＲ１基により置換されてよい単環式あるいは多環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を形成してよく、およびＡｒ、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、夫々独立して、請求項１で与えられる定義を有する。
  11. 式（４７）〜（５１）の化合物：
    ここで、Ａｒは、各場合に独立して、請求項１で与えられる定義を有する。
  12. 式（５６）の化合物：
    Ａｒは、１以上のＲ１基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
    Ａｒ２は、１以上の非芳香族Ｒ１基により置換されてよい１３〜４０個の炭素原子を有する芳香族環構造または４〜４０個の炭素原子を有する複素環式芳香族環構造であり；
    Ｒ０は、各場合に独立して、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基、２〜２０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルケニル基、５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造（ここで、１以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基もしくは２〜２０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルケニル基で置き代えられてよい。）より成る基から選ばれ；ここで、Ｒ１とＲは、夫々独立して、請求項１で定義されるとおりである。
  13. 式（５７）の化合物：
    式中、Ｘ５は、ＣＲまたはＮであり、ＡｒとＲは、請求項１で与えられる定義を有する。
  14. 請求項１０〜１３何れか１項記載の少なくとも一つの化合物を含む調合物。
  15. 請求項１０〜１３何れか１項記載の化合物の電子素子での使用。
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