JP2018505954A - 低融点のポリエーテルアミン - Google Patents

Abstract

本発明は、低融点を有する置換ポリエーテルアミンに関し、前記ポリエーテルアミンは、少なくとも２種のＮ−（ヒドロキシアルキル）アミンを縮合してポリエーテルアミンを得ること、及び、次に少なくとも１種の残りのヒドロキシ基及び／又は、存在する場合、前記ポリエーテルアミンの少なくとも１種の第２級アミノ基とエチレンオキシド及び少なくとも１種のさらなるアルキレンオキシドと反応させて置換ポリエーテルアミンを得ることにより得ることができる。また、本発明は、化粧品製剤の分野に、原油エマルジョンブレイカーとして、インクジェットの顔料分散液に、電気塗装に、又はセメント組成物に、このような置換ポリエーテルアミンの使用並びに方法に関し、前記置換ポリエーテルアミンが前記分野に使用される。

Description

本発明は、低融点を有する置換ポリエーテルアミンに関し、前記ポリエーテルアミンは、少なくとも２種のＮ−（ヒドロキシアルキル）アミンを縮合してポリエーテルアミンを得ること、及び、次に少なくとも１種の残りのヒドロキシ基及び／又は、存在する場合、前記ポリエーテルアミンの少なくとも１種の第２級アミノ基とエチレンオキシド及び少なくとも１種のさらなるアルキレンオキシドと反応させて置換ポリエーテルアミンを得ることにより得ることができる。また、本発明は、化粧品製剤の分野に、原油エマルジョンブレイカーとして、インクジェットの顔料分散液に、電気塗装に、又はセメント組成物に、前記置換ポリエーテルアミンの使用並びに方法に関し、前記置換ポリエーテルアミンが前記分野に使用される。

ＷＯ ２００９／０６００６０には、アルコキシル化ポリアルカノールアミンが記載されている。前記ポリアルカノールアミンは、アルカノールアミンの縮合により得ることができると記載されている。ＷＯ ２００９／０６００６０において、ポリアルカノールアミンは、エチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）、ブチレンオキシド（ＢｕＯ）、ペンテンオキシド（ＰｅＯ）、ヘキサンオキシド（ＨｅＯ）又はスチレンオキシドでアルコキシル化される。ポリアルカノールアミンは、１〜１００モルの少なくとも１種のアルキレンオキシドと反応され、次に１モルの残りのヒドロキシ基及び、存在する場合、得たポリエーテルの第２級アミノ基と反応されると記載されている。ＷＯ ２００９／０６００６０に記載されているように、又はＵＳ２０１４００１４００４に記載されているように、アルカノールアミンからポリアルカノールアミンを得る。

ＷＯ ２０１１／０３２６４０には、アルカノールアミンの塩基触媒縮合により得られ、１つヒドロキシ基当たり１〜２００個のＣ_２〜Ｃ_４アルキレンオキシドでアルコキシル化されるポリアルカノールアミンが記載されている。

ＷＯ ２００９／０６００６０ ＵＳ２０１４００１４００４ ＷＯ ２０１１／０３２６４０

ポリエーテルアミンのエトキシレート、例えばエトキシル化ポリ−トリエタノールアミン（ポリＴＥＡ）は、洗濯組成物において、例えば鉱物性の汚れ（例えば、粘土）に対して分散効果を示す。このような製品の欠点としては、それれが室温で固体（ワックス質）であり、かつ、さらなるプロセスで溶解又は希釈されなければならないことである。また、このような製品を水で希釈することは、活性物質の含有量を低下したという欠点だけでなく、水を洗濯組成物中に入れたという欠点も伴う。このような水分は、例えば洗濯組成物の単回用量（single unit dosage）（ＳＵＤ）製剤において、特に望まれていない。

この及び他の技術問題は、ここに記載されている及び特許請求の範囲に限定されている本発明により克服された。

本発明は、
（ａ）少なくとも２種のＮ−（ヒドロキシアルキル）アミンを縮合する工程であって、前記Ｎ−（ヒドロキシアルキル）アミンが、独立して、それぞれ、式Ｉａ及びＩｂによるＮ−（ヒドロキシアルキル）アミンからなる群から選択され、

（式中、
Ａは、独立して、直鎖又は分岐状の、Ｃ_１−アルキレン、Ｃ_２−アルキレン、Ｃ_３−アルキレン、Ｃ_４−アルキレン、Ｃ_５−アルキレン及びＣ_６−アルキレンからなる群から選択され、
Ｒ^３、Ｒ^３＊、Ｒ^４、Ｒ^４＊、Ｒ^５、Ｒ^５＊、Ｒ^６、Ｒ^６＊、Ｒ^７、Ｒ^７＊及びＲ^８は、独立して、Ｈ；直鎖又は分岐状の、置換又は非置換アルキル；置換又は非置換シクロアルキル；及び置換又は非置換アリールからなる群から選択される）
ポリエーテルアミンを得る、工程と、
（ｂ）少なくとも１種の残りのヒドロキシ基及び／又は、存在する場合、（ａ）で得た前記ポリエーテルアミンの少なくとも１種の第２級アミノ基を、エチレンオキシド、並びにプロピレンオキシド、ブチレンオキシド及びペンテンオキシドからなる群から選択された少なくとも１種のさらなるアルキレンオキシドと反応させ、
少なくとも１つのアルキレンオキシユニットＥで置換される置換ポリエーテルアミンを得る工程であって、Ｅが式ＩＩのアルキレンオキシユニットである、

（式中、
Ｒ^１は、独立して、１，２−プロピレン、１，２−ブチレン及び１，２−ペンテンからなる群から選択され、
Ｒ^２は、独立して、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキルのいずれ、及びＣ_７〜Ｃ_２２アラルキルのいずれからなる群から選択され、
ｍは、独立して、５〜１８の範囲の数値から選択された整数であり、
ｎは、独立して、１〜５の範囲の数値から選択された整数であり、
ｐは、独立して、２〜１４の範囲の数値から選択された整数である）
工程
により得ることができる置換ポリエーテルアミンに関する。

驚くべきことに、本発明で見出されたように、ポリエーテルアミンのアルキレンオキシユニット中のプロピレンオキシド（ＰＯ）、ブチレンオキシド（ＢｕＯ）又はペンテンオキシド（ＰｅＯ）の内側ブロック（inner block）は、ポリエーテルアミンの融点を低下させることができる。本発明の一実施態様において、ポリエーテルアミンのアルキレンオキシユニット中のプロピレンオキシド（ＰＯ）、ブチレンオキシド（ＢｕＯ）又はペンテンオキシド（ＰｅＯ）のこのような内側ブロックは、ポリエーテルアミンの融点を室温未満（例えば２０℃）に低下させることができる。すなわち、本発明のポリエーテルアミンは、３０℃未満、好ましくは２５℃未満、より好ましくは２２℃未満、より好ましくは２０℃未満、より好ましくは１８℃未満、より好ましくは１６℃未満、最も好ましくは１５℃未満の融点（１バールの環境気圧で）を有することが可能である。さらに、驚くべきことに、このようなＰＯ−、ＢｕＯ−又はＰｅＯ−含有のポリエーテルアミンは、洗濯組成物における所望の分散効果を示すことが見出された。

本発明の一実施態様において、ポリエーテルアミンは、主に式ＩａによるＮ−（ヒドロキシアルキル）アミン、及び式Ｉｂによるヒドロキシアルキル）アミンを含まないか、又はごく僅かな式Ｉｂによるヒドロキシアルキル）アミンを縮合させることにより製造される。式ＩａによるＮ−（ヒドロキシアルキル）アミンの式Ｉｂによるヒドロキシアルキル）アミンに対する比は、１００：１〜０：１００、好ましくは８５：１５、最も好ましくは１００：０で変化する。本発明の一実施態様において、ポリエーテルアミンは、式Ｉｂによるヒドロキシアルキル）アミンを含まないで、式ＩａによるＮ−（ヒドロキシアルキル）アミンを縮合させることにより製造される。

本発明に従って縮合される式Ｉａ又はＩｂによるＮ−（ヒドロキシアルキル）アミンにおいて、Ａは、独立して、Ｃ_１−アルキレン、Ｃ_２−アルキレン、Ｃ_３−アルキレン、Ｃ_４−アルキレン、Ｃ_５−アルキレン及びＣ_６−アルキレンからなる群から選択することができる。前記直鎖又は分岐状のアルキレンは、置換する又は置換しないことができ、好ましくは、それらは置換されない。本発明の一実施態様において、Ａは、主に（好ましくは少なくとも９８％又は９８％を超え）Ｃ_１−アルキレン若しくはＣ_２−アルキレン又はＣ_１−アルキレン若しくはＣ_２−アルキレンのみ、好ましくはＣ_１−アルキレンである。さらに、一実施態様において、Ｒ^３＊、Ｒ^４＊、Ｒ^５＊、Ｒ^６＊、及びＲ^７＊はＨであり、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７はＨ又はメチルである。したがって、本発明の一実施態様において、本発明に従って縮合されるＮ−（ヒドロキシアルキル）アミンは、主に（好ましくは少なくとも８５％又は８５％を超え、より好ましくは少なくとも９８％又は９８％を超え）トリエタノールアミン、又はトリエタノールアミン及び／又はトリイソプロパノールアミンのみ、好ましくはトリエタノールアミンである。

一般的には、ここで限定しな限り、「置換」という用語は、置換されることが可能である特定の基のＨ−原子を指す。すなわち、例えば、「置換アルキル」を言及した場合、したがって、アルキル自体の全体ではなく、前記アルキルのＨ−原子が置換されることが可能である。以下に記載されるように、必要な変更を加えて、置換されることが可能である他の基にも同様に適用する。

本発明に従って縮合される式Ｉａ又はＩｂによるＮ−（ヒドロキシアルキル）アミンにおいて、Ｒ^３、Ｒ^３＊、Ｒ^４、Ｒ^４＊、Ｒ^５、Ｒ^５＊、Ｒ^６、Ｒ^６＊、Ｒ^７、Ｒ^７＊及びＲ^８は、独立して、Ｈ；直鎖又は分岐状の、置換又は非置換アルキル；置換又は非置換シクロアルキル；及び置換又は非置換アリールから選択することができる。この明細書において、前記置換アルキルは、例えばヒドロキシル、ハロゲン、シアノ又はＣ_１〜Ｃ_４アルコキシで置換されてもよく、前記置換シクロアルキル及びアリールは、例えばヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル又はＣ_１〜Ｃ_４アルコキシで置換されてもよい。本発明の一実施態様において、Ｒ^３、Ｒ^３＊、Ｒ^４、Ｒ^４＊、Ｒ^５、Ｒ^５＊、Ｒ^６、Ｒ^６＊、Ｒ^７及びＲ^７＊のいずれか１つ又は全部は、互いに独立して、Ｈ、メチル又はエチル、好ましくはＨ又はメチルである。さらなる実施態様において、Ｒ^８は、Ｈ、メチル、エチル及びブチルからなる群から選択される。

ここに記載され、かつ、本発明（工程（ａ））に従って行われる縮合は、当業者に知られているように、及び、例えばＥＰ ０４４１１９８、ＵＳ ５，９３９，４６３又はＷＯ ２０１４／０１２８１２に記載されているように、実施することができる。ここに記載され、かつ、本発明（工程（ｂ））に従って行われるアルコキシ化は、当業者に知られているように、及び、例えばＷＯ ２００９／０６００６０に記載されているように、実施することができる。

本発明によれば、縮合工程（ａ）の後、工程（ｂ）において、少なくとも１種の残りのヒドロキシ基及び／又は、存在する場合、前記縮合の後に工程（ａ）で得たポリエーテルアミンの少なくとも１種の第２級アミノ基は、エチレンオキシド（ＥＯ）、並びにＰＯ、ＢｕＯ及びＰｅＯからなる群から選択された少なくとも１種のさらなるアルキレンオキシドと反応される。当業者が容易に分かっているように、工程（ａ）に従ってＮ−（ヒドロキシアルキル）アミンを縮合した後、非常に高い温度が長い反応時間にわたって適用されない限り、常に少なくとも１種のヒドロキシ基が残っている。しかしながら、上記のように非常に高い温度が長い反応時間にわたって適用される場合、もはや処理するこができない固体物質を得る。さらに、当業者が容易に理解することができるように、本発明により式Ｉｂによる化合物が縮合され、かつ少なくとも１つのＲ^８がＨであるように選択される場合、前記少なくとも１種の第２級アミノ基は存在することが可能である。本発明の一実施態様において、縮合工程（ａ）の後に得たポリエーテルアミンと反応されるべきである、ＰＯ、ＢｕＯ及びＰｅＯからなる群から選択された前記アルキレンオキシドは、１，２−アルキレンオキシドであり、換言すれば、１，２−ＰＯ、１，２−ＢｕＯ及び１，２−ＰｅＯからなる群から選択される。本発明のさらなる実施態様において、前記ポリエーテルアミンと反応されるべきである前記アルキレンオキシドは１，２−ＰＯである。

したがって、本発明の一実施態様において、式ＩＩによるアルキレンオキシユニットのＲ^１は、１，２−プロピレンである。本発明のさらなる実施態様において、式ＩＩによるアルキレンオキシユニットのＲ^２において、Ｈ又はＣ_１〜Ｃ_４アルキル、好ましくはＨが選択されてもよい。

本発明の一実施態様において、アルキレンオキシユニットＥに関し、ｍは、７〜１４、好ましくは８〜１２、より好ましくは１０〜１２であってもよい。本発明のさらなる実施態様において、ｎは、１〜５、好ましくは１〜３、より好ましくは２〜３であってもよい。本発明のさらなる実施態様において、ｐは、５〜１２、好ましくは６〜１１、より好ましくは８〜９であってもよい。本発明の一実施態様において、アルキレンオキシユニットＥのｍ＋ｎ＋ｐの全長は、１５〜３０、好ましくは１８〜２４であってもよい。

この明細書において、ここに記載されるように得ることができる置換ポリエーテルアミンは、当業者が公知であり、かつここに記載されている方法による四級化、プロトン化、硫酸化、含硫基移動（transsulfation）及び／又はリン酸化により、さらに修飾されてもよい。本発明の一実施態様において、置換ポリエーテルアミンは、四級化又はさらなる含硫基移動を含む四級化により修飾される。四級化は、例えば、アルキル基用いて行われてもよい。この明細書において、四級化度は、例えば１００％以下、好ましくは１０％〜９５％であってもよい。

本発明の置換ポリエーテルアミンを、ここに記載される特定の使用に、例えばそれらを使用する化粧品組成物に調整するために、かつ、製剤のよりよい相容性及び／又は相安定性を達成するために、四級化が有利である。

本発明の置換ポリエーテルアミンの四級化は、例えば、Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基及び／又はＣ_７〜Ｃ_２２アラルキル、アリール又はアルキルアリール基を導入することにより達成されてもよく、例えばＷＯ ２００９／０６００５９に記載されているように、通常の方法で対応するアルキル−、アラルキル−ハロゲン化物及び硫酸ジアルキルと反応させることにより行われてもよい。

四級化は、例えば、本発明の置換ポリエーテルアミンを、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキルなどのアルキル化剤と、例えば臭化メチル、塩化メチル、塩化エチル、ヨウ化メチル、臭化ｎ−ブチル、臭化イソプロピルと、又は塩基の存在下で、ハロゲン化アラルキルと、例えば塩化ベンジル、臭化ベンジル若しくはジ−Ｃ_１〜Ｃ_２２−アルキル硫酸と、
特に硫酸ジメチル若しくは硫酸ジエチルと反応させることにより実現することができる。好適な塩基は、例えば、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムである。

アルキル化剤の量は、ポリマー中のアミノ基の四級化の量、換言すれば、四級化された部分の量を決定する。

四級化された部分の量は、四級化されないアミン及び四級化されたアミンにおけるアミン価の差から計算することができる。

アミン価は、ＤＩＮ １６９４５に記載の方法により決定されてもよい。

反応は、任意の溶媒を使用せず、行うことが可能である。しかしながら、溶媒又は希釈液、例えば水、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンなどを使用してもよい。反応温度は、１０℃〜１５０℃、好ましくは５０℃〜１００℃の範囲にあってもよい。

一実施態様において、式ＩＩ中のＲ^２がＨである場合、本発明の四級化された又は四級化されない置換ポリエーテルアミンは、（さらに）硫酸化又は含硫基移動することができる。例えば、本発明の四級化された置換ポリエーテルアミンは、硫酸化又は含硫基移動されてもよい。四級化された置換ポリエーテルアミンは、例えばＷＯ ２００５／０９２９５２に記載されているような当技術分野で公知の方法に従って硫酸化又は含硫基移動することができる。硫酸化又は含硫基移動は、例えば硫酸ジメチルを用いて達成することができる。

本発明によるポリマーの硫酸化は、硫酸又は硫酸誘導体との反応により行われてもよい。好適な硫酸化剤には、例えば硫酸（好ましくは７５％〜１００％の強度、より好ましくは８５％〜９８％の強度）、発煙硫酸、ＳＯ_３、クロロスルホン酸、塩化スルフリル、アミド硫酸などを含む。塩化スルフリルを硫酸化剤として使用する場合、硫酸化の後に残りの塩素は、加水分解により置換されている。硫酸化剤は、等モル量で又は過剰で、例えばポリマー中に存在するＯＨ基の１つ当たり１〜１．５モルの量で使用されてもよい。しかしながら、硫酸化剤は準等モル量(sub-equimolar amount)で使用されてもよい。硫酸化は、溶媒の存在下で行うことができる。好適な溶媒には、例えばトルエンを含む。当技術分野で知られている通例の方法において、硫酸化の後、反応混合物は中和され、仕上げられてもよい。

上述したように、本発明に従って得ることができる置換ポリエーテルアミンを四級化及び含硫基移動することも可能である。硫酸化プロセスは、含硫基移動プロセスとして記載されており、ここで、アルコキシ化ポリアミン又はアルコキシ化ポリアルキレンイミンが、最初にジ−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル硫酸と反応されて四級化されたポリアミン及び対イオンとしての硫酸化種（sulfating species）を生成し、その後に続いてヒドロキシル基を硫酸化種と反応させて四級化及び硫酸化されることを実現する。含硫基移動プロセスの例は、特に、ＷＯ ２００４／０２４８５８又はＷＯ ２００２／０１２１８０に記載されている。

四級化及び硫酸化の組み合わせは、例えば、最初に塩基の存在下で置換ポリエーテルアミンをジ−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル硫酸と反応させ、その後に四級化から得られた反応混合物を、例えばメタンスルホン酸などのカルボン酸、又はリン酸、硫酸若しくは塩酸などの鉱酸で酸性化することにより達成することができる。このプロセスは、６未満、好ましくは３未満のｐＨで、０℃〜２００℃、好ましくは５０℃〜１５０℃の温度で実行されてもよい。当技術分野で公知であるように、含硫基移動の後、反応混合物を中和してもよい。

さらに、本発明は、化粧品製剤のに、原油エマルジョンブレイカーとして、インクジェットの顔料分散液に、電気メッキに、又はセメント組成物に、本発明に従って得ることができる置換ポリエーテルアミンの使用に関する。また、ここに記載及び例示されているのは、洗濯−及び洗浄組成物に、本発明に従って得ることができる置換ポリエーテルアミンの使用である。

ここで使用される「洗浄組成物」という用語は、汚れた物質を洗浄するために作られた組成物及び製剤を含む。このような組成物は、洗濯洗浄組成物及び洗剤、布地柔軟化組成物、布地増強組成物（fabric enhancing compositions）、布地消臭組成物（fabric freshening compositions）、洗濯予洗、洗濯前処理、洗濯添加剤、スプレー製品、ドライクリーニング剤又は組成物、洗濯リンス添加剤、洗浄添加剤、布地の後リンス処理（post-rinse fabric treatment）、アイロン助剤、食器洗浄組成物、硬質表面洗浄組成物、単位用量製剤、徐放性製剤（delayed delivery formulation）、多孔性素地又は不織布シートの上又は中に含有される洗剤、並びに、本明細書の教示を考慮して当業者に明らかである他の好適な形態を含むが、これらには限定されていない。このような組成物は、洗濯前処理、洗濯後処理として使用されてもよいか、又は、洗濯運転のすすき又は洗浄サイクルの間に添加されてもよい。洗浄組成物は、液体、粉末、単相若しくは多相単位用量、パウチ、錠剤、ゲル、ペースト、バー又はフレークから選択される形態を有してもよい。

洗浄組成物は、所望の洗浄特性を提供することに十分な量の界面活性剤系を含む。ある実施態様において、洗浄組成物は、組成物の質量に対して、約１％〜約７０％の界面活性剤系を含む。他の実施態様において、液体洗浄組成物は、組成物の質量に対して、約２％〜約６０％の界面活性剤系を含む。さらなる実施態様において、洗浄組成物は、組成物の質量に対して、約５％〜約３０％の界面活性剤系を含む。界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、両性イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から選択される洗浄性界面活性剤を含んでもよい。当業者であれば、洗浄性界面活性剤は、汚れた物質に洗浄、汚れ除去又は洗濯の利益をもたらす、任意の界面活性剤又は界面活性剤の混合物を包含することを理解する。

以下の実施例は、ここに記載及び提供された発明を説明するものであり、本発明を実施例に記載のパラメーター及び実施態様に限定するものと解釈されるべきではない。

実施例において、以下の略語を使用する：
ＥＯ エチレンオキシド
ＰＯ プロピレンオキシド
ｘ ＥＯ／ＯＨ ポリエーテルアミンにおいて、ヒドロキシル基の１モル当たりｘモルのエチレンオキシド
ｘ ＰＯ／ＯＨ ポリエーテルアミンにおいて、ヒドロキシル基の１モル当たりｘモルのプロピレンオキシド。

融点は、Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ製の示差走査熱量計８２３／７００／２２９を用いて、ＤＩＮ ５１００７に従って決定する。

実施例１：ポリトリエタノールアミン＋１１ ＥＯ／ＯＨ＋２ ＰＯ／ＯＨ＋８ ＥＯ／ＯＨ
１（ａ）ポリトリエタノールアミン
トリエタノールアミン１５００ｇ及び５０質量％のＨ_３ＰＯ_２の水溶液２０ｇを、撹拌器、蒸留橋（distillation bridge）、ガス注入チューブ及び内部温度計を備える四つ口フラスコに入れた。窒素下で、混合物を２００℃に加熱した。２００℃で１５．５時間にわたって反応混合物を攪拌した。この間に、反応中に形成した縮合物を、蒸留橋に介して、ストリッピングガスとしての適度のＮ_２流によって除去した。反応時間の終了に向いて、温度を１４０℃まで低下した。１００ミリバール下で、残りの低分子量生成物を除去した。その後、反応混合物を室温まで冷却し、ポリトリエタノールアミン（ＯＨ価：５８５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、アミン価：４２３ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、６０℃での動粘度：４３１ｍＰａｓ、Ｍ_ｎ＝４４５０ｇ／モル、Ｍ_Ｗ＝８２００ｇ／モル）を得た。屈折計を検出器として使用するゲル浸透クロマトグラフィーによって、分子量を決定した。使用した移動相はヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）であり、分子量の決定に使用した標準物はポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）であった。

１（ｂ）ポリトリエタノールアミン＋１１ ＥＯ／ＯＨ＋２ ＰＯ／ＯＨ＋８ ＥＯ／ＯＨ
２リットルのオートクレーブ中に、実施例１（ａ）で得たポリトリエタノールアミン９０．０ｇ及び水酸化カリウム（５０％水溶液）３．９ｇを混合して、１２０℃で真空（＜１０ミリバール）下で２時間攪拌した。オートクレーブを、窒素でパージして、１４０℃まで加熱した。５時間以内に４５３．８ｇのエチレンオキシドを添加し、次に１時間以内に１０８．７ｇのプロピレンオキシドを添加し、その後に３時間以内に３３０．０ｇののエチレンオキシドを添加した。反応を完了させるために、混合物を１４０℃でさらに１０時間反応させた。反応混合物を窒素で揮散させ、８０℃で真空下で揮発性化合物を除去した。９８４．０ｇの淡褐色液体を得た（融点：１４．６℃）。

実施例２：ポリトリエタノールアミン＋１１ ＥＯ／ＯＨ＋３ ＰＯ／ＯＨ＋８ ＥＯ／ＯＨ
２リットルのオートクレーブ中に、実施例１（ａ）で得たポリトリエタノールアミン９０．０ｇ及び水酸化カリウム（５０％水溶液）４．２ｇを混合して、１２０℃で真空（＜１０ミリバール）下で２時間攪拌した。オートクレーブを、窒素でパージして、１４０℃まで加熱した。５時間以内に４５３．８ｇのエチレンオキシドを添加し、次に１時間以内に１６３．１ｇのプロピレンオキシドを添加し、その後に３時間以内に３３０．０ｇのエチレンオキシドを添加した。反応を完了させるために、混合物を１４０℃でさらに１０時間反応させた。反応混合物を窒素で揮散させ、８０℃で真空下で揮発性化合物を除去した。１０３８．０ｇの淡褐色液体を得た（融点：１３．５℃）。

比較例１：ポリトリエタノールアミン＋２０エチレンオキシド／ＯＨ
２リットルのオートクレーブ中に、実施例１（ａ）で得たポリトリエタノールアミン６６．０ｇ及び水酸化カリウム（５０％水溶液）２．７ｇを混合して、１２０℃で真空（＜１０ミリバール）下で２時間攪拌した。オートクレーブを、窒素でパージして、１４０℃まで加熱した。６時間以内に６０５．６ｇのエチレンオキシドを添加した。反応を完了させるために、混合物を１４０℃でさらに１０時間反応させた。反応混合物を窒素で揮散させ、８０℃で真空下で揮発性化合物を除去した。６５３．６ｇの淡褐色固体を得た（融点：３３．０℃）。

Claims (12)

1. 置換ポリエーテルアミンであって、
   （ａ）少なくとも２種のＮ−（ヒドロキシアルキル）アミンを縮合する工程であって、前記Ｎ−（ヒドロキシアルキル）アミンが、独立して、それぞれ、式Ｉａ及びＩｂによるＮ−（ヒドロキシアルキル）アミンからなる群から選択され、
   

   

   （式中、
   Ａは、独立して、直鎖又は分岐状の、Ｃ_１−アルキレン、Ｃ_２−アルキレン、Ｃ_３−アルキレン、Ｃ_４−アルキレン、Ｃ_５−アルキレン及びＣ_６−アルキレンからなる群から選択され、
   Ｒ^３、Ｒ^３＊、Ｒ^４、Ｒ^４＊、Ｒ^５、Ｒ^５＊、Ｒ^６、Ｒ^６＊、Ｒ^７、Ｒ^７＊及びＲ^８は、独立して、Ｈ；直鎖又は分岐状の、置換又は非置換アルキル；置換又は非置換シクロアルキル；及び置換又は非置換アリールからなる群から選択される）
   ポリエーテルアミンを得る、工程と、
   （ｂ）少なくとも１種の残りのヒドロキシ基及び／又は、存在する場合、（ａ）で得た前記ポリエーテルアミンの少なくとも１種の第２級アミノ基を、エチレンオキシド、並びにプロピレンオキシド、ブチレンオキシド及びペンテンオキシドからなる群から選択された少なくとも１種のさらなるアルキレンオキシドと反応させ、
   少なくとも１つのアルキレンオキシユニットＥで置換される置換ポリエーテルアミンを得る工程であって、Ｅが式ＩＩのアルキレンオキシユニットである、
   

   

   （式中、
   Ｒ^１は、独立して、１，２−プロピレン、１，２−ブチレン及び１，２−ペンテンからなる群から選択され、
   Ｒ^２は、独立して、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキルのいずれ、及びＣ_７〜Ｃ_２２アラルキルのいずれからなる群から選択され、
   ｍは、独立して、５〜１８の範囲の数値から選択された整数であり、
   ｎは、独立して、１〜５の範囲の数値から選択された整数であり、
   ｐは、独立して、２〜１４の範囲の数値から選択された整数である）
   工程と
   により得ることができる、置換ポリエーテルアミン。
2. 前記置換ポリエーテルアミンが、四級化、プロトン化、硫酸化、含硫基移動及び／又はリン酸化によりさらに修飾される、請求項１に記載の置換ポリエーテルアミン。
3. ＡがＣ_１−アルキレンである、請求項１又は２に記載の置換ポリエーテルアミン。
4. 式Ｉｂによるヒドロキシアルキル）アミンでなく、式ＩａによるＮ−（ヒドロキシアルキル）アミンを縮合する、請求項１から３のいずれか一項に記載の置換ポリエーテルアミン。
5. Ｒ^３、Ｒ^３＊、Ｒ^４、Ｒ^４＊、Ｒ^５、Ｒ^５＊、Ｒ^６、Ｒ^６＊、Ｒ^７及びＲ^７＊のいずれか１つ又は全部が、互いに独立して、Ｈ、メチル又はエチルである、請求項１から４のいずれか一項に記載の置換ポリエーテルアミン。
6. Ｒ^８が、Ｈ、メチル、エチル及びブチルからなる群から選択される、請求項１から５のいずれか一項に記載の置換ポリエーテルアミン。
7. Ｒ^１が１，２−プロピレンである、請求項１から６のいずれか一項に記載の置換ポリエーテルアミン。
8. Ｒ^２がＨ又はＣ_１〜Ｃ_４アルキルである、請求項１から７のいずれか一項に記載の置換ポリエーテルアミン。
9. ｍが１０〜１２であり、ｎが２〜３であり、及び／又はｐが８〜９である、請求項１から８のいずれか一項に記載の置換ポリエーテルアミン。
10. 前記置換ポリエーテルアミンが、四級化、又はさらなる硫酸化を有する四級化によりさらに修飾される、請求項２から９のいずれか一項に記載の置換ポリエーテルアミン。
11. Ｒ^３＊、Ｒ^４＊、Ｒ^５＊、Ｒ^６＊、及びＲ^７＊がＨであり、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７がＨ又はメチルである、請求項１から１０のいずれか一項に記載の置換ポリエーテルアミン。
12. 化粧品製剤に、原油エマルジョンブレイカーとして、インクジェットインクの顔料分散液に、電気メッキに、又はセメント組成物に、請求項１から１１のいずれか一項に記載の置換ポリエーテルアミンの使用。