JP2018202654A - 木質ボード用接着剤、木質ボードとその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】ホルムアルデヒドの放散が低減され、かつ充分な強度を有する木質ボードが得られる木質ボード用接着剤、およびホルムアルデヒドの放散が低減され、かつ充分な強度を有する木質ボードとその製造方法の提供。【解決手段】本発明の木質ボード用接着剤は、リン酸モノエステル化澱粉を含有する。本発明の木質ボードは、木質原料と、リン酸モノエステル化澱粉とを含有する。本発明の木質ボードの製造方法は、前記木質ボード用接着剤と、木質原料とを混合し、加熱加圧成形する。【選択図】なし

Description

本発明は、木質ボード用接着剤、木質ボードとその製造方法に関する。

木質ボードは、木材のような天然材に比べて厚さや大きさを自由に設計することができる。しかも、木質ボードは軽量で断熱性、遮音性、剪断剛性等にも優れる。そのため、木質ボードは、建材として床や壁などの下地材に、また、表面に化粧板を貼着して家具等に加工されるなど、幅広い用途に使用されている。
木質ボードは、通常、木質チップや木質繊維等の木質原料と接着剤とを混合し、これを加熱加圧成形し、接着剤を硬化させて木質原料同士を結着させることで得られる。
木質ボード用の接着剤としては、尿素−ホルムアルデヒド樹脂（ユリア樹脂）、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂（メラミン樹脂）、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂（フェノール樹脂）、レゾルシノール−ホルムアルデヒド樹脂（レゾルシノール樹脂）等のホルムアルデヒド系樹脂が用いられている。

しかし、木質ボード用の接着剤としてホルムアルデヒド系樹脂を用いた木質ボードからは、接着剤に起因するホルムアルデヒドが放散されることがある。近年、建築基準法の改正により、ホルムアルデヒドの室内濃度が厳しく規制されており、木質ボード等の建築材料から放散されるホルムアルデヒド量も規制されている。
そこで、ホルムアルデヒドの放散を低減した木質ボード用の接着剤として、カチオン化澱粉、カルバミン酸変性澱粉等の加工澱粉や、未加工澱粉が用いられている（例えば、特許文献１〜５）。

特開２００３−１４７３０７号公報 特開２００７−３３１２８６号公報 特開２００８−１０５２４６号公報 特表２００８−５４５０４３号公報 特表２００９−５４１０８９号公報

カチオン化澱粉、カルバミン酸変性澱粉、未加工澱粉等の澱粉は充分な水分の存在下で加熱すると糊化して接着効果が発揮されるが、水分が少ない状態であると澱粉は糊化しにくく、充分な接着強度が得られにくい。
木質ボードの中でもパーティクルボードや中密度繊維板は、通常、乾式フォーミング（乾式法）で製造されるため、木質ボードの製造過程において澱粉は水分が少ない状態で加熱されることとなる。そのため、澱粉を接着剤として用いた木質ボードは、強度が不充分であった。

本発明は、ホルムアルデヒドの放散が低減され、かつ充分な強度を有する木質ボードが得られる木質ボード用接着剤、およびホルムアルデヒドの放散が低減され、かつ充分な強度を有する木質ボードとその製造方法を提供することを目的とする。

本発明は以下の態様を有する。
［１］ リン酸モノエステル化澱粉を含有する、木質ボード用接着剤。
［２］ 木質原料と、リン酸モノエステル化澱粉とを含有する、木質ボード。
［３］ ［１］に記載の木質ボード用接着剤と、木質原料とを混合し、加熱加圧成形する、木質ボードの製造方法。

本発明によれば、ホルムアルデヒドの放散が低減され、かつ充分な強度を有する木質ボードが得られる木質ボード用接着剤、およびホルムアルデヒドの放散が低減され、かつ充分な強度を有する木質ボードとその製造方法を提供できる。

以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本明細書において、単に「総質量」というときは、水等の媒体の質量も含める。また、「固形分換算での総質量」というときは、水等の媒体の質量は含めず、固形分量のみを指す。

［木質ボード用接着剤］
本発明の木質ボード用接着剤（以下、単に「接着剤」ともいう。）は、リン酸モノエステル化澱粉を含有する。接着剤は、エポキシ樹脂をさらに含有することが好ましい。

＜リン酸モノエステル化澱粉＞
接着剤に含まれるリン酸モノエステル化澱粉は、糊化（α化）していない状態である。
ここで、「糊化」とは、澱粉分子が水素結合や立体的な絡みで凝集した澱粉粒子の内部に水が入り込み、水素結合を遮断して澱粉分子が分散し、水和化してコロイド溶液状態となることを意味する。

リン酸モノエステル化澱粉は、澱粉にリン酸（リン酸塩を含む）をエステル化反応させた加工澱粉であり、リン酸基の結合手の１つが、澱粉のヒドロキシ基にエステル結合している。
澱粉としては、コーンスターチ、タピオカ、馬鈴薯澱粉など広く一般に利用されている植物起源の澱粉などが挙げられるが、これらに限定されず、いずれの起源の澱粉でも使用することができる。

リン酸モノエステル化澱粉は、親水性の高いリン酸基を有している。そのため、木質ボードの製造において発生する水蒸気などの澱粉粒子の周囲に存在する水が澱粉粒子に取り込まれやすい。よって、リン酸モノエステル化澱粉は、未加工澱粉やリン酸モノエステル化澱粉以外の加工澱粉に比べて糊化開始温度が低く、低水分の状態でも糊化しやすい。

リン酸モノエステル化澱粉中の結合リンの割合、すなわち、リン酸モノエステル化澱粉の総質量に対する、ヒドロキシ基とエステル結合したリンの質量は、０．０５質量％以上が好ましい。結合リンの割合が０．０５質量％以上であれば、低水分の状態かつ低エネルギー（低温度）で、リン酸モノエステル化澱粉が糊化しやすくなる。結合リンの割合が多くなるほど糊化開始温度が低くなり、低水分の状態でも糊化しやすくなる傾向にあるが、結合リンの割合が多すぎるとリン酸部分を除いた澱粉骨格の部分の割合が少なくなるため接着力が低下することがある。よって、結合リンの割合は、リン酸モノエステル化澱粉の総質量に対して５質量％以下が好ましい。

結合リンの割合は、以下のようにして求められる。
まず、試料（リン酸モノエステル化澱粉）を水に分散し、濾紙等を使用して濾過し、澱粉に結合していない薬品等の成分を除去する。澱粉成分が水に溶出しやすい場合は、試料を水に分散するに際して、必要に応じてエタノールを水に添加して澱粉成分の溶出を抑制することが好ましい。
薬品等の成分を除去した試料を硫酸・硝酸の混酸および過塩素酸を用いて湿式分解し、分解液を得る。湿式分解後、分解液に水を加えて沸騰浴中で充分に加熱し、分解液中のリン酸成分をオルトリン酸に加水分解する。
得られた分解した試料について、Ｆｉｓｋｅ−Ｓｕｂｂａｒｏｗ法によるモリブデン青比色を測定し、結合リンの割合を求める。

リン酸モノエステル化澱粉は、例えば澱粉と、リン酸およびリン酸塩の少なくとも一方と、必要に応じて無機酸または有機酸とを混合した後、焙焼することで得られる。このとき、尿素をさらに添加すると、カルバミン酸リン酸モノエステル化澱粉が得られる。
焙焼方法としては、例えば特公昭４５−２０５１２号公報に記載されている公知の方法を採用できる。以下、リン酸モノエステル化澱粉の製造方法の一例を示す。

まず、リン酸およびリン酸塩の少なくとも一方と、必要に応じて無機酸または有機酸とを水に溶解させたリン酸水溶液に、澱粉を含浸させる。あるいは、澱粉に前記リン酸水溶液をスプレー等で散布する。次いで、リン酸水溶液と澱粉とを均一になるまで撹拌し、澱粉混合物を得る。得られた澱粉混合物を必要に応じて所望の水分になるまで乾燥した後、ベルト・ドライヤー、フラッシュドライヤー、撹拌式乾燥機、静置式乾燥機等の乾式焙焼装置を用いて加熱反応を行う。該反応により、澱粉のヒドロキシ基と、リン酸またはリン酸塩とがエステル結合して、リン酸モノエステル化澱粉が得られる。
リン酸塩としては、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸アンモニウム、ポリリン酸ナトリウムなどが挙げられる。

なお、前記リン酸水溶液に尿素を添加しておくと、澱粉のリン酸エステル化が低温で進行しやすくなる。尿素は分解して澱粉のヒドロキシ基と反応してカルバミン酸エステルを生成するため、澱粉がリン酸モノエステル化およびカルバミン酸エステル化したリン酸モノエステル化澱粉（カルバミン酸リン酸モノエステル化澱粉）が得られる。

＜エポキシ樹脂＞
接着剤がエポキシ樹脂をさらに含有していれば、接着性がより高まる。加えて、木質ボードに用いた際に、耐水性にも優れる木質ボードが得られる。
エポキシ樹脂は、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する樹脂、または該エポキシ基の開環反応により生じた樹脂である。
本発明においては、１分子中に２個以上のエポキシ基を有していれば、モノマーであっても「エポキシ樹脂」という。

エポキシ樹脂の質量平均分子量は５０００以下が好ましく、１００〜３０００がより好ましく、１５０〜１０００がさらに好ましい。エポキシ樹脂の質量平均分子量が、５０００以下であれば取り扱い性に優れ、１５０以上であれば木質ボードに用いた際に接着強度がより向上する。
エポキシ樹脂の質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて、ポリスチレン換算によって算出された値である。

エポキシ樹脂のエポキシ当量は、１０００ｇ／ｅｑ以下が好ましく、１００〜５００ｇ／ｅｑがより好ましい。エポキシ樹脂のエポキシ当量が上記範囲内であれば、木質ボードに用いた際に接着強度がより向上する。
エポキシ樹脂のエポキシ当量は、ＪＩＳ Ｋ−７２３６：２００９に準拠して測定される値である。

エポキシ樹脂としては、例えば芳香族系エポキシ化合物が挙げられ、具体的には、ビスフェノール型エポキシ樹脂（例えばビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル等）、ノボラック型エポキシ樹脂（例えばフェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等）、ビフェニル型エポキシ樹脂、ヒドロキノンジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、スチレン−ブタジエン共重合体のエポキシ化物、スチレン−イソプレン共重合体のエポキシ化物、末端カルボン酸ポリブタジエンとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の付加反応物などが挙げられる。

また、エポキシ樹脂として、上述した芳香族系エポキシ化合物以外にも、例えばポリアミドエポキシ樹脂を用いてもよい。
ポリアミドエポキシ樹脂としては、ポリアミド樹脂にエピクロロヒドリン等のエピハロヒドリンを作用して得られる、分子内にエポキシ基を有するものが挙げられ、具体的にはエポキシ環の側鎖を有するポリアミドエピクロロヒドリン樹脂、ポリアミドアミンエピクロロヒドリン樹脂などが挙げられる。

エポキシ樹脂は、例えばエピハロヒドリンのようにエポキシ基を有する化合物（Ａ）と、官能性の水素を有する化合物（Ｂ）とを反応させることで得られる。化合物（Ｂ）として、例えば４，４’−ジヒドロキシ−２，２’−ジフェニルプロパンを用いた場合、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が得られる。

エポキシ樹脂は、室温（２５℃）で液体であってもよいし、固体であってもよい。
また、エポキシ樹脂は、水性媒体に溶解もしくは分散していてもよい。水性媒体としては、水、水と水溶性有機溶媒との混合物などが挙げられる。水溶性有機溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；ジエチルエーテル、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル等のエーテル類などが挙げられる。
なお、エポキシ樹脂として、室温で液体のエポキシ樹脂、または水性媒体に溶解もしくは分散したエポキシ樹脂を用いる場合、接着剤中のリン酸モノエステル化澱粉の一部または全部は、エポキシ樹脂または水性媒体に分散していてもよい。

＜水＞
本発明の接着剤は、木質ボードの製造に用いた際にリン酸モノエステル化澱粉の糊化を進行させやすくする観点から、水を含有してもよい。
なお、リン酸モノエステル化澱粉が水分を含む場合、リン酸モノエステル化澱粉中の水分は溶媒に含まれる。また、接着剤が水に溶解または分散したエポキシ樹脂を含有する場合、エポキシ樹脂を溶解または分散させている水も溶媒に含まれる。

＜任意成分＞
本発明の接着剤は、リン酸モノエステル化澱粉、エポキシ樹脂および水以外の成分（任意成分）を含有してもよい。
任意成分としては、リン酸モノエステル化澱粉以外の澱粉（他の澱粉）、エポキシ樹脂以外の樹脂（他の樹脂）、水以外の溶媒、添加剤などが挙げられる。
他の澱粉としては、未加工澱粉やリン酸モノエステル化澱粉以外の加工澱粉を用いることができる。加工澱粉としては、例えば次亜塩素酸処理澱粉、酸処理澱粉、α化澱粉、エーテル化澱粉、エーテル化架橋澱粉、エステル化架橋澱粉などが挙げられる。
他の樹脂としては、例えばユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、レゾルシノール樹脂、酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられる。
溶媒としては、エポキシ樹脂の説明において先に例示した水溶性有機溶媒が挙げられる。
添加剤としては、木質ボード用の接着剤に配合される公知の添加剤が挙げられ、具体的には、難燃剤、相溶化剤、可塑剤、酸化防止剤、離型剤、耐光剤、耐候剤、着色剤、顔料、改質剤、ドリップ防止剤、帯電防止剤、耐加水分解防止剤、充填剤、補強剤（例えばガラス繊維、炭素繊維、タルク、クレー、マイカ、ガラスフレーク、ミルドガラス、ガラスビーズ、結晶性シリカ、アルミナ、窒化ケイ素、窒化アルミナ、ボロンナイトライド等）などが挙げられる。

なお、ホルムアルデヒドの放散を低減する観点から、接着剤はホルムアルデヒドを放散する物質を実質的に含まないことが好ましい。ホルムアルデヒドを放散する物質としては、例えばユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、レゾルシノール樹脂等のホルムアルデヒド系樹脂などが挙げられる。
ここで、「実質的に含まない」とは、ホルムアルデヒドを放散する物質の含有量が、接着剤の総質量に対して０．１質量％未満であることを意味する。
本発明の接着剤はリン酸モノエステル化澱粉を含有するので、ホルムアルデヒド系樹脂を接着剤に含む場合、少量でも充分な接着性を発現できる。よって、ホルムアルデヒド系樹脂の使用量を減らすことができる。

＜割合＞
（接着剤がエポキシ樹脂等の樹脂を含有しない場合）
接着剤中の澱粉の含有量は固形分換算で、接着剤の総質量に対して８５質量％以上が好ましく、８８質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。澱粉の含有量が８５質量％以上であれば、木質ボードに用いた際に接着強度がより向上する。
接着剤中の澱粉の含有量は固形分換算で、接着剤の総質量に対して９５質量％以下が好ましい。

接着剤に含まれる澱粉の総質量に対するリン酸モノエステル化澱粉の割合は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以上が特に好ましく、１００質量％が最も好ましい。

接着剤中の樹脂および他の澱粉以外の任意成分の含有量は、接着剤の総質量に対して３５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。
ただし、接着剤に含まれる澱粉の固形分換算での含有量と、水の含有量と、任意成分の含有量との合計が、接着剤の総質量に対して１００質量％を超えないものとする。

（接着剤がエポキシ樹脂を含有する場合）
接着剤中の澱粉とエポキシ樹脂との質量比は固形分換算で、澱粉：エポキシ樹脂＝４：１〜５０：１が好ましく、８：１〜４０：１がより好ましく、１０：１〜３０：１がさらに好ましい。澱粉とエポキシ樹脂との質量比が上記範囲内であれば、木質ボードに用いた際に接着強度がより向上する。

接着剤中の澱粉とエポキシ樹脂との含有量の合計は固形分換算で、接着剤の総質量に対して５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。澱粉とエポキシ樹脂との含有量の合計が５０質量％以上であれば、木質ボードに用いた際に接着強度がより向上する。
接着剤中の澱粉とエポキシ樹脂との含有量の合計は、固形分換算で、接着剤の総質量に対して９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８５質量％以下がさらに好ましい。

接着剤に含まれる澱粉の総質量に対するリン酸モノエステル化澱粉の割合は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以上が特に好ましく、１００質量％が最も好ましい。

接着剤中の他の澱粉以外の任意成分の含有量は、接着剤の総質量に対して３５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。
ただし、接着剤に含まれる澱粉およびエポキシ樹脂の固形分換算での含有量と、水の含有量と、任意成分の含有量との合計が、接着剤の総質量に対して１００質量％を超えないものとする。

＜製造方法＞
本発明の接着剤は、リン酸モノエステル化澱粉と、必要に応じて任意成分とを混合することで得られる。この際、接着性をより高める観点から、エポキシ樹脂を添加することが好ましい。また、水をさらに添加してもよい。
なお、接着剤がエポキシ樹脂を含有する場合、接着剤の使用直前まで、少なくともリン酸モノエステル化澱粉とエポキシ樹脂とを非接触状態で保管しておいてもよい。本発明において、少なくともリン酸モノエステル化澱粉とエポキシ樹脂とを別々に収容した容器の集合体を「木質ボード用接着剤キット」ともいう。接着剤が他の澱粉を含有する場合、リン酸モノエステル化澱粉と他の澱粉とを同じ容器に収容してもよい。

＜作用効果＞
上述したように、パーティクルボードや中密度繊維板等の木質ボードは、通常、乾式フォーミングで製造されるため、木質ボードの製造過程において澱粉は水分が少ない状態で加熱される。そのため、カチオン化澱粉、カルバミン酸変性澱粉、未加工澱粉等の澱粉は糊化しにくく、充分な接着強度が得られにくい。
しかし、本発明の接着剤であれば、リン酸モノエステル化澱粉を含有するので、木質ボードの製造過程において低水分の状態で接着剤を用いても糊化しやすく、充分な接着強度を発現できる。よって、本発明の接着剤を用いれば、充分な強度を有する木質ボードが得られる。また、リン酸モノエステル化澱粉はホルムアルデヒドを含んでいないので、本発明の接着剤であれば、ホルムアルデヒドの放散も低減できる。
特に、接着剤がエポキシ樹脂をさらに含有していれば、接着性がより向上するとともに、耐水性にも優れる木質ボードが得られる。エポキシ樹脂はホルムアルデヒドを含んでいないので、接着剤がエポキシ樹脂を含有していてもホルムアルデヒドの放散を低減できる。また、本発明の接着剤はリン酸モノエステル化澱粉を含有するので、ホルムアルデヒド系樹脂を併用する場合、少量でも充分な接着性を発現できる。よって、ホルムアルデヒド系樹脂の使用量を減らすことができるので、ホルムアルデヒドの放散を低減できる。

＜用途＞
本発明の接着剤は、低水分の状態で使用しても充分な接着強度を発現しやすいことから、乾式フォーミングで製造される木質ボード（例えば、パーティクルボード、中密度繊維板）の製造に用いる接着剤として好適である。

［木質ボード］
本発明の木質ボードは、木質原料と、リン酸モノエステル化澱粉とを含有する。木質ボードは、エポキシ樹脂をさらに含有することが好ましい。

＜木質原料＞
木質原料の形態としては、チップ、フレーク、ウェハー、ストランド等の小片状；繊維状などが挙げられる。例えば、チップ状の木質原料を「木質チップ」といい、繊維状の木質原料を「木質繊維」という。
木質原料として、製材時の残廃材、建築解体材、間伐材などを用いることができる。これらの木材を用いれば、環境負荷を軽減でき、低コストで製造できる。

＜リン酸モノエステル化澱粉＞
木質ボードに含まれるリン酸モノエステル化澱粉は、糊化（α化）した状態である。
リン酸モノエステル化澱粉としては、本発明の木質ボード用接着剤の説明において先に例示したリン酸モノエステル化澱粉が挙げられる。

＜エポキシ樹脂＞
エポキシ樹脂としては、本発明の木質ボード用接着剤の説明において先に例示したエポキシ樹脂が挙げられる。

＜水＞
木質ボードは、通常、水分を含んでいる。
木質ボードの水分としては、木質原料由来の水、リン酸モノエステル化澱粉由来の水などが挙げられる。また、エポキシ樹脂として水に溶解または分散したものを用いる場合、エポキシ樹脂由来の水も木質ボードの水分に含まれる。さらに、詳しくは後述するが木質ボードの製造において水を使用する場合、この水の一部も木質ボードの水分に含まれる。

＜任意成分＞
本発明の接着剤は、リン酸モノエステル化澱粉、エポキシ樹脂および水以外の成分（任意成分）を含有してもよい。
任意成分としては、本発明の木質ボード用接着剤の説明において先に例示した任意成分（他の澱粉、他の樹脂、水以外の溶媒、添加剤）などが挙げられる。
なお、ホルムアルデヒドの放散を低減する観点から、木質ボードはホルムアルデヒドを放散する物質を実質的に含まないことが好ましい。
ここで、「実質的に含まない」とは、ホルムアルデヒドを放散する物質の含有量が、木質ボードの総質量に対して０．１質量％未満であることを意味する。

＜割合＞
（木質ボードがエポキシ樹脂等の樹脂を含有しない場合）
木質ボード中の木質原料の含有量は固形分換算で、木質ボードの固形分換算での総質量に対して７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、８５質量％以上がさらに好ましい。また、木質ボード中の木質原料の含有量は固形分換算で、木質ボードの総質量に対して９５質量％以下が好ましく、９３質量％以下がより好ましく、９０質量％以下がさらに好ましい。木質原料の含有量が上記範囲内であれば、木質ボードの風合いを維持しつつ、木質原料同士が充分に接着した木質ボードが得られる。

木質ボード中の澱粉の含有量は固形分換算で、木質ボードの固形分換算での総質量に対して３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、９質量％以上がさらに好ましい。また、木質ボード中の澱粉の含有量は固形分換算で、木質ボードの固形分換算での総質量に対して２５質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。澱粉の含有量が上記範囲内であれば、充分な強度を有する木質ボードが得られる。
ただし、木質ボードに含まれる木質原料および澱粉の固形分換算での含有量の合計が、木質ボードの固形分換算での総質量に対して１００質量％を超えないものとする。

木質ボード中の木質原料と澱粉との含有量の合計は固形分換算で、木質ボードの総質量に対して８５質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９２質量％以上がさらに好ましい。木質原料と澱粉との含有量の合計が８５質量％以上であれば、木質ボードの風合いを維持しつつ、木質原料同士が充分に接着した木質ボードが得られる。
木質ボード中の木質原料と澱粉との含有量の合計は、固形分換算で、木質ボードの総質量に対して９５質量％以下が好ましい。

木質ボードに含まれる澱粉の総質量に対するリン酸モノエステル化澱粉の割合は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以上が特に好ましく、１００質量％が最も好ましい。

木質ボード中の水の含有量（水分量）は、木質ボードの総質量に対して５〜２０質量％が好ましく、５〜１５質量％がより好ましく、５〜１０質量％がさらに好ましい。
ただし、木質ボードに含まれる木質原料および澱粉の固形分換算での含有量と、水の含有量との合計が、木質ボードの総質量に対して１００質量％を超えないものとする。

木質ボード中の樹脂および他の澱粉以外の任意成分の含有量は、木質ボードの総質量に対して２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。
ただし、木質ボードに含まれる木質原料および澱粉の固形分換算での含有量と、水の含有量と、任意成分の含有量との合計が、木質ボードの総質量に対して１００質量％を超えないものとする。

（木質ボードがエポキシ樹脂を含有する場合）
木質ボード中の木質原料の含有量は固形分換算で、木質ボードの固形分換算での総質量に対して７０質量％以上が好ましく、７９質量％以上がより好ましく、８４質量％以上がさらに好ましい。また、木質ボード中の木質原料の含有量は固形分換算で、木質ボードの総質量に対して９５質量％以下が好ましく、９３質量％以下がより好ましく、９０質量％以下がさらに好ましい。木質原料の含有量が上記範囲内であれば、木質ボードの風合いを維持しつつ、木質原料同士が充分に接着した木質ボードが得られる。

木質ボード中の澱粉の含有量は固形分換算で、木質ボードの固形分換算での総質量に対して１質量％以上が好ましく、４質量％以上がより好ましく、９質量％以上がさらに好ましい。また、木質ボード中の澱粉の含有量は固形分換算で、木質ボードの固形分換算での総質量に対して２５質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。澱粉の含有量が上記範囲内であれば、充分な強度を有する木質ボードが得られる。

木質ボード中のエポキシ樹脂の含有量は固形分換算で、木質ボードの固形分換算での総質量に対して０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましい。エポキシ樹脂の含有量が０．１質量％以上であれば、充分な強度および耐水性を有する木質ボードが得られる。木質ボードの強度および耐水性の向上効果は、エポキシ樹脂の含有量が増えるに連れて高まる傾向にあるが、エポキシ樹脂の含有量が多すぎても頭打ちとなる。木質ボードの強度および耐水性と製造コストとのバランスを考慮すると、木質ボード中のエポキシ樹脂の含有量は固形分換算で、木質ボードの固形分換算での総質量に対して１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。
ただし、木質ボードに含まれる木質原料、澱粉およびエポキシ樹脂の固形分換算での含有量の合計が、木質ボードの固形分換算での総質量に対して１００質量％を超えないものとする。

また、木質ボード中の澱粉とエポキシ樹脂との質量比は固形分換算で、澱粉：エポキシ樹脂＝４：１〜５０：１が好ましく、８：１〜４０：１がより好ましく、１０：１〜３０：１がさらに好ましい。澱粉とエポキシ樹脂との質量比が上記範囲内であれば、木質ボードに用いた際に接着強度がより向上する。

木質ボード中の木質原料と澱粉とエポキシ樹脂との含有量の合計は固形分換算で、木質ボードの総質量に対して７５質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、８５質量％以上がさらに好ましい。木質原料と澱粉とエポキシ樹脂との含有量の合計が７５質量％以上であれば、木質ボードの風合いを維持しつつ、木質原料同士が充分に接着した木質ボードが得られる。
木質ボード中の木質原料と澱粉とエポキシ樹脂との含有量の合計は固形分換算で、木質ボードの総質量に対して９５質量％以下が好ましい。

木質ボードに含まれる澱粉の総質量に対するリン酸モノエステル化澱粉の割合は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以上が特に好ましく、１００質量％が最も好ましい。

木質ボード中の水の含有量（水分量）は、木質ボードの総質量に対して５〜２０質量％が好ましく、５〜１５質量％がより好ましく、５〜１０質量％がさらに好ましい。
ただし、木質ボードに含まれる木質原料、澱粉およびエポキシ樹脂の固形分換算での含有量と、水の含有量との合計が、木質ボードの総質量に対して１００質量％を超えないものとする。

木質ボード中の他の澱粉以外の任意成分の含有量は、木質ボードの総質量に対して２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。
ただし、木質ボードに含まれる木質原料、澱粉およびエポキシ樹脂の固形分換算での含有量と、水の含有量と、任意成分の含有量との合計が、木質ボードの総質量に対して１００質量％を超えないものとする。

＜木質ボードの形態＞
木質ボードとしては、パーティクルボード、繊維板、配向性ストランドボードなどが挙げられる。木質ボードの種類に応じて、各種強度、接着剤の種類、ホルムアルデヒド放散量、難燃性等の基準が、日本工業標準調査会のＪＩＳによって定められている。例えば、パーティクルボードについては、ＪＩＳ Ａ ５９０８：２０１５に各種基準が設定されている。繊維板については、ＪＩＳ Ａ ５９０５：２０１４に各種基準が設定されている。

パーティクルボードは、木材などの小片を主な原料として、接着剤を用いて成形熱圧した板である。パーティクルボードとしては、素地パーティクルボード、パーティクルボードを基材として両面に単板を張った単板張りパーティクルボード、パーティクルボードの両面または片面に化粧紙等を接着した化粧パーティクルボード、構造用パーティクルボードなどが挙げられる。

繊維板は、木材などの繊維を主な原料として、接着剤を用いて成形熱圧した板である。
繊維板は、密度と製法によって概ね３種類に区分され、具体的には、密度が０．３５ｇ／ｃｍ^３未満であるインシュレーションファイバーボード（軟質繊維板）、密度が０．３５ｇ／ｃｍ^３以上であるミディアムデンシティファイバーボード（中密度繊維板）、密度が０．８０ｇ／ｃｍ^３以上であるハードファイバーボード（硬質繊維板）が挙げられる。
本発明においては、乾式フォーミングで製造されるパーティクルボード、中密度繊維板が好適である。

＜製造方法＞
木質ボードは、乾式フォーミングにより製造できる。具体的には、上述した本発明の接着剤と木質原料とを混合し、得られた原料混合物を加熱加圧成形することで得られる。原料混合物を加熱加圧することで、原料混合物中の木質原料同士がリン酸モノエステル化澱粉で結着される。

本発明の接着剤と木質原料とを混合する際には、必要に応じて水をさらに添加してもよい。水を添加することでリン酸モノエステル化澱粉の糊化がより進行しやすくなる。
また、木質原料とリン酸モノエステル化澱粉と必要に応じて他の澱粉とを混合し、これにエポキシ樹脂と必要に応じて他の澱粉以外の任意成分との水溶液を噴霧した後、充分に撹拌して原料混合物を調製してもよい。
なお、原料混合物中の水の割合が多すぎると、加熱加圧成形時に大量の水蒸気が発生し、パンクが起こる場合がある。原料混合物中の水の含有量は、原料混合物の総質量に対して、１０〜２５質量％が好ましく、１５〜２５質量％がより好ましく、１８〜２５質量％がさらに好ましい。

加熱加圧成形としては公知の方法を採用でき、例えばプレス成形が挙げられる。また、型枠に原料混合物を充填し、仮成形された成形材料（マット）をホットプレスによって本成形してもよい。さらに、原料混合物を仮成形せずに、原料混合物を所定の形状とした後に加熱し、予備的に圧縮などした後、さらにプレス成形してもよい。
加熱加圧成形時の条件は特に制限されないが、例えば温度は１２０〜２５０℃が好ましく、圧力は０．５〜１５ＭＰａが好ましく、成形時間は１〜２０分が好ましい。

＜作用効果＞
以上説明した本発明の木質ボードは、木質原料同士が糊化したリン酸モノエステル化澱粉で結着されているので、充分な強度を有する。リン酸モノエステル化澱粉はホルムアルデヒドを含んでいないので、本発明の木質ボードであれば、ホルムアルデヒドの放散も低減できる。特に、木質ボードがエポキシ樹脂をさらに含有していれば、強度がより向上するとともに、耐水性にも優れる。エポキシ樹脂はホルムアルデヒドを含んでいないので、木質ボードがエポキシ樹脂をさらに含有していても、ホルムアルデヒドの放散を低減できる。また、本発明の木質ボードは木質原料同士が糊化したリン酸モノエステル化澱粉で結着されているので、ホルムアルデヒド系樹脂を併用する場合、少量でも充分な強度を有する。よって、ホルムアルデヒド系樹脂の使用量を減らすことができるので、ホルムアルデヒドの放散を低減できる。
また、本発明の木質ボードの製造方法であれば、木質原料の接着剤として、リン酸モノエステル化澱粉を含有する本発明の接着剤を用いるので、ホルムアルデヒドの放散が低減され、かつ充分な強度を有する木質ボードを製造できる。

＜用途＞
本発明の木質ボードは、例えば屋根下地、床用下地、壁等の建築用部材；床材、家具類、家電製品等の内装材、キッチン用品、収納庫等の住宅用設備部材；自動車の内装材などに用いることができる。

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
各例で測定、評価に使用した方法、およびリン酸モノエステル化澱粉の製造方法を以下に示す。
なお、例１〜３、５、１２は実施例であり、例４、６〜１１、１３〜１５は比較例である。

［測定・評価方法］
＜結合リンの測定＞
試料（リン酸モノエステル化澱粉）を水とエタノールの混合溶媒に分散し、濾紙で濾過し、澱粉に結合していない薬品等の成分を除去した。
薬品等の成分を除去した試料を硫酸・硝酸の混酸および過塩素酸を用いて湿式分解し、分解液を得た。湿式分解後、分解液に水を加えて沸騰浴中で充分に加熱し、分解液中のリン酸成分をオルトリン酸に加水分解した。
得られた分解した試料について、Ｆｉｓｋｅ−Ｓｕｂｂａｒｏｗ法によるモリブデン青比色を測定し、結合リンの割合を求めた。

＜密度の測定＞
パーティクルボードの密度は、ＪＩＳ Ａ ５９０８：２０１５に準拠して測定した。

＜曲げ強度の測定＞
パーティクルボードの曲げ強度は、ＪＩＳ Ａ ５９０８：２０１５に準拠して測定した。
なお、曲げ強度は密度に影響される。例えば、後述の例１と同様にして製造したパーティクルボードの密度は０．８２ｇ／ｃｍ^３であり、曲げ強度は１３．４Ｎ／ｍｍ^２であった。別途、密度が０．６８ｇ／ｃｍ^３または０．７５ｇ／ｃｍ^３となるように加熱加圧成形の条件を変更した以外は、例１と同様にして製造したパーティクルボードの曲げ強度は、密度が０．６８ｇ／ｃｍ^３の場合で９．９Ｎ／ｍｍ^２であり、密度が０．７５ｇ／ｃｍ^３の場合で１１．２Ｎ／ｍｍ^２であった。パーティクルボードの密度と曲げ強度の結果を表１に示す。

パーティクルボードの密度を横軸（ｘ軸）に、パーティクルボードの曲げ強度を縦軸（ｙ軸）にプロットして回帰直線を求めたところ、ｙ＝２５ｘ−７．２５であり、このときの回帰直線の決定係数（Ｒ^２）は０．９７８４であった。このように、パーティクルボードの密度と曲げ強度は比例関係にあった。
各例において、パーティクルボードの密度が一致するようにパーティクルボードを製造することは困難である。よって、各例のパーティクルボードの曲げ強度が、個々の密度の影響を受けないようにするため、実測値を密度が０．８２ｇ／ｃｍ^３の場合に換算して、パーティクルボードの曲げ強度を求めた。具体的には、下記式より曲げ強度（換算値）を求めた。
曲げ強度（換算値）＝曲げ強度（実測値）＋（０．８２−密度（実測値））×２５

＜ホルムアルデヒド放散量の測定＞
木質ボードからのホルムアルデヒド放散量は、ＪＩＳ Ａ １４６０：２０１５に準拠して測定した。
なお、検出限界以下（０．０５ｍｇ／Ｌ以下）の場合は、「Ｎ．Ｄ」とする。

［リン酸モノエステル化澱粉の製造方法］
水に尿素１０．２質量部と正リン酸２．７質量部とを溶解したリン酸水溶液に、コーンスターチ１００質量部を含浸させ、均一になるまで撹拌し、澱粉混合物を得た。得られた澱粉混合物の総質量に対する水の含有量が１０質量％以下になるまで水を留去した後、撹拌式乾燥機を用い、１４０℃で２５分間加熱反応（焙焼）を行い、澱粉がリン酸モノエステル化およびカルバミン酸エステル化したリン酸モノエステル化澱粉（カルバミン酸リン酸モノエステル化澱粉）を得た。
得られたリン酸モノエステル化澱粉の総質量に対する結合リンの割合は０．５５質量％であり、水分量は９．３質量％であった。また、リン酸モノエステル化澱粉の糊化開始温度は４４℃であった。

［例１］
エポキシ樹脂として、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂（星光ＰＭＣ株式会社製、商品名「ＷＳ４０３０」、水分量７５質量％）２５．３ｇと、水６７．５ｇとを混合し、エポキシ樹脂の水溶液を調製した。
木質原料として木材チップ（水分量１３．６質量％）６７８．４ｇと、リン酸モノエステル化澱粉（水分量９．３質量％）７２．６ｇとを混合し、これにエポキシ樹脂の水溶液を噴霧した後、充分に撹拌して原料混合物８４３．８ｇを得た。得られた原料混合物の固形分量は７８質量％（６５８．２ｇ）であり、水分量は２２質量％（１８５．６ｇ）であった。また、原料混合物の固形分換算での総質量に対する、木質原料の含有量（固形分換算）は８９質量％であり、リン酸モノエステル化澱粉の含有量（固形分換算）は１０質量％であり、エポキシ樹脂の含有量（固形分換算）は１質量％であった。
ついで、原料混合物を型枠（３００×３００ｍｍ）に充填し、仮成形された成形材料（マット）をホットプレスによって本成形した。プレス成形は、１５０℃に加温した２枚の鉄板で成形材料を型枠ごと挟み、２枚の鉄板間の距離が１０ｍｍになるまで１０分間保持して加熱加圧成形した。１０分間の加熱加圧成形の後、型枠を取り外し、室温（２５℃）で１２時間放置し、パーティクルボードを得た。
パーティクルボードの水分量は、パーティクルボードの総質量に対して、５質量％であった。なお、パーティクルボードの固形分換算での総質量に対する、木質原料、リン酸モノエステル化澱粉およびエポキシ樹脂の固形分換算での含有量は、原料混合物と同じである。
得られたパーティクルボードについて、密度、曲げ強度およびホルムアルデヒド放散量を測定した。これらの結果を表２に示す。

［例２〜１５］
澱粉および樹脂の種類と、パーティクルボードの固形分換算での総質量に対する、木質原料、澱粉および樹脂の固形分換算での含有量を表２に示すように変更した以外は、例１と同様にしてパーティクルボードを製造し、各種測定を行った。結果を表２に示す。なお、得られたパーティクルボードの水分量は、パーティクルボードの総質量に対して、５〜１１質量％であった。

表２の結果から明らかなように、例１〜３、５、１２のパーティクルボードは、曲げ強度が高かった。特に、エポキシ樹脂またはユリア樹脂を併用した例１〜３、１２のパーティクルボードは、エポキシ樹脂およびユリア樹脂を併用しない例５のパーティクルボードに比べて曲げ強度がより高かった。
また、例１〜３、５のパーティクルボードは、ホルムアルデヒドの放散量が検出限界以下であった。
なお、例１２のパーティクルボードからはホルムアルデヒドが検出されたが、リン酸モノエステル化澱粉を用いず、ユリア樹脂を用いた例９のパーティクルボードと比べるとホルムアルデヒドの放散量を低減でき、しかも曲げ強度も高かった。また、例１２のパーティクルボードは、例８のパーティクルボードと比べると、曲げ強度を大幅に改善できた。さらに、例１２のパーティクルボードは、例１のパーティクルボードの曲げ強度と同程度であった。パーティクルボードの固形分換算での総質量に対する、ユリア樹脂の固形分換算での含有量は、例１２の場合で５質量％である。一方、パーティクルボードの固形分換算での総質量に対する、エポキシ樹脂の固形分換算での含有量は、例１の場合で１質量％である。
このように、エポキシ樹脂を併用すれば、ユリア樹脂を併用する場合に比べて少量のエポキシ樹脂でも、高い曲げ強度を発現しつつ、ホルムアルデヒドの放散を低減できる。

対して、リン酸モノエステル化澱粉を用いなかった例４、６、７のパーティクルボードは、曲げ強度が低かった。特に、エポキシ樹脂を併用しなかった例４のパーティクルボードは、曲げ強度がより低かった。
リン酸モノエステル化澱粉を用いず、ユリア樹脂を用いた例８、９のパーティクルボードは、ホルムアルデヒドを放散しやすかった。特に、例８のパーティクルボードは曲げ強度が低く、例９のパーティクルボードはホルムアルデヒドをより放散しやすかった。
リン酸モノエステル化澱粉の代わりに未加工澱粉、カチオン化澱粉、酸化澱粉およびデキストリンのいずれかを用い、エポキシ樹脂を併用した例１０、１３〜１５のパーティクルボードは、リン酸モノエステル化澱粉を用い、エポキシ樹脂を併用した例１のパーティクルボードに比べて曲げ強度が低かった。
リン酸モノエステル化澱粉の代わりに未加工澱粉を用い、エポキシ樹脂を併用しなかった例１１のパーティクルボードは、リン酸モノエステル化澱粉を用い、エポキシ樹脂を併用しなかった例５のパーティクルボードに比べて曲げ強度が低かった。

Claims (3)

1. リン酸モノエステル化澱粉を含有する、木質ボード用接着剤。
2. 木質原料と、リン酸モノエステル化澱粉とを含有する、木質ボード。
3. 請求項１に記載の木質ボード用接着剤と、木質原料とを混合し、加熱加圧成形する、木質ボードの製造方法。