JP2018199093A

JP2018199093A - 光触媒チタンアパタイト混合組成物の調製方法

Info

Publication number: JP2018199093A
Application number: JP2017103674A
Authority: JP
Inventors: 中里　勉; Tsutomu Nakazato; 勉中里; 敬美甲斐; Takami Kai; 宏至尾方; Hiroyuki Ogata
Original assignee: Kagoshima University NUC
Current assignee: Kagoshima University NUC
Priority date: 2017-05-25
Filing date: 2017-05-25
Publication date: 2018-12-20

Abstract

【課題】高い光触媒活性を得ることができる光触媒チタンアパタイト混合組成物の調製方法を提供する。【解決手段】光触媒チタンアパタイト混合組成物の調製方法は、２０℃の水に対する溶解度が２０ｇ／１００ｇ−Ｈ２Ｏ以下の無機物の溶液と、チタン置換水酸アパタイトとを混合する混合ステップを含む。溶液の溶媒は、水である、こととしてもよい。また、無機物の溶液は、無機物を分散させた水の上澄み液である、こととしてもよい。【選択図】図５

Description

本発明は、光触媒チタンアパタイト混合組成物の調製方法に関する。

シックハウス症候群及び防臭の対策として注目されている技術の一つに光触媒がある。光触媒は化石燃料等のエネルギーを利用しないで、光の照射、すなわち光エネルギーのみを用いて有害物質を分解できる。

光触媒として最も広く利用されているものに酸化チタンがある。酸化チタンは安定性が高く、かつ光触媒としての酸化分解機能を有している。しかし、酸化チタンには吸着能がない。

吸着能を有する光触媒として、水酸アパタイト（以下、単に「ＨＡｐ」とする）が様々な分野で利用されている。ＨＡｐはＣａ_１０（ＰＯ_４）_６（ＯＨ）_２で示されるリン酸カルシウム化合物である。ＨＡｐは化学的に不活性であるが、比表面積が大きく、蛋白質及び脂質等の有機物に対する吸着能に優れる。光触媒としてのＨＡｐには、表面を不活性化して医療に利用できること、及び光触媒反応の影響を受けやすい材料と複合利用が可能であること等の利点がある。

比表面積が大きく、有機物へのさらに高い吸着能を示す光触媒を開発するために、ＨＡｐの改良が進められている。例えば、特許文献１には、ＨＡｐ中の一部のＣａ^２＋イオンをＴｉ^４＋イオンに置換したチタンアパタイト（以下、単に「ＴｉＨＡｐ」とする）が開示されている。ＴｉＨＡｐは、吸着質であるＨＡｐ自体が光触媒であるため、吸着した物質のほとんどを分解することができる。このため、ＴｉＨＡｐは、空気清浄機のフィルター、抗菌まな板及びウイルス対策のマスク等、様々な用途に利用可能である。

特開２０００−３２７３１５号公報

ＴｉＨＡｐの用途拡大に伴い、ＴｉＨＡｐの消費量の増大が予想される。ＴｉＨＡｐを用いた光触媒の光触媒活性が向上すれば、ＴｉＨＡｐの節約に貢献できる。このため、少量のＴｉＨＡｐでも十分な光触媒活性が得られるのが望ましい。

本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、高い光触媒活性を得ることができる光触媒チタンアパタイト混合組成物の調製方法を提供することを目的とする。

本発明の第１の観点に係る光触媒チタンアパタイト混合組成物の調製方法は、
２０℃の水に対する溶解度が２０ｇ／１００ｇ−Ｈ_２Ｏ以下の無機物の溶液と、チタン置換水酸アパタイトとを混合する混合ステップを含む。

この場合、前記溶液の溶媒は、
水である、
こととしてもよい。

また、前記無機物の溶液は、
前記無機物を分散させた水の上澄み液である、
こととしてもよい。

また、前記無機物は、
硫酸カルシウム二水和物である、
こととしてもよい。

また、前記チタン置換水酸アパタイト３質量部に対する前記硫酸カルシウム二水和物の質量部が、１．８〜２．２である、
こととしてもよい。

本発明によれば、高い光触媒活性を得ることができる。

無機物を混合していない試験体１及び各種無機物を含む試験体２〜８をそれぞれ封入したテドラーバッグ内のアセトアルデヒド濃度の経時変化を示す図である。図１に示すアセトアルデヒド濃度から算出した試験体１〜８によるアセトアルデヒドの最大分解速度を示す図である。試験体１及び各種無機物を含む試験体９〜１５をそれぞれ封入したテドラーバッグ内のアセトアルデヒド濃度の経時変化を示す図である。試験体１並びに異なる分散媒を用いた試験体２、２Ｅ及び２Ｍをそれぞれ封入したテドラーバッグ内のアセトアルデヒド濃度の経時変化を示す図である。試験体２とは無機物の混合方法が異なる試験体Ａ、及び試験体１、２をそれぞれ封入したテドラーバッグ内のアセトアルデヒド濃度の経時変化を示す図である。

本発明に係る実施の形態について説明する。なお、本発明は下記の実施の形態によって限定されるものではない。

（実施の形態）
本実施の形態に係る光触媒ＴｉＨＡｐ混合組成物は、ＴｉＨＡｐと、２０℃の水に対する溶解度が２０ｇ／１００ｇ−Ｈ_２Ｏ以下の無機物とを、含む。ＴｉＨＡｐは、カルシウム・チタンハイドロキシアパタイト又はチタン置換水酸アパタイトとも称される。ＴｉＨＡｐとしては、例えば、Ｃａ_９Ｔｉ（ＰＯ_４）_６（ＯＨ）_２、及びＣａ_８Ｔｉ（ＰＯ_４）_６（ＯＨ）_２等が挙げられる。

上記無機物は、２０℃の水に対する溶解度が２０ｇ／１００ｇ−Ｈ_２Ｏ以下であれば特に限定されない。２０℃の水に対する無機物の溶解度は、好ましくは０．０００１〜１９．５ｇ／１００ｇ−Ｈ_２Ｏ、より好ましくは０．０００１〜０．５ｇ／１００ｇ−Ｈ_２Ｏ又は０．１〜０．３ｇ／１００ｇ−Ｈ_２Ｏ、特に好ましくは０．２〜０．３ｇ／１００ｇ−Ｈ_２Ｏである。例えば、無機物は、アルカリ金属及びアルカリ土類金属、アルミニウム族の硫酸塩、水酸化物及び炭酸塩である。具体的には、無機物は、硫酸カルシウム二水和物、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸ストロンチウム、硫酸バリウム及び硫酸ナトリウム等である。

溶解度は、溶質が一定量の溶媒に溶ける限界量をいい、飽和溶液の濃度でもある。溶解度は、カラム溶出法、フラスコ法及びジェネレーターカラム法等の公知の溶解度測定法で測定することができる。簡便には、溶解度は、２０℃の水１００ｇに飽和に達するまで溶解した無機物を定量することで求められる。

本実施の形態に係る光触媒ＴｉＨＡｐ混合組成物に好適な調製方法は、上記無機物の溶液と、ＴｉＨＡｐとを混合する混合ステップを含む。混合ステップでＴｉＨＡｐと混合される無機物は、溶媒にあらかじめ溶解されている。好適には、無機物の溶液は、当該無機物を水に分散させた後の上澄み液である。上澄み液を得るには、例えば、無機物を蒸留水に分散した後、所定の時間静置して上澄みを採取すればよい。得られた上澄み液には、無機物が溶解している。分散の方法は、特に限定されず、例えば撹拌によって、あるいは超音波を照射することで分散すればよい。

好ましくは、上澄み液にＴｉＨＡｐを分散させて乾燥させることで光触媒ＴｉＨＡｐ混合組成物が得られる。乾燥温度は特に限定されず、例えば５０〜９０℃、好ましくは６０〜８０℃、より好ましくは６５〜７５℃、特に好ましくは７０℃である。乾燥時間は、乾燥温度に応じて設定される。例えば、乾燥時間は、８〜２４時間、好ましくは９〜１６時間、より好ましくは１０〜１４時間、特に好ましくは１２時間である。

ＴｉＨＡｐと無機物との混合比は、特に限定されない。好ましくは、３質量部のＴｉＨＡｐに対する無機物の質量部は、０．１〜３、好ましくは０．５〜２．８、より好ましくは１．０〜２．６、特に好ましくは１．５〜２．４である。例えば、無機物として硫酸カルシウム二水和物を用いる場合、ＴｉＨＡｐと硫酸カルシウム二水和物との混合比は、好ましくは１．８〜２．２である。好適には、ＴｉＨＡｐと硫酸カルシウム二水和物との混合比は、ＴｉＨＡｐが３質量部に対して硫酸カルシウム二水和物が２質量部である。

ＴｉＨＡｐ及び無機物は、市販のものを用いてもよいし、製造してもよい。ＴｉＨＡｐの製造方法は特に限定されず、例えば共沈法である。共沈法では、カルシウム（Ｃａ）イオンと、チタン（Ｔｉ）イオンとを含有する溶液からＣａ及びＴｉを共沈させることでＴｉＨＡｐを合成する。

ＴｉＨＡｐの製造では、まず、カルシウム含有物質、チタン含有物質及びリン酸含有物質を混合した混合物を調製する。カルシウム含有物質は、特に限定されず、例えば、硝酸カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム及び硫酸カルシウム等が挙げられる。カルシウム含有物質は、水等の溶媒に溶解した溶液であってもよいし、粉体であってもよいし、顆粒であってもよい。なお、カルシウム含有物質は、カルシウムイオンを含有する物質も包含する。

チタン含有物質は、特に限定されず、例えば、硫酸チタン及び四塩化チタン等が挙げられる。チタン含有物質は、水、硫酸等の溶媒に溶解した溶液であってもよいし、粉体であってもよいし、顆粒であってもよい。なお、チタン含有物質は、チタンイオンを含有する物質も包含する。

リン酸含有物質は、特に限定されず、例えば、リン酸溶液等が挙げられる。好適には、上記混合物の調製では、カルシウム含有物質、チタン含有物質及びリン酸含有物質を水等の溶媒に混合することで溶液が調製される。なお、混合物の調製では、カルシウム含有物質及びチタン含有物質を水等の溶媒に混合して得られる溶液に、リン酸溶液を添加してもよい。リン酸溶液を添加する場合、当該溶液を１００〜５００ｒｐｍで撹拌しながら、リン酸溶液を０．５〜５ｍｌ／分又は１〜４ｍｌ／分、好ましくは２ｍｌ／分の滴下速度でリン酸溶液を滴下してもよい。

カルシウム含有物質、チタン含有物質及びリン酸含有物質の混合比は任意であるが、例えば、カルシウムとチタンとの合計ｍｏｌ数に対するチタンのｍｏｌ数の比が０．０５〜０．５、０．０８〜０．４、好ましくは０．１〜０．３となるようにカルシウム含有物質及びチタン含有物質を混合すればよい。リン酸含有物質は、例えばカルシウムとチタンとの合計ｍｏｌ数０．０５ｍｏｌに対して、リン酸が０．０１〜０．０５ｍｏｌ又は０．０２〜０．０４ｍｏｌ、好ましくは０．０３ｍｏｌになるように混合すればよい。

続いて、ＴｉＨＡｐの製造では、上記混合物を反応させ、ＴｉＨＡｐを合成する。合成は、公知の方法で行われる。合成では、上記混合物のｐＨを調整し、混合物を熟成させてもよい。

ｐＨの調整では、例えば、上記混合物に塩基を添加すればよい。塩基は、特に限定されず、例えばアンモニア水である。塩基を混合物に添加する場合、混合物を撹拌するのが好ましく、撹拌速度は、例えば、３００ｒｐｍである。混合物のｐＨは、好ましくは８．０以上、より好ましくは８．０〜１１．０、特に好ましくは９．０〜１０．０である。

混合物の熟成では、例えば、ｐＨを調整した混合物、特には懸濁液を加熱する。混合物は、例えば、８０〜２５０℃、好ましくは１００〜２３０℃、より好ましくは１２０〜２００℃、特に好ましくは１９０℃で、１〜１０時間、好ましくは５〜９時間、より好ましくは８時間加熱される。混合物の熟成は、還流装置で撹拌を行う熱水処理熟成でもよいし、マイクロ波を混合物に照射するマイクロ波照射熟成でもよい。

上述の懸濁液を濾過することで、懸濁液からＴｉＨＡｐを回収することができる。ＴｉＨＡｐの製造方法は、さらに、ＴｉＨＡｐを洗浄する洗浄ステップ、洗浄したＴｉＨＡｐを乾燥する乾燥ステップ、及び乾燥したＴｉＨＡｐを粉砕する粉砕ステップを含んでもよい。洗浄ステップは、例えば、水でＴｉＨＡｐを洗浄すればよい。乾燥ステップでは、ＴｉＨＡｐを、例えば６０℃〜１２０℃で１時間〜２４時間乾燥すればよい。粉砕ステップでは、例えば、乳鉢等を用いてＴｉＨＡｐを粉砕すればよい。

無機物の製造方法は特に限定されず公知の任意の製造方法を採用すればよい。例えば、硫酸カルシウム二水和物を製造する場合、カルシウム塩の水溶液に希硫酸又は硫酸塩水溶液を室温で加えればよい。これにより、硫酸カルシウム二水和物が沈殿として析出する。析出した沈殿を回収し、乾燥することによって、固体の硫酸カルシウム二水和物が得られる。

本実施の形態に係る光触媒ＴｉＨＡｐ混合組成物の形状、構造及び大きさは、特に限定されず、用途等に応じて適宜選択することができる。光触媒ＴｉＨＡｐ混合組成物の形状としては、例えば、粉状、粒状、タブレット状、ロッド状、プレート状、ブロック状、シート状、及びフィルム状等が挙げられる。光触媒ＴｉＨＡｐ混合組成物の構造としては、例えば、単層構造、積層構造、多孔質構造、中核及び外殻構造等が挙げられる。上記光触媒ＴｉＨＡｐ混合組成物の同定又は形態等の観察は、例えば、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）、ＸＲＤ（Ｘ線回析装置）、ＸＰＳ（Ｘ線光電子分光装置）、ＦＴ−ＩＲ（フーリエ変換赤外分光装置）、及びＩＣＰ発光分光分析装置（ＩＣＰ−ＡＥＳ）等を用いて行うことができる。

本実施の形態に係る光触媒ＴｉＨＡｐ混合組成物は、単独で使用してもよいし、他の物質等と併用してもよい。上記光触媒ＴｉＨＡｐ混合組成物は、粉砕し、他の組成物等に混合して混合組成物として使用してもよいし、あるいは基材等に付着、塗布及び蒸着等で膜化させて使用してもよい。

上記光触媒ＴｉＨＡｐ混合組成物は、各種の分解対象に対する吸着特性を有する。分解対象物としては、微生物、蛋白質、アミノ酸、脂質、及び糖質等が挙げられる。より具体的には、分解対象物は、人間の皮膚に由来する汚れ成分、ゴミ、埃、汚泥、廃液成分、土壌中又は空気中のアセトアルデヒド等の有害物質、ウイルス、カビ及び細菌等である。なお、分解対象物は、固体、液体及び気体のいずれの態様で存在していてもよい。

上記光触媒ＴｉＨＡｐ混合組成物は、光触媒活性を有するうえ、吸着特性に優れるため、光触媒活性を有する公知の金属酸化物よりも、分解対象物に対する吸着特性に優れる。これにより、上記光触媒は、優れた分解作用、抗菌作用、防汚作用及び微生物並びに細菌等の増殖抑制作用等を有する。

上記光触媒ＴｉＨＡｐ混合組成物は、太陽光の照射条件下で使用される各種製品、紫外光の照射条件下で使用される各種製品等に好適に使用される。例えば、ＯＡ機器、電子機器、電気製品、携帯端末、フィルター、壁紙、食品容器、医療機器、衛生用品、服飾品、靴、塗料、及び汚水処理材等に好適に使用できる。

以上詳細に説明したように、本実施の形態に係る光触媒ＴｉＨＡｐ混合組成物は、水に対する溶解度が所定の範囲の無機物の溶液と、ＴｉＨＡｐとを混合することで調製される。こうすることで、下記実施例に示すように、無機物を溶解させずに混合する方法で製造した、同量のＴｉＨＡｐを含む光触媒よりも高い光触媒活性を得ることができる。

また、本実施の形態では、無機物の溶液は、無機物を分散させた水の上澄み液であってもよいこととした。上澄み液は、無機物の懸濁液を静置すれば得られるため、簡便に無機物の溶液を得ることができる。また、無機物は、硫酸カルシウム二水和物であってもよいこととした。ＴｉＨＡｐと溶解した硫酸カルシウム二水和物とを混合することで、良好な光触媒活性が得られる。

なお、上記混合ステップで用いる無機物の溶液は、無機物の溶解度を向上させる添加物を含んでもよい。

以下の実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は実施例によって限定されるものではない。なお、以下の実施例１〜３では、ＴｉＨＡｐとして市販品（ＰＣＡＰ−１００、太平化学産業社製）を用いた。

（実施例１：種々の無機物混合による光触媒活性の比較）
ＴｉＨＡｐと無機物とを０．０６ｇずつ測りとり、重量比１：１になるように混合した試料０．１２ｇをシャーレに入れ、２０ｍＬの蒸留水で分散させた。当該試料を７０℃で１２時間程度乾燥させ、試験体を得た。以下のいずれの試験体の調製においても、薬さじで撹拌することで試料が全体に均一になるように分散させた。なお、比較のため、０．０６ｇのＴｉＨＡｐからなる試料についても、同様に試験体を調製した。各試験体の組成、使用した無機物及び無機物の２０℃の水に対する公知の溶解度を表１に示す。

各試験体をそれぞれ分散したシャーレを容量５Ｌのテドラーバッグ内に封入し、試験体表面の有機物を分解するための前処理として、８Ｗのブラックライトによって照射強度０．８２ｍＷ／ｃｍ^２で紫外線をテドラーバッグに対して３時間照射した。続いて、真空引き後、アセトアルデヒドガスが９０ｐｐｍで残りのガスが窒素９７．１％、酸素２．９％程度の混合ガスをテドラーバッグ内に封入した。封入した混合ガスの体積は９３６ｍＬとした。

光触媒活性をより正確に評価するために、アセトアルデヒドの試験体への吸着が平衡に達してから光照射を開始する必要がある。そこで、テドラーバッグを暗室に２４時間静置してアセトアルデヒドを試料表面に吸着させた。続いて、ブラックライトを用いて照射強度０．８２ｍＷ／ｃｍ^２で紫外線をテドラーバッグに対して照射することで気相光触媒分解反応を起こし、アセトアルデヒドを分解させた。テドラーバッグ内のアセトアルデヒドの濃度を、ガスクロマトグラフ（ＧＣ−２０１４、島津製作所製）を用いて定期的に測定した。

ガスクロマトグラフの分析条件は以下の通りである。
検出器ＦＩＤ
カラム６０ｍ×０．２５ｍｍＤＢ−１
定量成分アセトアルデヒド
カラム温度２６０℃
キャリアＮ２
圧力３００ｋＰａ
全流量１９．８ｍＬ／分
カラム流量２．４６ｍＬ／分
線速度３９．９ｃｍ／秒
パージ流量５．０ｍＬ／分
スプリット比５．０
気化室温度２６０℃
検出器温度２６０℃

各試験体を入れたテドラーバッグ内のアセトアルデヒド濃度の実測値を、次の式１に表す関数を用いてフィッティングした。
ｙ＝ｃ（ａｒｃｔａｎ（−ａ（ｘ−ｂ）＋π／２））（式１）
式１において、ｘ及びｙは、それぞれＵＶ照射時間［ｈ］及びセトアルデヒド濃度［ｐｐｍ］を示し、ａ［１／ｈ］、ｂ［ｈ］及びｃ［ｐｐｍ］は、フィッティングパラメータである。

（結果）
図１は、試験体１〜８をそれぞれ入れたテドラーバッグ内のアセトアルデヒド濃度の経時変化を示す。無機物を混合しなかった試料から得られた試験体１と比較して、無機物を混合した試料から得られた試験体２〜８はいずれも、ＴｉＨＡｐの光触媒活性を向上させた。無機物として硫酸カルシウム二水和物を混合した試料から調製した試験体２において、光触媒活性が特に増加した。なお、光触媒活性を有する二酸化チタンと硫酸カルシウム二水和物とを混合した試料から得られた試験体について同様の実験を行ったところ、二酸化チタンの光触媒活性はわずかに低下した。

図１に示す試験体１〜８について上記式１のフィッティングに基づいて算出したアセトアルデヒドの最大分解速度を図２に示す。試験体２〜８では、無機物を混合することでＴｉＨＡｐのアセトアルデヒド分解速度が大きくなった。特に、試験体２では、ＴｉＨＡｐのアセトアルデヒド分解速度が顕著に大きくなった。

試験体１、９〜１５をそれぞれ入れたテドラーバッグ内のアセトアルデヒド濃度の経時変化を図３に示す。試験体１と比較して、無機物を混合した試料から得られた試験体９〜１５はいずれも、ＴｉＨＡｐの光触媒活性が低下した。

以上の結果から、水に対する溶解度が比較的小さい（２０ｇ／１００ｇ−Ｈ_２Ｏ以下）無機物をＴｉＨＡｐに混合することで、ＴｉＨＡｐの光触媒活性が向上することが示された。

（実施例２：分散媒の種類の影響）
蒸留水ではなくエタノール又はメタノールを分散媒（溶媒）とすることを除いて上記実施例１と同様に試験体を調製した。ＴｉＨＡｐに混合する無機物としては硫酸カルシウム二水和物を用いた。エタノールを分散媒として調製した試験体２Ｅ及びメタノールを分散媒として調製した試験体２Ｍについて、実施例１と同様に紫外線照射によるアセトアルデヒドの除去能を評価した。

（結果）
図４は、試験体１、２、２Ｅ、２Ｍをそれぞれ入れたテドラーバッグ内のアセトアルデヒド濃度の経時変化を示す。エタノールを分散媒として用いた試験体２Ｅの光触媒活性は、試験体１よりも低いことが分かった。分散媒が蒸留水である試験体２の光触媒活性は、試験体２Ｅ及び２Ｍのいずれよりも高かった。硫酸カルシウム二水和物は、エタノール及びメタノールにほとんど溶解しない。この結果から、硫酸カルシウム二水和物が溶解過程を経ずにＴｉＨＡｐと混合された場合は光触媒活性の向上が見込めないことが示された。

（実施例３：無機物の混合方法の影響）
硫酸カルシウム二水和物０．０６ｇを２０ｍＬの蒸留水中に分散させ、３０分間常温で撹拌後、１時間静置した。静置後に得られる上澄み液を、０．０６ｇのＴｉＨＡｐを分散したシャーレ内に添加し、乾燥させることで試験体Ａを調製した。試験体Ａの重量は０．１０ｇであったため、上澄み液を添加する前のＴｉＨＡｐの重量との差から上澄み液（２０ｍＬ）に含まれていた硫酸カルシウム二水和物の量が０．０４ｇと推定された。したがって、上澄み液における硫酸カルシウム二水和物の溶解度は、０．２ｇ／１００ｍＬであって、表１に示す硫酸カルシウム二水和物の公知の溶解度と同程度であることを確認した。試験体Ａについて、実施例１と同様に紫外線照射によるアセトアルデヒドの除去能を評価した。

（結果）
試験体１、２、Ａをそれぞれ入れたテドラーバッグ内のアセトアルデヒド濃度の経時変化を図５に示す。ＴｉＨＡｐと硫酸カルシウム二水和物とをそれぞれ固体の状態であらかじめ混合した試料を蒸留水に分散させて調製した試験体２と比較して、硫酸カルシウム二水和物の懸濁液を静置して得られる上澄み液にＴｉＨＡｐを分散させて調製した試験体Ａは、さらに迅速にアセトアルデヒドを分解した。これにより、硫酸カルシウム二水和物を事前に水に溶解する工程を踏むことで、硫酸カルシウム二水和物の使用量を３分の２に減らしても、さらに高い光触媒活性が得られることが示された。

上述した実施の形態は、本発明を説明するためのものであり、本発明の範囲を限定するものではない。すなわち、本発明の範囲は、実施の形態ではなく、特許請求の範囲によって示される。そして、特許請求の範囲内及びそれと同等の発明の意義の範囲内で施される様々な変形が、本発明の範囲内とみなされる。

本発明は、光触媒の製造に好適である。

Claims

２０℃の水に対する溶解度が２０ｇ／１００ｇ−Ｈ_２Ｏ以下の無機物の溶液と、チタン置換水酸アパタイトとを混合する混合ステップを含む、
光触媒チタンアパタイト混合組成物の調製方法。
前記溶液の溶媒は、
水である、
請求項１に記載の光触媒チタンアパタイト混合組成物の調製方法。
前記無機物の溶液は、
前記無機物を分散させた水の上澄み液である、
請求項１又は２に記載の光触媒チタンアパタイト混合組成物の調製方法。
前記無機物は、
硫酸カルシウム二水和物である、
請求項１から３のいずれか一項に記載の光触媒チタンアパタイト混合組成物の調製方法。
前記チタン置換水酸アパタイト３質量部に対する前記硫酸カルシウム二水和物の質量部が、１．８〜２．２である、
請求項４に記載の光触媒チタンアパタイト混合組成物の調製方法。