JP2018187843A - 記録媒体 - Google Patents

Abstract

【課題】印刷時のカールやコックリングを抑制した記録媒体の提供。【解決手段】本発明は、透気性基材上の少なくとも一方の面に、隣接した２層の非晶質シリカとバインダーからなるインク受容層を有する記録媒体において、前記多孔質インク受容層のうち、基材に近い側のインク受容層Ａ及び基材から遠い側のインク受容層ＢのＢＥＴ法で得られるピーク細孔直径Ｄ（Ａ）とＤ（Ｂ）の差が、２ｎｍ≦Ｄ（Ａ）−Ｄ（Ｂ）を満足し、前記インク受容層Ｂの厚みが５μｍ以上であることを特徴とする記録媒体である。【選択図】なし

Description

本発明は、記録媒体に関する。

インクジェット記録方法に用いる記録媒体（以下、インクジェット記録媒体ともいう）として、光沢面を有するインクジェット記録媒体が知られている。近年、光沢感のない、マット調の面質を有する記録媒体に関する技術が研究されている。特に、記録媒体を複数層設けることで、様々な効果をもつ記録媒体が提案されている。

特許文献１には、基材上に非晶質シリカとバインダーを含むインク受容層を２層有し、上層の非晶質シリカとバインダー比率を下層の比率よりも小さくした記録媒体が記載されている。

特許文献２には、支持体上に数平均粒子径１〜５μｍの合成非晶質シリカを含有する第一のインク受容層と第一のインク受容層に隣接する数平均粒子径６〜１５μｍの合成非晶質シリカを含有する第二のインク受容層を有し、各層が同時塗布により形成された記録媒体が記載されている。

特許文献３には、支持体上に２層以上のインク受容層を有し、基材に近い側のインク受容層が平均二次粒子径８〜１５μｍの合成非晶質シリカとバインダーと架橋剤を含有する層であり、基材から遠い側のインク受容層が平均二次粒子径１．５〜２．５μｍの合成非晶質シリカとバインダーと架橋剤を含有する層である記録媒体が記載されている。

特開２００５−１６９６６６号公報 特開２００４−１７５００９号公報 特開２０１３−１５４６１３号公報

インクジェット記録媒体の基材として、特にマット調の面質を有する記録媒体は、多くの場合透気性基材を用いる。透気性基材を用いることで、パルプのインク吸収特性を活かした高いインク吸収性やパルプの質感を付与することが可能である。しかし、その反面パルプの吸収特性を活かすが故に、パルプがインク溶剤を吸収する際に用紙の変形に起因したカールやコックリングが生じる。

特にマット面調を有する記録媒体の場合、印刷時特に、インクジェットプリンタヘッドの往復移動時に前記カールやコックリングが生じ易く、その結果、カールやコックリングに起因して液滴の着弾位置ズレが生じ易くなり、一部のプリンタにおいて、印刷ムラが生じることが明らかとなった。

本発明者等が特許文献１に記載の技術について検討したところ、カールやコックリングに起因した印刷ムラに関しては、非晶質シリカとバインダーの混合比を調整しただけでは、カールやコックリングを抑制できず、印刷ムラが起こる場合があった。

特許文献２及び特許文献３に記載の技術について検討したところ、上下層の合成非晶質シリカの数平均粒子径を調整しただけでは、カールやコックリングを十分抑制できず、印刷ムラが起こる場合があった。

本発明は、上記した従来技術の課題を鑑みなされたものである。即ち、本発明は、透気性基材を用いたマット面調の記録媒体において、印刷時の記録媒体のカールやコックリングを抑制することを目的とする。

上記した課題は、以下に示す本発明によって解決される。即ち、本発明は、透気性基材上の少なくとも一方の面に、隣接した２層の非晶質シリカとバインダーからなるインク受容層を有する記録媒体において、前記多孔質インク受容層のうち、基材に近い側のインク受容層Ａ及び基材から遠い側のインク受容層ＢのＢＥＴ法で得られるピーク細孔直径Ｄ（Ａ）及びＤ（Ｂ）の差が、２ｎｍ≦Ｄ（Ａ）−Ｄ（Ｂ）を満足し、前記インク受容層Ｂの厚みが５μｍ以上であることを特徴とする記録媒体である。

本発明によれば、印刷時のカールやコックリングを抑制した記録媒体を提供することができる。また、更なる効果として、記録媒体を折り曲げた際の白スジ発生を抑制し、優れたインク吸収性を有する記録媒体を提供することができる。

以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。

本発明の記録媒体は、透気性基材上の少なくとも一方の面に、非晶質シリカとバインダーからなる隣接した２層のインク受容層を有する。本発明においては、隣接した２層のインク受容層のうち、基材に近い側のインク受容層をインク受容層Ａといい、基材から遠い側のインク受容層をインク受容層Ｂという。インク受容層Ａやインク受容層Ｂは、基材の両面に設けられていてもよい。記録媒体が隣接した２層のインク受容層を有することで、インク受容層が隣接する界面でのインクの浸透を制御することができる。

本発明において、インク受容層Ａ及びインク受容層Ｂのピーク細孔直径Ｄ（Ａ）及びＤ（Ｂ）は、２ｎｍ≦Ｄ（Ａ）−Ｄ（Ｂ）を満足する。ＢＥＴ法で得られるピーク細孔直径は、インク受容層を形成する非晶質シリカの一次粒子間の空隙に大きく依存する値である。ピーク細孔直径差Ｄ（Ａ）−Ｄ（Ｂ）を２ｎｍ以上にすることで、インク受容層Ａとインク受容層Ｂの界面において、インクの浸透を少し遅らせることが可能となり、透気性基材へのインクの浸透を遅くすることができる。

その結果、印刷時特に、インクジェットプリンタヘッドの往復移動時にカールやコックリングを抑制することが可能となり、カールやコックリングに起因して液滴の着弾位置ズレが生じにくくなるため、印刷ムラが起こりにくくなる。ピーク細孔直径差は、発色性やインク吸収性の観点から、７ｎｍ以下にすることが好ましい。ピーク細孔直径差は、５ｎｍ以下にすることが更に好ましい。

上記ピーク細孔直径は、記録媒体を窒素吸着脱離法によって測定された、窒素ガスの吸着脱離等温線よりＢＪＨ（Ｂａｒｒｅｔｔ-Ｊｏｙｎｅｒ-Ｈａｌｅｎｄａ）法を用いて求められる値である。この方法では、細孔直径とは、窒素ガス脱離時に測定される全細孔容積と比表面積から計算によって求めることができる。

上記のように、各層の細孔径ピーク位置を制御するためには、各層に用いる無機顔料を適宜選択することで達成される。具体的には、各層に用いられるインク受容層の細孔径ピーク位置をあらかじめ単独の層で測定し、細孔径ピーク位置が既知な層を、インク受容層層Ａ、インク受容層Ｂとして組み合わせて２層の多孔質インク受容層を形成することで達成される。また、得られた記録媒体から、各層のピーク位置を測定する方法としては、インク受容層Ｂの厚み削り取る。更にインク受容層Ａを削りとり、各々を測定することでピーク位置が得られる。

本発明において、インク受容層Ｂの厚みは、５μｍ以上である。５μｍ以上の厚みにすることで、上記細孔直径差を利用したインクの浸透を遅らせることが可能となり、印刷時のカールやコックリングの抑制が可能となる。インク受容層Ｂの厚みは、発色性や受容層強度の観点から、１５μｍ以下にすることが好ましい。

本発明において、インク受容層Ａの厚みは、１５μｍ以上であることが好ましい。１５μｍ以上の厚みを有することで、十分なインク吸収性を得ることができる。また記録媒体を折り曲げた際の白スジ発生を更に抑制する観点から、インク受容層厚みは３０μｍ以下であることが好ましい。

本発明において、インク受容層Ａ及びインク受容層Ｂに用いる非晶質シリカは、平均二次粒子径が４μｍ以上であることが好ましい。本発明において、非晶質シリカの平均二次粒子径は、レーザー回折法で測定した値である。平均二次粒子径が４μｍ以上の非晶質シリカを用いることで、非晶質シリカの二次粒子間で形成される空隙が大きくなり、記録媒体を折り曲げた際に、折り曲げ応力が空隙で緩和されるため、白スジ発生が抑制される。非晶質シリカの平均二次粒子径は、６μｍ以上であることが好ましい。非晶質シリカの平均二次粒子径は、受容層強度の観点から、１５μｍ以下であることが好ましい。

以下、本発明の記録媒体に用いる材料についてより詳細に説明する。

＜透気性基材＞
本発明に用いる透気性基材としては、通常の上質紙や中性紙、白板紙等の紙基材を用いることができる。また、紙基材上にセルロース繊維や地合いを覆われるような厚みを有するコート層を設けても良い。透気性基材のＩＳＯ−５６３６−５に基づく透気度は、１５０秒以下であることが好ましい。

本発明に用いる透気性基材としては、無サイズ紙から適度にサイジングが施されたサイズ紙まで広範囲で用いることが可能である。透気性基材のＪＩＳ−Ｐ８１２２に基づくステキヒトサイズ度は、６００秒以下であることが好ましい。

本発明に用いる透気性基材の厚みとしては、クラフト用途での折り易さやプリンタ搬送性の観点から、２２０μｍ以下であることが好ましい。

＜インク受容層＞
本発明に用いるインク受容層、即ち、インク受容層Ａ及びインク受容層Ｂは、いずれも非晶質シリカ、バインダーを含有する。本発明においては、上記した各インク受容層に含まれる材料を含む塗工液を調製し、係る塗工液を塗工、乾燥することで各インク受容層を形成することが好ましい。即ち、本発明において、インク受容層に含まれる材料は、インク受容層を形成するために用いる塗工液に含まれる材料と等しいことが好ましい。

本発明におけるインク受容層Ａ及びインク受容層Ｂの非晶質シリカとバインダーの混合比Ｐ／Ｂは、１００／２５以上１００／６０以下であることが、受容層強度やインク吸収性の観点から好ましい。

（非晶質シリカ）
本発明のインク受容層Ａ、インク受容層Ｂは共に、非晶質シリカを含有する。また、非晶質シリカのレーザー回折法で得られる平均二次粒子径は、どちらのインク受容層も４μｍ以上である。また、非晶質シリカは、１種類でも２種類以上を混合して使用しても良い。インク受容層Ａ及びインク受容層Ｂに用いる非晶質シリカは、製造方法に依らず、いずれのものも好適に用いることができる。

具体的には、非晶質シリカの製造方法としては、乾式法、湿式法が挙げられるが、本発明においては、いずれの方法により得られた非晶質シリカも、好適に用いることができる。以下、乾式法、湿式法についてより詳細に説明する。乾式法は更に燃焼法と加熱法に区別され、また、湿式法は更に沈殿法とゲル化法に区別される。乾式燃焼法は、気相法とも呼ばれる方法であり、気化させた四塩化ケイ素と水素との混合物を１５００〜２０００℃で空気中で燃焼させることで非晶質シリカを得る方法である。

湿式沈殿法は、ケイ酸ソーダと硫酸等を水溶液中で反応させることで、非晶質シリカを沈殿物として得る方法であり、反応温度や酸の添加速度等の条件によりシリカの一次粒子径等を調整することができる。また、乾燥や粉砕条件等で二次粒子径等も変化させることができる。湿式ゲル化法は、ケイ酸ソーダと硫酸を同時に添加することで非晶質シリカを得る方法であり、係る方法を用いることで、シラノール基の脱水縮合によるシリカ粒子同士の重合が進んだ、三次元的なハイドロゲル構造を有する非晶質シリカを得ることができる。

湿式ゲル化法で製造したシリカは、比較的小さなハイドロゲル構造であるため、湿式沈殿法と比べて比表面積の大きな二次粒子径を製造することが可能である。本発明においては、湿式ゲル化法による非晶質シリカが特に好ましい。

本発明に用いる非晶質シリカは、特に制限されるものでは無いが、ＪＩＳ−Ｋ６２１７−４に準じて測定される吸油量が、１５０ｍｌ／１００ｇ以上、３５０ｍｌ／１００ｇ以下であることが好ましく、より好ましくは１８０ｍｌ／１００ｇ以上、３３０ｍｌ／１００ｇ以下である。

本発明に用いる非晶質シリカは、特に制限されるものではないが、ＢＥＴ法で得られる細孔容積は、１．０ｍｌ／ｇ以上であることが好ましく、更に好ましくは、１．３ｍｌ／ｇ以上である。また、ＢＥＴ法で得られる比表面積は、２００ｍ２／ｇ以上５００ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。

尚、本発明においては、非晶質シリカ以外の無機顔料も、本発明の効果を損なわない範囲であれば非晶質シリカと共に用いることができる。係る無機顔料としては、例えば、アルミナ、アルミナ水和物、コロイダルシリカ、軽質炭酸カルシウム等の白色無機顔料を挙げることができる。

（バインダー）
本発明のインク受容層Ａ、インク受容層Ｂはいずれもバインダーを含む。バインダーとしては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役重合体ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等が挙げられる。

上記バインダーは、単独で、又は複数種を混合して用いることができる。中でも最も好ましく用いられるバインダーはＰＶＡである。ＰＶＡとしては、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のＰＶＡを好適に用いることができる。ＰＶＡの平均重合度は１５００以上５０００以下であることが好ましい。また、ＰＶＡのケン化度は７０以上１００以下であることが好ましい。上記したＰＶＡ以外にも、末端にシラノール基を有するシラノール変性ＰＶＡ等の変性ＰＶＡを用いても良い。前記ＰＶＡは、単独で用いても、２種以上を併用して用いてもよい。

（添加剤）
各インク受容層用の塗工液の添加剤として、顔料分散剤、堅牢性向上剤等を、適宜、使用することができる。塗工液の添加剤として、カチオン性ポリマーを加えることが、発色性や画像の堅牢性、耐水性の観点からは好ましい。カチオン性ポリマーとしては、例えば、分子内に１〜３級アミンを有する高分子や、４級アンモニウム塩を有する高分子が挙げられる。具体的には、ポリアルキレンポリアミン類またはその誘導体、ジシアン系カチオン樹脂、ポリアミン系カチオン樹脂、エピクロルヒドリン‐ジメチルアミン付加重合物、ジメチルジアリルアンモニウムコロライド重合物、ジアリルアミン塩重合物等が挙げられる。添加剤の含有量は非晶質シリカ１００質量％に対し０．１質量％以上、３０質量％以下であることが好ましい。

＜記録媒体の製造方法＞
本発明の記録媒体の製造方法としては、特に限定されるものではないが、以下の方法を用いて記録媒体を製造することが好ましい。まず、非晶質シリカ及びバインダー含むインク受容層Ａ用塗工液を調製する。また、非晶質シリカ及びバインダーを含むインク受容層Ｂ用塗工液を調製する。尚、インク受容層Ｂ用塗工液の調製は、インク受容層Ａ用塗工液の調製よりも先に行っても、後に行っても良いし、同時に行っても良い。

次に、調製したインク受容層Ａ用塗工液を透気性基材に塗工及び乾燥することで、インク受容層Ａを得る。その後、インク受容層Ａの上にインク受容層Ｂ用塗工液を、インク受容層Ｂの厚みが５μｍ以上となるように塗工及び乾燥することでインク受容層Ｂを得る。

本発明において、インク受容層用塗工液の塗工、乾燥方法は特に限定されず、いずれの方法も好適に用いることができる。具体的には、インク受容層用塗工液を塗工する際には、オンマシン、オフマシンのいずれの方法も用いることができ、塗工機としては各種カーテンコーター、エクストルージョン方式を用いたコーター、スライドホッパー方式を用いたコーター等の塗工機をいずれも好適に用いることができる。尚、インク受容層用塗工液の塗工時に、塗工液の粘度調製等を目的として、塗工液を加温してもよく、コーターヘッドを加温してもよい。また、塗工後の塗工液の乾燥には、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機を好適に用いることができる。また、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等を、適宜選択して用いることができる。

［実施例］
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。尚、下記実施例は、本発明のより一層深い理解のために示される具体例であって、本発明は、これらの具体例に何ら限定されるものではない。

＜透気性基材の作製＞
下記条件にて透気性基材を作製した。まず、下記に示す組成の紙料を固形分濃度が３．０質量％となるように水で調製した。

（紙料）
濾水度４５０ｍｌＣＳＦの、広葉樹晒しクラフトパルプ（ＬＢＫＰ） ８０質量部。

濾水度４８０ｍｌＣＳＦの、針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ） ２０質量部。

カチオン化澱粉 ０．６０質量部。

重質炭酸カルシウム １０質量部。

軽質炭酸カルシウム １５質量部。

アルキルケテンダイマー ０．１０質量部。

カチオン性ポリアクリルアミド ０．０３０質量部。

尚、上記紙料組成中、ＣＳＦとはＣａｎａｄｉａｎ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｆｒｅｅｎｅｓｓの略である。

次に、上記紙料を固形分濃度で３質量％含む水を長網抄紙機で抄造し、３段のウエットプレスを行った後、多筒式ドライヤーで乾燥した。その後、サイズプレス装置で、固形分が１．０ｇ／ｍ^２となるように酸化澱粉水溶液を含浸し、乾燥した。その後、マシンカレンダー仕上げをすることで、坪量１７０ｇ／ｍ^２、厚み、２００μｍ、ステキヒトサイズ度１００秒、透気度５０秒、ベック平滑度３０秒、ガーレー剛度１１．０ｍＮの基材を得た。

（分散液Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈの調製）
純水中にシャロールＤＣ−９０２（商品名、第一工業製薬（株）製）をシリカ１００質量部に対して５質量部となるように添加した溶液中に、非晶質シリカ粉体Ａ（商品名：ニップゲルＡＺ−４００（東ソーシリカ社製）、平均二次粒子径：７μｍ）の固形分濃度が１９質量％となるように、非晶質シリカ粉体Ａを加え、撹拌機で十分撹拌し、分散液を得た。得られた分散液を非晶質シリカ粉体の固形分濃度が１８質量％となるように適宜純水で希釈することで分散液Ａを得た。

また、非晶質シリカ粉体Ａを、非晶質シリカ粉体Ｂ（商品名：ミズカシルＰ７８Ｄ（水澤化学工業社製）、平均二次粒子径：１２μｍ）、非晶質シリカ粉体Ｃ（商品名：ニップゲルＡＹ−６０３（東ソーシリカ社製）、平均二次粒子径：１０μｍ）、非晶質シリカ粉体Ｄ（商品名：ニップゲルＢＺ−４００（東ソーシリカ社製）、平均二次粒子径：７μｍ）、非晶質シリカ粉体Ｅ（商品名：ＢＹ−６０１（東ソーシリカ社製）、平均二次粒子径：１０μｍ）、非晶質シリカ粉体Ｆ（商品名：ミズカシルＰ７３（水澤化学工業社製）、平均二次粒子径：４μｍ）、非晶質シリカ粉体Ｇ（商品名：ミズカシルＰ７８Ａ（水澤化学工業社製）、平均二次粒子径：６μｍ）、非晶質シリカ粉体Ｈ（商品名：サイロイドＣ５０３（グレース社製）、平均二次粒子径：３μｍ）に変更した以外は分散液Ａの調製と同様の操作を行い、固形分濃度を１８質量％の分散液Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ及びＨを得た。尚、非晶質シリカの平均二次粒子径は、いずれもレーザー回折法により測定された値である。

（インク受容層用塗工液Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈの調整）
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５：クラレ（株）製）をイオン交換水中に溶解することで、固形分８．０質量％のＰＶＡ水溶液を得た。その後、得られたＰＶＡ溶液を、非晶質シリカの固形分に対して、非晶質シリカ：バインダー（ＰＶＡ）の質量比が１００：４０となるように、上記した操作によって得られた分散液Ａに加えた。得られた混合液を混合液の総固形分濃度が１３質量％となるように適宜純水で希釈することでインク受容層用塗工液Ａを得た。

また、分散液Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ及びＨに関しても上記分散液Ａと同様の操作を行い、インク受容層用塗工液Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ及びＨを得た。

また、上記でインク受容層用塗工液Ｂ作製時の非晶質シリカ：ＰＶＡの質量比が１００：５７及び１００：６７となるように調整し、インク受容層用塗工液Ｉ及びＪを得た。

［実施例１］
透気性基材上に、インク受容層用塗工液Ａを、乾燥厚みが２０μｍとなるように塗工後、１００℃で乾燥することで、インク受容層Ａを形成した。その後、インク受容層Ａ上にインク受容層用塗工液Ｂを、乾燥厚みが７μｍなるように塗工後、１００℃で乾燥することで、インク受容層Ｂを形成し、インクジェット記録媒体１を得た。

［実施例２］
インク受容層Ｂを形成するために用いたインク受容層用塗工液Ｂをインク受容層用塗工液Ｃに変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、インクジェット記録媒体２を得た。

［実施例３］
インク受容層Ｂを形成するために用いたインク受容層用塗工液Ｂをインク受容層用塗工液Ｄに変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、インクジェット記録媒体３を得た。

［実施例４］
インク受容層Ａを形成するために用いたインク受容層用塗工液Ａをインク受容層用塗工液Ｃに、インク受容層Ｂを形成するために用いたインク受容層用塗工液Ｂをインク受容層用塗工液Ｅに変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、インクジェット記録媒体４を得た。

［実施例５］
インク受容層用塗工液Ｂを、乾燥厚みが５μｍになるように塗工したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、インクジェット記録媒体５を得た。

［実施例６］
インク受容層用塗工液Ｂを、乾燥厚みが１５μｍになるように塗工したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、インクジェット記録媒体６を得た。

［実施例７］
インク受容層用塗工液Ｂを、乾燥厚みが１６μｍになるように塗工したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、インクジェット記録媒体７を得た。

［実施例８］
インク受容層Ｂを形成するために用いたインク受容層用塗工液Ｂをインク受容層用塗工液Ｈに変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、インクジェット記録媒体８を得た。

［実施例９］
インク受容層Ａを形成するために用いたインク受容層用塗工液Ａをインク受容層用塗工液Ｂに、インク受容層Ｂを形成するために用いたインク受容層用塗工液Ｂをインク受容層用塗工液Ｆに変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、インクジェット記録媒体９を得た。

［実施例１０］
インク受容層用塗工液Ａを、乾燥厚みが１４μｍになるように塗工したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、インクジェット記録媒体１０を得た。

［実施例１１］
インク受容層用塗工液Ａを、乾燥厚みが１５μｍになるように塗工したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、インクジェット記録媒体１１を得た。

［実施例１２］
インク受容層用塗工液Ａを、乾燥厚みが３０μｍになるように塗工したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、インクジェット記録媒体１２を得た。

［実施例１３］
インク受容層用塗工液Ａを、乾燥厚みが３２μｍになるように塗工したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、インクジェット記録媒体１３を得た。

［比較例１］
インク受容層用塗工液Ｂを塗工しなかったこと以外は実施例１と同様の操作を行い、インクジェット記録媒体１４を得た。

［比較例２］
インク受容層Ａを形成するために用いたインク受容層用塗工液Ａをインク受容層用塗工液Ｂに、インク受容層Ｂを形成するために用いたインク受容層用塗工液Ｂをインク受容層用塗工液Ｇに変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、インクジェット記録媒体１５を得た。

［比較例３］
インク受容層用塗工液Ｂを、乾燥厚みが４μｍになるように塗工したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、インクジェット記録媒体１６を得た。

［比較例６］
インク受容層Ａを形成するために用いたインク受容層用塗工液Ａをインク受容層用塗工液Ｂに、インク受容層Ｂを形成するために用いたインク受容層用塗工液Ｂをインク受容層用塗工液Ｈに変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、インクジェット記録媒体１７を得た。

［比較例７］
インク受容層Ａを形成するために用いたインク受容層用塗工液Ａをインク受容層用塗工液Ｉに、インク受容層Ｂを形成するために用いたインク受容層用塗工液Ｂをインク受容層用塗工液Ｊに変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、インクジェット記録媒体１８を得た。

＜インク受容層のピーク細孔直径の測定方法＞
測定には下記の装置を用いた。
ピーク細孔直径の測定：（株）島津製作所製 自動比表面積／細孔分布測定装置 ＴｒｉＳｔａｒ３０００
サンプル前処理：（株）島津製作所製 バキュプレップ０６１。

また、以下のようにして測定を行った。上記実施例及び比較例で記載した方法で、インク受容層Ａのみ塗工したインクジェット記録媒体とインク受容層Ａ及びインク受容層Ｂ塗工したインクジェット記録媒体を、５．０×１０ｃｍのサイズに断裁した後、これを平均細孔半径測定用の３／８ｉｎセルに入る大きさに切り分けた。この後、これをセルに投入し、バキュプレップ０６１を用いて、マニュアルに従い、８０℃に加熱しながら２０ｍｉｌｌｉｔｏｒｒ以下になるまで脱気乾燥を行った。

脱気乾燥を行ったサンプルを、ＴｒｉＳｔａｒ３０００を用いて、窒素吸着脱離法により、マニュアルに従ってピーク細孔直径の測定を行った。インク受容層Ａのみ塗工した記録媒体から、インク受容層Ａのピーク細孔直径を、またインク受容層Ａ及びインク受容層Ｂの両方を塗工した記録媒体の測定結果とインク受容層Ａのみ塗工した記録媒体の測定結果から、インク受容層Ｂのピーク細孔直径をそれぞれ得た。

各記録媒体の平均二次粒子径、ピーク細孔直径、受容層厚みを表１に示す。

＜記録媒体の評価＞
（カール・コックリング耐性）
インクジェット方式を用いたフォト用プリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ ＭＧ５５３０ キヤノン社製）を用いて、写真用紙「マットフォトペーパー」モード（標準設定）で、上記作製したインクジェット記録媒体１〜１８のそれぞれに、フォトショップ（登録商標）を用いて（Ｒ、Ｇ、Ｂ）＝（８５、８５、８５）のベタバッチを作製し、全面ふち無し状態で印刷を行った。得られた印刷物を目視にて確認し、下記評価基準を用いて、印刷物のカール・コックリング耐性を評価した。評価結果を表２に示す。

Ａ：印刷物上端部に印刷ムラがほとんど視認されない。

Ｂ：印刷物上端部に印刷ムラがわずかに視認されるが、実用上問題ないレベル。

Ｃ：印刷物上端部に印刷ムラがはっきり視認され、実用上問題となるレベル。

（折り曲げ耐性）
インクジェット方式を用いたフォト用プリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ ＭＧ５５３０ キヤノン製）を用いて、写真用紙「マットフォトペーパー」モード（標準設定）で、上記作製したインクジェット記録媒体１〜１８のそれぞれに、フォトショップ（登録商標）を用いて（Ｒ、Ｇ、Ｂ）＝（０、０、０）のベタバッチを作製し、全面ふち無し状態で印刷を行った。得られた記録物を印刷面が内側になるように２つ折りにし、更に、プレス機を用いて５００ｋｇの荷重をかけて５分間保持し、折り目をつけた。折り目がついた記録媒体を２０回開閉した後、折り目部分を目視で確認し、下記評価基準を用いて、記録物の折り曲げ耐性の評価を行った。評価結果を表２に示す。

ＡＡ：白い筋がほとんど視認されなかった。

Ａ：白い筋がわずかに視認された。

Ｂ：白い筋が少々視認される。

Ｃ：白い筋が明確に視認され、実用上問題あるレベル。

（インク吸収性）
インクジェット方式を用いたフォト用プリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ ＭＧ５５３０ キヤノン製）を用いて、写真用紙「マットフォトペーパー」モード（標準設定）で、上記作製したインクジェット記録媒体１〜１８のそれぞれに、フォトショップ（登録商標）を用いて（Ｒ、Ｇ、Ｂ）＝（０、２５５、０）の５ｃｍ×５ｃｍのベタバッチを作製し、印刷を行った。得られた印刷物を目視にて確認し、下記評価基準を用いて、印刷物のインク吸収性を評価した。評価結果を表２に示す。

ＡＡ：印刷物のビーディングがほとんど確認されない。

Ａ：印刷物のビーディングがわずかに視認される。

Ｂ：印刷物のビーディングが少々視認される。

Ｃ：印刷物のビーディングがはっきり視認され、実用上問題となるレベル。

Claims (5)

1. 透気性基材上の少なくとも一方の面に、隣接した２層の非晶質シリカとバインダーからなるインク受容層を有する記録媒体において、
   前記多孔質インク受容層のうち、基材に近い側のインク受容層Ａ及び基材から遠い側のインク受容層ＢのＢＥＴ法で得られるピーク細孔直径Ｄ（Ａ）とＤ（Ｂ）の差が、２ｎｍ≦Ｄ（Ａ）−Ｄ（Ｂ）を満足し、
   前記インク受容層Ｂの厚みが５μｍ以上であることを特徴とする記録媒体。
2. 上記インク受容層Ｂの厚みが１５μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の記録媒体。
3. 上記インク受容層Ａの厚みが１５μｍ以上３０μｍ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の記録媒体。
4. 上記非晶質シリカの平均二次粒子径が４μｍ以上であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の記録媒体。
5. 上記ピーク細孔直径の差がＤ（Ａ）−Ｄ（Ｂ）≦７ｎｍを満足することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載の記録媒体。