JP2018140368A

JP2018140368A - ＮＯｘ吸着材及び排ガス浄化方法

Info

Publication number: JP2018140368A
Application number: JP2017037147A
Authority: JP
Inventors: 豪濱口; Takeshi Hamaguchi
Original assignee: Toyota Central R&D Labs Inc
Current assignee: Toyota Central R&D Labs Inc
Priority date: 2017-02-28
Filing date: 2017-02-28
Publication date: 2018-09-13

Abstract

【課題】優れたＮＯｘ吸着能を有するＮＯｘ吸着材を提供すること。
【解決手段】タングストリン酸と、タングストリン酸以外のリン酸塩とを含有することを特徴とするＮＯｘ吸着材。
【選択図】なし

Description

本発明は、ＮＯｘ吸着材及びそれを用いた排ガス浄化方法に関する。

従来から、自動車や工場のディーゼルエンジン、燃料消費率の低い希薄燃焼式（リーンバーン）エンジン等の内燃機関から排出される排ガス中に含まれる窒素酸化物（ＮＯｘ）を除去するために、様々な種類のＮＯｘ吸着材やそれを用いた排ガス浄化方法が研究されている。

このような排ガス浄化方法としては、多孔質担体に貴金属等を担持させた触媒を用いる方法が広く知られており、例えば特開２００９−６４３号公報（特許文献１）には、細孔径が１〜５０ｎｍの細孔と１００〜３０００ｍ^２／ｇの比表面積とを有するメソポーラス材料に白金を主成分とした触媒を担持したメソポーラス触媒を用いる排ＮＯｘ浄化方法が記載されている。しかしながら、特許文献１に記載されているように貴金属を用いてＮＯｘを除去する排ガス浄化方法では、コストが高くなるという問題を有していた。

また、例えば特開２００７−１４９０３号公報（特許文献２）には、多孔質材料にヘテロポリ酸を添着してなるＮＯ_２除去材が記載されており、前記多孔質材料としては活性炭が、前記へテロポリ酸としてはヘテロ元素がリン又はケイ素であり、かつポリ元素がモリブデン及び／又はバナジウムであるヘテロポリ酸が、それぞれ開示されている。

なお、ヘテロポリ酸とは２種以上のオキソ酸が重合したものであり、中心のオキソ酸（ヘテロ元素）の周りに別種のオキソ酸（ポリ元素）が重合して、一般にＫｅｇｇｉｎ型やＤａｗｓｏｎ型などの結晶構造をとることが知られている。このようなヘテロポリ酸は強酸性を示すと共に、酸化力も強く、また、プロトンを対カチオンとして受容する電子受容体として機能することもできるため、主に触媒として利用されている。例えば、特開２００８−１７３６４０号公報（特許文献３）には、無機酸化物担体上に、周期律表第６族金属、周期律表第８族金属、リンを含み、かつ有機酸を含有し、比表面積、細孔容積及び平均細孔直径がそれぞれ特定の範囲内にある軽油の水素化処理触媒が記載されており、前記触媒表面上で前記第６族金属とリンとがヘテロポリ酸を形成することが記載されている。また、特許文献１には、主触媒である白金触媒とのシナジー効果による触媒性能の向上を目的として異なる機能をもつ助触媒的成分を添加してもよいことが記載されており、前記助触媒的成分の一つとしてヘテロポリ酸が挙げられている。

特開２００９−６４３号公報特開２００７−１４９０３号公報特開２００８−１７３６４０号公報

しかしながら本発明者は、特許文献１〜３に開示されているような、従来から触媒の担体として一般的であったアルミナやチタニア、ゼオライト、活性炭等の多孔質体とヘテロポリ酸とを組み合わせてもＮＯｘ吸着量が未だ十分ではないという課題を有していることを見出した。特に、ヘテロポリ酸の一種であるタングストリン酸をこれらの多孔質体に組み合わせても十分なＮＯｘ吸着能が発揮されないということを見出した。

本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、優れたＮＯｘ吸着能を有するＮＯｘ吸着材及びそれを用いた排ガス浄化方法を提供することを目的する。

本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、タングストリン酸と、タングストリン酸以外のリン酸塩とを組み合わせてＮＯｘ吸着材として用いることにより、優れたＮＯｘ吸着能が発揮されることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明のＮＯｘ吸着材は、タングストリン酸と、タングストリン酸以外のリン酸塩とを含有することを特徴とするものである。本発明のＮＯｘ吸着材においては、タングストリン酸の含有量が全質量に対して１〜７５質量％であることが好ましい。

また、本発明のＮＯｘ吸着材においては、前記リン酸塩が、金属のリン酸塩であることが好ましく、前記金属が、ニオブ、セリウム、アルミ、チタン、すず、ジルコニウム、鉄、タンタル、バナジウム及びランタンからなる群から選択される少なくとも１種であることがより好ましい。

さらに、本発明のＮＯｘ吸着材としては、前記リン酸塩からなる担体と、前記担体に担持されたタングストリン酸とを備えることが好ましい。

また、本発明の排ガス浄化方法は、本発明のＮＯｘ吸着材に、窒素酸化物を含有する排ガスを接触せしめて前記窒素酸化物を前記排ガスから除去することを特徴とするものである。

なお、本発明のＮＯｘ吸着材によって上記目的が達成される理由は必ずしも定かではないが、本発明者は以下のように推察する。すなわち、一般的な固体酸であるアルミナやチタニア、ゼオライト等の酸化物担体の酸強度は、ヘテロポリ酸であるタングストリン酸の酸強度よりも低いため、前記酸化物担体にタングストリン酸を添着させるとタングストリン酸の酸強度が低下してタングストリン酸の触媒能が低下するものと本発明者は推察する。他方、本発明においては、タングストリン酸に、当該タングストリン酸と同様にリンを含むリン酸塩を組み合わせるため、タングストリン酸の酸強度の低下度が少なく、タングストリン酸の触媒能が十分に発揮されるために優れたＮＯｘ吸着能が発揮されるものと本発明者は推察する。

本発明によれば、優れたＮＯｘ吸着能を有するＮＯｘ吸着材及びそれを用いた排ガス浄化方法を提供することが可能となる。

実施例１〜２及び比較例１〜４で得られたＮＯｘ吸着材のＮＯｘ吸着量を示すグラフである。

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。

本発明のＮＯｘ吸着材は、タングストリン酸と、タングストリン酸以外のリン酸塩とを含有するものである。

本発明に係るリン酸塩としては、正リン酸塩（オルトリン酸塩）のほか、二リン酸塩（ピロリン酸塩）、ポリリン酸塩（メタリン酸塩）、亜リン酸塩などを用いることができる。これらの中でも、高温で安定であるという観点から、正リン酸塩（オルトリン酸塩）であることが好ましい。

このようなリン酸塩としては、金属のリン酸塩であることが好ましい。前記金属としては、ニオブ（Ｎｂ）、セリウム（Ｃｅ）、アルミ（Ａｌ）、チタン（Ｔｉ）、すず（Ｓｎ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、鉄（Ｆｅ）、タンタル（Ｔａ）、バナジウム（Ｖ）及びランタン（Ｌａ）が挙げられ、これらのうちの１種を単独であっても２種以上の混合であってもよい。これらの中でも、前記金属としては、耐熱性が高い傾向にあるという観点から、ニオブ、セリウム、タンタル及びランタンからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。すなわち、本発明に係るリン酸塩としては、リン酸ニオブ（ＮｂＯＰＯ_４）、リン酸セリウム（Ｃｅ（ＰＯ_４）_２）、リン酸タンタル（ＴａＯＰＯ_４）及びリン酸ランタン（ＬａＰＯ_４）からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。

また、本発明に係るリン酸塩としては、下記のタングストリン酸の担体として機能するものであることが好ましく、本発明のＮＯｘ吸着材としては、前記リン酸塩からなる担体を備えることが好ましい。なお、「リン酸塩からなる」とは、前記担体が前記リン酸塩のみから構成されるもの、或いは、主として前記リン酸塩からなり本発明の効果を損なわない範囲で他の成分を含み構成されるものであることを意味する。他の成分としては、この種の用途の担体として用いられる他の金属酸化物や添加剤などを用いることができる。他の金属酸化物としては、例えば、イットリウム（Ｙ）、ランタン（Ｌａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、セリウム（Ｃｅ）、ネオジム（Ｎｄ）、プロメチウム（Ｐｍ）、サマリウム（Ｓｍ）、ユウロピウム（Ｅｕ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、テルビウム（Ｔｂ）、ジスプロシウム（Ｄｙ）、ホルミウム（Ｈｏ）、エルビウム（Ｅｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、ルテチウム（Ｌｕ）、スカンジウム（Ｓｃ）などの希土類；マグネシウム（Ｍｇ）；カルシウム（Ｃａ）などのアルカリ土類金属；アルカリ金属；、バナジウム（Ｖ）、ニオブ（Ｎｂ）、タンタル（Ｔａ）などのバナジウム族金属を含む遷移金属；などの金属の酸化物が挙げられる。前記担体がこのような他の成分を含む場合、前記担体における前記リン酸塩の含有量は、担体の全質量１００質量％に対して７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。このような担体におけるリン酸塩の含有量が前記下限未満では、本発明の効果が十分に奏されない傾向にある。

前記担体としては、活性種（下記のタングストリン酸）の分散性やガス拡散性が向上し、また、ＮＯｘ吸着サイトの量が増加してより優れたＮＯｘ吸着能が発揮される傾向にあるという観点から、多孔質体であることが好ましい。前記多孔質体としては、特に限定されないが、例えば、比表面積が２０ｍ^２／ｇ以上であることが好ましく、３０〜２００ｍ^２／ｇであることがより好ましい。前記比表面積が前記下限未満になると、前記活性種の分散性の向上効果が十分に期待できない傾向にあり、他方、前記上限を超えると、担体自体の耐熱性が低下するために、ＮＯｘ吸着材の耐熱性が低下する傾向にある。なお、このような比表面積は、窒素吸着等温線からＢＥＴ等温吸着式を用いてＢＥＴ比表面積として算出することができる。

前記多孔質体の平均細孔直径としては、特に制限されないが、０．５〜２００ｎｍであることが好ましく、１．０〜１００ｎｍであることがより好ましい。前記平均細孔直径が前記下限未満になると、細孔内におけるガス拡散性が低下してＮＯｘ吸着能の更なる向上が十分に期待できない傾向にあり、他方、前記上限を超えると、比表面積が低下してＮＯｘ吸着サイトの量が減少するため、ＮＯｘ吸着能の更なる向上が十分に期待できない傾向にある。なお、このような平均細孔直径は、窒素吸着等温線を測定し、ＢＪＨ法により細孔径分布曲線を作成することによって求めることができる。

また、本発明に係るリン酸塩（好ましくはリン酸塩からなる担体）としては、活性種（下記のタングストリン酸）を分散性の高い状態で多く含有することができるという観点から、粒子状であることが好ましい。前記リン酸塩が粒子状である場合、該粒子の平均一次粒子径としては、１．０〜２００ｎｍであることが好ましく、２．０〜１００ｎｍであることがより好ましい。前記平均一次粒子径が前記下限未満になると、微細化にコストがかかるとともに、その取扱いが困難となる傾向にあり、他方、前記上限を超えると、前記活性種の分散性が低下してＮＯｘ吸着能が低下したり、ＮＯｘ吸着材を下記の基材に固定する場合に安定に固定することが困難となる傾向にある。なお、本発明において、粒子の平均一次粒子径は、Ｘ線回折装置を用いて粉末Ｘ線回折ピークの線幅からシェラーの式（Ｓｃｈｅｒｒｅｒ’ｓｅｑｕａｔｉｏｎ）を用いて算出することにより測定することができる。或いは、電子顕微鏡による画像の解析によって任意の１００個の一次粒子径（粒子の断面の最大直径。粒子の断面が円形ではない場合には、その粒子の断面の外接円の直径）の平均としても算出することができる。

本発明に係るリン酸塩の製造方法としては、特に制限されず、従来公知の方法を適宜利用することができる。具体例として、前記リン酸塩として前記金属のリン酸塩を製造する場合には、例えば、上記に挙げた金属を含むハロゲン化金属、硫化金属、ペンタアルコキシ金属等とリン酸とを水中で反応させることにより、沈殿として当該金属のリン酸塩の粒子を生成させることができる。また、前記リン酸塩を多孔質体とする場合には、例えば、前記金属のリン酸塩の粒子を３００〜７００℃で１〜２０時間焼成することにより、前記金属のリン酸塩を多孔質体の粒子とすることができる。さらに、前記リン酸塩の粒子としては、更にボールミルなどを用いてミリングして、そのサイズを適宜調整してもよい。

本発明に係るタングストリン酸は、タングステンのオキソ酸とリンのオキソ酸とが縮合したヘテロポリ酸であり、次式：Ｈ_３ＰＷ_１２Ｏ_４０で示される化合物である。また、「タングストリン酸」は、「ホスホタングステン酸」や「リンタングステン酸」ともいわれる。本発明に係るタングストリン酸としては、四面体構造のＰＯ_４を中心にＷ_３Ｏ_１３ユニットが４組縮合したＫｅｇｇｉｎ構造（一次構造）を持っていることが好ましく、イオン結晶であることがより好ましい。また、水和物であっても、Ｗ_３Ｏ_１３ユニットが回転した異性体であっても、一部のＷ_３Ｏ_１３ユニットが外れた欠損型であっても、これらの混合物であってもよい。中でも、本発明に係るタングストリン酸としては、次式：Ｈ_３ＰＷ_１２Ｏ_４０・ｎＨ_２Ｏで示される水和物が少なくとも含まれていることが好ましく、水和数ｎとしては２．０〜７．０であることが好ましく、３．０〜６．０であることがより好ましい。このようなタングストリン酸は、従来公知の方法を適宜利用することで製造することができ、また、市販のものを適宜用いてもよい。

本発明に係るタングストリン酸の形態としては、結晶又は結晶性粉末であることが好ましく、結晶性粉末であることがより好ましく、本発明のＮＯｘ吸着材においては、前記リン酸塩からなる担体に担持されていることが更に好ましい。タングストリン酸が結晶性粉末である場合、該結晶性粉末の平均粒子径としては、０．０１〜１００μｍであることが好ましく、０．１〜５０μｍであることがより好ましい。前記結晶性粉末の大きさが前記下限未満になると、前記リン酸塩と強く結合しすぎてＮＯｘ吸着能が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、反応サイト数が減ってＮＯｘ吸着能が低下する傾向にある。なお、前記結晶性粉末の平均粒子径とは、粒度分布における累積体積が５０％となる粒子径Ｄ_５０のことをいい、光学顕微鏡を用いた画像解析又は粒度分布計を用いた測定で常法により求めることができる。

本発明のＮＯｘ吸着材において、前記リン酸塩の含有量としては、ＮＯｘ吸着材の全質量（１００質量％）中、２５〜９９質量％であることが好ましく、３０〜９０質量％であることがより好ましく、４０〜８０質量％であることがさらに好ましい。前記リン酸塩の含有量が前記下限未満になると、ＮＯｘ吸着材が湿潤状態となって取り扱いが困難となる傾向にあり、他方、前記上限を超えると、ＮＯｘ吸着能が低下する傾向にある。

また、本発明のＮＯｘ吸着材において、タングストリン酸の含有量としては、ＮＯｘ吸着材の全質量（１００質量％）中、１〜７５質量％であることが好ましく、１０〜７０質量％であることがより好ましく、２０〜６０質量％であることがさらに好ましい。前記タングストリン酸の含有量が前記下限未満になると、ＮＯｘ吸着能が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、ＮＯｘ吸着材が湿潤状態となって取り扱いが困難となる傾向にある。

さらに、本発明のＮＯｘ吸着材において、前記リン酸塩の含有量とタングストリン酸の含有量との質量比（リン酸塩の含有量：タングストリン酸の含有量）としては、９９：１〜１：３であることが好ましく、９：１〜３：７であることがより好ましく、４：１〜２：３であることがさらに好ましい。前記リン酸塩の含有量に対するタングストリン酸の含有量が前記下限未満になると、ＮＯｘ吸着能が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、ＮＯｘ吸着材が湿潤状態となって取り扱いが困難となる傾向にある。

本発明のＮＯｘ吸着材は、前記リン酸塩とタングストリン酸とを含有するものであればよく、より好ましくは、前記リン酸塩からなる担体と、前記担体に担持されたタングストリン酸とを備えるものであることが好ましい。また、本発明のＮＯｘ吸着材は、本発明の効果を損なわない範囲で他の成分を含んでいてもよく、他の成分としては、前記担体に含まれてもよい他の成分として挙げた金属酸化物や添加剤の他、公知の触媒、例えば、貴金属（Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｒｕ等）が挙げられる。前記貴金属は、前記リン酸塩からなる担体に更に担持されたものであってもよい。本発明のＮＯｘ吸着材がこのような他の成分を含む場合、それらの合計含有量は、前記リン酸塩及びタングストリン酸の合計１００質量部に対して２０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。

また、本発明のＮＯｘ吸着材の形態としては、特に制限されず、粉末状であっても、ペレット状に成形したものであっても、基材上に固定されたものであってもよい。前記基材の形状としては特に制限されず、ペレット状、ハニカム状等の公知の形状を適宜採用することができ、前記基材としては、例えば、ＤＰＦ基材、モノリス状基材、ペレット状基材、プレート状基材等が挙げられる。前記基材の材質としては特に制限されず、例えば、コーディエライト、炭化ケイ素、ムライト等のセラミックスからなる基材や、クロム及びアルミニウムを含むステンレススチール等の金属からなる基材が挙げられる。本発明のＮＯｘ吸着材を前記基材上に固定せしめる場合、前記基材容量１Ｌあたりの固定量としては、特に制限されず、例えば、５０〜３００ｇ／Ｌ、好ましくは１００〜２００ｇ／Ｌである。

本発明のＮＯｘ吸着材の製造方法は特に制限されず、例えば、前記リン酸塩とタングストリン酸とを混合することで容易に得ることができる。

本発明の排ガス浄化方法は、本発明のＮＯｘ吸着材に、窒素酸化物（ＮＯｘ）を含む排ガスを接触せしめることを特徴とするものである。本発明のＮＯｘ吸着材はＮＯｘを吸着することができるため、ＮＯｘを含む排ガス中のＮＯｘを浄化（除去）すること（ＮＯｘを含む排ガスにおいて、ＮＯｘと他のガスとを分離することを含む）が可能である。

前記排ガスとしては、ＮＯｘ（ＮＯ、ＮＯ_２、Ｎ_２Ｏ、Ｎ_２Ｏ_３、Ｎ_２Ｏ_４、Ｎ_２Ｏ_５等）を含むものであれば特に制限されず、例えば、ガソリン車のエンジン、ディーゼルエンジン、燃料消費率の低い希薄燃焼式（リーンバーン）エンジン等の内燃機関から排出される排ガスが挙げられる。前記排ガスを前記ＮＯｘ吸着材に接触せしめる方法としては特に制限されず、例えば、排ガス管中に上記本発明のＮＯｘ吸着材を配置し、該排ガス管中において前記排ガスを前記ＮＯｘ吸着材に接触させる方法等を採用してもよい。本発明の排ガス浄化方法において、前記排ガスの温度としては、１２０℃以上であることが好ましく、１３０〜３００℃であることがより好ましい。

また、本発明の排ガス浄化方法において、本発明のＮＯｘ吸着材は単独で用いても他の触媒と共に用いてもよい。他の触媒としては特に制限されず、ＮＯｘ還元能を有する公知のＮＯｘ還元触媒、ＮＯｘ吸蔵還元型（ＮＳＲ触媒）、ＮＯｘ選択還元触媒（ＳＣＲ触媒）、酸化触媒等を適宜用いることができる。また、このように他の触媒と組み合わせて用いる場合には、本発明のＮＯｘ吸着材を前段に配置し、他の触媒を後段に配置することが好ましい。

以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

（実施例１）
先ず、塩化ニオブ（三津和化学薬品株式会社製）２．７ｇ（０．０ｌｍｏｌ）をイオン交換水３０ｇに溶解させた後、８５％リン酸水溶液（和光純薬工業株式会社製）０．６８ｍｌ（リン酸：０．０ｌｍｏｌ）を添加し、約３０分間室温で撹拌することにより前駆体溶液を得た。この前駆体溶液をオートクレーブ内に封入し、１４０℃で６０時間熟成することによりリン酸ニオブ（ＮｂＯＰＯ_４）の沈殿物を得た。濾過により前記沈殿物を取り出し、１２０℃で２時間乾燥させた後、６００℃で５時間焼成することにより、多孔質のリン酸ニオブ粒子を得た。このようにして得られた多孔質のリン酸ニオブ５ｇに対して、粉末状のタングストリン酸（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製「Ｐ４００６−１００Ｇ」）５ｇを混合し、リン酸ニオブ担体にタングストリン酸が担持されたＮＯｘ吸着材を得た。

（実施例２）
先ず、硝酸セリウム６水和物（０．０ｌｍｏｌ）及びリン酸（０．０ｌｍｏｌ）を５０ｍＬのイオン交換水中で混合し、１３０℃にて６時間熟成することによりリン酸セリウム（Ｃｅ（ＰＯ_４）_２）の沈殿物を得た。濾過により前記沈殿物を取り出し、１２０℃で１２時間乾燥させた後、６００℃で５時間焼成することにより、多孔質のリン酸セリウム粒子を得た。このようにして得られた多孔質のリン酸セリウムを、リン酸ニオブに代えて用いたこと以外は実施例１と同様にして、リン酸セリウム担体にタングストリン酸が担持されたＮＯｘ吸着材を得た。

（比較例１）
リン酸ニオブに代えてアルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３、グレースダビソン社製「ＭＩ３０７」）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、アルミナ担体にタングストリン酸が担持されたＮＯｘ吸着材を得た。

（比較例２）
リン酸ニオブに代えてチタニア（ＴｉＯ_２、エボニック社製「Ｐ−２５」）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、チタニア担体にタングストリン酸が担持されたＮＯｘ吸着材を得た。

（比較例３）
リン酸ニオブに代えてゼオライト（ＺＳＭ−５、Ｓｉ／Ａ１＝５０）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、ゼオライト担体にタングストリン酸が担持されたＮＯｘ吸着材を得た。

（比較例４）
先ず、活性炭（株式会社キャタラー製「ＧＡ４−８」）５ｇをイオン交換水１０ｇ中に分散させた。次いで、そこにタングストリン酸（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製「Ｐ４００６−１００Ｇ」）５ｇを溶解させ、蒸発乾固させることにより、前記活性炭にタングストリン酸が担持されたＮＯｘ吸着材を得た。

（ＮＯｘ吸着量の測定試験）
常圧固定床流通型反応装置（ベスト測器株式会社製、「ＣＡＴＡ−８０００」）を用いて、以下のようにしてＮＯｘ吸着量を測定した。すなわち、先ず、ペレット状に成形した各ＮＯｘ吸着材１ｇに対して、Ｏ_２（１０容量％）、ＣＯ_２（１０容量％）、Ｈ_２Ｏ（５容量％）、ＮＯ（５００ｐｐｍ）、ＮＯ_２（５００ｐｐｍ）及びＮ_２（残部）からなるモデルガスを、１５０℃において、５Ｌ／分のガス流量にて１５分間流通させ、入りガス中におけるＮＯｘ（ＮＯ、ＮＯ_２）濃度と出ガス中におけるＮＯｘ濃度との差分から、ＮＯｘ吸着材１ｇあたりのＮＯｘ吸着量（μｍｏｌ）を算出し、ＮＯｘ吸着量（μｍｏｌ／ｇ）とした。得られた結果を図１に示す。

図１に示した結果から明らかなように、アルミナ、チタニア、ゼオライト、活性炭等の他の多孔質担体にタングストリン酸を担持させた場合（比較例１〜４）には、ＮＯｘの吸着量が十分ではなかった。これに比べて、前記リン酸塩とタングストリン酸とを含有する本発明のＮＯｘ吸着材ではＮＯｘの吸着量が著しく多く、優れたＮＯｘ吸着能が発揮されることが確認された。

以上説明したように、本発明によれば、優れたＮＯｘ吸着能を有するＮＯｘ吸着材を提供することが可能となる。また、本発明のＮＯｘ吸着材は優れたＮＯｘ吸着能を有するため、ＮＯｘを含む排ガス中のＮＯｘを除去して同排ガスを浄化すること（ＮＯｘと他のガスとを分離することを含む）も可能であり、本発明によれば、前記ＮＯｘ吸着材を用いた排ガス浄化方法も提供することが可能となる。本発明のＮＯｘ吸着材及び排ガス浄化方法は、ディーゼルエンジンや燃料消費率の低い希薄燃焼式（リーンバーン）エンジン等の内燃機関から排出される排ガスの浄化等に応用することができ、非常に有用である。

Claims

タングストリン酸と、タングストリン酸以外のリン酸塩とを含有することを特徴とするＮＯｘ吸着材。
タングストリン酸の含有量が全質量に対して１〜７５質量％であることを特徴とする請求項１に記載のＮＯｘ吸着材。
前記リン酸塩が、金属のリン酸塩であることを特徴とする請求項１又は２に記載のＮＯｘ吸着材。
前記金属が、ニオブ、セリウム、アルミ、チタン、すず、ジルコニウム、鉄、タンタル、バナジウム及びランタンからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項３に記載のＮＯｘ吸着材。
前記リン酸塩からなる担体と、前記担体に担持されたタングストリン酸とを備えることを特徴とする請求項１〜４のうちのいずれか一項に記載のＮＯｘ吸着材。
請求項１〜５のうちのいずれか一項に記載のＮＯｘ吸着材に、窒素酸化物を含有する排ガスを接触せしめて前記窒素酸化物を前記排ガスから除去することを特徴とする排ガス浄化方法。