JP2018090838A - 二酸化炭素還元装置 - Google Patents
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Abstract
Description
第一電解液を保持可能な還元槽と、
前記還元槽に設置された還元電極と、
第二電解液を保持可能な酸化槽と、
前記酸化槽に設置された、前記還元電極と電気的に接続された酸化電極と、
前記第一電解液に二酸化炭素を吹き込むための二酸化炭素吹き込み部と
を有する二酸化炭素還元装置において、
前記還元電極は、還元触媒を担持した第一面と、前記第一面の裏側である第二面とを有しているガス拡散電極であり、ここで、前記第一面は、前記還元槽内の前記第一電解液と接触し得るよう構成されている一方、前記第二面は、前記還元槽外に配置されるよう構成されており、
前記酸化電極は、半導体光触媒電極であり、
前記二酸化炭素吹き込み部は、前記還元槽外から、前記還元電極の前記第二面及び前記第一面を通して、二酸化炭素を前記第一電解液に連続吹き込み可能に構成されており、
前記二酸化炭素還元装置は、
前記還元電極と前記酸化電極との間に電気的に接続された太陽電池であって、前記太陽電池の低電位側が前記還元電極と電気的に接続されており、高電位側が前記酸化電極と電気的に接続されている太陽電池
を更に有していることを特徴とする二酸化炭素還元装置である。
本発明(2)は、前記二酸化炭素還元装置は、太陽光を前記半導体光触媒電極に対して照射する太陽光照射部を更に有しており、太陽光の照射方向を基準として、前記半導体光触媒電極及び前記太陽電池が、当該順序で配置されている、前記発明(1)の二酸化炭素還元装置である。
本発明(3)は、太陽光照射及び二酸化炭素の吹き込みの結果、前記還元電極に流れてきた電子の電位は、二酸化炭素が還元される電位よりネガティブとなり、前記酸化電極で発生した正孔の電位は、水が酸素に酸化される電位よりポジティブとなるよう構成されている、前記発明(1)又は(2)の二酸化炭素還元装置である。
本発明(4)は、前記太陽電池のバンドギャップが、前記半導体光触媒電極のバンドギャップよりも小さい、前記発明(1)〜(3)のいずれか一つの二酸化炭素還元装置である。
第一電解液1aを保持可能な還元槽1と、
前記還元槽1に設置された還元電極1bと、
第二電解液2aを保持可能な酸化槽2と、
前記酸化槽2に設置された、前記還元電極1bと電気的に接続された酸化電極2bと、
前記第一電解液1aに二酸化炭素を吹き込むための二酸化炭素吹き込み部3と
を有する二酸化炭素還元装置において、
前記還元電極1bは、還元触媒を担持した第一面1bHと、前記第一面1bHの裏側である第二面1bTとを有しているガス拡散電極であり、ここで、前記第一面1bHは、前記還元槽1内の前記第一電解液1aと接触し得るよう構成されている一方、前記第二面1bTは、前記還元槽1外に配置されるよう構成されており、
前記酸化電極2bは、半導体光触媒電極であり、
前記二酸化炭素吹き込み部3は、前記還元槽1外から、前記還元電極1bの前記第二面1bT及び前記第一面1bHを通して、二酸化炭素を前記第一電解液1aに連続吹き込み可能に構成されており、
前記二酸化炭素還元装置は、
前記還元電極1bと前記酸化電極2bとの間に電気的に接続された太陽電池4であって、前記太陽電池4の低電位側が前記還元電極1bと電気的に接続されており、高電位側が前記酸化電極2bと電気的に接続されている太陽電池4
を更に有していることを特徴とする二酸化炭素還元装置である。以下、図1〜図4を参照しながら、各構成要素を詳述する。
図2は、本発明に係る還元電極の一例を示したものである。当該還元電極1bは、酸化電極側と電気的に接続している金属網1b−1と、多孔質導電層1b−2と、多孔質導電層1b−2に担持された還元触媒層1b−3と、中央に穴が開けられた支持板1b−4と、が積層された構造である。そして、当該積層体(即ち、還元電極1b)は、ガス拡散性(ガス透過性)を有する。以下、これら部材を詳述する。
金属網1b−1は、酸化電極や太陽電池からの電子を受け取り、ガス拡散層を介して還元触媒層(第一電解液と接触している部分)に当該電子を渡す役割を担う。尚、「網」とすることで、還元電極層の裏側(即ち、還元槽外)から表側(即ち、還元槽内)への二酸化炭素の吹き込みを可能としている。金属網の材質やメッシュサイズ等は、特に限定されない。
多孔質導電層1b−2は、金属網1b−1側から侵入した二酸化炭素を通過させて第一電解液側に連続供給可能なように、多孔質構造を採っている。加えて、多孔質導電層1b−2は、金属網1b−1側が受け取った電子を還元触媒層に伝えるため、導電性を有している。加えて、多孔質導電層1b−2は、撥水性処理を施すことが好適である。これは、還元電極が気体透過性(外部から二酸化炭素を第一電解液側に連続供給できる程度の透過性)を有しているところ、多孔質導電層に撥水性という性質を持たせることにより、第一電解液が還元電極を介して還元槽に流出することを防止するためである。
還元触媒層1b−3は、CO2から炭化水素やアルコール生成に活性な成分であれば特に限定されない。例えば、Cu、Cu2O、Cu−Ag合金等が挙げられる。
支持板1b−4は、還元触媒層1b−3が第一電解液と接触可能なよう、開口部1b−4を有している。材質として、ガラス、樹脂等があげられる。ここで、当該開口部1b−4を介して、外部から還元電極1bを通して、第一電解液1aに二酸化炭素が連続的に吹き込まれる。その結果、当該開口部1b−4付近の、第一電解液1a・還元触媒層1b−3・二酸化炭素・電子が接触する箇所にて、二酸化炭素の還元反応が進行することとなる。尚、当該開口部1b−4における開口部の形状、大きさ、数は特に限定されない。
酸化電極2bは、好適には、太陽光照射により水を酸素に酸化可能な半導体光触媒電極である。このような光触媒としては、特に限定されず、酸化物(例えばBiVO4、WO3、Fe2O3、Ag3PO4)、窒化物(たとえばTa3N5、(Ga1−xInx)2O3)、酸窒化物(例えばTaON、BaTaO2N、LaTiO2N、GaN-ZnO固溶体)を挙げることができる。ここで、好適には、バンドギャップが3.0eVより小さい半導体である。また、酸化電極2bは、好適には、光透過性(太陽光透過性)を有するものである。これは、後述するように、酸化電極2bで利用できなかった太陽光エネルギー(即ち、酸化電極で吸収されなかった光)を、当該酸化電極2bの背面に配置された太陽電池4に供給するためである。
太陽電池4は、太陽光を直接電気エネルギーに変換する半導体であり、太陽光を受けている間だけ電気を発生する一種の発電装置である。ここで、太陽電池4の種類は特に限定されず、例えば、結晶系シリコン太陽電池、単結晶シリコン太陽電池、多結晶シリコン太陽電池、アモルファス・シリコン太陽電池、化合物半導体太陽電池、色素増感太陽電池(有機色素又はハロゲン化鉛系ペロブスカイトを用いた色素増感太陽電池)を挙げることができる。ここで、太陽電池4に用いられる半導体の吸収波長は、半導体光触媒電極に用いられる半導体の吸収波長よりも長い(すなわち、半導体光触媒のバンドギャップより小さいもの)ことが好適である。更に、太陽電池が、半導体光触媒からの透過光を吸収することにより発生する光電流は、半導体光触媒電極が発生する光電流と同等かそれ以上であることが望ましい。これはより太陽光の利用効率を高めるためである。本形態に係る二酸化炭素還元装置は、光の入射方向に対して、半導体光触媒電極⇒太陽電池、の順に配列している。よって、まず、より短い波長を吸収する光触媒電極が、当該吸収波長より短い高エネルギー領域の光を吸収する(図3参照)。そして、太陽電池が、光触媒電極では吸収できなかった、長波長の低エネルギー領域の光を吸収することになる。このような構成を採ることで、太陽光のエネルギーを極めて効率的に活用できる結果、CO2の多電子還元生成物を得ることができるのである。ここで、太陽電池の位置は、太陽光の入射方向を基準として、半導体光触媒電極の背面に存在することが好適である。尚、図1の例では、太陽電池は第一電解液1a中に存在するが、これには限定されない。例えば、(1)太陽光を酸化槽の下面から酸化槽に向けて照射し、半導体光触媒電極を酸化水槽の下面に配した態様においては、半導体光触媒電極を透過した光を受け止める位置に太陽電池が存在すればよいので、酸化槽外(即ち、第一電解液外)に太陽電池が存在していてもよく、更には、(2)還元槽と酸化槽の連結部が光透過性素材である場合にも、半導体光触媒電極を透過した光を太陽電池が受け止め可能なときには、還元槽内に太陽電池が存在していてもよい。
二酸化炭素吹き込み部3は、還元槽外から、通気性の還元電極1bを通して、二酸化炭素を第一電解液1aに連続吹き込み可能に構成されている限り、特に限定されない。例えば、図4(1)に示すように、還元電極に向かって直接二酸化炭素を送り込む(例えばポンプ等で)ように構成しても、図4(2)に示すように、還元電極横に高圧空間を形成し、当該高圧空間に二酸化炭素を送り込む(例えばポンプ等で)ように構成してもよい。このように、還元電極を通して還元槽内に二酸化炭素を送り続けることが可能になるため、単位時間当たりの多電子還元生成物の生成量を向上させることができる。即ち、従来技術のような、水溶液に二酸化炭素を直接吹き込む態様では、二酸化炭素は水への溶解度が低いため、還元電極に到達する二酸化炭素量は少ない。他方、本発明によれば、ガス拡散電極である還元電極に直接二酸化炭素を吹き込むため、反応箇所(還元電極上の還元触媒と水との接触箇所)に連続的に二酸化炭素が供給され続けるので二酸化炭素が当該反応箇所に存在し続ける。その結果、気、固、液三相界面で直接気相の二酸化炭素を還元できるため、単位時間当たりの多電子還元生成物の生成量を向上させることができるのである。
第一電解液1aは、pH5以上の水溶液が望ましい。例えば炭酸塩水溶液、炭酸水素塩水溶液、硫酸塩水溶液、ホウ酸塩水溶液、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム水溶液、塩化ナトリウム水溶液などが挙げられる。第二電解液2aは、特に限定されない。
前記のように、半導体光触媒電極と太陽電池は、任意材料を使用可能である。但し、両方を組み合わせた際、太陽光を照射した際の発電特性の結果は下記の状態となる必要がある。具体的には、太陽光照射及び二酸化炭素の吹き込みの結果、前記還元電極に流れてきた電子の電位は、二酸化炭素が還元される電位よりネガティブとなり、前記酸化電極で発生した正孔の電位は、水が酸素に酸化される電位よりポジティブとなるよう構成されている。ここで、多電子還元生成物を生成するためには、反応中間体として、通常は、二酸化炭素から二電子還元生成物を生成させる必要がある。したがって、多電子還元生成物を得るために、二電子還元の条件を満たすことが好ましい(例えば、pH7の場合、CO2→CO2 −=−1.9 V vs. NHE、CO2→CO=−0.53 V vs. NHE、H2O→O2=+0.82 V vs. NHE)。尚、ここでの「電位」は、標準水素電極電位{NHE(normal hydrogen electrode):水素ガス及び水素イオンの活量が全て1である時(pH0)の水素電極の電位}である。
Claims (4)
- 第一電解液を保持可能な還元槽と、
前記還元槽に設置された還元電極と、
第二電解液を保持可能な酸化槽と、
前記酸化槽に設置された、前記還元電極と電気的に接続された酸化電極と、
前記第一電解液に二酸化炭素を吹き込むための二酸化炭素吹き込み部と
を有する二酸化炭素還元装置において、
前記還元電極は、還元触媒を担持した第一面と、前記第一面の裏側である第二面とを有しているガス拡散電極であり、ここで、前記第一面は、前記還元槽内の前記第一電解液と接触し得るよう構成されている一方、前記第二面は、前記還元槽外に配置されるよう構成されており、
前記酸化電極は、半導体光触媒電極であり、
前記二酸化炭素吹き込み部は、前記還元槽外から、前記還元電極の前記第二面及び前記第一面を通して、二酸化炭素を前記第一電解液に連続吹き込み可能に構成されており、
前記二酸化炭素還元装置は、
前記還元電極と前記酸化電極との間に電気的に接続された太陽電池であって、前記太陽電池の低電位側が前記還元電極と電気的に接続されており、高電位側が前記酸化電極と電気的に接続されている太陽電池
を更に有していることを特徴とする二酸化炭素還元装置。 - 前記二酸化炭素還元装置は、太陽光を前記半導体光触媒電極に対して照射する太陽光照射部を更に有しており、太陽光の照射方向を基準として、前記半導体光触媒電極及び前記太陽電池が、当該順序で配置されている、請求項1記載の二酸化炭素還元装置。
- 太陽光照射及び二酸化炭素の吹き込みの結果、前記還元電極に流れてきた電子の電位は、二酸化炭素が還元される電位よりネガティブとなり、前記酸化電極で発生した正孔の電位は、水が酸素に酸化される電位よりポジティブとなるよう構成されている、請求項1又は2記載の二酸化炭素還元装置。
- 前記太陽電池のバンドギャップが、前記半導体光触媒電極のバンドギャップよりも小さい、請求項1〜3のいずれか一項記載の二酸化炭素還元装置。
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