JP2018030270A - 布帛及びその製造方法 - Google Patents

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里恵 林
弘平 大原
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弘平 大原
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貴之 大石
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Tatsuya Fukui
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Abstract

【課題】優れた防汚性及び難燃性を有する布帛及びその製造方法を提供する。
【解決手段】本発明に係る布帛は、フッ素系撥水撥油剤が含浸されたポリエステル系布帛（１）の一方の面に、第一コーティング層（２）と第二コーティング層（３）を有していること、前記第一コーティング層（２）がフッ素系撥水撥油剤を含む層であり、前記第二コーティング層（３）が難燃剤を含む層であること、布帛（１）側が第一コーティング層（２）であり、第一コーティング層（２）における布帛と反対側が第二コーティング層（３）であることを特徴とする。
【選択図】図１

Description

本発明は、難燃性及び防汚性を備えた布帛及びその製造方法に関する。
車両、船舶、航空機等の内装に用いられる布帛（例えば、自動車等の乗り物の座席、ドアライニングなどのトリム部材に用いられる布帛）には、難燃性が要求されると同時に、洗濯やクリーニングが難しいことから、高い防汚性が要求される。
防汚処理としては、布帛の表面を撥水・撥油コーティングすることが知られており、難燃処理としては、布帛の裏面を難燃コーティングすることが知られている。しかしながら、布帛に撥水・撥油コーティングを施すと、布帛の風合いが悪く（硬く）なるという問題がある。また、布帛に難燃処理を施すと、防汚性が低下しやすくなるという問題がある。
特に、自動車等の乗り物は、夏期の日光に長時間さらされた場合、車内の温度が８０℃程度まで上昇することがあるが、フッ素系撥水撥油剤の効果として８０℃付近の液体に対しては撥水撥油性が低下しやすいため、このような高温下で高い防汚性を維持することは難しいという問題がある。
高温下でも優れた難燃性と撥水性を発揮する布帛として、特許文献１に、表面が難燃剤とシロキサンポリマーで被覆されている布帛が開示されているが、油分に対する防汚性については十分に検討されていない。
特開２００４−７６２０２号公報
本発明の課題は、上述した問題を解決することであり、優れた防汚性及び難燃性を備えた布帛を提供することを課題とする。
本発明者らは、前記課題を解決するために検討を繰り返した結果、ポリエステル系布帛にフッ素系撥水撥油剤を含浸させた後、当該布帛の片面に、フッ素系撥水撥油剤を含むコーティング層（第一コーティング層）を形成し、さらにその上に、難燃剤を含むコーティング層（第二コーティング層）を形成することにより、上記課題を解決することに成功し、本発明を完成した。
すなわち本発明の布帛は、
フッ素系撥水撥油剤が含浸されたポリエステル系布帛の一方の面に、第一コーティング層と第二コーティング層を有していること、
前記第一コーティング層がフッ素系撥水撥油剤を含む層であり、前記第二コーティング層が難燃剤を含む層であること、
布帛側が第一コーティング層であり、第一コーティング層における布帛と反対側が第二コーティング層であることを特徴とする。
ポリエステル系布帛にフッ素系撥水撥油剤を含浸させると、所望の防汚性を達成することができるが、さらに難燃性を付与するために、布帛に難燃バックコート層を形成すると、防汚性の低下が見られる。
これに対し、本発明では、布帛の一方の面（特に、布帛の裏面）に、撥水撥油コーティング層と難燃コーティング層を、布帛側から、撥水撥油コーティング層、難燃コーティング層の順に設けることにより、優れた防汚性と難燃性を両立することに成功した。
さらに、前記布帛の前記一方の面（コーティング層形成面）に、発泡材シートが固着していてもよい。発泡材シートが片面に固着されている布帛は、乗り物の座席等の表皮材として使用するのに適している。また、本発明の布帛は、発泡材シートとよく固着し、布帛と発泡材シートが剥離しにくい。
前記第一コーティング層に含まれるフッ素系撥水撥油剤の布帛の単位面積当たりの含有量は、０．５〜５．０ｇ／ｍ2であることが好ましい。
また、前記第一コーティング層はさらに難燃剤を含んでもよい。
本発明の布帛の好ましい例として、前記第一コーティング層に含まれるフッ素系撥水撥油剤及び難燃剤の、布帛の単位面積当たりの含有量が、それぞれ０．５〜３．０ｇ／ｍ2及び０ｇ／ｍ2であり、前記第二コーティング層に含まれる難燃剤の布帛の単位面積当たりの含有量が、３０〜６０ｇ／ｍ2である布帛が挙げられる。
また、別の好ましい例として、前記第一コーティング層に含まれるフッ素系撥水撥油剤及び難燃剤の、布帛の単位面積当たりの含有量が、それぞれ２．５〜５．０ｇ／ｍ2及び２５〜４５ｇ／ｍ2であり、前記第二コーティング層に含まれる難燃剤の布帛の単位面積当たりの含有量が、１５〜３５ｇ／ｍ2であり、第一コーティング層に含まれる難燃剤の含有量が、第二コーティング層に含まれる難燃剤の含有量より多い布帛が挙げられる。
また、本発明は、前記布帛を製造できる方法であって、
ポリエステル系布帛を、フッ素系撥水撥油剤を含む処理液に浸漬して処理液を含ませた後、当該布帛を乾燥する工程、
前記布帛の一方の面に、フッ素系撥水撥油剤を含む第一コーティング層を形成する工程、
前記第一コーティング層の上に、難燃剤を含む第二コーティング層を形成する工程
を含む、布帛の製造方法に関する。
本発明によれば、高い難燃性と防汚性を有する布帛を提供することができる。また、本発明にかかる布帛は、コーティング層形成面に発泡材シート（スラブウレタンシート等）を固着した際、布帛と発泡材シート間の剥離が生じにくい。
本発明にかかる布帛を示す図であって、（ａ）はポリエステル系布帛１の裏面側に第一コーティング層２と第二コーティング層３を有する布帛を示し、（ｂ）はさらに発泡材シート４が固着された布帛を示す。
本発明は、フッ素系撥水撥油剤を含浸させたポリエステル系布帛が、その片面（特に裏面）に、フッ素系撥水撥油コーティング層と、難燃コーティング層とを有しており、フッ素系撥水撥油コーティング層が、布帛と、難燃コーティング層の間に配置されていることを特徴とする。
たとえ布帛にフッ素系撥水撥油剤を含浸させたとしても、さらに難燃性を付与するために、布帛に難燃バックコート層を形成すると、布帛の防汚性が低下する。また、布帛に難燃バックコート層を形成する代わりに、難燃剤含有処理液で布帛を浴中加工したとしても、布帛に十分な難燃性を付与することは難しく、且つこの場合も防汚性が低下しやすい。このように難燃処理により防汚性が低下する理由として、繊維製品を難燃処理する際に使用される難燃組成物には乳化剤や界面活性剤が含まれているため、これらが防汚性に悪影響を与えている可能性が考えられる。
また、難燃コーティング組成物にフッ素系撥水撥油剤を添加して、難燃・防汚コーティング層を形成すると、難燃剤単独使用の場合と比べて防汚性は改善されるものの、安定した防汚性を達成することは依然として難しく、また、布帛のコーティング面側にスラブウレタン等の発泡材シートを固着した際に、布帛と発泡材シートが剥離しやすいという問題がある。
これに対し、本発明では、布帛の一方の面に、フッ素系撥水撥油剤を含む第一コーティング層を形成し、その上に難燃剤を含む第二コーティング層を形成することにより、防汚性と難燃性の両方に優れ、さらに発泡材シートとの剥離強度が高い布帛を提供することが可能である。なお、難燃コーティング層、撥水撥油コーティング層を逆にして、布帛、難燃コーティング層、撥水撥油コーティング層の順に積層した場合は、所望の防汚性が得られないだけでなく、発泡材シートとの剥離強度が低下する。
本発明において「所望の防汚性」とは、実施例の項に示すように、ＪＩＳ Ｌ１０９２に基づく撥水性が初期９５点以上であり、且つ、実施例の項に記載のサラダ油防汚試験において、８３℃・２４時間後に、布帛の表面と裏面、及びソフトワイプに油シミがないことを意味する。８３℃という温度は、フッ素系撥水撥油剤の効果が低下しやすい温度であるが、本発明にかかる布帛は、布帛表面にサラダ油を滴下して８３℃の温度下で放置した場合も、布帛に油が染み込まないため、油を含む食品等による汚れが付いても落ちやすい。
また、本発明において「所望の難燃性」とは、米国連邦自動車安全基準（ＦＭＶＳＳ）に定められている「内装材料の燃焼性」に準じて試験を行い、布帛に炎を１５秒間あてても着火しない場合（Ｎ）又は、布帛に炎をあてると着火するが、炎がＡ標線を越えた後、燃焼距離１０１ｍｍ以内、燃焼時間６０秒以内で消火する場合を意味する。特に、前記評価で「Ｎ」となる布帛が好ましい。
また、本発明にかかる布帛は、実施例の項に記載の摩擦堅牢度試験において、乾燥及び湿潤試験の両方で４級以上を達成できることが好ましい。
またさらに、実施例の項に記載の方法で発泡材シートを布帛片面（コーティング層を有する面）に融着ラミネートした際、実施例の項に記載の剥離強度試験において１．０Ｎ／ｃｍ以上の剥離強度を達成できることが好ましい。
本発明に係る布帛は、上述の通り、フッ素系撥水撥油剤が含浸されたポリエステル系布帛の一方の面に、フッ素系撥水撥油剤を含む第一コーティング層、難燃剤を含む第二コーティング層が、布帛側から、第一コーティング層、第二コーティング層の順に積層されていることを特徴とし、このような布帛は、ポリエステル系布帛をフッ素系撥水撥油剤を含む処理液に浸漬した後、乾燥する工程、当該布帛の一方の面（特に裏面）に、フッ素系撥水撥油剤を含む第一コーティング層を形成する工程、前記第一コーティング層の上に、難燃剤を含む第二コーティング層を形成する工程を含む本発明の方法によって製造できる。
以下、本発明の構成について、より具体的に説明する。
本発明に使用される基布としては、所望の難燃性を達成しやすいことから、ポリエステル系布帛が選択される。
本発明において、ポリエステル系布帛とは、ポリエステル繊維を含む布帛を意味し、ポリエステル繊維単独からなる織物、編物、不織布だけでなく、ポリエステル繊維と他の繊維（木綿、羊毛等の天然繊維やポリアミド、レーヨン、アクリル等の化学繊維）を組み合わせて使用した交織品、交編品等のいずれであってもよい。布帛の構成繊維に占めるポリエステル繊維の割合は、６０重量％以上が好ましく、７０重量％以上がより好ましく、８０重量％以上が特に好ましく、９０重量％以上がさらに好ましい。特に好ましい布帛は、ポリエステル繊維からなる厚み０．２〜３．０ｍｍ（目付１００〜７００ｇ／ｍ2）、特に厚み０．４〜２．６ｍｍ（目付２００〜５００ｇ／ｍ2）の布帛である。
本発明では、前記ポリエステル系布帛の片面を、二層コーティングする前に、フッ素系撥水撥油剤を含浸させる（防汚加工）。フッ素系撥水撥油剤とは、炭化水素基中の水素原子の全てあるいは一部をフッ素原子で置き換えたパーフルオロアルキル基を含有する化合物である。本発明では、特に、パーフルオロアルキル基を有する単量体を含む重合体を使用することが好ましい。本発明で使用できるフッ素系撥水撥油剤として、例えば、旭硝子株式会社からアサヒガード−Ｅの名称で販売されているフッ素系撥水撥油剤や、日華化学株式会社からＮＫガードＳの名称で販売されているフッ素系撥水撥油剤が挙げられる。
浸漬処理に使用されるフッ素系撥水撥油剤は１種類でもよく、複数（例えば２〜３種類）であってもよい。
本発明において、フッ素系撥水撥油剤が含浸された布帛とは、布帛の表面だけでなく内部の繊維にもフッ素系撥水撥油剤が付着している布帛を意味する。
ポリエステル系布帛にフッ素系撥水撥油剤を含浸させる方法として、一般に、パディング処理又はディップ・ニップ処理と呼ばれる浸漬処理を使用することができる。例えば、フッ素系撥水撥油剤（固形分）を１．０〜５．０重量％、より好ましくは１．５〜３．５重量％含有する水性処理液を調製し、前記ポリエステル系布帛を当該処理液に浸漬し（例えば、２〜５分）、ローラー（マングル）等で絞ることにより、処理液を布帛全体に含ませることができ、その後乾燥させることにより、フッ素系撥水撥油剤が含浸された布帛を得ることができる。適切な乾燥条件は、例えば１１０〜１７０℃、特に１２０〜１６０℃で１〜５分程度である。
この防汚加工により布帛に含浸されるフッ素系撥水撥油剤の量は、処理液中のフッ素系撥水撥油剤の濃度と絞り率から計算できる。乾燥処理後の布帛に含まれる、フッ素系撥水撥油剤の含浸量は、布帛の単位面積当たり、２．０ｇ／ｍ2〜８．０ｇ／ｍ2が適切であり、３．０ｇ／ｍ2〜７．０ｇ／ｍ2がより好ましく、４．０ｇ／ｍ2〜６．５ｇ／ｍ2が特に好ましい。
前記浸漬・乾燥工程（防汚加工）の後、洗浄（還元洗浄又は温水による洗浄）処理を行ってもよい。還元洗浄は、一般に、高い染料濃度で染色された繊維製品について、色移り等の原因となる余分な染料を除去するために行われており、通常、ハイドロサルファイトと水酸化ナトリウムを含む水溶液中に繊維製品を入れて、８０℃前後（例えば６５〜９０℃、より好ましくは７０〜８５℃）の温度で洗う工程である。しかしながら、高い染料濃度で染色された布帛は、染色後に還元洗浄を行ったとしても、前記防汚加工により、布帛から染料が滲み出しやすくなるため、防汚加工後は布帛の摩擦堅牢度が低下する（色移りが生じやすくなる）。したがって、高い染料濃度で染色された布帛の場合、防汚加工後にも還元洗浄を行うことが好ましい。また、前記防汚加工により風合いが悪くなる（硬くなる）傾向があるが、洗浄することにより風合いが改善するため、摩擦堅牢度の問題がない布帛（低い染料濃度で染色された布帛）も、防汚加工後に洗浄処理を行うことが好ましい。なお、低い染料濃度で染色された布帛の場合は、還元洗浄ではなく、温水（例えば、６５℃〜９０℃、より好ましくは７０〜８５℃）で洗浄してもよい。還元洗浄の場合も、温水洗浄の場合も、洗浄時間は１分〜６０分の範囲、例えば１５〜４０分程度とすることができる。
防汚加工後の洗浄工程で還元洗浄と温水洗浄のどちらを選択するかは、布帛の色移りのしやすさを目安に判断できる（高い染料濃度で染色された布帛は色移りしやすく、低い染料濃度で染色された布帛は色移りしにくい）。高い染料濃度で染色された布帛の例として、黒、青、赤、紫、ダークグレー、濃紺、濃緑等の約５％ｏｗｆ以上の染料濃度で染色された布帛が挙げられ、低い染料濃度で染色された布帛の例として、白、ライトグレー、ベージュ、クリーム等の約５％ｏｗｆ未満の染料濃度で染色された布帛が挙げられる。より具体的には、防汚加工後の布帛が、乾燥・湿潤試験の両方で摩擦堅牢度が４．０級以上である場合は還元洗浄は必要無いと判断でき、４．０級未満である場合、還元洗浄が必要と判断できる。摩擦堅牢度の測定は、ＪＩＳ Ｌ０８４９（摩擦に対する染色堅ろう度試験方法）に準じる。
前記防汚加工、及び任意で前記洗浄処理を行って布帛を乾燥（例えば１１０〜１７０℃、特に１２０〜１６０℃で１〜５分程度乾燥）させた後に、その一方の面（特に裏面）に、フッ素系撥水撥油剤を含むコーティング層（第一コーティング層）を形成する。第一コーティング層のフッ素系撥水撥油剤としては、浸漬処理時に使用するフッ素系撥水撥油剤として先に述べたものを使用することができ、浸漬処理で使用するフッ素系撥水撥油剤と同じものを使用しても、異なるものを使用してもよく、１種のみを使用しても、複数の種類を併用してもよい。
第一コーティング層を形成するための組成物は、フッ素系撥水撥油剤を１．５〜９．０重量％、より好ましくは２．０〜７．０重量％、特に好ましくは２．５〜６．０重量％（いずれもコーティング用組成物の固形分重量の合計に対する、フッ素系撥水撥油剤の固形分重量の割合）で含むことが好ましい。
第一コーティング層に含まれるフッ素系撥水撥油剤の含有量は、布帛の単位面積当たり、０．５ｇ／ｍ2〜５．０ｇ／ｍ2が好ましく、０．７ｇ／ｍ2〜４．０ｇ／ｍ2が好ましく、０．８ｇ／ｍ2〜３．５ｇ／ｍ2が特に好ましい。
また、布帛に含浸されたフッ素系撥水撥油剤とコーティング層に含まれるフッ素系撥水撥油剤の合計量は、布帛の単位面積当たり、２．５〜１０．０ｇ／ｍ2であることが好ましく、４．０〜９．５ｇ／ｍ2であることがより好ましく、５．０〜９．０ｇ／ｍ2であることが特に好ましい。
また本発明では、布帛の一方の面（特に裏面）に前記第一コーティング層が形成されており、第一コーティング層の上に、少なくとも１種の難燃剤を含む第二コーティング層が形成されている。第二コーティング層で使用できる難燃剤は、２０℃の水への溶解度が４％（４ｇ／水１００ｇ）以下であるリン系難燃剤であることが好ましい。リン系難燃剤として、例えば、ホスホン酸エステル類、リン酸アミド類、リン酸エステルアミド類、芳香族リン酸エステル類、含ハロゲンリン酸エステル類、無機ポリリン酸塩、リン酸二アンモニウム等からなる群より選択される難燃剤が挙げられる。特に有機リン系難燃剤が好ましい。好ましい難燃剤の一例として、ホスホン酸エステル系難燃剤及び／又はリン酸メラミンが挙げられる。
第二コーティング層を形成するための組成物は、難燃剤を２５〜７５重量％、より好ましくは３０〜７０重量％、特に好ましくは３５〜６５重量％（いずれもコーティング用組成物の固形分重量の合計に対する、難燃剤の固形分重量の割合）含むことが好ましい。
また、第二コーティング層に含まれる難燃剤の含有量は、布帛の単位面積当たり、１５ｇ／ｍ2〜６０ｇ／ｍ2が好ましく、２０ｇ／ｍ2〜５５ｇ／ｍ2が好ましく、２２ｇ／ｍ2〜５３ｇ／ｍ2が特に好ましい。
また、前記第一コーティング層に難燃剤を添加し、第一コーティング層及び第二コーティング層の両方に難燃剤が含まれる構成としてもよい。このように構成することにより、布帛に高い難燃性を付与することができる。第一コーティング層に添加する難燃剤としては、第二コーティング層の難燃剤として先に述べたものを使用することができ、第二コーティング層の難燃剤と同じものを使用しても、異なるものを使用してもよく、１種のみを使用しても、複数の種類を併用してもよい。
他方、第二コーティング層に撥水撥油剤を添加すると、布帛に発泡材シートを固着した際の、布帛と発泡材シートの剥離強度が低下するため、第二コーティング層は撥水撥油剤を実質的に含まないほうがよい（第二コーティング層に含まれる撥水撥油剤の含有量が、布帛の単位面積当たり、０．１ｇ／ｍ2未満であることが好ましく、０ｇ／ｍ2であることがより好ましい）。
なお、第一コーティング層に難燃剤を添加すると、第一コーティング層による防汚効果が低下する傾向があるため、第一コーティング層中に十分な量のフッ素系撥水撥油剤が存在することが好ましい。より具体的には、第一コーティング層に難燃剤を添加する場合、第一コーティング層に含まれるフッ素系撥水撥油剤の含有量が、布帛の単位面積当たり、２．５ｇ／ｍ2以上となるようにすることが好ましく、２．８ｇ／ｍ2以上がより好ましい。
さらに、第一コーティング層に含まれる難燃剤の量が多すぎると、防汚効果が低下する傾向があるため、第一コーティング層に含まれる難燃剤の量は、布帛の単位面積当たり、４５ｇ／ｍ2以下、特に４０ｇ／ｍ2以下とすることが好ましい。
第一コーティング層に難燃剤を添加した場合は、第二コーティング層に含まれる難燃剤を減らしても、高い難燃性を達成でき、また、第二コーティング層に含まれる難燃剤の量を減らすことは、第二コーティング層の厚みの減少、それによる発泡材シート固着時の剥離強度の向上につながるため、第一コーティング層に含まれる難燃剤の含有量を、第二コーティング層に含まれる難燃剤の含有量より多くすることが好ましい。
第一コーティング層がフッ素系撥水撥油剤を含み、難燃剤を含まない場合の本発明の好ましい布帛の例として、第一コーティング層に含まれるフッ素系撥水撥油剤の含有量が、布帛の単位面積当たり、０．５〜３．０ｇ／ｍ2（より好ましくは０．８〜２．５ｇ／ｍ2）であり、第二コーティング層に含まれる難燃剤の含有量が、布帛の単位面積当たり、３０〜６０ｇ／ｍ2（より好ましくは３２〜５５ｇ／ｍ2）である布帛が挙げられる。
また、第一コーティング層がフッ素系撥水撥油剤と難燃剤の両方を含む場合の本発明の好ましい布帛の例として、第一コーティング層に含まれるフッ素系撥水撥油剤の含有量が、布帛の単位面積当たり、２．５〜５．０ｇ／ｍ2（より好ましくは２．７〜４．０ｇ／ｍ2）であり、第一コーティング層に含まれる難燃剤の含有量が、布帛の単位面積当たり、２５〜４５ｇ／ｍ2（より好ましくは３０〜４０ｇ／ｍ2）であり、第二コーティング層に含まれる難燃剤の含有量が、布帛の単位面積当たり、１５〜３５ｇ／ｍ2（より好ましくは２０〜２７ｇ／ｍ2）であって、第一コーティング層に含まれる難燃剤の含有量が第二コーティング層に含まれる難燃剤の含有量より多い布帛が挙げられる。
本発明に係る第一及び第二コーティング層を形成するための組成物は、フッ素系撥水撥油剤や難燃剤を布帛に付着（固定）するためのバインダーを含む。好ましいバインダーとして、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂が挙げられる。難燃性を重視する場合は、ポリエステル系樹脂を使用することが好ましく、コストや風合いを重視する場合は、アクリル系樹脂を使用することが好ましい。
前記ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂としては、通常の布帛用コーティング組成物のバインダーとして用いられる市販のポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂を使用することができる。
特に、各バインダーはソフトなタイプが良く、アクリル系樹脂では、Ｔｇ＝−３０℃〜−４５℃のものが良く、ウレタン系樹脂では、最低造膜温度（ＭＦＴ）が０℃〜５℃のものが良い。
また、第一及び第二コーティング用組成物は、増粘剤を含んでいてもよい。増粘剤としては、アクリル酸系増粘剤やウレタン会合型増粘剤等を使用することができる。コーティング層に含まれる前記増粘剤の含有量は、布帛の単位面積当たり、通常０．５〜５．０ｇ／ｍ2程度である。
前記第一及び第二コーティング用組成物の粘度は、２０，０００〜７０，０００ｍＰａ・ｓ程度が適切であり、特に３５，０００〜５５，０００ｍＰａ・ｓ程度が好ましい。なお、本明細書において、コーティング用組成物の粘度とは、Ｂ型粘度計（ＢＨ型）を用いて、測定温度２０℃、ローターＮｏ.６、回転数１０ｒｐｍで、回転を始めてから３０秒後に測定される粘度を意味する。
前記第一及び第二コーティング用組成物の布帛への塗布は、ナイフコーター、コンマコーター、バーコーター、ダイコーター、キスロールコーター、グラビアコーター等を用いて行うことができる。また、第一及び第二コーティング用組成物を布帛に塗布した後の乾燥条件は、例えば１１０〜１７０℃、特に１２０〜１６０℃で２〜５分間程度とすることができる。
第一コーティング層に含まれるバインダーの含有量は、布帛の単位面積当たり、１５〜８０ｇ／ｍ2程度（特に２０〜７０ｇ／ｍ2程度）が好ましく、第二コーティング層に含まれるバインダーの含有量は、布帛の単位面積当たり、１０〜５０ｇ／ｍ2程度（特に、１０〜４０ｇ／ｍ2程度）であることが好ましい。増粘剤がアクリル系樹脂やウレタン系樹脂の場合は、バインダーと増粘剤樹脂を併せた量が、前記範囲となることが好ましい。
バインダーの量が少なすぎる場合は、フッ素系撥水撥油剤・難燃剤を布帛に十分に固定することが難しくなり、量が多すぎる場合は、風合が硬くなる可能性がある。
また、布帛上の第一及び第二コーティング層の量（乾燥後）は、それぞれ、布帛の単位面積当たり２５〜８５ｇ／ｍ2が好ましく、二層合わせた量は８０〜１４０ｇ／ｍ2が好ましく、９０〜１３０ｇ／ｍ2がより好ましい。
なお、前述のように、第一コーティング層に難燃剤を添加する場合は、第二コーティング層の量を減らせるため、例えば、第一コーティング層の量を４０〜８５ｇ／ｍ2、好ましくは５０〜７０ｇ／ｍ2とし、第二コーティング層の量を２５〜５０ｇ／ｍ2、好ましくは３０〜４５ｇ／ｍ2とすることができる。
また、本発明にかかる布帛は、布帛のコーティング面側（第二コーティング層上）に発泡材シートが固着されてもよい。発泡材シートの例として、厚み２．０〜１０ｍｍのポリウレタンフォーム（スラブウレタン等）が挙げられる。このような布帛と発泡材シートからなるラミネート複合体は，自動車等の乗り物の座席（通常、ウレタン系クッション材からなる成形品）の表皮材として使用するのに好適である。
発泡材シートを布帛の片面に固着させる方法としては、例えば、発泡材シートの片面の表層をガスバーナーを用いて溶かし、前記第一及び第二コーティング層が形成された布帛の片面（第二コーティング層上）に融着させるフレームラミネート加工が挙げられる。
その他、本発明の方法は、前記フッ素系撥水撥油剤を用いた浸漬処理の前に、染色及び／又は難燃加工工程を含んでもよい。例えば、分散染料を投入した浴中で布帛の染色処理を行ってもよく、又は有機リン系難燃剤を投入した浴中で布帛の難燃加工を行ってもよい。なお、浴中難燃加工時の難燃剤が多すぎると、布帛の防汚性が低下するおそれがある。そのため、浴中加工時の難燃剤（固形分）の投入量は、ｏｗｆ（布帛の重量に対する投入量）としては、０．２〜２．０％ｏｗｆ、特に０．４〜１．３％ｏｗｆ程度、布帛への含浸量としては０．５〜４．０ｇ／ｍ2、特に１．０〜３．０ｇ／ｍ2程度とすることが適切である。
また、染色と難燃を同じ浴中で行ってもよい。その他、染色時に高い染料濃度（約５％ｏｗｆ以上）で布帛を染色した場合は、染色後に還元洗浄を行ってもよい。
以下、比較例及び実施例を掲げて、本発明を更に詳しく説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
［実施例１］
ポリエステル布帛（ポリエステル１００％：目付け３６０ｇ／ｍ2）を、表１に示す工程で処理した。
表１の工程において、染色処理時（工程１）には、黒色又はベージュ色の分散染料とともに、大京化学株式会社からビゴールＦＶ−６０１０の商品名で販売されているリン酸アミド系難燃剤を０．８４％ｏｗｆ（固形分換算）添加して、染色と同時に浴中難燃加工を行った。なお、黒色は染料濃度約９．８％ｏｗｆ、ベージュ色は染料濃度約０．２５％ｏｗｆ（いずれも固形分換算）となるように各染料を使用した。
また、ｄｉｐ−ｎｉｐによる防汚加工（工程４）には、旭硝子株式会社からアサヒガードＥシリーズの名称で販売されているフッ素系撥水撥油剤及び日華化学株式会社からＮＫガードＳの名称で販売されているフッ素系撥水撥油剤の混合物を使用し、フッ素系撥水撥油剤を２．４４重量％（固形分換算）含む水分散液に、ポリエステル布帛を浸漬し（１５０℃・２分３０秒）、次いで、マングルで３．０ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力で絞った（ｐｉｃ−ｕｐ率６０％）。
第一コーティング及び第二コーティングは、それぞれ、粘度が４５，０００〜５５，０００ｍＰａ・ｓの範囲となるよう調整した第一コーティング用組成物及び第二コーティング用組成物を用いて、ナイフコーターにより、布帛の裏面にコーティング層を形成した。
第一コーティング及び第二コーティングで使用した難燃剤（工程１０及び工程１２）は、丸菱油化工業株式会社からノンネンＣＰ-１０４ＧＫＯの名称で販売されている有機リン系難燃剤（バインダーとしてアクリル系樹脂を含み、ホスホン酸エステル系難燃剤（２０℃の水への溶解度４．０％以下）を主成分とするノンハロゲン系難燃コーティング剤）である。
また、第一コーティングで使用したフッ素系撥水撥油剤（工程８及び１０）は、日華化学株式会社からＮＫガードＳの名称で販売されているフッ素系撥水撥油剤であり、工程８で使用したアクリル系樹脂は、ＤＩＣ株式会社からボンコート９０１の名称で販売されているアクリル系樹脂含有水分散体であり、ウレタン系樹脂は第一工業製薬株式会社からスーパーフレックスＥ−２０００の名称で販売されているウレタン系樹脂含有水分散体であり、ポリエステル系樹脂は互応化学工業株式会社からプラスコートＺの名称で販売されているポリエステル系樹脂含有水分散体である。
また、工程８では、新中村化学工業株式会社からバナゾールＫＢ−６６０の名称で使用されているアクリル樹脂系増粘剤を使用した。
表１に示す工程により製造した加工布帛について、その後、以下の方法で摩擦堅牢度、布帛の難燃性能、サラダ油防汚性、撥水性を試験した。また、加工布帛の裏面側（第一及び／又は第二コーティング層が形成されている面）に、厚み３．０ｍｍのスラブウレタンシートを熱融着してラミネート複合体を形成し（スラブウレタンシートの片面の表層をガスバーナーを用いて溶融させた後、加工布帛の裏面側に固着するフレームラミネート加工によって形成）、その後布帛とウレタンフォームの剥離強度、ラミネート複合体の難燃性能を測定した。
＜摩擦堅牢度＞
ＪＩＳ Ｌ０８４９（摩擦に対する染色堅ろう度試験方法）に準じて、各加工布帛について、乾燥試験（ＤＲＹ）と湿潤試験（ＷＥＴ）を行った。汚染の判定は、汚染用グレースケール（ＪＩＳ Ｌ０８０５）を用いて、１〜５級の判定を行った。４級以上を合格と判定とする。
＜難燃性能＞
米国連邦自動車安全基準（ＦＭＶＳＳ：Federal Motor-Vehicle Safety Standard）に定められている「内装材料の燃焼性」に準じて試験を行い、難燃性能を判定した。
布帛（加工布帛単独又はラミネート複合体）に炎を１５秒間あてても着火しなかった場合（Ｎ）又は、布帛に炎をあてると着火したが、炎がＡ標線を越えた後、燃焼距離１０１ｍｍ以内、燃焼時間６０秒以内で消火した場合（１０１ｍｍ／分以下）を合格とする。
＜サラダ油防汚試験＞
試験片として、各試料（加工布帛）から約１０×１０ｃｍ角サイズを１枚準備し試験する。トレーにソフトワイプ（エリエール プロワイプ）を敷き、試験片を載せ（コーティングした場合は、コーティング面（裏面）を下にして、ソフトワイプ上に載せる）、試験試料上にスポイトでサラダ油を直径約５ｍｍ又は０．０５ｍｌで５か所に滴下する。
ギアオーブン８３℃の中にトレーを入れ、２４時間静置する。２４時間後トレーを取り出し、試験片表面においてサラダ油滴下個所が湿潤していないか（油シミが生じていないか）、また、裏面とソフトワイプにサラダ油の油シミがないか観察する。試験試料の表面と裏面、及び下に敷いていたソフトワイプに油ジミがないものを合格とする。
＜撥水性＞
ＪＩＳ Ｌ１０９２ ６．２で定められている装置に、２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさにカットした試験片を試験片保持枠にしわが生じないように取り付ける。
蒸留水又はイオン交換水２５０ｍｌを漏斗に入れ、試験片上へ散布する。
次に試験片を保持枠ごと台上から取り外し、その一遍で水平に持ち、試験片の表側を下向きにして他端を固い物に一度軽く当て、更に１８０°回し、前と同様に操作して余分な水滴を落とす。
保持枠を取り付けたまま試験片の濡れた状態を採点する。
０点 ：表面及び裏面が全体に湿潤を示すもの
５０点：表面全体に湿潤を示すもの
７０点：表面の半分に湿潤を示し、小さな個々の湿潤が布を浸透する状態を示すもの
８０点：表面に小さな個々の水滴状の湿潤を示すもの
９０点：表面に湿潤しないが、小さな水滴の付着を示すもの
９５点：表面に湿潤が無く、小さな水滴がわずかに付着を示すもの
１００点：表面に湿潤や水滴の付着が無いもの
初期９５点以上を合格とする。
＜ラミ剥離強度＞
ウレタンフォームをラミネートされた加工布帛から試験片として、幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍのサイズの試験片を、両端中央より、たて、よこより各々３ヶずつ切り出し、試験片の長手方向の端部において、布帛とウレタンフォームを約５０ｍｍ手で剥いでおく。これを引っ張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎで引っ張り、剥離荷重を記録する。
記録された荷重からチャートより平均荷重を求め、３ヶ所の平均を各方向について求め、 剥離強度（Ｎ／ｃｍ）を算出する。剥離強度１Ｎ／ｃｍ以上を合格とする。
表１に加工工程と加工布帛の性能を示し、表２に、ｄｉｐ−ｎｉｐ工程、第一コーティング工程、第二コーティング工程によって基布に付与された各成分の固形分量を、布帛の単位面積当たりの量として示す（単位：ｇ／ｍ2）。
Figure 2018030270
Figure 2018030270
表１に示す通り、ブランク（染色及び浴中難燃処理と、還元洗浄のみを行った布帛）は、摩擦堅牢度と難燃性能は良好であったが、サラダ油防汚試験の結果が悪かった。これに対し、前記布帛をさらにフッ素系撥水撥油剤を含む水分散体でｄｉｐ−ｎｉｐ加工した場合（布帛Ｎｏ．１）、サラダ油防汚試験及び撥水試験は良好であったが、難燃性及び摩擦堅牢度が低下した。これに対し、ｄｉｐ−ｎｉｐ処理後、還元洗浄を行った場合（布帛Ｎｏ．２）、摩擦堅牢度はＤＲＹもＷＥＴも４級に改善されたが、難燃性能は不十分なままであった。さらに、ｄｉｐ−ｎｉｐ後の布帛に、難燃バックコーティング層を形成した場合（布帛Ｎｏ．３）、難燃性能は「Ｎ」となったが、サラダ油防汚試験で油シミの発生が確認された。次に、ｄｉｐ−ｎｉｐ後の布帛に、難燃・防汚バックコーティング層（一層のみ）を形成した場合（布帛Ｎｏ．４）、難燃性能は「Ｎ」となったが、サラダ油防汚試験で、試験片に油シミのある個所と油シミの無い個所の両方が観察され、防汚試験の結果にばらつきが見られた。また、ラミ剥離強度が不十分であった。
これに対し、布帛の片面に、フッ素系撥水撥油剤を含む第一コーティング層を形成した後、当該第一コーティング層の上に、難燃剤を含む第二コーティング層を形成した場合（布帛Ｎｏ．５〜Ｎｏ．９）は、加工布帛の摩擦堅牢度、難燃性、サラダ油防汚試験、撥水試験に加えて、ラミネート品の剥離強度及び難燃性の全てにおいて、所望の特性を達成することができた。
また、染色時に浴中難燃を行わず、第一コーティング層（防汚コーティング層）に難燃剤を添加した場合（布帛Ｎｏ．１０）も、所望の特性を全て達成することができた。しかしながら、第一コーティング層への難燃剤の添加により、防汚性が悪化する傾向が見られたため、第一コーティング層に難燃剤を添加する場合、第一コーティング層に含まれるフッ素系撥水撥油剤の含有量が、布帛の単位面積当たり２．５ｇ／ｍ2以上となるようにコーティング用組成物の組成及び／又は布帛へのコーティング用組成物の塗布量を調整することが好ましかった。
なお、布帛Ｎｏ．５〜Ｎｏ．９の製造工程から、浴中難燃加工を除いても、難燃剤を含む第二コーティング層の形成により、布帛単体の難燃性は「Ｎ」を達成することができる。しかしながら、ラミネート複合体としての難燃性試験の結果にばらつきが出る傾向が見られたため、発泡材シートとラミネートする布帛について、浴中難燃加工を行わない場合は、第一層と第二層の両方に難燃剤を添加することが、安定した難燃性を達成する上で好ましかった。
また、布帛Ｎｏ．１０では、難燃剤の合計量（第一層＋第二層中の難燃剤）が、布帛Ｎｏ．５〜Ｎｏ．９の難燃剤の量（第二層のみ難燃剤）より高いが、布帛Ｎｏ．１０において、難燃剤を一層目と二層目に分けず、第二層目のみに添加して、同量となるようにすると、第二コーティング層が厚くなることによりラミ剥離強度が低下した。このため、第二層目のみに多量の難燃剤を添加して難燃性能の向上を図るよりも、第一層と第二層にわけて添加することが好ましい。また、この際、第一コーティング層に含まれる難燃剤より、第二コーティング層に含まれる難燃剤の量を少なくすることにより、第二コーティング層の厚みを薄くし、ラミ剥離強度の向上を図ることができるが、その一方、第一コーティング層に含まれる難燃剤が多すぎると、サラダ油防汚性が低下する。このため、第一層コーティング層に含まれる難燃剤の量が２５〜４５ｇ／ｍ2、第二層に含まれる難燃剤の量が１５〜３５ｇ／ｍ2となるように、各層を形成することが好ましい。
なお、布帛Ｎｏ．１０において第二コーティング工程を行わなければ、布帛Ｎｏ．４と同様、防汚性及びラミ剥離強度が不十分となるため、第一コーティング層に難燃剤を添加した場合も、第二コーティング層（難燃剤を含み、撥水撥油剤は含まない）は必須であった。
また、Ｎｏ．５〜Ｎｏ．１０の布帛について、第一コーティング層と第二コーティング層の順序を入れ替えて、布帛、難燃コーティング層、防汚コーティング層の順に積層すると、布帛の防汚試験で油シミが発生し、さらに、ラミ剥離強度が不十分となったため、布帛、防汚コーティング層、難燃コーティング層の順に積層することが必須であった。
以上の実験から、所望の難燃性、防汚性、発泡材シート融着時の剥離強度等を達成するには、フッ素系撥水撥油剤を含浸させた布帛の片面（特に裏面）に、フッ素系撥水撥油剤を含む第一コーティング層、難燃剤を含む第二コーティング層を、布帛、第一コーティング層、第二コーティング層の順に設けることが有効であることが分かった。
本発明によれば、ジュースやコーヒー等の飲み物や、食品に含まれる水分・油分による汚れを防止することができ、８０℃付近の温度で２４時間放置した後でも、油分が染み込んで裏抜けしないポリエステル系布帛を提供することができる。また、本発明の布帛は、優れた難燃性能も有するため、自動車等の乗り物の内装用布帛として使用するのに好適である。
１ フッ素系撥水撥油剤が含浸されたポリエステル系布帛
２ 第一コーティング層
３ 第二コーティング層
４ 発泡材シート

Claims (9)

  1. 布帛であって、
    フッ素系撥水撥油剤が含浸されたポリエステル系布帛の一方の面に、第一コーティング層と第二コーティング層を有していること、
    前記第一コーティング層がフッ素系撥水撥油剤を含む層であり、前記第二コーティング層が難燃剤を含む層であること、
    布帛側が第一コーティング層であり、第一コーティング層における布帛と反対側が第二コーティング層であること
    を特徴とする布帛。
  2. 前記布帛の前記一方の面が、布帛の裏面である、請求項１に記載の布帛。
  3. さらに、前記布帛の前記一方の面に、発泡材シートが固着している、請求項１または２に記載の布帛。
  4. 前記第一コーティング層に含まれるフッ素系撥水撥油剤の布帛の単位面積当たりの含有量が、０．５〜５．０ｇ／ｍ2である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の布帛。
  5. 前記第一コーティング層がさらに難燃剤を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の布帛。
  6. 前記第一コーティング層に含まれるフッ素系撥水撥油剤及び難燃剤の、布帛の単位面積当たりの含有量が、それぞれ０．５〜３．０ｇ／ｍ2及び０ｇ／ｍ2であり、
    前記第二コーティング層に含まれる難燃剤の布帛の単位面積当たりの含有量が、３０〜６０ｇ／ｍ2である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の布帛。
  7. 前記第一コーティング層に含まれるフッ素系撥水撥油剤及び難燃剤の、布帛の単位面積当たりの含有量が、それぞれ２．５〜５．０ｇ／ｍ2及び２５〜４５ｇ／ｍ2であり、
    前記第二コーティング層に含まれる難燃剤の布帛の単位面積当たりの含有量が、１５〜３５ｇ／ｍ2であり、
    第一コーティング層に含まれる難燃剤の含有量が、第二コーティング層に含まれる難燃剤の含有量より多い、請求項１〜５のいずれか１項に記載の布帛。
  8. 請求項１〜７のいずれか１項に記載の布帛であって、難燃性及び防汚性を備えている布帛。
  9. ポリエステル系布帛を、フッ素系撥水撥油剤を含む処理液に浸漬して処理液を含ませた後、当該布帛を乾燥する工程、
    前記布帛の一方の面に、フッ素系撥水撥油剤を含む第一コーティング層を形成する工程、
    前記第一コーティング層の上に、難燃剤を含む第二コーティング層を形成する工程
    を含む、布帛の製造方法。
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