JP2018028069A - 摩擦調整剤及び潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】摩擦低減効果に優れる摩擦調整剤の提供。【解決手段】式１と式２を必須構成単量体とする（共）重合体を含む摩擦調整剤。（Ａ１は１価、Ａ２は２価のラジカル重合性基；−Ｘ１−、−Ｘ２−及び−Ｘ３−が独立に−Ｏ−又は−ＮＨ−の基；Ｒ１はＣ１〜４のアルキレン；Ｒ２は夫々独立にＣ２〜２０のアルキレン；Ｒ３はＨ、Ｃ１〜４４のアルキル、Ｃ２〜４５のアシル等；ｐ〜ｒは夫々独立に１〜１００の整数）【選択図】なし

Description

本発明は、摩擦調整剤及び摩擦調整剤を含む潤滑油組成物に関する。

自動車等に使用される潤滑油や作動油等は、省燃費性の追求により近年低粘度化が進んでいる。低粘度化により流体潤滑領域の摩擦抵抗が下がり省燃費性が向上する一方、混合潤滑領域及び境界潤滑領域の高い圧力下では摩耗が発生しやすく、こうした摩耗を防止するため摩擦調整剤を使用することが一般的である。燃費を改善する摩擦調整剤は主に４つに分類され、その４つとは低荷重下における摩擦面に油膜を形成し、摩擦および摩耗を減少させる油性向上剤、摩擦面で２次的化合物の保護膜を形成し，摩耗を防止する摩耗防止剤、極圧潤滑状態における焼付きや，スカッフィングを防止する極圧剤、摩擦面に物理的、化学的に吸着し、摩擦係数を制御する摩擦制御剤である。

現在一般的に使用されている摩擦調整剤は油性向上剤として長鎖脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、摩耗防止剤としてリン酸エステル、ジチオリン酸亜鉛、極圧剤として有機硫黄、有機ハロゲン化合物、摩擦制御剤としては有機モリブデン化合物等が挙げられる。
高分子タイプの摩擦調整剤としては、α‐オレフィンとフマル酸エステルからなる共重合体（特許文献１）、ヒドロキシル基を有するアクリル酸エステル共重合体（特許文献２）、親水性ポリマーユニットとポリオレフィンユニットを有するポリエステル（特許文献３）、極性セグメントユニットと疎水性セグメントユニットからなるブロック構造を有するメタクリル酸エステル共重合体（特許文献４）、リン官能基化されたメタクリル酸エステル共重合体（特許文献５）等が知られている。

しかしながら、上記の高分子摩擦調整剤は、摩擦低減効果が未だ十分ではないという問題があった。

特許第３７３０６６０号公報 特許第５８２２７０６号公報 特許第５６８４８３２号公報 特開第４６８６４４４号公報 特表２０１４−５１８９２５号公報

本発明の目的は、摩擦低減効果に優れる摩擦調整剤；摩擦調整剤を含む潤滑油組成物を提供することである。

本発明者等は、鋭意検討した結果、本発明に至った。すなわち本発明は、下記一般式（１）で表される単量体（ａ１）および下記一般式（２）で表される単量体（ａ２）からなる群より選ばれる１種以上の単量体（ａ）を必須構成単量体とする（共）重合体（Ａ）を含む摩擦調整剤である。

［式（１）および（２）中、Ａ^１は１価のラジカル重合性基、Ａ^２は２価のラジカル重合性基である。−Ｘ^１−、−Ｘ^２−及び−Ｘ^３−がそれぞれ独立に−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基であり、式（２）中の複数個の−Ｘ^１−、−Ｘ^２−及び−Ｘ^３−は同一でも異なっていてもよい。Ｒ^１は炭素数１〜４のアルキレン基である。Ｒ^２はそれぞれ独立に炭素数２〜２０のアルキレン基であり、複数個のＲ^１は同一でも異なっていてもよい。Ｒ^３は水素原子、炭素数１〜４４のアルキル基、炭素数２〜４５のアシル基、炭素数１〜４４のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基又はベンゾイル基であり、式（２）中の２個のＲ^３は同一でも異なっていてもよい。ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ１〜１００の整数である。］

本発明の摩擦調整剤を含む潤滑油組成物は、実行温度域での摩擦低減に優れるという効果を奏する。

本発明の摩擦調整剤は、下記一般式（１）で表される単量体（ａ１）および下記一般式（２）で表される単量体（ａ２）からなる群より選ばれる１種以上の単量体（ａ）を必須構成単量体とする（共）重合体（Ａ）を含む摩擦調整剤及び摩擦調整剤を含む潤滑油組成物である。なお、（共）重合体とは、共重合体又は重合体を意味する。

一般式（１）におけるＡ^１は１価のラジカル重合性基であり、具体的にはビニル基、（メタ）アクリロイル基などである。
一般式（２）におけるＡ^２は２価のラジカル重合性基であり、具体的にはフマル酸、マレイン酸の２個のカルボキシル基から水酸基を除いた２価の残基などである。
これらの単量体（ａ）のうち、摩擦低減の観点から好ましくは、一般式（１）におけるＡ^１がビニル基、（メタ）アクリロイル基の（ａ１）であり、更に好ましくは（メタ）アクリロイル基である。

一般式（１）と一般式（２）において−Ｘ^１−、−Ｘ^２−及び−Ｘ^３−はそれぞれ独立に−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基であり、式（２）中の複数個の−Ｘ^１−、−Ｘ^２−及び−Ｘ^３−は同一でも異なっていてもよい。
これらの−Ｘ^１−、−Ｘ^２−及び−Ｘ^３−は、摩擦低減の観点から好ましくは−Ｏ−である。

一般式（１）と一般式（２）におけるＲ^１は炭素数１〜４のアルキレン基である。
炭素数１〜４のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、１，２−及び１，３−プロピレン基、並びに１，２−、１，３−及び１，４−ブチレン基が挙げられる。これらのうち、摩擦低減の観点から好ましくはエチレン基、並びに１，２−及び１，３−プロピレン基であり、更に好ましくはエチレン基である。

一般式（１）におけるｐ、および一般式（２）におけるｑとｒはそれぞれ１〜１００の数であり、摩擦低減と基油溶解性の観点から好ましくは１〜７０の整数、更に好ましくは１〜４０の整数、特に好ましくは１〜２０の整数である。複数個の（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^２−Ｘ^３−）は同一でも異なっていても良い。

一般式（１）および一般式（２）における複数個のＲ^２は、それぞれ独立に炭素数２〜２０のアルキレン基であり、複数個のＲ^１は同一でも異なっていてもよい。
具体的には、炭素数１〜２０のアルキレン基としては、エチレン基、イソプロピレン基、１，２−又は１，３−プロピレン基、イソブチレン基、１，２−、１，３−又は１，４−ブチレン基、イソペンチレン基、１，２−、１，３−、１，４−又は１，５−ペンチレン基、イソヘキシレン基、１，２−、１，３−、１，４−、１，５−又は１，６−ヘキシレン基、イソヘプチレン基、１，２−、１，３−、１，４−、１，５−、１，６−又は１，７−ヘプチレン基、イソオクチレン、１，８−オクチレン基、イソノニレン基、１，９−ノニレン基、イソデシレン基、１，１０−デシレン基、イソウンデシレン基、１，１１−ウンデシレン基、イソドデシレン基、１，１２−ドデシレン基、イソトリデシレン基、１，１３−トリデシレン基、イソテトラデシレン基、１，１４−テトラデシレン基、イソペンタデシレン基、１，１５−ペンタデシレン基、イソヘキサデシレン基、１，１６−ヘキサデシレン基、イソヘプタデシレン基、１，１７−ヘプタデシレン基、イソオクタデシレン基、１，１８−イソオクタデシレン基、イソノナデシレン基、１，１９−イソノナデシレン基、イソエイコシレン基、１，２０−エイコシレン基等が挙げられる。
Ｒ^２のうち摩擦低減の観点から好ましくは炭素数２〜１７のアルキレン基、更に好ましくは炭素数１〜１５のアルキレン基、特に好ましくは炭素数１〜１３のアルキレン基、最も好ましくは炭素数１〜１０のアルキレン基である。

一般式（１）と式（２）におけるＲ^３は、水素原子、炭素数１〜４４のアルキル基、炭素数２〜４５のアシル基、炭素数１〜４４のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基又はベンゾイル基であり、式（２）中の２個のＲ^３は同一でも異なっていてもよい。

炭素数１〜４４の直鎖若しくは分岐アルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ｎ−ウンデシル基、イソウンデシル基、ｎ−ドデシル基、イソドデシル基、ｎ−トリデシル基、イソトリデシル基、ｎ−テトラデシル基、２−エチルドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、２−メチルテトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、イソヘプタデシル基、２−エチルペンタデシル基、２−オクチルノニル基、２−（３−メチルヘキシル）−７−メチル−ノニル基、ｎ−オクタデシル基、イソオクタデシル基、２−ヘキシルウンデシル基、２−エチルヘプタデシル基、１−ヘキシルトリデシル基、ｎ−イコシル基、２−オクチルウンデシル基、イソイコシル基、１−ウンデシルドデシル基、１−オクチルペンタデシル基、２−デシルトリデシル基、ｎ−テトライコシル基、２−デシルテトラデシル基、２−ドデシルペンタデシル基、２−ヘプチルイコシル基、２−ドデシルヘキサデシル基、ｎ−トリアコンチル基、２−テトラデシルオクタデシル基、ｎ−ヘキサトリアコンチル基、ｎ−テトラコンチル基、２−エチルテトラコンチル基及びオレフィン［例えばプロピレンオリゴマー（２〜１４量体）、エチレン／プロピレンオリゴマー（２〜２０量体）及びイソブテンオリゴマー（２〜１０量体）等］から得られるオキソアルコールから水酸基を除いた残基等が挙げられる。

これらのＲ^３のうち好ましいのは、摩擦低減の観点から水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１３のアシル基、炭素数１〜１２のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基又はベンゾイル基である。

単量体（ａ）は、潤滑油への溶解性の観点から、特定の溶解性パラメーター（以下ＳＰ値と略記することがある。）を有するものが好ましい。
ＳＰ値の範囲は、好ましくは９．０〜１２．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であり、更に好ましくは９．３〜１２．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であり、特に好ましくは９．５〜１２．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である。
なお、本発明におけるＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｆｅｂｕｒｕａｒｙ，１９７４，Ｖｏｌ．１４、Ｎｏ．２ Ｐ．１４７〜１５４）に記載の方法で算出される値である。

なお、２種以上の単量体を併用する場合は、この単量体（ａ）のＳＰ値は、（ａ）を構成する複数の単量体それぞれのＳＰ値を前記の方法で算出し、それぞれの単量体（ａ）のＳＰ値を、構成単量体単位のモル分率に基づいた相加平均値である。

単量体（ａ）の数平均分子量（以下Ｍｎと略記する）は、摩擦低減の観点から、好ましくは１５０〜２０，０００であり、更に好ましくは１５０〜１０，０００、特に好ましくは１５０〜７，０００、最も好ましくは１５０〜４，０００である。なお、（ａ）のＭｎ及び後述する（共）重合体（Ａ）の重量平均分子量（以下Ｍｗと略記する）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより以下の条件で測定することができる。
＜（ａ）のＭｎ、（Ａ）のＭｗの測定条件＞
装置 ：「ＨＬＣ−８０２Ａ」［東ソー（株）製］
カラム ：「ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ６」［東ソー（株）製］２本
測定温度 ：４０℃
試料溶液 ：０．２５重量％のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量：１００μｌ
検出装置 ：屈折率検出器
基準物質 ：標準ポリスチレン（ＴＳＫｓｔａｎｄａｒｄ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ）１２点（分子量：５００、１，０５０、２，８００、５，９７０、９，１００、１８，１００、３７，９００、９６，４００、１９０，０００、３５５，０００、１，０９０，０００、２，８９０，０００）［東ソー（株）製］

単量体（ａ）としては、摩擦低減の観点から、好ましくはラクトン付加体末端ＯＨ、ラクトン付加体末端ＯＲ^３、ラクタム付加体末端ＮＨ等が挙げられる。
これらの単量体（ａ）は、公知の製造方法によって得ることができる。

ラクトン付加体末端ＯＨ：
ヒドロキシエチルアクリル酸エステル（ＨＥＡ）やヒドロキシエチルメタクリル酸エステル（ＨＥＭＡ）にラクトンを開環付加して得る方法が挙げられる。ヒドロキシエチルアクリル酸エステル（ＨＥＡ）やヒドロキシエチルメタクリル酸エステル（ＨＥＭＡ）にラクトンを開環付加反応させる際の反応温度は、反応時間の観点から好ましくは８０〜１５０℃であり、更に好ましくは１００℃〜１４０℃である。反応時間は、好ましくは２〜２４時間であり、更に好ましくは３〜１０時間である。反応は主に触媒存在下で行われる。
上記反応の触媒としては、公知の触媒でよく、ｐ−トルエンスルホン酸、テトラプロピルチタネート、オクタン酸第一スズ等が挙げられる。触媒の使用量は、反応生成物量に対して好ましくは０．０１〜５質量％であり、更に好ましくは０．０３〜０．５質量％である。開環付加反応終了後は、触媒は、吸着剤を用いて吸着・ろ過し、除去する方法、中和して触媒を不活性化する方法等によって処理することが望ましい。

ラクトン付加体末端ＯＲ^３：
化合物（ａ−１）とカルボン酸をエステル化反応させる際の反応温度は、反応時間及び（メタ）アクリル酸の重合防止の観点から好ましくは８０〜１５０℃であり、更に好ましくは９０℃〜１３０℃である。またエステル化反応は、生成する水を除去する目的で反応圧力を減圧にしてもよい。好ましい反応圧力は、反応時間及び重合防止の観点から好ましくは０．００７〜０．０９５ＭＰａであり、更に好ましくは０．０１〜０．０９２ＭＰａである。反応時間は、好ましくは２〜２４時間であり、更に好ましくは３〜１０時間である。エステル化反応は、触媒存在下で行われるのが望ましい。
上記エステル化反応の触媒としては、公知の触媒でよく、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸等が挙げられる。またエステル化反応には溶剤を使用してもよく、溶剤としては非水溶で沸点が１５０℃以下のもの、例えばシクロヘキサン及びトルエン等が挙げられる。

ラクタム付加体末端ＮＨ：
ヒドロキシエチルアクリル酸エステル（ＨＥＡ）やヒドロキシエチルメタクリル酸エステル（ＨＥＭＡ）にラクタムを開環付加して得る方法が挙げられる。ヒドロキシエチルアクリル酸エステル（ＨＥＡ）やヒドロキシエチルメタクリル酸エステル（ＨＥＭＡ）にラクタムを開環付加反応させる際の反応温度は、反応時間の観点から好ましくは８０〜１５０℃であり、更に好ましくは１００℃〜１４０℃である。反応時間は、好ましくは２〜２４時間であり、更に好ましくは３〜１０時間である。反応は主に触媒存在下で行われる。
上記反応の触媒としては、公知の触媒でよく、テトラプロピルチタネート、オクタン酸第一スズ等が挙げられる。触媒の使用量は、反応生成物量に対して好ましくは０．０１〜５質量％であり、更に好ましくは０．０３〜０．５質量％である。 開環付加反応終了後は、触媒は、吸着剤を用いて吸着・ろ過し、除去する方法、中和して触媒を不活性化する方法等によって処理することが望ましい。

ラクトン付加体末端ＯＨの具体例としては、ヒドロキシポリアセトラクトンモノ（メタ）アクリレート（α−アセトラクトンを１〜１００モル付加）、ヒドロキシポリプロピオラクトンモノ（メタ）アクリレート（β−プロピオラクトンを１〜１００モル付加）、ヒドロキシポリブチロラクトンモノ（メタ）アクリレート（γ−ブチロラクトンを１〜１００モル付加）、ヒドロキシポリバレロラクトンモノ（メタ）アクリレート（δ−バレロラクトンを１〜１００モル付加）、ヒドロキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート（ε−カプロラクトンを１〜１００モル付加）である。

ラクトン付加体末端ＯＲ^３の具体例としては、炭素数１〜４４のアルキルエステルポリアセトラクトンモノ（メタ）アクリレート（α−アセトラクトンを１〜１００モル付加）、炭素数１〜４４のアルキルエステルポリプロピオラクトンモノ（メタ）アクリレート（β−プロピオラクトンを１〜１００モル付加）、炭素数１〜４４のアルキルエステルポリブチロラクトンモノ（メタ）アクリレート（γ−ブチロラクトンを１〜１００モル付加）、炭素数１〜４４のアルキルエステルポリバレロラクトンモノ（メタ）アクリレート（δ−バレロラクトンを１〜１００モル付加）、炭素数１〜４４のアルキルエステルポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート（ε−カプロラクトンを１〜１００モル付加）である。

ラクタム付加体末端ＮＨの具体例としては、アミノポリプロピオラクタムモノ（メタ）アクリレート（β−プロピオラクタムを１〜１００モル付加）、アミノポリブチロラクタムモノ（メタ）アクリレート（γ−ブチロラクタムを１〜１００モル付加）、アミノポリバレロラクタムモノ（メタ）レート（δ−バレロラクタムを１〜１００モル付加）である。

単量体（ａ）のうち、摩擦低減の観点から好ましくはラクトン付加体末端ＯＨ及びラクトン付加体末端ＯＲ^３であり、更に好ましくはラクトン付加体末端ＯＨであり、特に好ましいのはラクトン１〜２０モル付加体である。

単量体（ａ）は、核磁気共鳴分析（１３Ｃ−ＮＭＲ）により得られるスペクトルにおいて、全ピークの合計面積に対する化学シフト１７０−１８０ｐｐｍの間のピークの合計面積Ｍ１と化学シフト１６０−１７０ｐｐｍの間のピークの合計面積Ｍ２の比Ｍ１／Ｍ２が０．０１以上となるものである。

Ｍ１／Ｍ２は０．０１以上であることが必要であるが、好ましくは０．０２以上、さらに好ましくは０．０３以上、特に好ましくは０．０４以上、最も好ましくは０．０５以上である。また、Ｍ１／Ｍ２は好ましくは２００以下であり、さらに好ましくは１８０以下、特に好ましくは１５０以下、最も好ましくは１３０以下である。Ｍ１／Ｍ２が０．０１未満の場合は、必要とする摩擦低減が得られないばかりでなく、省燃費性が悪化するおそれがある。また、Ｍ１／Ｍ２が２００を超える場合は、必要とする摩擦低減が得られない恐れがあり、溶解性や貯蔵安定性が悪化する恐れがある。

なお、全ピークの合計面積に対する化学シフト１７０−１８０ｐｐｍの間のピークの合計面積（Ｍ１）は、１３Ｃ−ＮＭＲにより測定される、全炭素の積分強度の合計に対する（メタ）アクリレートの特定のカルボニル構造に由来する積分強度の割合を意味する。全ピークの合計面積に対する化学シフト１６０−１７０ｐｐｍの間のピークの合計面積（Ｍ２）は、１３Ｃ−ＮＭＲにより測定される、全炭素の積分強度の合計に対する（メタ）アクリレートの特定のカルボニル構造に由来する積分強度の割合を意味する。

Ｍ１／Ｍ２は（メタ）アクリレートの特定のカルボニル構造の割合を意味するが、同等の結果が得られるのであればその他の方法を用いてもよい。なお、１３Ｃ−ＮＭＲ測定にあたっては、サンプルとして試料０．１ｇに２ｍｌの重クロロホルムを加えて希釈したものを使用し、測定温度は室温、共鳴周波数は１００ＭＨｚとし、測定法は逆ゲート付デカップリング法を使用した。

上記分析により、
（ａ）化学シフト１６０−１８０ｐｐｍの積分強度の合計（炭化水素の全炭素に起因する積分強度の合計）、及び
（ｂ）化学シフト１７０−１８０ｐｐｍの積分強度の合計（特定のカルボニル構造に起因する積分強度の合計）
（ｃ）化学シフト１６０−１７０ｐｐｍの積分強度の合計（特定のカルボニル構造に起因する積分強度の合計）
をそれぞれ測定し、（ａ）１００％とした時の（ｂ）の割合（％）を算出しＭ１とした。同様にして、（ａ）１００％とした時の（ｃ）の割合（％）を算出し、それぞれＭ２とした。

本発明における（共）重合体（Ａ）は、摩擦低減の観点から下記一般式（３）で表される単量体（ｂ）を構成単量体として含むことが好ましい。

［Ｒ^４は水素原子又はメチル基；−Ｘ^４−は−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基；Ｒ^５は炭素数５〜４４の直鎖又は分岐アルキル基である。］

一般式（３）における−Ｘ^４−は、−Ｏ−又はＮＨ−で表される基であり、これらのうち、摩擦低減の観点から好ましくは−Ｏ−である。

一般式（３）におけるＲ^４は、水素原子又はメチル基であり、これらのうち、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、メチル基である。

一般式（３）におけるＲ^５は直鎖又は分岐の炭素数５〜４４のアルキル基である。具体的には、ペンチル基、ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ｎ−ウンデシル基、イソウンデシル基、ｎ−ドデシル基、イソドデシル基、ｎ−トリデシル基、イソトリデシル基、ｎ−テトラデシル基、２−エチルドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、２−メチルテトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、イソヘプタデシル基、２−エチルペンタデシル基、２−オクチルノニル基、２−（３−メチルヘキシル）−７−メチル−ノニル基、ｎ−オクタデシル基、イソオクタデシル基、２−ヘキシルウンデシル基、２−エチルヘプタデシル基、１−ヘキシルトリデシル基、ｎ−イコシル基、２−オクチルウンデシル基、イソイコシル基、１−ウンデシルドデシル基、１−オクチルペンタデシル基、２−デシルトリデシル基、ｎ−テトライコシル基、２−デシルテトラデシル基、２−ドデシルペンタデシル基、２−ヘプチルイコシル基、２−ドデシルヘキサデシル基、ｎ−トリアコンチル基、２−テトラデシルオクタデシル基、ｎ−ヘキサトリアコンチル基、ｎ−テトラコンチル基、２−エチルテトラコンチル基及びオレフィン［例えばプロピレンオリゴマー（２〜１４量体）、エチレン／プロピレンオリゴマー（２〜２０量体）及びイソブテンオリゴマー（２〜１０量体）等］から得られるオキソアルコールから水酸基を除いた残基等が挙げられる。

Ｒ^５のうち好ましいのは、直鎖又は分岐の炭素数１０〜３４のアルキル基であり、更に好ましいのは炭素数１２〜３２のアルキル基であり、特に好ましいのは炭素数１６〜３２のアルキル基であり、最も好ましいのは炭素数１６〜２２の直鎖アルキル基、及び炭素数１８〜３２の分岐アルキル基である。

本発明における重合体（Ａ）は、さらに、アルキル基が炭素数１〜４の直鎖アルキル基である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｃ）を構成単量体として含む共重合体であってもよい。

アルキル基が炭素数１〜４の直鎖アルキル基である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｃ）としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル及び（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルが挙げられる。
（ｃ）のうち好ましいのは、炭素数１〜３の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルであり、更に好ましいのは（メタ）アクリル酸メチル及び（メタ）アクリル酸エチルであり、特に好ましいのは（メタ）アクリル酸メチルである。

重合体（Ａ）は、単量体（ａ）と単量体（ｂ）以外の窒素原子含有単量体（ｄ）、水酸基含有単量体（ｅ）及びリン原子含有単量体（ｆ）からなる群から選ばれる１種以上を構成単量体とする共重合体であってもよい。
単量体（ａ）と併用される窒素原子含有単量体（ｄ）［単量体（ａ）と単量体（ｂ）を除く］としては、以下の単量体（ｄ１）〜（ｄ４）が挙げられる。

アミド基含有単量体（ｄ１）：
（メタ）アクリルアミド、モノアルキルアミノ（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が１つ結合したもの；例えばＮ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ−ｎ−又はイソブチル（メタ）アクリルアミド等］、モノアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が１つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ−メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアミノ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド及びＮ−ｎ−又はイソブチルアミノ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等］、ジアルキルアミノ（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が２つ結合したもの；例えばＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等］、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が２つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノブチル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド［Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−又はイソプロピオニルアミド及びＮ−ビニルヒドロキシアセトアミド等］等のアミド基のみに窒素原子を有するものが挙げられる。

ニトロ基含有単量体（ｄ２）：
４−ニトロスチレン等が挙げられる。

１〜３級アミノ基含有単量体（ｄ３）：
１級アミノ基含有ビニル単量体｛炭素数３〜６のアルケニルアミン［（メタ）アリルアミン及びクロチルアミン等］、アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレート等］｝；２級アミノ基含有ビニル単量体｛モノアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート［窒素原子に炭素数１〜６のアルキル基が１つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、炭素数６〜１２のジアルケニルアミン［ジ（メタ）アリルアミン等］｝；３級アミノ基含有ビニル単量体｛ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート［窒素原子に炭素数１〜６のアルキル基が２つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、窒素原子を有する脂環式（メタ）アクリレート［モルホリノエチル（メタ）アクリレート等］、芳香族ビニル系単量体［Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルチオピロリドン等］｝、及びこれらの塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩又は低級アルキル（炭素数１〜８）モノカルボン酸（酢酸及びプロピオン酸等）塩等が挙げられる。

ニトリル基含有単量体（ｄ４）：
（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。

窒素原子含有ビニル単量体（ｄ）のうち好ましいのは、（ｄ１）及び（ｄ３）であり、更に好ましいのは、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートである。

単量体（ａ）と併用される水酸基含有単量体（ｅ）としては、具体的には以下のものが挙げられる。
水酸基含有芳香族単量体（ｐ−ヒドロキシスチレン等）、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及び２−又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等］、モノ−又はジ−ヒドロキシアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド等］、ビニルアルコール、炭素数３〜１２のアルケノール［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−オクテノール及び１−ウンデセノール等］、炭素数４〜１２のアルケンモノオール又はアルケンジオール［１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール及び２−ブテン−１，４−ジオール等］、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３〜１０）エーテル（２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル等）、多価（３〜８価）アルコール（グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、糖類及び蔗糖等）のアルケニル（炭素数３〜１０）エーテル又は（メタ）アクリレート［蔗糖（メタ）アリルエーテル等］等；が挙げられる。

単量体（ａ）と併用されるリン原子含有単量体（ｆ）としては、以下の単量体（ｆ１）〜（ｆ２）が挙げられる。

リン酸エステル基含有単量体（ｆ１）：
（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２〜４）リン酸エステル［（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート及び（メタ）アクリロイロキシイソプロピルホスフェート］及びリン酸アルケニルエステル［リン酸ビニル、リン酸アリル、リン酸プロペニル、リン酸イソプロペニル、リン酸ブテニル、リン酸ペンテニル、リン酸オクテニル、リン酸デセニル及びリン酸ドデセニル等］等が挙げられる。

ホスホノ基含有単量体（ｆ２）：
（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数２〜４）ホスホン酸［（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホン酸等]及びアルケニル（炭素数２〜１２）ホスホン酸［ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸及びオクテニルホスホン酸等］等が挙げられる。

リン原子含有単量体（ｆ）のうち好ましいのは（ｆ１）であり、更に好ましいのは（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２〜４）リン酸エステルであり、特に好ましいのは（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェートである。

重合体（Ａ）は、単量体（ａ）〜（ｆ）に加え、以下の単量体（ｇ）〜（ｎ）を構成単量体としてもよい。

アルコキシアルキルエーテル単量体（ｇ）；
メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、メトキシヘプチル（メタ）アクリレート、メトキシヘキシル（メタ）アクリレート、メトキシペンチル（メタ）アクリレート、メトキシオクチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシプロピル（メタ）アクリレート、エトキシブチル（メタ）アクリレート、エチキシヘプチル（メタ）アクリレート、エトキシヘキシル（メタ）アクリレート、エトキシペンチル（メタ）アクリレート、エトキシオクチル（メタ）アクリレート、プロポキシメチル（メタ）アクリレート、プロポキシエチル（メタ）アクリレート、プロポキシプロピル（メタ）アクリレート、プロポキシブチル（メタ）アクリレート、プロポキシヘプチル（メタ）アクリレート、プロポキシヘキシル（メタ）アクリレート、プロポキシペンチル（メタ）アクリレート、プロポキシオクチル（メタ）アクリレート、ブトキシメチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシプロピル（メタ）アクリレート、ブトキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシヘプチル（メタ）アクリレート、ブトキシヘキシル（メタ）アクリレート、ブトキシペンチル（メタ）アクリレート、ブトキシオクチル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。
単量体（ｇ）のうち、好ましいのは、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレートである。

脂肪族炭化水素単量体（ｈ）：
炭素数２〜２０のアルケン（エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等）及び炭素数４〜１２のアルカジエン（ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘプタジエン及び１，７−オクタジエン等）等が挙げられる。

脂環式炭化水素単量体（ｉ）：
シクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン等が挙げられる。

芳香族炭化水素系単量体（ｊ）：
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ブチルスチレン、４−フェニルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ベンジルスチレン、インデン、４−クロチルベンゼン及び２−ビニルナフタレン等が挙げられる。

ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン類（ｋ）：
炭素数２〜１２の飽和脂肪酸のビニルエステル（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル及びオクタン酸ビニル等）、炭素数１〜１２のアルキル、アリール又はアルコキシアルキルビニルエーテル（メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ビニル−２−メトキシエチルエーテル及びビニル−２−ブトキシエチルエーテル等）及び炭素数１〜８のアルキル又はアリールビニルケトン（メチルビニルケトン、エチルビニルケトン及びフェニルビニルケトン等）等が挙げられる。

エポキシ基含有単量体（ｌ）：
グリシジル（メタ）アクリレート及びグリシジル（メタ）アリルエーテル等が挙げられる。

ハロゲン元素含有単量体（ｍ）：
塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化（メタ）アリル及びハロゲン化スチレン（ジクロロスチレン等）等が挙げられる。

不飽和ポリカルボン酸のエステル（ｎ）：
不飽和ポリカルボン酸のアルキル、シクロアルキル又はアラルキルエステル［不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸及びイタコン酸等）の炭素数１〜８のアルキルジエステル（ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルマレエート及びジオクチルマレエート）］等が挙げられる。

重合体（Ａ）を構成する単量体（ａ）の割合は、摩擦低減の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは２〜９０重量％であり、より好ましくは１０〜８０重量％であり、更に好ましくは１５〜７０重量％、特に好ましくは２０〜６０重量％、最も好ましくは２５〜５５重量％である。
（Ａ）を構成する（ｂ）の割合は、摩擦低減と基油溶解性の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは１０〜９８重量％であり、より好ましくは２０〜９０重量％であり、更に好ましくは３０〜８５重量％、特に好ましくは４０〜８０重量％である。
（Ａ）を構成する（ｃ）の割合は、摩擦低減の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは０〜５０重量％であり、更に好ましくは０〜４５重量％、特に好ましくは２〜４０重量％である。
（Ａ）を構成する（ｄ）〜（ｆ）の合計の含有量は、摩擦低減の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは０〜２０重量％であり、更に好ましくは１〜１５重量％、特に好ましくは２〜１０重量％である。
（Ａ）を構成する（ｇ）〜（ｎ）の合計の含有量は、摩擦低減の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは０〜１０重量％であり、更に好ましくは１〜７重量％、特に好ましくは２〜５重量％である。

（Ａ）のＳＰ値は、８．５〜１１．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２が好ましく、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、より好ましくは８．７〜１１．０（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２、更に好ましくは８．９〜１０．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であり、特に好ましくは９．２〜１０．２（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である。

なお、２種以上の単量体からなる共重合体である場合の（Ａ）のＳＰ値は、（Ａ）を構成するすべての単量体それぞれのＳＰ値を前記の方法で算出し、それぞれの単量体のＳＰ値を、構成単量体単位のモル分率に基づいて計算した相加平均値である。（Ａ）のＳＰ値は、使用する単量体のＳＰ値、モル分率を適宜調整することにより８．５〜１１．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２にすることができる。

重合体（Ａ）のＳＰ値と基油のＳＰ値の差の絶対値（ΔＳＰ）は、粘度指数向上効果及び潤滑油への溶解性の観点から、好ましくは０．５〜３．２（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であり、更に好ましくは０．６〜２．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２、特に好ましくは０．６〜２．１（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であり、最も好ましくは０．７〜１．７（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である。
差の絶対値が０．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２未満では摩擦低減効果が低く、３．２（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２を超えると基油への溶解性が低下する。

（Ａ）のＭｗは、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、好ましくは５，０００〜２，０００，０００であり、更に好ましくは７，０００〜１，０００，０００であり、特に好ましくは１０，０００〜６００，０００であり、最も好ましくは１５，０００〜５００，０００である。

（Ａ）は、公知の製造方法によって得ることができ、具体的には前記の単量体を溶剤中で重合触媒存在下に溶液重合することにより得る方法が挙げられる。
溶剤としては、トルエン、キシレン、炭素数９〜１０のアルキルベンゼン、メチルエチ
ルケトン、酢酸エチル、２−プロパノール及び鉱物油等が挙げられる。
重合触媒としては、アゾ系触媒（アゾビスイソブチロニトリル及びアゾビスバレロニトリル等）、過酸化物系触媒（ベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキサイド及びラウリルパーオキサイド等）及びレドックス系触媒（ベンゾイルパーオキサイドと３級アミンの混合物等）が挙げられる。更に必要により、公知の連鎖移動剤（炭素数２〜２０のアルキルメルカプタン等）を使用することもできる。
重合温度は、好ましくは２５〜１４０℃であり、更に好ましくは５０〜１２０℃である。また、上記の溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合又は懸濁重合により（Ａ）を得ることができる。
（Ａ）が共重合体である場合の重合形態としては、ランダム付加重合体又は交互共重合体のいずれでもよく、また、グラフト共重合体又はブロック共重合体のいずれでもよい。

本発明の潤滑油組成物は、本発明の摩擦調整剤及び基油を含有してなる。基油としては、鉱物油（溶剤精製油、パラフィン油、イソパラフィンを含有する高粘度指数油、イソパラフィンの水素化分解による高粘度指数油及びナフテン油等）、合成潤滑油［炭化水素系合成潤滑油（ポリ−α−オレフィン系合成潤滑油等）及びエステル系合成潤滑油等］及びこれらの混合物が挙げられる。これらのうち好ましいのは鉱物油及びエステル系合成潤滑油であり、更に好ましくは鉱物油である。

基油の１００℃における動粘度（ＪＩＳ−Ｋ２２８３で測定したもの）は、粘度指数向上効果の観点から好ましくは１〜１５ｍｍ^２／ｓであり、更に好ましくは２〜５ｍｍ^２／ｓである。
基油の粘度指数（ＪＩＳ−Ｋ２２８３で測定したもの）は、粘度指数向上効果の観点から好ましくは９０以上であり、更に好ましくは１００以上である。

基油の曇り点（ＪＩＳ−Ｋ２２６９で測定したもの）は、好ましくは−５℃以下であり、更に好ましくは−１５℃以下である。基油の曇り点がこの範囲内であると潤滑油組成物の低温粘度が良好である。

本発明の潤滑油組成物における摩擦調整剤の含有率は、基油の重量に基づいて、好ましくは０．１〜３０重量％であり、更に好ましくは０．１〜２０重量％であり、特に好ましくは０．１〜１０重量％である。

本発明の潤滑油組成物は、ギヤ油（デファレンシャル油及び工業用ギヤ油等）、ＭＴＦ、変速機油［ＡＴＦ及びｂｅｌｔ−ＣＶＴＦ等］、トラクション油（トロイダル−ＣＶＴＦ等）、ショックアブソーバー油、パワーステアリング油、作動油（建設機械用作動油及び工業用作動油等）及びエンジン油等に好適に用いられる。これらのうち好ましいのは、ギヤ油、ＭＴＦ、変速機油、トラクション油及びエンジン油であり、更に好ましいのはデファレンシャル油、ＭＴＦ、ＡＴＦ、ｂｅｌｔ−ＣＶＴＦ及びエンジン油であり、特に好ましいのはＭＴＦ、ＡＴＦ、ｂｅｌｔ−ＣＶＴＦ及びエンジン油である。

本発明の潤滑油組成物は、各種添加剤を含有してもよい。添加剤としては、以下のものが挙げられる。
（１）粘度指数向上剤：
（Ｃ１〜７）アルキル（メタ）アクリレート／（Ｃ８〜４０）直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレート共重合体、分散モノマー（アミンモノマー等）／（Ｃ１〜７）アルキル（メタ）アクリレート／（Ｃ８〜４０）直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレート共重合体、ヒドロキシ基含有モノマー／（Ｃ１〜７）アルキル（メタ）アクリレート／（Ｃ８〜４０）直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレート共重合体、櫛形ポリマー［（Ｃ１〜７）アルキル（メタ）アクリレート／（Ｃ８〜４０）直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレート／ポリオレフィンマクロモノマー］、エチレン／（Ｃ１〜１８）アルキル（メタ）アクリレート共重合体、ポリイソブチレン、ポリアルキルスチレン、エチレン／プロピレン共重合体、スチレン／マレイン酸エステル共重合体、スチレン／イソプレン水素化共重合体等；
（２）清浄剤：
塩基性、過塩基性又は中性の金属塩［スルフォネート（石油スルフォネート、アルキルベンゼンスルフォネート及びアルキルナフタレンスルフォネート等）の過塩基性又はアルカリ土類金属塩等］、サリシレート類、フェネート類、ナフテネート類、カーボネート類、フォスフォネート類及びこれらの混合物；
（３）分散剤：
コハク酸イミド類（ビス−又はモノ−ポリブテニルコハク酸イミド類）、マンニッヒ縮合物及びボレート類等；
（４）酸化防止剤：
ヒンダードフェノール類及び芳香族２級アミン類等；
（５）油性向上剤：
長鎖脂肪酸及びそれらのエステル（オレイン酸及びオレイン酸エステル等）、長鎖アミン及びそれらのアミド（オレイルアミン及びオレイルアミド等）等；
（６）摩擦摩耗調整剤：
モリブデン系及び亜鉛系化合物（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンジチオカーバメート及びジンクジアルキルジチオフォスフェート等）等；
（７）極圧剤：
硫黄系化合物（モノ又はジスルフィド、スルフォキシド及び硫黄フォスファイド化合物）、フォスファイド化合物及び塩素系化合物（塩素化パラフィン等）等；
（８）消泡剤：
シリコン油、金属石けん、脂肪酸エステル及びフォスフェート化合物等；
（９）抗乳化剤：
４級アンモニウム塩（テトラアルキルアンモニウム塩等）、硫酸化油及びフォスフェート（ポリオキシエチレン含有非イオン性界面活性剤のフォスフェート等）等；
（１０）腐食防止剤：
窒素原子含有化合物（ベンゾトリアゾール及び１，３，４−チオジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート等）等；
（１１）流動点効果剤：
ポリアルキルメタクリレート、ポリアルキルアクリレート、ポリアルキルスチレン、ポリビニルアセテート等。

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

＜製造例１＞［単量体（ａ−１）の製造］
温度調節器、バキューム撹拌翼、減圧装置、ジムロート冷却管、分留管、留出液受け用フラスコ、窒素流入口及び流出口を備えた反応容器に、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）２６０．３重量部（２．０モル部）、ε−カプロラクトン１１４１．４重量部（１０．０モル部）、ハイドロキノンモノメチルエーテル３．７重量部（０．０３モル部）、ブチルトリス（２−エチルヘキサノイルオキシ）スズ０．２７重量部を投入し、空気を通じながら撹拌下１１５℃まで昇温した。次いで、１１５℃で８時間反応を行い、留出水を分離した。更に２５℃まで冷却し、１Ｈ−ＮＭＲでエステル化反応物を確認（収率９８モル％）した。
（ａ−１）は、一般式（１）におけるＡはメタクリロイル基、Ｒ^１はエチレン基、ｐ＝５、Ｒ^２＝ペンチレン基、Ｒ^３は水素原子で表される単量体で、ＳＰ値は１０．８である。

＜製造例２＞［単量体（ａ−２）の製造］
温度調節器、バキューム撹拌翼、減圧装置、ジムロート冷却管、分留管、留出液受け用フラスコ、窒素流入口及び流出口を備えた反応容器に、ラウリン酸５２０．８重量部、（ａ−１）７１１．０重量部、ハイドロキノンモノメチルエーテル３．７重量部（０．０３モル部）、トルエン３００重量部及びパラトルエンスルホン酸２０．７重量部を投入し、撹拌下１１５℃まで昇温した。次いで、１１５℃で８時間エステル化反応を行い、留出水を分離した。更に２５℃まで冷却し、１Ｈ−ＮＭＲでエステル化反応物を確認（収率９８モル％）した。１０重量％水酸化ナトリウム水溶液２００重量部を投入して撹拌し、パラトルエンスルホン酸を十分に中和した。分液ロートで上澄み液を回収し、１２０℃に昇温後、同温度で減圧下（０．０２７〜０．０４０ＭＰａ）トルエンを２時間かけて除去し（ａ−２）を得た。
（ａ−２）は、一般式（１）におけるＡはメタクリロイル基、Ｒ^１はエチレン基、ｐ＝５、Ｒ^２＝ペンチレン基、Ｒ^３は炭素数１２のラウリロイル基で表される単量体で、ＳＰ値は９．７である。

＜製造例３＞［単量体（ａ−３）の製造］
温度調節器、バキューム撹拌翼、減圧装置、ジムロート冷却管、分留管、留出液受け用フラスコ、窒素流入口及び流出口を備えた反応容器に、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）２３２．２重量部（２．０モル部）、ε−カプロラクトン２２８２．８重量部（２０．０モル部）、ハイドロキノンモノメチルエーテル３．７重量部（０．０３モル部）、ブチルトリス（２−エチルヘキサノイルオキシ）スズ０．２７重量部を投入し、空気を通じながら撹拌下１１５℃まで昇温した。次いで、１１５℃で８時間反応を行い、留出水を分離した。更に２５℃まで冷却し、１Ｈ−ＮＭＲでエステル化反応物を確認（収率９８モル％）した。
（ａ−３）は、一般式（１）におけるＡはアクリロイル基、Ｒ^１はエチレン基、ｐ＝１０、Ｒ^２＝ペンチレン基、Ｒ^３は水素原子で表される単量体で、ＳＰ値は１０．５である。

＜実施例１〜１２、比較例１〜７＞
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に、酢酸エチル１８５重量部、表１と表２に記載した各種単量体の配合物１００重量部、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５重量部及び２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．２重量部を投入し、窒素置換（気相酸素濃度１００ｐｐｍ）を行った後、密閉下、撹拌しながら７６℃に昇温し、同温度で６時間重合反応を行った。
鉱物油［ＳＰ値：８．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２、１００℃の動粘度：４．２ｍｍ^２／ｓ、粘度指数：１２２］４３重量部を加え、１２０〜１３０℃に昇温後、同温度で減圧下（０．０２７〜０．０４０ＭＰａ）で未反応の単量体及び酢酸エチルを２時間かけて除去し、本発明の共重合体（Ａ−１）〜（Ａ−１２）、比較のための（Ｈ−１）〜（Ｈ−７）を含有してなる実施例１〜１２の摩擦調整剤（Ｒ−１）〜（Ｒ−１２）、および比較例１〜７の比較サンプル（Ｓ−１）〜（Ｓ−７）を得た。

表１と２に記載の各種の単量体は、以下に記載した通りである。
（ａ−４）：ＨＥＭＡのε−カプロラクトン１モル付加体（ＳＰ値１１．９）
（ａ−５）：ＨＥＭＡのε−カプロラクトン２０モル付加体（ＳＰ値１０．３）
（ａ−６）：ＨＥＭＡのε−カプロラクトン４モル付加体の末端ブチルエステル（ＳＰ値９．９）
（ａ−７）：ＨＥＡのε−カプロラクトン２モル付加体（ＳＰ値１１．５）
（ａ−８）：ＨＥＡのε−カプロラクトン１４モル付加体（ＳＰ値１０．４）
（ａ−９）：ＨＥＡのε−カプロラクトン７モル付加体の末端ブチルエステル（ＳＰ値１０．４）
（ｂ−１）：メタクリル酸ドデシル
（ｂ−２）：メタクリル酸ドデシル−ペンタデシル
（ｂ−３）：メタクリル酸ｎ−ヘキサデシル
（ｂ−４）：メタクリル酸ｎ−オクタデシル
（ｂ−５）：メタクリル酸２−デシルテトラデシル
（ｂ−６）：メタクリル酸２−ドシルヘキサデシル
（ｂ−７）：メタクリル酸２−テトラデシルオクタデシル
（ｂ−８）：アクリル酸ドデシル
（ｂ−９）：アクリル酸ｎ−オクタデシル
（ｃ−１）：メタクリル酸メチル
（ｃ−２）：メタクリル酸ブチル
（ｄ−１）：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
（ｅ−１）：アクリル酸２−ヒドロキシエチル
（ｅ−２）：メタクリル酸２−ヒドロキシエチル
（ｅ−３）：メタクリル酸２−ヒドロキシイソブチル

＜実施例１３〜２４、比較例８〜１４＞
実施例１〜１２で得られた摩擦調整剤剤（Ｒ−１）〜（Ｒ−１２）、及び比較例１〜７で得られた比較サンプル（Ｓ−１）〜（Ｓ−７）を下記の基油に、基油の重量に対して１重量％（添加量は固形物換算）になるよう添加し、さらに基油１〜４の配合比を調整して１００℃動粘度が７．０ｍｍ^２／ｓに調整し、潤滑油組成物（Ｖ―１）〜（Ｖ―１２）、（Ｗ―１）〜（Ｗ―７）を得た。

（１）基油１：動粘度４．２ｍｍ^２／ｓ（１００℃）、１９．６ｍｍ^２／ｓ（４０℃）、粘度指数＝１２２の鉱物油、ＳＰ値８．３０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２。
（２）基油２：動粘度６．４ｍｍ^２／ｓ（１００℃）、３５．５ｍｍ^２／ｓ（４０℃）、粘度指数＝１３２の鉱物油、ＳＰ値８．３０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２。
（３）基油３：動粘度７．６ｍｍ^２／ｓ（１００℃）、４７．０ｍｍ^２／ｓ（４０℃）、粘度指数＝１２８の鉱物油、ＳＰ値８．３０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２。
（４）基油４：動粘度２．２ｍｍ^２／ｓ（１００℃）、７．６ｍｍ^２／ｓ（４０℃）、粘度指数＝１０５の鉱物油、ＳＰ値８．３０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２。

潤滑油組成物（Ｖ―１）〜（Ｖ―１２）、（Ｗ―１）〜（Ｗ―７）の摩擦評価を以下の方法で測定した。
＜摩擦評価＞
機器：ＰＣＳ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＭＴＭ−２
ディスク：ＭＴＭ ｐｏｌｉｓｈｅｄ ｄｉｓｃ（ｓｔａｎｄａｒｄ）（０．０１ｍｉｃｒｏｎ）
ボール：Ｄｒｉｌｌｅｄ ３／４ ＡＩＳＩ５２１００ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ ｓｔｅｅｌ ｂａｌｌ
速度 ：１０ｍｍ／ｓ〜３，０００ｍｍ／ｓ
温度 ：８０℃、１００℃、１３５℃
スライディング／ローリング比：５０％
負荷 ：３０Ｎ
摩擦評価の結果としてストライベック曲線が得られ、各温度における速度：１０、１００、１，０００ｍｍ／ｓの摩擦係数を測定結果とする。

表３、４の結果から明らかなように、本発明の摩擦調整剤を含有してなる潤滑油組成物（実施例１３〜２４）は、比較例８〜１４の潤滑油組成物と比較して、摩擦低減効果が高い。

＜実施例２５〜２７と比較例１５、１６＞
撹拌装置を備えたステンレス製容器に、以下の配合で得られる潤滑油組成物の１５０℃のＨＴＨＳ粘度が２．６０±０．０５（ｍｍ^２／ｓ）になるように、表５記載の部数の市販の一般的な粘度指数向上剤１（ポリメタクリレート）、粘度指数向上剤２（オレフィンコポリマー）と、実施例５で得られた本発明の摩擦調整剤剤（Ｒ−５）を固形物換算で１重量％と、市販の性能添加剤１０重量部と、鉱物油［ＳＰ値：８．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２、１００℃の動粘度：４．２ｍｍ^２／ｓ、粘度指数：１２２］とを混合し、実施例２５〜２７の潤滑油組成物（Ｙ１）〜（Ｙ３）、及び比較例１５、１６（Ｔ１）、（Ｔ２）を得た。
潤滑油組成物（Ｙ１）〜（Ｙ３）、および（Ｔ１）、（Ｔ２）の摩擦評価を表５に示す。
なお、上記の市販の性能添加剤は、金属系清浄剤（ＴＢＮ３００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムスルフォネート系）、無灰分散剤（コハク酸イミド）、摩耗防止剤（リン酸）、酸化防止剤（ジフェニルアミン）、金属不活性剤（チアジアゾール）、及び硫黄系添加剤（硫化エステル）を含む。

表５の結果から明らかなように、本発明の摩擦調整剤剤（Ｒ−５）を含有してなる潤滑油組成物（実施例２５〜２７）は、（Ｒ−５）を未添加の潤滑油組成物（比較例１５、１６）と比較して、摩擦低減効果が高い。

本発明の摩擦調整剤を含有してなる潤滑油組成物は、駆動系潤滑油（ＭＴＦ、デファレンシャルギヤ油、ＡＴＦ及びｂｅｌｔ−ＣＶＴＦ等）、作動油（機械の作動油、パワーステアリング油及びショックアブソーバー油等）、エンジン油（ガソリン用及びディーゼル用等）及びトラクション油として好適である。

Claims (15)

1. 下記一般式（１）で表される単量体（ａ１）および下記一般式（２）で表される単量体（ａ２）からなる群より選ばれる１種以上の単量体（ａ）を必須構成単量体とする（共）重合体（Ａ）を含む摩擦調整剤。
   

   

   

   ［式（１）および（２）中、Ａ^１は１価のラジカル重合性基、Ａ^２は２価のラジカル重合性基である。−Ｘ^１−、−Ｘ^２−及び−Ｘ^３−がそれぞれ独立に−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基であり、式（２）中の複数個の−Ｘ^１−、−Ｘ^２−及び−Ｘ^３−は同一でも異なっていてもよい。Ｒ^１は炭素数１〜４のアルキレン基である。Ｒ^２はそれぞれ独立に炭素数２〜２０のアルキレン基であり、複数個のＲ^１は同一でも異なっていてもよい。Ｒ^３は水素原子、炭素数１〜４４のアルキル基、炭素数２〜４５のアシル基、炭素数１〜４４のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基又はベンゾイル基であり、式（２）中の２個のＲ^３は同一でも異なっていてもよい。ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ１〜１００の整数である。］
2. 単量体（ａ）の溶解性パラメーターが９．０〜１２．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である請求項１に記載の摩擦調整剤。
3. 一般式（１）においてＲ^３が、水素原子、又は炭素数１〜１２のアルキル基である請求項１又は２に記載の摩擦調整剤。
4. 一般式（１）のＡ^１が（メタ）アクリロイル基である請求項１〜３のいずれかに記載の摩擦調整剤。
5. 一般式（１）中の−Ｘ^１−、−Ｘ^２−又は−Ｘ^３−が−Ｏ−で表される基である請求項１〜４のいずれかに記載の摩擦調整剤。
6. 重合体（Ａ）が、さらに下記一般式（３）で表される単量体（ｂ）を構成単量体とする共重合体である請求項１〜５のいずれかに記載の摩擦調整剤。
   

   

   ［Ｒ^４は水素原子又はメチル基；−Ｘ^４−は−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基；Ｒ^５は炭素数５〜４４の直鎖又は分岐アルキル基である。］
7. 重合体（Ａ）が、（Ａ）の構成単量体として（Ａ）の重量に基づいて（ａ）を２〜９０重量％、（ｂ）を１０〜９８重量％含有する共重合体である請求項６に記載の摩擦調整剤。
8. 重合体（Ａ）が、さらに、アルキル基が炭素数１〜４の直鎖アルキル基である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｃ）を構成単量体とする共重合体である請求項１〜７のいずれかに記載の摩擦調整剤。
9. 重合体（Ａ）の重量平均分子量が５，０００〜２，０００，０００である請求項１〜８のいずれかに記載の摩擦調整剤。
10. 重合体（Ａ）の溶解性パラメーターが８．５〜１１．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である請求項１〜９のいずれかに記載の摩擦調整剤。
11. 重合体（Ａ）が、さらに、窒素原子含有単量体（ｄ）［単量体（ａ）及び単量体（ｂ）を除く］、単量体（ａ）以外の水酸基含有単量体（ｅ）、及びリン原子含有単量体（ｆ）からなる群から選ばれる１種以上を構成単量体とする共重合体である請求項１〜１０のいずれかに記載の摩擦調整剤。
12. 請求項１〜１１のいずれかに記載の摩擦調整剤及び基油を含む潤滑油組成物。
13. 重合体（Ａ）の溶解性パラメーターと基油の溶解性パラメーターとの差の絶対値が０．５〜３．２である請求項１２に記載の潤滑油組成物。
14. 更に粘度指数向上剤、清浄剤、分散剤、酸化防止剤、油性向上剤、摩擦摩耗調整剤、極圧剤、消泡剤、抗乳化剤、腐食防止剤及び流動点効果剤からなる群から選ばれる１種以上の添加剤を含有してなる請求項１２又は１３に記載の潤滑油組成物。
15. 基油の１００℃の動粘度が１〜１５ｍｍ^２／ｓであり、かつ基油の粘度指数が９０以上である請求項１２〜１４のいずれかに記載の潤滑油組成物。