JP2018025799A - Chemically amplified photosensitive resin composition and insulation film produced from the same - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a chemically amplified photosensitive resin composition that can give an insulation film having excellent adhesiveness and uniformity of a pattern, and an insulation film produced from the composition.SOLUTION: The present invention relates to a chemically amplified photosensitive resin composition and an insulation film produced from the composition. More particularly, the present invention relates to: a chemically amplified photosensitive resin composition which comprises (A) a binder resin comprising (a-1) a resin in which a phenolic hydroxyl group or a carboxyl group is at least partially protected by an acid decomposable group, (a-2) an acrylic resin containing an epoxy group and (a-3) a siloxane resin, (B) a photoacid generator and (C) a solvent and which can give an insulation film excellent in adhesiveness and uniformity of a pattern; and an insulation film produced from the above composition.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、化学増幅型感光性樹脂組成物及びそれから製造された絶縁膜に関する。   The present invention relates to a chemically amplified photosensitive resin composition and an insulating film produced therefrom.

薄膜トランジスタ(TFT)型の液晶表示装置などのディスプレイ装置において、TFT(Thin Film Transistor)回路を保護し、絶縁させるための保護膜として、従来はシリコンナイトライドなどの無機系保護膜が使用されていた。しかし、誘電定数が高いために開口率が向上しない問題があって、それを解消するために誘電率の低い有機絶縁膜の需要が増加する傾向にある。   In a display device such as a thin film transistor (TFT) type liquid crystal display device, an inorganic protective film such as silicon nitride has been conventionally used as a protective film for protecting and insulating a TFT (Thin Film Transistor) circuit. . However, since the dielectric constant is high, there is a problem that the aperture ratio is not improved, and in order to solve the problem, the demand for an organic insulating film having a low dielectric constant tends to increase.

このような有機絶縁膜としては、光及び電子線により化学反応して、特定溶媒に対する溶解度が変化する高分子化合物である感光性樹脂が一般に使用されている。そして、回路パターンの微細加工は、前記有機絶縁膜の光反応により起きる高分子の極性変化及び架橋反応によって行われる。特に、前記有機絶縁膜材料は、露光後のアルカリ水溶液などの溶剤に対する溶解性の変化特性を用いる。   As such an organic insulating film, a photosensitive resin that is a polymer compound that changes its solubility in a specific solvent by a chemical reaction with light and an electron beam is generally used. The microfabrication of the circuit pattern is performed by a polymer polarity change and a crosslinking reaction caused by a photoreaction of the organic insulating film. In particular, the organic insulating film material uses a change characteristic of solubility in a solvent such as an alkaline aqueous solution after exposure.

前記有機絶縁膜は、感光した部分の現像に対する溶解度によってポジティブ型とネガティブ型とに分類される。ポジティブ型フォトレジストは、露光した部分が現像液に溶解されてパターンを形成する方式であり、ネガティブ型フォトレジストは、露光した部分が現像液に溶けず、露光しない部分が溶解されてパターンを形成する方式である。   The organic insulating film is classified into a positive type and a negative type according to the solubility of the exposed portion with respect to development. The positive type photoresist is a method in which the exposed part is dissolved in the developer to form a pattern, while the negative type photoresist is the part in which the exposed part is not dissolved in the developer and the part not exposed is dissolved to form a pattern. It is a method to do.

この中で、ポジティブ型有機絶縁膜は、アルカリ水溶液を使用することで、ネガティブ型有機絶縁膜において使用していた有機現像液の使用を排除できる。これにより、作業環境面で有利であるだけでなく、理論的には、紫外線に露出しない部分の膨潤現象を防ぐことができるため、分解能が向上する利点がある。また、有機膜を形成した後の剥離液による除去がし易く、工程中の不良パネルの発生時、有機膜の除去によって基板回収及び再使用性が著しく向上する利点がある。   Among these, the positive type organic insulating film can eliminate the use of the organic developer used in the negative type organic insulating film by using an alkaline aqueous solution. This is not only advantageous in terms of work environment, but theoretically has an advantage of improving the resolution because the swelling phenomenon of the portion not exposed to ultraviolet rays can be prevented. In addition, it is easy to remove with an exfoliating liquid after the organic film is formed, and there is an advantage that the substrate recovery and reusability are remarkably improved by removing the organic film when a defective panel is generated in the process.

特に、このような有機絶縁膜として液晶表示装置の絶縁膜などを構成するにあたり、前記絶縁膜には、優れた絶縁性、基板上にコーティングされる際に界面での応力を低減させるための低い熱膨張性、物理的に強靭な特性などが求められる。   In particular, when an insulating film of a liquid crystal display device or the like is configured as such an organic insulating film, the insulating film has an excellent insulating property, and is low for reducing stress at the interface when coated on a substrate. Thermal expansibility, physically tough properties, etc. are required.

さらに、前記絶縁膜や保護膜などは、必然的に金属、シリコン化合物などと界面を成すが、このときの優れた密着力は、デバイスの信頼性の面で非常に重要な要素である。絶縁膜は、回路間の相互接続通路を提供するために、微細パターンの形成過程を経ることになる。この時、絶縁膜自体に感光性を付与すれば、従来の絶縁膜の上に別のフォトレジストを塗布してパターンを形成する工程を減らすことができるので、より簡単に微細パターンを形成できるようになる。   Furthermore, the insulating film, the protective film, and the like inevitably form an interface with a metal, a silicon compound, and the like, but the excellent adhesion at this time is a very important factor in terms of device reliability. The insulating film goes through a process of forming a fine pattern in order to provide an interconnection path between circuits. At this time, if photosensitivity is imparted to the insulating film itself, a process for forming a pattern by applying another photoresist on the conventional insulating film can be reduced, so that a fine pattern can be formed more easily. become.

このような理由から、前記ポジティブ型有機絶縁膜組成物は、代表的なバインダー樹脂として使用されるアクリル系感光性樹脂をはじめ、ノボラック樹脂系、ポリイミド又はシロキサン系などの、バインダー樹脂に感光性を付与した化合物(PAC;photo active compound)等を添加した組成物を適用する研究が盛んに行われている。最近では前記絶縁膜が商業化され、これを用いた様々なデバイスが発売される時点に達した。   For this reason, the positive type organic insulating film composition is sensitive to binder resins such as acrylic photosensitive resins used as typical binder resins, novolak resin-based, polyimide or siloxane-based resins. There are many studies on applying a composition to which a given compound (PAC; photo active compound) or the like is added. Recently, the insulating film has been commercialized, and various devices using the insulating film have been released.

特に、絶縁膜をシリコン窒化膜に形成する必要がある場合には、密着力の向上のために、ヘキサメチルジシラザン(hexamethyldisilazane、HDMS)によりシリコン窒化膜を予め表面処理することになるが、HDMSは、人体に非常に有害な物質である。   In particular, when it is necessary to form the insulating film on the silicon nitride film, the silicon nitride film is surface-treated in advance with hexamethyldisilazane (HDMS) in order to improve the adhesion. Is a substance that is very harmful to the human body.

このような問題を解決するために、韓国公開特許第10−2010−0049687号には、不飽和炭化水素基を有する化合物に変性されたフェノール樹脂、光により酸を生成する化合物、熱架橋剤及び溶剤を含むポジティブ型感光性樹脂組成物を開示している。しかし、感度が良好でなく、またHDMSを使用しないと、依然として十分な密着性が得られていない。   In order to solve this problem, Korean Patent No. 10-2010-0049687 discloses a phenol resin modified with a compound having an unsaturated hydrocarbon group, a compound that generates an acid by light, a thermal crosslinking agent, and A positive photosensitive resin composition containing a solvent is disclosed. However, the sensitivity is not good and sufficient adhesion is still not obtained unless HDMS is used.

韓国公開特許第10−2010−0049687号公報Korean Published Patent No. 10-2010-0049687

本発明は、基板との密着性に優れた化学増幅型感光性樹脂組成物を提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the chemically amplified photosensitive resin composition excellent in adhesiveness with a board | substrate.

また、本発明は、感度、形成したパターンの透過度及び傾きに優れた化学増幅型感光性樹脂組成物を提供することを目的とする。   Another object of the present invention is to provide a chemically amplified photosensitive resin composition excellent in sensitivity, transmittance of the formed pattern and inclination.

さらに、本発明は、前記化学増幅型感光性樹脂組成物で製造された絶縁膜を提供することを目的とする。   Furthermore, an object of this invention is to provide the insulating film manufactured with the said chemically amplified photosensitive resin composition.

1.(a−1)フェノール性水酸基またはカルボキシ基の少なくとも一部が酸分解性基で保護された樹脂、(a−2)エポキシ基を含むアクリル樹脂、及び(a−3)シロキサン樹脂を含む(A)バインダー樹脂と、(B)光酸発生剤と、(C)溶媒とを含む、化学増幅型感光性樹脂組成物。   1. (A-1) a resin in which at least a part of a phenolic hydroxyl group or a carboxy group is protected with an acid-decomposable group, (a-2) an acrylic resin containing an epoxy group, and (a-3) a siloxane resin (A A chemically amplified photosensitive resin composition comprising a binder resin, (B) a photoacid generator, and (C) a solvent.

2.前記項目1において、前記(a−1)樹脂は、下記の化学式1、化学式2、化学式3及び化学式4で表される単量体の少なくとも1つを含んで重合される、化学増幅型感光性樹脂組成物。   2. In the item 1, the (a-1) resin is polymerized by containing at least one monomer represented by the following chemical formula 1, chemical formula 2, chemical formula 3 and chemical formula 4; Resin composition.

Figure 2018025799
〔式中、Rは、炭素数1〜6のアルキル基で置換又は非置換された炭素数1〜6のアルキル基;テトラヒドロピラニル基;或いは、炭素数1〜6のアルコキシ基または炭素数4〜8のシクロアルコキシ基で置換又は非置換された炭素数1〜6のアルキル基である。〕
Figure 2018025799
[Wherein, R represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which is substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; a tetrahydropyranyl group; or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or 4 carbon atoms. It is a C1-C6 alkyl group substituted or unsubstituted by -8 cycloalkoxy groups. ]

Figure 2018025799
〔式中、Rは、水素原子またはメチル基であり、Rは、炭素数1〜6のアルキル基または炭素数4〜8のシクロアルキル基である。〕
Figure 2018025799
[Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a cycloalkyl group having 4 to 8 carbon atoms. ]

Figure 2018025799
〔式中、Rは、水素原子またはメチル基であり、Rは、炭素数3〜8のアルキレン基であり、Rは、炭素数1〜6のアルキル基または炭素数4〜8のシクロアルキル基である。〕
Figure 2018025799
[Wherein, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is an alkylene group having 3 to 8 carbon atoms, and R 3 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms. A cycloalkyl group; ]

Figure 2018025799
〔式中、Rは、水素原子またはメチル基であり、Rは、炭素数1〜6のアルキレン基または炭素数4〜8のシクロアルキレン基であり、Rは、炭素数1〜6のアルキル基または炭素数4〜8のシクロアルキル基である。〕
Figure 2018025799
[Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or a cycloalkylene group having 4 to 8 carbon atoms, and R 3 represents 1 to 6 carbon atoms. Or an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms. ]

3.前記項目2において、前記化学式1〜4の前記単量体が形成する繰り返し単位は、前記(a−1)樹脂全体に対して20〜60モル%で含まれる、化学増幅型感光性樹脂組成物。   3. In said item 2, the chemical amplification type photosensitive resin composition in which the repeating unit which the said monomer of the said Chemical formula 1-4 forms is contained in 20-60 mol% with respect to the said (a-1) whole resin. .

4.前記項目1において、前記(a−1)樹脂は、重量平均分子量が5,000〜35,000である、化学増幅型感光性樹脂組成物。   4). In the item 1, the (a-1) resin is a chemically amplified photosensitive resin composition having a weight average molecular weight of 5,000 to 35,000.

5.前記項目1において、前記(a−2)樹脂は、下記化学式5又は化学式6で表される単量体を含んで重合される、化学増幅型感光性樹脂組成物。   5. In said item 1, said (a-2) resin is a chemical amplification type photosensitive resin composition polymerized including the monomer represented by following Chemical formula 5 or Chemical formula 6.

Figure 2018025799
〔式中、Rは、水素原子またはメチル基であり、Rは、炭素数1〜6のアルキレン基であり、R及びRは、互いに独立に水素原子または炭素数1〜6のアルキル基であるか、若しくは互いに連結されて炭素数3〜8の環を形成することができ、mは1〜6の整数である。〕
Figure 2018025799
[Wherein, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom or a C 1 to 6 carbon atom. It is an alkyl group, or can be connected to each other to form a ring having 3 to 8 carbon atoms, and m is an integer of 1 to 6. ]

Figure 2018025799
〔式中、Rは、水素原子またはメチル基であり、Rは、炭素数1〜6のアルキレン基であり、R及びRは、互いに独立に水素原子または炭素数1〜6のアルキル基であるか、若しくは互いに連結されて炭素数3〜8の環を形成することができる。〕
Figure 2018025799
[Wherein, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom or a C 1 to 6 carbon atom. It can be an alkyl group or linked to each other to form a ring having 3 to 8 carbon atoms. ]

6.前記項目5において、前記化学式5又は前記化学式6の前記単量体が形成する繰り返し単位は、前記(a−2)樹脂全体に対して5〜60モル%で含まれる、化学増幅型感光性樹脂組成物。   6). In the item 5, the chemical amplification type photosensitive resin in which the repeating unit formed by the monomer of the chemical formula 5 or the chemical formula 6 is included in an amount of 5 to 60 mol% with respect to the total amount of the resin (a-2). Composition.

7.前記項目1において、前記(a−2)樹脂は、重量平均分子量が5,000〜40,000である、化学増幅型感光性樹脂組成物。   7). In said item 1, said (a-2) resin is a chemically amplified photosensitive resin composition whose weight average molecular weight is 5,000-40,000.

8.前記項目1において、前記(a−3)樹脂は、下記の化学式7、化学式8及び化学式9で表される単量体を含んで重合される樹脂である、化学増幅型感光性樹脂組成物。   8). In the item 1, the (a-3) resin is a chemically amplified photosensitive resin composition that is a resin that is polymerized by including monomers represented by the following chemical formula 7, chemical formula 8, and chemical formula 9.

Figure 2018025799
〔式中、Rは、互いに独立に水素原子または炭素数1〜5の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。〕
Figure 2018025799
Wherein, R 1 is a linear or branched alkyl group having a hydrogen atom or a 1 to 5 carbon atoms independently of one another. ]

Figure 2018025799
〔式中、Rは、互いに独立に水素原子または炭素数1〜5の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。〕
Figure 2018025799
Wherein, R 2 is a straight-chain or branched-chain alkyl group having a hydrogen atom or a 1 to 5 carbon atoms independently of one another. ]

Figure 2018025799
〔式中、Rは、互いに独立に水素原子または炭素数1〜5の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。〕
Figure 2018025799
[In formula, R < 3 > is a hydrogen atom or a C1-C5 linear or branched alkyl group mutually independently. ]

9.前記項目8において、前記(a−3)樹脂全体に対して、前記化学式7の前記単量体が形成する繰り返し単位を10〜60mol%、前記化学式8の前記単量体が形成する繰り返し単位を10〜60mol%、前記化学式9の前記単量体が形成する繰り返し単位を10〜60mol%含む、化学増幅型感光性樹脂組成物。   9. In the item 8, 10 to 60 mol% of the repeating unit formed by the monomer of the chemical formula 7 and the repeating unit formed by the monomer of the chemical formula 8 with respect to the whole resin (a-3). A chemically amplified photosensitive resin composition comprising 10 to 60 mol% and 10 to 60 mol% of a repeating unit formed by the monomer represented by Chemical Formula 9.

10.前記項目1において、前記(a−3)樹脂は、重量平均分子量が500〜20,000である、化学増幅型感光性樹脂組成物。   10. In the item 1, the (a-3) resin is a chemically amplified photosensitive resin composition having a weight average molecular weight of 500 to 20,000.

11.前記項目1において、前記バインダー樹脂は、全バインダー樹脂100重量部に対して、(a−1)樹脂30〜55重量部、(a−2)樹脂30〜60重量部、及び(a−3)樹脂1〜25重量部を含む、化学増幅型感光性樹脂組成物。   11. In the item 1, the binder resin is (a-1) 30 to 55 parts by weight of resin, (a-2) 30 to 60 parts by weight of resin, and (a-3) with respect to 100 parts by weight of the total binder resin. A chemically amplified photosensitive resin composition comprising 1 to 25 parts by weight of a resin.

12.前記項目1において、前記光酸発生剤は、ジアゾニウム塩系、ホスホニウム塩系、スルホニウム塩系、ヨードニウム塩系、イミドスルホネート系、オキシムスルホネート系、ジアゾジスルホン系、ジスルホン系、オルト−ニトロベンジルスルホネート系、トリアジン系化合物からなる群より選択される1種以上である、化学増幅型感光性樹脂組成物。   12 In the above item 1, the photoacid generator is a diazonium salt, phosphonium salt, sulfonium salt, iodonium salt, imide sulfonate, oxime sulfonate, diazodisulfone, disulfone, ortho-nitrobenzyl sulfonate, A chemically amplified photosensitive resin composition which is at least one selected from the group consisting of triazine compounds.

13.前記項目1において、前記溶媒は、エーテル類、アセテート類、エステル類、ケトン類、アミド類及びラクトン類からなる群より選択される1種以上である、化学増幅型感光性樹脂組成物。   13. In the item 1, the chemically amplified photosensitive resin composition, wherein the solvent is at least one selected from the group consisting of ethers, acetates, esters, ketones, amides, and lactones.

14.前記項目1〜13のいずれか一つに記載の化学増幅型感光性樹脂組成物が硬化された絶縁膜。   14 14. An insulating film obtained by curing the chemically amplified photosensitive resin composition according to any one of items 1 to 13.

15.前記項目14に記載の絶縁膜を備える画像表示装置。   15. 15. An image display device comprising the insulating film according to item 14.

本発明の化学増幅型感光性樹脂組成物を用いれば、パターンの密着性及び均一性に優れた絶縁膜を得ることができる。   If the chemically amplified photosensitive resin composition of the present invention is used, an insulating film having excellent pattern adhesion and uniformity can be obtained.

また、本発明の化学増幅型感光性樹脂組成物を用いれば、高い感度及び顕著に改善された透過率を得ることができる。   Moreover, if the chemically amplified photosensitive resin composition of the present invention is used, high sensitivity and significantly improved transmittance can be obtained.

本発明の化学増幅型感光性樹脂組成物は、分解能に優れ、流れ性が改善され、加工が容易である。   The chemically amplified photosensitive resin composition of the present invention has excellent resolution, improved flowability, and is easy to process.

<化学増幅型感光性樹脂組成物>
本発明の実施例は、(a−1)フェノール性水酸基またはカルボキシ基の少なくとも一部が酸分解性基で保護された樹脂、(a−2)エポキシ基を含むアクリル樹脂及び(a−3)シロキサン樹脂を含む(A)バインダー樹脂と、(B)光酸発生剤と、(C)溶媒とを含むことにより、パターンの密着性及び均一性に優れた絶縁膜を得ることができる化学増幅型感光性樹脂組成物を提供する。
<Chemically amplified photosensitive resin composition>
Examples of the present invention include (a-1) a resin in which at least a part of a phenolic hydroxyl group or carboxy group is protected with an acid-decomposable group, (a-2) an acrylic resin containing an epoxy group, and (a-3) Chemical amplification type that can obtain an insulating film having excellent pattern adhesion and uniformity by including (A) binder resin containing siloxane resin, (B) photoacid generator, and (C) solvent. A photosensitive resin composition is provided.

以下、本発明の実施例による化学増幅型感光性樹脂組成物を詳細に説明する。   Hereinafter, the chemically amplified photosensitive resin composition according to the examples of the present invention will be described in detail.

(A)バインダー樹脂
本発明に係るバインダー樹脂は、(a−1)フェノール性水酸基またはカルボキシ基の少なくとも一部が酸分解性基で保護された樹脂、(a−2)エポキシ基を含むアクリル樹脂及び(a−3)シロキサン樹脂の3種の樹脂を含む。
(A) Binder resin The binder resin according to the present invention includes (a-1) a resin in which at least a part of a phenolic hydroxyl group or a carboxy group is protected with an acid-decomposable group, and (a-2) an acrylic resin containing an epoxy group. And (a-3) three kinds of resins of siloxane resin.

本発明の感光性樹脂組成物は、前述した3種の樹脂をバインダー樹脂として含むことにより、基板との密着性及び均一性に優れた感光性パターンを形成することができる。特に、シリコン窒化膜に対しても、HMDSを処理することなく、優れた密着性を発揮することができる。   The photosensitive resin composition of this invention can form the photosensitive pattern excellent in the adhesiveness and uniformity with a board | substrate by including three types of resin mentioned above as binder resin. In particular, excellent adhesion can be exerted even on a silicon nitride film without processing HMDS.

[フェノール性水酸基またはカルボキシ基の少なくとも一部が酸分解性基で保護された樹脂(a−1)]
(a−1)樹脂は、露光の際に、光酸発生剤により硬化パターンに溶解性を付与する機能を果たすものである。
[Resin (a-1) in which at least a part of phenolic hydroxyl group or carboxy group is protected with an acid-decomposable group]
(A-1) The resin fulfills the function of imparting solubility to the cured pattern with a photoacid generator during exposure.

(a−1)樹脂は、フェノール性水酸基またはカルボキシ基の少なくとも一部が酸分解性基で保護された官能基を含む樹脂である。前記官能基に特に制限はないが、下記の化学式1、化学式2、化学式3及び化学式4で表される単量体の少なくとも1つを含んで重合される樹脂が挙げられる。   (A-1) The resin is a resin containing a functional group in which at least a part of the phenolic hydroxyl group or carboxy group is protected with an acid-decomposable group. Although there is no restriction | limiting in particular in the said functional group, Resin polymerized including at least 1 of the monomer represented by following Chemical formula 1, Chemical formula 2, Chemical formula 3, and Chemical formula 4 is mentioned.

Figure 2018025799
〔式中、Rは、炭素数1〜6のアルキル基で置換又は非置換された炭素数1〜6のアルキル基;テトラヒドロピラニル基;或いは、炭素数1〜6のアルコキシ基または炭素数4〜8のシクロアルコキシ基で置換又は非置換された炭素数1〜6のアルキル基である。〕
Figure 2018025799
[Wherein, R represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which is substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; a tetrahydropyranyl group; or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or 4 carbon atoms. It is a C1-C6 alkyl group substituted or unsubstituted by -8 cycloalkoxy groups. ]

Figure 2018025799
〔式中、Rは、水素原子またはメチル基であり、Rは、炭素数1〜6のアルキル基または炭素数4〜8のシクロアルキル基である。〕
Figure 2018025799
[Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a cycloalkyl group having 4 to 8 carbon atoms. ]

Figure 2018025799
〔式中、Rは、水素原子またはメチル基であり、Rは、炭素数3〜8のアルキレン基であり、Rは、炭素数1〜6のアルキル基または炭素数4〜8のシクロアルキル基である。〕
Figure 2018025799
[Wherein, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is an alkylene group having 3 to 8 carbon atoms, and R 3 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms. A cycloalkyl group; ]

Figure 2018025799
〔式中、Rは、水素原子またはメチル基であり、Rは、炭素数1〜6のアルキレン基または炭素数4〜8のシクロアルキレン基であり、Rは、炭素数1〜6のアルキル基または炭素数4〜8のシクロアルキル基である。〕
Figure 2018025799
[Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or a cycloalkylene group having 4 to 8 carbon atoms, and R 3 represents 1 to 6 carbon atoms. Or an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms. ]

(a−1)樹脂において、前記化学式1〜4の単量体が形成する繰り返し単位は、共重合する他の単量体の具体的な種類等によって適切に混合することができるので、含有量及び混合比は特に限定されないが、例えば、(a−1)樹脂全体に対して20〜60モル%で含んで重合することがパターン形成の観点から好ましい。   (A-1) In the resin, the repeating unit formed by the monomers of Chemical Formulas 1 to 4 can be appropriately mixed depending on the specific type of the other monomer to be copolymerized. The mixing ratio is not particularly limited, but for example, it is preferable from the viewpoint of pattern formation that the polymerization is carried out by containing 20 to 60 mol% of the whole (a-1) resin.

(a−1)樹脂は、(酸分解性基で保護されていない)フェノール性水酸基またはカルボキシ基を有する単量体で形成された繰り返し単位をさらに含んでもよい。そのような単量体としては、前述のカルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体、ヒドロキシスチレン、ヒドロキシメチルスチレンなどが挙げられる。   (A-1) The resin may further contain a repeating unit formed of a monomer having a phenolic hydroxyl group or a carboxy group (not protected by an acid-decomposable group). Examples of such monomers include the aforementioned ethylenically unsaturated monomers having a carboxy group, hydroxystyrene, and hydroxymethylstyrene.

(a−1)樹脂は、重量平均分子量が5,000〜35,000、好ましくは5,000〜20,000であることが、残膜率の改善及び残渣減少の観点から好ましい。   (A-1) The resin preferably has a weight average molecular weight of 5,000 to 35,000, preferably 5,000 to 20,000, from the viewpoint of improving the remaining film ratio and reducing the residue.

[エポキシ基を含むアクリル樹脂(a−2)]
本発明に係るアクリル樹脂(a−2)は、エポキシ基を含む樹脂であり、熱硬化を可能にすることで、より耐久性の高いパターンの形成が可能である。熱硬化は、例えばポストベーク工程で行うことができる。
[Acrylic resin containing epoxy group (a-2)]
The acrylic resin (a-2) according to the present invention is a resin containing an epoxy group, and by enabling thermosetting, a pattern with higher durability can be formed. Thermosetting can be performed, for example, in a post-bake process.

アクリル樹脂にエポキシ基を導入するために、本発明の一実施形態に係る(a−2)樹脂は、下記化学式5で表される単量体を含んで重合したものであってもよい。   In order to introduce an epoxy group into the acrylic resin, the (a-2) resin according to an embodiment of the present invention may be polymerized by including a monomer represented by the following chemical formula 5.

Figure 2018025799
〔式中、Rは、水素原子またはメチル基であり、Rは、炭素数1〜6のアルキレン基であり、R及びRは、互いに独立に水素原子または炭素数1〜6のアルキル基であるか、若しくは互いに連結されて炭素数3〜8の環を形成することができ、mは1〜6の整数である。〕
Figure 2018025799
[Wherein, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom or a C 1 to 6 carbon atom. It is an alkyl group, or can be connected to each other to form a ring having 3 to 8 carbon atoms, and m is an integer of 1 to 6. ]

化学式5で表される単量体は、Rに隣接する酸素原子を含んでいる。鎖に酸素原子を含む場合、単結合の回転半径が大きくなり、ガラス転移温度が低くなり、流れ性が改善されて加工が容易となる。 Monomer represented by Formula 5 includes an oxygen atom adjacent to R 2. When the chain contains an oxygen atom, the radius of rotation of the single bond is increased, the glass transition temperature is lowered, the flowability is improved, and processing is facilitated.

また、化学式5において、mの調整により単量体の長さを調節できる。これにより、形成したパターンの傾きを調整することができる。この場合、パターンの傾きを低くすることで、透明電極の蒸着時の硬化膜の脱落やクラックの発生を防止することができる。   In Formula 5, the length of the monomer can be adjusted by adjusting m. Thereby, the inclination of the formed pattern can be adjusted. In this case, by lowering the inclination of the pattern, it is possible to prevent the cured film from dropping or cracking during the deposition of the transparent electrode.

さらに、本発明の他の一実施形態として、本発明に係る(a−2)樹脂は、下記化学式6で表される単量体を含んで重合され、エポキシ基が導入され得る。   Furthermore, as another embodiment of the present invention, the (a-2) resin according to the present invention may be polymerized by including a monomer represented by the following chemical formula 6 to introduce an epoxy group.

Figure 2018025799
〔式中、Rは、水素原子またはメチル基であり、Rは、炭素数1〜6のアルキレン基であり、R及びRは、互いに独立に水素原子または炭素数1〜6のアルキル基であるか、若しくは互いに連結されて炭素数3〜8の環を形成することができる。〕
Figure 2018025799
[Wherein, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom or a C 1 to 6 carbon atom. It can be an alkyl group or linked to each other to form a ring having 3 to 8 carbon atoms. ]

化学式6で表される単量体は、重合される樹脂の透過率を改善する利点がある。   The monomer represented by Chemical Formula 6 has the advantage of improving the transmittance of the polymerized resin.

(a−2)樹脂において、エポキシ基を含む繰り返し単位、例えば前記の化学式5または6の単量体が形成する繰り返し単位は、共重合する他の単量体の具体的な種類等によって適切に混合できるので、含有量及び混合比は特に限定されない。例えば、(a−2)樹脂全体に対して5モル%〜60モル%で含んで重合することが、透明性の改善、加工のしやすさの改善及びパターンの傾きを調整して透明電極の蒸着時の硬化膜のクラック発生を防止する効果を最大化する観点で好ましい。   (A-2) In the resin, the repeating unit containing an epoxy group, for example, the repeating unit formed by the monomer of Chemical Formula 5 or 6 is appropriately selected depending on the specific type of other monomer to be copolymerized. Since it can mix, content and a mixing ratio are not specifically limited. For example, (a-2) including 5 mol% to 60 mol% and polymerizing with respect to the entire resin improves the transparency, improves the ease of processing, and adjusts the inclination of the pattern. This is preferable from the viewpoint of maximizing the effect of preventing the occurrence of cracks in the cured film during vapor deposition.

(a−2)樹脂は、前記の化学式5または化学式6の単量体以外に、アクリル樹脂を形成することができる、当分野で公知の単量体を用いて重合してもよい。   (A-2) The resin may be polymerized using a monomer known in the art that can form an acrylic resin in addition to the monomer of Chemical Formula 5 or Chemical Formula 6 described above.

例えば、(a−2)樹脂は、カルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を用いることができる。カルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体の種類は特に限定されないが、例えば、アクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸などのモノカルボン酸類;フマル酸、メサコン酸、イタコン酸などのジカルボン酸類及びそれらの無水物;ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレートなどの両末端にカルボキシ基と水酸基を有するポリマーのモノ(メタ)アクリレート類などが挙げられ、好ましくは、アクリル酸及びメタアクリル酸であってもよい。これらは、単独に又は2種以上を混合して用いることができる。   For example, as the (a-2) resin, an ethylenically unsaturated monomer having a carboxy group can be used. The type of ethylenically unsaturated monomer having a carboxy group is not particularly limited, but examples thereof include monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid; dicarboxylic acids such as fumaric acid, mesaconic acid, and itaconic acid, and the like. Anhydrides of ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylates and the like, and polymer mono (meth) acrylates having a carboxy group and a hydroxyl group at both ends, preferably acrylic acid and methacrylic acid, Also good. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

また、(a−2)樹脂は、前記単量体と共重合可能な少なくとも1つの他の単量体をさらに含んで重合してもよい。例えば、スチレン、ビニルトルエン、メチルスチレン、p−クロロスチレン、o−メトキシスチレン、m−メトキシスチレン、p−メトキシスチレン、o−ビニルベンジルメチルエーテル、m−ビニルベンジルメチルエーテル、p−ビニルベンジルメチルエーテルなどの芳香族ビニル化合物;N−シクロヘキシルマレイミド、N−ベンジルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−o−ヒドロキシフェニルマレイミド、N−m−ヒドロキシフェニルマレイミド、N−p−ヒドロキシフェニルマレイミド、N−o−メチルフェニルマレイミド、N−m−メチルフェニルマレイミド、N−p−メチルフェニルマレイミド、N−o−メトキシフェニルマレイミド、N−m−メトキシフェニルマレイミド、N−p−メトキシフェニルマレイミドなどのN−置換マレイミド系化合物;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、i−プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、sec−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレートなどのアルキル(メタ)アクリレート類;シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−メチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、トリシクロ[5.2.1.0 2,6]デカン−8−イル(メタ)アクリレート、2−ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレートなどの脂環族(メタ)アクリレート類;フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレートなどのアリール(メタ)アクリレート類;3−(メタクリロイルオキシメチル)オキセタン、3−(メタクリロイルオキシメチル)−3−エチルオキセタン、3−(メタクリロイルオキシメチル)−2−トリフルオロメチルオキセタン、3−(メタクリロイルオキシメチル)−2−フェニルオキセタン、2−(メタクリロイルオキシメチル)オキセタン、2−(メタクリロイルオキシメチル)−4−トリフルオロメチルオキセタンなどの不飽和オキセタン化合物;炭素数4〜16のシクロアルカン、ジシクロアルカンまたはトリシクロアルカン環で置換された(メタ)アクリレート;などが挙げられる。これらは、単独に又は2種以上を混合して用いることができる。   Moreover, (a-2) resin may further superpose | polymerize further including the at least 1 other monomer copolymerizable with the said monomer. For example, styrene, vinyl toluene, methyl styrene, p-chlorostyrene, o-methoxy styrene, m-methoxy styrene, p-methoxy styrene, o-vinyl benzyl methyl ether, m-vinyl benzyl methyl ether, p-vinyl benzyl methyl ether Aromatic vinyl compounds such as N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-o-hydroxyphenylmaleimide, Nm-hydroxyphenylmaleimide, Np-hydroxyphenylmaleimide, N-o- Methylphenylmaleimide, Nm-methylphenylmaleimide, Np-methylphenylmaleimide, N-o-methoxyphenylmaleimide, Nm-methoxyphenylmaleimide, Np-methoxyphenylmaleimide, etc. N-substituted maleimide compounds; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate , Sec-butyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylates such as t-butyl (meth) acrylate; cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-methylcyclohexyl (meth) acrylate, tricyclo [5. 2.1.0 Aliphatic (meth) acrylates such as 2,6] decan-8-yl (meth) acrylate, 2-dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate; (Meth) acrylate, Aryl (meth) acrylates such as benzyl (meth) acrylate; 3- (methacryloyloxymethyl) oxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) -3-ethyloxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) -2-trifluoromethyloxetane Unsaturated oxetane compounds such as 3- (methacryloyloxymethyl) -2-phenyloxetane, 2- (methacryloyloxymethyl) oxetane, 2- (methacryloyloxymethyl) -4-trifluoromethyloxetane; And (meth) acrylates substituted with a cycloalkane, dicycloalkane or tricycloalkane ring. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

アクリル樹脂(a−2)は、重量平均分子量が5,000〜40,000、好ましくは15,000〜30,000であることが、現像性の改善及び残渣減少の観点で好ましい。   The acrylic resin (a-2) has a weight average molecular weight of 5,000 to 40,000, preferably 15,000 to 30,000, from the viewpoint of improving developability and reducing residues.

[シロキサン樹脂(a−3)]
本発明に係るシロキサン樹脂(a−3)は、基板との密着性を向上させる機能を果たすものである。
[Siloxane resin (a-3)]
The siloxane resin (a-3) according to the present invention has a function of improving the adhesion to the substrate.

シロキサン樹脂(a−3)は、下記の化学式7、化学式8及び化学式9で表される単量体を含んで重合される樹脂であってもよい。   The siloxane resin (a-3) may be a resin that is polymerized by including monomers represented by the following chemical formula 7, chemical formula 8, and chemical formula 9.

Figure 2018025799

〔式中、Rは、互いに独立に水素原子または炭素数1〜5の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。〕
Figure 2018025799

Wherein, R 1 is a linear or branched alkyl group having a hydrogen atom or a 1 to 5 carbon atoms independently of one another. ]

Figure 2018025799
〔式中、Rは、互いに独立に水素原子または炭素数1〜5の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。〕
Figure 2018025799
Wherein, R 2 is a straight-chain or branched-chain alkyl group having a hydrogen atom or a 1 to 5 carbon atoms independently of one another. ]

Figure 2018025799
〔式中、Rは、互いに独立に水素原子または炭素数1〜5の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。〕
Figure 2018025799
[In formula, R < 3 > is a hydrogen atom or a C1-C5 linear or branched alkyl group mutually independently. ]

前記化学式7の単量体が形成する繰り返し単位は、シロキサン樹脂全体に対して10〜60mol%で含むことができる。前記化学式8の単量体が形成する繰り返し単位は、シロキサン樹脂全体に対して10〜60mol%で含むことができる。前記化学式9の単量体が形成する繰り返し単位は、シロキサン樹脂全体に対して10〜60mol%で含むことができる。前記の含有量範囲において、基板との密着性、パターン角度、現像性などにおいて最も優れたものになる。   The repeating unit formed by the monomer of Chemical Formula 7 may be included in an amount of 10 to 60 mol% with respect to the entire siloxane resin. The repeating unit formed by the monomer of Chemical Formula 8 may be included in an amount of 10 to 60 mol% with respect to the entire siloxane resin. The repeating unit formed by the monomer of Chemical Formula 9 may be included in an amount of 10 to 60 mol% with respect to the entire siloxane resin. In the content range described above, the adhesiveness to the substrate, the pattern angle, the developability and the like are most excellent.

シロキサン樹脂(a−3)は、重量平均分子量が500〜20,000、好ましくは1,000〜7,000であることが、現像性の向上及び残渣減少の観点で好ましい。   The siloxane resin (a-3) has a weight average molecular weight of 500 to 20,000, preferably 1,000 to 7,000, from the viewpoint of improving developability and reducing residues.

本発明に係るバインダー樹脂は、前述した3種の樹脂を混合することにより、パターン形成能を低下させることなく、基板への密着力を著しく上昇させることができる。シリコン窒化膜の場合は、HDMSを処理することなく、優れた密着力を維持する。   The binder resin according to the present invention can remarkably increase the adhesion to the substrate without reducing the pattern forming ability by mixing the above-described three kinds of resins. In the case of a silicon nitride film, excellent adhesion is maintained without processing HDMS.

本発明に係るバインダー樹脂において、3種の樹脂の混合比は特に限定されないが、(a−1)、(a−2)及び(a−3)樹脂の混合重量比は、全バインダー樹脂100重量部に対して、(a−1)樹脂30〜55重量部、(a−2)樹脂30〜60重量部、及び(a−3)樹脂1〜25重量部であることが、残膜率及び密着性の改善の観点で好ましい。   In the binder resin according to the present invention, the mixing ratio of the three resins is not particularly limited, but the mixing weight ratio of the (a-1), (a-2) and (a-3) resins is 100 wt. (A-1) 30 to 55 parts by weight of resin, (a-2) 30 to 60 parts by weight of resin, and (a-3) 1 to 25 parts by weight of resin, This is preferable from the viewpoint of improving adhesion.

本発明に係るバインダー樹脂は、その機能が実行される範囲内ではその含有量が特に限定されず、例えば組成物の全重量に対して5〜50重量%で含んでもよく、好ましくは10〜40重量%で含んでもよい。バインダー樹脂の含有量が、組成物の全重量に対して5重量%以上50重量%以下であると、適正粘度を有し、感度及び分解能が向上する効果が最大化する利点がある。   The content of the binder resin according to the present invention is not particularly limited as long as the function is performed. For example, the binder resin may be contained in an amount of 5 to 50% by weight, preferably 10 to 40%, based on the total weight of the composition. It may be included by weight percent. When the content of the binder resin is 5% by weight or more and 50% by weight or less with respect to the total weight of the composition, there is an advantage that the effect of having an appropriate viscosity and improving sensitivity and resolution is maximized.

(B)光酸発生剤
光酸発生剤は、活性光線または放射線を照射することで酸を発生する化合物である。
(B) Photoacid generator A photoacid generator is a compound that generates an acid upon irradiation with an actinic ray or radiation.

光酸発生剤の種類は特に限定されず、例えば、ジアゾニウム塩系、ホスホニウム塩系、スルホニウム塩系、ヨードニウム塩系、イミドスルホネート系、オキシムスルホネート系、ジアゾジスルホン系、ジスルホン系、オルト−ニトロベンジルスルホネート系、トリアジン系化合物などが挙げられる。これらは、単独に又は2種以上を混合して用いることができる。   The type of the photoacid generator is not particularly limited. For example, diazonium salt, phosphonium salt, sulfonium salt, iodonium salt, imide sulfonate, oxime sulfonate, diazodisulfone, disulfone, ortho-nitrobenzyl sulfonate And triazine compounds. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

光酸発生剤は、その機能が実行される範囲内ではその含有量が特に限定されず、例えばバインダー樹脂100重量部に対して0.1〜20重量部で含んでもよく、好ましくは0.5〜10重量部で含んでもよい。光酸発生剤の含有量が、バインダー樹脂100重量部に対して0.1重量部以上20重量部以下であると、酸の触媒作用による化学変化が十分に起きることができるとともに、組成物の塗布時に均一に塗布できる利点がある。   The content of the photoacid generator is not particularly limited as long as the function is performed. For example, the photoacid generator may be contained in an amount of 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 100 parts by weight of the binder resin. It may be contained in 10 parts by weight. When the content of the photoacid generator is 0.1 part by weight or more and 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the binder resin, a chemical change due to the catalytic action of the acid can sufficiently occur, and There is an advantage that it can be applied uniformly during application.

本発明において、必要に応じて光酸発生剤とともに増感剤をさらに含んでもよい。   In this invention, you may further contain a sensitizer with a photo-acid generator as needed.

増感剤は、光酸発生剤の分解を促進して感度を向上させる成分である。本発明に係る増感剤は、特に限定されず、例えば、多核芳香族類、キサンテン類、キサントン類、シアニン類、オキソノール類、チアジン類、アクリジン類、アクリドン類、アントラキノン類、スクアリリウム類、スチリル類、ベーススチリル類、クマリン類、アントラセン類化合物などが挙げられる。これらは、単独に又は2種以上を混合して用いることができる。   The sensitizer is a component that promotes decomposition of the photoacid generator and improves sensitivity. The sensitizer according to the present invention is not particularly limited. For example, polynuclear aromatics, xanthenes, xanthones, cyanines, oxonols, thiazines, acridines, acridones, anthraquinones, squaryliums, styryls. , Base styryls, coumarins, anthracene compounds and the like. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

好ましくは、本発明に係る増感剤は、下記化学式10の化合物であってもよい。   Preferably, the sensitizer according to the present invention may be a compound of the following chemical formula 10.

Figure 2018025799

〔式中、R及びRは、互いに独立に炭素数1〜6のアルキル基である。〕
Figure 2018025799

Wherein, R 1 and R 2 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms independently of one another. ]

化学式10の増感剤は、好ましくは下記化学式11〜13の化合物であってもよい。   The sensitizer of Chemical Formula 10 may preferably be a compound of Chemical Formulas 11 to 13 below.

Figure 2018025799
Figure 2018025799

Figure 2018025799
Figure 2018025799

Figure 2018025799
Figure 2018025799

増感剤は、その機能が実行される範囲内ではその含有量が特に限定されず、例えばバインダー樹脂100重量部に対して0.01〜60重量部で含んでもよく、好ましくは0.5〜10重量部で含んでもよい。増感剤の含有量が、バインダー樹脂100重量部に対して0.01重量部以上60重量部以下であると、分光増感による感度の向上または透過率の向上の効果を最大化する利点がある。   The content of the sensitizer is not particularly limited as long as the function is performed. For example, the sensitizer may be included in an amount of 0.01 to 60 parts by weight, preferably 0.5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. It may be included at 10 parts by weight. When the content of the sensitizer is 0.01 part by weight or more and 60 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the binder resin, there is an advantage of maximizing the effect of improving the sensitivity or the transmittance by spectral sensitization. is there.

(C)溶媒
溶媒の種類は特に限定されず、前述した成分を溶解させることができ、適合な乾燥速度を有し、溶媒の蒸発後に均一で滑らかなコーティング膜を形成できるものであれば、いずれの溶媒でも使用できる。
(C) The type of the solvent solvent is not particularly limited as long as it can dissolve the above-described components, has an appropriate drying rate, and can form a uniform and smooth coating film after evaporation of the solvent. These solvents can also be used.

その具体例としては、エーテル類、アセテート類、エステル類、ケトン類、アミド類、ラクトン類などが挙げられる。これらは、単独に又は2種以上を混合して用いることができる。   Specific examples thereof include ethers, acetates, esters, ketones, amides, lactones and the like. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

エーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のエチレングリコールモノアルキルエーテル類;エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル等のエチレングリコールジアルキルエーテル類;プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のプロピレングリコールモノアルキルエーテル類;プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のプロピレングリコールジアルキルエーテル類;ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル等のジエチレングリコールジアルキルエーテル類;ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等のジプロピレングリコールモノアルキルエーテル類;ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルメチルエーテル等のジプロピレングリコールジアルキルエーテル類などが挙げられる。   Specific examples of ethers include ethylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether; ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol di Ethylene glycol dialkyl ethers such as propyl ether; propylene glycol monoalkyl ethers such as propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether; propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, die Propylene glycol dialkyl ethers such as lenglycol monomethyl ether and diethylene glycol monoethyl ether; diethylene glycol dialkyl ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether and diethylene glycol ethyl methyl ether; dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether and dipropylene Dipropylene glycol monoalkyl ethers such as glycol monopropyl ether and dipropylene glycol monobutyl ether; dipropylene glycol dialkyl ethers such as dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether and dipropylene glycol ethyl methyl ether And the like.

アセテート類の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどのエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類;プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどのプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類;ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどのジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類;ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、 ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどのジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類などが挙げられる。   Specific examples of acetates include ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monopropyl ether acetate, ethylene glycol monoalkyl ether acetates such as ethylene glycol monobutyl ether acetate; propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene Propylene glycol monoalkyl ether acetates such as glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether acetate; diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monopropyl Diethylene glycol monoalkyl ether acetates such as pill ether acetate and diethylene glycol monobutyl ether acetate; Dipropylene such as dipropylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol monopropyl ether acetate, dipropylene glycol monobutyl ether acetate And glycol monoalkyl ether acetates.

エステル類の具体例としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸n−プロピル、乳酸イソプロピル、乳酸n−ブチル、乳酸イソブチル、乳酸n−アミル、乳酸イソアミル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸n−アミル、酢酸イソアミル、酢酸n−ヘキシル、酢酸2−エチルヘキシル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸n−プロピル、プロピオン酸イソプロピル、プロピオン酸n−ブチル、プロピオン酸イソブチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸n−プロピル、酪酸イソプロピル、酪酸n−ブチル、ヒドロキシ酢酸エチル、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオン酸エチル、2−ヒドロキシ−3−メチル酪酸エチル、メトキシ酢酸エチル、エトキシ酢酸エチル、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、3−エトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メトキシブチルアセテート、3−メチル−3−メトキシブチルアセテート、3−メチル−3−メトキシブチルプロピオネート、3−メチル−3−メトキシブチルブチレート、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ジエチレングリコールメチルエチルエステル等が挙げられる。   Specific examples of esters include methyl lactate, ethyl lactate, n-propyl lactate, isopropyl lactate, n-butyl lactate, isobutyl lactate, n-amyl lactate, isoamyl lactate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, n-amyl acetate , Isoamyl acetate, n-hexyl acetate, 2-ethylhexyl acetate, ethyl propionate, n-propyl propionate, isopropyl propionate, n-butyl propionate, isobutyl propionate, methyl butyrate, ethyl butyrate, n-propyl butyrate, butyric acid Isopropyl, n-butyl butyrate, ethyl hydroxyacetate, ethyl 2-hydroxy-2-methylpropionate, ethyl 2-hydroxy-3-methylbutyrate, ethyl methoxyacetate, ethyl ethoxyacetate, methyl 3-methoxypropionate, 3-methoxy Ethyl propionate, 3 Methyl ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutylpropionate, 3-methyl-3-methoxybutyl butyrate And methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, and diethylene glycol methyl ethyl ester.

ケトン類の具体例としては、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチル−n−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、2−ヘプタノン、3−ヘプタノン、4−ヘプタノン、シクロヘキサノン等が挙げられる。   Specific examples of ketones include methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl-n-butyl ketone, methyl isobutyl ketone, 2-heptanone, 3-heptanone, 4-heptanone, cyclohexanone and the like.

アミド類の具体例としては、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルアセトアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン等が挙げられる。   Specific examples of amides include N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, N-methylacetamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone and the like.

ラクトン類の具体例としては、γ−ブチロラクトンが挙げられる。   Specific examples of lactones include γ-butyrolactone.

好ましくは、塗布性及び絶縁膜皮膜の膜厚の均一性の観点から、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールメチルエチルエステル、又はこれらの混合物を用いることが良い。   Preferably, propylene glycol methyl ether acetate, diethylene glycol methyl ethyl ester, or a mixture thereof is preferably used from the viewpoint of coatability and uniformity of the film thickness of the insulating film.

溶媒は、その機能が実行される範囲内ではその含有量が特に限定されないが、例えば、組成物の全重量に対して40〜90重量%で含んでもよく、好ましくは50〜80重量%で含んでもよい。溶媒の含有量が、組成物の全重量に対して40重量%以上90重量%以下であると、固形分の含有量及び粘度を適正水準に維持することができ、コーティング性が増加する利点がある。   The content of the solvent is not particularly limited as long as the function is performed. For example, the solvent may be contained in an amount of 40 to 90% by weight, preferably 50 to 80% by weight, based on the total weight of the composition. But you can. When the content of the solvent is 40% by weight or more and 90% by weight or less with respect to the total weight of the composition, the solid content and viscosity can be maintained at an appropriate level, and the coating property is increased. is there.

(D)添加剤
本発明の感光性樹脂組成物は、その他に一般に用いられる塩基性化合物、界面活性剤、密着性改良剤、熱架橋剤、光安定剤、光硬化促進剤、ハレーション防止剤(レベリング剤)、消泡剤などの添加剤を、本発明の目的を逸脱しない範囲内でさらに含んでいてもよい。
(D) Additives The photosensitive resin composition of the present invention includes other commonly used basic compounds, surfactants, adhesion improvers, thermal crosslinking agents, light stabilizers, photocuring accelerators, antihalation agents ( An additive such as a leveling agent and an antifoaming agent may further be included within the range not departing from the object of the present invention.

塩基性化合物の種類は特に限定されず、化学増幅レジストとして用いられるものから任意に選択して使用することができる。具体例としては、脂肪族アミン、芳香族アミン、複素環式アミン、第4級アンモニウムヒドロキシド、カルボン酸の第4級アンモニウム塩等が挙げられる。これらは、単独に又は2種以上を混合して用いることができる。   The kind of basic compound is not particularly limited, and can be arbitrarily selected from those used as chemically amplified resists. Specific examples include aliphatic amines, aromatic amines, heterocyclic amines, quaternary ammonium hydroxides, quaternary ammonium salts of carboxylic acids, and the like. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

脂肪族アミンの具体例としては、トリメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジ−n−プロピルアミン、トリ−n−プロピルアミン、ジ−n−ペンチルアミン、トリ−n−ペンチルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルメチルアミン等が挙げられる。   Specific examples of the aliphatic amine include trimethylamine, diethylamine, triethylamine, di-n-propylamine, tri-n-propylamine, di-n-pentylamine, tri-n-pentylamine, diethanolamine, triethanolamine, dicyclohexyl. Examples include amines and dicyclohexylmethylamine.

芳香族アミンの具体例としては、アニリン、ベンジルアミン、N,N−ジメチルアニリン、ジフェニルアミンなどが挙げられる。   Specific examples of the aromatic amine include aniline, benzylamine, N, N-dimethylaniline, diphenylamine and the like.

複素環式アミンの具体例としては、ピリジン、2−メチルピリジン、4−メチルピリジン、2−エチルピリジン、4−エチルピリジン、2−フェニルピリジン、4−フェニルピリジン、N−メチル−4−フェニルピリジン、4−ジメチルアミノピリジン、イミダゾール、ベンズイミダゾール、4−メチルイミダゾール、2−フェニルベンズイミダゾール、2,4,5−トリフェニルイミダゾール、ニコチン、ニコチン酸、ニコチン酸アミド、キノリン、8−オキシキノリン、ピラジン、ピラゾール、ピリダジン、プリン、ピロリジン、ピペリジン、1,5−ジアザビシクロ[4.3.0]−5−ノネン、1,8−ジアザビシクロ[5.3.0]−7− ウンデセン等が挙げられる。   Specific examples of the heterocyclic amine include pyridine, 2-methylpyridine, 4-methylpyridine, 2-ethylpyridine, 4-ethylpyridine, 2-phenylpyridine, 4-phenylpyridine, and N-methyl-4-phenylpyridine. , 4-dimethylaminopyridine, imidazole, benzimidazole, 4-methylimidazole, 2-phenylbenzimidazole, 2,4,5-triphenylimidazole, nicotine, nicotinic acid, nicotinamide, quinoline, 8-oxyquinoline, pyrazine , Pyrazole, pyridazine, purine, pyrrolidine, piperidine, 1,5-diazabicyclo [4.3.0] -5-nonene, 1,8-diazabicyclo [5.3.0] -7-undecene and the like.

第4級アンモニウムヒドロキシドの具体例としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ−n−ブチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ−n−ヘキシルアンモニウムヒドロキシド等が挙げられる。   Specific examples of the quaternary ammonium hydroxide include tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetra-n-butylammonium hydroxide, tetra-n-hexylammonium hydroxide and the like.

カルボン酸の第4級アンモニウム塩の具体例としては、テトラメチルアンモニウムアセテート、テトラメチルアンモニウムベンゾエート、テトラ−n−ブチルアンモニウムアセテート、テトラ−n−ブチルアンモニウムベンゾエート等が挙げられる。   Specific examples of the quaternary ammonium salt of carboxylic acid include tetramethylammonium acetate, tetramethylammonium benzoate, tetra-n-butylammonium acetate, tetra-n-butylammonium benzoate and the like.

塩基性化合物は、その機能が実行される範囲内ではその含有量が特に限定されないが、バインダー樹脂100重量部に対して0.001〜1重量部で含んでもよく、好ましくは0.005〜0.5重量部で含んでもよい。塩基性化合物の含有量が、バインダー樹脂100重量部に対して0.001重量部以上1重量部以下であると、良好な耐熱性及び耐容媒性を有する層間絶縁膜を形成できる利点がある。   The content of the basic compound is not particularly limited as long as the function is performed, but may be included in an amount of 0.001 to 1 part by weight, preferably 0.005 to 0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. .5 parts by weight may be included. When the content of the basic compound is 0.001 part by weight or more and 1 part by weight or less with respect to 100 parts by weight of the binder resin, there is an advantage that an interlayer insulating film having good heat resistance and solvent resistance can be formed.

界面活性剤は、基板と感光性樹脂組成物との密着性を改善する成分である。   The surfactant is a component that improves the adhesion between the substrate and the photosensitive resin composition.

界面活性剤の種類は特に限定されず、フッ素含有界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤及びシリコン界面活性剤のような各種の界面活性剤を用いることができる。これらは、単独に又は2種以上を混合して用いることができる。   The type of the surfactant is not particularly limited, and various surfactants such as a fluorine-containing surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, an anionic surfactant, and a silicon surfactant can be used. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

フッ素含有界面活性剤の具体例としては、MAGAFAC F171、F172、F173、F176、F177、F141、F142、F143、F144、R30、F437、F475、F479、F482、F554、F780及びF781(商品名、DIC Corporation社製)、FLUORAD FC430、FC431及びFC171(商品名、Sumitomo 3M Limited社製)、SURFLON S−382、SC−101、SC−103、SC−104、SC−105、SC1068、SC−381、SC−383、S393及びKH−40(商品名、Asahi Glass Co.,Ltd.社製)、SOLSPERSE20000(商品名、Lubrizol Japan Limited社製)などが挙げられる。   Specific examples of the fluorine-containing surfactant include MAGAFAC F171, F172, F173, F176, F177, F141, F142, F143, F144, R30, F437, F475, F479, F482, F554, F780, and F781 (trade name, DIC). Corporation), FLUORAD FC430, FC431 and FC171 (trade names, Sumitomo 3M Limited), SURFLON S-382, SC-101, SC-103, SC-104, SC-105, SC1068, SC-381, SC -383, S393 and KH-40 (trade name, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), SOLPERSE 20000 (trade name, manufactured by Lubrizol Japan Limited), and the like. I can get lost.

ノニオン界面活性剤の具体例としては、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、及びそれらのエトキシレートまたはプロポキシレート(例えば、グリセロールプロポキシレートまたはグリセリンエトキシレート);PLURONIC L10、L31、L61、L62、10R5、17R2、25R2、及びTETRONIC 304、701、704、901、904、150R1(商品名、BASF社製)のようなポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。   Specific examples of nonionic surfactants include glycerol, trimethylolpropane, trimethylolethane, and their ethoxylates or propoxylates (eg, glycerol propoxylate or glycerine ethoxylate); PLURONIC L10, L31, L61, L62, 10R5 , 17R2, 25R2, and TETRONIC 304, 701, 704, 901, 904, 150R1 (trade name, manufactured by BASF), polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene Octylphenyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol distearate Such as sorbitan fatty acid esters.

カチオン界面活性剤の具体例としては、EFKA−745(商品名、Morishita & Co.,Ltd.社製)のようなプタロシアニン変性化合物、KP341(商品名、Shin−Etsu Chemical Co.,Ltd.社製)のようなオルガノシロキサンポリマー;POLYFLOW No.75、No.90、No.95(商品名、Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.社製)のような(メタ)アクリル酸系(コ)ポリマー、W001(商品名、Yusho Co.,Ltd.社製)などが挙げられる。   Specific examples of the cationic surfactant include phthalocyanine-modified compounds such as EFKA-745 (trade name, manufactured by Morishita & Co., Ltd.), KP341 (trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). ); An organosiloxane polymer such as POLYFLOW No. 75, no. 90, no. 95 (trade name, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), (meth) acrylic acid type (co) polymer, W001 (trade name, manufactured by Yusho Co., Ltd.), and the like.

アニオン界面活性剤の具体例としては、W004、W005、W017(商品名、Yusho Co.,Ltd.社製)などが挙げられる。   Specific examples of the anionic surfactant include W004, W005, and W017 (trade name, manufactured by Yusho Co., Ltd.).

シリコン界面活性剤の具体例としては、TORAY SILICONE DC3PA、SH7PA、DC11PA、SH21PA、SH28PA、SH29PA、SH30PA及びSH8400(商品名、Dow Corning Toray Co.,Ltd.社製)、TSF−4440、4300、4445、4460及び4452(商品名、Momentive Performance Materials Inc.社製)、KP341、KF6001及びKF6002(商品名、Shin−Etsu Chemical Co.,Ltd.社製)、BYK307、323及び330(商品名、BYK Chemie社製)などが挙げられる。   Specific examples of the silicon surfactant include TRAY SILICON DC3PA, SH7PA, DC11PA, SH21PA, SH28PA, SH29PA, SH30PA, and SH8400 (trade name, manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.), TSF-4440, 4300, 4445. , 4460 and 4452 (trade names, manufactured by Momentive Performance Materials Inc.), KP341, KF6001 and KF6002 (trade names, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), BYK307, 323 and 330C (trade names e, B, e) Etc.).

界面活性剤は、その機能が実行される範囲内ではその含有量が特に限定されないが、バインダー樹脂100重量部に対して0.01〜5重量部で含んでもよく、好ましくは0.05〜3重量部で含んでもよい。界面活性剤の含有量が、バインダー樹脂100重量部に対して0.01重量部以上5重量部以下であると、基板と樹脂組成物との密着性を改善する効果を極大化する利点がある。   The content of the surfactant is not particularly limited as long as its function is performed, but it may be contained in an amount of 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts per 100 parts by weight of the binder resin. It may be included in parts by weight. There exists an advantage which maximizes the effect which improves adhesiveness of a board | substrate and a resin composition as content of surfactant is 0.01 weight part or more and 5 weight part or less with respect to 100 weight part of binder resin. .

密着性改良剤は、基材となる無機物、例えばシリコン、酸化シリコン、窒化シリコンなどのシリコン化合物、金、銅、アルミニウムなどの金属と絶縁膜との密着性を向上させ、基板とのテーパー角の調整にも有用である。   The adhesion improver improves the adhesion between an insulating material and an inorganic material as a base material, for example, silicon compounds such as silicon, silicon oxide, and silicon nitride, gold, copper, and aluminum, and has a taper angle with the substrate. It is also useful for adjustment.

密着性改良剤の種類は特に限定されないが、具体例として、シランカップリング剤またはチオール系化合物が挙げられ、好ましくは、シランカップリング剤が挙げられる。   Although the kind of adhesive improvement agent is not specifically limited, As a specific example, a silane coupling agent or a thiol compound is mentioned, Preferably, a silane coupling agent is mentioned.

シランカップリング剤の種類は特に限定されないが、具体例としては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリアルコキシシラン、γ−グリシドキシプロピルアルキルジアルコキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルアルキルジアルコキシシラン、γ−クロロプロピルトリアルコキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリアルコキシシラン、ビニルトリアルコキシシランなどが挙げられる。好ましくは、γ−グリシドキシプロピルトリアルコキシシランまたはγ−メタクリルオキシプロピルトリアルコキシシランが挙げられ、より好ましくは、γ−グリシドキシプロピルトリアルコキシシランが挙げられる。これらは、単独に又は2種以上を混合して用いることができる。   Although the kind of silane coupling agent is not particularly limited, specific examples include γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrialkoxysilane, and γ-glycidoxypropylalkyl. Dialkoxysilane, γ-methacryloxypropyltrialkoxysilane, γ-methacryloxypropylalkyldialkoxysilane, γ-chloropropyltrialkoxysilane, γ-mercaptopropyltrialkoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl Examples include trialkoxysilane and vinyltrialkoxysilane. Preferably, γ-glycidoxypropyltrialkoxysilane or γ-methacryloxypropyltrialkoxysilane is used, and more preferably, γ-glycidoxypropyltrialkoxysilane is used. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

密着性改良剤は、その機能が実行される範囲内ではその含有量が特に限定されないが、バインダー樹脂100重量部に対して0.1〜20重量部で含んでもよく、好ましくは0.5〜10重量部で含んでもよい。密着性改良剤の含有量が、バインダー樹脂100重量部に対して0.1重量部以上20重量部以下であると、絶縁膜との密着性の向上及び基板とのテーパー角の調整効果を極大化する利点がある。   The content of the adhesion improver is not particularly limited as long as the function is performed, but may be included at 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. It may be included at 10 parts by weight. When the content of the adhesion improving agent is 0.1 part by weight or more and 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the binder resin, the effect of improving the adhesiveness with the insulating film and adjusting the taper angle with the substrate is maximized. There is an advantage of becoming.

熱架橋剤は、組成物で絶縁膜を形成する際に、UV照射と熱処理により架橋反応が円滑に行われるようにし、耐熱性を向上させる成分である。   The thermal crosslinking agent is a component that improves the heat resistance by allowing the crosslinking reaction to be smoothly performed by UV irradiation and heat treatment when an insulating film is formed from the composition.

熱架橋剤の種類は特に限定されず、具体例としては、ポリアクリレート樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、有機酸、アミン化合物、無水化合物などが挙げられる。これらは、単独に又は2種以上を混合して用いることができる。   The kind of thermal crosslinking agent is not specifically limited, As a specific example, polyacrylate resin, an epoxy resin, a phenol resin, a melamine resin, an organic acid, an amine compound, an anhydrous compound etc. are mentioned. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

熱架橋剤は、その機能が実行される範囲内ではその含有量が特に限定されないが、バインダー樹脂100重量部に対して0.01〜5重量部で含んでもよく、好ましくは0.1〜3重量部で含んでもよい。熱架橋剤の含有量が、バインダー樹脂100重量部に対して0.01重量部以上5重量部以下であると、耐熱性向上の効果が最大化する利点がある。   The content of the thermal crosslinking agent is not particularly limited as long as the function is performed, but may be included in an amount of 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. It may be included in parts by weight. When the content of the thermal crosslinking agent is 0.01 part by weight or more and 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the binder resin, there is an advantage that the effect of improving the heat resistance is maximized.

光安定剤は、感光性樹脂組成物の耐光性を改善する成分である。   A light stabilizer is a component which improves the light resistance of the photosensitive resin composition.

光安定剤の種類は特に限定されず、具体例としては、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミノエーテル(hindered aminoether)系、ヒンダードアミン系化合物などが挙げられる。これらは、単独に又は2種以上を混合して用いることができる。   The kind of light stabilizer is not particularly limited, and specific examples include benzotriazole-based, triazine-based, benzophenone-based, hindered aminoether-based, hindered amine-based compounds, and the like. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

光安定剤は、その機能が実行される範囲内ではその含有量が特に限定されないが、バインダー樹脂100重量部に対して0.01〜5重量部で含んでもよく、好ましくは0.1〜3重量部で含んでもよい。光安定剤の含有量が、バインダー樹脂100重量部に対して0.01重量部以上5重量部以下であると、耐光性改善の効果が最大化する利点がある。   The content of the light stabilizer is not particularly limited as long as the function is performed, but may be included in an amount of 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. It may be included in parts by weight. When the content of the light stabilizer is 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, there is an advantage that the effect of improving light resistance is maximized.

<絶縁膜>
本発明は、前記組成物で製造された絶縁膜を提供する。
<Insulating film>
The present invention provides an insulating film made of the composition.

本発明に係る絶縁膜の形成方法は、本発明の感光性樹脂組成物をディスプレイ装置の基板の上部に、または基板上に形成されたソース/ドレイン又はシリコン窒化物層の上部に塗布する段階と、感光性樹脂組成物をプリベーク(pre−bake)する段階と、感光性樹脂組成物を選択的に露光、現像してパターンを形成する段階と、形成したパターンを熱処理する段階とを含むことができる。   The method for forming an insulating film according to the present invention includes a step of applying the photosensitive resin composition of the present invention to an upper portion of a substrate of a display device or an upper portion of a source / drain or silicon nitride layer formed on the substrate. And pre-bake the photosensitive resin composition, selectively exposing and developing the photosensitive resin composition to form a pattern, and heat-treating the formed pattern. it can.

基板としては、液晶表示装置、有機ELなどに通常用いられるガラスまたは透明プラスチック樹脂が主に使用されるが、使用されるディスプレイ装置の特性によって特に制限されるものではない。例えば、ガラス基板などの絶縁基板上にゲート電極を構成する金属膜が形成され、その金属膜が表面層となっているものを用いることができる。   As the substrate, glass or transparent plastic resin usually used for liquid crystal display devices, organic ELs and the like is mainly used, but is not particularly limited by the characteristics of the display device used. For example, a metal film that forms a gate electrode on an insulating substrate such as a glass substrate and the metal film serves as a surface layer can be used.

感光性樹脂組成物を基板等の上部に塗布する方法は特に限定されず、例えば、スプレーコート法、ロールコート法、吐出ノズル式塗布法などのスリットノズルを用いるコート法、中央滴下スピン法などの回転塗布法、押し出しコート法、バーコート法などがあり、2つ以上のコート法を組み合わせてコートすることができる。   The method for applying the photosensitive resin composition to the upper part of the substrate or the like is not particularly limited, and examples thereof include a coating method using a slit nozzle such as a spray coating method, a roll coating method, and a discharge nozzle type coating method, and a central dropping spin method. There are a spin coating method, an extrusion coating method, a bar coating method, etc., and coating can be performed by combining two or more coating methods.

塗布された膜の厚さは、塗布方法、組成物の固形分濃度、粘度などによるが、通常、乾燥後の膜厚が0.5〜100μmになるように塗布する。   The thickness of the applied film depends on the application method, the solid content concentration of the composition, the viscosity, and the like, but is usually applied so that the film thickness after drying becomes 0.5 to 100 μm.

その後に行われるプリベークの段階は、塗膜形成後に流動性がない塗膜を得るために、真空、赤外線又は熱を加えて溶媒を揮発させる工程である。加熱条件は、各成分の種類や配合などによるが、熱板(ホットプレート、hot plate)加熱の場合は、60〜130℃で5〜500秒間行うことができ、熱オーブンを用いる場合は、60〜140℃で20〜1,000秒間行うことができる。   The pre-baking stage performed thereafter is a step of volatilizing the solvent by applying vacuum, infrared rays or heat in order to obtain a coating film having no fluidity after the coating film formation. The heating conditions depend on the type and composition of each component, but in the case of heating with a hot plate, the heating can be performed at 60 to 130 ° C. for 5 to 500 seconds. It can be performed at ˜140 ° C. for 20 to 1,000 seconds.

その後、選択的露光工程は、エキシマレーザー、遠紫外線、紫外線、可視光線、電子線、X線またはg−線(波長436nm)、i−線(波長365nm)、h−線(波長405nm)、またはこれらの混合光線を照射しながら行われる。露光は、接触式(contact)、近接式(porximity)、投影式(projection)の露光法などで行うことができる。   Thereafter, the selective exposure step can be an excimer laser, deep ultraviolet, ultraviolet, visible light, electron beam, X-ray or g-ray (wavelength 436 nm), i-ray (wavelength 365 nm), h-ray (wavelength 405 nm), or It is performed while irradiating these mixed rays. The exposure can be performed by a contact type, a proximity type, a projection type exposure method, or the like.

本発明では、アルカリ現像を行った後、感光性樹脂組成物を熱処理(高温焼成)する段階を行う。前記高温焼成のための感光性樹脂組成物の構成に熱架橋剤などが適用されるものである。前記熱処理段階は、ホットプレート又はオーブンなどの加熱装置を用いて、150〜350℃の温度下で30分〜3時間行うことができる。前記熱処理を終えた後は、完全に架橋硬化されたパターンが得られる。   In this invention, after performing alkali image development, the step which heat-processes (high-temperature baking) the photosensitive resin composition is performed. A thermal crosslinking agent or the like is applied to the composition of the photosensitive resin composition for high-temperature baking. The heat treatment step may be performed using a heating device such as a hot plate or an oven at a temperature of 150 to 350 ° C. for 30 minutes to 3 hours. After finishing the heat treatment, a completely crosslinked and hardened pattern is obtained.

<画像表示装置>
さらに、本発明は、前記絶縁膜を備えた画像表示装置を提供する。
<Image display device>
Furthermore, the present invention provides an image display device provided with the insulating film.

本発明の絶縁膜は、通常の液晶表示装置のみならず、電界発光表示装置、プラズマ表示装置、電界放出表示装置などの各種画像表示装置に適用可能である。   The insulating film of the present invention can be applied not only to a normal liquid crystal display device but also to various image display devices such as an electroluminescence display device, a plasma display device, and a field emission display device.

画像表示装置は、前記絶縁膜以外は、当分野で通常用いられる構成を有することができる。   The image display device can have a configuration normally used in this field except for the insulating film.

以下、本発明の理解を助けるために好適な実施例を提示するが、これらの実施例は本発明を例示するものに過ぎず、添付の特許請求の範囲を制限するものではない。これらの実施例に対し、本発明の範疇および技術思想の範囲内で種々の変更および修正を加えることが可能であることは当業者にとって明らかであり、これらの変形および修正が添付の特許請求の範囲に属することも当然のことである。   The following examples are presented to assist in understanding the present invention, but these examples are merely illustrative of the invention and do not limit the scope of the appended claims. It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made to the embodiments within the scope and spirit of the invention, and these variations and modifications can be Of course, it belongs to the range.

実施例及び比較例
下記の表1に記載された組成及び含量を有する感光性樹脂組成物を製造した。
Examples and Comparative Examples Photosensitive resin compositions having the compositions and contents described in Table 1 below were produced.

Figure 2018025799

Figure 2018025799

Figure 2018025799

4.溶媒
D1:プロピレングリコールメチルエチルアセテート
D2:ジエチレングリコールメチルエチルエステル
5.塩基性化合物:ジシクロヘキシルメチルアミン
6.カップリング剤:γ−グリシドキシプロピルトリアルコキシシラン
7.界面活性剤:
G1:SH−8400(ダウコーニング社製)
G2:F−475(DIC社製)
Figure 2018025799

Figure 2018025799

Figure 2018025799

4). Solvent D1: Propylene glycol methyl ethyl acetate D2: Diethylene glycol methyl ethyl ester Basic compound: dicyclohexylmethylamine6. 6. Coupling agent: γ-glycidoxypropyltrialkoxysilane Surfactant:
G1: SH-8400 (manufactured by Dow Corning)
G2: F-475 (manufactured by DIC)

実験例
実施例及び比較例に基づいて製造された樹脂組成物に対して、下記のような評価を行い、その結果を下記表2に示す。
Experimental Examples The following evaluations were performed on the resin compositions produced based on the examples and comparative examples, and the results are shown in Table 2 below.

(1)感度の測定
0.7mm厚さのガラス基板(コーニング1737、コーニング社製)上に、スピナーにより実施例及び比較例の感光性樹脂組成物をそれぞれ塗布し、100℃のホットプレート上で125秒間加熱することで溶剤を揮発させた。これにより、厚さ4.0μmの感光性樹脂組成物層を形成した。
(1) Measurement of sensitivity Each of the photosensitive resin compositions of Examples and Comparative Examples was applied to a 0.7 mm thick glass substrate (Corning 1737, manufactured by Corning) with a spinner, and then on a hot plate at 100 ° C. The solvent was volatilized by heating for 125 seconds. As a result, a photosensitive resin composition layer having a thickness of 4.0 μm was formed.

その後、直径10μmのコンタクトホールパターンを得るため、露光部が10μmの辺を有する四角パターンの開口部を有するマスクを用いて、i線ステッパー(NSR−205i11D、ニッコン(株)製)で露光を行った。   Thereafter, in order to obtain a contact hole pattern having a diameter of 10 μm, exposure is performed with an i-line stepper (NSR-205i11D, manufactured by Nikon Corporation) using a mask having an opening of a square pattern with an exposed portion having a side of 10 μm. It was.

露光後の基板に、2.38%のテトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を現像液として、23℃で40秒間パドル現像を行い、230℃のオーブン中で30分間加熱し、硬化された膜を得た。   The exposed substrate was subjected to paddle development at 23 ° C. for 40 seconds using a 2.38% tetramethylammonium hydroxide aqueous solution as a developer, and heated in an oven at 230 ° C. for 30 minutes to obtain a cured film. .

その後、基板を垂直に切削し、各組成において10μmコンタクトホールになる露光量を感度として選択した。   Thereafter, the substrate was cut vertically, and the exposure amount at which each composition had a 10 μm contact hole was selected as sensitivity.

(2)パターン角度
実験例(1)で得られたパターンを垂直に切削し、基板との角度を光学写真から算出した。
(2) Pattern angle The pattern obtained in Experimental Example (1) was cut vertically, and the angle with the substrate was calculated from the optical photograph.

(3)透過率の測定
実験例(1)で得られた膜の400nmにおける透過率を分光光度計で測定した。
(3) Measurement of transmittance The transmittance at 400 nm of the film obtained in Experimental Example (1) was measured with a spectrophotometer.

(4)密着性の評価
SiNxが蒸着されたガラス基板上に、HMDS(Hexamethyldisilazane)溶液を塗布していない状態で、スピナーにより実施例及び比較例の感光性樹脂組成物をそれぞれ塗布し、100℃のホットプレート上で125秒間加熱して溶剤を揮発させた。これにより、厚さ4.0μmの感光性樹脂組成物層を形成した。
(4) Evaluation of adhesion The photosensitive resin compositions of Examples and Comparative Examples were each applied by a spinner on a glass substrate on which SiNx was deposited without applying an HMDS (Hexamethyldisilazane) solution to 100 ° C. The solvent was volatilized by heating on a hot plate for 125 seconds. As a result, a photosensitive resin composition layer having a thickness of 4.0 μm was formed.

その後、5−20μmホールパターンを有するマスクを用いて、i線ステッパー(NSR−205i11D、ニッコン(株)製)で露光を行った。   Thereafter, exposure was performed with an i-line stepper (NSR-205i11D, manufactured by Nikon Corporation) using a mask having a 5-20 μm hole pattern.

露光後の基板に、2.38%のテトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を現像液として、23℃で40秒間パドル現像を行い、パターンの剥離有無を確認した。   The substrate after the exposure was subjected to paddle development for 40 seconds at 23 ° C. using a 2.38% tetramethylammonium hydroxide aqueous solution as a developer, and the presence or absence of pattern peeling was confirmed.

◎:パターンが全領域において全く剥離されない
○:パターンが一部の領域において微細に剥離される
△:かなりの部分のパターンが剥離される
X:パターンが全領域において剥離される
◎: The pattern is not peeled at all in the region ○: The pattern is finely peeled off in a part of the region Δ: A considerable part of the pattern is peeled off X: The pattern is peeled off in the whole region

Figure 2018025799
Figure 2018025799

前記表2に示すように、実施例1〜21の感光性樹脂組成物で形成した絶縁膜は、密着性に非常に優れていることを確認できた。また、感度及び透過率も、従来と比較して同等以上の効果を示すとともに、適正なパターン角度を示した。   As shown in the said Table 2, it has confirmed that the insulating film formed with the photosensitive resin composition of Examples 1-21 was very excellent in adhesiveness. In addition, the sensitivity and the transmittance also showed an effect equal to or better than the conventional one and an appropriate pattern angle.

これに対して、シロキサンバインダーを用いていない比較例1〜比較例5の組成物は、密着性に非常に劣る結果を示した。   On the other hand, the compositions of Comparative Examples 1 to 5 that did not use a siloxane binder showed very poor adhesion.

また、アクリル樹脂を含んでいない比較例6の場合は、透過率が著しく低下する問題があった。さらに、エポキシ基を含まないアクリル樹脂を用いている比較例7の場合は、透過率が低下することだけでなく、パターン角度が過度に低くなる問題があった。   Moreover, in the case of the comparative example 6 which does not contain an acrylic resin, there existed a problem that the transmittance | permeability fell remarkably. Furthermore, in the case of the comparative example 7 which uses the acrylic resin which does not contain an epoxy group, there existed a problem that not only the transmittance | permeability fell but a pattern angle became too low.

Claims (15)

(a−1)フェノール性水酸基またはカルボキシ基の少なくとも一部が酸分解性基で保護された樹脂、(a−2)エポキシ基を含むアクリル樹脂及び(a−3)シロキサン樹脂を含む(A)バインダー樹脂と、
(B)光酸発生剤と、
(C)溶媒とを含むことを特徴とする、化学増幅型感光性樹脂組成物。
(A-1) a resin in which at least a part of the phenolic hydroxyl group or carboxy group is protected with an acid-decomposable group, (a-2) an acrylic resin containing an epoxy group, and (a-3) a siloxane resin (A) A binder resin,
(B) a photoacid generator;
(C) A chemically amplified photosensitive resin composition comprising a solvent.
前記(a−1)樹脂は、下記の化学式1、化学式2、化学式3及び化学式4で表される単量体の少なくとも1つを含んで重合される、請求項1に記載の化学増幅型感光性樹脂組成物。
Figure 2018025799
〔式中、Rは、炭素数1〜6のアルキル基で置換又は非置換された炭素数1〜6のアルキル基;テトラヒドロピラニル基;或いは、炭素数1〜6のアルコキシ基または炭素数4〜8のシクロアルコキシ基で置換又は非置換された炭素数1〜6のアルキル基である。〕
Figure 2018025799
〔式中、Rは、水素原子またはメチル基であり、Rは、炭素数1〜6のアルキル基または炭素数4〜8のシクロアルキル基である。〕
Figure 2018025799
〔式中、Rは、水素原子またはメチル基であり、Rは、炭素数3〜8のアルキレン基であり、Rは、炭素数1〜6のアルキル基または炭素数4〜8のシクロアルキル基である。〕
Figure 2018025799
〔式中、Rは、水素原子またはメチル基であり、Rは、炭素数1〜6のアルキレン基または炭素数4〜8のシクロアルキレン基であり、Rは、炭素数1〜6のアルキル基または炭素数4〜8のシクロアルキル基である。〕
2. The chemically amplified photosensitivity according to claim 1, wherein the (a-1) resin is polymerized by including at least one monomer represented by the following chemical formula 1, chemical formula 2, chemical formula 3 and chemical formula 4: Resin composition.
Figure 2018025799
[Wherein, R represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which is substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; a tetrahydropyranyl group; or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or 4 carbon atoms. It is a C1-C6 alkyl group substituted or unsubstituted by -8 cycloalkoxy groups. ]
Figure 2018025799
[Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a cycloalkyl group having 4 to 8 carbon atoms. ]
Figure 2018025799
[Wherein, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is an alkylene group having 3 to 8 carbon atoms, and R 3 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms. A cycloalkyl group; ]
Figure 2018025799
[Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or a cycloalkylene group having 4 to 8 carbon atoms, and R 3 represents 1 to 6 carbon atoms. Or an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms. ]
前記化学式1〜4の前記単量体が形成する繰り返し単位は、前記(a−1)樹脂全体に対して20〜60モル%で含まれる、請求項2に記載の化学増幅型感光性樹脂組成物。   The chemically amplified photosensitive resin composition according to claim 2, wherein the repeating unit formed by the monomers represented by the chemical formulas 1 to 4 is contained in an amount of 20 to 60 mol% with respect to the whole (a-1) resin. object. 前記(a−1)樹脂は、重量平均分子量が5,000〜35,000である、請求項1ないし3のいずれか一項に記載の化学増幅型感光性樹脂組成物。   The chemically amplified photosensitive resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the (a-1) resin has a weight average molecular weight of 5,000 to 35,000. 前記(a−2)樹脂は、下記の化学式5又は化学式6で表される単量体を含んで重合される、請求項1ないし4のいずれか一項に記載の化学増幅型感光性樹脂組成物。
Figure 2018025799
〔式中、Rは、水素原子またはメチル基であり、Rは、炭素数1〜6のアルキレン基であり、R及びRは、互いに独立に水素原子または炭素数1〜6のアルキル基であるか、若しくは互いに連結されて炭素数3〜8の環を形成することができ、mは1〜6の整数である。〕
Figure 2018025799
〔式中、Rは、水素原子またはメチル基であり、Rは、炭素数1〜6のアルキレン基であり、R及びRは、互いに独立に水素原子または炭素数1〜6のアルキル基であるか、若しくは互いに連結されて炭素数3〜8の環を形成することができる。〕
The chemically amplified photosensitive resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the (a-2) resin is polymerized by including a monomer represented by the following Chemical Formula 5 or Chemical Formula 6. object.
Figure 2018025799
[Wherein, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom or a C 1 to 6 carbon atom. It is an alkyl group, or can be connected to each other to form a ring having 3 to 8 carbon atoms, and m is an integer of 1 to 6. ]
Figure 2018025799
[Wherein, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom or a C 1 to 6 carbon atom. It can be an alkyl group or linked to each other to form a ring having 3 to 8 carbon atoms. ]
前記化学式5または前記化学式6の前記単量体が形成する繰り返し単位は、前記(a−2)樹脂全体に対して5〜60モル%で含まれる、請求項5に記載の化学増幅型感光性樹脂組成物。   6. The chemically amplified photosensitive property according to claim 5, wherein the repeating unit formed by the monomer of the chemical formula 5 or the chemical formula 6 is included in an amount of 5 to 60 mol% with respect to the entire resin (a-2). Resin composition. 前記(a−2)樹脂は、重量平均分子量が5,000〜40,000である、請求項1ないし6のいずれか一項に記載の化学増幅型感光性樹脂組成物。   The chemically amplified photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the (a-2) resin has a weight average molecular weight of 5,000 to 40,000. 前記(a−3)樹脂は、下記の化学式7、化学式8及び化学式9で表される単量体を含んで重合される樹脂である、請求項1ないし7のいずれか一項に記載の化学増幅型感光性樹脂組成物。
Figure 2018025799
〔式中、Rは、互いに独立に水素原子または炭素数1〜5の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。〕
Figure 2018025799
〔式中、Rは、互いに独立に水素原子または炭素数1〜5の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。〕
Figure 2018025799
〔式中、Rは、互いに独立に水素原子または炭素数1〜5の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。〕
The chemistry according to any one of claims 1 to 7, wherein the resin (a-3) is a resin that is polymerized by including a monomer represented by the following chemical formula 7, chemical formula 8, and chemical formula 9. Amplified photosensitive resin composition.
Figure 2018025799
Wherein, R 1 is a linear or branched alkyl group having a hydrogen atom or a 1 to 5 carbon atoms independently of one another. ]
Figure 2018025799
Wherein, R 2 is a straight-chain or branched-chain alkyl group having a hydrogen atom or a 1 to 5 carbon atoms independently of one another. ]
Figure 2018025799
[In formula, R < 3 > is a hydrogen atom or a C1-C5 linear or branched alkyl group mutually independently. ]
前記(a−3)樹脂全体に対し、前記化学式7の前記単量体が形成する繰り返し単位を10〜60mol%、前記化学式8の前記単量体が形成する繰り返し単位を10〜60mol%、前記化学式9の前記単量体が形成する繰り返し単位を10〜60mol%含む、請求項8に記載の化学増幅型感光性樹脂組成物。   10 to 60 mol% of the repeating unit formed by the monomer of the chemical formula 7, 10 to 60 mol% of the repeating unit formed by the monomer of the chemical formula 8, based on the whole resin (a-3) The chemically amplified photosensitive resin composition according to claim 8, comprising 10 to 60 mol% of repeating units formed by the monomer represented by Chemical Formula 9. 前記(a−3)樹脂は、重量平均分子量が500〜20,000である、請求項1ないし9のいずれか一項に記載の化学増幅型感光性樹脂組成物。   The chemically amplified photosensitive resin composition according to any one of claims 1 to 9, wherein the (a-3) resin has a weight average molecular weight of 500 to 20,000. 前記バインダー樹脂は、全バインダー樹脂100重量部に対して、前記(a−1)樹脂30〜55重量部、前記(a−2)樹脂30〜60重量部、及び前記(a−3)樹脂1〜25重量部を含む、請求項1ないし10のいずれか一項に記載の化学増幅型感光性樹脂組成物。   The binder resin is 30 to 55 parts by weight of the (a-1) resin, 30 to 60 parts by weight of the resin (a-2), and the resin (a-3) 1 with respect to 100 parts by weight of the total binder resin. The chemically amplified photosensitive resin composition according to any one of claims 1 to 10, comprising ~ 25 parts by weight. 前記光酸発生剤は、ジアゾニウム塩系、ホスホニウム塩系、スルホニウム塩系、ヨードニウム塩系、イミドスルホネート系、オキシムスルホネート系、ジアゾジスルホン系、ジスルホン系、オルト−ニトロベンジルスルホネート系、トリアジン系化合物からなる群より選択される1種以上である、請求項1ないし11のいずれか一項に記載の化学増幅型感光性樹脂組成物。   The photoacid generator is composed of diazonium salt, phosphonium salt, sulfonium salt, iodonium salt, imide sulfonate, oxime sulfonate, diazodisulfone, disulfone, ortho-nitrobenzyl sulfonate, triazine compound. The chemically amplified photosensitive resin composition according to any one of claims 1 to 11, which is one or more selected from the group. 前記溶媒は、エーテル類、アセテート類、エステル類、ケトン類、アミド類及びラクトン類からなる群より選択される1種以上である、請求項1ないし12のいずれか一項に記載の化学増幅型感光性樹脂組成物。   The chemical amplification type according to any one of claims 1 to 12, wherein the solvent is one or more selected from the group consisting of ethers, acetates, esters, ketones, amides, and lactones. Photosensitive resin composition. 請求項1〜13のいずれか一項に記載の化学増幅型感光性樹脂組成物が硬化された絶縁膜。   The insulating film by which the chemically amplified photosensitive resin composition as described in any one of Claims 1-13 was hardened. 請求項14に記載の絶縁膜を備えた画像表示装置。   An image display device comprising the insulating film according to claim 14.
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