JP2018008910A - Sunscreen cosmetics - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、日焼け止め化粧料に関する。さらに詳しくは、塗布後の肌の乾燥感及びつっぱり感がなく、使用感に優れ、高い紫外線防御効果を有する日焼け止め
化粧料に関する。
The present invention relates to a sunscreen cosmetic. More specifically, the present invention relates to a sunscreen cosmetic that does not feel dryness and tension after application, has an excellent feeling of use, and has a high UV protection effect.
日焼け止め化粧料は、太陽光線中の紫外線を遮断し、紫外線から肌を防御する化粧料であり、紫外線量の多くなる春から夏に多用されることから、塗布時にのびがよく、べたつきのない良好な使用感が求められ、塗布後も長時間、肌上に存在し、紫外線防御効果が継続することが必要である。 Sunscreen cosmetics are a cosmetic that blocks the ultraviolet rays in the sun and protects the skin from ultraviolet rays, and since it is frequently used in spring and summer when the amount of ultraviolet rays increases, it spreads well when applied and is not sticky. A good feeling of use is required, and it is necessary to remain on the skin for a long time after application and to continue the UV protection effect.
さらに近年では、ウォーキングやランニング等野外でのスポーツが盛んに行なわれ、大量に発汗する環境下において、汗や水だけではなく、皮脂によっても紫外線防御膜が崩れやすくなることが生じ、化粧膜が均一に保てなくなることで、紫外線から肌を守る効果が低下する問題がある。 Furthermore, in recent years, outdoor sports such as walking and running are actively performed, and in an environment where a large amount of sweat is generated, not only sweat and water but also sebum causes the UV protection film to be easily broken, and the cosmetic film becomes There is a problem in that the effect of protecting the skin from ultraviolet rays decreases due to the inability to keep it uniform.
これらを改善するために、従来、種々の検討がなされており、化粧くずれがおきにくく、化粧持ちに優れた化粧料を得るために、酸化亜鉛やトリメチルシロキシケイ酸が用いられている。しかしながら、塗布後の肌に乾燥感・つっぱり感を感じ、塗布した化粧膜に違和感があるという課題があった。 In order to improve these, various studies have been made in the past, and zinc oxide and trimethylsiloxysilicic acid have been used in order to obtain cosmetics that do not easily lose makeup and have excellent makeup. However, there is a problem that the applied skin feels dry and tight, and the applied cosmetic film is uncomfortable.
これらの要求に答えるため、例えば、特許文献１では、トリメチルシロキシケイ酸、微粒子酸化亜鉛、ヒアルロン酸及び／又はその塩を含有する化粧料が、塗布後の肌の乾燥感・つっぱり感が抑制され、肌になめらかに均一に塗布できることが示されているものの、紫外線防御効果の維持や、耐水性の高さについては、十分ではなかった。 In order to meet these requirements, for example, in Patent Document 1, cosmetics containing trimethylsiloxysilicic acid, fine-particle zinc oxide, hyaluronic acid and / or a salt thereof suppress the dryness and firmness of the skin after application. Although it has been shown that it can be applied smoothly and uniformly to the skin, the maintenance of the UV protection effect and the high water resistance were not sufficient.
また、特許文献２には耐水効果が極めて高く、使用感に優れた日焼け止め化粧料が開示されている。特許文献２に記載の日焼け止め化粧料は、油中水型乳化製剤で耐水効果は非常に高いものの、皮脂の影響による紫外線防御膜の耐久性向上については示されていない。 Patent Document 2 discloses a sunscreen cosmetic that has an extremely high water resistance effect and excellent usability. The sunscreen cosmetic described in Patent Document 2 is a water-in-oil emulsion preparation and has a very high water resistance effect, but does not show improvement in durability of the UV protection film due to the influence of sebum.
本発明の目的は、柔軟な撥水膜を形成し、塗布後の肌の乾燥感・つっぱり感がなく、使用感に優れ、高い紫外線防御効果を有する日焼け止め化粧料を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a sunscreen cosmetic that forms a flexible water-repellent film, does not feel dryness or firmness of the skin after application, has an excellent feeling of use, and has a high UV protection effect.
本発明者らは、塗布後の肌の乾燥感・つっぱり感がなく、使用感に優れ、高い紫外線防御効果を有する日焼け止め化粧料について、鋭意検討を重ねた結果、本発明に想到した。 The inventors of the present invention have come up with the present invention as a result of intensive studies on sunscreen cosmetics that have no dryness or firmness on the skin after application, are excellent in feeling of use, and have a high UV protection effect.
すなわち、本発明は、前記課題を解決するためになされたもので、前記課題を解決するため、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有することを特徴とする日焼け止め化粧料を提供するものである。
（Ａ）Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩で表面処理された微粒子酸化亜鉛
（Ｂ）１気圧下での沸点が２００℃以下の揮発性油分
（Ｃ）トリメチルシロキシケイ酸
本発明に係る日焼け止め化粧料は、一実施の形態で、前記微粒子酸化亜鉛の平均一次粒子径は、１０ｎｍ〜１５０ｎｍとしている。
本発明に係る日焼け止め化粧料は、他の実施の形態で、前記Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩が、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、又はＢａとの不溶化塩の形態と成って、微粒子酸化亜鉛の表面に存在するようにしている。
本発明に係る日焼け止め化粧料は、他の実施の形態で、前記成分（Ｂ）が、デカメチルテトラシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン、カプリリルメチコン、メチルトリメチコン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等のうち１種又は２種以上のシリコーン系揮発油分から選ばれたものとしている。
本発明に係る日焼け止め化粧料は、他の実施の形態で、成分（Ｄ）として、ポリエーテル変性シリコーン、又はポリグリセリン変性シリコーンをさらに含有することとしている。
That is, the present invention has been made to solve the above problems, and provides a sunscreen cosmetic characterized by containing the following components (A) to (C) in order to solve the above problems. It is.
(A) Fine-particle zinc oxide surface-treated with N-acylamino acid or a salt thereof (B) Volatile oil having a boiling point of 200 ° C. or less under 1 atm (C) Trimethylsiloxysilicic acid Sunscreen cosmetic according to the present invention In an embodiment, the average primary particle diameter of the fine zinc oxide is 10 nm to 150 nm.
In another embodiment of the sunscreen cosmetic according to the present invention, the N-acylamino acid or a salt thereof is in the form of an insolubilized salt with Ca, Mg, Al, or Ba, and the surface of the particulate zinc oxide To exist.
The sunscreen cosmetic according to the present invention is another embodiment, wherein the component (B) is decamethyltetrasiloxane, hexamethyldisiloxane, dodecamethylpentasiloxane, dimethylpolysiloxane, caprylylmethicone, methyltrimethicone. , Octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and the like selected from one or more silicone volatile oils.
In another embodiment, the sunscreen cosmetic according to the present invention further contains polyether-modified silicone or polyglycerin-modified silicone as component (D).
本発明によれば、塗布後の肌の乾燥感・つっぱり感がなく、使用感に優れ、高い紫外線防御効果を有する日焼け止め化粧料が提供される。 According to the present invention, there is provided a sunscreen cosmetic that does not have a dry feeling or a feeling of firmness after application, has an excellent feeling of use, and has a high UV protection effect.
以下、本発明に係る日焼け止め化粧料について、その実施の形態を参照しながらさらに詳細に説明する。
本発明に係る日焼け止め化粧料は、（Ａ）Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩で表面処理された微粒子酸化亜鉛と、（Ｂ）１気圧下での沸点が２００℃以下の揮発性油分と、（Ｃ）トリメチルシロキシケイ酸とを少なくとも含有し、必要に応じて適宜その他の成分を含有する。
Hereinafter, sunscreen cosmetics according to the present invention will be described in more detail with reference to embodiments thereof.
The sunscreen cosmetic according to the present invention comprises (A) finely divided zinc oxide surface-treated with N-acylamino acid or a salt thereof, (B) a volatile oil having a boiling point of 200 ° C. or less under 1 atm, C) Trimethylsiloxysilicic acid is contained at least, and other components are appropriately contained as necessary.
本発明に係る日焼け止め化粧料で採用する成分（Ａ）は、金属酸化物粉体である酸化亜鉛が、疎水化処理剤であるＮ−アシルアミノ酸又はその塩で表面処理されたものである。 The component (A) employed in the sunscreen cosmetic according to the present invention is obtained by surface-treating zinc oxide, which is a metal oxide powder, with N-acylamino acid or a salt thereof, which is a hydrophobizing agent.
酸化亜鉛は微粒子粉体であることが好ましい。このような微粒子酸化亜鉛の平均一次粒子径は、１０ｎｍ〜１５０ｎｍが好ましく、１５ｎｍ〜１００ｎｍがより好ましく、２０ｎｍ〜８０ｎｍがさらに好ましい。平均一次粒子径が１０ｎｍ未満であると、きしみ感が強く日焼け止め化粧料の使用感が悪くなり、１５０ｎｍを超えると、紫外線防御効果が十分に発揮できず、さらに肌に塗布時に白くなってしまう。なお、ここで、平均一次粒子径は、走査型電子顕微鏡による観察によって測定した一次粒子径の数平均粒子径として求めることができる。 Zinc oxide is preferably a fine particle powder. The average primary particle diameter of such fine particle zinc oxide is preferably 10 nm to 150 nm, more preferably 15 nm to 100 nm, and still more preferably 20 nm to 80 nm. If the average primary particle size is less than 10 nm, the squeaky feeling is strong and the feeling of use of the sunscreen cosmetics is deteriorated. If it exceeds 150 nm, the UV protection effect cannot be sufficiently exerted, and further, the skin becomes white when applied to the skin. . Here, the average primary particle diameter can be obtained as the number average particle diameter of the primary particle diameter measured by observation with a scanning electron microscope.
本発明で採用する微粒子酸化亜鉛の形状は、六方晶系、不定形、花びら状等を挙げることができる。もっとも、これらの形状に特に限定されるものではない。 Examples of the shape of the fine particle zinc oxide employed in the present invention include hexagonal, amorphous, and petal shapes. However, it is not particularly limited to these shapes.
微粒子酸化亜鉛は市販されているものを用いることができる。例えば、ＦＩＮＥＸ−５０、及びＦＩＮＥＸ−３０（堺化学工業社製）、ＭＺ−５００、及びＭＺ−３００（テイカ社製）、ＺｎＯ−６５０、及びＺｎＯ−６１０（住友大阪セメント社製）、ＦＺＯ−５０、及びＭＰＴ−１４６（石原産業社製）等を挙げることができる。 A commercially available fine particle zinc oxide can be used. For example, FINEX-50, FINEX-30 (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), MZ-500, and MZ-300 (manufactured by Teika), ZnO-650, and ZnO-610 (manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.), FZO- 50 and MPT-146 (made by Ishihara Sangyo Co., Ltd.).
前記した成分（Ａ）に関していう表面処理に用いられるＮ−アシルアミノ酸とは、炭素数８〜３０である飽和脂肪酸と、アスパラギン酸、及びグルタミン酸より選ばれるアミノ酸とのアシルアミノ酸化合物である。ここで、アミノ酸のカルボキシル基は遊離体（−ＣＯＯＨ）の形態でよい。カルボキシル基を−ＣＯＯＮａ又は−ＣＯＯＫとしたＮ−アシルアミノ酸のＮａ、Ｋ等との塩を前記表面処理に用いることもできる。
さらに、Ｎ−アシルアミノ酸、又はＮ−アシルアミノ酸のＮａ、Ｋ等との塩を代替してＦｅ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｚｒ、Ｔｉ等との不溶化塩の形態のものを用いることもできる。この場合には、当該不溶化塩をアルカリ水溶液で処理し、可溶化して用いる。
The N-acylamino acid used for the surface treatment referred to for the component (A) is an acylamino acid compound of a saturated fatty acid having 8 to 30 carbon atoms and an amino acid selected from aspartic acid and glutamic acid. Here, the carboxyl group of the amino acid may be in the form of a free form (—COOH). A salt of N-acylamino acid with Na, K or the like having a carboxyl group as —COONa or —COOK can also be used for the surface treatment.
Further, N-acylamino acids or N-acylamino acids in the form of insolubilized salts with Fe, Zn, Ca, Mg, Al, Ba, Li, Zr, Ti, etc. in place of salts with Na, K, etc. Can also be used. In this case, the insolubilized salt is treated with an alkaline aqueous solution and solubilized.
炭素数８〜３０である飽和脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ステアリン酸等を挙げることができる。 Examples of the saturated fatty acid having 8 to 30 carbon atoms include lauric acid and stearic acid.
飽和脂肪酸と、アミノ酸とから得られるＮ−アシルアミノ酸としては、市販されているものを用いることができる。例えば、アミソフトＨＳ−１１Ｐ、アミソフトＨＳ−２１Ｐ、アミソフトＨＡＰ、アミソフトＭＫ−１１、アミソフトＣＡ等（味の素ヘルシーサプライ社製）、ペリセアシリーズ、アミノフォーマーシリーズ、アミノサーファクタントシリーズ等（旭化成ケミカルズ社製）を挙げることができる。 What is marketed can be used as N-acyl amino acid obtained from a saturated fatty acid and an amino acid. For example, Amisoft HS-11P, Amisoft HS-21P, Amisoft HAP, Amisoft MK-11, Amisoft CA, etc. (Ajinomoto Healthy Supply Co., Ltd.), Perisea Series, Aminoformer Series, Amino Surfactant Series, etc. (Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.) Can be mentioned.
表面処理剤として用いるＮ−アシルアミノ酸の量は、酸化亜鉛１００質量％に対して、０．５〜１５．０質量％であり、より好ましくは、１．０〜１０．０質量％であり、さらに好ましくは１．５％〜５．０％質量％である。表面処理剤の量が少ないと疎水性が弱く、配合した化粧料の安定性を悪くする場合があり、また、表面処理剤の量が多いと使用感が重くなり、配合した化粧料の使用感において、べたつきが生じることがある。また、表面処理剤の量が多いと分散性や分散安定性が悪くなる。なお、表面処理剤の量は、使用する酸化亜鉛の平均一次粒子径、比表面積を考慮して、疎水性を付与できる最少量で処理することが好ましい。 The amount of the N-acylamino acid used as the surface treatment agent is 0.5 to 15.0% by mass, more preferably 1.0 to 10.0% by mass with respect to 100% by mass of zinc oxide. More preferably, it is 1.5% to 5.0% by mass. If the amount of the surface treatment agent is small, the hydrophobicity is weak and the stability of the blended cosmetics may be deteriorated. If the amount of the surface treatment agent is large, the feeling of use becomes heavy, and the feeling of use of the blended cosmetics is increased. , Stickiness may occur. Moreover, when there is much quantity of a surface treating agent, a dispersibility and dispersion stability will worsen. In addition, it is preferable to process the amount of a surface treating agent with the minimum amount which can provide hydrophobicity in consideration of the average primary particle diameter and specific surface area of the zinc oxide to be used.
表面処理方法は、公知の方法で表面を疎水化処理して用いることができ、特に限定されるものではない。 The surface treatment method can be used by hydrophobizing the surface by a known method, and is not particularly limited.
一般的には、加温した水中に微粒子酸化亜鉛を投入し、攪拌をしながら、予め加温した水中にＮ−アシルアミノ酸、又はＮ−アシルアミノ酸のＮａ、Ｋ等との塩を溶解させた水溶液を、当該水溶液中に投入して攪拌を行う。このときの加温する温度は、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩が溶解する温度であることが好ましく、一般的には６０℃以上９５℃以下である。 In general, fine zinc oxide is added to warm water, and N-acylamino acid or a salt of N-acylamino acid with Na, K or the like is dissolved in preheated water while stirring. An aqueous solution is poured into the aqueous solution and stirred. The heating temperature at this time is preferably a temperature at which the N-acylamino acid or a salt thereof is dissolved, and is generally 60 ° C. or higher and 95 ° C. or lower.
ここに、ｉ）Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｚｒ、Ｔｉ等の水酸化物、ｉｉ）塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸、酢酸、又はｉｉｉ）塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸若しくは酢酸と、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｚｒ、Ｔｉ等との可溶性金属塩をゆっくりと添加する。これによって、表面処理された微粒子酸化亜鉛が生成する。しかる後、乾燥処理をすることで、Ｎ−アシルアミノ酸又はＮ−アシルアミノ酸の塩（一般的には、Ｎａ塩又はＫ塩）で表面処理された微粒子酸化亜鉛［成分（Ａ）］を得ることができる。 Where i) hydroxides such as Fe, Zn, Ca, Mg, Al, Ba, Li, Zr, Ti, ii) inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, acetic acid, or iii) hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid A soluble metal salt such as an inorganic acid or acetic acid such as Fe, Zn, Ca, Mg, Al, Ba, Li, Zr, or Ti is slowly added. Thereby, surface-treated fine particle zinc oxide is generated. Thereafter, by performing a drying treatment, finely divided zinc oxide [component (A)] surface-treated with an N-acylamino acid or an N-acylamino acid salt (generally, a Na salt or a K salt) is obtained. Can do.
前記水酸化物や可溶性金属塩のうち、化粧品で一般に使用される、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｂａの水酸化物や塩化物が特に好ましい。 Of the hydroxides and soluble metal salts, the hydroxides and chlorides of Ca, Mg, Al, and Ba, which are generally used in cosmetics, are particularly preferable.
この金属塩を用いてＮ−アシルアミノ酸を表面処理した微粒子酸化亜鉛に、さらに疎水化処理剤を用いて表面処理を行なった微粒子酸化亜鉛を用いてもよい。用いる疎水化処理剤は、通常化粧料に用いられる疎水化処理剤であれば特に制限はなく、例えば、シリコーン処理剤、フッ素処理剤、有機チタネート処理剤、金属石鹸処理剤、レシチン処理剤等が挙げられる。 You may use the fine particle zinc oxide which surface-treated using the hydrophobization processing agent for the fine particle zinc oxide which surface-treated N-acylamino acid using this metal salt. The hydrophobizing agent to be used is not particularly limited as long as it is a hydrophobizing agent usually used in cosmetics. For example, silicone treating agents, fluorine treating agents, organic titanate treating agents, metal soap treating agents, lecithin treating agents and the like. Can be mentioned.
成分（Ａ）のＮ−アシルアミノ酸又はその塩で表面処理された酸化亜鉛としては、市販されているものを用いることもできる。例えば、平均一次粒子径３５ｎｍの酸化亜鉛を、ステアロイルグルタミン酸２Ｎａと水酸化カルシウムを用いて表面処理をしたＮＡＩ−Ｚ−３００（三好化成社製）、及び平均一次粒子径２５ｎｍの酸化亜鉛を、ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａと塩化マグネシウムを用いて表面処理をしたＡＳＬ−１ＭＺ−５００（大東化成工業社製）等を挙げることができる。 As zinc oxide surface-treated with the N-acylamino acid of component (A) or a salt thereof, a commercially available product can be used. For example, zinc oxide having an average primary particle size of 35 nm, NAI-Z-300 (manufactured by Miyoshi Kasei Co., Ltd.) surface-treated with stearoyl glutamic acid 2Na and calcium hydroxide, and zinc oxide having an average primary particle size of 25 nm ASL-1MZ-500 (manufactured by Daito Kasei Kogyo Co., Ltd.) that has been surface-treated with lauric acid lauroyl glutamate Na and magnesium chloride can be used.
成分（Ａ）のＮ−アシルアミノ酸又はその塩で表面処理された酸化亜鉛の含有量は、所望する日焼け止め効果に応じて適宜決定される。もっとも、本発明の効果を十分に得るためには、日焼け止め化粧料全量に対して、３．０〜４５．０質量％であり、好ましくは５．０〜３５質量％、さらに好ましくは１０．０〜２５．０質量％である。 The content of the zinc oxide surface-treated with the component (A) N-acylamino acid or a salt thereof is appropriately determined according to the desired sunscreen effect. But in order to fully acquire the effect of this invention, it is 3.0-45.0 mass% with respect to the total amount of sunscreen cosmetics, Preferably it is 5.0-35 mass%, More preferably, 10. It is 0-25.0 mass%.
本発明に係る日焼け止め化粧料に成分（Ｂ）として使用することができる、１気圧下での沸点が２００℃以下の揮発性油分としては、化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられるものであれば特に制限されない。例えば、デカメチルテトラシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン、カプリリルメチコン、メチルトリメチコン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等のシリコーン系揮発油分、軽質流動イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン等の炭化水素油分、フッ素系油分等を挙げることができる。 The volatile oil having a boiling point of 200 ° C. or less under 1 atm that can be used as the component (B) in the sunscreen cosmetic according to the present invention is used for a skin external preparation such as cosmetics and pharmaceuticals. If there is no particular limitation. For example, decamethyltetrasiloxane, hexamethyldisiloxane, dodecamethylpentasiloxane, dimethylpolysiloxane, caprylylmethicone, methyltrimethicone, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane and other silicone volatile oils, light liquid isoparaffin , Hydrocarbon oils such as isododecane and isohexadecane, and fluorine oils.
本発明に係る日焼け止め化粧料においては、成分（Ｂ）の１気圧下での沸点が２００℃以下の揮発性油分として、前記したものを１種又は２種以上組み合わせて配合することもできる。 In the sunscreen cosmetic according to the present invention, the volatile oil component having a boiling point of 200 ° C. or less under 1 atm of the component (B) can be blended in combination of one or more of the above.
また、本発明に係る日焼け止め化粧料において、成分（Ｂ）の１気圧下での沸点が２００℃以下の揮発性油分の含有量は、日焼け止め化粧料全量に対して、１．０〜５０．０質量％であることが好ましく、より好ましくは１０．０〜４０．０質量％、さらに好ましくは１５〜３５質量％である。成分（Ｂ）の含有量１．０質量％未満であると、塗布時の肌なじみといった揮発性油分による使用感が不十分なことがあり、５０．０質量％を超えると、配合できる成分（Ａ）、（Ｃ）、不揮発性油分といった他の成分の含有量が相対的に減少し、効果が十分に発揮されず、揮発性油分が揮発した後の粉ぎしみを促進することがある。 Further, in the sunscreen cosmetic according to the present invention, the content of the volatile oil having a boiling point of 200 ° C. or less at 1 atm of component (B) is 1.0 to 50 with respect to the total amount of the sunscreen cosmetic. It is preferably 0.0% by mass, more preferably 10.0 to 40.0% by mass, and still more preferably 15 to 35% by mass. When the content of the component (B) is less than 1.0% by mass, the feeling of use due to the volatile oil such as skin familiarity at the time of application may be insufficient. The content of other components such as A), (C), and non-volatile oil is relatively decreased, and the effect is not sufficiently exhibited, and the scumming after the volatile oil is volatilized may be promoted.
本発明に係る日焼け止め化粧料に採用される成分（Ｃ）のトリメチルシロキシケイ酸としては、化粧料に通常用いられるものであれば限定されない。もっとも、シロキサン構造を主骨格とした架橋構造を持つ化合物が好ましい。 The trimethylsiloxysilicic acid component (C) employed in the sunscreen cosmetic according to the present invention is not limited as long as it is commonly used in cosmetics. However, a compound having a crosslinked structure having a siloxane structure as a main skeleton is preferable.
また、トリメチルシロキシケイ酸は、使用感と化粧持ちの点から、分子量１０００〜１００００のものが好ましく、２０００〜９０００のものがより好ましく、３０００〜６０００のものがさらに好ましい。 In addition, trimethylsiloxysilicic acid is preferably one having a molecular weight of 1000 to 10,000, more preferably 2000 to 9000, and still more preferably 3000 to 6000, from the viewpoint of feeling of use and longevity.
これらの成分（Ｃ）トリメチルシロキシケイ酸は、市販されているものを用いることができる。例えば、予め溶剤に溶解させたＫＦ−７３１２Ｔ、ＫＦ−７３１２Ｊ、ＫＦ−７３１２Ｋ（以上、信越化学工業社製）、ＲＳＮ−０７４９ ＲＥＳＩＮ（東レ・ダウコーニング社製）、ＳＳ４２３０、ＳＳ４２６７（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）等を挙げることができる。また、溶剤に溶解していないフレーク状のものとしては、ＭＱ−１６００ Ｓｏｌｉｄ Ｒｅｓｉｎ（東レ・ダウコーニング社製）、ＳＲ１０００（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）等を挙げることができ、これらを１種又は２種以上を用いることもできる。特に、化粧料への配合のしやすさの点から、溶剤に溶解されたトリメチルシロキシケイ酸を用いることがより好ましい。 These components (C) trimethylsiloxysilicic acid can use what is marketed. For example, KF-7312T, KF-7312J, KF-7312K (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), RSN-0749 RESIN (manufactured by Toray Dow Corning), SS4230, SS4267 (Momentive Performance) previously dissolved in a solvent (Manufactured by Materials Co., Ltd.). Examples of flakes not dissolved in the solvent include MQ-1600 Solid Resin (manufactured by Toray Dow Corning), SR1000 (manufactured by Momentive Performance Materials), and the like. Species or two or more can also be used. In particular, it is more preferable to use trimethylsiloxysilicic acid dissolved in a solvent from the viewpoint of ease of blending into cosmetics.
前記した成分（Ｃ）の含有量は、日焼け止め化粧料全量に対して、皮膜形成剤の純分として０．２〜１５．０質量％であり、好ましくは０．５〜１０．０質量％であり、さらに好ましくは１．０〜５．０質量％である。 Content of an above described component (C) is 0.2-15.0 mass% as a pure part of a film formation agent with respect to the total amount of sunscreen cosmetics, Preferably 0.5-10.0 mass% More preferably, it is 1.0-5.0 mass%.
成分（Ｃ）の含有量が、０．２質量％未満であると、耐水性の効果が充分に発揮されず、１５．０質量％を超えると、使用感の悪さや製剤化が困難になる等の問題を生じる場合がある。 When the content of the component (C) is less than 0.2% by mass, the effect of water resistance is not sufficiently exhibited, and when it exceeds 15.0% by mass, it is difficult to use and formulation becomes difficult. Etc. may occur.
本発明は、成分（Ａ）のＮ−アシルアミノ酸又はその塩で表面処理された微粒子酸化亜鉛が、皮脂に含まれる不飽和脂肪酸と結合して固化をすることで、均一な撥水膜を形成することにより、紫外線防御効果を維持することができる。 The present invention forms a uniform water-repellent film by solidifying fine particles of zinc oxide surface-treated with an N-acylamino acid or a salt thereof of component (A) by combining with an unsaturated fatty acid contained in sebum. By doing so, the ultraviolet protection effect can be maintained.
ここで、成分（Ａ）のＮ−アシルアミノ酸又はその塩で表面処理された酸化亜鉛は、化粧料中の不揮発性油分を含んでしまうと、皮膚に塗布をしたときに皮脂成分と結合しても、固化しにくいことがある。そこで、成分（Ａ）を最適な分散剤、例えば成分（Ｄ）のＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンを用いて、成分（Ｂ）の揮発性油分中に分散をさせてから化粧料に配合するとより好ましい。また、この成分（Ａ）を成分（Ｂ）である揮発性油分に安定に低次粒子化されたペースト状の市販品を用いてもよい。このようなものとしては、成分（Ａ）のＮＡＩ−Ｚ−３００を６０質量％と成分（Ｂ）のデカメチルシクロペンタシロキサンを３５質量％、分散剤としてポリエーテル変性シリコーンであるＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンを５質量％含み、これらをビーズミルで分散したＮＡＩ−Ｚ−３００Ａ（三好化成社製）等を挙げることができる。 Here, when the zinc oxide surface-treated with the N-acylamino acid of the component (A) or a salt thereof contains a non-volatile oil in the cosmetic, it binds to the sebum component when applied to the skin. However, it may be difficult to solidify. Therefore, when component (A) is dispersed in the volatile oil of component (B) using an optimal dispersant, for example, PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone of component (D), it is blended into cosmetics. More preferred. Moreover, you may use the paste-like commercial item which made this component (A) the low-order particle | grains stably to the volatile oil component which is a component (B). Examples thereof include 60% by mass of NAI-Z-300 as component (A) and 35% by mass of decamethylcyclopentasiloxane as component (B), and PEG-9 poly which is a polyether-modified silicone as a dispersant. Examples thereof include NAI-Z-300A (manufactured by Miyoshi Kasei Co., Ltd.) containing 5% by mass of dimethylsiloxyethyl dimethicone and dispersing them with a bead mill.
本発明に係る日焼け止め化粧料は、上記成分（Ａ）〜成分（Ｃ）の他にも通常、化粧料に使用されるその他の任意成分を含有し得る。例えば、水、他の油成分、粉体、界面活性剤、多価アルコール、低級アルコール、油ゲル化剤、水溶性高分子又は増粘剤、皮膜形成剤、中和剤、ｐＨ調製剤、粉体成分、紫外線散乱剤、紫外線吸収剤等、金属イオン封鎖剤、防腐剤及び抗菌剤、保湿剤、ビタミン類、美容成分及び／又は薬効成分、香料等を、本発明の効果を損なわない範囲内で、目的とする製品に応じて適宜配合し得る。 The sunscreen cosmetic according to the present invention may contain other optional components usually used in cosmetics in addition to the components (A) to (C). For example, water, other oil components, powder, surfactant, polyhydric alcohol, lower alcohol, oil gelling agent, water-soluble polymer or thickener, film forming agent, neutralizing agent, pH adjusting agent, powder Body components, UV scattering agents, UV absorbers, sequestering agents, preservatives and antibacterial agents, moisturizers, vitamins, cosmetic ingredients and / or medicinal ingredients, perfumes, etc., within the range not impairing the effects of the present invention Thus, it can be appropriately blended according to the target product.
本発明に用いられる水は特に制限はなく、脱イオン水、蒸留水、精製水、温泉水、海水、並びにローズ水、ラベンダー水、及びニオイテンジクアオイ水等の植物由来の水蒸気蒸留水等を挙げることができる。これらの水を、１種又は２種以上組み合わせて使用することもできる。 The water used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include deionized water, distilled water, purified water, hot spring water, seawater, and steam-derived distilled water derived from plants such as rose water, lavender water, and scented water. be able to. These waters can be used alone or in combination of two or more.
前記他の油成分は特に制限はなく、成分（Ｂ）の揮発性油分以外にも、例えば、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素類；オリーブ油、ホホバ油、アボカド油、ダイズ油、メドウホーム油、ラノリン等の天然動植物油脂；２−エチルヘキサン酸セチル、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸ステアリル等の脂肪酸エステル類；トリ（カプリル・カプリル酸）グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル等のトリグリセライド、及び、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等の多価アルコール脂肪酸エステル油類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状シリコーン油、シリコーンゲル、シリコーンパウダー等の液体又は固体のシリコーン油等を挙げることができる。これら油分を、１種又は２種以上組み合わせて使用することができる。 The other oil components are not particularly limited, and other than the volatile oil component (B), for example, hydrocarbons such as liquid paraffin and squalane; olive oil, jojoba oil, avocado oil, soybean oil, meadow home oil, Natural animal and vegetable oils such as lanolin; cetyl 2-ethylhexanoate, neopentyl glycol diethylhexanoate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl stearate, stearin Fatty acid esters such as stearyl acid; triglycerides such as glyceryl tri (capryl / caprylate) and glyceryl tri-2-ethylhexanoate, and neopentyl glycol diethylhexanoate and neopentyl glycol dicaprate Monohydric alcohol fatty acid ester oils; higher alcohols such as cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, behenyl alcohol; higher fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid; dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane Examples thereof include liquid silicone oils such as chain silicone oils, silicone gels, silicone powders, and the like. These oil components can be used alone or in combination of two or more.
また、固形状油分としては、オゾケライト、パラフィン、セレシン、合成炭化水素ワックス、フィッシャートロプシュワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、エチレンプロピレンコポリマー、キャンデリラロウ、ミツロウ、カルナバロウ等を挙げることができる。なお、ここでの固形状油分とは、常温（例えば１５〜２５℃）で固形状の油剤をいう。 Examples of solid oils include ozokerite, paraffin, ceresin, synthetic hydrocarbon wax, Fischer-Tropsch wax, microcrystalline wax, polyethylene wax, ethylene propylene copolymer, candelilla wax, beeswax, carnauba wax and the like. In addition, solid oil component here means a solid oil agent at normal temperature (for example, 15-25 degreeC).
界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンやポリグリセリン変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等を挙げることができる。好ましくは、非イオン性界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤であり、これらを１種又は２種以上組み合わせて使用することもできる。 Examples of surfactants include nonionic surfactants, silicone surfactants such as polyether-modified silicone and polyglycerin-modified silicone, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants. Can do. Nonionic surfactants and silicone surfactants are preferred, and these can be used alone or in combination of two or more.
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びこれらの誘導体；モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、ヤシ油脂肪酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル；モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビット、テトラステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル；モノステアリン酸グリセリル、自己乳化型モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル等のグリセリン脂肪酸エステル；モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、トリステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、トリオレイン酸ポリオキシエチレングリセリル等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル；モノラウリン酸ポリグリセリル、モノミリスチン酸ポリグリセリル、モノステアリン酸ポリグリセリル、モノオレイン酸ポリグリセリル、トリステアリン酸ポリグリセリル、トリオレイン酸ポリグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル等を挙げることができる。 Nonionic surfactants include polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil and derivatives thereof; sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan palm oil fatty acid, sorbitan tristearate Sorbitan fatty acid esters such as sorbitan trioleate; polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan tristearate, polyoxyethylene sorbitan trioleate, etc. Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester; polyoxyethylene sorbite monolaurate, polyoxyethylene sorbite tetrastearate Glycerol fatty acid esters such as glyceryl monostearate, glyceryl monostearate, glyceryl monoisostearate; polyoxyethylene glyceryl monostearate, polyoxyethylene glyceryl monoisostearate, polyoxyethylene glyceryl tristearate, tri Polyoxyethylene glyceryl fatty acid esters such as polyoxyethylene glyceryl isostearate and polyoxyethylene glyceryl trioleate; polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene Polyoxyethylene alkyl ethers such as octyldodecyl ether; polyethylene monolaurate Polyglycol fatty acid esters such as polyglyceryl monolaurate, polyglyceryl monolaurate, polyglyceryl monostearate, polyglyceryl monostearate, polyglyceryl monostearate, polyglyceryl tristearate, polyglyceryl trisoleate, etc. Can be mentioned.
ポリエーテル変性シリコーンとしては、ＰＥＧ−３ジメチコン、ＰＥＧ−９メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ−１０ジメチコン、ＰＥＧ−１０メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ−１２ジメチコン、ＰＥＧ−３２メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−１９／１９ジメチコン、ポリシリコーン−１３、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ−１０トリス（トリメチルシロキシ）シリルエチルジメチコン等を挙げることができる。 Polyether-modified silicones include PEG-3 dimethicone, PEG-9 methyl ether dimethicone, PEG-10 dimethicone, PEG-10 methyl ether dimethicone, PEG-12 dimethicone, PEG-32 methyl ether dimethicone, PEG-9 polydimethylsiloxyethyl. Examples include dimethicone, PEG / PPG-19 / 19 dimethicone, polysilicone-13, lauryl PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, lauryl PEG-10 tris (trimethylsiloxy) silylethyl dimethicone, and the like.
ポリグリセリン変性シリコーンとしては、ポリグリセリル−３ジシロキサンジメチコン、ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン等を挙げることができる。
界面活性剤としてポリエーテル変性シリコーンやポリグリセリン変性シリコーンを成分（Ｄ）として配合すると、成分（Ａ）のＮ−アシルアミノ酸又はその塩で表面処理された微粒子酸化亜鉛を、油分の中に均一に分散させて、肌へ塗布したときにも均一な化粧膜を形成する分散剤としての効果を期待することができる。特にＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ポリグリセリル−３ジシロキサンジメチコンが、分散剤としての効果が高く好ましく、特にポリエーテル変性シリコーンであるＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンがより好ましく、成分（Ａ）の分散性や均一性といった観点で優れている。
Examples of the polyglycerin-modified silicone include polyglyceryl-3 disiloxane dimethicone, polyglyceryl-3 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, and lauryl polyglyceryl-3 polydimethylsiloxyethyl dimethicone.
When polyether-modified silicone or polyglycerin-modified silicone is added as the component (D) as the surfactant, the finely divided zinc oxide surface-treated with the N-acylamino acid of the component (A) or a salt thereof is uniformly distributed in the oil. Even when dispersed and applied to the skin, the effect as a dispersant that forms a uniform decorative film can be expected. In particular, PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, lauryl PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, and polyglyceryl-3 disiloxane dimethicone are preferred because they have a high effect as a dispersant. Particularly, PEG-9 polydimethylsiloxy which is a polyether-modified silicone. Ethyl dimethicone is more preferable, and is excellent in terms of dispersibility and uniformity of the component (A).
多価アルコールとしては、化粧料組成物に一般に使用されているものを使用することができる。例えば１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，２−ペンタンジオール、イソプレングリコール、ポリエチレングリコール、メチルグルコシド、ソルビトール、ジグリセリン等を挙げることができる。 As the polyhydric alcohol, those generally used in cosmetic compositions can be used. For example, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol, glycerin, 1,2-pentanediol, isoprene glycol, polyethylene glycol, methyl glucoside, sorbitol, diglycerin and the like can be mentioned.
低級アルコールとしては、エタノール、イソプロパノール等を挙げることができる。 Examples of lower alcohols include ethanol and isopropanol.
油ゲル化剤としては、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等を挙げることができる。 Examples of oil gelling agents include amino acid derivatives such as N-lauroyl-L-glutamic acid, dextrin palmitate, dextrin stearate, dextrin fatty acid ester such as dextrin 2-ethylhexanoate palmitate, sucrose palmitate, Examples thereof include sucrose fatty acid esters such as sucrose stearate, and organically modified clay minerals such as dimethylbenzyl dodecyl ammonium montmorillonite clay and dimethyl dioctadecyl ammonium montmorillonite clay.
水溶性高分子又は増粘剤としては、アラビアゴム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード、デキストラン、デキストリン、プルラン、カルボキシメチルデンプン、コラーゲン、カゼイン、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルデキストランナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ベントナイト等を挙げることができる。 Water-soluble polymers or thickeners include gum arabic, gum tragacanth, galactan, guar gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed, dextran, dextrin, pullulan, carboxymethyl starch, collagen, casein, gelatin, methylcellulose, methylhydroxypropyl Examples thereof include cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, sodium alginate, carboxymethyl dextran sodium, carboxyvinyl polymer, bentonite and the like.
皮膜形成剤としては、成分（Ｃ）のトリメチルシロキシケイ酸以外にも、ポリアクリル酸アルキル、エイコセン・ビニルピロリドン重合体、エステルガム等を挙げることができる。 Examples of the film forming agent include polyacrylic acid alkyl, eicosene / vinylpyrrolidone polymer, ester gum and the like in addition to component (C) trimethylsiloxysilicic acid.
中和剤としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム等を挙げることができる。 Examples of the neutralizing agent include potassium hydroxide, sodium hydroxide, triethanolamine, sodium carbonate and the like.
ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等を挙げることができる。 Examples of the pH adjuster include lactic acid, citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, dl-malic acid, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium hydrogen carbonate and the like.
粉体成分としては、例えば、タルク、カオリン、セリサイト、雲母、合成雲母、合成フッ素金雲母、炭酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、窒化ホウ素、酸化マグネシウム、無水ケイ酸、アルミナ、硫酸バリウム、ベントナイト、酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、有機顔料被覆雲母チタン、雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、炭酸カルシウム、スメクタイト、ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体パウダー、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体パウダー、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、オルガノポリシロキサンエラストマーパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、ポリウレタンパウダー、ウールパウダー、シルクパウダー、セルロースパウダー、Ｎ−アシルリジンパウダー等を挙げることができる。また、無機白色顔料、赤色２０１号、赤色２０２号等の有機顔料を挙げることができ、これらの粉体は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the powder component include talc, kaolin, sericite, mica, synthetic mica, synthetic fluorine phlogopite, magnesium carbonate, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium aluminum silicate, calcium silicate, magnesium stearate, stearin. Zinc oxide, magnesium myristate, boron nitride, magnesium oxide, silicic anhydride, alumina, barium sulfate, bentonite, titanium oxide coated mica, iron oxide coated mica, iron oxide coated mica titanium, organic pigment coated mica titanium, mica titanium, oxy Bismuth chloride, calcium carbonate, smectite, nylon powder, polymethyl methacrylate powder, acrylonitrile-methacrylic acid copolymer powder, vinylidene chloride-methacrylic acid copolymer powder, polyethylene powder, police Ren powder, mention may be made of organopolysiloxane elastomer powder, polymethylsilsesquioxane powder, polyurethane powder, wool powder, silk powder, cellulose powder, the N- acyl lysine powders and the like. Moreover, organic pigments, such as an inorganic white pigment and red 201 and red 202, can be mentioned, These powders may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
これらの粉体成分は、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、いずれの形状、粒子径、粒子構造のものを使用してもよい。 These powder components are not particularly limited by shapes such as spheres, plates, needles, etc., particle sizes such as fumes, fine particles, pigment grades, particle structures such as porous and nonporous, etc. Those having a particle diameter and a particle structure may be used.
また、粉体は、フッ素化合物、シリコーン化合物、金属石ケン、ロウ、界面活性剤、油脂、炭化水素等により表面処理（疎水化処理）が施された粉体を使用してもよい。例えば、メチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルハイドロジェンポリシロキサン、トリエトキシカプリリルシラン、トリメチルシロキシケイ酸等のシリコーン化合物で表面処理された粉体を好ましく使用することができる。 The powder may be a powder that has been surface-treated (hydrophobized) with a fluorine compound, silicone compound, metal soap, wax, surfactant, oil or fat, hydrocarbon, or the like. For example, a powder surface-treated with a silicone compound such as methylpolysiloxane (dimethicone), methylhydrogenpolysiloxane, triethoxycaprylylsilane, trimethylsiloxysilicic acid or the like can be preferably used.
紫外線散乱剤としては、成分（Ａ）のＮ−アシルアミノ酸又はその塩で表面処理された微粒子酸化亜鉛以外にも、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム、微粒子酸化ジルコニウム等の紫外線遮断効果を有する金属酸化物を挙げることができる。これらの紫外線散乱剤は１種又は、２種以上を併用してもよい。これらの紫外線散乱剤は、球状、板状、針状、紡錘状等の形状は特に限定されず、いずれの形状のものを使用してもよい。 In addition to the fine particle zinc oxide surface-treated with the N-acylamino acid of component (A) or a salt thereof, the ultraviolet light scattering agent includes ultraviolet light blocking effects such as fine particle titanium oxide, fine particle zinc oxide, fine particle cerium oxide and fine particle zirconium oxide. A metal oxide having These ultraviolet scattering agents may be used alone or in combination of two or more. These ultraviolet scattering agents are not particularly limited in shape such as a spherical shape, a plate shape, a needle shape, or a spindle shape, and those having any shape may be used.
また、紫外線散乱剤は、シリコーン化合物やフッ素化合物、有機チタネート化合物、金属石ケン、ロウ、レシチン、界面活性剤、油脂、炭化水素等により表面処理（疎水化処理）が施された状態で使用してもよい。例えば、メチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルハイドロジェンポリシロキサン、トリエトキシカプリリルシラン、トリメチルシロキシケイ酸等のシリコーン化合物で表面処理された紫外線散乱剤を好ましく使用することができる。 In addition, the UV scattering agent is used after being surface-treated (hydrophobized) with silicone compounds, fluorine compounds, organic titanate compounds, metal soaps, waxes, lecithins, surfactants, fats and oils, hydrocarbons, etc. May be. For example, an ultraviolet scattering agent surface-treated with a silicone compound such as methylpolysiloxane (dimethicone), methylhydrogenpolysiloxane, triethoxycaprylylsilane, and trimethylsiloxysilicic acid can be preferably used.
紫外線吸収剤としては、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシルエステル、パラメトキシケイ皮酸ベンジル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸２−エトキシエチル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、ヒドロキシメトキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル、４−［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）アミノ］安息香酸エチル、２−（４―ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）−安息香酸ヘキシルエステル等の安息香酸エステル系紫外線吸収剤、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、サリチル酸ホモメンチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−オキシ）−１，３，５−トリアジン等のトリアジン系紫外線吸収剤、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン、オクトクリレン、アントラニル酸メンチル、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等を用いることができる。 Examples of the UV absorber include 2-methoxyhexyl paramethoxycinnamate, 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoic acid hexyl ester, benzyl paramethoxycinnamate, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, paramethoxy Cinnamic acid UV absorbers such as 2-ethoxyethyl cinnamate, glyceryl mono-2-ethylhexanoate diparamethoxycinnamate, isopropyl dimethoxycinnamate and diisopropyl cinnamate ester, hydroxymethoxybenzophenone, Hydroxymethoxybenzophenone sulfonic acid, sodium hydroxymethoxybenzophenone sulfonate, dihydroxymethoxybenzophenone, dihydroxymethoxybenzophenone sodium disulfonate, dihydroxybenzophenone, tet Benzophenone ultraviolet absorbers such as hydroxybenzophenone, paraaminobenzoic acid, ethyl paraaminobenzoate, glyceryl paraaminobenzoate, amyl paradimethylaminobenzoate, octyl paradimethylaminobenzoate, 4- [N, N-di (2-hydroxy) Propyl) amino] ethyl benzoate, benzoic acid ester UV absorbers such as 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) -benzoic acid hexyl ester, ethylene glycol salicylate, phenyl salicylate, octyl salicylate, benzyl salicylate, p-salicylate p -Salicylic acid ultraviolet absorbers such as tert-butylphenyl and homomenthyl salicylate, 2,4,6-trianilino-p- (carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxy) -1,3,5-triazi Triazine-based ultraviolet absorbers such as 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane, oxybenzone, octocrylene, menthyl anthranilate, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, dimethoxybenzylidene dioxoimidazo Lysine propionate 2-ethylhexyl, 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid, 2-cyano-3,3-diphenyl acrylate and the like can be used.
金属イオン封鎖剤としては、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、エデト酸、エデト酸ナトリウム塩等のエデト酸塩等を挙げることができる。 Examples of the sequestering agent include edetate salts such as disodium ethylenediaminetetraacetate, edetic acid, and sodium edetate.
防腐剤及び抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等を挙げることができる。 Examples of preservatives and antibacterial agents include benzoic acid, salicylic acid, coalic acid, sorbic acid, paraoxybenzoic acid ester, parachloromethcresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, photosensitizer, phenoxyethanol, etc. Can be mentioned.
保湿剤としては、ヒアルロン酸、コラーゲン、エラスチン、乳酸ナトリウム、シクロデキストリン、ピロリドンカルボン酸及びその塩、天然及び合成のセラミド類等を挙げることができる。 Examples of the humectant include hyaluronic acid, collagen, elastin, sodium lactate, cyclodextrin, pyrrolidone carboxylic acid and salts thereof, natural and synthetic ceramides, and the like.
ビタミン類、美容成分及び／又は薬効成分としては、例えば、コエンザイムＱ１０、ビタミンＡ油、レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩等のＢ６類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸リン酸マグネシウム、Ｌ−アスコルビン酸モノパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシド等のビタミンＣ類、パントテン酸カルシウム等のパントテン酸類、ビタミンＤ２、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類；α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、ニコチン酸ＤＬ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類等のビタミン類を挙げることができる。アルブチン、エラグ酸、トラネキサム酸、プラセンタエキス、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ローヤルゼリー、ブナノキエキス等の皮膚賦活剤、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、γ−オリザノール等の血行促進剤、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、アズレン、アライトイン等の消炎剤、アルギニン、セリン、ロイシン、トリプトファン等のアミノ酸類等を挙げることができる。さらに、セイヨウトチノキ種子エキス、カミツレ花エキス、ソウハクヒエキス、ボタンエキス、パセリエキス、ブナノキエキス、ワイン酵母エキス、グレープフルーツエキス、スイカズラエキス、コメエキス、ブドウエキス、ホップエキス、コメヌカエキス、ビワエキス、オウバクエキス、ヨクイニンエキス、センブリエキス、メリロートエキス、バーチエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、トウガラシエキス、レモンエキス、ゲンチアナエキス、シソエキス、アロエエキス、ローズマリーエキス、セージエキス、ケイヒエキス、タイムエキス、茶エキス、海藻エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、ニンジンエキス、マロニエエキス、ハマメリスエキス、クワエキス、オウゴンエキス、オトギリソウエキス、セイヨウサンザシエキス、ツボクサエキス、クズ根粒エキス、アーティチョーク葉エキス、エイジツエキス、エーデルワイスエキス、ラミナリアオクロロイカエキス等の各種抽出物を挙げることができる。 Vitamins, as cosmetic ingredients and / or medicinal ingredient, for example, coenzyme Q10, vitamin A oil, vitamin A such as retinol, vitamin B 2 such as riboflavin, B 6 such as pyridoxine hydrochloride, L- ascorbic acid Vitamin C such as L-ascorbic acid magnesium phosphate, L-ascorbic acid monopalmitate, L-ascorbic acid dipalmitate, L-ascorbic acid-2-glucoside, pantothenic acids such as calcium pantothenate, vitamins Vitamin Ds such as D 2 and cholecalciferol; vitamins such as vitamin E such as α-tocopherol, tocopherol acetate, and DL-α-tocopherol nicotinate can be mentioned. Whitening agents such as arbutin, ellagic acid, tranexamic acid, placenta extract, glutathione, and yukinoshita extract, skin activators such as royal jelly, beech extract, capsaicin, gingeron, cantalis tincture, ictamol, caffeine, tannic acid, γ-oryzanol And the like, glycyrrhizic acid derivatives, glycyrrhetinic acid derivatives, anti-inflammatory agents such as azulene and allitein, and amino acids such as arginine, serine, leucine and tryptophan. In addition, horse chestnut seed extract, chamomile flower extract, Sakuhakhi extract, button extract, parsley extract, beech extract, wine yeast extract, grapefruit extract, honeysuckle extract, rice extract, grape extract, hop extract, rice bran extract, loquat extract, agaric extract, yokuinin extract , Assembly extract, merirot extract, birch extract, licorice extract, peony extract, bonito extract, loofah extract, red pepper extract, lemon extract, gentian extract, perilla extract, aloe extract, rosemary extract, sage extract, cinnamon extract, thyme extract, Tea extract, seaweed extract, cucumber extract, clove extract, carrot extract, horse chestnut extract, hamamelis extract, mulberry extract, ougon extract Hypericum extract, can be cited hawthorn extract, Centella asiatica extract, kudzu root nodule extract, artichoke leaf extract, rose fruit extract, Edelweiss extract, various extracts, such as laminaria Oh chloro squid extract.
香料としては、公知の合成香料、動物性香料、天然精油、合成製油等を挙ることができる。 Examples of the fragrances include known synthetic fragrances, animal fragrances, natural essential oils, and synthetic oil refineries.
本発明の日焼け止め化粧料は、通常の方法に従って製造することができるが、油中水型乳化により調整することが容易である。油中水型乳化は、耐水性にも優れる乳化方法であることから、油中水型乳化組成物とすることが、より好ましい。
また、本発明は日焼け止め化粧料として効果を発揮しやすい。しかし、その他にも紫外線防御効果を持ったファンデーションや化粧下地等にも、好適に用いることができる。
The sunscreen cosmetic of the present invention can be produced according to a usual method, but can be easily adjusted by water-in-oil emulsification. Since water-in-oil emulsification is an emulsification method having excellent water resistance, a water-in-oil emulsified composition is more preferable.
Moreover, this invention tends to exhibit an effect as sunscreen cosmetics. However, it can also be suitably used for foundations having a UV protection effect, makeup bases, and the like.
本発明の日焼け止め化粧料の剤形は任意であり、液状、乳液状、クリーム状、ペースト状、固形状、粉末状等に適応が可能であり、さらにシート、発泡体に含浸する形状や、スプレー状、ムース状等としても適用できる。 The dosage form of the sunscreen cosmetic of the present invention is arbitrary and can be applied to liquid, emulsion, cream, paste, solid, powder, etc. It can also be applied as a spray or mousse.
次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。もっとも、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、以下に示す配合量は質量％である。 Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. In addition, the compounding quantity shown below is the mass%.
［試験例］
試験例１〜４の微粒子酸化亜鉛と試験例５の微粒子酸化チタンを各３ｇと、スクワラン３７．５質量％、オリーブ油３７．５質量％、及びオレイン酸２５質量％からなるモデル皮脂３０ｇを用意した。次に、これらの各粉体とモデル皮脂とをガラス瓶に入れ、プロペラミキサーで１，５００ｒｐｍ、１分間攪拌をして混合した。静置したのち、１分後と３分後、さらに１０分後のそれぞれ混合物の状態を観察するため、ガラス瓶を傾けて目視により、下記基準で評価した。
◎：完全に固化した。
○：かなり増粘したが、傾けると液面が僅かでも動き、固化はしていない状態。
△：やや増粘した。
×：変化がない。
[Test example]
30 g of model sebum composed of 3 g each of fine zinc oxide of Test Examples 1 to 4 and fine titanium oxide of Test Example 5 and 37.5% by mass of squalane, 37.5% by mass of olive oil, and 25% by mass of oleic acid were prepared. . Next, each of these powders and model sebum were placed in a glass bottle and mixed with a propeller mixer at 1,500 rpm for 1 minute. After standing, in order to observe the state of the mixture after 1 minute, 3 minutes, and 10 minutes later, the glass bottle was tilted and visually evaluated according to the following criteria.
A: Completely solidified.
○: Viscosity increased considerably, but when tilted, the liquid level moved even slightly and solidified.
Δ: Slightly thickened.
X: No change.
また、固化した混合物に限り、レオメーター（サン科学社製ＣＯＭＰＡＣ−１００II）を用いて針入荷重値（ｇ）を測定した。測定条件は使用アダプターをφ３ｍｍ、針入スピードを２ｃｍ／ｍｉｎとし、３ｍｍ針入時の針入荷重値を測定した。
＊２：ジラウリルグルタミン酸リジンＮａ１％、塩化マグネシウム０．１７％処理微粒子酸化亜鉛（大東化成工業社製）
＊３：メチルハイドロジェンポリシロキサン２．９％処理微粒子酸化亜鉛（テイカ社製）
＊４：未処理微粒子酸化亜鉛（テイカ社製）
＊５：未処理微粒子酸化チタン（石原産業社製）
Further, only for the solidified mixture, the penetration load value (g) was measured using a rheometer (COMPAC-100II manufactured by Sun Science Co., Ltd.). The measurement conditions were as follows: the adapter used was φ3 mm, the penetration speed was 2 cm / min, and the penetration load value at the time of penetration of 3 mm was measured.
* 2: Dilauryl glutamate lysine Na 1%, magnesium chloride 0.17% treated fine particle zinc oxide (manufactured by Daito Kasei Kogyo Co., Ltd.)
* 3: Methyl hydrogen polysiloxane, 2.9% treated fine particle zinc oxide (Taika)
* 4: Untreated fine zinc oxide (Taika)
* 5: Untreated fine particle titanium oxide (Ishihara Sangyo Co., Ltd.)
表１から明らかな通り、試験例１〜４の微粒子酸化亜鉛は、いずれもモデル皮脂を固化しているが、特に試験例１、２のＮ−アシルアミノ酸又はその塩で表面処理された微粒子酸化亜鉛は、１分後の状態でも完全に固化をした。さらに固化した混合物は時間の経過で針入硬度値に大きな変化がないことから、少量の皮脂成分で固化すると考えられ、余分に皮脂成分を吸収することはなく、微粒子酸化亜鉛が凝集することもないと考えられる。その結果、日焼け止め化粧料に配合したときに、肌に塗布をすると肌上の少量の皮脂を吸着して、瞬時に均一な化粧膜を形成し、必要以上の皮脂成分を吸収せず、乾燥感を感じることがなく、崩れにくい膜を形成すると考えられる。 As is apparent from Table 1, all of the fine zinc oxides of Test Examples 1 to 4 solidified model sebum, but in particular, the fine particle oxidation surface-treated with the N-acylamino acid or salt thereof of Test Examples 1 and 2 Zinc was completely solidified even after 1 minute. Furthermore, since the solidified mixture does not change significantly in the penetration hardness value over time, it is considered that it solidifies with a small amount of sebum component, does not absorb extra sebum component, and fine particle zinc oxide may aggregate. It is not considered. As a result, when blended into sunscreen cosmetics, when applied to the skin, it absorbs a small amount of sebum on the skin, instantly forms a uniform cosmetic film, does not absorb more sebum components than necessary, and dries It is considered that a film that does not feel a feeling and is not easily broken is formed.
試験例３のシリコーン処理微粒子酸化亜鉛は、従来から日焼け止め化粧料に多く用いられている微粒子酸化亜鉛であるが、皮脂を吸着してから、固化するまでに時間を必要とし、さらに混合物の針入硬度値は高く、凝集している傾向にあった。その為、日焼け止め化粧料に配合した場合は、肌に塗布をすると、徐々に皮脂を吸着して硬い膜で凝集していくことで、乾燥感・つっぱり感、きしみ感を感じることが考えられる。 Silicone-treated fine particle zinc oxide of Test Example 3 is finely divided zinc oxide that has been used in many conventional sunscreen cosmetics. However, it takes time to adsorb sebum and solidify. The hardness value was high and tended to aggregate. Therefore, when blended into sunscreen cosmetics, when applied to the skin, it may be possible to feel dryness, tightness and squeaky by gradually adsorbing sebum and agglomerating with a hard film. .
試験例４の微粒子酸化亜鉛は表面処理が施されていないため、１０分経過時で固化をする結果となった。試験例５の微粒子酸化チタンは、状態に変化が確認されず、固化しない結果であった。 Since the fine-particle zinc oxide of Test Example 4 was not surface-treated, it resulted in solidification after 10 minutes. In the fine particle titanium oxide of Test Example 5, no change was confirmed in the state, and the result was not solidified.
実施例１、２及び比較例１〜５：油中水乳化型日焼け止め乳液（２層タイプ）
表２に示す組成及び下記製法にて油中水乳化剤形の日焼け止め乳液を調整した。得られた化粧料に対して下記の方法により評価し、結果を併せて表２に示した。
Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 5: Water-in-oil emulsion type sunscreen emulsion (two-layer type)
A sunscreen emulsion in the form of a water-in-oil emulsifier was prepared according to the composition shown in Table 2 and the following production method. The obtained cosmetic was evaluated by the following method, and the results are shown in Table 2.
［使用特性試験］
表２の日焼け止め乳液を、女性被験者（３０〜５０歳）５名に使用してもらい、その時の「べたつきのなさ」と「きしみ感のなさ」、さらに、「乾燥感・つっぱり感のなさ」について、各自が以下の評価基準に従って評価し、５名の平均点を以
下の判定基準に従って判定した。
[Use characteristic test]
Have 5 female subjects (30 to 50 years old) use the sunscreen emulsion shown in Table 2. At that time, “no stickiness” and “no squeak”, and “no dryness / tuckiness” Each of them was evaluated according to the following evaluation criteria, and the average score of 5 persons was determined according to the following criteria.
評価基準：
［評価結果］ ： ［評点］
非常に良好 ： ５点
良好 ： ４点
ふつう ： ３点
やや不良 ： ２点
不良 ： １点
判断基準：
［評点に平均点］ ： ［判定］
４．５以上 ： ◎
３．５以上〜４．５未満 ： ○
１．５以上〜３．５未満 ： △
１．５未満 ： ×
Evaluation criteria:
[Evaluation result]: [Grade]
Very good: 5 points Good: 4 points Normal: 3 points Somewhat bad: 2 points Bad: 1 point Criteria:
[Average score]: [Judgment]
4.5 or more: ◎
3.5 or more and less than 4.5: ○
1.5 or more and less than 3.5: △
Less than 1.5: ×
［紫外線防御効果］
表２の日焼け止め乳液を、５ｃｍ×５ｃｍ四方のポリメタクリル酸メチル板（三洋貿易社製）上に各２ｍｇ／ｃｍ２の割合で均一に塗布して、ＳＰＦアナライザー（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製ＵＶ−１０００Ｓ）を用いて、ＳＰＦ値を測定し、紫外線領域である２９０ｎｍ〜３８０ｎｍの透過率を算出し、下記の判定基準を用いて判定した。
[UV protection effect]
The sunscreen emulsion of Table 2 was uniformly applied on a 5 cm × 5 cm square polymethyl methacrylate plate (manufactured by Sanyo Trading Co., Ltd.) at a rate of 2 mg / cm 2 , and SPF analyzer (UV-1000S manufactured by Labsphere) , The SPF value was measured, the transmittance of 290 nm to 380 nm, which is the ultraviolet region, was calculated, and the determination was made using the following criteria.
（判定基準）
（判定）：（評価）
◎ ：透過率が１０％未満で、紫外線防御効果が非常に良好
○ ：透過率が１０％以上３０％未満で、紫外線防御効果が良好
△ ：透過率が３０％以上５０％未満で、紫外線防御効果がやや劣る
× ：透過率が５０％以上で、紫外線防御効果が劣る
(Criteria)
(Judgment): (Evaluation)
◎: Very low UV protection effect with transmittance of less than 10% ○: Excellent UV protection effect with transmittance of 10% to less than 30% △: UV protection with transmittance of 30% to less than 50% The effect is slightly inferior. X: The transmittance is 50% or more, and the UV protection effect is inferior.
［耐水性試験］
表２の日焼け止め乳液を、５ｃｍ×５ｃｍ四方のポリメタクリル酸メチル板（三洋貿易社製）上に各２ｍｇ／ｃｍ２の割合で均一に塗布して、ＳＰＦアナライザー（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製ＵＶ−１０００Ｓ）を用いて、ＳＰＦ値を測定した。続いて、このポリメタクリル酸メチル板３０℃の水中に８０分間、浸漬処理をして、乾燥後に再びＳＰＦアナライザー（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製ＵＶ−１０００Ｓ）を用いて、ＳＰＦ値を測定した。
[Water resistance test]
The sunscreen emulsion of Table 2 was uniformly applied on a 5 cm × 5 cm square polymethyl methacrylate plate (manufactured by Sanyo Trading Co., Ltd.) at a rate of 2 mg / cm 2 , and SPF analyzer (UV-1000S manufactured by Labsphere) Was used to measure the SPF value. Subsequently, the polymethyl methacrylate plate was immersed in water at 30 ° C. for 80 minutes, and after drying, the SPF value was measured again using an SPF analyzer (Lab-sphere UV-1000S).
次に、各ＳＰＦ値からＳＰＦの持続性を算出した。
ＳＰＦ持続性（％）＝（水処理後のＳＰＦ値／水処理前のＳＰＦ値）×１００
ＳＰＦ持続性を下記の基準で判定し、耐水性の指標とした。
（判定基準）
（判定）：（評価）
◎：ＳＰＦ持続性が９０％以上：耐水性が非常に高い
○：ＳＰＦ持続性が７０％以上９０％未満：耐水性がやや高い
△：ＳＰＦ持続性が５０％以上７０％未満：耐水性が低い
Next, the sustainability of SPF was calculated from each SPF value.
SPF persistence (%) = (SPF value after water treatment / SPF value before water treatment) × 100
SPF persistence was determined according to the following criteria and used as an index of water resistance.
(Criteria)
(Judgment): (Evaluation)
A: SPF durability is 90% or more: Water resistance is very high. O: SPF durability is 70% or more and less than 90%: Water resistance is slightly high. Δ: SPF durability is 50% or more and less than 70%: Water resistance is high. Low
＊６：ＫＦ−７３１２Ｊ（信越化学工業社製）
＊７：６７０ＦＬＵＩＤ（東レ・ダウコーニング社製）
* 6: KF-7312J (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
* 7: 670 FLUID (Toray Dow Corning)
（製造方法）
成分１〜６を室温でディスパー（３０００ｒｐｍ、３０分）混合分散をし、この混合物に成分７〜１６を添加して７０°Ｃでディスパー（３０００ｒｐｍ、５分）により攪拌混合をして油相成分とした。次に成分１７〜２１を７０℃で攪拌をして溶解させて、油相成分へ少しずつ添加をし、ホモミキサー（５０００ｒｐｍ ５分）で乳化を行なった。
(Production method)
Disperse components 1-6 at room temperature (3000 rpm, 30 minutes) mixed and dispersed, add components 7-16 to this mixture, stir and mix at 70 ° C. with disperser (3000 rpm, 5 minutes) and oil phase components It was. Next, components 17 to 21 were stirred and dissolved at 70 ° C., added to the oil phase components little by little, and emulsified with a homomixer (5000 rpm for 5 minutes).
室温まで冷却をして容器に充填をして、日焼け止め乳液を得た。
表２の結果から明らかなように、本発明の実施品である実施例１〜２の日焼け止め乳液は、微粒子酸化亜鉛を高配合しても、「べたつきのなさ」、「きしみ感のなさ」、「乾燥感・つっぱり感のなさ」の項目において優れた化粧料であった。また、紫外線防御効果と耐水性の効果についても非常に優れた結果であった。
After cooling to room temperature, the container was filled to obtain a sunscreen emulsion.
As is apparent from the results in Table 2, the sunscreen emulsions of Examples 1 and 2 which are the products of the present invention are “no stickiness” and “no squeaky feeling” even when the finely divided zinc oxide is highly blended. , It was an excellent cosmetic in the item of “Dry feeling / Neatness”. Moreover, it was the result excellent also about the ultraviolet-ray protective effect and the water-resistant effect.
これに対し、成分（Ａ）の代わりにメチルハイドロジェンポリシロキサン処理の微粒子酸化亜鉛を配合した比較例１は、塗布した肌に乾燥感・つっぱり感が生じてしまい、実施例２の日焼け止め乳液の微粒子酸化亜鉛と比較すると、分散性が悪く、紫外線防御効果としても劣る結果であった。また、成分（Ａ）の代わりに微粒子酸化チタンを配合した比較例２や、成分（Ｂ）を配合しない比較例３は、きしみ感やべたつきが生じてしまう結果であった。さらに、成分（Ｃ）を配合しない比較例４は、耐水性の効果が低下してしまい、成分（Ｃ）を異なる皮膜形成剤に置き換えた比較例５は、べたつきが生じてしまい、良好な使用感は得られなかった。以上の結果より、本発明の各成分を組み合わせることにより、肌上の皮脂を必要以上に吸収せず、固化して均一な膜を形成することから、塗布後の肌の乾燥感・つっぱり感がなく、使用感に優れ、高い紫外線防御力と耐水性の効果を有する日焼け止め化粧料が得られることが示された。 On the other hand, the comparative example 1 which mix | blended the methyl hydrogen polysiloxane process fine particle zinc oxide instead of the component (A) produced dry feeling and a feeling of tension, and the sunscreen emulsion of Example 2 Compared with the fine particle zinc oxide, the dispersibility was poor and the UV protection effect was also inferior. Moreover, the comparative example 2 which mix | blended the fine particle titanium oxide instead of the component (A) and the comparative example 3 which does not mix | blend a component (B) were the results in which a squeak feeling and stickiness arise. Furthermore, the comparative example 4 which does not mix | blend a component (C) will reduce the effect of water resistance, and the comparative example 5 which replaced the component (C) with the different film formation agent will produce stickiness, and is good use The feeling was not obtained. From the above results, combining each component of the present invention does not absorb sebum on the skin more than necessary, and solidifies to form a uniform film, so that the skin feels dry and tight after application. In other words, it was shown that a sunscreen cosmetic having excellent usability, high UV protection and water resistance can be obtained.
実施例３：油中水型乳化日焼け止めローション（２層タイプ）
配合成分 量％
（１）ＮＡＩ−Ｚ−３００Ａ［成分（Ａ）］（＊４） ５５
（２）ステアリン酸処理微粒子酸化チタン ５
（３）メチルポリシロキサン（１．５ｃｓ）［成分（Ｂ）］ １５
（４）ネオペンタン酸イソデシル ２
（５）スクワラン １
（６）トリメチルシロキシケイ酸［成分（Ｃ）］（＊２） ３
（７）ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン ３
（８）ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト ０．５
（９）ポリメチルシルセスキオキサン ３
（１０）精製水 残量
（１１）グリセリン ３
（１２）１，３ブチレングリコール ２
（１３）塩化ナトリウム １
＊４：ＮＡＩ−Ｚ−３００Ａ（ＮＡＩ−Ｚ−３００［成分（Ａ）］、デカメチルシクロペンタシロキサン（成分（Ｂ））、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンを含むペースト状プレミックス品（三好化成社製））
Example 3: Water-in-oil emulsified sunscreen lotion (two-layer type)
Compounding ingredients Amount%
(1) NAI-Z-300A [component (A)] (* 4) 55
(2) Stearic acid-treated fine particle titanium oxide 5
(3) Methyl polysiloxane (1.5 cs) [component (B)] 15
(4) Isodecyl neopentanoate 2
(5) Squalane 1
(6) Trimethylsiloxysilicic acid [component (C)] (* 2) 3
(7) Polyglyceryl-3 polydimethylsiloxyethyl dimethicone 3
(8) Dimethyl distearyl ammonium hectorite 0.5
(9) Polymethylsilsesquioxane 3
(10) Purified water remaining amount (11) Glycerin 3
(12) 1,3 butylene glycol 2
(13) Sodium chloride 1
* 4: NAI-Z-300A (NAI-Z-300 [component (A)], decamethylcyclopentasiloxane (component (B)), PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone paste premix product (Miyoshi Kasei)
製造方法：成分１〜９を混合攪拌した。その後、混合溶解をした成分１０〜１４の水相を添加して乳化を行ない、目的の油中水型乳化日焼け止めローションを得た。 Production method: Components 1 to 9 were mixed and stirred. Then, the water phase of the components 10-14 which carried out mixing and dissolution was added and emulsified, and the target water-in-oil type emulsion sunscreen lotion was obtained.
（評価）
得られた油中水型乳化日焼け止めローションについて、実施例１、２及び比較例１〜５と同様の評価を行ったところ、全ての項目に優れた日焼け止めローションであった。
(Evaluation)
About the obtained water-in-oil type emulsion sunscreen lotion, when the same evaluation as Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1-5 was performed, it was a sunscreen lotion excellent in all items.
実施例４：油中水型乳化日焼け止めクリーム
配合成分 質量％
（１）ＮＡＩ−Ｚ−３００［成分（Ａ）］ １０
（２）シリコーン処理微粒子酸化チタン ３
（３）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン ２
（４）デカメチルシクロペンタシロキサン［成分（Ｂ）］ １５
（５）パラメトキシケイヒ酸２−エチルヘキシル ５
（６）トリエチルヘキサノイン ３
（７）トリメチルシロキシケイ酸［成分（Ｃ）］（＊２） ２
（８）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル １
（９）ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン １
（１０）セスキイソステアリン酸ソルビタン １
（１１）ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト １
（１２）オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体 １
（１３）精製水 残量
（１４）グリセリン ５
（１５）１，３ブチレングリコール ３
（１６）ビスＰＥＧ−１８メチルエーテルジメチルシラン ２
（１７）硫酸マグネシウム １
（１８）フェノキシエタノール ０．５
Example 4: Water-in-oil type emulsion sunscreen cream
(1) NAI-Z-300 [component (A)] 10
(2) Silicone-treated fine particle titanium oxide 3
(3) PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone 2
(4) Decamethylcyclopentasiloxane [component (B)] 15
(5) 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate 5
(6) Triethylhexanoin 3
(7) Trimethylsiloxysilicic acid [component (C)] (* 2) 2
(8) Diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate 1
(9) Lauryl PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone 1
(10) Sorbitan sesquiisostearate 1
(11) Dimethyl distearyl ammonium hectorite 1
(12) Organopolysiloxane elastomer spherical powder 1
(13) Purified water remaining amount (14) Glycerin 5
(15) 1,3 butylene glycol 3
(16) BisPEG-18 methyl ether dimethylsilane 2
(17) Magnesium sulfate 1
(18) Phenoxyethanol 0.5
製造方法：成分１〜４を混合分散して、この混合物に成分５〜１２を加え混合攪拌をした。その後、混合溶解をした成分１３〜１８の水相を添加して乳化を行ない、目的の油中水型乳化日焼け止めクリームを得た。 Production method: Components 1 to 4 were mixed and dispersed, and components 5 to 12 were added to this mixture and mixed and stirred. Then, the water phase of the components 13-18 which carried out mixing and dissolution was added and emulsified, and the target water-in-oil type emulsion sunscreen cream was obtained.
（評価）
得られた油中水型乳化日焼け止めクリームについて、実施例１、２及び比較例１〜５と同様の評価を行ったところ、全ての項目に優れた日焼け止めクリームであった。
また、以上の結果から了解されるように、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンを配合することにより、成分（Ａ）を高配合しても化粧料中に均一に分散されたことにより、きしみ感がより低減されて、高い紫外線防御効果を得られることが了解される。
(Evaluation)
The obtained water-in-oil emulsified sunscreen cream was evaluated in the same manner as in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 5, and was an excellent sunscreen cream for all items.
In addition, as understood from the above results, by blending PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, even though the component (A) is highly blended, it is uniformly dispersed in the cosmetic, so that it is squeaky. It is understood that can be further reduced and a high UV protection effect can be obtained.
Claims (5)
（Ａ）Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩で表面処理された微粒子酸化亜鉛
（Ｂ）１気圧下での沸点が２００℃以下の揮発性油分
（Ｃ）トリメチルシロキシケイ酸 A sunscreen cosmetic comprising the following components (A) to (C):
(A) Fine particle zinc oxide (B) surface-treated with N-acylamino acid or a salt thereof (B) Volatile oil having a boiling point of 200 ° C. or less under 1 atm (C) Trimethylsiloxysilicic acid
Priority Applications (1)
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