JP2017537182A5

JP2017537182A5 -

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Publication number: JP2017537182A5
Application number: JP2017522482A
Authority: JP
Filing date: 2015-10-22
Publication date: 2018-11-29
Anticipated expiration: 2035-10-22

Claims

一又は複数のベンゾオキサジン化合物を製造するための方法において、少なくとも１個の第１級アミノ基を含む芳香族アミンを、アルキルホルムセルと、−ＯＨ基に対してオルト位に少なくとも１個の水素を含む少なくとも一つのフェノール化合物とに反応させることを含む方法。
芳香族アミンが、式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩ：

｛上式中、ａ＝１又は２；ｂ＝０〜５０であり；
式ＩＩＩにおいて、ＸとＹは、直接結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ_２、Ｐ＝Ｏ、（Ｐｈ）Ｐ＝Ｏ、ＯＰ（＝Ｏ）Ｏ、Ｃ＝Ｏ、置換又は未置換アルキレン、置換又は未置換アルキリデン、オキソアルキレン、置換又は未置換の脂環式又は芳香族基から独立して選択される連結基であり、Ｐｈはフェニルであり；ＺはＨ又はＮＨ_２であり；Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７及びＲ_８は、同一か又は異なり、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２０炭素原子の置換又は未置換アルキル、アルケニル、アルキニル又はアルコキシ、カルボキシル、シアノ、アリール、アラルキル又はアリールオキシ基から独立して選択され、場合によっては、Ｒ_５とＲ_６は一緒になって、及び／又はＲ_７とＲ_８が一緒になって、環中にＯ、Ｎ又はＳ原子を含んでいてもよい飽和又は不飽和縮合炭素環の一部であり；
式ＩＩにおいて、ａ＝１の場合、Ｘは式ＩＩＩに対して定義した通りであり、ａ＝２の場合、Ｘは次のもの：

の一つである｝によって表される構造から選択される、請求項１に記載の方法。
フェノールが、次の式ＩＶ、Ｖ及びＶＩ：

｛上式中、ａ＝１又は２；ｂ＝０〜５０であり；
式ＶＩにおいて、ＸとＹは、直接結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ_２、Ｐ＝Ｏ、（Ｐｈ）Ｐ＝Ｏ、ＯＰ（＝Ｏ）Ｏ、Ｃ＝Ｏ、置換又は未置換アルキレン、置換又は未置換アルキリデン、オキソアルキレン、置換又は未置換の脂環式又は芳香族基から独立して選択される連結基であり、Ｐｈはフェニルであり；Ｚ’はＨ又はＯＨであり；Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７及びＲ_８は、同一か及び／又は異なり、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２０炭素原子の置換又は未置換アルキル、アルケニル、アルキニル又はアルコキシ、カルボキシル、シアノ、アリール、アラルキル又はアリールオキシ基から独立して選択され、場合によっては、Ｒ_５とＲ_６及び／又はＲ_７とＲ_８は一緒になって、環中にＯ、Ｎ又はＳ原子を含んでいてもよい飽和又は不飽和の縮合炭素環の一部であり；但し、各フェノール性ＯＨは、芳香環に少なくとも１個のオルト水素を有し；
式Ｖにおいて、ａ＝１の場合、Ｘは式ＶＩに対して定義した通りであり、ａ＝２の場合、Ｘは次のもの：

の一つである｝によって表される構造から選択される、請求項１又は２に記載の方法。
（ｉ）芳香族アミンをアルキルホルムセルと反応させてアルコキシメチル中間体を生成させ、ついで（ｉｉ）アルコキシメチル中間体をフェノール化合物と更に反応させて、ベンゾオキサジン化合物を含む反応生成物を形成することを含む、請求項１から３の何れか一項に記載の方法。
アルコキシメチル中間体が式ＶＩＩ：

（上式中、ｘ＝０〜１０及びｙ＝１〜１０であり；好ましくはｘ＝０〜５及びｙ＝１〜５であり；より好ましくはｘ＝０〜２及びｙ＝１〜３であり；Ｒ’＝Ｈ又はＲ；Ｒ＝Ｃ１〜Ｃ１２直鎖、分枝鎖、非環式又は環式の飽和又は不飽和基；Ａｒは、式Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩのアミンの芳香族残基部分である）によって表される、請求項４に記載の方法。
前記反応の反応が、芳香族アミン、アルキルホルムセル、及びフェノール化合物を混合し、ついで得られた混合物を加熱することによって実施される、請求項１から３の何れか一項に記載の方法。
アルキルホルムセルがＲＯＣＨ_２ＯＨを含み、ＲがＣ１〜Ｃ１２の直鎖、分枝鎖、非環式又は環式の飽和又は不飽和ヒドロカルビル基から選択され、好ましくはＲ＝Ｃ１〜Ｃ４アルキル基である、請求項１から６の何れか一項に記載の方法。
フェノール化合物が

（上式中、ｎ＝１〜５０）
から選択される、請求項１から７の何れか一項に記載の方法。
アミン化合物が

から選択される、請求項１から８の何れか一項に記載の方法。
芳香族アミン、アルキルホルムセル、及びフェノールの相対量が、芳香族アミンの各モルに対して、約１．５〜約２０モル、又は約２〜約２０モル、又は約２〜約１０モルのアルキルホルムセルと、約０．８〜約１．２５モルの一価フェノール又は約０．４〜約０．６２５モルの二価フェノール（又はビスフェノール）が存在するような量である、請求項１から９の何れか一項に記載の方法。
フェノールとのアルコキシメチル中間体化合物の反応がバッチ法又は連続法で実施される、請求項４、５、７から１０の何れか一項に記載の方法。
反応がアルコール、ジアルキルケトン、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、ジアルキルエーテル、環状エーテル及びそれらの組み合わせから選択される溶媒の存在下で実施される、請求項１から１１の何れか一項に記載の方法。
反応がメタノール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、トルエン又はキシレンから選択される溶媒の存在下で実施される、請求項１から１２の何れか一項に記載の方法。
芳香族アミンをアルキルホルムセルと、アルコキシメチル中間体化合物又はアルコキシメチル中間体化合物の混合物を形成するように芳香族アミンを消費するのに十分な時間、反応させることを含む、合成方法。
芳香族アミンが、式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩ：

｛上式中、ａ＝１又は２；ｂ＝０〜５０であり；
式ＩＩＩにおいて、ＸとＹは、直接結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ_２、Ｐ＝Ｏ、（Ｐｈ）Ｐ＝Ｏ、ＯＰ（＝Ｏ）Ｏ、Ｃ＝Ｏ、置換又は未置換アルキレン、置換又は未置換アルキリデン、オキソアルキレン、置換又は未置換の脂環式又は芳香族基から独立して選択される連結基であり、Ｐｈはフェニルであり；ＺはＨ又はＮＨ_２であり；Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７及びＲ_８は、同一か又は異なり、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２０炭素原子の置換又は未置換アルキル、アルケニル、アルキニル又はアルコキシ、カルボキシル、シアノ、アリール、アラルキル又はアリールオキシ基から独立して選択され、場合によっては、Ｒ_５とＲ_６は一緒になって、及び／又はＲ_７とＲ_８が一緒になって、環中にＯ、Ｎ又はＳ原子を含んでいてもよい飽和又は不飽和の縮合炭素環の一部であり；
式ＩＩにおいて、ａ＝１の場合、Ｘは式ＩＩＩに対して定義した通りであり、ａ＝２の場合、Ｘは次のもの：

の一つである｝によって表される構造から選択され、
アルコキシメチル中間体化合物が、次の式：

（上式中、ｘ＝０〜１０及びｙ＝１〜１０であり；好ましくはｘ＝０〜５及びｙ＝１〜５であり；より好ましくはｘ＝０〜２及びｙ＝１〜３であり；Ｒ’＝Ｈ又はＲであり；Ｒ＝Ｃ１〜Ｃ１２直鎖、分枝鎖、非環式又は環式の飽和又は不飽和基；Ａｒは、式Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩのアミンの芳香残基部分である）によって表される、請求項１４に記載の合成方法。