JP2017533321A - Cnf多孔性固体材料 - Google Patents
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Abstract
Description
(a)該界面活性剤が、アニオン性または非イオン性であり;
(b)該材料が500kg/m3未満の密度を有し;および
(c)該材料の気泡の少なくとも50%が、少なくとも10μmの直径を有する;
ことを特徴とする、多孔性固体材料に関する。
(a)水性溶媒中にセルロースナノファイバー(CNF)を含む分散液を提供する工程;
(b)アニオン性または非イオン性界面活性剤、或いはそれらの組み合わせを、該工程(a)の分散液に加えて、混合物を得る工程;
(c)該工程(b)で得られた混合物から湿潤発泡体を作製する工程;および
(d)該工程(c)で得られた湿潤発泡体を乾燥して、多孔性固体材料を得る工程;
を含み、
該湿潤発泡体が、該工程(b)で作製された混合物の98%未満の密度を有する、
多孔性固体材料の製造方法に関する。
(a)該界面活性剤が、アニオン性または非イオン性であり;
(b)該材料が500kg/m3未満の密度を有し;および
(c)該材料の気泡の少なくとも50%が、少なくとも10μmの直径を有する;
ことを特徴とする、多孔性固体材料に関する。
(a)水性溶媒中にセルロースナノファイバー(CNF)の分散液を提供する工程;
(b)アニオン性または非イオン性界面活性剤を、上記工程(a)の分散液に加えて、混合物を得る工程;
(c)上記工程(b)で得られた混合物の湿潤発泡体を作製する工程;および
(d)上記工程(c)で得られた湿潤発泡体を乾燥して、多孔性固体材料を得る工程;
を含み、
上記湿潤発泡体が、上記工程(b)で作製された混合物の98%未満の密度を有する、
多孔性固体材料の製造方法に関する。
HLB=20×Mh/M [1]
(式中、Mhは分子の親水性部分の分子量であり、Mは分子全体の分子量であり、非イオン性界面活性剤に対して0〜20のスケールの結果となる。)
に従って行われる。HLB値が高い程、より水溶性またはより親水性の界面活性剤である一方、HLB値が低い程、より親油性またはより油溶性の界面活性剤である。1.5〜3のHLB値を有する非イオン性界面活性剤は、通常、消泡剤として使用される(Griffin、1949年の前者の文献)。所望のHLB値を得るために、異なる界面活性剤を混合してもよい。
によって計算される。
セルロースナノファイバー(CNF)。異なるグレードのセルロースナノファイバー(CNF)を使用して、多孔性固体材料を作製した。上記異なるグレードは、以下に記載する。
湿潤発泡体安定性
湿潤発泡体の安定性は、時間t=0での元の発泡体体積V0で割った時間tにおける発泡体体積Vとして評価した。
ドロップ/バブルプロファイル張力測定(DPT)は、液体‐気体界面の機械的性質を測定するための十分に確立された技術である。上記技術は、ペンダントドロップの形状が調べる液体の表面張力に関連することができることに基づいている。表面張力が上記ドロップ(液滴)を球状に維持しようとするのに対し、重力は、上記ドロップ(液滴)を引き延ばそうとする。DPT装置では、液滴が表面張力によって管の端部から吊り下げられ、上記液滴が液滴体積の正弦波変化によって発振されるので、上記液滴の形状が、その形を面積変化の関数として登録するコンピュータによって絶えず監視される。液体中に界面活性剤が存在する場合、それらは、発振時に液体‐気体界面で吸着および脱着することができる。発振の周波数、および界面活性剤の吸着速度に依存して、表面張力は、表面積の振動と位相がずれている正弦波状に変化する。低周波数で測定された速く吸着する界面活性剤は、表面張力の変化において比較的小さな振幅を示すのみである。しかし、大分子または小粒子が上記界面に吸着されている場合、それらは、高い吸着エネルギー/粒子のために、上記界面から脱着するという同様の傾向を有さず、液滴形状は、この場合、気体‐液体界面のレオロジー特性を反映する。
に従って記載することができる。この関係から、液体‐気体界面での上記弾性率Eは、弾性部(E0)および粘弾性部(2πνη)から構成されていることは明らかであり、従って、周波数依存性であり、発振液滴の周波数が上記界面の機械的平衡の要求値よりも高くならないようにすべきである。ペンダントドロップ実験を、周囲条件下で液滴気体10回の振動を施し、この測定を1時間かけて10分毎に繰り返すことによって行う。全ての実験は、1g/Lの濃度で行われた。
作製した多孔性固体材料を、0.4〜1.5cmの高さを有する1cm角の試験片に切断した。圧縮試験は、23℃、相対湿度50%に調節した部屋で、Instron 5566 universal testing machineを用いて行った。上記試料を、ISO 844:2007(E)に従って試験する前に、23℃および相対湿度50%で24時間コンディショニングした。500Nのロードセルを、1分間当たり元の試料厚さの10%の圧縮速度で使用した。大きな変形間隔にわたって材料の挙動を評価することができるように、最終的な歪みを元の試料片高さの80%に選択した。発泡体によって吸収されたエネルギーは、全ての試料に対して、0%〜80%の歪みの応力-ひずみ曲線下の面積として得た。以下の式[5]:
を用いて、特定の弾性率を、試料の密度で割った圧縮ヤング率Eとして算出した。
上記ヤング率を、垂直乾燥方向において測定した。
多孔性固体材料の気孔率は、以下の式[2]:
に従って計算した。多孔性固体材料の多孔性構造体は、TM−1000 TableTop SEM(東京、日本のHitachi)を用いる、走査型電子顕微鏡(SEM)により評価した。細孔径を、SEM画像において手作業で測定した。
湿潤発泡体安定性
TEMPO‐酸化アニオン性CNF(0.1重量%)を、それぞれオクチルアミン、Tween 20およびSDSを用いて発泡させた。添加したオクチルアミン、Tween 20およびSDSの量は、総CNF量の1/3に相当する。手作業で振盪することによって泡を形成し、水柱の上部に排出された泡を得た。
図2は、追加の界面活性剤なしのCNF(菱形)、CNFとオクチルアミンとの混合物(四角)、CNFとSDSとの混合物(丸)およびCNFとTween 20との混合物(三角形)に対して、ドロップ/バブルプロファイル張力測定によって測定される、複素弾性率を示す。黒塗り記号は、界面活性剤の量(モル)がCNF合計量の1/3に対応することを示している。白抜き記号は、界面活性剤の量(モル)がCNF合計量の1/1に対応することを示している。図2には、オクチルアミンと組み合わせてCNFを含む混合物の弾性率は、SDSおよびTween 20と組み合わせたCNFの弾性率より非常に高いことを示している。SDSおよびTween 20は、界面活性剤の添加なしのCNFに比較して、弾性率を有意に変化させない。これは、SDSおよびTween 20がCNFに対して吸着せず、またCNFが表面活性でなく、更にSDSおよびTween 20を使用して安定性CNF発泡体を製造することが可能であるはずがないことを示している。
本発明に係る多孔性固体材料の特徴は、以下の実施例に更に説明されている。
実施例1〜8は、異なる界面活性剤、CNF原料、添加剤および作製条件が、CNFおよび非イオン性またはアニオン性界面活性剤を含む多孔性固体材料を作製するために使用することができることを示す。
実施例9〜16は、CNF、界面活性剤および添加剤のいくつかの特定の組み合わせによって得ることができる多孔性固体CNF材料の特性の範囲を示す。湿潤発泡体安定性およびペンダントドロップ測定により支持された文献によれば、異なるアニオン性および非イオン性界面活性剤と組み合わせたアニオン性CNFのこれらの湿潤発泡体は、多孔性構造体を維持して、乾燥するのに十分に安定であることが予想されていなかった。しかしながら、以下の実施例では、そうであることを示している。
実施例17〜20は、多孔性固体材料の特性に対する、異なる界面活性剤濃度および異なる発泡工程、乾燥工程、形成工程の効果を示す。
異なるタイプの界面活性剤を、維持された保持多孔性構造体を有する多孔性固体CNF材料を作製するために使用した。表1に示されるように、TEMPO‐酸化アニオン性CNF(0.5重量%、表面電荷983μeq/g)30gを異なるアニオン性および非イオン性界面活性剤と組み合わせた。異なる組み合わせを、混合し、pHを8に調整し、そして2000rpmの実験室用メカニカルスターラーおよび小さい羽根車(直径3cm)を用いて5〜10分間発泡させた。得られた湿潤発泡体を、プラスチックトレーに注ぎ、40℃のファンオーブン中で乾燥させた。表1には、種々のアニオン性および非イオン性界面活性剤を、維持された多孔性構造体を有する多孔性固体CNF材料を作製するために用いることができることを示している。これらの実施例は、界面活性剤量、密度、細孔径、厚さまたは機械的特性に関して最適化されなかった。
表2に示すように、異なる添加剤を、維持した多孔性構造体を有する乾燥多孔性固体CNF材料の製造に使用してもよい。試料I:30gのTEMPO‐酸化アニオン性CNF分散液(0.6重量%)、0.065gのグリセロールおよび0.1mLのアニオン性SDS(25g/L)を混合し、pH8に調整し、そして2000rpmの実験室用メカニカルスターラーおよび小さい羽根車(直径3cm)を用いて5分間発泡させた。得られた湿潤発泡体を、プラスチックトレーに注ぎ、40℃のファンオーブン中で乾燥させた。試料II:75gのTEMPO‐酸化アニオン性CNF分散液(0.6重量%)、0.22gのナトリウムモンモリロナイトクレー(MTM)および1.5mLの非イオン性Tween 20(100g/L)を混合し、pH8に調整し、2000rpmの実験室用メカニカルスターラーと小さい羽根車(直径3cm)を用いて5分間発泡させた。得られた湿潤発泡体を、プラスチックトレーに注ぎ、室温で乾燥させた。試料III:300gのTEMPO‐酸化アニオン性CNF分散液(0.5重量%)、1.5gのXG50kおよび2.0mLの非イオン性Tween 20(100g/L)を混合し、pH8に調整し、そして2000rpmの実験室用メカニカルスターラーおよび大きい羽根車(直径4.5cm)を使用して5分間発泡させた。得られた湿潤発泡体を、プラスチックトレーに注ぎ、40℃のファンオーブン中で乾燥させた。試料IV:30gのTEMPO‐酸化アニオン性CNF分散液(0.5重量%)、および2mLの非イオン性PVOH(50g/L)を混合し、pHを8に調整し、そして2000rpmの実験室用メカニカルスターラーおよび小さい羽根車(直径3cm)を用いて5分間発泡させた。得られた湿潤発泡体を、プラスチックトレーに注ぎ、40℃のファンオーブン中で乾燥させた。
多孔性固体材料の気泡率と密度
異なるCNF濃度0.1%〜1.0%のTEMPO‐酸化アニオン性CNF分散液(表面電荷983μeq/g)30gに、SDS溶液(20g/L)を添加し、上記組み合わせた流体を混合し、pH8に調整し、そして2000rpmの実験室用メカニカルスターラーおよび小さい羽根車(直径3cm)を用いて5〜10分間発泡させた。得られた湿潤発泡体を、プラスチックトレーに注ぎ、40℃のファンオーブン中で乾燥させた。
表3に示すように、異なるグレードおよび電荷密度のCNF分散液30gを、SDS(20g/L)と組み合わせた。上記異なる組み合わせを混合し、pHを8に調整し、2000rpmの実験室用メカニカルスターラーおよび小さい羽根車(直径3cm)を用いて5〜10分間発泡させた。得られた湿潤発泡体を、プラスチックトレーに注ぎ、40℃のファンオーブン中で乾燥させた。
表3には、異なる特性を有する種々のCNFを、多孔性固体CNF材料を作製するのに用いてもよいことを示している。
TEMPO-CNF分散液(0.97重量%)30gを、SDS(25g/L)0.26mLと組み合わせ、混合し、pHを4.7に調節し、そして2000rpmの実験室用メカニカルスターラーおよび小さい羽根車(直径3cm)を用いて5〜10分間発泡させた。得られた湿潤発泡体をプラスチックトレーに注ぎ、40℃のファンオーブン中で乾燥させた。乾燥多孔性固体材料の密度は88kg/m3であった。
TEMPO-CNF分散液(0.97重量%)30gを、SDS(25g/L)0.26mLと組み合わせ、混合し、pHを6.25に調整し、そして2000rpmの実験室用メカニカルスターラーおよび小さい羽根車(直径3cm)を用いて5〜10分間発泡させた。得られた湿潤発泡体をプラスチックトレーに注ぎ、40℃のファンオーブン中で乾燥させた。乾燥多孔性固体材料の密度は85kg/m3であった。
Enz‐CNF分散液(3重量%)40gを、それぞれオレイン酸カリウム(0.6mL、25g/L)およびTween 20(1mL、25g/L)と組み合わせた。上記異なる組み合わせを混合し、pHを9に調整し、2000rpmの実験室用メカニカルスターラーおよび小さい羽根車(直径3cm)を用いて5〜10分間発泡させた。得られた湿潤発泡体を、プラスチックトレーに注ぎ、40℃のファンオーブン中で乾燥させた。それぞれオレイン酸カリウムおよびTween 20で作製された両方の乾燥多孔性固体材料に対して、82.5%の気孔率に相当する、密度は275kg/m3であった。上記乾燥発泡体は、湿潤発泡体中の空気泡に起因する気泡を有する多孔性構造体を有していた。上記発泡体の乾燥の間中、上記多孔性構造体を維持した。
表4に示すように、Enz‐CNF分散液(3重量%)を、異なる比率でTEMPO‐CNF分散液と組み合わせ、そして任意に脱イオン水を加えた。0.4mLのオレイン酸ナトリウム(25g/L)を、各組合せに添加した。異なる組み合わせを、混合し、pHを9に調整し、2000rpmの実験室用メカニカルスターラーおよび小さい羽根車(直径3cm)を用いて5〜10分間発泡させた。得られた湿潤発泡体は、プラスチックトレーに注ぎ、40℃のファンオーブン中で乾燥させた。上記乾燥発泡体は、湿潤発泡体中の空気泡に起因する気泡を有する多孔性構造体を有していた。上記発泡体の乾燥の間中、上記多孔性構造体を維持した。表4には、異なる比率でEnz‐CNFおよびTEMPO-CNFを組み合わせることによって得られた多孔性固体材料の密度の範囲を示す。
P123およびCaCO3を用いた多孔性固体材料並びにCaCO3を用いない比較例の作製
900μeq/gの電荷密度および0.77重量%の濃度のTEMPO‐酸化CNF分散液の6.49gを、1.373mLのMilli−Q waterと混合した。この混合物を、IKA T25 digital ULTRA−TURRAXを用いて、7000rpmで3分間均質化し、1.138mLの非イオン性界面活性剤P123(34.8g/L)(7〜9のHLB)を加えて、マグネティックスターラーを用いる撹拌により15分間混合した。次の工程で、800μLの炭酸カルシウム懸濁液(0.0625M)をマグネティックスターラー撹拌下で5分間かけて加えた。10cm3の総体積および0.5重量%のTEMPO-CNFの濃度を有する得られた混合物を、200μLのグルコノラクトン溶液(0.5M)の滴下しながら、IKA T25 digital ULTRA−TURRAXを用いて発泡させた。湿潤発泡体は、穿孔アルミニウム膜で覆い、60℃で24時間オーブン中で乾燥させた。上記発泡体をビーカーから除去した後、ひっくり返し、ビーカーに戻した。次いで、乾燥工程を、更に6時間継続した。得られた湿潤発泡体および乾燥多孔性固体材料の体積は、それぞれ21.7cm3および11cm3であった。上記多孔性固体材料は、約8kg/m3の密度を有し、湿潤状態のマトリックス内に閉じ込められた空気泡を示している円形状気泡を有する多孔性構造体により特徴づけられた。上記気泡の大きさは、概して数百μmの範囲であった。
TEMPO‐酸化アニオン性CNF分散液(0.6重量%)30gおよび0.1mLのアニオン性SDS(25g/L)を混合し、pHを8に調整し、そして2000rpmの実験室用メカニカルスターラーおよび小さい羽根車(直径3cm)を用いて5分間発泡させた。得られた湿潤発泡体を、プラスチックトレーに注ぎ、40℃のファンオーブン中で乾燥させた。乾燥多孔性固体材料の密度は、99.4%の気孔率に相当する9.3kg/m3であった。多孔性固体材料のSEM画像を図5に示す。多孔性固体材料は、湿潤発泡体中の空気泡に由来する気泡を有する多孔性構造体を有する。上記発泡体の乾燥の間中、上記多孔性構造体が維持されたことは明らかである。上記気泡の大きさは、概して数百μmの範囲であり、ほとんどの気泡は500μm未満であった。多孔性固体材料の圧縮ヤング率は、14.8kPa/(kg/m3)の比弾性率が得られる138kPaであり、70%圧縮時のエネルギー吸収は33kJ/m3であった。多孔性固体材料は、それを80%まで圧縮しても、完全に崩壊しなかったが、圧縮荷重を除去した後、その元の高さの大部分を回復した。
TEMPO‐酸化アニオン性CNF分散液(0.5重量%)300gおよびアニオン性SDS(25g/L)1.0mLを混合し、pH8に調整し、そして2000rpmの実験室用メカニカルスターラーおよび大きい羽根車(直径4.5cm)を用いて5分間発泡させた。得られた湿潤発泡体を、プラスチックトレーに注ぎ、40℃のファンオーブン中で乾燥させた。乾燥多孔性固体材料の密度は、99.5%の気孔率に相当する7.5kg/m3であった。上記多孔性固体材料のSEM画像を図6に示す。上記多孔性固体材料は、湿潤発泡体中の空気泡に由来する気泡を有する多孔性構造体を有した。上記発泡体の乾燥の間中、上記多孔性構造体が維持されたことは明らかである。上記気泡の大きさは、概して実施例6の発泡体よりも大きく、上記気泡のほとんどは500μmより大きく、1mmに近いものであった。上記混合は実施例6よりも大きい羽根車を用いて行い、気泡の大きさに影響を与えている可能性があった。乾燥多孔性固体材料の気泡径は、このように異なる羽根車を選択することによって、または他の手段によって湿潤発泡体に空気を導入することによって調整することができる。上記多孔性固体材料の圧縮ヤング率は、37.5kPa/(kg/m3)の比弾性率が得られる281kPaであり、70%圧縮時のエネルギー吸収は18kJ/m3であった。上記発泡体は、圧縮時に崩壊し、圧縮荷重を除去した後、元の高さのどの部分も回復しなかった。実施例6と異なるこの挙動は、気泡径の違いに部分的に起因する可能性があり、これは、多孔性固体材料の特性は、異なる発泡技術を用いることによって調整することができることを強調している。
TEMPO‐酸化アニオン性CNF分散液(0.6重量%)45gおよびアニオン性SDS(25g/L)1.5mLを、混合し、pHを8に調整し、2000rpmの実験室用メカニカルスターラーおよび小さい羽根車(直径3cm)を用いて5分間発泡させた。得られた湿潤発泡体を、プラスチックトレーに注ぎ、40℃のファンオーブン中で乾燥させた。乾燥多孔性固体材料の密度は非常に低く、99.7%の気孔率に相当する4.4kg/m3であった。圧縮ヤング率は、11.8kPa/(kg/m3)の比弾性率が得られる52kPaであり、70%圧縮時のエネルギー吸収は、3kJ/m3であった。
TEMPO‐酸化アニオン性CNF分散液(0.6重量%)30gおよび非イオン性のTween 20(25g/L)0.8mLを、混合し、pHを8に調整し、そして2000rpmの実験室用メカニカルスターラーおよび小さい羽根車(直径3cm)を用いて5分間発泡させた。得られた湿潤発泡体を、プラスチックトレーに注ぎ、40℃のファンオーブン中で乾燥させた。乾燥多孔性固体材料の密度は、99.0%の気孔率に相当する15.4kg/m3であった。上記多孔性固体材料は、湿潤発泡体中の空気泡に由来する気泡を有する多孔性構造体を有していた。上記発泡体の乾燥の間中、上記多孔性構造体が維持された。上記気泡の大きさは、概して数百μmの範囲であった。圧縮ヤング率は、19.5kPa/(kg/m3)の比弾性率が得られる301kPaであり、70%圧縮時のエネルギー吸収は50kJ/m3であった。多孔性固体材料は、それを80%まで圧縮しても、完全に崩壊しなかったが、圧縮荷重を除去した後、その元の高さの大部分を回復した。
TEMPO‐酸化アニオン性CNF分散液(0.6重量%)30g、グリセロール0.065gおよびアニオン性SDS(25g/L)0.1mLを混合し、pH8に調整し、そして2000rpmの実験室用メカニカルスターラーおよび小さい羽根車(直径3cm)を用いて5分間発泡させた。得られた湿潤発泡体を、プラスチックトレーに注ぎ、40℃のファンオーブン中で乾燥させた。乾燥多孔性固体の密度は、99.2%の気孔率に相当する13.2kg/m3であった。圧縮ヤング弾性率は、6.1kPa/(kg/m3)の比弾性率が得られる81kPaであり、70%圧縮時のエネルギー吸収が32kJ/m3であった。グリセロールの添加により、上記試料がより可撓性になった。
TEMPO‐酸化アニオン性CNF分散液(0.6重量%)75g、ナトリウムモンモリロナイトクレー(MTM)0.22gおよび非イオン性のTween 20(100g/L)1.5mLを、混合し、pHを8に調整し、そして2000rpmの実験室用メカニカルスターラーおよび小さい羽根車(直径3cm)を用いて、5分間発泡させた。得られた湿潤発泡体を、プラスチックトレーに注ぎ、室温で乾燥させた。乾燥多孔性固体材料の密度は、98.8%での気孔率に相当する18.9kg/m3であった。圧縮ヤング率は、12.5kPa/(kg/m3)の比弾性率が得られる237kPaであり、70%圧縮時のエネルギー吸収は29kJ/m3であった。MTMの添加は、発泡体の難燃性を向上する可能性がある。
TEMPO‐酸化アニオン性CNF分散液(0.5重量%)300g、XG50k1.5gおよび非イオン性のTween 20(100g/L)2.0mLを、混合し、pH8に調整し、そして2000rpmの実験室用メカニカルスターラーおよび大きい羽根車(直径4.5cm)を用いて5分間発泡させた。得られた湿潤発泡体を、プラスチックトレーに注ぎ、40℃のファンオーブン中で乾燥させた。乾燥多孔性固体材料の密度は、98.3%の気孔率に相当する26.3kg/m3であった。圧縮ヤング率は、34.0kPa/(kg/m3)の比弾性率が得られる895kPaであり、70%圧縮時のエネルギー吸収は39kJ/m3であった。
界面活性剤の濃度を、一定のCNF濃度および固定された発泡の設定で変化させた。湿潤発泡体の特性、並びに密度、細孔構造およびヤング率などの多孔性固体特性への、界面活性剤濃度の影響を評価した。
発泡の設定を、一定のCNF濃度および一定の界面活性剤濃度で変化させた。湿潤発泡体の気泡率、並びに密度、細孔構造およびヤング率などの多孔性固体材料の特性への、異なる発泡の設定の影響を評価した。
多孔性固体材料の特性への、異なる乾燥の設定および異なる乾燥温度の影響を評価した。
CNFおよびアニオン性または非イオン性界面活性剤を含む多孔性固体材料を、異なる厚さのシートおよびより複雑な形状を得るために、金型内で乾燥させた多孔性固体材料などの、異なる形状で作製した。
Claims (35)
- セルロースナノファイバー(CNF)および界面活性剤を含む多孔性固体材料であって、
(a)該界面活性剤が、アニオン性または非イオン性界面活性剤であり;
(b)該材料が500kg/m3未満の密度を有し;および
(c)該材料の気泡の少なくとも50%が、少なくとも10μmの直径を有する;
ことを特徴とする、多孔性固体材料。 - 前記セルロースナノファイバーがアニオン性セルロースナノファイバーである、請求項1記載の多孔性固体材料。
- 前記界面活性剤がアニオン性界面活性剤である、請求項1または2記載の多孔性固体材料。
- 前記界面活性剤が非イオン性界面活性剤である、請求項1または2記載の多孔性固体材料。
- 前記アニオン性界面活性剤が、ドデシル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム(SLES)、オレイン酸ナトリウム、およびオレイン酸カリウム、またはそれらの組み合わせから選択される、請求項3記載の多孔性固体材料。
- 前記非イオン性界面活性剤が、ポリソルベート20(Tween 20)、ポリソルベート80(Tween 80)、triton X−100、ソルビタンモノラウレート(span 20)、ポリ(エチレングリコール)‐ブロック‐ポリ(プロピレングリコール)‐ブロック‐ポリ(エチレングリコール)(例えば、P123)、およびポリビニルアルコール70kDa(PVOH)から成る群から選択される非イオン性界面活性剤、またはそれらの組み合わせである、請求項4記載の多孔性固体材料。
- 前記多孔性固体材料が、多孔性固体材料の総重量に基づいて計算して、40重量%未満の界面活性剤を含む、請求項1〜6のいずれか1項記載の多孔性固体材料。
- 前記CNFが、0〜2000μeq/gの電荷密度を有する、請求項1〜7のいずれか1項記載の多孔性固体材料。
- 前記CNFが、酵素CNF、TEMPO‐酸化CNFまたはカルボキシメチル化CNFの内のいずれか1つ、或いはそれらの組み合わせである、請求項1〜8のいずれか1項記載の多孔性固体材料。
- 前記材料の気泡の少なくとも50%が、少なくとも200μmの直径を有する、請求項1〜9のいずれか1項記載の多孔性固体材料。
- 前記材料が、少なくとも1kPa/(kg/m3)の比弾性率を有する、請求項1〜10のいずれか1項記載の多孔性固体材料。
- 前記材料は、CNF以外に、更に繊維状材料を本質的に含まない、請求項1〜11のいずれか1項記載の多孔性固体材料。
- 前記材料は、更に架橋剤を本質的に含まない、請求項1〜12のいずれか1項記載の多孔性固体材料。
- 請求項1〜13のいずれか1項記載の多孔性固体材料から形成される、少なくとも0.05mmの厚さを有するシート。
- (a)水性溶媒中にセルロースナノファイバー(CNF)を含む分散液を提供する工程;
(b)アニオン性または非イオン性界面活性剤、或いはそれらの組み合わせを、該工程(a)の分散液に加えて、混合物を得る工程;
(c)該工程(b)で得られた混合物から湿潤発泡体を作製する工程;および
(d)該工程(c)で得られた湿潤発泡体を乾燥して、多孔性固体材料を得る工程;
を含み、
該湿潤発泡体が、該工程(b)で作製された混合物の98%未満の密度を有する、
500kg/m3未満の密度を有する乾燥多孔性固体材料の製造方法。 - 前記界面活性剤がアニオン性界面活性剤である、請求項15記載の方法。
- 前記界面活性剤が非イオン性界面活性剤である、請求項15記載の方法。
- 前記アニオン性界面活性剤が、ドデシル硫酸ナトリウム(SDS)、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム(SLES)、オレイン酸ナトリウム、およびオレイン酸カリウム、またはそれらの組み合わせから選択される、請求項16記載の方法。
- 前記非イオン性界面活性剤が、ポリソルベート20(Tween 20)、ポリソルベート80(Tween 80)、triton X−100、ソルビタンモノラウレート(span 20)、ポリ(エチレングリコール)‐ブロック‐ポリ(プロピレングリコール)‐ブロック‐ポリ(エチレングリコール)(例えば、P123)、およびポリビニルアルコール70kDa(PVOH)から成る群から選択されるか、またはそれらの組み合わせである、請求項17記載の方法。
- 前記工程(a)で得られた分散液中のCNFの濃度が、該分散液の総重量の少なくとも0.2重量%である、請求項15〜19のいずれか1項記載の方法。
- 前記CNFが、0〜2000μeq/gの電荷密度を有する、請求項15〜20のいずれか1項記載の方法。
- 前記CNFが、酵素CNF、TEMPO‐酸化CNFまたはカルボキシメチル化CNFの内のいずれか1つ、或いはそれらの組み合わせである、請求項15〜21のいずれか1項記載の方法。
- 前記乾燥工程の前に、前記発泡体を少なくとも0.1mmの厚さを有するシートに形成する工程を更に含む、請求項15〜22のいずれか1項記載の方法。
- 前記溶媒が少なくとも80%の含水量を有する、請求項15〜23のいずれか1項記載の方法。
- 前記溶媒が水である、請求項15〜24のいずれか1項記載の方法。
- 前記工程(c)の発泡体の作製が、前記工程(b)で得られた混合物に気体を導入することによって行われる、請求項15〜25のいずれか1項記載の方法。
- 前記混合物を気体の存在下で混合することによって、または気体を混合物中に吹き込むことによって、前記発泡体を形成する、請求項26記載の方法。
- 前記気体が空気である、請求項26または27記載の方法。
- 前記乾燥が5〜95℃の温度で行われる、請求項15〜28のいずれか1項記載の方法。
- 前記乾燥が5〜1000kPaの圧力で行われる、請求項15〜29のいずれか1項記載の方法。
- 前記乾燥が、凍結乾燥および超臨界乾燥以外で行われる、請求項15〜30のいずれか1項記載の方法。
- 前記工程(c)で得られた湿潤発泡体は、CNF以外に、繊維状材料を含まない、請求項15〜31のいずれか1項記載の方法。
- 得られた乾燥多孔性材料が、請求項1〜13のいずれか1項記載の多孔性固体材料、または請求項14記載のシートである、請求項15〜32のいずれか1項記載の方法。
- 請求項15〜33のいずれか1項記載の方法によって得られる多孔性固体材料。
- 包装材料または吸収材料としての、セルロースナノファイバー(CNF)および非イオン性またはアニオン性界面活性剤を含む絶縁用の多孔性固体材料の使用。
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Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017535641A (ja) * | 2014-10-30 | 2017-11-30 | セルテック・アクチボラゲットCellutech Ab | アニオン性界面活性剤を有するcnf多孔性固体材料 |
JP2018104624A (ja) * | 2016-12-28 | 2018-07-05 | 日本製紙株式会社 | 無機粒子と繊維との複合体を含有する発泡体、および、その製造方法 |
WO2020050150A1 (ja) * | 2018-09-03 | 2020-03-12 | リンテック株式会社 | 構造体 |
WO2020050149A1 (ja) * | 2018-09-03 | 2020-03-12 | リンテック株式会社 | 構造体 |
JP2021007905A (ja) * | 2019-06-28 | 2021-01-28 | リンテック株式会社 | 構造体及び構造体の製造方法 |
JPWO2020050151A1 (ja) * | 2018-09-03 | 2021-08-26 | リンテック株式会社 | シート状構造体の製造方法 |
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Families Citing this family (12)
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---|---|---|---|---|
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CN109071346B (zh) * | 2016-04-04 | 2022-06-14 | 菲博林科技有限公司 | 用于在天花板、地板和建筑产品中提供增加的强度的组合物和方法 |
US20210283260A1 (en) * | 2016-07-08 | 2021-09-16 | Cellutech Ab | A cellular solid material drug carrier comprising cellulose nanofibers (cnf) wherein the cellular solid material comprises closed cells |
JP6470236B2 (ja) * | 2016-08-26 | 2019-02-13 | 大王製紙株式会社 | 水解性シート及び当該水解性シートの製造方法 |
JP6211160B1 (ja) * | 2016-09-30 | 2017-10-11 | 大王製紙株式会社 | 水解性シート |
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CN107051400A (zh) * | 2017-05-31 | 2017-08-18 | 华南理工大学 | 一种sds或peg‑400处理的菠萝皮渣基吸附材料及其制备方法与应用 |
BR112020007071A2 (pt) * | 2017-10-17 | 2020-10-06 | Cellutech Ab | material compósito, método para a preparação de um material compósito, material de embalagem, laminado, filamento, e, uso de um material compósito. |
EP3891214A1 (en) | 2018-12-04 | 2021-10-13 | Weidmann Holding AG | Method of preparing a nano- and/or microscale cellulose foam |
SE1951496A1 (en) * | 2019-12-18 | 2021-06-19 | Stora Enso Oyj | Foam granulation method |
CN112108122B (zh) * | 2020-08-18 | 2023-03-10 | 江苏省农业科学院 | 一种牛蒡根渣多孔吸附性食品原料的制备方法 |
AU2022287908A1 (en) | 2021-06-09 | 2023-12-14 | Soane Materials Llc | Articles of manufacture comprising nanocellulose elements |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010073678A1 (ja) * | 2008-12-26 | 2010-07-01 | 王子製紙株式会社 | 微細繊維状セルロースシートの製造方法および前記微細繊維状セルロースシートに樹脂含浸した複合体 |
JP2011140738A (ja) * | 2009-12-11 | 2011-07-21 | Kao Corp | 微細セルロース繊維複合体、微細セルロース繊維分散液及び複合材料 |
JP2012512739A (ja) * | 2008-12-19 | 2012-06-07 | エスセーアー・ハイジーン・プロダクツ・アーベー | 超吸収ポリマーとセルロース系ナノフィブリルとを含む超吸収ポリマー複合材 |
WO2013160553A1 (en) * | 2012-04-26 | 2013-10-31 | Stora Enso Oyj | Fibrous web of paper or board and method of making the same |
JP2013253137A (ja) * | 2012-06-05 | 2013-12-19 | Hokuetsu Kishu Paper Co Ltd | セルロース多孔質体及びその製造方法 |
WO2014011112A1 (en) * | 2012-07-10 | 2014-01-16 | Cellutech Ab | Nfc stabilized foam |
US20140228460A1 (en) * | 2011-09-29 | 2014-08-14 | Centre National De La Recherche Scientique (Cnrs) | Interconnected microcellular material made of industrial lignin and method for preparing same |
JP2017535641A (ja) * | 2014-10-30 | 2017-11-30 | セルテック・アクチボラゲットCellutech Ab | アニオン性界面活性剤を有するcnf多孔性固体材料 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8975301B2 (en) | 2005-12-12 | 2015-03-10 | Eth Zurich | Ultrastable particle-stabilized foams and emulsions |
FI20085760L (fi) * | 2008-08-04 | 2010-03-17 | Teknillinen Korkeakoulu | Muunnettu komposiittituote ja menetelmä sen valmistamiseksi |
US20100291822A1 (en) | 2009-05-18 | 2010-11-18 | Anil Netravali | Starch based composites and process of manufacture |
WO2011071156A1 (ja) * | 2009-12-11 | 2011-06-16 | 花王株式会社 | 複合材料 |
BR112013005537B1 (pt) * | 2010-09-07 | 2021-04-13 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Ltd | Artigo compósito e espuma de nano-material de celulose |
AU2012208922B2 (en) * | 2011-01-21 | 2016-10-13 | Fpinnovations | High aspect ratio cellulose nanofilaments and method for their production |
WO2012134378A1 (en) * | 2011-03-25 | 2012-10-04 | Swetree Technologies Ab | Cellulose-based materials comprising nanofibrillated cellulose from native cellulose |
FI127526B (en) * | 2012-11-03 | 2018-08-15 | Upm Kymmene Corp | Process for manufacturing nanofibrillar cellulose |
EP3019547B1 (en) * | 2013-03-05 | 2020-07-22 | The Penn State Research Foundation | Composite materials |
CN103739868A (zh) * | 2013-12-25 | 2014-04-23 | 湖北工业大学 | 一种植物纤维多孔复合材料的制备方法 |
KR102358824B1 (ko) | 2014-01-29 | 2022-02-07 | 이섬 리서치 디벨러프먼트 컴파니 오브 더 히브루 유니버시티 오브 예루살렘 엘티디. | 다공성 나노결정성 셀룰로오스 구조 |
CN107001910B (zh) * | 2014-10-15 | 2020-12-01 | 王子控股株式会社 | 包含微细纤维素纤维的组合物 |
JP6786484B2 (ja) | 2014-10-30 | 2020-11-18 | セルテック アーベー | Cnf多孔性固体材料 |
FI129934B (en) | 2015-02-13 | 2022-11-15 | Upm Kymmene Corp | Sewing thread, method of making sewing thread and its use |
CN106521706B (zh) | 2016-11-15 | 2018-11-23 | 青岛大学 | 一种纤维素纳米纤丝/海藻酸盐复合纤维的制备方法 |
US10640925B2 (en) | 2017-02-15 | 2020-05-05 | Flex R&D Inc. | Lightweight paper board |
BR112020007071A2 (pt) | 2017-10-17 | 2020-10-06 | Cellutech Ab | material compósito, método para a preparação de um material compósito, material de embalagem, laminado, filamento, e, uso de um material compósito. |
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2018
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Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012512739A (ja) * | 2008-12-19 | 2012-06-07 | エスセーアー・ハイジーン・プロダクツ・アーベー | 超吸収ポリマーとセルロース系ナノフィブリルとを含む超吸収ポリマー複合材 |
WO2010073678A1 (ja) * | 2008-12-26 | 2010-07-01 | 王子製紙株式会社 | 微細繊維状セルロースシートの製造方法および前記微細繊維状セルロースシートに樹脂含浸した複合体 |
JP2011140738A (ja) * | 2009-12-11 | 2011-07-21 | Kao Corp | 微細セルロース繊維複合体、微細セルロース繊維分散液及び複合材料 |
US20140228460A1 (en) * | 2011-09-29 | 2014-08-14 | Centre National De La Recherche Scientique (Cnrs) | Interconnected microcellular material made of industrial lignin and method for preparing same |
WO2013160553A1 (en) * | 2012-04-26 | 2013-10-31 | Stora Enso Oyj | Fibrous web of paper or board and method of making the same |
JP2015514884A (ja) * | 2012-04-26 | 2015-05-21 | ストラ エンソ オサケ ユキチュアユルキネンStora Enso Oyj | 紙または板紙の繊維ウェブおよびその製造方法 |
JP2013253137A (ja) * | 2012-06-05 | 2013-12-19 | Hokuetsu Kishu Paper Co Ltd | セルロース多孔質体及びその製造方法 |
WO2014011112A1 (en) * | 2012-07-10 | 2014-01-16 | Cellutech Ab | Nfc stabilized foam |
JP2017535641A (ja) * | 2014-10-30 | 2017-11-30 | セルテック・アクチボラゲットCellutech Ab | アニオン性界面活性剤を有するcnf多孔性固体材料 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
NICHOLAS T. CERVIN: "Lightweight and Strong Cellulose Materials Made from Aqueous Foams Stabilized by Nanofibrillated Cel", BIOMACROMOLECULES, vol. 14, JPN6019002874, 19 December 2012 (2012-12-19), US, pages 503 - 511, ISSN: 0003967459 * |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017535641A (ja) * | 2014-10-30 | 2017-11-30 | セルテック・アクチボラゲットCellutech Ab | アニオン性界面活性剤を有するcnf多孔性固体材料 |
JP2018104624A (ja) * | 2016-12-28 | 2018-07-05 | 日本製紙株式会社 | 無機粒子と繊維との複合体を含有する発泡体、および、その製造方法 |
WO2020050150A1 (ja) * | 2018-09-03 | 2020-03-12 | リンテック株式会社 | 構造体 |
WO2020050149A1 (ja) * | 2018-09-03 | 2020-03-12 | リンテック株式会社 | 構造体 |
JPWO2020050150A1 (ja) * | 2018-09-03 | 2021-08-26 | リンテック株式会社 | 構造体 |
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