JP2017530081A - Iii族窒化物結晶成長用基板及びその製造方法 - Google Patents

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Abstract

一例において、本発明は、III族窒化物の厚い層を成長させるための基板を提供する。この基板は、III族窒化物のエピタキシャル成長のために提供された第1面、及び第1面に対向して複数のグルーブを有する第2面を有する。また、本発明は、グルーブが形成された基板を用いてIII族窒化物の厚膜又はバルク結晶を生産する方法を提供する。一構成において、グルーブが形成された基板は、ボーイングが減少し、及び/又は基板からの自発的な分離が可能なIII族窒化物の厚膜又はバルク結晶を成長させる。【選択図】図1

Description

関連出願の相互参照
本出願は、2014年9月11日に出願され、発明者であるTadao Hashimotoによる、発明の名称“Substrates for Growing Group III Nitride Crystals and Their Fabrication Method”の米国特許出願番号第62/049,036号の優先権を主張し、その全体内容は、ここに十分に表現されたように、全体的に参考資料として含まれる。
また、本出願は、次の米国特許出願と関連する:
PCT特許出願番号第US2005/024,239号、2005年7月8日出願、発明者:Kenji Fujito,Tadao HashimotoおよびShuji Nakamura、発明の名称“METHOD FOR GROWING GROUP III−NITRIDE CRYSTALS IN SUPERCRITICAL AMMONIA USING AN AUTOCLAVE”、代理人番号30794.0129−WO−01(2005−339−1);
米国特許出願番号第11/784,339号、2007年4月6日出願、発明者:Tadao Hashimoto,Makoto Saito,およびShuji Nakamura,、発明の名称“METHOD FOR GROWING LARGE SURFACE AREA GALLIUM NITRIDE CRYSTALS IN SUPERCRITICAL AMMONIA AND LARGE SURFACE AREA GALLIUM NITRIDE CRYSTALS”、代理人番号30794.179−US−U1(2006−204)。この出願は、Tadao Hashimoto,Makoto Saito,およびShuji Nakamuraによって2006年4月7日に出願された、発明の名称“A METHOD FOR GROWING LARGE SURFACE AREA GALLIUM NITRIDE CRYSTALS IN SUPERCRITICAL AMMONIA AND LARGE SURFACE AREA GALLIUM NITRIDE CRYSTALS”、代理人番号30794.179−US−P1(2006−204)の米国仮特許出願番号第60/790,310号に対する35U.S.Cセクション119(e)下の利益を主張する;
米国特許出願番号第60/973,602号、2007年9月19日出願、発明者:Tadao HashimotoおよびShuji Nakamura、発明の名称“GALLIUM NITRIDE BULK CRYSTALS AND THEIR GROWTH METHOD”、代理人番号30794.244−US−P1(2007−809−1);
米国特許出願番号第11/977,661号、2007年10月25日出願、発明者:Tadao Hashimoto、発明の名称“METHOD FOR GROWING GROUP III−NITRIDE CRYSTALS IN A MIXTURE OF SUPERCRITICAL AMMONIA AND NITROGEN, AND GROUP III−NITRIDE CRYSTALS GROWN THEREBY”、代理人番号30794.253−US−U1(2007−774−2);
米国特許出願番号第61/067,117号、2008年2月25日出願、発明者:Tadao Hashimoto,Edward Letts,Masanori Ikari、発明の名称“METHOD FOR PRODUCING GROUP III−NITRIDE WAFERS AND GROUP III−NITRIDE WAFERS”、代理人番号62158−30002.00又はSIXPOI−003;
米国特許出願番号第61/058,900号、2008年6月4日出願、発明者:Edward Letts,Tadao Hashimoto,Masanori Ikari、発明の名称“METHODS FOR PRODUCING IMPROVED CRYSTALLINITY GROUP III−NITRIDE CRYSTALS FROM INITIAL GROUP III−NITRIDE SEED BY AMMONOTHERMAL GROWTH”、代理人番号62158−30004.00又はSIXPOI−002;
米国特許出願番号第61/058,910号、2008年6月4日出願、発明者:Tadao Hashimoto,Edward Letts,Masanori Ikari、発明の名称“HIGH−PRESSURE VESSEL FOR GROWING GROUP III NITRIDE CRYSTALS AND METHOD OF GROWING GROUP III NITRIDE CRYSTALS USING HIGH−PRESSURE VESSEL AND GROUP III NITRIDE CRYSTAL”、代理人番号62158−30005.00又はSIXPOI−005;
米国特許出願番号第61/131,917号、2008年6月12日出願、発明者:Tadao Hashimoto,Masanori Ikari,Edward Letts、発明の名称“METHOD FOR TESTING III−NITRIDE WAFERS AND III−NITRIDE WAFERS WITH TEST DATA”、代理人番号62158−30006.00又はSIXPOI−001;
米国特許出願番号第61/106,110号、2008年10月16日出願、発明者:Tadao Hashimoto,Masanori Ikari,Edward Letts、発明の名称“REACTOR DESIGN FOR GROWING GROUP III NITRIDE CRYSTALS AND METHOD OF GROWING GROUP III NITRIDE CRYSTALS”、代理人番号SIXPOI−004;
米国特許出願番号第61/694,119号、2012年8月28日出願、発明者:Tadao Hashimoto,Edward Letts, Sierra Hoff、発明の名称“GROUP III NITRIDE WAFER AND PRODUCTION METHOD”、代理人番号SIXPOI−015;
米国特許出願番号第61/705,540号、2012年9月25日出願、発明者:Tadao Hashimoto,Edward Letts,Sierra Hoff、発明の名称“METHOD OF GROWING GROUP III NITRIDE CRYSTALS”、代理人番号SIXPOI−014;
これらの出願は、下記に十分に表現されたように、全体的にここに参考資料として含まれる。
本発明は、GaN及びAlNなどのIII族窒化物半導体材料の厚膜又はバルク結晶を生産するために使用される基板に関する。また、本発明は、III族窒化物半導体材料の厚膜又はバルク結晶を生産する方法を提供する。III族窒化物の厚膜又はバルク結晶は、GaNウエハーなどのIII族窒化物半導体のウエハーを生産するために使用される。
既存技術の説明
本願は、角括弧内の番号、例えば、[x]で指示されたいくつかの刊行物及び特許を参照する。次は、これらの刊行物及び特許のリストである:
[1]R.Dwilinski,R.Doradzinski,J.Garczynski,L.Sierzputowski,Y.Kanbara,U.S.Patent No.6,656,615
[2]R.Dwilinski,R.Doradzinski,J.Garczynski,L.Sierzputowski,Y.Kanbara,U.S.Patent No.7,132,730
[3]R.Dwilinski,R.Doradzinski,J.Garczynski,L.Sierzputowski,Y.Kanbara,U.S.Patent No.7,160,388
[4]K.Fujito,T.Hashimoto,S.Nakamura,国際特許出願番号PCT/US2005/024239、WO07008198.
[5]T.Hashimoto,M.Saito,S.Nakamura,国際特許出願番号PCT/US2007/008743、WO07117689。また、US20070234946、2007年4月6日に出願された米国出願番号第11/784,339号参照。
[6]D’ Evelyn,U.S.Patent No.7,078,731
[7]Sakai et al.,Applied Physics Letters vol.71(1997)p.2259
本願に列挙された前記参考文献のそれぞれは、ここに十分に表現されたように、全体的に、特にIII族窒化物基板を製造して使用する方法の説明と関連して参照資料として含まれる。
窒化ガリウム(GaN)及びそれと関連するIII族窒化物混晶は、LED、LD、マイクロ波パワートランジスタ、及びソーラー−ブラインド光検出器などの多様な光電子及び電子素子を実現するためのキーマテリアルである。現在、LEDは、ディスプレイ、指示器、一般照明に広く使用されており、LDは、データ格納ディスクドライブに使用されている。しかし、これらの素子のほとんどは、サファイア及び炭化ケイ素などの異種基板上にエピタキシャル成長されるが、これは、GaN基板がこれらのヘテロエピタキシャル基板に比べて極めて高価であるためである。III族窒化物のヘテロエピタキシャル成長で成長した薄膜では、欠陥が非常に多くなったり、クラックまでもが発生したりするので、一般照明用高輝度LED又は高出力マイクロ波トランジスタなどのハイエンド(high−end)光学及び電子素子の実現が困難となる。
ヘテロエピタキシによって引き起こされる根本的な問題を解決するために、III族窒化物結晶基板を用いることは必須的である。ほとんどの素子において、ウエハーの導電性を制御することが相対的に容易であり、GaNウエハーが素子層と最も少ない格子/熱不整合を提供し得るので、結晶質のGaNウエハーが好まれる。しかし、高い融点及び上昇した温度での高い窒素蒸気圧に起因して、GaN結晶インゴットを成長させることが難しかった。現在、商業的に利用可能なGaNウエハーのほとんどは、ハイドライド気相エピタキシ(hydride vapor phase epitaxy:HVPE)によって生産される。
GaNウエハーがスライスされ得るGaNバルク結晶を得るために、アモノサーマル(ammonothermal)成長、フラックス成長、高温溶解成長が開発されてきた。アモノサーマル法は、超臨界(supercritical)アンモニア中でIII族窒化物結晶を成長させる[1−6]。フラックス法及び高温溶液成長はIII族金属の溶解を用いる。しかし、これらの方法は、典型的にGaNシード結晶を必要とする。単結晶GaNが自然に存在しないので、HVPEによって成長されたGaNウエハーが典型的にシード結晶として使用される。
HVPEによってIII族窒化物ウエハーを生産するために、III族窒化物の厚膜(>500マイクロメートル)がサファイア、炭化ケイ素、シリコン、又はガリウムヒ素等の基板上に成長される。その後、前記基板は、機械的グラインディング、レーザー−アシステッド分離又は化学的エッチングによって除去される。しかし、これらの方法は、基板を除去するための追加工程を必要とする。
特別なバッファー層又はパターニングを結晶質基板の前面側に形成して、GaN厚膜を自発的に分離(又は自動分離、自己分離、自己剥離)するいくつかの技術がある。例えば、サファイア基板の前面側上の周期的なSiOストライプマスクはGaNの選択成長を可能にする[7]。GaN層がサファイア基板上に部分的に成長するので、GaN厚膜は、成長後、冷却時に基板から剥離される。同様に、基板の前面上に周期的なトレンチを生成すると、いわゆるカンチレバーエピタキシ(cantilever epitaxy)が起こり、統合した層は冷却時に剥離される。これらの選択的成長は、典型的に転位(dislocation)の伝播方向を変更し、転位の消滅を誘発する。しかし、これは、GaNの表面上に不規則な分布の転位を誘発し、これは、ラッピング及び研磨に良くない。特に、化学機械的研磨(CMP)は化学的効果を用いるが、これは転位に敏感である。不規則な分布の転位は、CMP後に高さ変動を誘発する。
米国特許第6,656,615号明細書 米国特許第7,132,730号明細書
一例において、本発明は、0.5mmより大きい厚さを有するIII族窒化物の厚い層又はバルク結晶を成長させるための基板を提供する。サファイア、炭化ケイ素、石英、ガラス、又は窒化ガリウムなどの基板の後面にグルーブを有し、前記後面には、III族窒化物結晶が成長されてもよく、III族窒化物結晶が成長されなくてもよい。
また、本発明は、後面にグルーブを有する基板を用いてIII族窒化物の厚膜又はバルク結晶を成長させる方法を提供する。HVPEのように、主に、基板一つの主面又は片面上にIII族窒化物の厚膜又はバルク結晶を成長させるのに適した結晶成長方法が好ましく使用される。
以下では、図面が参照されるが、次の図面にわたって類似する指示番号は、相応する部分を示す:
図1は、後面にグルーブのセットを備える基板において基板の縁部から見た概略的な図である。
図面において、各番号は次のものを示す:
1.後面にグルーブを備える基板
1a.基板の第1側(前面)
1b.基板の第2側(後面)
2.グルーブ
3.グルーブの幅
4.グルーブのピッチ
5.グルーブの深さ
6.基板の厚さ
図2は、多重のグルーブが基板の第2側に形成される方法を示す、概略的な基板の底面図である。
図面において、各番号は次のものを示す:
1b.基板の第2側(後面)
2.グルーブ
図3は、グルーブが形成されたサファイア基板の後面の顕微鏡イメージである。図面において、各番号は次のものを示す:1b.基板の第2側(後面)2.グルーブ
図4は、サファイア基板の後面に作られたグルーブ表面の顕微鏡イメージである。図面において、各番号は次のものを示す:1b.基板の第2側(後面)2.グルーブ2a.グルーブ方向に沿うスクラッチ
図5は、生産方法の概略的な流れを示す。図5(A)は、III族窒化物の成長のために準備された第1面(前面)を備える基板を示す。図5(B)は、第2面(後面)に作られたグルーブを備える基板を示す。図5(C)は、基板の厚さより大きい厚さで第1面上に成長されたIII族窒化物を備える基板を示す。図5(D)は、基板からのIII族窒化物膜の自発的な分離後を示す。
図面において、各番号は次のものを示す:
1.後面にグルーブを備える基板
2.グルーブ
2b.クラック
7.基板
8.基板に付着したIII族窒化物層
9.基板から分離されたIII族窒化物層
図6は、III族窒化物層のボーイング(bow)の概略的な図である。
図面において、各番号は次のものを示す:
10.基板又は前記基板とIII族窒化物層
11.ボーイング量
概要
一例において、本発明の基板は、ボーイングが減少したGaNなどのIII族窒化物の厚膜成長を可能にし、更に付加的に自発的な分離も実現しうる。III族窒化物が光電子素子及び電子素子に一般的に使用されているが、ほとんどの素子は、サファイア、炭化ケイ素、及びシリコンなどのヘテロエピタキシャル基板を用いる。これは、低費用、高品質のフリースタンディングIII族窒化物ウエハーがないためである。最近、GaN基板がハイドライド気相エピタキシ(HVPE)、アモノサーマル法、及びフラックス法で生産されており、AlNウエハーがHVPE及び物理的気相移動方法(physical vapor transport method)で生産された。これらの方法のうち、HVPEが最も一般的に使用されている。GaN基板のHVPE生産では、基板上へのGaN厚膜成長及び基板の除去を伴う。
GaN又は他のIII族窒化物の厚膜がヘテロエピタキシャル基板上に成長されるとき、前記厚膜は、格子定数及び熱膨張係数の不整合に起因して高度のストレスを受ける。このストレスは、膜及び基板のボーイングを誘発する。ボーイングがしきい値を超えると、前記厚膜及び/又は基板は割れ得る。さらに、GaN基板上へのバルク/厚膜GaNホモエピタキシャル成長さえも、時々ボーイング及びクラッキングを誘発する。よって、ストレスを減少させ、厚膜及び/又はそれが成長される基板のボーイングを減少させることが重要である。
HVPEによるGaNなどのIII族窒化物の生産工程における更に他の問題は、基板の除去にある。機械的グラインディング、レーザーリフト−オフ及び化学的エッチングなどのいくつかの方法が現在使用されているが、これらの方法は、新たに成長された膜を基板から分離するための追加的な工程を必要とする。基板からのGaN厚膜を自発的に分離するいくつかの技術が報告されている。一つの方法は、マスク又はトレンチで選択的成長行う方法であるが、選択的成長は一領域に転位を集めるようになり、転位の不均一な分布をもたらす。表面でのこれらの転位の終端点は、CMP工程でしばしばピットを引き起こすので、転位の不均一な分布は、ウエハーにわたって巨視的な厚さ偏差を引き起こし得る。
本発明の技術的説明
本発明は、III族窒化物の厚膜成長のための基板を開示し、この基板は、上記で論議した問題のうち一つ又はそれ以上を解決することができる。前記基板は、III族窒化物のエピタキシャル成長のために準備された第1面又は前面に主表面を有し、前記基板は、前記第1面に対向して複数のグルーブを有する第2の主表面又は後面を有する。前記グルーブは、基板上のIII族窒化物のエピタキシャル成長によって誘発されるエピタキシャル−III族窒化物堆積膜間のストレスを特に、基板上にグルーブを有しない同一の基板や、III族窒化物が成長される基板の第1面又は前面上にグルーブを有する同一の基板と比べて、減少させる。
グルーブを有しない基板の第1面は、第1面の表面をエピタキシャル堆積に適させるように適用されたAlN又はGaNなどの一つ又はそれ以上のバッファー層及び/又は高度で研磨された表面を有することが好ましく、その一方で、第2面は、研磨されないか又は高度で研磨されなくてよく、及び/又はそれに適用されたバッファー層を有しなくてよい。したがって、前記第2面は、エピタキシャル堆積に適しない場合もあるが、本発明の一変形例では、前記第2面もエピタキシャル堆積に適している。
基板は、非結晶質、多結晶質、又は単結晶であってよい。また、基板は、石英、ガラス、サファイア、炭化ケイ素又はシリコンなどのヘテロエピタキシャル材料であってもよく、GaN又はAlNなどのホモエピタキシャル材料であってもよい。前記基板は、例えば、ウルツ鉱(wurtzite)結晶構造を有してよい。いくつかの例において、前記基板は、単結晶シリコン、サファイア、GaN又はAlNである。基板は、典型的に少なくとも250マイクロメートルの厚さである。基板は、少なくとも500マイクロメートルの厚さであってよく、厚さは、例えば、250マイクロメートルと500マイクロメートルとの間であってよい。
基板上のトレンチを用いるいくつかのヘテロエピタキシャル技術があるが、これらの方法は、典型的にエピタキシャル成長が発生する基板の前面上にトレンチ又はグルーブを生成する。その一方で、本発明は、エピタキシャル成長が発生する必要がない基板の後面上のグルーブを用いる。
図1の側面図に示しているように、図示した基板1は、第1面又は主表面1aを有し、この表面は、III族窒化物のエピタキシャル成長のために1nm未満の次数の粗さRで研磨される。第2面又は主表面1bは複数のグルーブ2を有する。
図2は、基板の主面又は表面を横切るグルーブの概略的な図面を提供する。基板の後面1bは、本実施例において、基板及び/又は形成されるIII族窒化物の結晶配向に沿うグルーブ2を有するが、前記グルーブのうちの少なくとも一部は基板内で劈開(cleavage)方向又は劈開面に沿って位置することが好ましい。結晶劈開方向又は劈開面に沿うグルーブの配向は、同一のグルーブが基板に沿って他の方向に位置する場合に比べて、III族窒化物が蒸着され、温度が変わるときに基板をより柔軟にすることができる。例えば、c−面サファイアが基板として使用されるとき、グルーブは、サファイアのm−面に沿って形成されることが好ましい。グルーブは、全ての可能な同等面、すなわち、(10−10)面、(01−10)面及び(1−100)面に対して対称的に作られることが好ましい。しかし、状況に応じて、たとえ成長されたIII族窒化物内のストレスがこの場合に非対称になり得るとしても、グルーブは、ただ一つの結晶面又は二つの結晶面に沿って形成され得る。
結果的に、基板は、第2面上に複数のグルーブを有し、前記グルーブは、III族窒化物が堆積されるとき及び/又はエピタキシャル成長条件から常温に温度が変わるとき、基板が比較基板のボーイングに比べて基板内のボーイングをより多く減少させる互いの及び/又は基板との位置関係を有する。この例において、比較基板は、グルーブを全く有しなくてよく、それ以外は本発明の基板と同一であってよい。代替的に、前記比較基板は、比較基板の後面でなくIII族窒化物が堆積される前面にグルーブを有してよく、それ以外は本発明の基板と同一であってよい。本発明のグルーブが形成された基板は、III族窒化物が最初に基板上に堆積されるときのエピタキシャル堆積条件下で、第1面の表面が、その表面が室温で有するボーイングとほぼ同一のボーイングを有するように十分な形状安定性を有することが好ましい。
前記位置関係は、基板の第2面上のグルーブのサイズ及び配置によって決定される。グルーブのサイズ及び配置を特徴づけるために使用可能なパラメーターは、例えば、グルーブの幅、グルーブの深さ、グルーブのピッチ、グルーブの形状、(上記で説明したように)基板の結晶面に対するグルーブの配向、グルーブの表面上のスクラッチ、及び基板の厚さを含む。これらのパラメーターのそれぞれの組み合わせが所望の基板柔軟性を提供するために使用され得る。
図1を参照すると、一例において、グルーブの幅3は、100マイクロメートルと300マイクロメートルとの間であることが好ましく、グルーブの深さ5は、50マイクロメートルと基板1の厚さ6の75%との間であることが好ましい。各グルーブは互いに離隔する。グルーブは、平行であるか、交差してよい。平行なグルーブは、全ての平行なグルーブが同一の周期を有するように全て互いに同一の距離で離隔してよい。代替的に、平行なグルーブは、第1セットのグルーブが第1周期の間隔を有し、第2セットのグルーブが第1周期の間隔と異なる第2周期の間隔を有するように基板上に配置されてよい。代替的に、隣接した平行な各グルーブ間の間隔は周期的でなくてよい。隣接した各グルーブ間の間隔は、基板の第2面の中心から遠く離れた周辺領域内の隣接した各グルーブ間の間隔に比べて、ストレスがより大きい基板の第2面の中心付近でより小さくてよい。論議された個別的なグルーブ又はグルーブセットのピッチ4は、0.1mmと5mmとの間であることが好ましい。これらのグルーブは、例えば、上記で説明したように、図2に例示したパターンを有してよい。図2に例示したグルーブのセットに対するパターンは、3回対称(three−fold symmetry)を有してよい。各グルーブを交差させることによって形成された形状は、例えば、全てのグルーブが三角形である一つの形状を有するように同一であるか、前記形状は、図2に示したように、互いに異なる形状の混合であってよいが、例えば、基板の第2面のいくつかの部分は三角形であり、他のいくつかの部分は互いに異なる長さ又は同一の長さの側部を有する六角形などの更に他の形状である。図3は、実際のグルーブが形成されたサファイア基板の顕微鏡イメージである。また、グルーブは、図1に示したように、円弧−形状の底のような屈曲した底を有してよく、又は、グルーブの底は、グルーブが形成される方法によって平らであるか、V−形状であってよい。図4に示したように、グルーブに沿ってスクラッチを有することが好ましい。これらのグルーブを有する一つの特定基板はサファイア基板であり、窒化ガリウムなどのIII族窒化物がこの基板の第1面上に堆積される。
本例において、グルーブの幅、深さ、及びピッチは、III族窒化物が成長される比較基板の第1面に形成されたグルーブの幅、深さ及びピッチより相当大きい。III族窒化物のエピタキシャル堆積の間、比較基板の第1面の平坦度に対する要求は、比較基板の第1面内におけるグルーブのサイズ及び配置を制限する。そのため、基板がIII族窒化物成長に異なる形で影響を与えるようにグルーブの配置、形状及び/又はサイズが異なるので、ここに提供された基板は、ただIII族窒化物が成長される面上にグルーブを有する基板と異なる。
本発明の基板は、損傷を受けていない平らな基板の第1面を有し、高品質のIII族窒化物のエピタキシャル成長を保証することができる。第2面(後面)上のグルーブは、基板の機械的強度を減少させる。III族窒化物層の厚さが基板の厚さに接近したり、それを超えるとき、結晶格子及び/又は熱膨張の不整合によって引き起こされるストレスは、圧縮したり及び/又は曲げたり、グルーブ内に形成されたスクラッチから始まるクラックを生成することによって基板の部分を少し動かすことを可能にすることにより、これらのグルーブによって吸収され得る。これは、III族窒化物層内のストレス及び/又はボーイングを減少させることができ、また、冷却時、基板からIII族窒化物層の自発的な分離を誘導し得る。
図5は、本発明の概略的な工程を提示する。基板7は、III族窒化物のエピタキシャル成長のための適した前面を有するように準備される(図5(A))。複数のグルーブが、基板1を形成するために基板の後面上に形成される(図5(B))。グルーブが基板の第1面に形成される従来技術のトレンチ又はグルーブに比べて、本例のグルーブの幅、深さ及びピッチが相当大きい。さらに、グルーブの方向に沿って数多くの機械的スクラッチを有することが好ましい。このような性質のため、グルーブは、アーチ型グルーブの底を生成する多重ワイヤーソーで最も好ましく生成され得る。グルーブを形成する更に他の方法は、室温又は上昇した温度での化学的エッチングである。例えば、サファイア基板は、高温(>80℃)リン酸によってエッチングされ得る。また、炭化ケイ素及びシリコンは、弗酸及び窒酸の混合液、又は溶融アルカリ−水酸化物(水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど)内でエッチングされ得る。追加時間を必要とするが、グルーブは、ウエハーダイサーなどの他の機械的方式を用いて又は反応性イオンエッチングなどの乾式エッチングによって作られ得る。また、グルーブは、基板表面内にレーザーエッチングされてよい。
第1面は平らであってよい。代替的に、第1面は、参考文献[7]に対して上記で言及したように、第1面上に周期的なSiOストライプマスクを有し、及び/又は、例えば、参考文献[6]に記述されたように、第1面にホール、切開部及び/又はグルーブを有してよい。
基板の第1面(前面)は、グルーブの形成前及び/又はグルーブの形成後又はグルーブ形成工程の間にエピタキシャル堆積のための準備がされてよい。グルーブを作るための工程が、III族窒化物が堆積される第1面の表面を汚染させると、基板は、汚染物を除去するために洗浄及び/又は研磨されることが好ましい。GaN、AlN、InN又はこれらの混晶などのIII族窒化物8が、図5(C)に示したように、基板の第1面上に成長される。成長方法は、HVPEであることが好ましいが、金属有機化学気相蒸着(MOCVD)、分子線エピタキシ(MBE)、アモノサーマル成長、フラックス成長、高温溶解成長、エピタキシャルスパッタリングなどの他の方法が使用されてもよい。
III族窒化物層の厚さが大きくなるとき、基板及び層は曲がり始める。前記層がサファイア基板の場合のように引張応力を与えられると、基板1及び層8は、図5(C)に示したように凹状になる。逆に、前記層が圧縮応力を与えられると、基板1及び層9は凸状になる。いずれの場合においても、ボーイングが基板の後面上のグルーブによって減少し得る。III族窒化物のフリースタンディング基板を製造するために、層の厚さは500マイクロメートルより大きいことが好ましい。また、層の厚さは、基板の厚さを超えることが好ましい。
III族窒化物の厚い層の成長後、基板上のIII族窒化物層は冷却される。冷却時、図5(D)に示したように、III族窒化物層は、時々完全に又は部分的に基板から剥離される。この自発的な分離の詳細なメカニズムは知られていないが、自発的な分離は、III族窒化物層の厚さが500マイクロメートルより大きいか、層の厚さが基板の厚さを超えるときに発生する傾向がある。
比較例−例1
GaNの厚い層は、グルーブが全くないサファイア基板上にHVPEによって成長された。5度以内のミスカットを有し、直径が2インチである単一面研磨されたc−面サファイア基板がHVPE反応器に装着された。III族ソースは、溶融GaにHClを流し、反応チャンバー内で合成されたGaClであった。V族ソースはNHであった。まず、GaNバッファー層を、約900℃でHCl流量20sccm及びNH流量3.5slmで10分間成長した。その後、GaN厚膜層は、約1030℃でHCl流量60sccm及びNH流量2slmで16時間の間成長した。GaNの全体厚さは略2900マイクロメートルであった。成長後、基板上のGaN層は冷却されたが、GaN層は基板から分離されなかった。結晶ボーイングは、成長方向に607マイクロメートルであった(凸)。前記ボーイング11は、基板10の縁部と中心との間の高さ差として測定された(図6)。
グルーブが形成された基板の製造−例2
2インチc−面サファイア基板の後面にグルーブが形成される。主面又は主表面のミスカットはc−面サファイアで5度以内であった。まず、サファイア基板は、ワックスを備える金属ブロック上に下側に向かって実装された。その後、前記組立体が多重ワイヤーソーに装着された。ワイヤーの直径は略160マイクロメートルで、ワイヤーのピッチは670マイクロメートルであった。ワイヤーがサファイア基板の後面上で前後に動く間、ダイヤモンドスラリーが供給された。まず、前記ワイヤーは、(10−10)面に沿ってセッティングされ、略160マイクロメートル深さのグルーブが後面全体にわたって形成された。次に、ワイヤーは、(1−100)面に沿ってセッティングされ、略160マイクロメートル深さのグルーブが後面全体にわたって形成された。最後に、ワイヤーは、(01−10)面に沿ってセッティングされ、略160マイクロメートル深さのグルーブが後面全体にわたって形成された。これらの段階を通じて、基板の後面には、プロファイル上、真っ直ぐな壁及び円弧−形状の底を有するグルーブを備えるサファイア基板が製造された(図2の概略図)。グルーブの深さは略160マイクロメートルで、基板の厚さは略430マイクロメートルで、グルーブの幅は略160マイクロメートルで、グルーブのピッチは略670マイクロメートルであった。グルーブの方向は、m−面から合理的な角度誤差(+/−5度)内である。多重ワイヤーソーを使用することによって、広く且つ深いグルーブが1時間以内に形成され得る。
ワイヤーソー工程後、基板及び金属プレートが加熱されることによってワックスを溶かす。基板は、金属プレートから除去され、アセトン及びイソプロパノールで洗われる。この洗浄段階は、基板から残留ワックス及びダイヤモンドスラリーを除去する。
グルーブが形成された基板上への厚いIII族窒化物の成長−例3
例1の方法と同様に、厚いGaN層は、例2で製造されたグルーブが形成されたサファイア基板上に成長された。GaN層は、基板の平らなグルーブのない上部表面に成長され、基板の底に露出したグルーブが形成された表面上にはGaNが全く成長されなかった。HVPE成長条件は例1と同一であった。成長後、GaNの全体厚さは略3600マイクロメートルであった。
前記GaN層は、冷却時、サファイア基板から自発的に分離された。GaN層のボーイングは、成長方向に138マイクロメートルであったが(凸)、これは、例1における値(607マイクロメートル)から大きく減少したものである。前記ボーイングは、GaN層の縁部と中心との間の高さ差として測定された。
GaN層の自己−分離時、サファイア基板はグルーブに沿って数片に割れたが、これは、グルーブがサファイア基板内にクラッキングを誘導したことを示す。グルーブの方向がサファイアの劈開方向(すなわち、m−面)に沿うので、グルーブは、サファイアの劈開又はクラッキングを助けた。この特定例において、グルーブ内のスクラッチは、劈開又はクラッキングを助けたが、スクラッチが必須的ではない。基板のクラッキング及び/又は割れは、自発的な分離及び減少したボーイングのメカニズムであってよい。
グルーブに沿うクラッキングは、多重ワイヤーソーの研磨性質によって進捗され得る。さらに、多重ワイヤーソーは、均一な深さ、幅及びピッチのグルーブを作ることを可能にする。また、これは、グルーブの高度に対称的な構成、特に、基板内の劈開面に沿って配置されたグルーブに起因して成長されたインゴット内のみならず、基板と新しい成長の界面でストレスの効果的な減少に影響を及ぼす。
本例において、グルーブの幅は160マイクロメートルであるが、これは、ワイヤーの直径によって決定される。異なる直径を有するワイヤーが使用されると、グルーブの幅は変更され得る。しかし、特定のワイヤー強度を維持するために、ワイヤーの直径は、典型的に100マイクロメートルより大きい。さらに、グルーブの幅が過度に小さいと、ストレス減少効果は制限され得る。その反対に、前記幅が過度に大きいと、基板は過度に割れやすくなる。一例において、グルーブの幅は100マイクロメートルと300マイクロメートルとの間である。
本例におけるグルーブの深さは160マイクロメートルである。グルーブの深さは、基板に対するワイヤーの高さを調整することによって容易に変更され得る。前記深さが過度に小さいと、ストレス減少効果が制限され得る。その反対に、前記深さが過度に大きいと、基板は過度に割れやすくなる。一例において、グルーブは、50マイクロメートルと基板の厚さの75%との間であってよい。
本例のグルーブのピッチは670マイクロメートルであり、これは、ワイヤーソーのワイヤーピッチによって決定された。これは、適当なグルーブのピッチを備えるワイヤーローラーを使用することによって容易に変更され得る。グルーブのピッチが過度に大きいと、ストレス減少効果は制限され得る。その反対に、グルーブのピッチが過度に小さいと、基板は過度に割れやすくなる。一例において、グルーブのピッチは0.1mmと5mmとの間である。
成長時間を含む成長条件は、例1及び例3の場合に同一であったが、例3においてGaN層の厚さが約24%と大きく増加した。成長の間、基板のグルーブによって減少したストレスがGaNの結晶成長を進捗させ得る。また、基板の第2面にグルーブを有しないことを除けば、同一の比較基板に比べて、本発明の基板を用いて非常に高いGaN成長速度をもたらし得る。
基板の第1面が標準的なサファイア基板と同一の性質を有するので、高品質のGaN膜を得るために、グルーブが基板の前面に形成されているときに必要となる特別な成長段階が不要である。さらに、第1面上のグルーブに対して必要となる選択的成長を使用しないので、CMP工程で問題を引き起こす転位凝集がない。
獲得された3.6mm厚のフリースタンディングGaNは、GaN基板を製造するためにグラインディング、ラッピング及びCMPによって工程処理された。GaN基板の最終厚さは529マイクロメートルであった。
長所及び改善点
本発明の後面にグルーブを備える基板は、減少したボーイングを有し、随意の自発的な分離が可能なIII族窒化物層を提供することができる。多重ワイヤーソーを使用する簡単な工程が、後面のグルーブを備える基板を製造する。基板の後面上のグルーブは、ストレス減少を通じてIII族窒化物層のボーイングを減少させることができる。また、前記グルーブは、基板からIII族窒化物層の自発的な分離を誘導することができる。随意に平らな基板の前面表面は、基板の前面にグルーブが形成されるときに要求されるのと同じ特別な工程段階を要求することなく、前面へのIII族窒化物の高品質成長を可能にする。この特徴は、CMP仕上げ後、GaNの平らな表面を実現するのに役立つ。
可能な変形
好ましい実施例がGaNのバルク結晶を説明するが、本発明の類似する利点がAlN、AlGaN、InN、InGaN、又はGaAlInNなどの多様な組成の他のIII族窒化物混晶に対して期待され得る。
好ましい実施例がサファイア基板を説明するが、炭化ケイ素、シリコン、石英、ガリウムヒ素、ガリウムリン化物、窒化ガリウム、窒化アルミニウム、リチウムガレート、リチウムアルミネート、マグネシウムガレート、マグネシウムアルミネートなどの他の材料が使用されてもよい。基板は、異種基板又は同種基板であってよい。
好ましい実施例が基板の一面上への成長のための成長方法としてHVPEを説明するが、MOCVD、MBE、アモノサーマル法、フラックス法、高圧溶液成長、物理的気相移動などの他の成長方法が(例えば、前記方法が典型的に両面への成長の場合は後面にマスキングを備えて)基板の一面への成長又は基板の両面への成長のために使用されてよい。
好ましい実施例が多重ワイヤーソーを説明するが、ダイシング、湿式エッチング、乾式エッチングなどの他の機械的、化学的、物理的方法が使用されてもよい。

Claims (33)

  1. III族窒化物層を成長させるための基板であって、
    (a)バルクIII族窒化物のエピタキシャル成長に適した第1面、及び
    (b)前記基板の第1面に対向して複数のグルーブを有する第2面
    を有する基板。
  2. 前記グルーブの幅は、個別的に100マイクロメートルと300マイクロメートルとの間で、前記グルーブの深さは、個別的に50マイクロメートルと前記基板の厚さの75%との間である、請求項1に記載の基板。
  3. 前記グルーブのピッチは個別的に0.1mmと5mmとの間である、請求項1又は2に記載の基板。
  4. 前記グルーブは前記基板の結晶配向に沿う、請求項1から3のいずれか1項に記載の基板。
  5. 前記結晶配向は前記基板の劈開方向である、請求項4に記載の基板。
  6. 前記複数のグルーブは、前記基板が前記グルーブを第2面上に有しないこと以外は同一の比較基板に比べて、前記基板上に形成されたIII族窒化物層内により少ないボーイングを提供させるサイズ、形状及び前記第2面上の配置を有する、請求項1から5のいずれか1項に記載の基板。
  7. 前記グルーブは、前記基板が前記グルーブを第2面上に有しないこと以外は同一の比較基板に比べて、前記基板上にIII族窒化物層のより高い成長速度を提供させるサイズ、形状及び前記第2面上の配置を有する、請求項1から5のいずれか1項に記載の基板。
  8. 前記グルーブは、III族窒化物層が500マイクロメートルより大きい厚さを有するとき、前記基板を、前記基板の第1面上に成長されたIII族窒化物層から完全に又は部分的に分離させるサイズ、形状及び前記第2面上の配置を有する、請求項1から5のいずれか1項に記載の基板。
  9. 前記グルーブは、前記第2面の縁部の近くに比べて前記第2面の中心領域でより近く離隔した、請求項1から8のいずれか1項に記載の基板。
  10. 前記基板は非結晶質である、請求項1から9のいずれか1項に記載の基板。
  11. 前記基板は単結晶である、請求項1から9のいずれか1項に記載の基板。
  12. 前記基板はウルツ鉱結晶構造を有する、請求項11に記載の基板。
  13. 前記基板は単結晶サファイア又は単結晶GaNである、請求項12に記載の基板。
  14. 前記第1面及び第2面は、5度以内のミスカットを有する前記単結晶サファイアのc面である、請求項13に記載の基板。
  15. 前記グルーブは、前記単結晶サファイア又は単結晶GaNがm面に沿って3回対称(three−fold symmetry)を有する、請求項14に記載の基板。
  16. 前記グルーブは多重ワイヤーソーを用いて形成された、請求項1から15のいずれか1項に記載の基板。
  17. 前記グルーブの表面は、前記グルーブの方向に沿って機械的スクラッチを有する、請求項16に記載の基板。
  18. 前記III族窒化物はGaNである、請求項1から17のいずれか1項に記載の基板。
  19. 前記第1面はグルーブを有していない、請求項1から18のいずれか1項に記載の基板。
  20. 前記基板は、前記基板の第1面にバッファー層を有する、請求項1から19のいずれか1項に記載の基板。
  21. 第1面に対向するグルーブ形成された第2面を有する基板の第1面上に所定量のIII族窒化物層を成長させることを含み、前記所定量は、前記III族窒化物層の厚さが前記基板の厚さより大きくなるように十分であるIII族窒化物インゴット製造方法。
  22. 前記III族窒化物層から前記基板を自発的に分離することをさらに含む、請求項21に記載の方法。
  23. グルーブの幅は100マイクロメートルと300マイクロメートルとの間で、グルーブの深さは50マイクロメートルと前記基板の厚さの75%との間である、請求項21又は22に記載の方法。
  24. 前記グルーブのピッチは0.1mmと5mmとの間である、請求項21から23のいずれか1項に記載の方法。
  25. 前記グルーブは、前記基板の結晶配向に沿って位置する、請求項21から24のいずれか1項に記載の方法。
  26. 前記グルーブの表面は、前記グルーブに沿って機械的スクラッチを有する、請求項21から25のいずれか1項に記載の方法。
  27. 前記グルーブは、多重ワイヤーソーを用いて形成された、請求項21から26のいずれか1項に記載の方法。
  28. 前記基板はc面単結晶サファイア又はGaNである、請求項21から27のいずれか1項に記載の方法。
  29. 前記グルーブは、単結晶サファイア又はGaNのm面に沿って3回対称を備えるように形成された、請求項28に記載の方法。
  30. 前記III族窒化物はGaNである、請求項21から29のいずれか1項に記載の方法。
  31. 前記III族窒化物は水和物気相エピタキシによって成長される、請求項21から30のいずれか1項に記載の方法。
  32. 請求項1から20のいずれか1項の基板の第1面上に所定量のIII族窒化物層を成長させることを含むIII族窒化物インゴット製造方法。
  33. 請求項21から32のいずれか1項の方法によって形成されたインゴット。
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