JP2017528550A - フッ素化コポリマーを含む形状適合性コーティング組成物 - Google Patents

Abstract

フッ素化モノマーが共重合したモノマー単位を含む（メタ）アクリレートコポリマーと、溶解度パラメータが４．９〜１２．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２の揮発性溶媒とを含む、形状適合性コーティング組成物が記載されている。いくつかの実施形態において、フッ素化モノマーのＴｇは３０℃未満である。いくつかの実施形態において、乾燥させたコーティングはブロッキングを呈さず、伸長率１００％において７５％以下の損傷率を呈する。また、本明細書に記載のコーティング組成物を乾燥させたコーティング組成物を含む形状適合性フィルム、基材上に形状適合性フィルムの層を備える物品、並びにフッ素化モノマー、シランモノマー、及び１種以上のＴｇが５０℃以上のモノマーが共重合した単位を含むコポリマーも記載されている。

Description

本開示は、コポリマー及び溶媒を含む形状適合性コーティング組成物、並びにこの組成物から調製され、医療用途におけるバリアフィルムとして有用なコーティングに関する。

様々な形状適合性コーティング組成物が、液体絆創膏としての用途に好適であると説明されてきたが、乾燥させたコーティングのブロッキングが軽減されている、及び／又は乾燥させたコーティングを伸長させた際の損傷が軽減されている等の改善された特性を有する組成物があれば、業界において利点が見いだされるであろう。

一実施形態において、Ｔｇが３０℃未満のフッ素化モノマーが共重合したモノマー単位を含む（メタ）アクリレートコポリマーと、溶解度パラメータが４．９〜１２．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２の揮発性溶媒とを含む、形状適合性コーティング組成物について説明する。いくつかの実施形態において、フッ素化モノマーのＴｇは２０℃未満又は１０℃未満又は０℃未満である。いくつかの実施形態において、フッ素化モノマーは、フルオロアルキル基及びアクリレート基を含む。

他の一実施形態において、形状適合性コーティング組成物は、ｉ）少なくとも１つのフッ素化モノマーと、ｉｉ）少なくとも１つの、Ｔｇが２０℃以上のモノマーと、ｉｉｉ）Ｔｇが１０℃未満のシランモノマーとが共重合したモノマー単位を含む（メタ）アクリレートコポリマーと、溶解度パラメータが４．９〜１２．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２の揮発性溶媒と、を含む。乾燥させたコーティングはブロッキングを呈さず、伸長率１００％において７５％以下の損傷率を呈する。

また、本明細書に記載のコーティング組成物を乾燥させたコーティング組成物を含む形状適合性フィルム、並びに、基材上に形状適合性フィルムの層を備える物品についても説明する。

また、一般式：
〜［Ｍ^{ｆｌｕｏｒ}］^ｖ−［Ｍ^{ｓｉｌａｎｅ}］_ｗ−［Ｍ^{ｈｉｇｈＴｇ}］_ｙ〜
［式中、
ｖは５〜６０重量％の、１つ以上の、Ｔｇが２０℃未満のフッ素化モノマーであり、
ｗは１５〜９０重量％の１つ以上のシランモノマーであり、かつ
ｙは１５〜８０重量％の、１つ以上の、Ｔｇが５０℃以上のモノマーである］を有するコポリマーについても説明する。

「アルキル」とは、直鎖状又は分枝状、環状又は非環状の飽和の一価の炭化水素を意味し、例えば、メチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、ペンチル、ドデシル等がある。

「アルキレン」とは、直鎖状又は分枝状の不飽和の二価の炭化水素を意味し、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、２−メチルプロピレン、ペンチレン、ヘキシレン、ドデシレン等がある。

「アリール」とは、一価の芳香族を意味し、例えば、フェニル、ナフチル等がある。

「アリーレン」とは、多価の芳香族を意味し、例えば、フェニレン、ナフタレン等がある。

本明細書で使用するとき、「（ヘテロ）ヒドロカルビル」は、ヒドロカルビルアルキル及びアリール基、並びにヘテロヒドロカルビルヘテロアルキル及びヘテロアリール基を含み、後者は、エーテル又はアミノ基等の１つ以上のカテナリー型（鎖中）ヘテロ原子を含む。ヘテロヒドロカルビルは、エステル官能基、アミド官能基、尿素官能基、ウレタン官能基、及びカーボネート官能基を含む１つ以上のカテナリー（鎖中）官能基を任意に含有してもよい。別途記載のない限り、非重合性（ヘテロ）ヒドロカルビル基は、典型的には、１〜６０個の炭素原子を含有する。本明細書で使用されるヘテロヒドロカルビルのいくつかの例としては、上記の「アルキル」、「ヘテロアルキル」、「アリール」、及び「ヘテロアリール」について記載されたものに加えて、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、４−ジフェニルアミノブチル、２−（２’−フェノキシエトキシ）エチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサヘキシル−６−フェニルが挙げられるが、これらに限定されない。

形状適合性コーティング組成物は、（メタ）アクリレートコポリマーを含む。（メタ）アクリレートコポリマーは、少なくとも１つのフッ素化モノマー［Ｍ^{ｆｌｕｏｒ}］が共重合したモノマー単位を含む。

フッ素化モノマーは、典型的には、フルオロアルキル基又はペルフルオロアルキル基を含む。用語「フルオロアルキル基」は、Ｃ−Ｈ結合の一部又は全てがＣ−Ｆ結合によって置換されたアルキル基を指す。用語「ペルフルオロアルキル基」は、全てのＣ−Ｈ結合がＣ−Ｆによって置換されたアルキル基、並びに末端フッ素原子の代わりに存在する１つの水素を有する基を含む。ペルフルオロアルキル基のいくつかの実施形態において、少なくとも１つの水素が存在する場合、ペルフルオロアルキル基は、少なくとも１つのジフルオロメチル基を含む。好適なペルフルオロアルキル基は、２〜１２個（すなわち、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、又は１２個）の炭素原子を含む。

いくつかの実施形態において、ペルフルオロアルキル基は、ペルフルオロ−ｎ−ヘキシル、ペルフルオロ−ｎ−ペンチル、ペルフルオロイソペンチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、ペルフルオロイソブチル、ペルフルオロ−ｓｅｃ−ブチル、ペルフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチル、ペルフルオロ−ｎ−プロピル、又はペルフルオロイソプロピルの場合のように、３〜６個の炭素原子を含む。

好適なフッ素化モノマーとしては、例えば、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロペンチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロヘキシル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ペンタデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ノナデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、２−トリフルオロメチル−３，３，３−トリフルオロプロピル（メタ）アクリレート、３−トリフルオロメチル−４，４，４−トリフルオロブチル（メタ）アクリレート、１−メチル−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１−メチル−２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロシクロブチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロシクロペンチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロシクロヘプチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−テトラデカフルオロシクロオクチル（メタ）アクリレート、２−トリフルオロメチルシクロブチル（メタ）アクリレート、３−トリフルオロメチルシクロブチル（メタ）アクリレート、２−トリフルオロメチルシクロペンチル（メタ）アクリレート、３−トリフルオロメチルシクロペンチル（メタ）アクリレート、２−トリフルオロメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３−トリフルオロメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−トリフルオロメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−トリフルオロメチルシクロヘプチル（メタ）アクリレート、３−トリフルオロメチルシクロヘプチル（メタ）アクリレート、及び４−トリフルオロメチルシクロヘプチル（メタ）アクリレートが挙げられる。

フッ素化（メタ）アクリレートモノマーは、末端フルオロアルキル基と末端（メタ）アクリレート基との間にアルキレン連結基を含んでもよい。この実施形態において、フッ素化（メタ）アクリレートモノマーは、式：
Ｒｆ−Ｌ−（ＣＨ_２）ｐ−ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ_２
［式中、
Ｒｆは前述のペルフルオロアルキル基であり、Ｒはメチル又はＨであり、かつＬは共有結合である］
を有する。

他の実施形態において、Ｌは、酸素、窒素、及び／又は硫黄等の他の原子を含む、二価の結合基である。１つの代表的な連結基は−ＳＯ_２Ｎ（Ｒ）−であり、式中、Ｒはメチル又はＨである。

典型的な実施形態において、フッ素化モノマーは、フルオロアルキル基又はペルフルオロアルキル基及びアクリレート基を含む。アクリレート基を含むフッ素化モノマーは低Ｔｇモノマーであることが多いのに対し、メタクリレート基を含むフッ素化モノマーは高Ｔｇモノマーであることが多い。例えば、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレートホモポリマーのＴｇは−１０℃であるのに対し、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートホモポリマーのＴｇは６９℃である。更にもう１つ例を挙げると、ヘキサフルオロイソプロピルアクリレートホモポリマーのＴｇは−２３℃であるのに対し、ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレートホモポリマーのＴｇは４０℃である。

（メタ）アクリレートコポリマーは、好ましくは、少なくとも１つのＴｇが３０℃以下の低Ｔｇフッ素化モノマーが共重合したモノマー単位を含む（すなわち、フッ素化モノマーのホモポリマーのＴｇは３０℃以下である）。典型的な実施形態において、フッ素化モノマーのＴｇは、２５℃、２０℃、１５℃、１０℃、５℃、０℃、又は−５℃未満である。いくつかの実施形態において、フッ素化モノマーのＴｇは、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレートの場合のように、少なくとも−２５℃又は−２０℃である。他の実施形態において、フッ素化モノマーのＴｇは、−２５℃又は−２０℃未満であり、典型的には、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルアクリレートの場合のように、少なくとも−１００℃、−７５℃、又は−５０℃である。

いくつかの実施形態において、（メタ）アクリレートコポリマーは、２種以上の低Ｔｇフッ素化モノマーが共重合したモノマー単位を含む。更に、（メタ）アクリレートコポリマーはまた、少なくとも１種のＴｇが３０℃以下のフッ素化モノマー及び少なくとも１種のＴｇが３０℃超のフッ素化（例えば、メタクリレート）モノマーから調製することもできる。

少なくとも１種の低Ｔｇフッ素化モノマーを形状適合性コーティングの（メタ）アクリレートコポリマー中に含めることは、形状適合性コーティングのブロッキングを低減し、同時に、（乾燥させた）形状適合性コーティングを伸長させた際のフィルムの損傷を低減するのに有益である。

（メタ）アクリレートコポリマーは、典型的には、Ｔｇが２０℃未満のフッ素化モノマーが共重合したモノマー単位を少なくとも５、６、７、８、９、又は１０重量％含む。（メタ）アクリレートコポリマーは、フッ素化モノマーが共重合したモノマー単位を最大５０、４５、又は４０重量％含んでもよい。いくつかの実施形態において、（メタ）アクリレートコポリマーは、典型的には、Ｔｇが２０℃未満のフッ素化モノマーが共重合したモノマー単位を３５、３０、２５、又は２０重量％以下含む。

（メタ）アクリレートコポリマーは、Ｔｇが５０℃以上の高Ｔｇモノマー、［Ｍ^{ｈｉｇｈＴｇ}］、が共重合したモノマー単位を更に含む（すなわち、そのモノマーのホモポリマーのＴｇは５０℃以上である）。いくつかの実施形態において、高ＴｇモノマーのＴｇは、少なくとも６０℃、７０℃、８０℃、９０℃、又は１００℃である。高Ｔｇモノマーは、典型的には、Ｔｇが１７５℃以下であり、いくつかの実施形態において、１７０℃、１６５℃、１６０℃、１５５℃、又は１５０℃以下である。いくつかの実施形態において、コポリマーは粘着性であり、高Ｔｇモノマーの添加により、コポリマーのＴｇ及び弾性率は上昇し、粘着性は低下する。好適な高Ｔｇモノマーとしては、ｔ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、フェニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、Ｎ−オクチルアクリルアミド、及びプロピルメタクリレート又はこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。

いくつかの実施形態において、（メタ）アクリレートコポリマーは、直前に述べたように、非酸性高Ｔｇモノマーが１つ以上共重合したモノマー単位を含む。（メタ）アクリレートコポリマーは、酸官能性高Ｔｇモノマーを含まなくてもよい。

他の実施形態において、（メタ）アクリレートコポリマーは、少なくとも１種の酸官能性高Ｔｇモノマーを含み、酸官能基は、それ自体が酸、例えばカルボン酸であってもよく、又は一部分がその塩、例えばカルボン酸アルカリ金属塩であってもよい。有用な酸官能性モノマーとしては、エチレン性不飽和カルボン酸、エチレン性不飽和スルホン酸、エチレン性不飽和ホスホン酸、及びこれらの混合物から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。このような化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、マレイン酸、オレイン酸、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−スルホエチルメタクリレート、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルホスホン酸、及びこれらの混合物から選択されるものが挙げられる。

コポリマー中に酸官能性モノマーが存在すると、イオン架橋（水素結合）によって、物理的一体性（physical integrity）及び弾性を増強することができる。酸官能性モノマーはまた、カルボン酸の酸性により、シアノアクリレートを安定化することもできる。

これらの入手のしやすさから、酸官能性コポリマーの酸官能性モノマーは、通常、アクリル酸及びメタクリル酸等のエチレン性不飽和カルボン酸から選択される。更により強い酸を所望の場合、酸性モノマーとしては、エチレン性不飽和スルホン酸及びエチレン性不飽和ホスホン酸が挙げられる。

（メタ）アクリレートコポリマーは、典型的には、高Ｔｇモノマーが共重合したモノマー単位を少なくとも５、１０、又は１５重量％含む。（メタ）アクリレートコポリマーは、高Ｔｇモノマーが共重合したモノマー単位を最大８０、７０、６０、５０又は４０重量％含んでもよい。いくつかの実施形態において、（メタ）アクリレートコポリマーは、高Ｔｇモノマーが共重合したモノマー単位を３０重量％以下含む。

いくつかの実施形態において、（メタ）アクリレートコポリマーは、２種以上の高Ｔｇモノマーが共重合したモノマー単位を含む。いくつかの実施形態において、典型的にはＴｇが異なる、２種の異なる非酸性Ｔｇモノマーを使用してもよい。例えば、酸官能性モノマーは、非酸性高Ｔｇモノマーと組み合わせて使用してもよい。この後者の実施形態において、（メタ）アクリレートコポリマーは、酸官能性モノマーを少なくとも０．１、０．５、又は０．１重量％、最大５、６、７、８、９、又は１０重量％の範囲まで含んでもよい。

（メタ）アクリレートコポリマーは、シランモノマー［Ｍ^{Ｓｉｌａｎｅ}］が共重合したモノマー単位を含む。シランモノマーのＴｇは５０℃未満又は４０℃未満であり、いくつかの実施形態においては、３０℃未満、２０℃未満、又は１０℃未満である。

いくつかの実施形態において、シランモノマーは、式：
Ａ−Ｒ^８−［Ｓｉ−（Ｒ^９）_３］_ｑ
［式中、
Ａは、ビニル、アリル、ビニルオキシ、アリルオキシ、及び（メタ）アクリロイルを含むエチレン性不飽和重合性基、好ましくは、（メタ）アクリレートであり、
Ｒ^８は共有結合又は二価の（ヘテロ）ヒドロカルビル基であり、ｑは少なくとも１、好ましくは１より大きく、より好ましくは３であり、
Ｒ^９は一価のアルキル、アリール、又はトリアルキルシリルオキシ基であり、ｑは１、２、又は３、好ましくは１である］を有する。

一実施形態において、Ｒ^８は、約１〜２０個の炭素原子の二価の又は多価の炭化水素架橋基であり、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、及び−ＮＲ^１−基（並びに−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−等のこれらの組み合わせ）［式中、Ｒ^１は、水素、又はＣ_１〜Ｃ_４のアルキル基である］からなる群から選択される１〜５個の部分を任意に主鎖に含む、アルキレン及びアリーレン並びにこれらの組み合わせを含む。好ましくは、Ｒ^８は二価のアルキレンである。

有用なシランモノマーとしては、例えば、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルトリメチルシラン、３−アクリルオキシプロピルトリメチルシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリエチルシラン、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルトリエチルシラン、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルメチルジメチルシラン、３−（アクリロイルオキシプロピル）メチルジメチルシラン、３−（メタクリロイルオキシ）−プロピルジメチルエチルシラン、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルジエチルエチルシラン、ビニルジメチルエチルシラン、ビニルメチルジエチルシラン、ビニルトリエチルシラン、ビニルトリイソプロピルシラン、ビニルトリメチルシラン、ビニルトリフェニルシラン、ビニルトリ−ｔ−ブチルシラン、ビニルトリス−イソブチルシラン、ビニルトリイソプロペニルシラン、ビニルトリス（２−メチルエチル）シラン、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルメタクリレート、及びこれらの混合物が挙げられる。

他の有用な実施形態において、シラン官能性モノマーは、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許出願公開第２００７／００５４１３３号（Ｓｈｅｒｍａｎら）及び同第２０１３／０２２４３７３号（Ｊａｒｉｗａｌａら）に開示されたもののようなシラン官能性マクロマーから選択されてもよい。シランマクロモノマーの調製及びその後のビニルモノマーとの共重合は、いくつかの文献、Ｙ．Ｙａｍａｓｈｉｔａら，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊ．１４，９１３（１９８２）、ＡＣＳ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ ２５（１），２４５（１９８４）、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．１８５，９（１９８４）、並びに米国特許第３，７８６，１１６号及び同第３，８４２，０５９（Ｍｉｌｋｏｖｉｃｈら）に記載されている。このマクロモノマー調製法は、制御された分子量のリビングポリマーを形成するための、ヘキサメチルシクロトリシロキサンモノマーのアニオン重合を伴い、停止反応は、重合可能なビニル基を含有するクロロシラン化合物を介して行われる。一官能性シロキサンマクロモノマーと、メチルメタクリレート又はスチレン等のビニルモノマーとのフリーラジカル共重合により、明確に規定された構造の、すなわち、グラフト化シロキサン分枝の長さ及び数が制御された、シロキサングラフト化コポリマーが提供される。このようなマクロマーとしては、ポリ（３−メタクリロイルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン（ＴＲＩＳ）−コ−メチルメタクリレート−コ−イソオクチルアクリレートが挙げられる。

（メタ）アクリレートコポリマーは、典型的には、シランモノマーが共重合したモノマー単位を少なくとも５、１０、又は１５重量％含む。（メタ）アクリレートコポリマーは、シランモノマーが共重合したモノマー単位を最大９０、８０、７０、又は６０重量％含んでもよい。いくつかの実施形態において、（メタ）アクリレートコポリマーは、共重合したシランモノマー単位を少なくとも４０重量％含む。

（メタ）アクリレートコポリマーは、任意に、ペンダント結晶性基を有するモノマーが共重合した単位を含んでもよい。そのようなモノマーは、参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願第６１／９５０２８４号に記載されており、これらはまた、乾燥させたコーティングのブロッキングの低減及び／又は乾燥させたコーティングを伸長させた際の損傷の低減にも寄与し得る。「結晶性」とは、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって組成物を測定したとき、モノマーが３０℃以上の結晶融点を呈することを意図したもので、コポリマーのＴ_ｍは、好ましくは２０℃以上である。測定された吸熱のピーク温度を、結晶融点とする。結晶相は、コポリマーが構造を担う複数の格子を含み、その構造では、隣接する結晶性モノマーの化学部分間に高度に規則的な配置が観察される。格子内の充填構造（最密配置）は、その化学的見地及び幾何学的見地の両方において高度に規則的である。一般に、モノマー自体のＴ_ｍは３０℃を超えるが、コポリマー中に組込まれるとＴ_ｍが低下する場合があり、それでも、コポリマーの呈するＴ_ｍは好ましくは２０℃超である。

好適な結晶性ポリマー材料は、非第三級高級アルキルアルコールのアクリレートエステル又はメタクリレートエステルから誘導される、アクリレートポリマー又はメタクリレートポリマーである。これらのアルコールのアルキル基は、少なくとも約１８、好適には約２４〜３６個の炭素原子を含有する。したがって、本発明の好適な結晶性ポリマー材料としては、ポリ（ドデシルアクリレート）、ポリ（イソトリデシルアクリレート）、ポリ（ｎ−テトラデシルアクリレート）、ポリ（ｎ−ヘキサデシルアクリレート）、ポリ（ｎ−ヘキサデシルメタクリレート）、ポリ（ｎ−オクタデシルアクリレート）、ポリ（ベヘニルアクリレート）、ポリ（エイコサニルアクリレート）、及びこれらの混合物が挙げられる。これらのうち、ポリ（ｎ−オクタデシルアクリレート）、ポリ（ベヘニルアクリレート）、及びこれらの混合物又はコポリマーが好ましい。ＤＳＣによって測定すると、ポリ（オクタデシルアクリレート）の融点は約４２℃〜約４９℃の範囲にあり、融解エンタルピーは約７７ジュール／ｇであり、ポリ（ベヘニルアクリレート）の融点は約６２℃〜約７２℃の範囲にあり、融解エンタルピーは約１０５ジュール／ｇである。これらの結晶性ポリマーは、それぞれの融解温度付近及びそれより高い温度での有機溶媒への溶解性により、特に好ましい。これによって、コポリマーの構成成分とは別に、連続的な結晶性構成成分の形成が容易になる。

（メタ）アクリレートコポリマーはまた、任意に、（メタ）アクリルアミド又はビニルモノマー等の、よりＴｇが低い（メタ）アクリレートモノマー又は他のフリーラジカル重合性モノマーを含んでもよい。このようなフリーラジカル反応性モノマーの例としては、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ブチルメタクリレート、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、イソオクチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等が挙げられるが、これらに限定されない。これらのモノマーの様々な組み合わせを使用することができる。

フッ素化モノマー、高Ｔ_ｇモノマー、シランモノマーは、任意のモノマーと共に、コポリマーのＴ_ｇを−２０℃以上又は−１０℃以上又は０℃以上とするのに十分な量で使用する。Ｔｇは典型的には、５０℃以下、４５℃以下、４０℃以下、３５℃以下、３０℃以下、又は２５℃以下である。いくつかの実施形態において、Ｔｇは２０℃以下又は１５℃以下である。Ｔｇは、フォックスの式：１／Ｔ_ｇ＝ΣＷｉ／Ｔ_ｇｉを適用することによって計算することができる、様々なモノマーの特定の組み合わせに対して算出されるＴ_ｇを意味する。この式中、Ｔ_ｇは混合物のガラス転移温度、Ｗｉは混合物中の構成成分ｉの重量分率、かつＴ_ｇｉは構成成分ｉのガラス転移温度であり、これらはホモポリマーとして重合されるときのものであり、かつ全てのガラス転移温度の単位はケルビン（Ｋ）である。

得られる（メタ）アクリレートコポリマーは、本明細書に記載のとおり、一般式：〜［Ｍ^{ｆｌｕｏｒ}］_ｖ−［Ｍ^{ｓｉｌａｎｅ}］_ｗ−［Ｍ^{ｈｉｇｈＴｇ}］_ｙ〜で表すことができ、これはランダム又はブロックであってもよく、それぞれの下付き文字は、モノマー単位の重量％を表す。

（メタ）アクリレートコポリマーの重量平均分子量は、一般に３０，０００〜５，０００，０００ｇ／モルである。コポリマーの重量平均分子量は、好ましくは、５０，０００ｇ／モル超、７５，０００ｇ／モル超、又は１００，０００ｇ／モル超である。いくつかの実施形態において、コポリマーの重量平均分子量は、１，０００，０００ｇ／モル以下である。

（メタ）アクリレートコポリマー成分は、典型的には架橋されていないが、これは少なくともその方が調製が容易であるからであり、架橋されたポリマーはゲル化する傾向にあり、乏しい弾性が問題となり得る低品質の不均一なコーティングをもたらす高粘度の溶液をもたらす。

（メタ）アクリレートコポリマーは、モノマーのラジカル重合、アニオン重合、又はカチオン重合によって合成してもよいが、より様々な使用可能なモノマーとの反応の容易さから、ラジカル重合による合成が好ましい。ラジカル重合の開始剤は、熱によってラジカルを発生させる熱開始剤、又は光によってラジカルを発生させる光開始剤であってもよい。

使用可能な熱開始剤の例としては、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサン−１−カルボニルニトリル）、及びジメチル−２，２’−アゾイソブチレート等のアゾ化合物、並びに、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、及びピバロイルｔ−ブチルペルオキシド等の過酸化物が挙げられる。使用可能な光開始剤の例としては、ベンゾインメチルエーテル及びベンゾインブチルエーテル等のベンゾインエーテル、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン及び２，２−ジエトキシアセトフェノン等のアセトフェノン誘導体、並びにジフェニル−２，４，６−トリメチルベンゾイルホスフィンオキシド、イソプロポキシ（フェニル）−２，４，６−トリメチルベンゾイルホスフィンオキシド、及びジメチルピバロイルホスホネート等のアシルホスフィンオキシド及びアシルホスホネート誘導体が挙げられる。

連鎖移動剤もまた、（メタ）アクリレートコポリマーの合成中に、ポリマーの分子量を調整するために使用してもよい。使用可能な連鎖移動剤は、ドデシルメルカプタン等のメルカプト化合物及び四臭化炭素等のハロゲン化合物である。

コーティング組成物は、揮発性溶媒を更に含む。組成物の粘度は１，０００ｃｐｓ未満であり、溶解度パラメータは４．９〜１２．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である。一実施形態において、揮発性溶媒は、揮発性の直鎖及び環状シロキサン、揮発性のポリジメチルシロキサン、イソオクタン、オクタン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。溶媒は、全組成物の少なくとも４０重量％である。組成物は組織に適用されることもあるので、溶媒は望ましくは揮発性かつ非刺激性である。一実施形態では、全組成物の少なくとも６０重量％が溶媒である。一実施形態では、組成物はアンチブロッキング剤を更に含む。一実施形態では、粘度は１００ｃｐｓ未満である。

一実施形態では、組成物は、重合性シアノアクリレートモノマー等の止血剤を更に含む。他の実施形態において、組成物は、重合性シアノアクリレートモノマーを含まない。他の止血剤としては、ミクロフィブリルコラーゲン、キトサン、ボーンワックス、オステン（ostene）、酸化セルロース及びトロンビンが挙げられる。

使用可能なシアノアクリレートモノマーとしては、アルキルシアノアクリレート、アリールシアノアクリレート、アルコキシアルキルシアノアクリレート等の容易に重合可能なα−シアノアクリレート、例えば、特にブチルシアノアクリレート及びｎ−ブチルシアノアクリレート、特にオクチルシアノアクリレート及び２−オクチルシアノアクリレート、エチルシアノアクリレート、メチルシアノアクリレート、ｎ−ドデシルシアノアクリレート、フェニル２−シアノアクリレート、メトキシエチル２−シアノアクリレート等が挙げられる。組成物は、１つ以上の重合性シアノアクリレートモノマーで構成され得る。

シアノアクリレートモノマーは、存在する場合、コポリマーの量に対し、１：２〜２：１、好ましくは１．５：１〜１：１．５の量で使用される。一般に、シアノアクリレートが組成物の不揮発性部分の少なくとも５重量％で存在することで、系は良好な止血及び止リンパ液性能を示す。

シアノアクリレートが存在する場合、コーティング組成物は、望ましくは、有効量の安定剤を含有する（すなわち、２２℃で少なくとも約１ヶ月間保管した場合にゲル化を実質的に呈することなく、しかし、同時に、実用的な速度で重合することが可能なコーティング組成物を提供する量）。安定剤の例は、アニオン重合阻害剤である。

好適なアニオン重合阻害剤は当業者には周知であり、二酸化硫黄、三酸化硫黄、一酸化窒素、及びフッ化水素等の酸性気体、芳香族スルホン酸及び脂肪族スルホン酸、並びに、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第３，８３６，３７７号（Ｄｅｌａｈｕｎｔｙ）に開示の種類の有機スルトンが挙げられる。更に有用なものとしては、ホウ酸又はエステルキレート又は米国特許第４，１８２，８２３号（Ｓｃｈｏｅｎｂｅｒｇ）に記載のもののような有機酸、米国特許第４，５６５，８８３号（Ｓｉｅｇｅｒら）に記載のもののようなスルホン酸のシリルエステル、及び米国特許第４，６５０，８２６号（Ｗａｎｉｃｚｅｋら）に記載の硫酸のビス−トリアルキルシリルエステル（参照により本明細書に組み込まれる）、並びに対応するリン酸及びホスホン酸のシリルエステルである。

液体材料又は配合物に添加することが可能な典型的なレオロジー添加剤としては、ヒュームドシリカ、ベントナイト及び他の粘土誘導体等がある。コーティングの滑り性、硬度、及びブロッキング性能を調整するうえで、充填剤も有用であり得る。ガラスビーズ等の大きな粒子を、コーティングのブロッキング性能を低減させるために使用することができる。

組成物は、繊維状強化材、並びに染料、顔料、及び顔料色素等の着色剤を更に含んでもよい。好適な繊維状強化材の例としては、その開示内容の全体が本明細書に組み込まれる米国特許第６，１８３，５９３号に記載の、ＰＧＡミクロフィブリル、コラーゲンミクロフィブリル等が挙げられる。米国特許第５，９８１，６２１号に記載されているような好適な着色剤の例としては、１−ヒドロキシ−４−［４−メチルフェニルアミノ］−９，１０−アントラセンジオン（ＦＤ＆Ｃ ｖｉｏｌｅｔ Ｎｏ．２）、６−ヒドロキシ−５−［（４−スルホフェニル）オキソ］−２−ナフタレンスルホン酸の二ナトリウム塩（ＦＤ＆Ｃ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．６）、９−（ｏ−カルボキシフェニル）−６−ヒドロキシ−２，４，５，７−テトラヨード−３Ｈ−キサンテン−３−オン、二ナトリウム塩、一水和物（ＦＤ＆Ｃ Ｒｅｄ Ｎｏ．３）等が挙げられる。

蛍光色素及び顔料の使用もまた、不可視光線下でコーティングを可視化することにより有用である。コーティングは、通常の照明下では澄明かつ透明であり、その部位を皮膚の変化について容易に視認して検査することができる。コーティングが完全であり、所望の領域を被覆していることを確認する手段として、蛍光によってコーティングを可視化するバックライトワンド又は懐中電灯の使用によってその部位を検査することができる。特に有用な炭化水素系可溶性蛍光色素の１つとして、２，５−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾオキザゾリル）１−チオフェンがある。

使用者の具体的な要件に応じ、組成物は、１回使用又は複数回使用可能な、スプレー、ポンプ、スワブ、ロッド、滅菌ブラシ、スポンジ塗布器、又は薬用スポイト等の公知の手段によって塗布することができる。コーティング組成物は、通常、安定性を維持するため、使用前は密封される。

揮発性溶媒及びエラストマーから構成されるコーティング組成物は、コーティングとして形成される場合、皮膚、爪、組織、臓器及び粘膜、例えば、出血創傷、手術部位、皮膚潰瘍、切り傷、擦り傷、切開、単純疱疹、水疱、発疹、歯肉及び他の口腔表面の擦り剥け、痔核及び身体部分の擦り剥け、並びに他の粘膜の切開創及び創傷等を保護又は治療するうえで有用である。コーティングはまた、外科用接着剤として使用することもできる。形状適合性コーティング組成物から形成されたコーティングは、エラストマーの溶媒溶液又は分散液を含む。

皮膚又は粘膜の被覆の他、コーティング組成物を他の基材に適用してもよい。有用な基材としては、プラスチック（例えば、二軸延伸ポリプロピレン等のポリプロピレン、ビニル、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル）、不織材（例えば、紙、布、不織布スクリム）、金属箔、発泡体（例えば、ポリアクリル、ポリエチレン、ポリウレタン、ネオプレン）等を挙げることができる。いくつかの実施形態において、得られたコーティングを皮膚等の第２の基材に移行できるように、コーティング組成物を低表面エネルギー基材に塗布してもよい。剥離材として知られるこのような低表面エネルギー基材としては、例えば、シリコーン、ポリエチレン、ポリカーバメート、ポリアクリル酸等の材料が挙げられる。任意選択のシアノアクリレートが、他の基材のコーティングを限定することが理解されるであろう。

いくつかの実施形態において、バッキング層上に本開示のコーティングを備え、かつバッキング層上にコーティングに面する接着層を備えた、アイランドドレッシングが提供される。接着剤層及びバッキング層は、本件のコーティングの周辺に外辺部を形成し、コーティングを適用表面上の定位置に保持する。剥離要素は、ライナーの取り外し中にこのコーティング及び剥離ライナーが分離する領域に近接する、パッド端部の少なくとも一部分と接触している。このようなアイランドドレッシングの構成体に関する詳細は、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許出願第２０１１／０１６６４９２号（Ｂｕｒｔｏｎら）に見いだすことができる。

一実施形態において、本明細書に記載の形状適合性フィルムは、伸長可能な、換言すれば伸縮性のある、基材上に提供される。この実施形態において、形状適合性フィルムのコーティングの重量は、１〜３０ｍｇ／インチ^２の範囲である。本明細書に記載の試験方法を用いると、形状適合性フィルムはブロッキングを起こさず（例えば、評点１）、かつ損傷率は１００％の伸長率で７５％以下である。好ましい実施形態において、損傷率は１００％の伸長率で５０％未満又は２５％未満である。一実施形態において、乾燥させたコーティングから形成したフィルムの厚さは１ｍｍ未満である。一実施形態において、フィルムの伸長率は少なくとも５０％である。典型的な実施形態において、フィルムは低粘着、低抵抗、かつ低ブロッキングである（すなわち、実施例に記載の試験方法によると、評点１）。

本発明の目的及び利点を、以下の実施例によって更に説明するが、これらの実施例に記載する具体的な材料及びその量、並びに他の条件及び詳細は、本発明を不要に限定するものと解釈されるべきではない。特に断らない限り、部及び百分率は全て重量を基準としたものであり、水は全て蒸留水であり、分子量は全て重量平均分子量である。

サンプルの調製に利用された原料を表１に示す。

試験方法
［外観］清澄なガラスバイアル中の溶液の外観を評価し、清澄性について評定した。溶液は、澄明、非常にわずかな濁り（v slt haze）、わずかな濁り（slt haze）、又は濁りを帯びたとして評定した。特記しない限り、全ての配合物は澄明であった。

［粘度］粘度の評価はガラスバイアル中の溶液に対し行った。バイアルを前後に倒し、溶液の流れの速度を相対的な等級に基づいて評価し、水と同様の低粘度であれば１と評定し、非流動性のゲルであれば５と評定した。特記しない限り、全ての配合物の粘度の評点は１であった。

［粘着性］各配合物を数滴ずつ、２．５４ｃｍ×５．０８ｃｍのＣＨＧゲルパッド（例えば、３Ｍ Ｔｅｇａｄｅｒｍ（商標）ＣＨＧ Ｄｒｅｓｓｉｎｇ、カタログ番号１６５７、３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）全体に塗り広げた。配合物を薄膜状に塗り広げ、室温で少なくとも１５分間乾燥させた。粘着性は、硬化されたコーティングに指で軽く触れることによって実施する、感覚的な評価である。コーティングは、１（粘着性無）〜５（高粘着性）で評定した。特記しない限り、全ての配合物の粘着性の評点は１であった。

［抵抗］各配合物を数滴ずつ、２．５４ｃｍ×５．０８ｃｍのＣＨＧゲルパッド全体に塗り広げた。配合物を薄膜状に塗り広げ、室温で少なくとも１５分間乾燥させた。抵抗は、硬化されたコーティングを指で軽くなでることによって実施する、感覚的な評価である。コーティングは、１（皮膚と同様の摩擦力）〜５（高摩擦力）で評定した。特記しない限り、全ての配合物の抵抗の評点は１であった。

［ブロッキング］各配合物を数滴ずつ、２．５４ｃｍ×５．０８ｃｍのＣＨＧゲルパッド全体に塗り広げた。配合物を薄膜状に塗り広げ、室温で少なくとも１５分間乾燥させた。ブロッキングは、ゲルパッドをそれ自体の上に折り畳み、指で軽く圧力（４ｃｍ^２の面積に対し約４００ｇの力）を加えて１分間重ね合わせることによって実施する、感覚的な評価である。ブロッキングの量は、１（フィルム間の接着無）〜５（高、引き離して両側を分離する必要有）で評定した。特記しない限り、全ての配合物のブロッキングの評点は１であった。

［伸長率１００％又は２００％における％損傷率］各配合物を数滴ずつ、２．５４ｃｍ×５．０８ｃｍのＣＨＧゲルパッド全体に塗り広げた。配合物を薄膜状に塗り広げ、室温で少なくとも１５分間乾燥させた。乾燥後、乾燥させたコーティング組成物から形成された薄膜の厚さは約５〜１０マイクロメートルであった。次に、ＣＨＧゲルパッドをその初期長の１００％又は２００％まで引き伸ばし、引き伸ばされた位置に留まるように平らな表面上に置いた。引き伸ばされた表面上にキムワイプ紙（Ｋｉｍｂｅｒｌｙ Ｃｌａｒｋ，Ｉｒｖｉｎｇ，ＴＸ）を置き、コーティングされたゲルの表面全体が濡れた状態になるまで、一般的な漂白剤を数滴、上に乗せた。キムワイプを１分後に取り除いた。コーティングが損傷している場合には、漂白剤中のＮａＯＣｌがゲルパッド中のＣＨＧと反応して褐色となった。褐色の呈色の量を損傷の百分位数として報告した。損傷率５０〜７５％を良好（実質的な改善）、５０％未満をより良好、２５％を最良とみなした。

比較コポリマーの合成
比較コポリマーは、モノマー濃度を２５重量％にて５０ｇ量とし、開始剤２，２’−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）をモノマーの２重量％添加し、酢酸エチル７５重量％を使用して、ボトル中で溶液重合により調製した。重合に先立ち、全ての溶液を少なくとも５分間窒素パージし、系の中の酸素を除去した。重合は６０℃で２４時間実施し、反応温度を室温に下げることによって終了させた。次に、コポリマーをイソプロパノールで約５％の固体濃度に希釈した。水をゆっくり加え、沈殿を誘発した。固体のコポリマーを単離し、６０℃で４８時間乾燥した。

比較液体絆創膏配合物は、８％（重量）の比較コポリマーを、８％ＯＣＡを含むＨＤＭＳ及びＯＣＡを含まないＨＤＭＳに溶解して調製した。

配合物中のそれぞれのモノマーの固体の重量％（揮発性溶媒の蒸発後）、及び試験結果を下記の表１に示す。

コポリマーの合成
コポリマーＰ−１〜Ｐ−２６
Ｐ−１は、ＴＦＡ ２．１６ｇ（４．８重量％）、ＳＭＡ ０．４９ｇ（１．１重量％）、ＭＭＡ ３．９７ｇ（７．６重量％）、ＴＲＩＳ ７．４３ｇ（１６．５％）、ＨＭＤＳ ３１．５ｇ（７０％）、及びＶａｚｏ（商標）６７（０．３ｗｔ％総固体濃度）を褐色のパイント瓶に加えて調製した。溶液を室温で１０分間、窒素パージによって脱気した。瓶に栓をし、６０℃の水浴中に置き、２４〜４８時間混合した。次に、コポリマーをイソプロパノールで約５％の固体濃度に希釈した。水をゆっくり加え、ポリマーの沈殿を誘発した。固体のコポリマーを単離し、６０℃で４８時間乾燥した。

コポリマーＰ−２〜Ｐ−１６は、Ｐ−１についての記載と同様に作製した。コポリマー中のモノマーのそれぞれの重量％を表２に示す。

コポリマーの第２群は、ＨＤＭＳの溶媒（約６５重量％の溶媒）中の２つのフッ素化アクリレート、ＴＦＡ及びＯＦＡ、から調製した。コポリマー中のモノマーのそれぞれの重量％を表３に示す。

液体絆創膏配合物
Ｅ−１を作製するため、Ｐ−１をＨＭＤＳで約３０％の固体濃度に希釈した。ガラスバイアル中で、希釈したＰ−１ ０．８０ｇ及びＨＭＤＳ １．９６ｇを、均質になるまで約２０秒間混合した。必要に応じ、溶液を６０℃まで加熱し、均質になるまでボルテックスした。

次に溶液を室温に戻し、ＯＣＡ ０．２４ｇを加え、溶液が均一になるまでボルテックスした。最終組成は、おおよそ、Ｐ−１固体８重量％（希釈Ｐ−１の２７重量％）、ＯＣＡ ８重量％、及びＨＭＤＳ ６５重量％であった。

Ｅ−２〜Ｅ−２６は、Ｅ−１に記載のとおり調製した。各配合物は同様にコポリマーから調製した。

液体絆創膏配合物は、前述の試験方法に従って評価した。試験結果を、下記の表４及び５に示す。

Claims (19)

1. Ｔｇが３０℃未満のフッ素化モノマーが共重合したモノマー単位を含む（メタ）アクリレートコポリマーと、
   溶解度パラメータが４．９〜１２．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２の揮発性溶媒と、
   を含む、形状適合性コーティング組成物。
2. 前記フッ素化モノマーのＴｇが、２０℃未満又は１０℃未満又は０℃未満である、請求項１に記載の形状適合性コーティング組成物。
3. 前記フッ素化モノマーが、フルオロアルキル基及びアクリレート基を含む、請求項１又は２に記載の形状適合性コーティング組成物。
4. 前記フッ素化モノマーが、２〜６個の炭素原子を含むフルオロアルキル基を含む、請求項１又は２に記載の形状適合性コーティング組成物。
5. 前記（メタ）アクリレートコポリマーが、１０〜４０重量％の、前記フッ素化モノマーが共重合した前記モノマー単位を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の形状適合性コーティング組成物。
6. 前記（メタ）アクリレートコポリマーが、Ｔｇが５０℃以上のモノマーが共重合したモノマー単位を、前記コポリマーの１５〜４０重量％の範囲の量で含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の形状適合性コーティング組成物。
7. Ｔｇが５０℃以上のモノマーが共重合した前記モノマー単位が、酸官能性モノマーを含む、請求項６に記載の形状適合性コーティング組成物。
8. 前記（メタ）アクリレートコポリマーが、Ｔｇが１０℃未満のシランモノマーが共重合したモノマー単位を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の形状適合性コーティング組成物。
9. 前記（メタ）アクリレートコポリマーが、１５〜６０重量％の、前記シランモノマーが共重合した前記モノマー単位を含む、請求項８に記載の形状適合性コーティング組成物。
10. 前記シランモノマーが、式：
    Ａ−Ｒ^８−［Ｓｉ−（Ｒ^９）_３］_ｑ
    ［式中、
    Ａは、ビニル、アリル、ビニルオキシ、アリルオキシ、及び（メタ）アクリロイルを含むエチレン性不飽和重合性基であり、
    Ｒ^８は共有結合又は二価の（ヘテロ）ヒドロカルビル基であり、ｑは少なくとも１であり、かつ
    Ｒ^９は一価のアルキル、アリール、又はトリアルキルシリルオキシ基である］
    を有する、請求項８又は９に記載の形状適合性コーティング組成物。
11. 前記組成物が、少なくとも４０重量％の揮発性溶媒を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
12. 形状適合性コーティング組成物であって、
    ｉ）少なくとも１つのフッ素化モノマー、
    ｉｉ）少なくとも１つの、Ｔｇが２０℃以上のモノマー、
    ｉｉｉ）Ｔｇが１０℃未満のシランモノマー、
    が共重合したモノマーユニットを含む、（メタ）アクリレートコポリマーと、
    溶解度パラメータが４．９〜１２．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２の揮発性溶媒と、
    を含み、
    乾燥させたコーティングがブロッキングを呈さず、伸長率１００％において７５％以下の損傷率を呈する、形状適合性コーティング組成物。
13. 前記乾燥させたコーティングが、伸長率１００％において５０％以下の損傷率を呈する、請求項１２に記載の形状適合性コーティング組成物。
14. 前記乾燥させたコーティングが、伸長率１００％において２５％以下の損傷率を呈する、請求項１２に記載の形状適合性コーティング組成物。
15. 前記コーティングが、請求項２〜１１のいずれか一項又はいずれかの組み合わせにより更に特徴付けられる、請求項１２〜１４のいずれか一項に記載の物品。
16. 乾燥させた請求項１〜１１のいずれか一項に記載のコーティング組成物を含む、形状適合性フィルム。
17. 基材上に請求項１６に記載の形状適合性フィルムの層を備える、多層の物品。
18. 一般式：
    〜［Ｍ^{ｆｌｕｏｒ}］_ｖ−［Ｍ^{ｓｉｌａｎｅ}］_ｗ−［Ｍ^{ｈｉｇｈＴｇ}］_ｙ〜
    ［式中、
    ｖは５〜４０重量％の、１つ以上の、Ｔｇが３０℃未満のフッ素化モノマーであり、
    ｗは１５〜９０重量％の１つ以上のシランモノマーであり、かつ
    ｙは１５〜８０重量％の、１つ以上の、Ｔｇが５０℃以上のモノマーである］
    を有するコポリマー。
19. 前記コポリマー、前記フッ素化モノマー、前記シランモノマー、又は前記Ｔｇが５０℃以上のモノマーが、請求項１〜１１のいずれか一項又はいずれかの組み合わせにより更に特徴付けられる、請求項１８に記載のコポリマー。