JP2017528317A - 排ガスからの二酸化硫黄の触媒除去方法 - Google Patents
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Abstract
本発明は、２つの反応器中の排ガスからの二酸化硫黄の触媒除去方法に関し、第１の反応器は活性炭触媒で充填されている。方法は、ａ．１ｇＨ２Ｏ／Ｎｍ３未満の水分含有量および少なくとも５ｐｐｍのＳＯ２含有量を有する排ガスの供給、ｂ．第１の反応器への排ガスの導入、ｃ．活性炭触媒による第１の反応器中でのＳＯ２からガス状のＳＯ３への触媒変換、その場合、活性炭触媒上での触媒変換は１００℃未満の温度で進行する、ｄ．第１の反応器から第２の反応器への予備精製された排ガスの導入、ｅ．第２の反応器中での水を用いてのＳＯ３からＨ２ＳＯ４への変換、から成る。【選択図】図１
Description
本発明は、一般に、排ガスからの二酸化硫黄の触媒除去方法に関する。
２０世紀初期には、二酸化硫黄から触媒を用いて硫酸を生産する最初の方法の開発が見られた。これらの開発は、高濃度（９８−９９％）の硫酸が生産される最初の“接触”プラントを生み出した。第１段階では、非常に高い温度（３００−５００℃）でＳＯ２がＳＯ３に酸化され、そして第２段階では、より低い温度で水を加えることによりＳＯ３がＨ２ＳＯ４に変換される。これらの“接触”プラントは、ここ数十年の間に、それらの運転方式がわずかに変化している。１つの改良点は、とりわけ、原則として２つの直列接続（単一）の接触プラントとみなされる二重接触プラントの導入であった。その結果、効率ひいてはＳＯ２からＨ２ＳＯ４への変換が９９％を超えるまで上昇した。
例えば、ＥＰ２４０４６５４Ａ１には、ＳＯ２が（３００℃から７００℃の）高温で且つ（２ｂａｒから５０ｂａｒの間の）高圧で２段階でＨ２ＳＯ４へ変換される方法が記載されている。好ましい触媒として金属酸化物が具体的に述べられている。
現在の技術水準である他のプラントが、例えば、ヘルベルト・ワイゼンベルガー及びヨアヒム・キルチャーによる文献“Stand der Technik in der Schwefels▲a▼ureerzeugung im Hinblick auf die IPPC-Richtlinie”（ＩＰＰＣガイドライン上で考慮された硫酸生産技術の現状）ドイツ連邦環境庁、ウイーン、２００１又はアルマンの工業化学の百科事典、第５版、Ａ２５巻、６３５から７００頁に記載されている。
これらの接触プラントの本質的な問題は、
１．プラントを始動する時の、ＳＯ２／ＳＯ３とＳＯ３／Ｈ２ＳＯ４変換の温度差、及び付随する大気中への排気物質の排気限度の超過。
２．温度および関連するＨ２ＳＯ４の濃度に起因するプラントの全体的な腐食、及び付随する接触プラントの低い信頼性および急速な老朽化。
３．触媒の交換と修理のための高い運転コストと関連する高い資本コスト。
４．接触プラントは、３体積％を超す最低限のＳＯ２の入口濃度を必要とし、それ未満ではＨ２ＳＯ４変換は進行しない。
５．システムの性質上、高温の触媒温度のために反応器はステンレス鋼から成り、比較的広い空間を必要とする。
１．プラントを始動する時の、ＳＯ２／ＳＯ３とＳＯ３／Ｈ２ＳＯ４変換の温度差、及び付随する大気中への排気物質の排気限度の超過。
２．温度および関連するＨ２ＳＯ４の濃度に起因するプラントの全体的な腐食、及び付随する接触プラントの低い信頼性および急速な老朽化。
３．触媒の交換と修理のための高い運転コストと関連する高い資本コスト。
４．接触プラントは、３体積％を超す最低限のＳＯ２の入口濃度を必要とし、それ未満ではＨ２ＳＯ４変換は進行しない。
５．システムの性質上、高温の触媒温度のために反応器はステンレス鋼から成り、比較的広い空間を必要とする。
対象となる、類似する発明の一つが１９６０年代のＳＵＬＦＡＣＩＤ（登録商標）法であった。この方法では、活性炭床上で周囲の温度でＳＯ２がＳＯ３に酸化され、同時に水を加えることにより同じ活性炭床上でＨ２ＳＯ４に変換される。この方法で希酸（１０−２０％）を製造することができる。これは湿式法だが、限られた範囲内でしかＳＯ２をＨ２ＳＯ４に変換することができない。経済的利益のあるＳＯ２の投入濃度は、約２５００ｐｐｍまでに過ぎない。というのは、活性炭層の厚さがさもなければ著しく増し、大きな圧力降下をもたらすからである。さらに、結果として、従来のＳＵＬＦＡＣＩＤ（登録商標）プラントの効率は比較的低いままである（約９０−９５％）。さらに、そのようなプラントの必要空間は大きく増し、その結果として、従来のＳＵＬＦＡＣＩＤ（登録商標）プラントは、資本および運転コストの観点から不利である。この事実がいっそう明白になると、容積流量に関してプラントが大きくなる。
多くの方法において、排ガスからの二酸化硫黄の触媒除去は、活性炭で充填された反応器で行われ、そこで触媒は水または含水溶液で繰り返し洗浄され、それから再乾燥される。
触媒は、ＳＯ２の変換が止まるまでＳＯ２に曝され、その後、ＳＯ２供給は遮断され、触媒は水に曝され、Ｈ２ＳＯ４は洗い流される。それから触媒は乾燥され、その後再利用されうる。
このような方法は、例えば、米国特許第３，４８６，８５２号；米国特許第４，１２２，１５０号；米国特許第５，６７９，２３８号または米国特許出願公開第２０１２／２５１４０４号Ａ１から知られている。
これらの後者の方法の欠点は、触媒が水で繰り返し洗浄され、それから再乾燥されなければならないことである。したがって、連続的な方法は不可能であり、少なくとも２つの反応器は常に交互に運転されなければならない。
さらに、商業的に販売される前に投棄されるか、あるいは費用が掛かる方法で高度に濃縮されなければならない、わずかに濃縮された硫酸が上記の方法によって得られるだけである。
本発明の１つの目的は、低温で排ガスからＳＯ２を除去するための連続的な方法を提供することである。
前記目的は、本発明に係る、２つの反応器中の排ガスからの二酸化硫黄の触媒除去方法によって達成される。その場合、第１の反応器は活性炭触媒で充填されている。
この方法は以下の各ステップ（工程）から成る：
ａ．１ｇＨ２Ｏ／Ｎｍ３未満の水分含有量および少なくとも５ｐｐｍのＳＯ２含有量を有する排ガスの供給、
ｂ．第１の反応器への排ガスの導入、
ｃ．活性炭触媒による第１の反応器中でのＳＯ２からガス状のＳＯ３への触媒変換、その場合、活性炭触媒上での触媒変換は１００℃未満の温度で進行する、
ｄ．第１の反応器から第２の反応器への予備精製された排ガスの導入、
ｅ．第２の反応器中での水を用いてのＳＯ３からＨ２ＳＯ４への変換。
この方法は以下の各ステップ（工程）から成る：
ａ．１ｇＨ２Ｏ／Ｎｍ３未満の水分含有量および少なくとも５ｐｐｍのＳＯ２含有量を有する排ガスの供給、
ｂ．第１の反応器への排ガスの導入、
ｃ．活性炭触媒による第１の反応器中でのＳＯ２からガス状のＳＯ３への触媒変換、その場合、活性炭触媒上での触媒変換は１００℃未満の温度で進行する、
ｄ．第１の反応器から第２の反応器への予備精製された排ガスの導入、
ｅ．第２の反応器中での水を用いてのＳＯ３からＨ２ＳＯ４への変換。
この方法は、いかなる作動条件下でも確実に作動する。
この方法は、二酸化硫黄（ＳＯ２）を主に含有する工業用プラント排ガスを汚染物質として処理すること、及びこの方法で排ガスからこの二酸化硫黄の全てまたはかなりの割合を除去すること、及びそうすることで最終的にそれを液体Ｈ２ＳＯ４に変換することを連続的に可能にする。
第１の反応器では、乾燥排ガスは反応器に導入され、ＳＯ２は活性炭触媒に吸着されＳＯ３に変換される。この触媒変換は、活性炭触媒上で１００℃未満の温度で進行する。しかしながら、以前に想定されたものとは対照的に、ＳＯ３を活性炭触媒から洗浄する必要はない。排ガスおよび触媒が乾燥していれば、二酸化硫黄は活性炭触媒上でＳＯ３に変換され、次にガスの形体で再び排出される。触媒はＳＯ３で飽和しない、すなわち活性炭触媒の活性は一定のままである。
従って、活性炭触媒を水又は水溶液ですすぐ必要がない。
第２の反応器においてのみ、生成物であるガス状のＳＯ３（resultant gaseous ＳＯ３）はＨ２Ｏと接触して、Ｈ２ＳＯ４に変換される。
このＳＯ３のＨ２ＳＯ４への変換は、公知の方法で行なわれることができる。この目的のためにごくわずかな水が使用され、従って、ＳＵＬＦＡＣＩＤ法よりも高濃度の酸を得ることが可能である。
注目すべきは、処理すべき排ガスは乾燥していなければならず、すなわちできるだけ少ない水を含有しなければならないことである。処理すべき排ガスは、好ましくは多くともＮｍ３排ガス当たり０．８ｇ、特に好ましくは多くともＮｍ３排ガス当たり０．７ｇ、そして特に多くともＮｍ３排ガス当たり０．４ｇの水を含有する。含水量が高すぎたら、または触媒が湿っていたら、生成物であるＳＯ３は活性炭触媒上で直ちにＨ２ＳＯ４に変換され、活性炭触媒上に残る。しばらくすると、活性炭触媒の活性が低下し、すなわちＳＯ２変換が低下する。
この方法のさらなる利点は、活性炭触媒がもはやＨ２ＳＯ４に曝されないので活性炭触媒はより長く持続し、交互にすすがれて乾燥される必要もないことである。
この方法のさらなる利点は、１８０，０００ｐｐｍのＳＯ２、好ましくは多くとも１３０，０００ｐｐｍ、特に好ましくは多くとも１１０，０００ｐｐｍ、そして特に多くとも１００，０００ｐｐｍまでの濃度の排ガスが処理されうることである。従って、この方法は、従来の接触方法よりも相当低い汚染物質濃度を有する排ガスを処理すること、そして従来のＳＵＬＦＡＣＩＤ法よりも相当高い汚染物質濃度を有する排ガスを処理することを可能にする。
排ガスの入口温度は、好ましくは周囲の温度から１５０℃の間である。より高い連続運転温度は、触媒を恒久的に損傷しかねない。もし必要ならば、活性炭触媒は、例えば反応器中で活性炭触媒に冷却コイルを取り付けることによって冷却することができる。
第１の反応器への入口での排ガスのガス圧は、好ましくは８００から１４００ｍｂａｒ、特に好ましくは９００から１１００ｍｂａｒ、特に９５０から１０５０ｍｂａｒの間であり、したがって大気圧に比較的近い。
この方法は低温で進行するので、反応器は、例えば接触法の場合のように、ステンレス鋼からなる必要はないが、その代わりとして例えばガラス繊維から安価に製造することができる。
この方法では、排ガス中に存在する少なくとも６０体積％のＳＯ２が変換され、好ましくは少なくとも７５体積％、特に好ましくは少なくとも９０体積％、そして特に少なくとも９８体積％である。
排ガスの酸素含有量は、実際には臨界ではないが、理想的には少なくとも２体積％、好ましくは少なくとも５体積％、特に好ましくは少なくとも８体積％、そして特に少なくとも１０体積％である方がよい。
Ｏ２含有量は、好ましくはＳＯ２含有量の８倍以上である方がよい。
活性炭触媒は、好ましくは天然の泥炭活性炭または押出成形木材活性炭触媒（extruded wood activated carbon catalyst）、例えば、Ｎｏｒｉｔ−ＲＳＴ３、ＰＫ ２．５、Ｃａｌｇｏｎ Ｃａｒｂｏｎ−Ｃｅｎｔａｕｒ ＨＳＶ、Ｊａｃｏｂｉ−Ｅｃｏｓｏｒｂ Ｇ−ＳＷＣ８０、ＶＲＸ−Ｓｕｐｅｒ、ＣＰＰＥ ２５またはＣＰＰＥ ３０、から成る方がよい。
この方法のさらなる利点は、生成物である硫酸は高濃度となることである、すなわち、少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、特に好ましくは７０重量％、特に少なくとも９６重量％の濃度の硫酸を得ることができる。
より好ましい実施形態では、ＳＯ３からＨ２ＳＯ４への変換のために、希硫酸が使用される。
この方法は、活性炭触媒床(activated carbon catalyst bed)、または並列あるいは直列に接続された複数の活性炭触媒床を含む第１の反応器中で実施可能である。
発明のさらなる詳細および利点は、添付の図面を参照してなされる発明の様々な可能な実施形態に関する以下の詳細な説明から推測されうる。その際、
第１の試験装置の概略図であり、
第２の試験装置の概略図であり、
第３の試験装置の概略図であり、
第４の試験装置の概略図であり、
試験中に測定された、反応器への出入り時の排ガスのＳＯ２含有量の数値を示すグラフであり、
試験中に測定された、反応器への出入り時の排ガスのＳＯ２含有量の数値を示すグラフである。
発明を説明するために図１に示す第１の試験装置は、固定床反応器（fixed-bed reactor）１０から成り、その下部に入口１２を介してＳＯ２含有排ガスが供給される。排ガスは、固定床１４を通って活性炭触媒と共に底部から上向きに流され、反応器１０の上部から出口１６を通ってライン１８を介して吸着器２０に配送される。
固定床反応器１０では、ガス状のＳＯ２は、活性炭触媒の助けを借りてガス状のＳＯ３に変換される。公知の方法とは対照的に、ＳＯ３は活性炭触媒に吸着されずにＨ２ＳＯ４に変換されるが、代わりに反応後に再びガスの形体で解放される。ＳＯ２は、ほとんど１：１、すなわち約１００％、ＳＯ３に変換される、すなわち、ＳＯ２は（ほぼ）完全に排ガスからなくなり、同じ量のＳＯ３によって置き換えられる。
固定床１４内の温度を制御するために、加熱／冷却コイル２２が固定床１４に取り付けられている。活性炭触媒に対し穏やかであるために、また、不必要にその耐用年数を短くしないために、固定床１４の温度が１００℃を超えないように注意が払われる。
予備精製された排ガスは、固定床反応器１０から出た後、吸着器２０に配送され、そこで３０−９８％のＨ２ＳＯ４の洗浄液に通される。好ましくは、９６％の硫酸が使用される。予備精製された排ガスは、ライン１８を介して吸着器２０の下部領域に導入され、液体硫酸を通って上昇し、それから吸着器２０の頂部の出口２４を通って純ガスとして引き出される。
ガス状のＳＯ３は、それに伴い液体硫酸中に溶解する。結果として、硫酸中に含まれる水と反応してＨ２ＳＯ４を形成する二硫酸Ｈ２Ｓ２Ｏ７が急速に形成される。これは、ＳＯ３をＨ２ＳＯ４に変換する従来の方法である。
タンク２６からの液体の希硫酸は、ポンプ２８を介してかつライン３０を通って吸着器２０の頂部領域に導入される。硫酸は、吸着器２０の底部３２から排出され、出口３４およびライン３６を介してタンク２６に還流される。
得られた硫酸は、ポンプ４０で他のライン３８を介してタンク２６から吸い出し得る。この方法では、ＳＯ３をＨ２ＳＯ４に変換するために、硫酸に溶解した水が徐々に消費されるので、結果的に硫酸は濃縮される。いったんタンク２６中の硫酸が所望の濃度に達すると、その一部が吸い出され、水／希硫酸で適宜置き換えられる。
図２および図３に示す試験装置は、第２の反応器としての吸着器２０が分離器４２（図２）またはＳＵＬＦＡＣＩＤ反応器４４（図３）に置き換えられている点で、図１の試験装置と異なる。両反応器４２，４４は固形物で充填される。図２の分離器４２は、プラスチック充填物４８（例えば、ＶＦＦ Ａｃｉｄｕｒ（登録商標） ｓｐｅｃｉａｌ ｓｔｏｎｅｗａｒｅ）の固定床を含むが、ＳＵＬＦＡＣＩＤ反応器４４は、活性炭５０の固定床を含む。
これらの反応器４２，４４の場合、第１の反応器１０からの予備精製された排ガスは、反応器４２，４４の頂部領域に配送される。この場合も、タンク２６からの希硫酸は、ポンプ２８を介してライン３０を通って分離器４２またはＳＵＬＦＡＣＩＤ反応器４４の頂部領域に導入される。これら２つの実施形態では、スプレー装置４６が分離器４２またはＳＵＬＦＡＣＩＤ反応器４４の頂部領域に取り付けられており、そうすることによって、分離器４２のプラスチック充填物４８上またはＳＵＬＦＡＣＩＤ反応器４４の活性炭５０上への希硫酸の均一な散布が達成される。
図１とは異なり、予備精製された排ガスは向流ではなく、代わりに並流で希硫酸と接触する。したがって、予備精製された排ガスは、ライン１８を介して分離器４２またはＳＵＬＦＡＣＩＤ反応器４４の頂部領域に導入され、反応後、純ガスとして、分離器４２またはＳＵＬＦＡＣＩＤ反応器４４の下部領域の出口５２を通って引き出される。
これらの反応器４２，４４では、ガス状のＳＯ３が再び液体硫酸に溶解する。結果として、硫酸中に含まれる水と反応してＨ２ＳＯ４を形成する二硫酸Ｈ２Ｓ２Ｏ７が急速に形成される。
図４は、多少複雑な試験手段をここで示しており、反応器１０は前述の図の反応器１０に相当する。この試験装置では、ＳＯ２含有排ガスは、反応器１０に導入される前に乾燥塔５４で乾燥される。
乾燥塔５４の構造は、図１の吸着器２０の構造に概ね相当する。しかしながら、前記乾燥塔５４は、反応器１０の上流に位置し、ＳＯ２含有排ガスが反応器１０に到達する前にＳＯ２含有排ガスから水を除去するのに供する。
従って、ＳＯ２含有排ガスは、乾燥塔５４の下部領域に導入され、そこで硫酸と向流して乾燥される。３０重量％〜９８重量％の濃度を有するタンク２６からの硫酸は、ライン５６、ポンプ５８、およびスプレー装置６０を介して乾燥塔５４の頂部領域に導入される。
いったん硫酸がＳＯ２含有排ガスから水を除去すると、それはライン６４を介して乾燥塔５４の底部から出口６２を通ってタンク２６に戻される。
乾燥塔５４で乾燥されたＳＯ２含有排ガスは、乾燥塔５４の頂部領域から引き出され、ブロワー６６およびライン６８を介して、入口１２を通って反応器１０の下部領域に導入される。
固定床反応器１０では、ガス状のＳＯ２は、活性炭触媒の助けを借りてガス状のＳＯ３に変換される。固定床１４の温度を制御するために、反応器１０の固定床１４には加熱／冷却コイル２２が取り付けられている。
予備精製された排ガス、すなわちＳＯ３含有排ガスは、固定床反応器１４から出た後、反応器７０の頂部領域に導入され、そこで３０−９８％のＨ２ＳＯ４の洗浄液に並流で通される。好ましくは、９６％の硫酸が使用される。反応後、清浄化された排ガスは、清浄なガスとして、反応器７０から下部領域の出口５２を通って引き出される。
反応器７０は、ここでは、重なった２つの帯域から成り、上部帯域にＳＵＬＦＡＣＩＤ反応器４４が、下部帯域に分離器４２が配置されている。２つの帯域は、ドロップキャッチャー７２によって互いに分離されている。
タンク２６からの硫酸は、ラインを通ってポンプ２８を介してＳＵＬＦＡＣＩＤ反応器の上方に位置するスプレー装置７４に通され、それによって硫酸がＳＵＬＦＡＣＩＤ反応器の活性炭床を通ってちょろちょろ流れて、排ガスに溶解したＳＯ３を吸着して、それを硫酸に変換する。濃縮された硫酸はドロップキャッチャー７２上に集まり、そこからタンク２６に戻される。
さらに、タンク２６からの硫酸は、同じポンプ２８と、液滴分離器の下にある同じライン３０を介して、さらに別のスプレー装置７６を通って分離器床に噴射される。それから、排ガス中に存在する残りのＳＯ３は、分離器内で硫酸により吸着され、硫酸に溶解した水との反応によって硫酸に変換される。それから、硫酸は反応器７０の底部の出口３４を通ってライン３６を通ってタンク２６に戻される。
タンク３６中の硫酸が所望の濃度に達すると、その一部は、ライン３８およびポンプ４０を介してタンクから吸い出され、ライン７６によって供給される水／希硫酸で適宜置き換えられる。
図５は、０．２ｇＨ２Ｏ／Ｎｍ３未満の含水量および１１０００から１２０００ｐｐｍＳＯ２の間のＳＯ２含有量を有する接触プラントからの煙道ガス（flue gas）が、図３に示すように２つの反応器を持つプラント内で処理された、第１の連続試験（test series）から得られた結果を示す。
３ｍ３の体積を有し、Ｎｏｒｉｔ−ＲＳＴ３，ＰＫ ２．５，Ｃａｌｇｏｎ Ｃａｒｂｏｎ−Ｃｅｎｔａｕｒ ＨＳＶ，Ｊａｃｏｂｉ−Ｅｃｏｓｏｒｂ Ｇ−ＳＷＣ８０，ＶＲＸ−Ｓｕｐｅｒ、ＣＰＰＥ ２５またはＣＰＰＥ ３０活性炭触媒の２ｍ３の固定床を備えた、ガラス繊維強化プラスチックから製造された第１の反応器では、ＳＯ２は完全にガス状のＳＯ３に変換された。
これらの触媒は、１から３ｍｍ、２から４ｍｍまたは３から５ｍｍの間の粒度を有する活性炭ペレットまたは成形炭素であり、水蒸気賦活によって製造された。以下の一般的な特性が製造者によって保証されている：ヨウ素価８００；メチレンブルー吸着量１１ｇ／１００ｇ；内表面積（ＢＥＴ）８７５ｍ２／ｇ；嵩密度２６０ｋｇ／ｍ３；逆洗後の密度２３０ｋｇ／ｍ３；均一係数１．３；灰分７重量％；ｐＨアルカリ性；水分（充填された）２重量％。
排ガスの温度は、入口で２０℃から３０℃の間、第１の反応器の出口で２０℃から３０℃の間であった。
このようにして処理された排ガスは、それから第２の反応器に配送された。第２の反応器は、２ｍ３の体積を有し、１ｍ３のＮｏｒｉｔ−ＲＳＴ３，ＰＫ ２．５，Ｃａｌｇｏｎ Ｃａｒｂｏｎ−Ｃｅｎｔａｕｒ ＨＳＶ，Ｊａｃｏｂｉ−Ｅｃｏｓｏｒｂ Ｇ−ＳＷＣ８０，ＶＲＸ−Ｓｕｐｅｒ，ＣＰＰＥ ２５またはＣＰＰＥ ３０ブランドの活性炭で充填されたＳＵＬＦＡＣＩＤ反応器であった。
これらの触媒は、１から３ｍｍ、２から４ｍｍまたは３から５ｍｍの間の粒度を有する活性炭ペレットまたは成形炭素であり、水蒸気賦活によって製造された。以下の一般的な特性が製造者によって保証されている：ヨウ素価８００；メチレンブルー吸着量１１ｇ／１００ｇ；内表面積（ＢＥＴ）８７５ｍ２／ｇ；嵩密度２６０ｋｇ／ｍ３；逆洗後の密度２３０ｋｇ／ｍ３；均一係数１．３；灰分７重量％；ｐＨアルカリ性；水分（充填された）２重量％。
第２の反応器中の活性炭は、１５分毎に１０００ｇ／ｌの濃度の２５ｌの硫酸で噴射された。
この連続試験は約３０分間続き、約１５０Ｎｍ３の排ガスが処理された。
図６は、第１の連続試験と同じプラントでの第２の連続試験の結果を示す。
第１の連続試験と同じ接触プラントからのＳＯ２含有排ガスがこの連続試験で使用された。しかしながら、排ガスのＳＯ２含有量はより低かった（４５００ｐｐｍから２５００ｐｐｍの間）。
試験は約１２０分間続き、約６００Ｎｍ３の排ガスが処理された。
テストー社製（Testo brand）の煙道ガス分析器が試験に使用された。分析器は最近の型（製造年２００９年）であり、製造者によって較正された。これらの煙道ガス分析器からの分析データは、同時に実施された湿式化学測定によってさらに確認された。すべての測定の結果は、許容される許容誤差内であった。
これらの２つの試験は、排ガスからのＳＯ２は第１の反応器中でＳＯ３に（ほとんど）完全に変換され、ＳＯ３は第２の反応器中だけでＨ２ＳＯ４に（ほとんど）完全に変換されたことを明らかにした。
第１の反応器中でガス状のＳＯ２がガス状のＳＯ３へ急速かつ完全に変換されるおかげで、第１の反応器中の活性炭触媒は飽和されなかった。
１０・・・反応器、１２・・・入口、１４・・・固定床、１６・・・出口、１８・・・ライン、２０・・・吸着器、２２・・・加熱／冷却コイル、２４・・・出口、２６・・・タンク、２８・・・ポンプ、３０・・・ライン、３２・・・底部、３４・・・出口、３６・・・ライン、３８・・・ライン、４０・・・ポンプ、４２・・・分離器、４４・・・ＳＵＬＦＡＣＩＤ反応器、４６・・・スプレー装置、４８・・・プラスチック充填物、５０・・・活性炭、５２・・・出口、５４・・・乾燥塔、５６・・・ライン、５８・・・ポンプ、６０・・・スプレー装置、６２・・・出口、６４・・・ライン、６６・・・ブロワー、６８・・・ライン、７０・・・反応器、７２・・・ドロップキャッチャー、７４・・・スプレー装置、７６・・・スプレー装置、７８・・・スプレー装置。
Claims (14)
- ２つの反応器中の排ガスからの二酸化硫黄の触媒除去方法であって、第１の反応器は活性炭触媒で充填されており、以下の各工程を特徴とする方法：
ａ．１ｇＨ２Ｏ／Ｎｍ３未満の水分含有量および少なくとも５ｐｐｍのＳＯ２含有量を有する排ガスの供給、
ｂ．第１の反応器への排ガスの導入、
ｃ．活性炭触媒による第１の反応器中でのＳＯ２からガス状のＳＯ３への触媒変換、その場合、活性炭触媒上での触媒変換は１００℃未満の温度で進行する、
ｄ．第１の反応器から第２の反応器への予備精製された排ガスの導入、
ｅ．第２の反応器中での水を用いてのＳＯ３からＨ２ＳＯ４への変換。 - 処理すべき排ガスは、多くともＮｍ３排ガス当たり０．８ｇ、好ましくは多くともＮｍ３排ガス当たり０．７ｇ、そして多くともＮｍ３排ガス当たり０．４ｇの水を含有することを特徴とする請求項１に記載された方法。
- 排ガスのＳＯ２含有量は、多くとも１８０，０００ｐｐｍ、好ましくは多くとも１３０，０００ｐｐｍ、特に好ましくは多くとも１１０，０００ｐｐｍ、特に多くとも１００，０００ｐｐｍとなることを特徴とする請求項１または２に記載された方法。
- 排ガスの入口温度は、周囲の温度から１５０℃の間であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載された方法。
- 第１の反応器への入口での排ガスのガス圧は、８００から１４００ｍｂａｒの間であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載された方法。
- 排ガス中に存在する少なくとも６０体積％、好ましくは少なくとも７５体積％、特に好ましくは少なくとも９０体積％、そして特に少なくとも９８体積％のＳＯ２が変換されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載された方法。
- 排ガスのＯ２含有量は、少なくとも２体積％、好ましくは少なくとも５体積％、特に好ましくは少なくとも８体積％、そして特に少なくとも１０体積％となることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載された方法。
- Ｏ２含有量は、ＳＯ２含有量の８倍以上であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載された方法。
- 活性炭触媒は、天然の泥炭活性炭触媒または押出成形木材活性炭触媒であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載された方法。
- 少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、特に好ましくは７０重量％、特に少なくとも９６重量％のＨ２ＳＯ４酸が排出されることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載された方法。
- ＳＯ３からＨ２ＳＯ４への変換のために、希硫酸が使用されることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載された方法。
- 活性炭触媒床を含む第１の反応器中で実施されることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載された方法。
- 並列に接続された複数の活性炭触媒床を含む第１の反応器中で実施されることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載された方法。
- 直列に接続された複数の活性炭触媒床を含む第１の反応器内で実施されることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載された方法。
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Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5456246A (en) * | 1977-10-12 | 1979-05-07 | Kobe Steel Ltd | Method of treating thiosulfate-contained liquid |
| JPS6296305A (ja) * | 1985-09-30 | 1987-05-02 | ザ・ビ−オ−シ−・グル−プ・ピ−エルシ− | 硫酸製造の方法および装置 |
| JPH09169505A (ja) * | 1995-12-21 | 1997-06-30 | Hitachi Zosen Corp | 硫酸プラント排ガスの乾式脱硫方法 |
| JP2000063108A (ja) * | 1998-07-17 | 2000-02-29 | L'air Liquide | 硫酸の製造方法および装置 |
| JP2003128402A (ja) * | 2001-10-17 | 2003-05-08 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | ダブルコンタクト式硫酸製造設備用硫酸ポンプタンク |
| JP2005028216A (ja) * | 2003-07-07 | 2005-02-03 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | ガス浄化装置および排煙脱硫システム |
| JP2010508222A (ja) * | 2006-10-31 | 2010-03-18 | バイエル・テクノロジー・サービシーズ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | 酸素によってｓｏ２含有ガスを触媒酸化する方法および装置 |
| JP2011026159A (ja) * | 2009-07-23 | 2011-02-10 | Sumitomo Heavy Ind Ltd | 硫酸製造設備 |
| JP2014108383A (ja) * | 2012-11-30 | 2014-06-12 | Chiyoda Corp | 硫酸製造装置向け脱硫方法及び脱硫装置 |
| JP2014534151A (ja) * | 2011-09-29 | 2014-12-18 | ハルドール・トプサー・アクチエゼルスカベット | 脱硫ガスのリサイクルによる硫酸の製造 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3436192A (en) * | 1964-06-22 | 1969-04-01 | Air Preheater | Catalytic apparatus for removing sulphur dioxide from flue gas |
| DE1767224A1 (de) * | 1968-04-13 | 1971-08-12 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur vollstaendigen Umsetzung von Schwefeldioxyd zu Schwefelsaeure |
| US3862295A (en) * | 1972-06-30 | 1975-01-21 | Westvaco Corp | Method for sorptive removal of sulfur gases |
| US4140752A (en) * | 1977-07-25 | 1979-02-20 | Allied Chemical Corporation | Process for removing sulfur dioxide from waste gases |
| SE422317B (sv) * | 1980-06-19 | 1982-03-01 | Boliden Ab | Forfarande for framstellning av svavelsyra ur svaveldioxid innehallande gas |
| DE3410895A1 (de) * | 1984-03-24 | 1985-10-03 | Perfluktiv-Consult AG, Basel | Verfahren und anlage zur verminderung des schadstoffgehaltes von rauchgasen |
| DE3835934A1 (de) * | 1988-10-21 | 1990-04-26 | Bayer Ag | Verfahren zur entfernung von schwefeldioxid und chlorwasserstoff aus heissen gasen |
| DE4436019C2 (de) * | 1994-10-08 | 1999-04-22 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur Herstellung von schwermetallfreier Schwefelsäure aus SO¶2¶-haltigen Gasen |
| CN1086305C (zh) * | 1997-10-28 | 2002-06-19 | 四川联合大学 | 脱除与回收废气中二氧化硫的方法 |
| JP2000093742A (ja) * | 1998-09-22 | 2000-04-04 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 反応除去装置の液体均一分散装置、該装置を組み込んだ脱硫塔及び脱硝塔 |
| CN1256172C (zh) * | 2001-10-17 | 2006-05-17 | 三菱重工业株式会社 | 排烟脱硫装置和排烟脱硫系统以及排烟脱硫装置的运行方法 |
| DE102005008109A1 (de) * | 2005-02-21 | 2006-08-24 | Outokumpu Technology Oy | Verfahren und Anlage zur Herstellung von Schwefelsäure |
| DK2330075T3 (en) | 2009-12-01 | 2015-12-07 | Bayer Ip Gmbh | METHOD OF PRODUCING SULFURIC ACID |
| LU91685B1 (de) * | 2010-05-07 | 2011-11-08 | Cppe Carbon Process & Plant Engineering S A | Verfahren zur katalytischen Entfernung von Kohlendioxyd und Schwefeldioxid aus Abgasen |
| US8282901B2 (en) * | 2010-07-08 | 2012-10-09 | Air Products And Chemicals, Inc. | Integration of catalytic CO2 oxidation and oxyfuel sour compression |
| CN202898023U (zh) * | 2011-05-13 | 2013-04-24 | 赫多特普索化工设备公司 | 用于硫酸生产的工艺和设备 |
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Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5456246A (en) * | 1977-10-12 | 1979-05-07 | Kobe Steel Ltd | Method of treating thiosulfate-contained liquid |
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| JPH09169505A (ja) * | 1995-12-21 | 1997-06-30 | Hitachi Zosen Corp | 硫酸プラント排ガスの乾式脱硫方法 |
| JP2000063108A (ja) * | 1998-07-17 | 2000-02-29 | L'air Liquide | 硫酸の製造方法および装置 |
| JP2003128402A (ja) * | 2001-10-17 | 2003-05-08 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | ダブルコンタクト式硫酸製造設備用硫酸ポンプタンク |
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