JP2017520658A

JP2017520658A - 化粧品分野におけるホスホン酸コポリマー及びその使用

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Publication number: JP2017520658A
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Inventors: ベルトラン・リオン; ローラン・サバティエ
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Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2014-06-25
Filing date: 2015-06-25
Publication date: 2017-07-27
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Abstract

本発明は、(i)モノマーの総質量に対して70質量%〜95質量%のイソボルニル(メタ)アクリレートと、(ii)1質量%〜30質量%のビニルホスホン酸モノマーと、(iii)0〜20質量%の追加のモノマーとの重合によって生じるコポリマーに関する。本発明はまた、ケラチン物質への組成物の局所適用を含む、コポリマーを含む化粧用組成物、及びケラチン物質をケア又はメイクアップするための化粧方法にも関する。本発明はまた、皮膚テンショニング剤としてのコポリマーの使用にも関する。

Description

本発明は、化粧品分野におけるホスホン酸基を含む新規ポリマー及びその使用に関する。

老化過程の間に、この老化に非常に特徴的な様々な徴候が皮膚上に現れ、特に、皮膚構造及び機能に変化をもたらす。皮膚老化の主な臨床徴候は、特に、小皺及び深い皺の出現であり、これは加齢とともに増加する。

α-ヒドロキシ酸、β-ヒドロキシ酸及びレチノイド等の老化に対抗できる活性剤を含有する化粧用又は皮膚科学的組成物を使用してこれらの老化徴候に対処することは、公知の方法である。これらの活性剤は、死滅した皮膚細胞を排除し、細胞の再生過程を加速することによって皺に作用する。しかしながら、これらの活性剤は、一定の適用時間が経過して初めて皺の処置に対して有効になるという欠点を有する。そのため、活性剤を使用し即座に効果を得ること(皺及び小皺を伸ばし、疲労徴候の消失を急速にもたらすこと)がますます求められている。

Mineralogie des argiles [Mineralogy of Clays]、S. Caillere、S. Henin、M. Rautureau、第2版、1982年、Masson

本発明者らは、ホスホン酸モノマーの代わりにアクリル酸を含有する類似したコポリマーとは異なり、砕けにくく均質で透明な(白みがかっていない)フィルムを得ることを可能にする、ホスホン酸基を含む新規ポリマーを発見した。フィルムはまた、粘着性がなく、指との接触時に移行しない特性も有する。

そのようなポリマーはまた、皮膚への改善されたテンショニング効果(tensioning effect)も有し、従って、皮膚の皺を直ちに減少させることを可能にする。更に、ホスホン酸ポリマーを特定のアミン化合物と組み合わせたところ、得られるテンショニング効果が更に改善され、加えてこの効果は良好な耐水性を示し、従って水に対して良好な持続性を示す。

これらのフィルム形成ポリマーはまた、ケラチン物質のメイクアップ、特に、皮膚又は唇のメイクアップ、例えばファンデーション又はリップスティックに適している。

より正確には、本発明の主題は、
(i)モノマーの総質量に対して70質量%〜95質量%のイソボルニル(メタ)アクリレートと、
(ii)1質量%〜30質量%の以下に定義される式(I)のビニルホスホン酸モノマーと、
(iii)0〜20質量%の追加のモノマーと
の重合によって生じるコポリマーである。

そのようなコポリマーは、以下において、ホスホン酸ポリマーと呼ばれる。

本発明の主題はまた、生理学的に許容される媒体中に、前述されたホスホン酸ポリマーを含む組成物でもある。

本発明の主題はまた、ケラチン物質、特に皮膚への、前述されたホスホン酸ポリマーを含む組成物、特に化粧用組成物の局所適用を含む、ケラチン物質、特に皮膚をケア又はメイクアップするための方法、特に化粧方法である。

本発明の主題は、特に、皮膚への、前述されたホスホン酸ポリマーを含む組成物、特に化粧用組成物の局所適用を含む、皮膚又は唇、より詳細には顔の皮膚、特に皺のある皮膚をケア又はメイクアップするための方法、特に化粧方法である。

本発明の主題はまた、皮膚への、前述されたホスホン酸ポリマーを含む組成物、特に化粧用組成物の局所適用を含む、皮膚、より詳細には顔の皮膚、特に皺のある皮膚をケアするための方法、特に化粧方法である。

本発明の方法は、特に、人の顔の及び/若しくは体の皮膚の皺を伸ばすこと並びに/又は皮膚老化の徴候を減少若しくは消失させること、特に、皮膚の皺及び/若しくは小皺を減少若しくは消失させることを目的とする。

本発明の方法の一実施形態によれば、ケラチン物質、特に皮膚への、前述されたホスホン酸ポリマーを含む組成物とアミン化合物との即時混合物、又はそれを含有し以下に定義される生理学的に許容される媒体を含む組成物の局所適用が行われる。

本発明の方法の別の実施形態によれば、ケラチン物質、特に皮膚への、前述されたホスホン酸ポリマーを含む組成物及びアミン化合物、又はそれを含有し以下に定義される生理学的に許容される媒体を含む組成物の順次適用が行われる。

本発明の主題はまた、皮膚、特に皺のある皮膚のためのテンショニング剤(tensioning agent)として、前述されたホスホン酸ポリマー(任意選択によりアミン化合物との混合物として)、又はそれを含有し以下に定義される生理学的に許容される媒体を含む組成物の化粧的使用である。

本発明の主題はまた、前述された前記ホスホン酸ポリマーとアミン化合物とを含む組成物、又はそれを含有し以下に定義される生理学的に許容される媒体を含む組成物を混合することによって得られる組成物、特に化粧用組成物である。

本発明の主題はまた、前述された前記ホスホン酸ポリマーを含む第1の組成物、並びに以下に記載されるアミン化合物と生理学的に許容される媒体とを含む組成物を含む第2の組成物を含むキットであって、第1及び第2の組成物は、各々別個の包装アセンブリ中に包装されている。

組成物包装アセンブリは、公知の方法であり、化粧用組成物(特にボトル、チューブ、スプレーボトル又はエアロゾルボトル)の格納に適した任意の包装である。

そのようなキットは、本発明の皮膚処置方法を実施することを可能にする。

本発明のホスホン酸ポリマーは、イソボルニル(メタ)アクリレート、式(I)のビニルホスホン酸モノマー及び任意選択により以下に定義される追加のモノマーを含む。

ビニルホスホン酸モノマーは、次式(I):

[式中:
R1は、H又は-CH₃を示し;
Xは、共有結合を示し、nは、0〜14の範囲の整数を示し;
又は、Xは、-COO-基を示し、nは、2〜6の範囲の整数を示す]
に相当する。

有利には、式(I)のモノマーにおいて、Xは、共有結合を示し、nは、0〜6の範囲の整数を示すか、又はXは、-COO-基を示し、nは、2〜4の範囲の整数を示す。

優先的には、式(I)のモノマーにおいて、
R1=Hであり、
Xは、共有結合を示し、nは、0〜4の範囲の整数である。

式(I)のモノマーの例として、以下:
ビニルホスホン酸;
3-ブテニルホスホン酸;
4-ペンテニルホスホン酸;
10-ウンデセニルホスホン酸;
11-ドデセニルホスホン酸;
2-プロペン酸の2-ホスホノエチルエーテル;
2-メチル-2-プロペン酸の2-ホスホノエチルエーテル
を挙げることができる。

優先的には、モノマー(I)は、ビニルホスホン酸である。

任意選択により存在する追加のモノマーは、イソボルニル(メタ)アクリレート及びビニルホスホン酸モノマーとは異なる。

特に、追加のモノマーは、式(II):

[式中:
R₁は、水素原子又はメチル基を示し;
Xは、O又はNH又はNR₃を示し;
R₂は、直鎖状のC₁〜C₂₂若しくは分枝状のC₃〜C₁₀若しくは環式のC₅〜C₇アルキル基、又は直鎖状のC₃〜C₂₀若しくは分枝状のC₆〜C₂₀若しくは環式のC₅〜C₇不飽和炭化水素系の基、又は-(Si(CH₃)₂O)_b-CH₃基(bは、5〜70の範囲)を示し、R₂が式-(Si(CH₃)₂O)_b-CH₃基である場合、X=Oであると理解され;
R₃は、直鎖状のC₁〜C₁₂又は分枝状のC₃〜C₁₂アルキル基を示す]
のモノマーから選択されてよい。

アルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、エイコシル基及びベヘニル基を挙げることができる。

好ましい一実施形態によれば、コポリマーは、任意の追加のモノマーを含まない。

有利には、イソボルニル(メタ)アクリレートのコポリマー及びビニルホスホン酸のコポリマーが使用される。

本発明のポリマーは、好ましくは、
- モノマーの総質量に対して70質量%〜95質量%のイソボルニル(メタ)アクリレートと、
- 5質量%〜30質量%の前述された式(I)のビニルホスホン酸モノマーと
の重合によって生じるコポリマーから選択される。

優先的には、本発明のポリマーは、
- モノマーの総質量に対して75質量%〜95質量%のイソボルニル(メタ)アクリレートと、
- 5質量%〜25質量%の前述された式(I)のビニルホスホン酸モノマーと
の重合によって生じるコポリマーから選択される。

本発明の好ましい一つの形態によれば、ポリマーは、
- モノマーの総質量に対して70質量%〜95質量%のイソボルニル(メタ)アクリレートと、
- 5質量%〜30質量%のビニルホスホン酸と
の重合、優先的には、
- モノマーの総質量に対して75質量%〜95質量%のイソボルニル(メタ)アクリレートと、
- 5質量%〜25質量%のビニルホスホン酸と
の重合によって生じるコポリマーから選択される。

本発明のコポリマーの例として、イソボルニルアクリレート/ビニルホスホン酸コポリマー、特に80/20又は90/10(質量/質量)のイソボルニルアクリレート/ビニルホスホン酸コポリマーを挙げることができる。

コポリマーは、ランダム、交互(ブロック)又はグラジエントポリマーであってよい。好ましくは、コポリマーはランダムである。

本発明のコポリマーは、前述されたモノマーのラジカル重合によって、特に混合物として調製してよく、又は重合中に、特に沸点が60℃より高い若しくは等しい有機溶媒、例えばイソドデカン、エタノール、エチルアセテート、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン若しくはメチルエチルケトンを使用して順次添加してよい。有機溶媒は、使用したモノマーを溶解させ、ポリマーを形成することを可能にする。

重合は特に、ラジカル反応開始剤、特にペルオキシドタイプ(例えばAkzoNobel社からのtert-ブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエート:Trigonox 21S;2,5-ジメチル-2,5-ビス(2-エチルヘキサノイルペルオキシ)ヘキサン:Trigonox 141;tert-ブチルペルオキシピバレート:Trigonox 25C75)、又はアゾタイプ、例えば(AIBN:アゾビスイソブチロニトリル;V50:2,2'-アゾビス(2-アミジノプロパン)ジヒドロクロリド)の存在下で実施される。

重合は、60〜100℃の範囲、好ましくは60〜85℃の範囲の温度で実施してよい。

重合時間は約24時間であってよい。

用語「テンショニング剤」は、顕著なテンショニング効果を有すること、即ち、皮膚の皺を伸ばし直ちに皺及び小皺を減少させ、又は更にそれらを消失させることが可能な化合物を意味することが意図される。

テンショニング効果は、実施例5に記載されているように、インビトロでの反応試験によって特徴づけることができる。

好ましくは、本発明のホスホン酸ポリマーは、5000〜1000000ダルトンの範囲、より優先的には10000〜500000ダルトンの範囲、更により優先的には15000〜350000ダルトンの範囲の質量平均分子量を有する。分子量は、特に、Waters社の2414屈折率検出器(THF+0.2M LiCl溶離液、ポリスチレン標準)を用いた立体排除クロマトグラフィーによって決定することができる。

先に定義されたホスホン酸ポリマーは、本発明の組成物中に、組成物の総質量に対して、0.1質量%〜10質量%の範囲、好ましくは0.5質量%〜10質量%、優先的には1質量%〜8質量%、より優先的には1質量%〜6質量%の範囲の含有量で存在することができる。

本発明の方法の第1の実施形態によれば、本発明のホスホン酸ポリマーと以下に定義される追加の成分との即時混合物を調製し、その混合物を皮膚に適用する。

本発明の方法の第2の実施形態によれば、一方ではホスホン酸ポリマー、他方では以下に定義される追加の成分を順次適用する。

本発明の方法で使用する追加の成分は、特にいくつかの一級アミン及び/又は二級アミン基又はアミノシランを含有するアミン化合物から選択されるアミン化合物である。従って、それは、アミノシラン化合物、ジアミン化合物及びトリアミン化合物又はポリアミン化合物から選択される。

本発明の第1の実施形態によれば、アミン化合物は、2〜20個の炭素原子を含む化合物、特に非ポリマー化合物である。用語「非ポリマー化合物」は、モノマー重合反応を介して直接的に得ていない化合物であることを意味することが意図される。

アミン化合物としては、N-メチル-1,3-ジアミノプロパン、N-プロピル-1,3-ジアミノプロパン、N-イソプロピル-1,3-ジアミノプロパン、N-シクロヘキシル-1,3-ジアミノプロパン、2-(3-アミノプロピルアミノ)エタノール、3-(2-アミノエチル)アミノプロピルアミン、ビス(3-アミノプロピル)アミン、メチルビス(3-アミノプロピル)アミン、N-(3-アミノプロピル)-1,4-ジアミノブタン、N,N-ジメチルジプロピレントリアミン、1,2-ビス(3-アミノプロピルアミノ)エタン、N,N'-ビス(3-アミノプロピル)-1,3-プロパンジアミン、エチレンジアミン、1,3-プロピレンジアミン、1,4-ブチレンジアミン、リジン、シスタミン、キシレンジアミン、トリス(2-アミノエチル)アミン及びスペルミジンを挙げることができる。

アミン化合物はまた、アミノシラン、例えば式(III):

R'₁Si(OR'₂)_z(R'₃)_x (III)

[式中:
・R'₁は、以下の群:
- アミンNH₂又はNHR(R=C₁〜C₄アルキル)、
- アミノ基又はC₁〜C₄アミノアルキル基で置換されたアリール基又はアリールオキシ基
から選択される基で置換された直鎖状又は分枝状、飽和又は不飽和、環式又は非環式のC₁〜C₆炭化水素系の鎖であり、
R'₁は、場合により、その鎖がヘテロ原子(O、S、NH)又はカルボニル基(CO)で中断されていてもよく、R'₁は、炭素原子を介して直接ケイ素原子に結合しており、
・R'₂及びR'₃は、同一であっても異なっていてもよく、1〜6個の炭素原子を含む直鎖状又は分枝状のアルキル基を表し、
・zは、1〜3の範囲の整数を示し、
・xは、0〜2の範囲の整数を示し、
z+x=3である]
のアミノシランから選択されてよい。

好ましくは、R'₂は、1〜4個の炭素原子を含むアルキル基を表す。
好ましくは、R'₂は、1〜4個の炭素原子を含む直鎖状アルキル基を表す。
好ましくは、R'₂は、エチル基を表す。

好ましくは、R'₃は、1〜4個の炭素原子を含むアルキル基を表す。
好ましくは、R'₃は、1〜4個の炭素原子を含む直鎖状アルキル基を表す。
好ましくは、R'₃は、メチル基又はエチル基を表す。

好ましくは、R'₁は、非環式鎖である。

好ましくは、R'₁は、アミン基NH₂又はNHR(R=C₁〜C₆アルキル、C₃〜C₆シクロアルキル又はC₆芳香族)で置換された直鎖状又は分枝状、飽和又は不飽和のC₁〜C₆炭化水素系の鎖である。優先的には、R'₁は、アミン基NH₂で置換された飽和直鎖状C₁〜C₆炭化水素系の鎖である。より優先的には、R'₁は、アミン基NH₂で置換された飽和直鎖状C₂〜C₄炭化水素系の鎖である。

好ましくは、R'₁は、アミン基NH₂で置換された飽和直鎖状C₁〜C₆炭化水素系の鎖であり、
R'₂は、1〜4個の炭素原子を含むアルキル基を表し、
R'₃は、1〜4個の炭素原子を含むアルキル基を表す。

好ましくは、zは、3に等しい。

好ましくは、式(III)のアミノシランは、3-アミノプロピルトリエトキシシラン(APTES)、3-アミノエチルトリエトキシシラン(AETES)、3-アミノプロピルメチルジエトシキシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-(m-アミノフェノキシ)プロピルトリメトキシシラン、p-アミノフェニルトリメトキシシラン及びN-(2-アミノエチルアミノメチル)フェネチルトリメトキシシランから選択される。好ましくは、アミノシラン(III)は、3-アミノプロピルトリエトキシシラン(APTES)、3-アミノエチルトリエトキシシラン(AETES)、3-アミノプロピルメチルジエトシキシラン及びN-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリエトキシシランから選択される。
好ましくは、アミノシラン(III)は、3-アミノプロピルトリエトキシシラン(APTES)である。

好ましくは、アミン化合物は、3-アミノプロピルトリエトキシシラン(APTES)、N-メチル-1,3-ジアミノプロパン、N-プロピル-1,3-ジアミノプロパン、N-イソプロピル-1,3-ジアミノプロパン、N-シクロヘキシル-1,3-ジアミノプロパン、2-(3-アミノプロピルアミノ)エタノール、3-(2-アミノエチル)アミノプロピルアミン、ビス(3-アミノプロピル)アミン、メチルビス(3-アミノプロピル)アミン、N-(3-アミノプロピル)-1,4-ジアミノブタン、N,N-ジメチルジプロピレントリアミン、1,2-ビス(3-アミノプロピルアミノ)エタン、N,N'-ビス(3-アミノプロピル)-1,3-プロパンジアミン、エチレンジアミン及びリジンから選択される。

アミン化合物はまた、特に500〜1000000の範囲、好ましくは500〜500000の範囲、優先的には500〜100000の範囲の質量平均分子量を有するアミン系ポリマーから選択されてよい。

アミン系ポリマーとしては、ポリ((C₂〜C₅)アルキレンイミン)を使用してよく、特にポリエチレンイミン及びポリプロピレンイミン、特にポリ(エチレンイミン)(例えばAldrich Chemical社から基準46,852-3として販売されている製品);ポリ(アリルアミン)(例えばAldrich Chemical社から基準47,913-6として販売されている製品);ポリビニルアミン及びそれらのコポリマー(特にビニルアミドとの);特に、ビニルアミン/ビニルホルムアミドコポリマー、例えばBASF社からLupamin(登録商標)9030の名称で販売されているもの;NH₂基を有するポリアミノ酸、例えばポリリジン、例えばJNC Corporation社(旧Chisso社)から販売されている製品;アミノデキストラン、例えばCarboMer社から販売されている製品;アミノポリビニルアルコール、例えばCarboMer社から販売されている製品、アクリルアミドプロピルアミン系コポリマー;キトサン;鎖末端又は側鎖、例えばアミノプロピル側基又は末端基に一級アミン基を含むポリジメチルシロキサン、例えば式(A)又は(B)又は(C):

H₂NCH₂CH₂CH₂-Si(CH₃)₂-O-[Si(CH₃)₂-O]_n-Si(CH₃)₂C₄H₉ (C)

[式(A)において、nの値は、シリコーンの質量平均分子量が500から55000の間になるような値である。アミノシリコーン(A)の一例として、Gelest社からDMS-A11、DMS-A12、DMS-A15、DMS-A21、DMS-A31、DMS-A32及びDMS-A35の名称で販売されているものを挙げることができる;
式(B)において、n及びmの値は、シリコーンの質量平均分子量が1000から55000の間になるような値である。アミノシリコーン(B)の一例として、Gelest社からAMS-132、AMS-152、AMS-162、AMS-163、AMS-191及びAMS-1203の名称で販売されているものを挙げることができる;
式(C)において、nの値は、シリコーンの質量平均分子量が500から3000の間になるような値である。アミノシリコーン(C)の一例として、Gelest社からMCR-A11及びMCR-A12の名称で販売されているものを挙げることができる]
のポリジメチルシロキサン;

式(D):

[式中、R、R'及びR''は、同一であっても異なっていてもよく、各々はC₁〜C₄アルキル基又はヒドロキシル基を表し、Aは、C₃アルキレン基を表し、m及びnは、化合物の質量平均分子量が約5000から500000の間になるような値である]
のアモジメチコン;
Huntsman社による基準Jeffamineとして知られているポリエーテルアミン;及び、特に:
ポリエチレングリコール及び/又はポリプロピレングリコールα,ω-ジアミン(鎖末端アミン官能基を有する)、例えばJeffamine D-230、D-400、D-2000、D-4000、ED-600、ED-9000、ED-2003の名称で販売されているもの;
ポリテトラヒドロフラン(又はポリテトラメチレングリコール)α,ω-ジアミン;
ポリブタジエンα,ω-ジアミン;
アミン末端官能基を有するポリアミドアミン(PANAM)デンドリマー;
一級又は二級アミン側部官能基を有するポリ(メタ)アクリレート又はポリ(メタ)アクリルアミド、例えばポリ(3-アミノプロピル)メタクリルアミド又はポリ(2-アミノエチルメタクリレート)
を挙げることができる。

アミン系ポリマーとして、好ましくは、アミノプロピル末端基を含むポリエチレングリコール及び/又はポリプロピレングリコールα,ω-ジアミン及びポリジメチルシロキサンが使用される。

優先的には、本発明の方法で使用されるアミン化合物は、エチレンジアミン、リジン及び3-アミノプロピルトリエトキシシラン(APTES)から選択される。より優先的には、3-アミノプロピルトリエトキシシラン(APTES)が使用される。

有利には、本発明の方法で使用されるアミン化合物は、アミン化合物/ホスホン酸のモル比が0.01〜10の範囲、好ましくは0.1〜5の範囲、優先的には0.1〜2の範囲、より優先的には0.1〜1の範囲に従って使用される。

ホスホン酸ポリマーとの接触時に、例えば以下の方法:

で、アミン化合物はホスホン酸官能基と反応する。

その他の特定の追加の成分は、本発明のポリマーのフィルム形成特性の改善に寄与するために、本発明の方法内で使用してよい。そのような追加の成分は、特に以下に記載される二価又は三価金属イオンの塩、クレイ及び金属酸化物である。

本発明の組成物は、特にAl(III)、Ca(II)、Cu(II)、Fe(II)、Fe(III)、Mg(II)、Mn(II)、Zn(II)由来のイオンの塩から選択される二価又は三価金属イオンの塩、及びそれらの混合物を含んでよい。Ca(II)、Mg(II)に由来するイオンが好ましい。

これらの金属イオンの塩は、例えば、グルコン酸塩、塩化物、硫酸塩、水酸化物、酢酸塩及びステアリン酸塩等のアニオンとの塩がよく知られている。例えば、以下の塩:グルコン酸カルシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化銅、グルコン酸マグネシウム、硫酸鉄、グルコン酸鉄、硫酸アルミニウム、ステアリン酸ナトリウムを使用してよい。

前記二価又は三価金属イオンの塩は、本発明の組成物中に、組成物の総質量に対して、0.1質量%〜20質量%、好ましくは0.1質量%〜15質量%の範囲の含有量で存在することができる。

或いは、二価又は三価金属イオンの塩は、本発明の方法において順次適用することができる。

本発明の組成物は、クレイを含んでよい。
クレイは、それ自体が既に既知である生成物であり、これは例えば、刊行物Mineralogie des argiles [Mineralogy of Clays]、S. Caillere、S. Henin、M. Rautureau、第2版、1982年、Massonに記載されており、その教示は、参照によって本明細書に包含される。

クレイの中では、例として、ラポナイト及びモンモリロナイト等のスメクタイト群のクレイ、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト等のカオリナイト群のクレイ、任意選択により、ハロイサイト、ドンバサイト(dombassite)、アンチゴライト、ベンチエリン(benthierine)、葉蝋石、モンモリロナイト、バイデライト、バーミキュライト、タルク、ステベンサイト、ヘクトライト、ベントナイト、サポナイト、緑泥石、海泡石及びイライト群の改質クレイを挙げることができる。

本発明の組成物中に存在するクレイは、天然又は合成であってよい。天然クレイは、大部分は特定の鉱物、ケイ酸塩、一般にアルミニウムから構成される堆積岩である。従って、カオリンは天然クレイである。

クレイはまた、様々な化合物、例えばアクリル酸、多糖類(例えばカルボキシメチルセルロース)又は有機カチオンによって化学的に改質されてもよい。

好ましくは、本発明に関して、毛髪、皮膚及び/又は頭皮に化粧上適合性があり、許容されるクレイを使用する。

本発明の特定の実施形態によれば、使用するクレイは、カオリナイト、モンモリロナイト、サポナイト、ラポナイト、ベントナイト、特にヘクトライト、及びイライトから選択される。更により詳細には、クレイの混合物、及び天然クレイを使用する。

天然クレイは、特にイライトが豊富なグリーンクレイ;特にモンモリロナイトが豊富なクレイ(フラー土として知られている)、又は例えばベントナイト、若しくはカオリナイトが豊富なその他のホワイトクレイを挙げることができる。ベントナイトは、特にElementis社よりBentone 38 VCG、Bentone Gel CAO V、Bentone 27 V、Bentone Gel MIO V及びBentone Gel ISD Vの名称で販売されているものを挙げることができる。

モンモリロナイト及びスメクタイトは、水和ケイ酸アルミニウム及び/又は水和ケイ酸マグネシウムである。例として、Rockwood Additives社よりGel White Hの名称で販売されているモンモリロナイト、及びVanderbilt社よりVeegum Granulesの名称で販売されている精製されたスメクタイトを挙げることができる。更に、Kunimine社よりKunipia G4の名称で販売されているモンモリロナイト、及びTolsa社より販売されている海泡石であるPangel S9を挙げることができる。

カオリナイトの例として、BASF社よりパーソナルケア原料としてCoslin C 100の名称で販売されているカオリン、又はImerys社によるKaolin Supremeを挙げることができる。

タルクは、ケイ酸アルミニウムを通常は含む水和ケイ酸マグネシウムである。タルクの結晶構造は、シリカ層の間のブルーサイトからなるサンドイッチの繰り返し層から構成される。例としては、Nippon Talc社よりMicro Ace P3の名称で販売されている粒径5ミクロンの微紛化ケイ酸マグネシウム、又はNippon Talc社よりRose Talc及びTalc SG-2000の名称で販売されているタルク、US Cosmetics(Miyoshi)社によるJ 68 BC、Luzenac社によるLyzenac 00及びLuzenac Pharma M、並びにAsada Milling社によるTalc JA-46Rを挙げることができる。

モンモリロナイト群に属するサポナイトとしては、合成サポナイト、特にKunimine社よりSumecton(登録商標)の名称で販売されている製品を挙げることができる。

合成ラポナイトの例としては、Rockwood社より販売されているlaponite XLGを挙げることができる。

クレイは、組成物の総質量に対して、0.1質量%〜50質量%、特に1質量%〜30質量%及び特に1質量%〜20質量%の範囲の量で、本発明の組成物中に存在することができる。

金属酸化物は、二酸化チタン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム及び酸化クロムから選択されてよい。酸化鉄又は二酸化チタンが、好ましくは使用される。

金属酸化物は、組成物の総質量に対して、0.1質量%〜50質量%、特に1質量%〜30質量%及び特に1質量%〜20質量%の範囲の量で、本発明の組成物中に存在することができる。

本発明の組成物は、ケラチン物質、特に皮膚への局所適用に一般に適しており、そのため、生理学的に許容される媒体、即ち皮膚及び/又はその外皮に適合性のある媒体を一般に含む。それは、好ましくは、化粧品として許容される媒体、即ち、心地よい色、香り及び感覚を有し、消費者がこの組成物の使用を避けたくなるような任意の受け入れられない不快感(刺すような痛み、つっぱり感、発赤)を生じさせることのない媒体である。

本発明の組成物は、局所適用として従来使用されてきた任意のガレン製薬の形態とすることができ、特に、水性若しくは油性ゲル若しくはローションタイプの分散体、水相中に油相を分散させることによって(O/W)若しくは油相に水相を分散させることによって(W/O)得られる乳液タイプの液体若しくは半液体の粘稠度であるエマルション、又はクリーム若しくはゲルタイプの軟質、半固体若しくは固体の粘稠度である懸濁液若しくはエマルション、或いは複合エマルション(W/O/W又はO/W/O)、マイクロエマルション、イオン性及び/若しくは非イオン性タイプの小胞性分散体、又はワックス/水性相分散体の形態とすることができる。これらの組成物は、通常の方法に従って調製される。

本発明の好ましい一実施形態によれば、組成物は、O/Wエマルション又は油性ゲルの形態である。

有利には、本発明の組成物は、油、特に、50質量%〜99質量%の範囲でありうる含有量の油を含む。

本発明の組成物は、揮発性油を含んでよい。
本発明の目的では、用語「揮発性油」は、室温及び大気圧において、皮膚との接触時に蒸発することが可能である任意の油を意味することが意図される。本発明の揮発性油は、室温で液体であり、室温及び大気圧で0ではない蒸気圧を有し、特に0.13Pa〜40000Pa(0.001〜300mmHg)の範囲、好ましくは1.3Pa〜1300Pa(0.01〜10mmHg)の範囲の蒸気圧を有する揮発性化粧用油である。

これらの揮発性油は、炭化水素系油、特に動物若しくは植物由来の炭化水素系油、シリコーン油、又はこれらの混合物であってよい。用語「炭化水素系油」は、主に水素原子及び炭素原子、及び場合により酸素原子、窒素原子、硫黄原子及び/又はリン原子を含有する油を意味することが意図される。

揮発性炭化水素系油は、8〜16個の炭素原子を有する炭化水素系油、特に分枝状のC₈〜C₁₆アルカン、例えば、石油由来のC₈〜C₁₆イソアルカン(イソパラフィンとしても知られている)、例えば、イソドデカン(2,2,4,4,6-ペンタメチルヘプタンとしても知られている)、イソデカン、イソヘキサデカン、例えば商標Isopar(登録商標)又はPermethyl(登録商標)で販売されている油から選択されてよい。

使用してよい揮発性油はまた、揮発性シリコーン、例えば揮発性の直鎖状又は環式シリコーン油、特に粘度≦5センチストークス(5×10^-6m²/秒)であり、特に2〜10個のケイ素原子、好ましくは2〜7個のケイ素原子を含有するものを挙げることができ、これらのシリコーンは、任意選択により1〜10個の炭素原子を含有するアルキル基又はアルコキシ基を含む。本発明で使用してよい揮発性シリコーン油として、特に、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン及びドデカメチルペンタシロキサン、並びにこれらの混合物を挙げることができる。

本発明の組成物は、不揮発性油を含んでよい。
用語「不揮発性油」は、室温及び大気圧において、少なくとも数時間、皮膚上に残存し、特に1.33Pa(0.01mmHg)未満の蒸気圧を有する油を意味することが意図される。

これらの不揮発性油は、炭化水素系油、特に動物若しくは植物由来の炭化水素系油、シリコーン油、又はこれらの混合物であってよい。用語「炭化水素系油」は、主に水素原子及び炭素原子、及び場合により酸素原子、窒素原子、硫黄原子及び/又はリン原子を含有する油を意味することが意図される。

不揮発性油は、特に不揮発性炭化水素系油から選択されてよく、フッ素化油、及び/又は不揮発性シリコーン油であってよい。

特に以下の不揮発性炭化水素系油を挙げることができる:
- 動物由来の炭化水素系油、
- 植物由来の炭化水素系油、例えば、グリセロールの脂肪酸エステルで構成されたトリグリセリド、その脂肪酸は、鎖長がC₄〜C₂₄まで様々であってもよく、これらの鎖は、場合により直鎖状又は分枝状であり、飽和又は不飽和であり;これらの油は、特にヘプタン酸又はオクタン酸トリグリセリド、或いはコムギ胚芽油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ゴマ種子油、コーン油、アプリコット油、ヒマシ油、シア油、アボカド油、オリーブ油、ダイズ油、スイートアーモンド油、パーム油、アブラナ種子油、綿実油、ヘーゼルナッツ油、マカデミア油、ホホバ油、アルファルファ油、ケシ油、カボチャ油、ゴマ油、マロー油、ナタネ油、ブラックカラント油、月見草油、キビ油、オオムギ油、キノア油、ライムギ油、ベニバナ油、ククイナッツ油、パッションフラワー油及びジャコウバラ油;シアバター;或いはその他にカプリル酸/カプリン酸トリグリセリド、例えば、Stearineries Dubois社より販売されているもの又はDynamit Nobel社より名称Miglyol 810(登録商標)、812(登録商標)及び818(登録商標)で販売されているもの、
- 10〜40個の炭素原子を有する合成エーテル;
- 鉱物又は合成起源の直鎖状又は分枝状の炭化水素、例えばワセリン、ポリデセン、水添ポリイソブテン、例えばParleam(登録商標)、スクワラン及び流動パラフィン、並びにそれらの混合物、
- 合成エステル、例えば、式R₁COOR₂の油(式中、R₁は、1〜40個の炭素原子を含有する直鎖状又は分枝状の脂肪酸残基を表し、R₂は、1〜40個の炭素原子を含有する特に分枝状の炭化水素系の鎖を表し、但し、R₁+R₂≧10であることを条件とする)、例えば、ピュアセリンオイル(オクタン酸セトステアリル)、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、安息香酸アルキル(C₁₂〜C₁₅)、ラウリン酸ヘキシル、アジピン酸ジイソプロピル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、イソステアリン酸イソステアリル、ラウリン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-オクチルデシル、ミリスチン酸2-オクチルドデシル、ヘプタン酸、オクタン酸、デカン酸又はリシノール酸アルキル又はポリアルキル、例えばジオクタン酸プロピレングリコール;ヒドロキシル化エステル、例えば乳酸イソステアリル、リンゴ酸ジイソステアリル及び乳酸2-オクチルドデシル;ポリオールエステル及びペンタエリスリトールエステル、
- 室温で液体であり、12〜26個の炭素原子を含有する分枝状及び/又は不飽和の炭素系の鎖を有する脂肪族アルコール、例えばオクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、2-ヘキシルデカノール、2-ブチルオクタノール及び2-ウンデシルペンタデカノール、
- 高級脂肪酸、例えばオレイン酸、リノール酸又はリノレン酸、及びこれらの混合物。

本発明の組成物中で使用してよい不揮発性シリコーン油は、不揮発性ポリジメチルシロキサン(PDMS)であって、アルキル基又はアルコキシ基を含み、これらの基がペンダント基である及び/又はシリコーン鎖の末端にあり、各基が2〜24個の炭素原子を含有するポリジメチルシロキサン、フェニルシリコーン、例えば、フェニルトリメチコン、フェニルジメチコン、トリメチルシロキシジフェニルジメチコン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン、並びにそれらの混合物であってよい。

組成物は無水であってよい。用語「無水組成物」は、2質量%未満の水、又は更に0.5%未満の水を含有する組成物を意味することが意図され、特に水を含まない。適切な場合、このような少量の水は、特にそれらの残りの量を含有することができる組成物の成分によって導入されてよい。

本発明の組成物は、化粧品分野において一般に使用される1種以上の補助剤、例えば乳化剤、防腐剤、金属イオン封鎖剤、香料、増粘剤、油、ワックス、フィルム形成ポリマー、又は着色剤を含有してよい。

本発明の組成物はまた、着色剤、例えば粉末着色剤、脂溶性染料又は水溶性染料を含んでよい。この着色剤は、組成物の総質量に対して、0.01質量%〜30質量%の範囲の含有量で存在してよい。

粉末着色剤は、顔料及び真珠光沢剤から選択されてよい。

顔料は、白色又は有色であってもよく、鉱物及び/又は有機であってもよく、被覆又は非被膜であってもよい。鉱物顔料の中では、任意選択により表面処理されている二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛又は酸化セリウム、更に酸化鉄又は酸化クロム、マンガンバイオレット、群青、クロム水和物及びフェリックブルーを挙げることができる。有機顔料の中では、カーボンブラック、D&Cタイプの顔料、及びコチニールカルミン系の又はバリウム、ストロンチウム、カルシウム若しくはアルミニウム系のレーキを挙げることができる。

真珠光沢剤は、チタンで又はオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ等の白色真珠光沢顔料、酸化鉄で被覆されたチタンマイカ等の有色真珠光沢顔料、特にフェリックブルー又は酸化クロムで被覆されたチタンマイカ、上に挙げたタイプの有機顔料で被覆されたチタンマイカ、並びにまたオキシ塩化ビスマス系の真珠光沢顔料から選択されてよい。

脂溶性染料は、例えば、Sudan Red、D&C Red 17、D&C Green 6、β-カロテン、ダイズ油、Sudan Brown、D&C Yellow 11、D&C Violet 2、D&C Orange 5、キノリンイエロー及びアナトーである。水溶性染料は、例えばビートルートの汁又はメチレンブルーである。

言うまでもなく、当業者は、この又はこれらの任意選択の追加の化合物及び/又はその量を慎重に選択して、本発明の組成物の抗皺特性が、想定される添加によって悪影響を受けない又は実質的に受けないようにする。

本発明の方法の第1の実施形態によれば、ホスホン酸ポリマーを含む組成物と前述されたアミン化合物との即時混合物、又はそれを含有し生理学的に許容される媒体を含む組成物を皮膚に適用する。即時混合物は、有利には、それを皮膚に適用する5分未満前、好ましくは3分未満前に調製される。

本発明の方法の第2の実施形態によれば、初めにホスホン酸ポリマーを含む組成物を皮膚に適用し、次に前述されたアミン化合物又はそれを含有し生理学的に許容される媒体を含む組成物を適用する。アミン化合物の適用は、ホスホン酸ポリマーを適用後、5分から1時間後に行うことができる。

本発明の方法の第3の実施形態によれば、初めにアミン化合物、又はそれを含有し生理学的に許容される媒体を含む組成物を皮膚に適用し、次にホスホン酸ポリマーを含む化粧用組成物を適用する。ホスホン酸ポリマーの適用は、アミン化合物を適用後、5分から1時間後に行うことができる。

本発明の組成物の適用は、通常の技術に従って、例えば処置を目的とした皮膚、特に顔及び/又は首の皮膚、特に目の周りの領域の皮膚への適用(特にクリーム、ゲル、美容液又はローション)によって実施する。本方法に関して、組成物は、例えば、ケア組成物であってよい。

次に、本発明を以下の実施例を参照しながら説明するが、これらは、非限定的な例示として提供される。

イソボルニルアクリレート/ビニルホスホン酸コポリマー(質量比90/10)
180gのイソボルニルアクリレート、20gのビニルホスホン酸及び200gのイソドデカン/エタノール(70/30質量/質量)の混合物を反応容器に導入した。反応媒体をアルゴン下で20分間脱気した。次に、2gの2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルペルオキシ)ヘキサン開始剤(Akzo Nobel社からのTrigonox(登録商標)T141)を添加した。反応媒体を撹拌しながらエタノールの還流状態にて24時間加熱した。室温(25℃)まで冷却した後、反応媒体を300gのイソドデカンで希釈した。
得られた生成物をエタノールから沈殿させ、回収し、減圧下にて60℃のオーブン内で乾燥させた。
乾燥後、180g(収率90%)の白色粉末を得た。
分子量Mw=55 700。
酸価は21mg/gである。

イソボルニルアクリレート/ビニルホスホン酸コポリマー(質量比80/20)
160gのイソボルニルアクリレート及び40gのビニルホスホン酸を使用して、実施例1の手順に従ってコポリマーを調製した。
175g(収率87.5%)の白色粉末を得た。
分子量Mw=67 500。
酸価は31mg/gである。

(本発明外)
イソボルニルアクリレート/アクリル酸コポリマー(質量比90/10)
180gのイソボルニルアクリレート及び20gのアクリル酸を使用して、実施例1の手順に従ってコポリマーを調製した。
140g(収率70%)の白色粉末を得た。
酸価は18mg/gである。

(本発明外)
イソボルニルアクリレート/アクリル酸コポリマー(質量比80/20)
160gのイソボルニルアクリレート及び40gのアクリル酸を使用して、実施例1の手順に従ってコポリマーを調製した。
150g(収率75%)の白色粉末を得た。
酸価は110mg/gである。

本発明に従って使用されたポリマーのテンショニング効果の実証
本試験は、インビトロにおいて、標準テンショニングポリマーであるAir Products社からのHybridur(登録商標)875ポリマー分散体(ポリウレタン及びアクリルポリマーの相互貫入網目構造の粒子の40質量%の水性分散体)に対して、評価されるポリマーのテンショニング能力を比較することからなる。評価されるポリマーは、Dominique Dutscher SA社から標準Safeskin Nitrile Criticial No.038846として販売されているグローブから切り取った、3.5cm²の表面領域を有し支持体上に事前にぴんと張ったニトリルゴム細片上に付着させる。従って、評価されるポリマーを含有する溶液は、1.8mg(固体で)のポリマーを付着させることによってエラストマー細片上に付着させる。
従って、標準テンショニング細片を得るために、7%AMのHybridur(登録商標)875 polymerを含有する26μlの水溶液をそのようにニトリルゴム細片上に置き、イソドデカン/エタノール混合物(70/30質量/質量)中に7%AMの評価されるホスホン酸ポリマーを含有する26μlの水溶液を別の細片上に置いた。
室温(25℃)で24時間乾燥後、ホスホン酸ポリマーで処置した細片の湾曲(収縮)を対照(Hybridur(登録商標)875)を用いて得たものと比較して観察する。

グラフトポリマーのテンショニング効果もまた、3-アミノプロピルトリエトキシシラン(APTES)、又はO,O'-ビス(2-アミノプロピル)ポリプロピレングリコール-ブロック-ポリエチレングリコール-ブロック-ポリプロピレングリコール(Huntsman社からのJeffamine(登録商標)ED-600)、又はPDMSジアミン(Gelest社からのDMS-A15)の存在下にて評価した。

3-アミノプロピルトリエトキシシラン(APTES)については、ニトリル細片へ適用する前に、以下の混合物を調製した(イソドデカン/エタノール混合物の溶液中に存在しているホスホン酸ポリマー):

O,O'-ビス(2-アミノプロピル)ポリプロピレングリコール-ブロック-ポリエチレングリコール-ブロック-ポリプロピレングリコール(Huntsman社からのJeffamine(登録商標)ED-600)については、ニトリル細片へ適用する前に、以下の混合物を調製した(イソドデカン/エタノール混合物の溶液中に存在しているホスホン酸ポリマー):

PDMSジアミン(Gelest社からのDMS-A15)については、ニトリル細片へ適用する前に、以下の混合物を調製した(イソドデカン/エタノール混合物の溶液中に存在しているホスホン酸ポリマー):

調製した混合物をニトリルゴム細片上に付着させた(26μl)。
得られたテンショニング効果を前述された手順に従って測定した。
次に、テンショニング効果の耐水性を、室温(25℃)で10分間水中にて評価するために、ポリマーで処理したゴム細片を浸漬することによって評価した。
以下の結果が得られた:

得られた結果は、実施例1及び2単独又はアミン化合物と混合したホスホン酸ポリマーが、水浸漬後であっても良好なテンショニング効果を有することを示している:水に対してテンショニング効果は持続する。

(比較例)
本発明の実施例1及び2由来のポリマーを用いて、また本発明外の実施例3及び4由来のポリマーを用いて、得られたフィルムの品質を評価した。
ポリマーをイソドデカン/エタノール混合物(70/30)の7%AMの溶液中に置いた。26μlのポリマー溶液をニトリルゴム細片に適用し(先の実施例にて記載されたように)、得られたフィルムの外観を開放空気中にて室温で24時間乾燥後、観察した。
本発明のポリマー1及び2は、均質で透明なフィルムを形成し、一方、本発明外のポリマー3及び4は、白色(透明でない)及び均質でない(砕けやすいフィルム)フィルムを形成する。

以下の組成物を有する抗皺ゲルを調製する:
- 実施例1のポリマー 7g
- イソドデカン中のジステアルジモニウムヘクトライト/炭酸プロピレン
(Elementis社からのbentone gel(登録商標)ISDV) 3g
- 防腐剤適量
- イソドデカン/エタノール(80/20w/w) 適量 100g

類似の組成物もまた、実施例2のポリマーを使用して調製した。
得られた組成物を顔に適用することで、効果的に皺を伸ばすことが可能になる。

皮膚へ適用する直前に、145.2gの3-アミノプロピルトリエトキシシラン(APTES)をゲルに添加する。
APTESとの混合物として得られた組成物を顔に適用することで、効果的に皺を伸ばすことが可能になる。

以下の組成物を有する抗皺ゲルを調製する:
- 実施例2のポリマー 7g
- イソドデカン中のジステアルジモニウムヘクトライト/炭酸プロピレン
(Elementis社からのbentone gel(登録商標)ISDV) 3g
- 防腐剤適量
- イソドデカン/エタノール(80/20w/w) 適量 100g

皮膚へ適用する直前に、228.2mgの3-アミノプロピルトリエトキシシラン(APTES)をゲルに添加する。
APTESとの混合物として得られた組成物を顔に適用することで、効果的に皺を伸ばすことが可能になる。

皮膚へ適用する直前に、820mgのPDMSジアミン(Gelest社からのDMS-A15)をゲルに添加する。
PDMSジアミンとの混合物として得られた組成物を顔に適用することで、効果的に皺を伸ばすことが可能になる。

組成物を顔の皮膚の皺に適用する。これを1時間乾燥させておく。
次に、処理した皮膚の領域に以下の溶液を適用する:
- 3-アミノプロピルトリエトキシシラン(APTES) 145.2mg
- イソドデカン/エタノール(80/20w/w) 適量 100g

これを1時間乾燥させておく。
2種の組成物を顔に順次適用することで、効果的に皺を伸ばすことが可能になる。

［実施例１２〜１４］
以下に記載される3種の組成物を調製した。
各組成物を、室温(25℃)で24時間乾燥させておいた100μmの湿潤厚さで付着を生成することによってエラストマーから作製した皮膚等価支持体上に適用した。
次に、得られたフィルムの状態を観察した。
得られたフィルムの耐性を0.5mlのオリーブ油及び0.5mlの皮脂を別々に適用することによって評価した;5分接触後、フィルムの表面を脱脂綿で擦り、次にフィルムの状態を観察した。
フィルムの粘着度及びフィルムと指との接触時に移行する又は移行しない性能もまた評価した。
以下の結果が得られた:

得られた結果は、ポリマー1単独で又はPDMSジアミンの存在下で、非粘着性であり指に移行しない均質なフィルムを形成することを示している。オリーブ油及び皮脂との接触時のフィルムの耐性は、PDMSジアミンの存在下で大いに改善する。

［実施例１５〜１８］
以下に記載される4種の組成物を調製した。
次に、フィルム形成特性を実施例12〜14に記載された手順に従って評価した。
以下の結果が得られた:

得られた結果は、ポリマー1単独で(実施例15)又はPDMSジアミンの存在下で(実施例16)、2-オクチルドデカノール(不揮発性油)とともに配合したものは、非粘着性であり指に移行しない均質なフィルムを形成することを示している。オリーブ油及び皮脂との接触時のフィルムの耐性は、PDMSジアミンの存在下で大いに改善する。
酸化鉄を添加する場合、オリーブ油及び皮脂への耐性に改善が認められる。(実施例15と比較した実施例17及び18)

以下に記載されるファンデーション組成物を調製した。次に、フィルム形成特性を実施例12〜14に記載された手順に従って評価した。
以下の結果が得られた:

得られた結果は、ファンデーション組成物が、非粘着性であり指に移行しない均質なフィルムを形成することを示している。得られたフィルムはまた、オリーブ油及び皮脂との接触時に良好な耐性も示し、ポリマー単独(実施例15)と比較してbentoneの存在下で大いに改善する。

従って、顔の皮膚に適用したファンデーションは、非粘着性、耐移行性及び耐皮脂性であり、従って良好な摩耗特性を示すメイクアップを得ることが可能になる。

Claims

(i)モノマーの総質量に対して70質量%〜95質量%のイソボルニル(メタ)アクリレートと、
(ii)1質量%〜30質量%の式(I):

[式中:
R1は、H又は-CH₃を示し;
Xは、共有結合を示し、nは、0〜14の範囲の整数を示し;
又は、Xは、-COO-基を示し、nは、2〜6の範囲の整数を示す]
のビニルホスホン酸モノマーと、
(iii)0〜20質量%の追加のモノマーと
の重合によって生じるコポリマー。
モノマー(I)において、Xは、共有結合を示し、nは、0〜6の範囲の整数を示すか、又はXは、-COO-基を示し、nは、2〜4の範囲の整数を示すことを特徴とする、請求項1に記載のコポリマー。
モノマー(I)において、R1=Hであり、Xは、共有結合を示し、nは、0〜4の範囲の整数であることを特徴とする、請求項1又は2に記載のコポリマー。
モノマー(I)が、
ビニルホスホン酸;
3-ブテニルホスホン酸;
4-ペンテニルホスホン酸;
10-ウンデセニルホスホン酸;
11-ドデセニルホスホン酸;
2-メチル-2-プロペン酸の2-ホスホノエチルエステル;
2-プロペン酸の2-ホスホノエチルエステル;
から選択され、好ましくはビニルホスホン酸であることを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載のコポリマー。
追加のモノマーが、式(II):

[式中:
R₁は、水素原子又はメチル基を示し;
Xは、O又はNH又はNR₃を示し;
R₂は、直鎖状のC₁〜C₂₂若しくは分枝状のC₃〜C₁₀若しくは環式のC₅〜C₇アルキル基、又は直鎖状のC₃〜C₂₀若しくは分枝状のC₆〜C₂₀若しくは環式のC₅〜C₇不飽和炭化水素系の基、又は-(Si(CH₃)₂O)_b-CH₃基(bは、5〜70の範囲)を示し、R₂が式-(Si(CH₃)₂O)_b-CH₃基である場合、X=Oであると理解され;
R₃は、直鎖状のC₁〜C₁₂又は分枝状のC₃〜C₁₂アルキル基を示す]
のモノマーであることを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載のコポリマー。
- モノマーの総質量に対して70質量%〜95質量%のイソボルニル(メタ)アクリレートと、
- 5質量%〜30質量%のビニルホスホン酸と
の重合、好ましくは、
- モノマーの総質量に対して75質量%〜95質量%のイソボルニル(メタ)アクリレートと、
- 5質量%〜25質量%のビニルホスホン酸と
の重合によって生じることを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載のコポリマー。
80/20又は90/10(質量/質量)のイソボルニルアクリレート/ビニルホスホン酸コポリマーから選択されることを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載のコポリマー。
生理学的に許容される媒体中に、請求項1から7のいずれか一項に記載のコポリマーを含む組成物。
コポリマーが、組成物の総質量に対して、0.1質量%〜10質量%、好ましくは0.5質量%〜10質量%の活性物質、優先的には1質量%〜8質量%、より優先的には1質量%〜6質量%の範囲の含有量で存在することを特徴とする、請求項8に記載の組成物。
請求項8又は9に記載の組成物を、ケラチン物質に局所適用することを含む、ケラチン物質をケア又はメイクアップするための方法。
請求項8又は9に記載の組成物と、
(i)いくつかの一級アミン及び/若しくは二級アミン基及びアミノシランを有するアミン化合物から選択されるアミン化合物、
(ii)二価又は三価金属イオンの塩、
(iii)クレイ、
(iv)金属酸化物
から選択される追加の成分と
の即時混合物、又はそれを含有し生理学的に許容される媒体を含む組成物を、ケラチン物質に局所適用することを特徴とする、請求項10に記載の方法。
請求項8又は9に記載の組成物；及び、
(i)いくつかの一級アミン及び/又は二級アミン基及びアミノシランを含むアミン化合物から選択されるアミン化合物、
(ii)二価又は三価金属イオンの塩、
(iii)クレイ、
(iv)金属酸化物、
から選択される追加の成分、又はそれを含有し生理学的に許容される媒体
を含む組成物を、ケラチン物質に順次適用することを特徴とする、請求項10に記載の方法。
アミン化合物が、2〜20個の炭素原子を含むことを特徴とする、請求項11又は12に記載の方法。
アミン化合物が、N-メチル-1,3-ジアミノプロパン、N-プロピル-1,3-ジアミノプロパン、N-イソプロピル-1,3-ジアミノプロパン、N-シクロヘキシル-1,3-ジアミノプロパン、2-(3-アミノプロピルアミノ)エタノール、3-(2-アミノエチル)アミノプロピルアミン、ビス(3-アミノプロピル)アミン、メチルビス(3-アミノプロピル)アミン、N-(3-アミノプロピル)-1,4-ジアミノブタン、N,N-ジメチルジプロピレントリアミン、1,2-ビス(3-アミノプロピルアミノ)エタン、N,N'-ビス(3-アミノプロピル)-1,3-プロパンジアミン、エチレンジアミン、1,3-プロピレンジアミン、1,4-ブチレンジアミン、リジン、シスタミン、キシレンジアミン、トリス(2-アミノエチル)アミン及びスペルミジン、並びに
式(III):
R'₁Si(OR'₂)_z(R'₃)_x (III)
[式中:
・R'₁は、以下の群:
- アミンNH₂又はNHR(R=C₁〜C₄アルキル)、
- アミノ基又はC₁〜C₄アミノアルキル基で置換されたアリール基又はアリールオキシ基
から選択される基で置換された直鎖状又は分枝状、飽和又は不飽和、環式又は非環式のC₁〜C₆炭化水素系の鎖であり、
R'₁は、場合により、その鎖のがヘテロ原子(O、S、NH)又はカルボニル基(CO)で中断されていてもよく、R'₁は、炭素原子を介して直接ケイ素原子に結合しており、
・R'₂及びR'₃は、同一であっても異なっていてもよく、1〜6個の炭素原子を含む直鎖状又は分枝状のアルキル基を表し、
・zは、1〜3の範囲の整数を示し、
・xは、0〜2の範囲の整数を示し、
z+x=3である]
のアミノシランから選択され、好ましくはエチレンジアミン、リジン及び3-アミノプロピルトリエトキシシランから選択され、好ましくは3-アミノプロピルトリエトキシシランであることを特徴とする、請求項11から13のいずれか一項に記載の方法。
アミン化合物が、特に500〜1000000の範囲、好ましくは500〜500000の範囲、優先的には500〜100000の範囲の質量平均分子量を有するアミン系ポリマーから選択されることを特徴とする、請求項11又は12に記載の方法。
アミン化合物が、ポリ((C₂〜C₅)アルキレンイミン)、特にポリエチレンイミン及びポリプロピレンイミン、特にポリ(エチレンイミン);ポリ(アリルアミン);ポリビニルアミン及びそれらのコポリマー、特にビニルアミドとのコポリマー;ビニルアミン/ビニルホルムアミドコポリマー;NH₂基を有するポリアミノ酸、例えばポリリジン;アミノデキストラン;アミノポリビニルアルコール、アクリルアミドプロピルアミン系コポリマー;キトサン;鎖末端又は側鎖、例えばアミノプロピル側基又は末端基に、一級アミン基を含むポリジメチルシロキサン、例えば式(A)又は(B)又は(C):

H₂NCH₂CH₂CH₂-Si(CH₃)₂-O-[Si(CH₃)₂-O]_n-Si(CH₃)₂C₄H₉ (C)
[式中:
式(A)において:nの値は、シリコーンの質量平均分子量が500から55000の間になるような値であり、
式(B)において、n及びmの値は、シリコーンの質量平均分子量が1000から55000の間になるような値であり、
式(C)において、nの値は、シリコーンの質量平均分子量が500から3000の間になるような値である]
のポリジメチルシロキサン;
式(D):

[式中、R、R'及びR''は、同一であっても異なっていてもよく、各々はC₁〜C₄アルキル基又はヒドロキシル基を表し、Aは、C₃アルキレン基を表し、m及びnは、化合物の質量平均分子量が約5000から500000の間になるような値である]
のアモジメチコン;
ポリエーテルジアミン及び特にポリエチレングリコール及び/又はポリプロピレングリコールα,ω-ジアミン;ポリテトラヒドロフラン(又はポリテトラメチレングリコール)α,ω-ジアミン及びポリブタジエンα,ω-ジアミン;
アミン末端官能基を有するポリアミドアミンデンドリマー;
一級又は二級アミン側部官能基を有するポリ(メタ)アクリレート又はポリ(メタ)アクリルアミド、例えばポリ(3-アミノプロピル)メタクリルアミド又はポリ(2-アミノエチル)メタクリレート;
並びに好ましくは、アミノプロピル末端基を含む、ポリエチレングリコール及び/又はポリプロピレングリコールα,ω-ジアミン及びポリジメチルシロキサン
から選択されるアミン系ポリマーであることを特徴とする、請求項15に記載の方法。
アミン化合物が、アミン化合物/ホスホン酸のモル比が0.01〜10の範囲、好ましくは0.1〜5の範囲、優先的には0.1〜2の範囲、より優先的には0.1〜1の範囲に従って使用されることを特徴とする、請求項11から16のいずれか一項に記載の方法。
追加の成分が、ラポナイト及びモンモリロナイト等のスメクタイト群のクレイ、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト等のカオリナイト群のクレイ、任意選択により、ハロイサイト、ドンバサイト、アンチゴライト、ベンチエリン、葉蝋石、モンモリロナイト、バイデライト、バーミキュライト、タルク、ステベンサイト、ヘクトライト、ベントナイト、サポナイト、緑泥石、海泡石及びイライト群の改質クレイから選択されるクレイであり;好ましくはカオリナイト、スメクタイト、例えばラポナイト及びモンモリロナイト、ベントナイト及びサポナイトから選択されるクレイであることを特徴とする、請求項11又は12に記載の方法。
追加の成分が、Al(III)、Ca(II)、Cu(II)、Fe(II)、Fe(III)、Mg(II)、Mn(II)、Zn(II)由来のイオンの塩から選択される二価又は三価金属イオンの塩、並びにこれらの混合物であることを特徴とする、請求項11又は12に記載の方法。
追加の成分が、二酸化チタン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム及び酸化クロムから選択される金属酸化物であることを特徴とする、請求項11又は12に記載の方法。
請求項8又は9に記載の組成物及び前記追加の成分、又はそれを含有し生理学的に許容される媒体を含む組成物を、ケラチン物質、特に皮膚に適用する5分未満前に、即時混合物を調製し、ケラチン物質、特に皮膚に適用することを特徴とする、請求項11及び13から20のいずれか一項に記載の方法。
請求項8又は9に記載の組成物をケラチン物質、特に皮膚に初めに適用し、次に前記追加の成分、又はそれを含有し生理学的に許容される媒体を含む組成物を適用することを特徴とする、請求項12から21のいずれか一項に記載の方法。
前記追加の成分、又はそれを含有し生理学的に許容される媒体を含む組成物をケラチン物質、特に皮膚に初めに適用し、次に請求項8又は9に記載の組成物を適用することを特徴とする、請求項12から22のいずれか一項に記載の方法。
組成物が、油を含むことを特徴とする、請求項10から23のいずれか一項に記載の方法。
皮膚、より具体的には顔の皮膚、特に皺のある皮膚をケアすることを目的とする、請求項10から24のいずれか一項に記載の方法。
皺の軽減を目的とすることを特徴とする、請求項10から25のいずれか一項に記載の方法。
皮膚のテンショニング剤、特に皺のある皮膚のテンショニング剤としての、請求項1から7のいずれか一項に定義された、任意選択により請求項11から16及び18から20のいずれか一項に定義された追加の化合物との混合物であってよいホスホン酸ポリマーの化粧的使用。
請求項8又は9に記載の組成物と請求項11から16及び18から20のいずれか一項に定義された追加の成分との混合によって得られる組成物、又はそれを含有し生理学的に許容される媒体を含む組成物。
請求項8又は9に記載の第1の組成物、並びに請求項11から16及び18から20のいずれか一項に定義された追加の成分と生理学的に許容される媒体とを含む第2の組成物を含むキットであって、第1及び第2の組成物は各々別個の包装アセンブリ内に包装されているキット。