JP2017510621A - １，１，３，３−テトラクロロプロペンからｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを製造する方法 - Google Patents
１，１，３，３−テトラクロロプロペンからｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを製造する方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017510621A JP2017510621A JP2016563270A JP2016563270A JP2017510621A JP 2017510621 A JP2017510621 A JP 2017510621A JP 2016563270 A JP2016563270 A JP 2016563270A JP 2016563270 A JP2016563270 A JP 2016563270A JP 2017510621 A JP2017510621 A JP 2017510621A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- stage
- stream
- reactor
- trifluoropropene
- chloro
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- XPIGFCKQOOBTLK-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetrachloroprop-1-ene Chemical compound ClC(Cl)C=C(Cl)Cl XPIGFCKQOOBTLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 38
- LDTMPQQAWUMPKS-OWOJBTEDSA-N (e)-1-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)\C=C\Cl LDTMPQQAWUMPKS-OWOJBTEDSA-N 0.000 title claims description 14
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- FFTOUVYEKNGDCM-OWOJBTEDSA-N (e)-1,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound F\C=C\C(F)F FFTOUVYEKNGDCM-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims abstract 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 claims description 23
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 20
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- LDTMPQQAWUMPKS-UPHRSURJSA-N (z)-1-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)\C=C/Cl LDTMPQQAWUMPKS-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 3
- LDTMPQQAWUMPKS-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C=CCl LDTMPQQAWUMPKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 24
- 239000000047 product Substances 0.000 description 26
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 23
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 21
- MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N pentafluoropropane Chemical compound FC(F)CC(F)(F)F MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 11
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- VVWFZKBKXPXGBH-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentachloropropane Chemical compound ClC(Cl)CC(Cl)(Cl)Cl VVWFZKBKXPXGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- CDOOAUSHHFGWSA-OWOJBTEDSA-N (e)-1,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene Chemical compound F\C=C\C(F)(F)F CDOOAUSHHFGWSA-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- YXEBARDKWGXGRC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-2,2-difluoropropane Chemical compound CC(F)(F)C(Cl)(Cl)Cl YXEBARDKWGXGRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCWQLZUJMHEDKD-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoropropane Chemical compound CC(Cl)(Cl)C(F)(F)F DCWQLZUJMHEDKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPRPUIGRQWCMGD-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-1,1-difluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)=C(Cl)CCl XPRPUIGRQWCMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGAOTZNXDLFDDX-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trichloro-2-fluoroprop-1-ene Chemical compound FC(=C)C(Cl)(Cl)Cl OGAOTZNXDLFDDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000032843 Hemorrhage Diseases 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000963 austenitic stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 208000034158 bleeding Diseases 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000013213 extrapolation Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/383—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by distillation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本発明は、１，１，３，３−テトラクロロプロペンが、触媒の不存在下で、液相中の無水フッ化水素と反応する少なくとも１つの工程を含むＥ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法に関する。本発明は反応から生じる流れの分離および精製工程にも関する。
Description
本発明は、１，１，３，３−テトラクロロプロペン（１２３０ｚａ）の液相フッ素化の少なくとも１つの段階を含むＥ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（Ｅ−１２３３ｚｄ）の連続製造方法に関する。本発明の別の主題は、工業的規模でのこの方法の実施に適したプラントである。
Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（Ｅ−１２３３ｚｄ）は、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパン（２４０ｆａ）のフッ素化によって製造することができる。例えば、文献ＵＳ８４３６２１７号およびＵＳ８４２６６５６号では、ＴｉＣｌ４またはＴｉＣｌ４とＳｂＣｌ５の組み合わせのような適切な触媒の存在下で液相中においてＥ−１２３３ｚｄを得るための２４０ｆａのフッ素化が記載されている。
文献ＦＲ２７６８７２７号ではまた、２４０ｆａまたは１２３０ｚａのフッ素化は、ＴｉＣｌ４のような触媒の存在下で実施できることを教示している。
また、文献ＵＳ２０１０／０１９１０２５号およびＵＳ６１６６２７４号では、Ｅ−１２３３ｚｄを得るために１２３０ｚａの液相フッ素化のための触媒、即ち、最初の文献ではイオン性液体、２番目の文献ではトリフル酸またはトリフルオロ酢酸を使用することが記載されている。
文献ＵＳ２０１２／００５９１９９号では、触媒の不存在下での２４０ｆａの液相フッ素化が記載されている。この文献では、無触媒液相法の１つの欠点は反応転換率が低いことであることを教示している。全体の転換率を増加させるためにいくつかの一連の反応器が必要とされ、各々の反応器は転換率を向上させている。
文献ＵＳ２０１３／０２１１１５４号では、無触媒液相法における２４０ｆａの転換率を高めることができるようにするために、撹拌フッ素化反応器と組み合わせて高い反応圧力を使用することが記載されている。しかし、転換率について何ら情報がない。
文献ＵＳ６９８７２０６号では、操作条件を明示することもなくもない中間体としての１２３０ｚａからＥ−１２３３ｚｄを得る可能性が記載されている。
１２３０ｚａのフッ素化のための無触媒液相反応は、文献ＵＳ５６１６８１９号に例示されている。使用する圧力は、２００プサイ（１４バール）であり、バッチ試験の短い期間にもかかわらず、オリゴマーが形成される。
文献ＵＳ５８７７３５９号は１２３０ｚａの無触媒液相フッ素化を提示している。実施例では１６６という非常に高いモル比が使用され、短期間のバッチ試験の完全な転換が得られることを示している。モル比が１２．６まで低下した場合には、６００ｐｓｉｇの圧力（４２バール）が加えられる。また、外挿連続法の操作条件、即ち、ＨＦ／１２３０ｚａモル比、還流温度、蒸留される副生成物の性質が規定されていない。この反応に基づく方法の生産性または経時安定性のいずれも記載されていない。
オリゴマーまたは過度にフッ素化された生成物の形成による選択率の損失をもたらすおそれのあるフッ素化反応器内での過度の圧力、高いモル比または攪拌のような制限的な操作条件を回避しながら、Ｅ−１２３３ｚｄの連続かつ外挿可能な製造のための新規な方法を開発する必要が依然としてある。
本発明によって従来技術の欠点を克服することができる。より具体的には、Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを製造するための新規な方法を提供する。
これは、触媒の不存在下で液相中におけるフッ化水素によりＥ−１２３３ｚｄを得るための１２３０ｚａのフッ素化の簡略化された実施により達成される。
本発明の別の主題は、種々の分離および再循環操作を含むＥ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造のための工業的方法である。
本発明のさらなる主題は、この方法の様々な実施形態を実施することを可能にするプラントである。
以下の説明では本発明をより詳細に、黙示の限定もなく説明する。
本発明によれば、この方法は、１，１，３，３−テトラクロロプロペンが、３から２０の間のＨＦ／１，１，３，３−テトラクロロプロペンのモル比で、５０から１５０℃の間の温度で、１から２０バールの絶対圧で、触媒の不存在下で、液相中の無水フッ化水素と反応する少なくとも１つの段階を含む。
本発明の別の主題は、（ｉ）１，１，３，３−テトラクロロプロペンが、ブリード（ｂｌｅｅｄ）および流出物出口を備えた反応器内の液相中の無水フッ酸と反応する少なくとも１つの段階；（ｉｉ）Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、ＨＣｌ、ＨＦおよびＺ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを含む流れＡおよび主にＨＦを含む（例えば、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％のＨＦ）流れＢを得るために反応器から生じた流出物を処理する少なくとも１つの段階；（ｉｉｉ）ＨＣｌの流れＣおよびＥ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、ＨＣｌ、ＨＦおよびＺ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを含む流れＤを得るために流れＡから塩酸を回収する少なくとも１つの段階；（ｉｖ）好ましくは９８重量％以上、有利には９９重量％以上、非常に有利には９９．９重量％以上の純度で、Ｅ−１２３３ｚｄを得るために段階（ｉｉｉ）から生じた流れＤを精製する少なくとも１つの段階を含む、Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法である。
本発明のさらなる主題は、（ｉ）１，１，３，３−テトラクロロプロペンが、３から２０の間のＨＦ／１，１，３，３−テトラクロロプロペンのモル比で、５０から１５０℃の間の温度で、１から２０バールの間の絶対圧で、触媒の不存在下で、反応器内の液相中の無水フッ化水素と反応する少なくとも１つの段階；（ｉｉ）Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、ＨＣｌ、ＨＦおよびＺ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを含む流れＡおよび主にＨＦを含む（例えば、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％のＨＦ）流れＢを得るために反応器から生じた流出物を処理する少なくとも１つの段階；（ｉｉｉ）ＨＣｌの流れＣおよびＥ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、ＨＣｌ、ＨＦおよびＺ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを含む流れＤを得るために流れＡから塩酸を回収する少なくとも１つの段階；（ｉｖ）好ましくは９８重量％以上、有利には９９重量％以上、非常に有利には９９．９重量％以上の純度で、Ｅ−１２３３ｚｄを得るために段階（ｉｉｉ）から生じた流れＤを精製する少なくとも１つの段階を含む、Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法である。
好ましくは、精製段階の前に、段階（ｉｉｉ）から生じた流れＤは、反応器に再循環できるＨＦを主に含む（例えば、少なくとも９０重量％、好ましくは９８重量％以上、有利には９９重量％のＨＦ）流れおよびＥ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、ＨＣｌ、ＨＦおよびＺ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを含む流れを得るために、少なくとも１つの分離段階に供される。
分離段階は、好ましくは、有利には−５０から５０℃の間、好ましくは−２０℃から１０℃の間の温度で行われる、沈降による分離である。
処理段階（ｉｉ）は、好ましくは、反応器に再循環される凝縮性流Ｂを得るために、有利には３０から１２０℃の温度で用いられる還流塔である。
段階（ｉｉｉ）でのＨＣｌの回収は、好ましくは、底部にリボイラーおよび頂部に還流システムを備えた蒸留塔を用いて得られる。底部の温度は、有利には２０から１１０℃の間である。頂部温度は有利には−５０から０℃の間である。ＨＣｌの蒸留は、典型的には、７から２５バールの間の圧力で行われる。
好ましくは、段階（ｉｉｉ）後のＨＦにおける分離段階から生じた流れＤの組成は、約９０から９５％のＥ−１２３３ｚｄ、３から５％のＨＦ、１から５％のＺ−１２３３ｚｄおよび０．１から２％の副産物および中間生成物を含む。
一実施形態によれば、精製段階（ｉｖ）は、好ましくは、少なくとも１つの蒸留段階、有利には少なくとも２つの蒸留段階を含む。好ましい実施形態によれば、精製段階（ｉｖ）は、水洗および／または塩基性溶液を使用する洗浄の少なくとも１つの段階、乾燥段階、ならびに少なくとも１つの蒸留段階を含む。この蒸留段階の目的は軽質生成物およびそれらが再循環可能であるか否かによって反応器に部分的に再循環することができる重質生成物を除去することである。流れＡは、さらに、フッ素化反応からの中間体または副産物のような有機化合物を含んでもよい。特に、ジクロロジフルオロプロペン、トリクロロモノフルオロプロペン、フルオロテトラクロロプロパン、ペンタフルオロプロパン、ジフルオロトリクロロプロパン、ジクロロトリフルオロプロパンおよび１，３，３，３−テトラフルオロプロペンが挙げられる。
本発明に係る方法はさらにブリーディング（ｂｌｅｅｄｉｎｇ）段階を含むことができ、ブリードは、処理後、反応器に再循環することができる。
ＨＦ／１，１，３，３−テトラクロロプロペンのモル比は、好ましくは、５から１５の間、好ましくは６から１５の間、より好ましくは８から１５の間、有利には９から１４の間、好ましくは９から１２の間である。ＨＦ／１，１，３，３−テトラクロロプロペンのモル比は、再循環されたＨＦ部分を含み、好ましくは反応器の入口で測定される。有機化合物に対し過剰のＨＦの存在により、共沸同伴により形成されたＥ−１２３３ｚｄを迅速に排出することが可能になるため、特に１，３，３，３−テトラフルオロプロペンまたは１２３４ｚｅ、および１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンまたは２４５ｆａのような過度にフッ素化された生成物の連続形成を回避することが可能になる。最終生成物の純度は、反応段階から形成される不純物の量の減少によって改善される。
反応温度は、好ましくは８０から１２０℃の間、有利には９０から１１０℃の間である。
フッ素化反応は、好ましくは、５から２０バールの間、好ましくは５から１５バールの間、より好ましくは７から１５バールの間、有利には７から１２バールの間の圧力で行われる。フッ素化反応は、好ましくは、非撹拌反応器中で実施される。
本発明による方法は、連続、非連続またはバッチ式で実施することができる。連続的に操作することが好ましい。
本発明に係る方法は、温和な条件を使用しながら、非常に有利な収率および非常に有利な選択率を得るという利点を提供する。さらに、これらの結果は、単一の反応器を使用して得ることができる。
好ましくは、参照が間隔に対して行われる場合、表現「．．．から．．．の間の」および「．．．から．．．の間」はこの間隔の限界値を除外する。
特に明記しない限り、下記の全てのパーセンテージは重量パーセンテージである。
本発明は、触媒の不存在下で液相中のフッ化水素によりＥ−１２３３ｚｄを得るための１２３０ｚａのフッ素化を提供する。
図１を参照すると、本発明によるプラントは、Ｅ−１２３３ｚｄを得るための１２３０ｚａのフッ素化反応を実施するための触媒反応器３を含む。
反応器３は、１，１，３，３−テトラクロロプロペンを搬送するパイプ２およびフッ化水素を搬送するパイプ１によって供給される。加熱手段は、好ましくは、反応器３にそれらが到着する前に反応物質を予熱するために設けられる。
上記の搬送パイプは、別々に反応器３に供給することができるか、または反応器３に反応物質の混合物を供給するために反応器の上流で一緒に接続することができる。
反応器３は好ましくは金属反応器である。反応器の金属は鋼またはステンレス鋼であってもよい。しかし、超オーステナイト系ステンレス鋼または不動態化可能なニッケルに基づく合金のような他の材料が使用されてもよい。反応のための触媒が存在しないことは、フッ素化触媒をこの種の反応器で使用する場合に当業者に公知の腐食現象を回避することができ有利である。
プラントの設備の他の製品の全て、特に分離塔または蒸留塔の全てが金属でできていてもよい。
反応器３は、反応混合物を５０から１５０℃の間、好ましくは８０から１２０℃の間、有利には９０から１１０℃の間の所望の温度にすることを可能にする加熱ジャケットを含むことができる。
除去パイプは、フッ素化反応の間に形成され得る、ある量の望まれない高分子量生成物を抜き取ることを可能にする。この流れは、ＨＦおよび反応器に戻される前に、特定の処理５によって分離される、回収する価値のある有機化合物も含む。この処理は、沈降または共沸蒸留、好ましくはこれら２つの組み合わせによる分離のような当業者に公知の技術を含む。流れ１６は、方法から除去されなければならない、回収する価値のない重質化合物に相当する。
反応から生じる生成物を除去するためのパイプは反応器３の出口に接続される。このパイプは、所望の生成物（Ｅ−１２３３ｚｄ）、塩化水素、フッ化水素および反応の副産物および副生成物を含む流れを輸送する。
反応から生じる生成物を除去するためのパイプは、好ましくは頂部還流システムを備えた蒸留塔である予備分離装置４に供給する。この予備分離装置は、反応から生じる生成物の残りからのＨＦの最初の分離を確実に行う。
第１の中間体パイプは予備分離装置４の頂部で接続され、反応から生じる残りの生成物を回収することが意図され、反応の副産物である塩化水素の分離が意図される分離装置６に供給する。中間体分離装置４から生じる組成物は、典型的には、４３％のＥ−１２３３ｚｄ、１５から１８％のＨＦ、３５から４０％のＨＣｌを含み、残部がＺ−１２３３ｚｄ、（Ｚ＋Ｅ）−１２３４ｚｅ、２４３ｆｃ、２４５ｆａならびに１２３２および／または１２３１の異性体からなる。
最初の分離装置が所望の温度で作動するように、冷却手段が第１の中間体パイプ上に設けられてもよい。
分離装置６は、好ましくは、底部のリボイラーおよび頂部の還流システムを備えた蒸留塔である。それは、例えば、反応器３の圧力よりもわずかに低い圧力で操作されてもよい。塩化水素を除去するためのパイプは、第１の分離装置の頂部で接続され、該パイプを介して、主に塩化水素を含む流れ７が除去される。微量のＥ−１２３３ｚｄ、または、２４５ｆａもしくはＥ−１２３４ｚｅのような微量の軽質副産物がこの流れ中に存在してもよい。
生成されたＨＣｌは、好ましくは、水中での断熱または等温吸収後にＨＣｌ溶液の形で回収される。ＨＣｌは、所望の分析等級を有するためにアルミナ塔にそのガスを通すことによって精製することができる。
分離システム８は分離装置６の底部に接続され、該分離システムはＨＦおよび他の有機生成物の分離を可能にする。分離装置６から生じる組成物は、典型的には、２５から３０％の間のＨＦ、７０％のＥ−１２３３ｚｄおよび１から５％の間の反応からの副生成物化合物を含む。この分離システムは、有利には−５０から５０℃の間、好ましくは−２０から１０℃の間の温度で使用されるデカンタからなる第１の相分離装置からなることができる。従って、ＨＦに富む相は、好ましくは共沸蒸留塔である分離装置に搬送されることができ、塔底部の画分は、パイプ９に沿って反応器３に再循環される前にＨＦに富む（９９．７％のＨＦ、０．３％のＥ−１２３３ｚｄ）。頂部で収集される共沸画分１０（６９％のＥ−１２３３ｚｄ、２７％のＨＦ、残部はＨＣｌおよび微量の他の有機物質から構成される）は、分離装置８に再循環される。
有機化合物に富む相はパイプ１１を介して回収され、図１に従って、ＨＦの分離を完了することを可能にする少なくとも１つの追加の共沸蒸留塔および９８％以上の純度を有するＥ−１２３３ｚｄ（図１の流れ１４）を得ることを可能にする最終精製装置を含む精製装置１２の下流のラインにより、処理することができる。好ましくは、精製段階の前に、分離装置８から生じる相は、約９０から９５％のＥ−１２３３ｚｄ、３から５％のＨＦ、１から５％のＺ−１２３３ｚｄならびに０．１から２％の副産物および中間生成物の組成を有する。
一実施形態によれば、工程は２つの特定の共沸蒸留、即ち、デカンタ後に分離装置８に導入される共沸塔および精製装置１２内の共沸塔を含む。
精製装置１２は、好ましくは、パイプ１３を介して工程から排出される軽質生成物（２４５ｆａ、Ｅ−１２３４ｚｅまたは残りの微量のＨＣｌ）を除去するための第一の蒸留塔を含む。
この第一の蒸留から生じるガス流は、その後、ＨＦの分離を完了するために、共沸塔で処理される。共沸組成物はこのようにパイプ１７内で回収されて、分離装置８に再循環される。この流れの組成は、パイプ１０からの流れの組成と同様であり、即ち、ＨＦおよびＥ−１２３３ｚｄの共沸混合物である。
得られたガス流は、主にシス−１２３３ｚｄ異性体および中間体化合物（例えば、１２３１、１２３２、２４１、２４２および２４３異性体等）（これらの化合物はパイプ１５を介して反応器に再循環される）を含む画分、ならびにパイプ１８を介して除去される回収価値のない化合物（重質生成物、１２２３ｘｄ等）を含む別の画分を除去するために、最終的に少なくとも１つの精製塔、好ましくは２つの塔で処理される。
最終生成物Ｅ−１２３３ｚｄは、その後、９８重量％以上、有利には９９重量％以上、非常に有利には９９．９重量％以上の純度で、パイプ１４を介して回収される。
図２で参照される好ましい実施形態によれば、有機化合物に富む相は、パイプ１１を介して回収され（約９０から９５％のＥ−１２３３ｚｄ、３から５％のＨＦ、１から５％のＺ−１２３３ｚｄならびに０．１から２％の副産物および中間生成物）、吸収による洗浄システム、続いてＨＦの分離を完了し、９８％以上の純度のＥ−１２３３ｚｄ（図２の流れ１４）が得られる最後の除去段階１３によって処理される。
洗浄システム１２は、好ましくは、残留ＨＦを吸収できる最初の水洗浄からなる。この洗浄操作の温度は、有機混合物の露点を超えるように維持される。洗浄システムは、その後、流れの中和を完了できる苛性溶液（ＫＯＨ、ＮａＯＨ等）が供給される第２の洗浄塔により補われる。有機の流れは、その後（例えば、モレキュラーシーブを使用して）乾燥させた後、最終的な精製ラインに導かれる前に凝縮される。
この洗浄操作後、流れの組成はもはやＨＦを含まず、有機化合物の分布は、典型的には以下のとおりである：９３から９４％のＥ−１２３３ｚｄ、３．５から４％のＺ−１２３３ｚｄ異性体、１％の １２３２ｚｄ、１％未満の１２３４ｚｅおよび１％未満の２４５ｆａ。
精製装置１３は、好ましくは、パイプ１７を介して工程から排出される軽質生成物（２４５ｆａ、Ｅ−１２３４ｚｅ）を除去する第１の蒸留塔を含む。
得られたガス流は、主にシス−１２３３ｚｄ異性体および中間体化合物（例えば、１２３１、１２３２、２４１、２４２および２４３異性体等）（これらの化合物はパイプ１５を介して反応器に再循環される）を含む画分、ならびにパイプ１８を介して除去される回収価値のない化合物（重質生成物、１２２３ｘｄ等）を含む別の画分を除去するために、最終的に少なくとも１つの精製塔、好ましくは２つの塔で処理される。
最終生成物Ｅ−１２３３ｚｄは、その後、９８重量％以上、有利には９９重量％以上、非常に有利には９９．９重量％以上の純度で、パイプ１４を介して回収される。
以下の実施例は本発明を限定することなく説明する。
最初の段階は、出発物質を調製することにある。１，１，３，３−テトラクロロプロペンは、無水塩化第二鉄の存在下、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンの脱塩化水素により得られる。
［実施例１：２４０ｆａの脱塩化水素による１２３０ｚａの調製］
純度９９．６％の１４４１．６ｇの１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンを、ジャケットおよび還流冷却器を備えたガラス製反応器に導入する。雰囲気を不活性にするために反応器のヘッドスペースに４Ｌ／時の窒素流をフラッシングする。その後、８００回転／分で攪拌を開始する前に、１４．４ｇの無水塩化第二鉄を導入する。還流冷却器に２０℃に維持した流体を供給する。冷却器からの出口ガスを、脱塩化水素反応の間に放出されたＨＣｌを捕捉できる水バブラーに接続する。次いで、ガスの放出が止むまで、混合物を数時間（約４時間）７５から８０℃の間に加熱する。１１９５．６ｇの得られた溶液を丸底フラスコから排出する。得られた混合物を、懸濁した塩化第二鉄を除去するために濾過し、次いでガスクロマトグラフィーで分析する。
純度９９．６％の１４４１．６ｇの１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンを、ジャケットおよび還流冷却器を備えたガラス製反応器に導入する。雰囲気を不活性にするために反応器のヘッドスペースに４Ｌ／時の窒素流をフラッシングする。その後、８００回転／分で攪拌を開始する前に、１４．４ｇの無水塩化第二鉄を導入する。還流冷却器に２０℃に維持した流体を供給する。冷却器からの出口ガスを、脱塩化水素反応の間に放出されたＨＣｌを捕捉できる水バブラーに接続する。次いで、ガスの放出が止むまで、混合物を数時間（約４時間）７５から８０℃の間に加熱する。１１９５．６ｇの得られた溶液を丸底フラスコから排出する。得られた混合物を、懸濁した塩化第二鉄を除去するために濾過し、次いでガスクロマトグラフィーで分析する。
［実施例２：１２３０ｚａの蒸留］
続いて、低純度の１２３０ｚａを、１０個のプレートを有するカラム、還流冷却器、真空ポンプ、丸底フラスコおよび丸底レシーバーを含む従来の実験室用蒸留に供する。２５ミリバールの真空下で蒸留を実施し、その後、生成物１２３０ｚａは５３℃の沸点を有する。以下の組成、即ち、９９．３３％の１２３０ｚａ、０．０２％の２５０ｆａ、０．１５％の２４０ｆａ、０．００９％のＣ２Ｃｌ６および０．００１％の２４０ｄｂを有する良好な純度の出発物質を得る。
続いて、低純度の１２３０ｚａを、１０個のプレートを有するカラム、還流冷却器、真空ポンプ、丸底フラスコおよび丸底レシーバーを含む従来の実験室用蒸留に供する。２５ミリバールの真空下で蒸留を実施し、その後、生成物１２３０ｚａは５３℃の沸点を有する。以下の組成、即ち、９９．３３％の１２３０ｚａ、０．０２％の２５０ｆａ、０．１５％の２４０ｆａ、０．００９％のＣ２Ｃｌ６および０．００１％の２４０ｄｂを有する良好な純度の出発物質を得る。
［実施例３：反応器の入口での９のモル比での１２３０ｚａの連続液相フッ素化］
使用した装置の製品は、３１６Ｌステンレス鋼で作られた、１リットルの容量を有する被覆オートクレーブからなる。装置は、温度および圧力を測定するための手段を備えている。オートクレーブの上部の開口部は、反応物質の導入および生成物の除去を可能にする。冷却器は頂部に設けられ、圧力を調節するためのバルブも設けられている。冷却器は独立した恒温槽を用いて温度制御する。その機能は、未反応のＨＦおよび中間体の一部を反応器に戻すことである。
使用した装置の製品は、３１６Ｌステンレス鋼で作られた、１リットルの容量を有する被覆オートクレーブからなる。装置は、温度および圧力を測定するための手段を備えている。オートクレーブの上部の開口部は、反応物質の導入および生成物の除去を可能にする。冷却器は頂部に設けられ、圧力を調節するためのバルブも設けられている。冷却器は独立した恒温槽を用いて温度制御する。その機能は、未反応のＨＦおよび中間体の一部を反応器に戻すことである。
反応生成物を反応中に連続的に抽出する。出口ガス流は水素酸ＨＦおよびＨＣｌを収集する洗浄装置を通過し、その後液体窒素内で冷却する。出口ガスの生成物のモル分布をＧＣ（ガスクロマトグラフィー）により定期的に分析する。
試験の終わりに、反応媒体を減圧し、残留ＨＦを排出するためにゆっくりと加熱する。この脱気中に、ガス流からＨＦおよびＨＣｌを除去するために洗浄装置を通過した後に、場合により同伴する有機化合物を回収する。最終段階では、オートクレーブを開放し、空にする。
実施例２で調製した出発物質を、フッ素化反応のために使用する。
３００ｇの量のＨＦをオートクレーブ中に導入する。反応器の温度を、液相中で９２から９３℃に調整する。圧力を、１０バールの絶対圧に調整する。その後反応物質を以下の流量で導入する、即ち、２０ｇ／時の１２３０ｚａおよび２０ｇ／時のＨＦ。従って、有機化合物に対するＨＦのモル比は９である。入口と出口との間の適格な重量平衡の確立を定期的に確認する。出口流の組成をＧＰＣ分析によって追跡し、表２に示す。
過フッ素化された不純物１２３４ｚｅ（Ｅ＋Ｚ）および２４５ｆａの量は試験を通じて１％を超えたままである。
組成物の残部は、中間生成物（１２３１、１２３２、２４２、２４３）および／または未確認の生成物からなる。
Ｆ１２３３ｚｄ−Ｅに関する反応系の生産性は、０．３１モル／時／Ｌである。
［実施例４−反応器の入口での９から１０の間のモル比での１２３０ｚａの連続液相フッ素化］
実施例３の手順を繰り返すが、有機物およびＨＦの供給流量を２倍にする、即ち、４０ｇ／時の１２３０ｚａおよび４０から４４ｇ／時のＨＦにする。有機化合物に対するＨＦのモル比は９から１０の間である。
実施例３の手順を繰り返すが、有機物およびＨＦの供給流量を２倍にする、即ち、４０ｇ／時の１２３０ｚａおよび４０から４４ｇ／時のＨＦにする。有機化合物に対するＨＦのモル比は９から１０の間である。
出口流の組成をＧＰＣ分析によって追跡し、表３に示す。
過フッ素化された不純物１２３４ｚｅ（Ｅ＋Ｚ）および２４５ｆａの量は急激に１％未満である。
Ｆ１２３３ｚｄ−Ｅに関する反応系の生産性は、０．６８モル／時／Ｌである。
実施例３および４に記載された試験に続いて、反応器を空にした。水素酸を水中に捕捉し、軽質有機物を低温条件で捕捉し、反応器の底部の残りの有機物を回収した。反応器内の液面は試験中に減少しており、反応器の組成は次の通りである、即ち、１１．３ｇのＨＦ、５．６ｇのＨＣｌ、９ｇの軽質有機物および反応器に蓄積した１２７ｇの有機化合物。これら２つの画分のクロマトグラフ分析を行い、重量百分率で液体混合物の全体的な組成、即ち、７．４％のＨＦ、３．７％のＨＣｌ、３．５％のＥ−１２３３ｚｄ、０．２５％のＺ−１２３３ｚｄ、１８．２％の１２３０ｚａ、２．４％の１２３１、１４．８％の１２３２および４９．２％の未確認化合物を再構成することが可能になった。
試験全体の転換率を、合計で導入した３０５９ｇ、即ち、９９．１％に対し、液相中で接触する２７．９ｇの１２３０ｚａに基づいて算出する。連続試験（実施例３および実施例４）の全体に対するＥ−１２３３ｚｄへの選択率は８９．２％であり、Ｚ−１２３３ｚｄへの選択率は３．８％であり、１２３２への選択率は２％であり、１２３４ｚｅ−Ｅへの選択率は０．７％であり、２４５ｆａへの選択率は０．７％であり、そして未知の生成物への選択率は２．９％である。
［実施例５−モル比１１での１２３０ｚａの連続液相フッ素化］
実施例３の手順を再現する。３０２ｇの量のＨＦをオートクレーブ中に導入する。反応器の温度を液相中で９０℃に調整する。圧力を、１０バールの絶対圧に調整する。有機化合物に対するＨＦのモル比を１１に調整し、３６６時間にわたる連続工程の安定性を確立するために、より長い期間の試験を実施した。５０ｇ／時の１２３０ｚａおよび６２ｇ／時のＨＦを連続的に導入する。入口と出口との間の適格な重量平衡の確立を定期的に確認する。
実施例３の手順を再現する。３０２ｇの量のＨＦをオートクレーブ中に導入する。反応器の温度を液相中で９０℃に調整する。圧力を、１０バールの絶対圧に調整する。有機化合物に対するＨＦのモル比を１１に調整し、３６６時間にわたる連続工程の安定性を確立するために、より長い期間の試験を実施した。５０ｇ／時の１２３０ｚａおよび６２ｇ／時のＨＦを連続的に導入する。入口と出口との間の適格な重量平衡の確立を定期的に確認する。
出口流の組成をＧＰＣ分析によって追跡し、表４に示す。
組成の残部は、中間生成物（１２３１、１２３２、２４２、２４３）および／または未確認の生成物からなる。
実施例５に記載された試験に続いて、反応器を空にした。水素酸を水中に捕捉し、軽質有機物を低温条件で捕捉し、反応器の底部の残りの有機物を回収した。１２３０ｚａの痕跡は検出できなかった。従って、転換率は１００％である。Ｅ−１２３３ｚｄへの選択率は９０から９２％である。Ｅ−１２３３ｚｄの生産性は０．９モル／時／Ｌである。
２２９ｇの有機物質を反応器の底部で回収した。試験中に１７．６ｋｇの１２３０ｚａが供給されたことに鑑みると、重質生成物の生産はわずか１．３％と算出される。
過フッ素化不純物１２３４ｚｅ（Ｅ＋Ｚ）および２４５ｆａの量は１％未満である。
［実施例６−粗製Ｅ−１２３３ｚｄの蒸留］
実施例５の連続試験の特定の期間に集められた９０２ｇの粗製生成物のバッチを蒸留前に分析した。オールダーショウ型蒸留塔は、２０個のプレートを有する。蒸留は大気圧で行う。生成物を低温（５℃）でボイラーに充填し、様々な画分を抽出するようにボイラーを徐々に再加熱する。粗製生成物および得られた異なる画分の分析を表５に示す。
実施例５の連続試験の特定の期間に集められた９０２ｇの粗製生成物のバッチを蒸留前に分析した。オールダーショウ型蒸留塔は、２０個のプレートを有する。蒸留は大気圧で行う。生成物を低温（５℃）でボイラーに充填し、様々な画分を抽出するようにボイラーを徐々に再加熱する。粗製生成物および得られた異なる画分の分析を表５に示す。
画分３の純度は、実験装置の簡素な製品を用いて９９．９％を超える純度に達する。最終生成物中の２４５ｆａは４０ｐｐｍを超えない。
Claims (15)
- １，１，３，３−テトラクロロプロペンが、３から２０の間のＨＦ／１，１，３，３−テトラクロロプロペンのモル比で、５０から１５０℃の間の温度で、１から２０バールの絶対圧で、触媒の不存在下で、液相中の無水フッ化水素と反応する少なくとも１つの段階を含むＥ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法。
- （ｉ）１，１，３，３−テトラクロロプロペンが、ブリードおよび流出物出口を備えた反応器内の液相中の無水フッ化水素と反応する少なくとも１つの段階；（ｉｉ）Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、ＨＣｌ、ＨＦおよびＺ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを含む流れＡおよび主にＨＦを含む流れＢを得るために反応器から生じた流出物を処理する少なくとも１つの段階；（ｉｉｉ）ＨＣｌの流れＣおよびＥ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、ＨＣｌ、ＨＦおよびＺ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを含む流れＤを得るために流れＡから塩酸を回収する少なくとも１つの段階；（ｉｖ）好ましくは９８重量％以上、有利には９９重量％以上、非常に有利には９９．９重量％以上の純度で、Ｅ−１２３３ｚｄを得るために段階（ｉｉｉ）から生じた流れＤを精製する少なくとも１つの段階を含む、Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法。
- ＨＦ／１，１，３，３−テトラクロロプロペンのモル比が、３から２０の間、好ましくは５から１５の間、有利には９から１２の間であることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
- 温度が、５０から１５０℃の間、好ましくは８０から１２０℃の間、有利には９０から１１０℃の間であることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
- 圧力が、１から２０バールの間、好ましくは５から１５バールの間、有利には７から１２バールの間であることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
- フッ素化反応が、非撹拌反応器中で実施されることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
- 方法が、連続、非連続またはバッチ式、好ましくは連続で実施されることを特徴とする請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
- 段階（ｉｉｉ）の終わりに、流れＤが、反応器に再循環できるＨＦを主に含む流れを得るために分離段階に供されることを特徴とする、請求項２から７のいずれか一項に記載の方法。
- 分離段階が、好ましくは−５０から５０℃の間で行われる沈降による分離であることを特徴とする、請求項８に記載の方法。
- 処理段階（ｉｉ）が、好ましくは３０から１２０℃で行われる還流操作であることを特徴とする、請求項２から９のいずれか一項に記載の方法。
- ＨＣｌの回収段階が、ボイラー底部では２０から１１０℃の温度、頂部では−５０から０℃の温度で行われることを特徴とする、請求項２から１０のいずれか一項に記載の方法。
- 精製段階（ｉｖ）が、少なくとも１つの共沸蒸留を含むことを特徴とする、請求項２から１１のいずれか一項に記載の方法。
- 精製段階（ｉｖ）が、少なくとも１つの洗浄段階、乾燥段階および少なくとも１つの蒸留段階を含むことを特徴とする、請求項２から１１のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法を実施するためのプラント。
- 少なくとも２つの供給パイプ、ＨＣｌ回収装置６に接続された還流システム４に接続された流出物出口を備える反応器３を含み、該装置６は分離システム８に接続され、分離システム８は精製システム１２に接続されたプラント。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US14/153,500 | 2014-01-13 | ||
| US14/153,500 US9255045B2 (en) | 2014-01-13 | 2014-01-13 | E-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene production process from 1,1,3,3-tetrachloropropene |
| FR1450381A FR3016627B1 (fr) | 2014-01-17 | 2014-01-17 | Procede de production du e-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene a partir du 1,1,3,3-tetrachloropropene |
| FR1450381 | 2014-01-17 | ||
| PCT/FR2015/050072 WO2015104517A1 (fr) | 2014-01-13 | 2015-01-13 | Procede de production du e-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene a partir du 1,1,3,3-tetrachloropropene |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019211102A Division JP2020059722A (ja) | 2014-01-13 | 2019-11-22 | １，１，３，３−テトラクロロプロペンからｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを製造する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2017510621A true JP2017510621A (ja) | 2017-04-13 |
| JP6668254B2 JP6668254B2 (ja) | 2020-03-18 |
Family
ID=52469232
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016563270A Active JP6668254B2 (ja) | 2014-01-13 | 2015-01-13 | １，１，３，３−テトラクロロプロペンからｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを製造する方法 |
| JP2019211102A Pending JP2020059722A (ja) | 2014-01-13 | 2019-11-22 | １，１，３，３−テトラクロロプロペンからｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを製造する方法 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019211102A Pending JP2020059722A (ja) | 2014-01-13 | 2019-11-22 | １，１，３，３−テトラクロロプロペンからｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを製造する方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP3094612B1 (ja) |
| JP (2) | JP6668254B2 (ja) |
| CN (2) | CN110746266A (ja) |
| CA (1) | CA2935008C (ja) |
| ES (1) | ES2891855T3 (ja) |
| MX (1) | MX2016009118A (ja) |
| WO (1) | WO2015104517A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7413399B2 (ja) | 2019-04-03 | 2024-01-15 | アルケマ フランス | １－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを精製するための方法 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2736125C2 (ru) * | 2015-08-19 | 2020-11-11 | Сполек Про Хемицкоу А Гутни Виробу, Акциова Сполецност | Способ получения C3-хлорированных алкановых или алкеновых соединений |
| FR3041632B1 (fr) | 2015-09-24 | 2020-01-10 | Arkema France | Procede de purification et de sechage d'un flux d'hydrofluoroolefines |
| US20180194703A1 (en) * | 2017-01-06 | 2018-07-12 | Honeywell International Inc. | Systems and methods for separating (e)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene, hf, and a heavy organic and reactor purge |
| FR3083232B1 (fr) * | 2018-06-27 | 2021-11-12 | Arkema France | Procede de production du 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
| FR3084078B1 (fr) * | 2018-07-18 | 2020-06-19 | Arkema France | Procede de production du trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene. |
| FR3094714B1 (fr) | 2019-04-03 | 2021-04-23 | Arkema France | Procédé de purification du 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène |
| KR20240042452A (ko) | 2021-09-28 | 2024-04-02 | 가부시키가이샤 코쿠사이 엘렉트릭 | 지지구, 기판 처리 장치, 온도 측정 방법, 반도체 장치의 제조 방법 및 기록 매체 |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5877359A (en) * | 1998-01-27 | 1999-03-02 | Elf Atochem North America, Inc. | Uncatalyzed liquid phase fluorination of 1230ZA |
| JPH11279088A (ja) * | 1998-03-05 | 1999-10-12 | Elf Atochem North America Inc | ＨＦと１２３３ｚｄとの共沸混合物 |
| JP2001526624A (ja) * | 1995-08-28 | 2001-12-18 | ラロッシュ・インダストリーズ・インコーポレーテッド | フッ素化された脂肪族化合物を製造するための方法 |
| JP2012509324A (ja) * | 2008-11-19 | 2012-04-19 | アーケマ・インコーポレイテッド | ヒドロクロロフルオロオレフィンを製造するための方法 |
| JP2012158552A (ja) * | 2011-02-01 | 2012-08-23 | Central Glass Co Ltd | シス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法 |
| JP2012521430A (ja) * | 2009-03-24 | 2012-09-13 | アーケマ・インコーポレイテッド | フッ化水素からのｒ−１２３３の分離 |
| JP2013103890A (ja) * | 2011-11-11 | 2013-05-30 | Central Glass Co Ltd | （ｅ）−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法 |
| JP2013520421A (ja) * | 2010-02-18 | 2013-06-06 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | （ｅ）−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを製造する統合プロセス及び方法 |
| WO2013130342A1 (en) * | 2012-03-02 | 2013-09-06 | Arkema Inc. | Process for the removal of contaminant from a hydrochlorofluoroolefin by extractive distillation |
| US20130261354A1 (en) * | 2012-03-28 | 2013-10-03 | Daniel C. Merkel | Integrated process for the co-production of trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene, trans-1,3,3,3-tetrafluoropropene, and 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| JP2013538809A (ja) * | 2010-09-03 | 2013-10-17 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | トランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを製造するための連続低温プロセス |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2768727A1 (fr) | 1997-09-23 | 1999-03-26 | Atochem Elf Sa | Synthese du 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| US6166274A (en) | 1999-12-15 | 2000-12-26 | Atofina Chemicals, Inc. | Catalyzed liquid phase fluorination of 1230za |
| FR2916755B1 (fr) | 2007-05-31 | 2009-08-21 | Arkema France | Procede de preparation d'(hydro)(chloro)(fluoro)olefines |
| US8426656B2 (en) | 2010-04-05 | 2013-04-23 | Honeywell International Inc. | Integrated process to co-produce trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and trans-1,3,3,3-tetrafluoropropene |
| US8436217B2 (en) | 2011-04-25 | 2013-05-07 | Honeywell International Inc. | Integrated process to co-produce 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and trans-1,3,3,3-tetrafluoropropene |
| US8921621B2 (en) | 2012-02-15 | 2014-12-30 | Honeywell International Inc. | Process for the production of HCFC-1233zd |
-
2015
- 2015-01-13 MX MX2016009118A patent/MX2016009118A/es unknown
- 2015-01-13 ES ES15704043T patent/ES2891855T3/es active Active
- 2015-01-13 CN CN201911043671.5A patent/CN110746266A/zh active Pending
- 2015-01-13 CA CA2935008A patent/CA2935008C/fr active Active
- 2015-01-13 CN CN201580004336.8A patent/CN105899479A/zh active Pending
- 2015-01-13 JP JP2016563270A patent/JP6668254B2/ja active Active
- 2015-01-13 EP EP15704043.7A patent/EP3094612B1/fr active Active
- 2015-01-13 WO PCT/FR2015/050072 patent/WO2015104517A1/fr active Application Filing
-
2019
- 2019-11-22 JP JP2019211102A patent/JP2020059722A/ja active Pending
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001526624A (ja) * | 1995-08-28 | 2001-12-18 | ラロッシュ・インダストリーズ・インコーポレーテッド | フッ素化された脂肪族化合物を製造するための方法 |
| US5877359A (en) * | 1998-01-27 | 1999-03-02 | Elf Atochem North America, Inc. | Uncatalyzed liquid phase fluorination of 1230ZA |
| JPH11279088A (ja) * | 1998-03-05 | 1999-10-12 | Elf Atochem North America Inc | ＨＦと１２３３ｚｄとの共沸混合物 |
| JP2012509324A (ja) * | 2008-11-19 | 2012-04-19 | アーケマ・インコーポレイテッド | ヒドロクロロフルオロオレフィンを製造するための方法 |
| JP2012521430A (ja) * | 2009-03-24 | 2012-09-13 | アーケマ・インコーポレイテッド | フッ化水素からのｒ−１２３３の分離 |
| JP2013520421A (ja) * | 2010-02-18 | 2013-06-06 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | （ｅ）−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを製造する統合プロセス及び方法 |
| JP2013538809A (ja) * | 2010-09-03 | 2013-10-17 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | トランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを製造するための連続低温プロセス |
| JP2012158552A (ja) * | 2011-02-01 | 2012-08-23 | Central Glass Co Ltd | シス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法 |
| JP2013103890A (ja) * | 2011-11-11 | 2013-05-30 | Central Glass Co Ltd | （ｅ）−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法 |
| WO2013130342A1 (en) * | 2012-03-02 | 2013-09-06 | Arkema Inc. | Process for the removal of contaminant from a hydrochlorofluoroolefin by extractive distillation |
| US20130261354A1 (en) * | 2012-03-28 | 2013-10-03 | Daniel C. Merkel | Integrated process for the co-production of trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene, trans-1,3,3,3-tetrafluoropropene, and 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7413399B2 (ja) | 2019-04-03 | 2024-01-15 | アルケマ フランス | １－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを精製するための方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2891855T3 (es) | 2022-01-31 |
| CA2935008A1 (fr) | 2015-07-16 |
| MX2016009118A (es) | 2016-09-09 |
| WO2015104517A1 (fr) | 2015-07-16 |
| EP3094612B1 (fr) | 2021-08-04 |
| JP2020059722A (ja) | 2020-04-16 |
| EP3094612A1 (fr) | 2016-11-23 |
| CN105899479A (zh) | 2016-08-24 |
| CN110746266A (zh) | 2020-02-04 |
| CA2935008C (fr) | 2023-04-18 |
| JP6668254B2 (ja) | 2020-03-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10532965B2 (en) | E-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene production process from 1,1,3,3-tetrachloropropene | |
| JP6668254B2 (ja) | １，１，３，３−テトラクロロプロペンからｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを製造する方法 | |
| US10427999B2 (en) | Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene | |
| US9556091B2 (en) | Integrated process for the production of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene | |
| JP4389389B2 (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンおよび１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンから成る共沸組成物およびそれを用いる分離精製方法、ならびに１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンおよび１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンの製造方法 | |
| JP6220352B2 (ja) | ＨＣＦＣ−１２３３ｚｄの生産方法 | |
| JP2018515568A (ja) | １，１，３，３−テトラクロロプロペンをベースとする組成物 | |
| KR20130132576A (ko) | 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜의 저온 제조 | |
| JP2022166103A (ja) | 高純度の１，１，１，２，３，３－ヘキサフルオロプロパンと、その製造方法およびその使用 | |
| JPH11116511A (ja) | １，１，１，２，２−ペンタフルオロエタンの製造方法 | |
| FR3016627B1 (fr) | Procede de production du e-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene a partir du 1,1,3,3-tetrachloropropene | |
| WO2011102439A1 (ja) | ジフルオロ酢酸エステルの製造方法 | |
| EP4328213A2 (en) | A high purity 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20171215 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20181015 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20181204 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190228 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20190723 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20191122 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20191125 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20200128 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200218 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200226 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6668254 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |