JP2017504587A - N,n−(ビス−2−アミノアルキル)−1,2−アルキルジアミン誘導体 - Google Patents
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Abstract
Description
R1は、分枝又は非分枝の脂肪族C1〜C10−アルキル基の群から選択され、
R2は、水素及び分枝又は非分枝の脂肪族C1〜C10−アルキル基の群から選択される]の2−N,N−(ビス−2−アミノアルキル)−1,2−アルキルジアミン誘導体により解決される。
R1は、分枝又は非分枝の脂肪族C1〜C10−アルキル基の群から選択され、
R2は、水素及び分枝又は非分枝の脂肪族C1〜C10−アルキル基の群から選択される]の相応する2−[N,N−(ビス−1−シアノアルキル)アミノ]アルキルニトリルから、触媒及び水素の存在で水素化することにより製造される。
R1aは、分枝又は非分枝の脂肪族C1〜C10−アルキル基及び水素の群から選択され、
R2は、水素及び分枝又は非分枝の脂肪族C1〜C10−アルキル基の群から選択される
]の相応する2−[N,N−(ビス−1−シアノアルキル)アミノ]アルキルニトリルから、
触媒及び水素の存在で水素化することにより製造され、ここでこの方法は連続的にかつアンモニアの遮断下で実施される。
R1は、分枝又は非分枝の脂肪族C1〜C10−アルキル基及び水素の群から選択され、
R2は、水素及び分枝又は非分枝の脂肪族C1〜C10−アルキル基の群から選択される
]のトリイソシアナートである。
R1は、分枝又は非分枝の脂肪族C1〜C10−アルキル基の群から選択され、
R2は、水素及び分枝又は非分枝の脂肪族C1〜C10−アルキル基の群から選択される
]の本発明による2−N,N−(ビス−2−アミノアルキル)−1,2−アルキルジアミンにおいて、R1は、好ましくは、メチル、エチル、n−プロピル、i−プロピル、n−ブチル、sec−ブチル及びtert−ブチルの群から選択され、特に好ましくはメチル及びエチルであり、殊に好ましくはメチルである。
R1aは、分枝又は非分枝の脂肪族C1〜C10−アルキル基及び水素の群から選択され、かつ
R2は、水素及び分枝又は非分枝の脂肪族C1〜C10−アルキル基の群から選択される]の化合物が使用される。
Al:2〜6質量%、Co:≧86質量%、Fe:0〜1質量%、Ni:1〜4質量%、Cr:1.5〜3.5質量%。
N,N−(ビス−2−アミノエチル)−1,2−プロパンジアミンの製造(セミバッチ式)
バッフル及びディスク型攪拌機を備えた270mlのオートクレーブ中に(乾燥)ラネーコバルト5g及びTHF40gを装入した。オートクレーブを120℃に加熱し、水素を100barの全体圧力にまで圧入した。2時間の間に、THF90g中の純粋なMGDN10gからなる混合物を供給した。この反応混合物を、更に60分間反応条件下で攪拌した。転化率及び選択率を、GC分析(GCカラム:DB1、長さ=30m、内径=0.32mm、膜厚=1μm−開始温度80℃及び温度勾配10℃/minで280℃−キャリアガス=ヘリウム−FID検出器)によって決定し、面積%で表した。
N,N−(ビス−2−アミノエチル)−1,2−プロパンジアミンの製造(連続式)
バッフル及びディスク型攪拌機を備えた270mlのオートクレーブ中に(乾燥)ラネーコバルト7g及びTHF40g中の25%の水性苛性ソーダ液0.1gを装入した。連続的に水素15NL/hを供給した。THF90g中の純粋MGDN10gからなる混合物50gを、1時間当たり連続的に190barで圧送した。反応器中の温度は120℃であった。この触媒を、500nmの細孔直径の燒結金属フリットを介した連続的濾過により反応搬出物から分離した。この搬出物を、調整弁を介して放圧した。後方に配置された相分離器中で引き続き水素を分離した。この条件下で、100%の転化率が達成され、かつN,N−(ビス−2−アミノエチル)−1,2−プロパンジアミンの収率は、粗製搬出物中の生成物含有率の計算の下で70%であった。全体で、MGDN300gを使用しかつ60時間にわたり選択率は一定に維持された。本発明による生成物(MGTA70%)の他に、この水素化搬出物は、上述の式(1)の化合物6%、上述の式(2)の化合物5.5%、及び上述の式(3)の化合物4%を含んでいた。水素化搬出物の残りは、未知の副成分であった。
13C−NMR(125MHz、THF):58.73、53.73、46.37、41.85、31.25。
GC−MS:DB1カラム、30m、0.32mm、1μm;開始温度80℃、温度勾配10℃/minで280℃−反応時間10.11min(93.3面積%)。GC−MSの条件は、実施例1と同様である。
実施例3
反応樹脂材料の製造及び活性プロフィールの調査
相互に比較すべき調製物を、アミンの化学量論量の、ビスフェノールA−グリシジルエーテルを基礎とするエポキシ樹脂(EEW 182)との混合により製造し、すぐに調査した。
MGTAは、他の脂肪族アミンのポリエーテルアミンD230、ポリエーテルアミンT403及びトリエチレンテトラアミン(TETA)と比較して極端に短いゲル化時間を示す。
反応性樹脂材料の発熱プロフィール及び硬化した熱硬化性樹脂のガラス転移温度
アミンの、ビスフェノール−A−ジグリシジルエーテルを基礎とするエポキシ樹脂(EEW 182)による硬化反応の、オンセット温度(To)、発熱(ΔE)並びにガラス転移温度(Tg)の決定のためのDSC調査を、ASTM D 3418により実施した。
MGTAは、他の脂肪族アミンと比較して極端に高いガラス転移温度を示す。
Claims (17)
- R1は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n−ブチル、sec−ブチル及びtert−ブチルの群から選択され、かつR2は、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n−ブチル、sec−ブチル及びtert−ブチルの群から選択される、請求項1に記載の式(I)の化合物。
- R1はメチルであり、かつR2は水素である、請求項1又は2に記載の式(I)の化合物。
- 前記水素化を連続式に実施し、かつアンモニアの遮断下で作業する、請求項4に記載の方法。
- 触媒として、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir及びPtの群から選択される1種以上の元素を活性種として含む触媒を使用する、請求項4及び5又は6のいずれか1項に記載の方法。
- 触媒として、ラネーニッケル触媒又はラネーコバルト触媒を使用する、請求項4、5及び7又は6及び7のいずれか1項に記載の方法。
- 使用される触媒は、助触媒として、Mo、Cr又はFeの元素の少なくとも1種を含むラネーコバルト触媒である、請求項4、5、7から8まで又は6から8までのいずれか1項に記載の方法。
- 前記水素化を、アミド、芳香族炭化水素、アルコール、アミン、エステル及びエーテルの群から選択される溶媒中で実施する、請求項4、5、7から9まで又は6から9までのいずれか1項に記載の方法。
- 60〜180℃の範囲内の温度及び40〜300barの範囲内の圧力で水素化する、請求項4、5、7から10まで又は6から10までのいずれか1項に記載の方法。
- メチルグリシンニトリル−ジアセトニトリル(MGDN)を、N,N−(ビス−2−アミノエチル)−1,2−プロパンジアミン(MGTA)に水素化する、請求項4、5、7から11まで又は6から11までのいずれか1項に記載の方法。
- メチルグリシンニトリル−ジアセトニトリル(MGDN)を純粋な結晶形で使用する、請求項12に記載の方法。
- エポキシ樹脂用の硬化剤として、トリイソシアナートの製造の際の中間生成物として、ポリエーテロールの製造の際の開始剤として及び/又はポリアミド製造用のモノマーとしての、請求項1から3までのいずれか1項に記載の式(I)のN,N−(ビス−2−アミノアルキル)−1,2−アルキルジアミン誘導体の1種の使用。
- R1はメチルであり、かつR2は水素である、請求項15に記載のトリイソシアナート。
- 請求項15又は16に記載のトリイソシアナートの製造方法において、請求項1又は3に記載の式(I)の2−N,N−(ビス−2−アミノアルキル)−1,2−アルキルジアミン誘導体をホスゲンと反応させる、トリイソシアナートの製造方法。
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